JP2005187334A - First agent composition for oxidation hair dyeing or bleaching - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a first agent composition for an oxidation hair dyeing or bleaching uniformly dyeing or bleaching hair from the root to hairtip, having good color/luster of hair, coherency/moisture retention after drying, good persistence thereof and even good emulsion stability without damaging hair. <P>SOLUTION: The first agent composition for the emulsion type oxidation hair dyeing or bleaching comprises (A) an amino-modified high polymerization silicone, (B) a long-chain dialkyl type quaternary ammonium salt represented by formula (1) (wherein, R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>are each an 8-24C alkyl group which may be substituted with a hydroxy group; R<SP>3</SP>and R<SP>4</SP>are each a 1-3C alkyl group which may be substituted with a hydroxy group; and A<SP>-</SP>is a halide ion, a methylsulfate ion or an ethylsulfate ion), (C) a higher alcohol, (D) an alkaline agent, (E) a dye (without being contained in the case of bleaching) and (F) water at pH8-12. The composition is used by mixing with an oxidizing agent composition. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、毛髪を損傷することなく、根元から毛先まで均一に染色又は脱色が可能であり、毛髪の色・ツヤ、乾燥後のまとまり性・保湿性が良好で、またそれらの持続性も良好であり、乳化安定性も良好な乳化型酸化染毛又は脱色用第1剤組成物に関する。   The present invention can uniformly dye or decolorize from the root to the tip of the hair without damaging the hair, has good hair color and gloss, good cohesiveness and moisture retention after drying, and their durability. It is related with the 1st agent composition for emulsification type oxidative hair dyeing or decoloring which is favorable and has good emulsification stability.

毛髪の染色及び脱色には、アルカリ剤、酸化剤等の共存下での酸化反応によって毛髪を染色ないし脱色する、酸化性の染毛剤又は脱色剤が広く使用されている。   For dyeing and decoloring hair, an oxidative hair dye or decoloring agent that dyes or decolors hair by an oxidation reaction in the presence of an alkali agent, an oxidizing agent, or the like is widely used.

しかし、酸化性の染毛剤又は脱色剤は、毛髪損傷を引き起こし易く、水洗、シャンプー又は乾燥時に、髪の絡まり、硬さ、ごわつき等を生じたり、髪の色、ツヤがなくなったり、まとまりが悪くなったりしてしまう。更に、このような毛髪損傷は、脱色又は染色の繰り返しにより蓄積され、特に、処理回数が多くなる毛先において顕著である。このため、根元部分と毛先部分とで損傷度が異なることから、これを染毛又は脱色した場合にむらが生じやすい、毛先部分の色がシャンプーによる洗髪で落ちやすい、といった問題も引き起こす。   However, oxidative hair dyes or depigmenting agents are liable to cause damage to the hair, causing entanglement, hardness, or stiffness of hair when washed with water, shampooing or drying, and causing hair color and gloss to be lost or clumping. It gets worse. Furthermore, such hair damage accumulates due to repeated decolorization or dyeing, and is particularly noticeable at the hair ends where the number of treatments increases. For this reason, since the degree of damage is different between the root portion and the hair tip portion, there is a problem that unevenness is likely to occur when the hair is dyed or decolored, and the color of the hair tip portion is likely to be removed by washing with shampoo.

そこで、これらの問題に対処するため、コンディショニング作用を持つ添加剤を使用することが行われている。例えば、アミノ変性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体の添加により、毛髪を深みのある色調に染色すること(特許文献1参照)、アミノ基を有するポリオルガノシロキサンの添加により、毛髪に柔軟な感触を与え、毛髪のセット性を改善すること(特許文献2参照)、高重合シリコーン又はその誘導体の添加により、毛髪の損傷を防止し、感触を良好にすること(特許文献3及び4参照)などが報告されている。   Therefore, in order to cope with these problems, an additive having a conditioning action is used. For example, by adding a silicone derivative such as amino-modified silicone oil, the hair is dyed in a deep color tone (see Patent Document 1), and by adding a polyorganosiloxane having an amino group, the hair is softly touched, It has been reported that hair setability is improved (see Patent Document 2), hair damage is prevented by adding highly polymerized silicone or a derivative thereof, and touch is improved (see Patent Documents 3 and 4). ing.

しかし、染色又は脱色処理においては、処理後に水及びシャンプーで処理剤をすすぎ落とす工程を経るため、コンディショニング作用を有する添加剤の大半が洗い流されてしまう結果、毛髪上への残留量が少なく、添加による効果が十分満足できるものではなかった。   However, in the dyeing or decoloring treatment, since the treatment agent is rinsed off with water and shampoo after the treatment, most of the additives having a conditioning action are washed away, resulting in a small residual amount on the hair. The effect of was not fully satisfactory.

特開昭57-192310号公報JP 57-192310 A 特開平9-59136号公報JP-A-9-59136 特開昭63-313717号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-313717 特開平4-59721号公報JP-A-4-59721

本発明は、毛髪を損傷することなく、根元から毛先まで均一に染色又は脱色が可能であり、毛髪の色・ツヤ、乾燥後のまとまり性・保湿性が良好で、またそれらの持続性も良好であり、乳化安定性も良好な乳化型酸化染毛又は脱色用第1剤組成物を提供することを目的とする。   The present invention can uniformly dye or decolorize from the root to the tip of the hair without damaging the hair, has good hair color and gloss, good cohesiveness and moisture retention after drying, and their durability. An object of the present invention is to provide an emulsified oxidative hair dyeing or decoloring first agent composition that is good and has good emulsification stability.

本発明者は、酸化染毛又は脱色用第1剤組成物において、アミノ変性高重合シリコーン、高級アルコール及び水を併用し、乳化剤として長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩を用いる乳化組成物とすることにより、上記課題を解決できることを見出した。   The present inventor makes an emulsified composition using a long-chain dialkyl type quaternary ammonium salt as an emulsifier in combination with an amino-modified highly polymerized silicone, a higher alcohol and water in the first composition for oxidative hair coloring or decolorization. It has been found that the above problems can be solved.

本発明は、次の成分(A)〜(F)
(A)数平均重合度800〜20,000のアミノ変性高重合シリコーン類
(B)一般式(1)で表される長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩
The present invention includes the following components (A) to (F)
(A) Amino-modified highly polymerized silicones having a number average degree of polymerization of 800-20,000
(B) Long chain dialkyl type quaternary ammonium salt represented by general formula (1)

Figure 2005187334
Figure 2005187334

〔式中、R1及びR2は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数8〜24のアルキル基を示し、R3及びR4は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数1〜3のアルキル基を示し、A-はハロゲン化物イオン、メチル硫酸イオン又はエチル硫酸イオンを示す。〕 [Wherein, R 1 and R 2 are the same or different and each represents an optionally substituted alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, and R 3 and R 4 are the same or different and the hydroxy group is substituted. Represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and A represents a halide ion, a methyl sulfate ion or an ethyl sulfate ion. ]

(C)高級アルコール
(D)アルカリ剤
(E)酸化染料中間体又は直接染料(脱色用の場合はいずれも含有しない)
(F)水
を含有し、pHが8〜12であり、酸化剤組成物と混合して使用する乳化型酸化染毛又は脱色用第1剤組成物を提供するものである。
(C) Higher alcohol
(D) Alkaline agent
(E) Oxidative dye intermediate or direct dye (None included for decolorization)
(F) To provide an emulsification type oxidative hair coloring or decoloring first agent composition which contains water and has a pH of 8 to 12 and is used by mixing with an oxidant composition.

本発明の酸化染毛又は脱色用第1剤組成物は、毛髪を損傷することなく、根元から毛先まで均一に染色又は脱色が可能であり、毛髪の色・ツヤ、乾燥後のまとまり性・保湿性が良好で、またそれらの持続性も良好であり、乳化安定性も良好である。   The first composition for oxidative hair coloring or decoloring of the present invention can be uniformly dyed or decolored from the root to the hair tip without damaging the hair, and the hair color / gloss, cohesiveness after drying The moisture retention is good, their sustainability is also good, and the emulsion stability is also good.

〔成分(A):アミノ変性高重合シリコーン〕
成分(A)のアミノ変性高重合シリコーンは、第1剤、第2剤及び第3剤のいずれか1以上に含まれる。アミノ変性高重合シリコーンとしては、アミノ基、イミノ基又はアンモニウム基を有するものであればよい。例えば、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンが挙げられる。アミノ変性高重合シリコーンの重合度は、大きいほど粘度が高くなり残留性も良くなり、毛髪上での効果持続性が向上する。このため重合度は高いほど好ましい。一方、重合度が大きすぎると粘度が高くなりすぎて取り扱いが困難となる。このような観点から、アミノ変性高重合シリコーンの数平均重合度は、800〜20,000とされ、1,000〜10,000、特に1,200〜3,000が好ましい。例えば、好ましいアミノ変性高重合シリコーンとしては、以下の一般式(2)で表されるものが挙げられる。
[Component (A): Amino-modified highly polymerized silicone]
The amino-modified highly polymerized silicone of component (A) is contained in one or more of the first agent, the second agent, and the third agent. Any amino-modified highly polymerized silicone may be used as long as it has an amino group, an imino group or an ammonium group. For example, amino-modified silicone oil in which all or part of the terminal hydroxyl groups are blocked with methyl groups or the like, and amodimethicone in which the terminals are not blocked are mentioned. The greater the degree of polymerization of the amino-modified highly polymerized silicone, the higher the viscosity and the better the persistence, and the longer the effect persists on the hair. For this reason, the higher the degree of polymerization, the better. On the other hand, if the degree of polymerization is too large, the viscosity becomes too high and handling becomes difficult. From such a viewpoint, the number average polymerization degree of the amino-modified highly polymerized silicone is set to 800 to 20,000, preferably 1,000 to 10,000, particularly preferably 1,200 to 3,000. For example, preferable amino-modified highly polymerized silicones include those represented by the following general formula (2).

Figure 2005187334
Figure 2005187334

〔式中、R0は水酸基、水素原子又はRを示し、Rは置換又は非置換の炭素数1〜20の一価炭化水素基を示し、AはR、基−R′−(NHCH2CH2)nNH2、基OR又は水酸基を示し、R′は炭素数1〜8の二価炭化水素基を示し、nは0〜3の数を示し、p及びqは総ケイ素原子数(p+q+2)が数平均で800〜20,000、好ましくは1,000〜10,000、更に好ましくは1,200〜3,000となる数を示す。アミノ当量は500g/mol〜10万g/mol、好ましくは1000g/mol〜8万g/mol、更に好ましくは2000g/mol〜5万g/molである。〕 [Wherein R 0 represents a hydroxyl group, a hydrogen atom or R, R represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, A represents R, a group —R ′-(NHCH 2 CH 2 ) n NH 2 , a group OR or a hydroxyl group, R ′ represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, n represents a number of 0 to 3, p and q represent the total number of silicon atoms (p + q + 2 ) Is a number average of 800 to 20,000, preferably 1,000 to 10,000, more preferably 1,200 to 3,000. The amino equivalent is 500 g / mol to 100,000 g / mol, preferably 1000 g / mol to 80,000 g / mol, more preferably 2000 g / mol to 50,000 g / mol. ]

アミノ変性高重合シリコーンの好適な市販品の具体例としては、TSF4705(GE東芝シリコーン社が挙げられる。また、アミノ変性高重合シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性高重合シリコーンのエマルションは、機械的乳化(アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合)、化学的乳化(アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化)、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。   Specific examples of suitable commercially available amino-modified high-polymerized silicone include TSF4705 (GE Toshiba Silicone Co., Ltd. In addition, amino-modified high-polymerized silicone oil may be blended in the form of an emulsion. Silicone emulsions are prepared by mechanical emulsification (high shear mechanical mixing of amino-modified silicone and water), chemical emulsification (emulsification of amino-modified silicone with water and emulsifier), or a combination thereof, or by emulsion polymerization. be able to.

アミノ変性高重合シリコーンは、成分(A)として2種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第1剤組成物中の0.01〜30重量%が好ましく、更には0.05〜20重量%、特に0.1〜10重量%が好ましい。   Two or more amino-modified high-polymerized silicones can be used in combination as component (A), and the content thereof is preferably 0.01 to 30% by weight in the first agent composition of the present invention, and more preferably 0.05 to 20% by weight, especially 0.1 to 10% by weight is preferred.

〔他のシリコーン類〕
また、成分(A)以外のシリコーン類として、メチルポリシロキサン類を含有してもよい。メチルポリシロキサン類としては、ジメチルポリシロキサン(INCI名:ジメチコーン)、メチルフェニルポリシロキサン、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン(INCI名:ジメチコノール)、WO96/31188に記載されているわずかに架橋されたシリコーンガム等が挙げられる。メチルポリシロキサン類としては、数平均重合度が1000以上の高重合シリコーンが好ましく、更には1500以上、特に2000以上20000未満のものが好ましい。
[Other silicones]
Further, methylpolysiloxanes may be contained as silicones other than component (A). As methylpolysiloxanes, dimethylpolysiloxane (INCI name: dimethicone), methylphenylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane having hydroxy end groups (INCI name: dimethiconol), slightly crosslinked as described in WO96 / 31188 Silicone gum etc. are mentioned. The methylpolysiloxane is preferably a highly polymerized silicone having a number average degree of polymerization of 1000 or more, more preferably 1500 or more, and particularly preferably 2000 or more and less than 20000.

数平均重合度が1000以上である高重合シリコーンの市販品の具体例としては、SH200-1,000,000cs(東レ・ダウコーニング・シリコーン社)、TSF451-100MA(GE東芝シリコーン社)、BY11-026(東レ・ダウコーニング・シリコーン社;高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液)、KF9008(信越シリコーン社;高重合シリコーンの環状シリコーンによる希釈溶液)、BY22-050A(東レ・ダウコーニング・シリコーン社;高重合シリコーンのカチオンエマルション)、BY22-060(東レ・ダウコーニング・シリコーン社;高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション)、BY22-020(東レ・ダウコーニング・シリコーン社;高重合シリコーンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション)、KM904(信越シリコーン社;高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション)等が挙げられる。   Specific examples of commercially available highly polymerized silicones with a number average degree of polymerization of 1000 or more include SH200-1,000,000cs (Toray Dow Corning Silicone), TSF451-100MA (GE Toshiba Silicone), BY11-026 (Toray)・ Dow Corning Silicone; diluted solution of highly polymerized silicone with low viscosity silicone), KF9008 (Shin-Etsu Silicone; diluted solution of highly polymerized silicone with cyclic silicone), BY22-050A (Toray Dow Corning Silicone; highly polymerized) Cationic emulsion of silicone), BY22-060 (Toray Dow Corning Silicone; Cationic emulsion of a solution of highly polymerized silicone diluted with low viscosity silicone), BY22-020 (Toray Dow Corning Silicone; highly polymerized silicone) Cationic emulsion of solution diluted with liquid paraffin), KM904 (Shin-Etsu Silicone Co., Ltd .; Takashige) And a cationic emulsion of a solution obtained by diluting a synthetic silicone with a low-viscosity silicone).

また、アミノ変性高重合シリコーン、メチルポリシロキサン類以外のシリコーン類(例えば重合度800未満のアミノ変性シリコーン、環状ポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンを除く変性シリコーン)を含有させることもできる。   Moreover, silicones other than amino-modified highly-polymerized silicones and methylpolysiloxanes (for example, amino-modified silicones having a degree of polymerization of less than 800, cyclic polysiloxanes, phenylpolysiloxanes, modified silicones excluding amino-modified silicones) can also be contained.

アミノ変性高重合シリコーン、メチルポリシロキサン類及びその他のシリコーン類の総含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、全組成物中の0.02〜40重量%が好ましく、更には0.1〜20重量%、特に0.2〜15重量%が好ましい。また、各シリコーン類の含有比率は、次式で表される換算アミノ当量が、500〜10万g/molとなる範囲が好ましく、更には1000〜8万g/mol、特に2000〜5万g/molとなる範囲が好ましい。   The total content of amino-modified highly polymerized silicone, methylpolysiloxanes and other silicones is preferably 0.02 to 40% by weight, more preferably 0.1 to 20% in the total composition, from the viewpoint of sufficient effect and suppression of stickiness. % By weight, in particular 0.2 to 15% by weight is preferred. The content ratio of each silicone is preferably such that the converted amino equivalent represented by the following formula is 500 to 100,000 g / mol, more preferably 1000 to 80,000 g / mol, and particularly 2000 to 50,000 g. A range of / mol is preferred.

換算アミノ当量(g/mol)=〔第1剤1g中の全シリコーン類の総重量(g/g)〕/〔第1剤1g中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数(mol/g)〕。 Equivalent amino equivalent (g / mol) = [total weight of all silicones in 1 g of first agent (g / g)] / [total of amino groups, imino groups and ammonium groups of amino-modified silicone in 1 g of first agent Number of moles (mol / g)].

また、本発明の第1剤組成物と組み合わせる第2剤(又は更に第3剤)にシリコーン類を含有させる場合には、第1剤及び第2剤(三剤型の場合は更に第3剤)からなる全組成を基準として計算される換算アミノ当量が、上記範囲内となることが好ましい。   Further, when the second agent (or the third agent) combined with the first agent composition of the present invention contains silicones, the first agent and the second agent (in the case of the three-agent type, the third agent is further added). It is preferable that the converted amino equivalent calculated on the basis of the total composition consisting of

〔成分(B):長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩〕
成分(B)の長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩としては、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化イソステアリルラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル(C12〜C15)ジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル(C12〜C18)ジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル(C14〜C18)ジメチルアンモニウム等が挙げられる。
[Component (B): Long-chain dialkyl type quaternary ammonium salt]
Examples of the long-chain dialkyl quaternary ammonium salt of component (B) include distearyldimethylammonium chloride, dicetyldimethylammonium chloride, dicocoyldimethylammonium chloride, isostearyllauryldimethylammonium chloride, and dialkyl chlorides (C 12 to C 15 ) dimethyl ammonium, ammonium dialkyl chloride (C 12 -C 18) dimethyl, dialkyl chloride (C 14 -C 18) dimethyl ammonium and the like.

長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩は、2種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第1剤組成物中の0.01〜10重量%が好ましく、更には0.05〜5重量%、特に0.1〜3重量%が好ましい。   Two or more kinds of long-chain dialkyl type quaternary ammonium salts can be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 5% in the first agent composition of the present invention. % By weight, especially 0.1 to 3% by weight is preferred.

〔成分(C):高級アルコール〕
成分(C)の高級アルコールとしては、炭素数8〜22、特に16〜22のものが好ましく、具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。特に感触面からベヘニルアルコールが好ましい。
[Component (C): Higher alcohol]
As the higher alcohol of the component (C), those having 8 to 22 carbon atoms, particularly 16 to 22 carbon atoms are preferable, and specific examples include cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol and the like, and mixtures thereof. In particular, behenyl alcohol is preferable in terms of touch.

高級アルコールは、2種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の第1剤組成物中の0.01〜20重量%、特に0.1〜10重量%が好ましい。   Two or more kinds of higher alcohols can be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 20% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight in the first agent composition of the present invention.

〔成分(D):アルカリ剤〕
成分(D)のアルカリ剤としては、アンモニア;モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン;1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基が挙げられる。これらのアルカリ剤は、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、本発明の第1剤組成物中の0.05〜15重量%が好ましく、更には0.1〜10重量%、特に0.2〜8重量%が好ましい。
[Component (D): Alkaline agent]
As the alkali agent of component (D), ammonia; alkanolamines such as monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol and 2-aminobutanol; alkanediamines such as 1,3-propanediamine; Examples include inorganic bases such as sodium and potassium hydroxide. These alkaline agents may be used in combination of two or more, and the content thereof is the first agent of the present invention from the viewpoint of sufficient decolorization / hair dyeing effect and reduction of hair damage and scalp irritation. 0.05 to 15% by weight in the composition is preferable, more preferably 0.1 to 10% by weight, and particularly preferably 0.2 to 8% by weight.

上記アルカリ剤のうち、アンモニア及びアルカノールアミンが好ましく、アルカノールアミンとしてはモノエタノールアミンが好ましい。更には、それらの塩を併用することが好ましく、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、塩化アンモニウムが特に好ましい。更には、これらの含有量が下記範囲であることが最も好ましい。   Of the alkali agents, ammonia and alkanolamine are preferable, and monoethanolamine is preferable as the alkanolamine. Furthermore, these salts are preferably used in combination, and ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, and ammonium chloride are particularly preferable. Furthermore, the content of these is most preferably in the following range.

本発明の第1剤組成物中の(a)アンモニア及びその塩をアンモニアとして換算した場合の含有量と、(b)モノエタノールアミン及びその塩をモノエタノールアミンとして換算した場合の含有量の合計が、十分な脱色・染毛効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激、嗅覚刺激の低減の点から、本発明の第1剤組成物中の0.05〜15重量%であることが好ましく、更には0.1〜10重量%、特に0.2〜8重量%であることが好ましい。また、(a)/(b)の比が、0.01:1〜2.0:1であることが好ましく、更には0.02:1〜1:1、特に0.05:1〜0.5:1であることが好ましい。   The total of the content when (a) ammonia and its salt in the first agent composition of the present invention are converted as ammonia, and (b) the content when monoethanolamine and its salt are converted as monoethanolamine However, it is preferably 0.05 to 15% by weight in the first agent composition of the present invention from the viewpoint of sufficient decolorization / hair dyeing effect and reduction of hair damage, scalp stimulation, and olfactory stimulation, It is preferably 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.2 to 8% by weight. The ratio (a) / (b) is preferably 0.01: 1 to 2.0: 1, more preferably 0.02: 1 to 1: 1, and particularly preferably 0.05: 1 to 0.5: 1.

〔成分(E):酸化染料中間体又は直接染料〕
本発明の第1剤組成物が、脱色用第1剤である場合には、染料は含有せず、染毛用第1剤である場合には、成分(E)として酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
[Component (E): Oxidative dye intermediate or direct dye]
When the first agent composition of the present invention is the first agent for decolorization, it does not contain a dye, and when it is the first agent for hair dyeing, as the component (E), an intermediate of an oxidation dye or directly Contains dye.

酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチル-パラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)-パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラフェニレンジアミン、4,4′-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2′-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4′-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。   As the oxidation dye intermediate, known precursors and couplers usually used in hair dyes can be used. Examples of the precursor include paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, N-methoxyethyl-paraphenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl-paraphenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylamine, 1,3-bis (N- (2-hydroxyethyl) -N- (4 -Aminophenyl) amino) -2-propanol, PEG-3,3,2'-paraphenylenediamine, paraaminophenol, paramethylaminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol 2- (2-hydroxyethylaminomethyl) -4-aminophenol, orthoaminophenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 2-amino-5-acetami Phenol, 3,4-diaminobenzoic acid, 5-aminosalicylic acid, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine, 4,5-diamino-1- (4 '-Chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-hydroxyethylpyrazole and salts thereof.

また、カプラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。   Examples of couplers include metaphenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) anisole, 2,4-diamino-5-methylphenetole, and 2,4-diamino. -5- (2-hydroxyethoxy) toluene, 2,4-dimethoxy-1,3-diaminobenzene, 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) toluene, 2,4-diamino-5-fluorotoluene, 1 , 3-Bis (2,4-diaminophenoxy) propane, metaaminophenol, 2-methyl-5-aminophenol, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) phenol, 2,4-dichloro-3- Aminophenol, 2-chloro-3-amino-6-methylphenol, 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol, N-cyclopentyl-metaaminophenol, 2-methyl-4-methoxy-5- (2- Hydroxyethylamino) phenol, 2-methyl-4-fluoro-5-a Nophenol, resorcin, 2-methylresorcin, 4-chlororesorcin, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2-isopropyl-5-methylphenol, 4 -Hydroxyindole, 5-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, 6-hydroxybenzomorpholine, 3,4-methylenedioxyphenol, 2-bromo-4,5-methylenedioxyphenol, 3,4 -Methylenedioxyaniline, 1- (2-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxybenzene, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dimethoxy-3,5-diaminopyridine 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 2-methylamino-3-amino-6-methoxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2,6-diaminopyridine and these Salts and the like.

プレカーサーとカプラーは、それぞれ2種以上を併用してもよく、その含有量は、それぞれ本発明の第1剤組成物中の0.01〜8重量%、特に0.1〜5重量%が好ましい。   Two or more precursors and couplers may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 8% by weight, particularly 0.1 to 5% by weight, in the first agent composition of the present invention.

直接染料としては、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。ニトロ染料としては、2-ニトロ-パラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-パラヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-オルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HCブルーNo.2、HCオレンジNo.1、HCレッドNo.1、HCイエローNo.2、HCイエローNo.4、HCイエローNo.5、HCレッドNo.3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-パラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、ディスパーズバイオレット1、ディスパーズブルー1、ディスパーズブラック9等が挙げられ、塩基性染料としては、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックレッド76、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられる。   Examples of direct dyes include nitro dyes, disperse dyes, and basic dyes. Nitro dyes include 2-nitro-paraphenylenediamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-parahydroxyethylaminophenol, 4-nitro-orthophenylenediamine, 4-amino-3- Nitrophenol, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, HC Blue No.2, HC Orange No.1, HC Red No.1, HC Yellow No.2, HC Yellow No.4, HC Yellow No.5, HC Red No. 3, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -2-nitro-paraphenylenediamine, etc., and disperse dyes include Disperse Violet 1, Disperse Blue 1, Disperse Black 9 As basic dyes, basic blue 99, basic brown 16, basic brown 17, basic red 76, basic red 51, basic yellow 57, basic yellow 87, Basic Orange 31, etc.

直接染料は、2種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、本発明の第1剤組成物中の0.001〜5重量%、特に0.01〜3重量%が好ましい。   Two or more direct dyes may be used in combination, or may be used in combination with an oxidation dye intermediate. Moreover, the content is 0.001-5 weight% in the 1st agent composition of this invention, Especially 0.01-3 weight% is preferable.

〔成分(F):水〕
成分(F)の水の含有量は、本発明の第1剤組成物中の20〜90重量%が好ましい。
[Component (F): Water]
The water content of component (F) is preferably 20 to 90% by weight in the first agent composition of the present invention.

〔カチオン性ポリマー〕
本発明の第1剤組成物は、更にカチオン性ポリマーを含有することができる。カチオン性ポリマーは、毛髪の均一な脱色・染色、剤の濯ぎ易さに寄与し、また毛髪への残留性が良好で、毛髪に対して、湿潤時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時の色の鮮明さや深み、ツヤ、柔らかさ、滑らかさ、ボリューム感(ボディ)、まとまり易さ及び保湿性という効果、並びにこれらの効果の持続性を与える。特に、シャンプー時の柔らかさ、滑らかさ、指の通り易さ、剤の濯ぎ易さを与える。
[Cationic polymer]
The first agent composition of the present invention can further contain a cationic polymer. Cationic polymer contributes to uniform decolorization and dyeing of hair, ease of rinsing, and good persistence on hair, softness when wet, smoothness and ease of fingering. In addition, it provides the effects of vividness and depth of colors when dried, gloss, softness, smoothness, volume feeling (body), ease of uniting and moisturizing properties, and the sustainability of these effects. In particular, it provides softness during shampooing, smoothness, ease of finger passage, and ease of rinsing of the agent.

カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいう。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、4級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、前述の効果及び剤の安定性の点から、ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、4級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましく、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が最も好ましい。   The cationic polymer refers to a polymer having a cationic group or a group that can be ionized to a cationic group. That is, as the cationic polymer, an aqueous solution containing an amino group or an ammonium group in the side chain of the polymer chain or containing a diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit, such as a cationized cellulose derivative, a cationic starch, a cationization Examples include guar gum derivatives, diallyl quaternary ammonium salt polymers or copolymers, and quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives. Among these, from the viewpoint of the above-mentioned effects and the stability of the agent, a polymer containing a diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit is preferably a quaternized polyvinylpyrrolidone derivative or a cationized cellulose derivative, and a diallyl quaternary ammonium salt polymer. Or a copolymer and a cationized cellulose derivative are more preferable, and a polymer or copolymer of diallyl quaternary ammonium salt is most preferable.

ジアリル4級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式(3)又は(4)で示されるものが好ましい。   As the skeleton of the diallyl quaternary ammonium salt polymer, one represented by the following general formula (3) or (4) is preferable.

Figure 2005187334
Figure 2005187334

〔式中、R5及びR6は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、アリール基(フェニル基等)、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、R7及びR8は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又はフェニル基を示し、X-は陰イオン(塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、スルホン酸イオン、メチル硫酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン等)を示す。〕 [In the formula, R 5 and R 6 may be the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group (such as a phenyl group), a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxy group. Represents an alkyl group or a carboalkoxyalkyl group, R 7 and R 8 may be the same or different, each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, and X represents an anion (chloride ion, Bromide ion, iodide ion, sulfate ion, sulfonate ion, methyl sulfate ion, phosphate ion, nitrate ion, etc.). ]

ジアリル4級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩とジアリル4級アンモニウム塩との共重合体は、ジアリル4級アンモニウム塩の構成比率が高く、全体としてカチオン性ポリマーとなる。   Examples of the monomer constituting the copolymer with the diallyl quaternary ammonium salt include acrylic acid, methacrylic acid or salts thereof, and acrylamide, and acrylic acid, methacrylic acid or salts thereof are particularly preferable. A copolymer of acrylic acid, methacrylic acid or a salt thereof and a diallyl quaternary ammonium salt has a high constituent ratio of diallyl quaternary ammonium salt, and becomes a cationic polymer as a whole.

ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体(ポリクオタニウム-6,例えばマーコート100;ONDEO Nalco社)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム/アクリル酸共重合体(ポリクオタニウム-22,例えばマーコート280,同295;ONDEO Nalco社)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム/アクリルアミド共重合体(ポリクオタニウム-7,例えばマーコート550;ONDEO Nalco社)等が挙げられ、なかでもマーコート280、同295が好ましい。   Specific examples of the polymer or copolymer of diallyl quaternary ammonium salt include dimethyldiallylammonium chloride polymer (Polyquaternium-6, such as Marquat 100; ONDEO Nalco), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (polyquaternium). -22, such as Marquat 280, 295; ONDEO Nalco), dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (Polyquaternium-7, such as Marquat 550; ONDEO Nalco), etc. preferable.

4級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式(5)で表されるものが好ましい。   As the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative, those represented by the following general formula (5) are preferable.

Figure 2005187334
Figure 2005187334

〔式中、R9は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基、R10、R11及びR12は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Yは酸素原子又はイミノ基を示し、rは1〜10の整数を示し、sとtはその和が20〜8000となる数を示し、X-は前記と同じ意味を示す。〕 [Wherein R 9 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 10 , R 11 and R 12 may be the same or different, and a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group. , An amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxyalkyl group or a carboalkoxyalkyl group, Y represents an oxygen atom or an imino group, r represents an integer of 1 to 10, and s and t represent a sum of 20 to 8000. X represents the same meaning as described above. ]

本発明で用いられる4級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては1万〜200万、特に5万〜150万が好ましい。市販品としては、ガフコート734、同755、同755N(以上、アイエスピー・ジャパン社)等が挙げられる。   The molecular weight of the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative used in the present invention is preferably 10,000 to 2,000,000, particularly preferably 50,000 to 1,500,000. Examples of commercially available products include Guff Coat 734, 755, and 755N (hereinafter referred to as IP Japan).

カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式(6)で表されるものが好ましい。   As the cationized cellulose derivative, for example, those represented by the following general formula (6) are preferable.

Figure 2005187334
Figure 2005187334

〔式中、Gはアンヒドログルコース単位の残基を示し、fは50〜2万の整数を示し、R13は、それぞれ次の一般式(7)で表される置換基を示す。〕 [In the formula, G represents a residue of an anhydroglucose unit, f represents an integer of 50 to 20,000, and R 13 represents a substituent represented by the following general formula (7). ]

Figure 2005187334
Figure 2005187334

〔式中、R14及びR15は炭素数2又は3のアルキレン基を示し、gは0〜10の整数を示し、hは0〜3の整数を示し、iは0〜10の整数を示し、R16は炭素数1〜3のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、R17、R18及びR19は同一でも異なってもよく、炭素数10までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含む複素環を形成してもよい。X-は前記と同じ意味を示す。〕 [Wherein R 14 and R 15 represent an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, g represents an integer of 0 to 10, h represents an integer of 0 to 3, and i represents an integer of 0 to 10] R 16 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkylene group, R 17 , R 18 and R 19 may be the same or different and each represents an alkyl group, aryl group or aralkyl group having up to 10 carbon atoms, Moreover, you may form the heterocyclic ring containing the nitrogen atom in a formula. X has the same meaning as described above. ]

カチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度、すなわちアンヒドログルコース単位当りのhの平均値は、0.01〜1、特に0.02〜0.5が好ましい。また、g+iの合計は平均1〜3である。カチオン置換度は、0.01未満では十分でなく、また1を超えてもかまわないが反応収率の点より1以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は10万〜300万が好ましい。市販品としては、レオガードG、同GP(以上、ライオン社)、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M(以上、ユニオンカーバイド社)等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはセルコートH-100、同L-200(以上、ナショナルスターチアンドケミカル社)等が挙げられる。   The cation substitution degree of the cationized cellulose derivative, that is, the average value of h per anhydroglucose unit is preferably 0.01 to 1, particularly 0.02 to 0.5. Moreover, the sum total of g + i is 1-3 on average. If the degree of cation substitution is less than 0.01, it is not sufficient and may exceed 1, but 1 or less is preferable from the viewpoint of reaction yield. The molecular weight of the cationized cellulose derivative used here is preferably 100,000 to 3,000,000. Commercially available products include Leo Guard G, GP (Lion), Polymer JR-125, JR-400, JR-30M, LR-400, LR-30M (Union Carbide). Can be mentioned. Examples of other cationized cellulose derivatives include hydroxyethyl cellulose dimethyl diallylammonium chloride, and examples of commercially available products include Cellcoat H-100 and L-200 (National Starch and Chemical Co., Ltd.).

これらカチオン性ポリマーは、2種以上を併用してもよい。またその含有量は多いほど効果が高く、一方、含有量が多すぎると安定性が不良となり、剤単独での、又は混合時の粘度低下を引き起こす。これらの点から、本発明の第1剤組成物中の0.001〜20重量%が好ましく、更には0.01〜10重量%、特に0.05〜5重量%が好ましい。   Two or more of these cationic polymers may be used in combination. In addition, the higher the content, the higher the effect. On the other hand, when the content is too high, the stability becomes poor and the viscosity of the agent alone or at the time of mixing is reduced. From these points, 0.001-20 weight% in the 1st agent composition of this invention is preferable, Furthermore, 0.01-10 weight%, Especially 0.05-5 weight% is preferable.

〔界面活性剤〕
本発明の第1剤組成物には、シリコーン類や高級アルコール類の乳化のため、成分(B)以外の界面活性剤を併用することが好ましい。界面活性剤としては、安定性の観点より、非イオン界面活性剤、例えば炭素数12〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルコキシ化(例えばエトキシ化又はプロポキシ化)高級アルコール、具体的には、ポリオキシエチレン(2〜40)アルキルエーテル等を1〜40重量%程度、好ましくは2〜20重量%程度用いることができる。また、感触面を考慮すれば、更にモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤を併用することが好ましい。ここで、モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、感触、乳化性能の面から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。これらの使用比率は成分(B)を加味して、(カチオン界面活性剤)/(非イオン界面活性剤+カチオン界面活性剤)の重量比が、0.8以下、更に0.6以下、特に0.4以下であるのが好ましい。
[Surfactant]
In the first agent composition of the present invention, a surfactant other than component (B) is preferably used in combination for emulsification of silicones and higher alcohols. As the surfactant, from the viewpoint of stability, a nonionic surfactant, for example, an alkoxylation (for example, ethoxylation or propoxylation) higher alcohol having a linear or branched alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, specifically, The polyoxyethylene (2-40) alkyl ether or the like can be used in an amount of about 1 to 40% by weight, preferably about 2 to 20% by weight. In consideration of the feel, it is preferable to further use a cationic surfactant such as a mono long chain alkyltrimethylammonium salt. Here, as the mono long-chain alkyltrimethylammonium salt, behenyltrimethylammonium chloride is preferable from the viewpoint of feel and emulsification performance. These component ratios include the component (B), and the weight ratio of (cationic surfactant) / (nonionic surfactant + cationic surfactant) is 0.8 or less, further 0.6 or less, particularly 0.4 or less. Is preferred.

界面活性剤と高級アルコールの重量比は、10:1〜1:10、更に4:1〜1:8、特に1:1〜1:4とするのが好ましい。   The weight ratio of the surfactant to the higher alcohol is preferably 10: 1 to 1:10, more preferably 4: 1 to 1: 8, and particularly preferably 1: 1 to 1: 4.

〔媒体〕
本発明の第1剤組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
[Medium]
In the first agent composition of the present invention, water and, if necessary, an organic solvent are used as a medium. Examples of organic solvents include lower alcohols such as ethanol and 2-propanol, aromatic alcohols such as benzyl alcohol and benzyloxyethanol, polyols such as propylene glycol, 1,3-butanediol, diethylene glycol, and glycerin, ethyl cellosolve, Examples thereof include cellosolves such as butyl cellosolve and benzyl cellosolve, and carbitols such as ethyl carbitol and butyl carbitol.

本発明の第1剤組成物のpH(25℃)は、8〜12であり、特に9〜11が好ましい。pH調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸;クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸;リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の無機酸塩又は有機酸塩;炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩類等が挙げられる。   PH (25 degreeC) of the 1st agent composition of this invention is 8-12, and 9-11 are especially preferable. As the pH adjuster, in addition to the above alkali agents, inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid; organic acids such as citric acid, glycolic acid and lactic acid; dipotassium dihydrogen phosphate, disodium monohydrogen phosphate, citric acid Examples thereof include inorganic acid salts or organic acid salts such as sodium; carbonates such as guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, and the like.

〔その他任意成分〕
本発明の第1剤組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、カチオン性以外の天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
[Other optional ingredients]
In addition to the above components, other components that are usually used as cosmetic raw materials can be added to the first agent composition of the present invention. Such optional components include hydrocarbons, animal and vegetable oils, higher fatty acids, non-cationic natural or synthetic polymers, ethers, protein derivatives, hydrolyzed proteins, amino acids, preservatives, chelating agents, stable agents. Agents, antioxidants, plant extracts, herbal extracts, vitamins, fragrances, UV absorbers.

〔剤型等〕
本発明の第1剤組成物は、現在広く利用されている酸化型染毛剤又は脱色剤と同様に、過酸化水素等の酸化剤を含有する第2剤と組み合わせた二剤型として、又は脱色力向上のため、更に第3剤として過硫酸塩(過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等)等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型として提供される。第1剤及び第2剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。第1剤と第2剤(三剤型の場合は更に第3剤)を混合し、毛髪に塗布したときに液だれしにくいような粘度になることが望ましく、25℃、ヘリカルスタンド付きB型回転粘度計(B8R型粘度計,TOKIMEC社)で測定した粘度が2000〜10万mm2/sが好ましい。ここで、粘度は、ローターT-Cを用い、10rpm、1分間回転させた後の値とする。
[Dosage form, etc.]
The first agent composition of the present invention is a two-component type combined with a second agent containing an oxidizing agent such as hydrogen peroxide, as well as an oxidation type hair dye or decoloring agent that is currently widely used, or In order to improve the decoloring power, the third agent is provided as a three-part type in which a powdery oxidant comprising a granulated product such as persulfate (ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, etc.) is combined as a third agent. The dosage forms of the first agent and the second agent can be, for example, liquid, emulsion, cream, gel, paste, mousse, etc., and can also be aerosol. It is desirable to mix the first agent and the second agent (or the third agent in the case of the three-agent type), and to make the viscosity difficult to spill when applied to the hair, 25 ° C, type B with helical stand The viscosity measured by a rotational viscometer (B8R type viscometer, TOKIMEC) is preferably 2,000 to 100,000 mm 2 / s. Here, the viscosity is a value after rotating at 10 rpm for 1 minute using a rotor TC.

第2剤に使用される酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として、第2剤組成物中の0.1〜12重量%が好ましく、更には0.5〜9重量%、特に1〜6重量%が好ましい。   Examples of the oxidizing agent used in the second agent include hydrogen peroxide and hydrogen peroxide urea peroxide, melamine peroxide, sodium perborate, potassium perborate, sodium percarbonate, potassium percarbonate, etc. In particular, hydrogen peroxide is preferable. The content of the oxidizing agent is preferably 0.1 to 12% by weight in the second agent composition as a hydrogen peroxide equivalent from the viewpoint of sufficient decolorization / hair dyeing effect and reduction of hair damage and scalp irritation, Is preferably 0.5 to 9% by weight, particularly 1 to 6% by weight.

〔処理法〕
本発明の第1剤組成物を用いて毛髪を染色又は脱色処理するには、例えば本発明の第1剤を酸化剤を含有する第2剤(三剤型の場合は更に第3剤)と混合した後、15〜45℃の温度で毛髪に適用し、3〜45分間、好ましくは15〜30分間の作用時間をおいた後毛髪を洗浄し、乾燥すればよい。この場合、まず染毛剤又は脱色剤組成物を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗すると、カチオン性ポリマーは適度に流出し、シリコーン類は適度に毛髪に残留し、良好なコンディショニング効果を示す。シャンプーとしては、ラウリルエトキシ(1〜3)硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を5〜20重量%程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
[Treatment method]
In order to dye or decolorize hair using the first agent composition of the present invention, for example, the first agent of the present invention is a second agent containing an oxidizing agent (in the case of a three-agent type, a third agent) and After mixing, it is applied to the hair at a temperature of 15 to 45 ° C., and after a working time of 3 to 45 minutes, preferably 15 to 30 minutes, the hair is washed and dried. In this case, first, the hair dye or decoloring composition is lightly rinsed with water, then washed with a shampoo containing an anionic surfactant, and then washed with water, the cationic polymer is appropriately discharged, and the silicones are It remains on the hair moderately and shows a good conditioning effect. As the shampoo, a general aqueous shampoo containing about 5 to 20% by weight of an anionic surfactant such as sodium lauryl ethoxy (1-3) sulfate is suitable.

実施例1
常法に従い、下記組成の酸化染毛第1剤(pH10.4,換算アミノ当量20000g/mol)を調製した。
Example 1
According to a conventional method, the first hair dyeing agent having the following composition (pH 10.4, converted amino equivalent 20000 g / mol) was prepared.

・第1剤(クリーム状) (重量%)
強アンモニア水(28重量%) 1.0
モノエタノールアミン 3.0
炭酸水素アンモニウム 0.3
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液*1 2.0
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液*2 1.5
アミノ変性高重合シリコーン(アミノ当量20000g/mol、数平均重合度2000) 5.0
セトステアリルアルコール 6.0
ベヘニルアルコール 1.0
オクチルドデカノール 1.0
ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル 2.0
ポリオキシエチレン(2)セチルエーテル 1.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム液(28重量%) 3.0
塩化ジアルキル(12-18)ジメチルアンモニウム液(75重量%) 0.5
プロピレングリコール 3.0
エデト酸四ナトリウム 0.1
アスコルビン酸 0.3
亜硫酸ナトリウム 0.5
トルエン-2,5-ジアミン 0.8
パラアミノフェノール 0.4
メタアミノフェノール 0.2
2-メチル-5-アミノフェノール 0.1
レゾルシン 0.4
香料 適量
精製水 バランス
・ First agent (cream) (wt%)
Strong ammonia water (28% by weight) 1.0
Monoethanolamine 3.0
Ammonium bicarbonate 0.3
Dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer solution * 1 2.0
Dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer liquid * 2 1.5
Amino-modified highly polymerized silicone (amino equivalent 20000 g / mol, number average degree of polymerization 2000) 5.0
Cetostearyl alcohol 6.0
Behenyl alcohol 1.0
Octyldodecanol 1.0
Polyoxyethylene (40) cetyl ether 2.0
Polyoxyethylene (2) cetyl ether 1.0
Stearyltrimethylammonium chloride solution (28% by weight) 3.0
Dialkyl chloride (12-18) dimethylammonium solution (75% by weight) 0.5
Propylene glycol 3.0
Edetate tetrasodium 0.1
Ascorbic acid 0.3
Sodium sulfite 0.5
Toluene-2,5-diamine 0.8
Paraaminophenol 0.4
Metaaminophenol 0.2
2-Methyl-5-aminophenol 0.1
Resorcin 0.4
Perfume proper amount purified water balance

*1:マーコート550(ONDEO Nalco社;8.5重量%)
*2:マーコート280(ONDEO Nalco社;40重量%)
* 1: Marcote 550 (ONDEO Nalco; 8.5% by weight)
* 2: Marcote 280 (ONDEO Nalco; 40% by weight)

この酸化染色第1剤は、乳化安定性が良好であり、これを下記第2剤と1:1(重量比)で混合して使用したところ、毛髪を損傷することなく、根元から毛先まで均一に染色でき、毛髪の色・ツヤ、乾燥後のまとまり性・保湿性が良好で、またそれらの持続性も良好であった。   This oxidation dyeing first agent has good emulsification stability, and it was mixed with the following second agent at a ratio of 1: 1 (weight ratio) and used from the root to the tip of the hair without damaging the hair. The hair was uniformly dyed, the hair color and gloss, the cohesiveness and moisture retention after drying were good, and the sustainability was also good.

・第2剤(クリーム状) (重量%)
過酸化水素水(35重量%) 16.2
8-キノリノール硫酸塩 0.04
ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル 1.0
ポリオキシエチレン(2)セチルエーテル 1.0
セトステアリルアルコール 3.5
リン酸 pH3.5とする量
精製水 バランス
・ Second agent (cream) (wt%)
Hydrogen peroxide solution (35% by weight) 16.2
8-quinolinol sulfate 0.04
Polyoxyethylene (40) cetyl ether 1.0
Polyoxyethylene (2) cetyl ether 1.0
Cetostearyl alcohol 3.5
Amount of purified water adjusted to pH 3.5 Balance of purified water

Claims (2)

次の成分(A)〜(F)
(A)数平均重合度800〜20,000のアミノ変性高重合シリコーン類
(B)一般式(1)で表される長鎖ジアルキル型第四級アンモニウム塩
Figure 2005187334
〔式中、R1及びR2は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数8〜24のアルキル基を示し、R3及びR4は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数1〜3のアルキル基を示し、A-はハロゲン化物イオン、メチル硫酸イオン又はエチル硫酸イオンを示す。〕
(C)高級アルコール
(D)アルカリ剤
(E)酸化染料中間体又は直接染料(脱色用の場合はいずれも含有しない)
(F)水
を含有し、pHが8〜12であり、酸化剤組成物と混合して使用する乳化型酸化染毛又は脱色用第1剤組成物。
Next ingredient (A) ~ (F)
(A) Amino-modified highly polymerized silicones having a number average degree of polymerization of 800-20,000
(B) Long chain dialkyl type quaternary ammonium salt represented by general formula (1)
Figure 2005187334
[Wherein, R 1 and R 2 are the same or different and each represents an optionally substituted alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, and R 3 and R 4 are the same or different and the hydroxy group is substituted. Represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and A represents a halide ion, a methyl sulfate ion or an ethyl sulfate ion. ]
(C) Higher alcohol
(D) Alkaline agent
(E) Oxidative dye intermediate or direct dye (None included for decolorization)
(F) The 1st agent composition for emulsification type oxidative hair dyeing or decoloring which contains water, is pH 8-12, and is used by mixing with an oxidizing agent composition.
成分(A)及びその他のシリコーン類を、次式
換算アミノ当量(g/mol)=〔第1剤1g中の全シリコーン類の総重量(g/g)〕/〔第1剤1g中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数(mol/g)〕
で表される換算アミノ当量が500〜10万g/molの範囲内となる比率で含有するものである請求項1記載の乳化型酸化染毛又は脱色用第1剤組成物。

Component (A) and other silicones are converted into the following formula converted amino equivalent (g / mol) = [total weight of all silicones in 1 g of the first agent (g / g)] / [amino in 1 g of the first agent] The total number of moles of amino group, imino group and ammonium group of the modified silicone (mol / g)]
The emulsified oxidative hair coloring or decoloring first agent composition according to claim 1, wherein the converted amino equivalent represented by the formula is contained at a ratio in the range of 500 to 100,000 g / mol.

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