JP2005186449A - Ink jet recording material - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording material which uses, as a substrate, a resin coated paper sheet easily separable from pulp fibers in water finally, while maintaining a high ink jet performance. <P>SOLUTION: In the ink jet recording material having an ink receiving layer provided at least on one side of the resin coated paper sheet both sides of which are coated with resin layers, the resin layer is constituted of a mixture comprising polyolefin and an adhesion giving agent as requisite elements, and the ink receiving layer contains porous inorganic particulates crushed to a secondary particle size of 500 nm or less and polyvinyl alcohol. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明はインクジェット記録材料に関しており、詳しくは地球環境の保全に関する配慮が強化されたインクジェット記録材料に関している。   The present invention relates to an ink jet recording material, and more particularly, to an ink jet recording material in which consideration for the preservation of the global environment is enhanced.

インクジェット記録は、騒音がなく、高速印字が可能であり、端末プリンターなどに採用され近年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易であり、各種のインクジェット記録方式による多色インクジェット記録が行われている。特にコンピューターにより作成した文字や各種図形及び写真等の画像情報のハードコピー作成装置として、複雑な画像を迅速で正確に形成する事ができるインクジェットプリンターの利用が注目されている。更に、これらコンピューターで作成した画像情報をインクジェットプリンターにより透明な記録材料に記録し、これをOHP(オーバーヘッドプロジェクター)等の原稿としても利用されている。また、続いて発展したインクジェットプリンターの利用分野としては、写真に近い画質が要求される印刷分野におけるカラー版下の用途やデザイン部門でのデザインイメージのアウトプットと大型のインクジェットプロッターを用いて簡便に作成することができる大判のポスター、ディスプレー、旗等である。さらに、近年デジタルカメラの急速な普及により、デジタル写真画像が身近になりこれらの画像を安価なインクジェットプリンターで出力する写真専用のモードやインクを具備したインクジェットプリンターも同様に急速に普及している。   Inkjet recording has no noise and can be printed at high speed, and has been adopted rapidly for terminal printers in recent years. Also, by using a plurality of ink nozzles, it is easy to perform multicolor recording, and multicolor ink jet recording is performed by various ink jet recording methods. In particular, the use of an ink jet printer capable of forming a complex image quickly and accurately as a hard copy creation apparatus for image information such as characters, various figures and photographs created by a computer has attracted attention. Further, image information created by these computers is recorded on a transparent recording material by an ink jet printer, and this is also used as a manuscript for an OHP (overhead projector) or the like. In addition, as an application field of inkjet printers that have been developed in the future, the use of color printing in the printing field where image quality close to that of photographs is required, the output of design images in the design department, and the use of large inkjet plotters are simple. Large format posters, displays, flags, etc. that can be created. Furthermore, with the rapid spread of digital cameras in recent years, digital photographic images have become familiar and inkjet printers equipped with a photographic-only mode and ink for outputting these images with an inexpensive inkjet printer are also rapidly spreading.

インクジェット記録方式に使用される記録材料として当初は、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料とポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク吸収層を設けてなる記録材料が使用されてきた。   As a recording material used in the ink jet recording method, porous ink absorption was originally made of a pigment such as amorphous silica and a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol on a support called ordinary paper or ink jet recording paper. Recording materials provided with layers have been used.

しかし、これら従来の記録材料を高い解像性と光沢が求められる写真、版下原稿やデザイン原稿に用いた場合にはいくつかの大きな問題点があった。すなわち、発色性を高めるため多量のインクが打ち込まれ、しかも絵柄に応じて部分的にインク量が異なるため、インク由来の水分が基層の紙に浸透した時に不揃いな膨潤、いわゆるコックリングが生じ、乾燥した後にもそのコックリングの跡が残り、写真らしさを損ねた。   However, when these conventional recording materials are used for photographs, block originals and design originals that require high resolution and gloss, there are some major problems. That is, a large amount of ink is driven to improve color developability, and the amount of ink partially varies depending on the pattern, so when the moisture derived from the ink penetrates the paper of the base layer, uneven swelling, so-called cockling occurs, Even after drying, the trace of the cockling remained, and the photo quality was lost.

そのため、耐水性を求めて銀塩写真印画紙用の支持体として普及していたポリオレフィン樹脂被覆紙と同様の支持体を用いたインクジェット記録材料が開発され、写真様インクジェット記録用紙として普及している。その際、単にインクに対する耐水性だけが問題であれば表側だけポリオレフィン樹脂で被覆すれば十分であるが、裏側もポリオレフィン樹脂で被覆した方が、誤って水に接触させてしまうような事故に対して安心であるばかりでなく、何よりも表裏のカールバランスを保つという意味で物性が近い樹脂層を裏面にも設けることが行われている。   Therefore, an inkjet recording material using a support similar to a polyolefin resin-coated paper that has been widely used as a support for silver salt photographic printing paper in search of water resistance has been developed and is widely used as a photographic inkjet recording paper. . At that time, if only water resistance to the ink is a problem, it is sufficient to cover only the front side with a polyolefin resin. However, if the back side is also covered with a polyolefin resin, it may be accidentally contacted with water. In addition to being safe and reliable, a resin layer having similar physical properties is also provided on the back surface in the sense of maintaining the curl balance between the front and back.

このような写真様インクジェット記録材料を用いたプリントはそのまま保存される場合は良いが、その一部は時期が来れば整理されることになる。特に近年、一般家庭にも普及して来たパーソナルコンピューター及び画像処理ソフトとの組み合わせの使い方では、自由にトリミングしたり、色調を調製したり、構図やフレ−ムを選べることから試行のプリントが増え、プリントアウト直後から不要になる場合も出てきている。   Prints using such photographic ink jet recording materials may be stored as they are, but some of them will be arranged as time comes. Especially in recent years, in combination with personal computers and image processing software, which has been widely used by ordinary households, trial printing is possible because you can freely trim, adjust the color tone, and select the composition and frame. In some cases, it becomes unnecessary immediately after printout.

従来の樹脂被覆紙は耐水性であり、本来の目的のためには好都合であったが、一旦不要になると樹脂と紙の分離が困難であるため、古紙回収しても再資源化出来なかった。従って、本来の長所を維持しながら再資源化が容易なインクジェット記録材料の開発は社会的要請であった。   Conventional resin-coated paper is water-resistant and convenient for its original purpose, but once it is no longer needed, it is difficult to separate the resin and paper, so it could not be recycled even if recovered used paper . Accordingly, the development of an ink jet recording material that can be easily recycled while maintaining its original advantages has been a social request.

そのような要請に応える支持体として一酸化炭素とエチレン等の共重合で光分解性を持たせたポリオレフィン誘導体や、ポリカプロラクタムや澱粉等生分解性物質を混合したポリエチレンの被覆(例えば特許文献1参照)が提案されている。   As a support to meet such demands, a polyolefin coating made photopolymerizable by copolymerization of carbon monoxide and ethylene, or a polyethylene coating mixed with a biodegradable substance such as polycaprolactam or starch (for example, Patent Document 1) Have been proposed).

しかしながら、この方法では自然環境下で樹脂が分解するにしても古紙回収してパルプと樹脂を分離して再資源化するには不十分であった。   However, even if the resin decomposes in a natural environment, this method is insufficient for recovering waste paper and separating the pulp and resin to recycle them.

紙基体そのものを耐水化する方法として、ビニルアルコール系重合体と有機チタン化合物の混合物の塗布により耐水化(例えば特許文献2参照)する技術の提案が有るが、水性塗工のため、光沢感に問題を生じたし、光沢を確保するためにキャスト加工をすると生産性の面で不都合が生じた。   As a method of making the paper substrate itself water resistant, there is a proposal of a technique for making water resistant by applying a mixture of a vinyl alcohol polymer and an organic titanium compound (see, for example, Patent Document 2). There was a problem, and inconvenience occurred in terms of productivity when cast processing was performed to ensure gloss.

耐水性が有り、溶融押出し加工可能なインク受容層(例えば特許文献3参照)が提案されているが、インク受容性と耐水性という相反する要請を1つの層で達成しようとするため、性能的には中途半端なものに成らざるを得なかった。   An ink receptive layer that has water resistance and can be melt-extruded has been proposed (see, for example, Patent Document 3). However, in order to achieve the conflicting demands of ink receptivity and water resistance with a single layer, performance is improved. I had to be half-finished.

一方、本発明に密接に関連する技術として、ポリオレフィンと粘着付与剤の混合物で紙を被覆した、離解可能な防湿紙(例えば特許文献4、5参照)の提案がある。しかしながら、これら提案では離解可能なインクジェット記録材料は何ら示唆開示されていないし、写真印画紙や写真様インクジェット記録材料の支持体に、ポリオレフィンと粘着付与剤の混合物を被覆した紙を使用することは知られていなかった。
特開平06−222500号公報(2〜3頁) 特開2001−347754号公報(2頁) 特開平09−216456号公報(実施例3) 特開2002−220494号公報 特開2001−192510号公報
On the other hand, as a technology closely related to the present invention, there is a proposal of a moisture-proof paper (see, for example, Patent Documents 4 and 5) in which paper is coated with a mixture of polyolefin and a tackifier. However, these proposals do not suggest any disengageable ink jet recording material, and it is known that paper coated with a mixture of polyolefin and tackifier is used as a support for photographic printing paper or photographic ink jet recording material. It was not done.
JP 06-222500 A (2-3 pages) JP 2001-347754 A (2 pages) JP 09-216456 A (Example 3) JP 2002-220494 A JP 2001-192510 A

従って本発明の課題は高いインクジェット性能を維持する一方で、最終的に水中でパルプ繊維と容易に分離出来る樹脂被覆紙を支持体とするインクジェット記録材料を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording material using a resin-coated paper as a support which can be easily separated from pulp fibers in water while maintaining high ink jet performance.

1.両面を樹脂層で被覆した樹脂被覆紙の少なくとも一方の面にインク受容層を設けたインクジェット記録材料に於いて、該樹脂層がポリオレフィン及び粘着付与剤を必須要素とする混合物からなり、該インク受容層が二次粒子径500nm以下に粉砕された多孔質無機微粒子とポリビニルアルコールを含むことを特徴とするインクジェット記録材料。   1. In an ink jet recording material in which an ink receiving layer is provided on at least one surface of a resin-coated paper whose both surfaces are coated with a resin layer, the resin layer is made of a mixture containing polyolefin and a tackifier as essential elements, and the ink receiving material An ink jet recording material, wherein the layer contains porous inorganic fine particles pulverized to a secondary particle diameter of 500 nm or less and polyvinyl alcohol.

2.該樹脂層がさらに相溶化剤を含む上記1記載のインクジェット記録材料。   2. 2. The ink jet recording material according to 1 above, wherein the resin layer further contains a compatibilizer.

3.該多孔質無機微粒子が、非晶質シリカ粒子、アルミナ微粒子及び含水アルミナ微粒子の何れかまたはその組み合わせである上記1または2記載のインクジェット記録材料。   3. 3. The ink jet recording material according to 1 or 2 above, wherein the porous inorganic fine particles are any one of amorphous silica particles, alumina fine particles and hydrous alumina fine particles, or a combination thereof.

4.少なくとも一方の面のインク受容層が複数の層から構成されている上記1、2または3記載のインクジェット記録材料。   4). 4. The ink jet recording material according to the above 1, 2 or 3, wherein the ink receiving layer on at least one surface is composed of a plurality of layers.

5.該樹脂被覆紙に於いて、その基紙がコッブサイズ20g/m2/30秒以上の紙である上記1、2、3または4記載のインクジェット記録材料。 5). The In the resin-coated paper, inkjet recording material of the 1, 2, 3 or 4, wherein its base paper Cobb Size 20g / m 2/30 seconds or more of the paper.

6.該樹脂被覆紙の断面積に於いて、その基紙が50%以上を占めている上記1、2、3、4または5記載のインクジェット記録材料。   6). 6. The ink jet recording material according to 1, 2, 3, 4 or 5, wherein the base paper accounts for 50% or more in the cross-sectional area of the resin-coated paper.

本発明を実施すると写真様インクジェット記録材料として最適の性能を保ったまま、容易に離解出来る古紙回収に有利な材料とすることが出来る。   By carrying out the present invention, it is possible to make a material advantageous for collecting used paper that can be easily disaggregated while maintaining optimum performance as a photographic ink jet recording material.

本発明の実施に於いて用いるポリオレフィンとしては、プロピレンのホモポリマー、プロピレンとエチレンまたはブテン−1の共重合体を単独或いはそれらを必須とする混合物を挙げることが出来る。ポリプロピレン系樹脂を2種類以上混合使用すると、離解性に優れ好ましい。   Examples of the polyolefin used in the practice of the present invention include a homopolymer of propylene, a copolymer of propylene and ethylene or butene-1, or a mixture containing these as essential components. When two or more kinds of polypropylene resins are used in combination, it is preferable because of excellent disaggregation.

本発明の実施に於いて用いる粘着付与剤としては、芳香族或いは脂環族系石油樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、ロジンエステル、水添脂環系石油樹脂、水素化テルペン樹脂、水添ロジンエステルが好適である。樹脂層中のポリオレフィンと粘着付与剤の使用比率は40:60〜75:25、好ましくは45:55〜70:30である。   Examples of tackifiers used in the practice of the present invention include aromatic or alicyclic petroleum resins, terpene phenol resins, aromatic modified terpene resins, rosin esters, hydrogenated alicyclic petroleum resins, hydrogenated terpene resins, Hydrogenated rosin esters are preferred. The ratio of the polyolefin and the tackifier used in the resin layer is 40:60 to 75:25, preferably 45:55 to 70:30.

本発明の実施に於いてポリオレフィンと粘着付与剤を必須要素とする混合物には、さらに相溶化剤、ワックス、無機充填剤、酸化防止剤等の安定剤、粘度調製剤、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤等を加えても良い。   In the implementation of the present invention, the mixture containing polyolefin and tackifier as essential elements further includes a compatibilizer, a wax, an inorganic filler, a stabilizer such as an antioxidant, a viscosity adjusting agent, a lubricant, an antiblocking agent, An antistatic agent or the like may be added.

本発明の実施に於いて有利に使用出来る相溶化剤としては、酸化ポリオレフィン、無水マレイン酸でグラフト変性したポリプロピレンのような酸基変性ポリオレフィン、水添スチレン−ブタジエン樹脂、ポリオレフィンとスチレン、結晶性ポリオレフィンのブロック共重合体等が有り、樹脂層中のその使用量は0〜20質量部、好ましくは1〜7質量部である。   Examples of the compatibilizer that can be advantageously used in the practice of the present invention include oxidized polyolefin, acid group-modified polyolefin such as polypropylene graft-modified with maleic anhydride, hydrogenated styrene-butadiene resin, polyolefin and styrene, crystalline polyolefin The amount used in the resin layer is 0 to 20 parts by mass, preferably 1 to 7 parts by mass.

本発明の実施に於いて有利に使用出来る無機充填剤としては、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸バリウム、カオリン、クレー等が、ワックスとしては植物系、動物系、鉱物系等の天然ワックス及び合成ワックスが有る。   Examples of inorganic fillers that can be advantageously used in the practice of the present invention include calcium carbonate, mica, talc, silica, barium sulfate, kaolin, clay, and the like, and waxes include natural waxes such as plant-based, animal-based, and mineral-based ones. And synthetic waxes.

本発明の実施に於いて、これらのポリオレフィンと粘着付与剤を必須要素とする樹脂層の紙基体への適用方法としては、ロールコーター、スロットオリフィスコーター、エクストルージョンコーター等各種有るが、溶融押し出しコーティング方式によるが有利である。その層は単層であっても多層であっても良い。多層である場合は共押し出し方式でも逐次押し出し方式で良い。これらの樹脂層の塗布量としては表裏夫々10〜40g/m2程度が好ましい。 In the practice of the present invention, there are various methods such as a roll coater, a slot orifice coater, an extrusion coater, etc. as a method for applying the resin layer containing these polyolefin and tackifier as essential elements to the paper substrate. Depending on the scheme, it is advantageous. The layer may be a single layer or multiple layers. In the case of multiple layers, a co-extrusion method or a sequential extrusion method may be used. The coating amount of these resin layers is preferably about 10 to 40 g / m 2 for each of the front and back sides.

また、溶融押し出しコーティングの際、スリットダイとしてはT型ダイ、L型ダイ、フィッシュテイル型ダイもしくはコートハンガー型ダイ等のフラットダイが好ましくスリットの開口径は0.1mm〜2mmであることが望ましい。また、多層共押し出しダイのタイプとしては、フィードブロックタイプ、マルチマニホールドタイプ、マルチスロットタイプ等のいずれのタイプでも良い。また、溶融フィルムの温度は、樹脂の種類にもよるが、ポリエチレンの場合であれば、280〜340℃である事が好ましい。表裏の加工が連続して行われる所謂タンデム方式が望ましい。   In the melt extrusion coating, the slit die is preferably a flat die such as a T-type die, an L-type die, a fishtail die, or a coat hanger type die, and the opening diameter of the slit is preferably 0.1 mm to 2 mm. . The multilayer coextrusion die type may be any type such as a feed block type, a multi-manifold type, and a multi-slot type. Moreover, although the temperature of a molten film is based also on the kind of resin, in the case of polyethylene, it is preferable that it is 280-340 degreeC. A so-called tandem method in which front and back processing is performed continuously is desirable.

本発明の実施に於いて、これらの樹脂層を設けるに先だって、紙基体の表面はコロナ放電処理、フレーム処理等の活性化処理を施しておく事が望ましい。   In the practice of the present invention, prior to providing these resin layers, the surface of the paper substrate is preferably subjected to an activation treatment such as corona discharge treatment or flame treatment.

これら樹脂加工するための基紙としては特に制限は無く、ノンコート、コート、アート、キャストコート等何れでも良いが、写真並の画像品質を追求するためには平滑性が良いこと好ましく、そのためには繊維径が細い広葉樹パルプや繊維が柔らかいサルファイトパルプの配合比率が高いことがより好ましく、適切な濾水度に叩解したパルプスラリーから抄紙された紙匹をカレンダー処理されているものであることが好ましい。基紙の坪量としては70〜300g/m2ぐらいがインクジェット記録材料として最適であるが、古紙回収、パルプ繊維の再資源化の観点からは紙端からの処理液が容易に浸透するよう樹脂被覆紙の断面積の50%以上を、好ましくは70%以上を基紙が占めるように設計する方が有利である。 The base paper for processing these resins is not particularly limited, and any of non-coat, coat, art, cast coat, etc. may be used. It is more preferable that the blending ratio of the hardwood pulp having a thin fiber diameter and the sulfite pulp having a soft fiber is high, and the paper sheet made from the pulp slurry beaten to an appropriate freeness is calendered. preferable. As the basis weight of the base paper, about 70 to 300 g / m 2 is optimal as an ink jet recording material, but from the viewpoint of waste paper recovery and pulp fiber recycling, a resin that allows the processing liquid from the paper edge to penetrate easily. It is advantageous to design the base paper to occupy 50% or more, preferably 70% or more of the cross-sectional area of the coated paper.

パルプスラリーに添加される抄紙薬品としては、各種のサイズ剤、乾燥強度剤、湿潤強度剤、填料、歩留向上剤、pH調製剤、色相調製用の染料、顔料、蛍光増白剤等随意加えることが出来るが、古紙回収、パルプ繊維の再資源化の観点からは木端からの処理液が容易に浸透するためにはあまりに強いサイズ性は望ましくないし、繊維の離解しやすさのためにはあまりに強い湿潤強度は望ましくない。コッブサイズ強度としては10g/m2/30秒以上、好ましくは20g/m2/30秒、以上更に好ましくは25g/m2/30秒以上に設計することが望ましい。 As papermaking chemicals added to the pulp slurry, various sizing agents, dry strength agents, wet strength agents, fillers, yield improvers, pH adjusters, hue preparation dyes, pigments, fluorescent brighteners, etc. are optionally added. However, from the viewpoints of recovered paper and recycling of pulp fibers, it is not desirable to have a size that is too strong for the treatment liquid from the wood ends to penetrate easily, and for ease of fiber disaggregation. Too much wet strength is undesirable. Cobb size strength as the 10g / m 2/30 seconds or more, preferably 20g / m 2/30 seconds, or more preferably it is desirable to design the above 25g / m 2/30 sec.

本発明のインク受容層に用いる多孔質無機微粒子としては、気相法シリカ、沈降法シリカ、ゲル法シリカ等の凝集シリカ、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナ水和物の凝集体等が有り、その中から所望の性能の無機粒子を選択すれば良い。   Examples of the porous inorganic fine particles used in the ink receiving layer of the present invention include agglomerated silica such as gas phase method silica, precipitated silica and gel method silica, and aggregates of alumina hydrate such as boehmite and pseudoboehmite. What is necessary is just to select the inorganic particle of desired performance from the inside.

これら無機粒子はそのままでは粗大粒子を含んでいて、インク受容層に用いた時に写真様インクジェット記録材料としては光沢不足であるばかりでなく、ザラツキを感じることが多い。   These inorganic particles contain coarse particles as they are, and when used in an ink receiving layer, they are not only insufficient in gloss as a photographic ink jet recording material, but often feel rough.

従って粉砕、分級を単独であるいは組み合わせて用いて、最適粒子径の無機粒子として使用することが望ましい。粉砕装置としては高圧ホモジナイザー、高速アジテーターミル等が有る。粉砕効率の点で高速アジテーターミルの方が有利である。   Therefore, it is desirable to use the pulverization and classification alone or in combination as inorganic particles having an optimum particle size. Examples of the pulverizer include a high-pressure homogenizer and a high-speed agitator mill. A high-speed agitator mill is more advantageous in terms of grinding efficiency.

高速アジテーターミルはビ−ズ、ビーズを充填するベッセル、ビーズを撹拌する撹拌羽根(ディスク)及びビーズと粉砕処理後のスラリーを分離する機構を必須構成要素とする粉砕機である。   The high-speed agitator mill is a pulverizer having as essential components a bead, a vessel filled with beads, a stirring blade (disk) for stirring the beads, and a mechanism for separating the beads and the slurry after the pulverization treatment.

ビーズの粒子径としては0.1〜0.65mm、好ましくは0.2〜0.4mmの範囲が粉砕効率が良く、望ましい。   The particle diameter of the beads is preferably in the range of 0.1 to 0.65 mm, preferably 0.2 to 0.4 mm, because the grinding efficiency is good.

ビーズの材質としては硬度が十分高いことが求められ、代表的には純度90%以上のZrO2やAl23が挙げられる。その充填率は嵩高で50〜95%、好ましくは70〜90%が良い。ディスクの周速としては8〜15m/sが代表的運転条件である。 The material of the beads is required to have a sufficiently high hardness, and typically includes ZrO 2 or Al 2 O 3 having a purity of 90% or more. The filling rate is 50 to 95%, preferably 70 to 90% in bulk. A typical operating condition of the disk peripheral speed is 8 to 15 m / s.

高速アジテーターミルでは発熱が有り、そのままではスラリー温度が上昇し、剪断力低下等で粉砕効率が悪くなる。従って冷却しながら運転することになる。そのため、ベッセルは熱伝導率の良いものが望まれる。また、ベッセルは摩擦等にも耐えなければならない。そのような要求からジルコニア強化アルミナが素材として有利である。   In a high-speed agitator mill, heat is generated, and if it is left as it is, the slurry temperature rises and the pulverization efficiency deteriorates due to a decrease in shearing force. Therefore, it is operated while cooling. Therefore, it is desirable that the vessel has a good thermal conductivity. Also, the vessel must withstand friction and the like. Because of such requirements, zirconia reinforced alumina is advantageous as a material.

分級装置としては強制撹拌により遠心分離する装置が有利である。バスケットその他の撹拌子を高速で回転させることで最大1万Gを超える遠心力が得られるので分級点は100nm前後まで可能と言われている装置で、例としてはマイクロカットECA1000、ECA2000、ナノカットNCS3000(以上KRETTEK VERFAHRENSTECHNIK GMBH製)High−Gデカンタ、BDN型デカンタ(以上巴工業(株)製)等が挙げられる。   As the classifying device, a device that performs centrifugal separation by forced stirring is advantageous. Centrifugal force exceeding 10,000 G at maximum can be obtained by rotating baskets and other stirrers at high speed, so the classification point is said to be possible to around 100 nm. Examples include Microcut ECA1000, ECA2000, Nanocut NCS3000. (Above KRETTEK VERFAHRENSTECHNIK GMBH) High-G decanter, BDN type decanter (above Sakai Kogyo Co., Ltd.) and the like.

凝集シリカの粉砕時にはカチオン性分散剤を共存させると有利である。
本発明の有利な態様で粉砕時に共存させるカチオン性分散剤はアミン、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリン等カチオンサイトを持つポリマーであり、重合成分として少なくともカチオンサイトとビニル性不飽和結合基を有するモノマーを含むポリマーであっても良いし、ポリマーに付加反応でカチオンサイトを結合させたポリマーであっても良い。分散剤のカチオン価当たりの分子量としては50〜300程度が良い。
When pulverizing the agglomerated silica, it is advantageous to make a cationic dispersant coexist.
In a preferred embodiment of the present invention, the cationic dispersing agent coexisting at the time of pulverization is a polymer having a cationic site such as amine, ammonium salt, pyridinium salt, imidazoline, and a monomer having at least a cationic site and a vinyl unsaturated bond group as a polymerization component. A polymer containing cation sites may be used, or a polymer in which a cationic site is bonded to the polymer by an addition reaction. The molecular weight per cation value of the dispersant is preferably about 50 to 300.

上記カチオン性ポリマーの中でも、特にポリジアリルアミン誘導体の構成単位を有するカチオン性ポリマーが好ましく、下記一般式(1)、(2)、(3)又は(4)で表される構造を構成単位とするカチオンポリマーである。これらのカチオン性ポリマーは、シャロールDC902P(第一工業製薬)、ジェットフィックス30(里田化工)、PAS(日東紡績社)として市販されている。   Among the cationic polymers, a cationic polymer having a structural unit of a polydiallylamine derivative is particularly preferable, and a structure represented by the following general formula (1), (2), (3) or (4) is used as a structural unit. It is a cationic polymer. These cationic polymers are commercially available as Charol DC902P (Daiichi Kogyo Seiyaku), Jetfix 30 (Satoda Chemical), and PAS (Nittobo Co., Ltd.).

Figure 2005186449
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一般式(1)、(2)、(3)及び(4)において、R1及びR2は各々、水素原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、またはヒドロキシエチル基等の置換アルキル基を表し、Yはラジカル重合可能なモノマー(例えば、スルホニル、アクリルアミド及びその誘導体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等)を表す。また、n/m=9/1〜2/8、l=5〜10000である。Xはアニオンを表す。 In the general formulas (1), (2), (3) and (4), R 1 and R 2 each represents a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, or a substituted alkyl group such as a hydroxyethyl group. Y represents a radical polymerizable monomer (for example, sulfonyl, acrylamide and derivatives thereof, acrylic ester, methacrylic ester, etc.). Further, n / m = 9/1 to 2/8, and l = 5 to 10,000. X represents an anion.

一般式(3)又は(4)で示されるポリジアリルアミンの誘導体の具体的な例としては、特開昭60−83882号公報記載のSO2基を繰り返し単位に含むもの、特開平1−9776号公報に記載されているアクリルアミドとの共重合体等が挙げられる。   Specific examples of the polydiallylamine derivative represented by the general formula (3) or (4) include those containing a SO2 group as a repeating unit described in JP-A-60-83882, and JP-A-1-9776. And copolymers with acrylamide described in 1.).

分散剤の添加量としては、対シリカ1〜10質量%の範囲が好ましくは2〜6質量%の範囲が良い。この範囲にすることにより、シリカの微粒子化が促進され、また、インク受容層の強度も維持出来る。   The addition amount of the dispersant is preferably in the range of 1 to 10% by mass with respect to silica, and preferably in the range of 2 to 6% by mass. By setting it within this range, the formation of fine silica particles is promoted, and the strength of the ink receiving layer can be maintained.

粉砕後の無機粒子の二次粒子径としては0.05〜0.5μm、好ましくは0.08〜0.3μm、更に好ましくは0.1〜0.25μmの範囲がインク吸収層用塗液の物性及びインク吸収層の表面光沢を両立させる観点から望ましい。本発明でいう無機微粒子の粒子径は堀場製作所(株)製LA910型レ−ザ−散乱式粒度分布計で測定した重量平均二次粒子径である。   The secondary particle size of the pulverized inorganic particles is 0.05 to 0.5 μm, preferably 0.08 to 0.3 μm, and more preferably 0.1 to 0.25 μm. This is desirable from the viewpoint of achieving both physical properties and surface gloss of the ink absorbing layer. The particle diameter of the inorganic fine particles referred to in the present invention is a weight average secondary particle diameter measured with a LA910 laser scattering particle size distribution meter manufactured by Horiba, Ltd.

無機粒子のスラリーにはバインダーその他を加えてインク受容層用塗液を調製する。バインダーとしては澱粉誘導体、セルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体;ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、各種重合体ラテックス或いは各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス;或いは各種重合体にカチオン基を用いてカチオン化したもの等各種のバインダー等を挙げることができる。   A binder or the like is added to the inorganic particle slurry to prepare a coating solution for an ink receiving layer. As binders, starch derivatives, cellulose derivatives, casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol or derivatives thereof; polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride resin, various polymer latexes or various polymer-containing monomers such as carboxy groups of various polymers Functional group-modified polymer latex; or various binders such as those obtained by cationizing various polymers with cationic groups.

本発明のインク受容層に好ましく使用される親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が80%以上の部分または完全ケン化したもので、皮膜形成性及び皮膜脆弱性を改良する観点から平均重合度200〜5000、好ましくは500〜4000のものが用いられる。また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭61−10483号に記載されているような、第1〜3級アミノ基や第4級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。   The hydrophilic binder preferably used in the ink receiving layer of the present invention is fully or partially saponified polyvinyl alcohol or cation-modified polyvinyl alcohol. Particularly preferred among the polyvinyl alcohols are those having a saponification degree of 80% or more or those that have been completely saponified, and an average degree of polymerization of 200 to 5000, preferably 500 to 4000, from the viewpoint of improving film formation and film brittleness. Is used. The cation-modified polyvinyl alcohol has a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group in the main chain or side chain of the polyvinyl alcohol as described in, for example, JP-A-61-10383. Polyvinyl alcohol.

塗布液中におけるポリビニルアルコールの含有量は、無機粒子に対して10〜35質量%が好ましく、10〜30質量%がより好ましい。また、他の親水性バインダーも併用することができるが、ポリビニルアルコールに対して20質量%以下であることが好ましい。   The content of polyvinyl alcohol in the coating solution is preferably 10 to 35% by mass and more preferably 10 to 30% by mass with respect to the inorganic particles. Moreover, although other hydrophilic binders can be used in combination, it is preferably 20% by mass or less with respect to polyvinyl alcohol.

インク受容層用塗液には他にインク定着剤、バインダーの架橋剤、画像保存剤、着色剤、増粘剤、界面活性剤等適宜加えることが出来る。   In addition, an ink fixing agent, a binder crosslinking agent, an image preserving agent, a colorant, a thickener, a surfactant, and the like can be appropriately added to the ink receiving layer coating solution.

本発明において、インク受容層の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。   In the present invention, the coating method of the ink receiving layer is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, there are a slide lip method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, a rod bar coating method, and the like.

<基紙の調製>
広葉樹漂白クラフトパルプを水中に4質量%の濃度に調整し、パルプ繊維長0.6mm、カナディアンスタンダードフリーネス350mlになるように叩解した。叩解後、パルプ100質量部に対して、カチオン化澱粉3質量部、アニオン化ポリアクリルアミド0.2質量部、アルキルケテンダイマー乳化物(ケテンダイマー分として)とポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン樹脂については共に0質量部(基紙a)と0.2質量部(基紙b)の2水準、及び適当量の蛍光増白剤、青色染料、赤色染料を添加して紙料スラリーを調製した。その後、紙料スラリ−を200m/分で走行している長網抄紙機にのせ適切なタービュレンスを与えつつ紙匹を形成し、ウェットパートで15〜100Kgf/cmの範囲で線圧が調整された3段のウェットプレスを行った後、スムージングロールで処理し、引き続く乾燥パートで30〜70Kgf/cmの範囲で線圧が調整された2段の緊度プレスを行った後、乾燥した。緊度プレスの後、乾燥の途中でカルボキシ変性ポリビニルアルコール4質量部、蛍光増白剤0.05質量部、青色染料0.002質量部、塩化ナトリウム4質量部及び水92質量部から成るサイズプレス液を25g/m2サイズプレスし、最終的に得られる紙基体水分が8%になるように乾燥し、線圧70Kgf/cmでマシンカレンダー処理して、坪量170g/m2の、密度が1.04g/cm3である基紙a、bを製造した。
基紙aはコッブサイズ(30秒)100g/m2以上、基紙bについては約13g/m2であった。また基紙bの坪量を55g/m2とする以外は同様にして基紙cとした。
<Preparation of base paper>
Hardwood bleached kraft pulp was adjusted to a concentration of 4% by mass in water and beaten to a pulp fiber length of 0.6 mm and a Canadian standard freeness of 350 ml. After beating, 3 parts by weight of cationized starch, 0.2 parts by weight of anionized polyacrylamide, 0 parts by weight for the alkyl ketene dimer emulsion (as ketene dimer) and polyamine polyamide epichlorohydrin resin are used for 100 parts by weight of pulp. A paper slurry was prepared by adding two levels of (base paper a) and 0.2 parts by weight (base paper b), and adding appropriate amounts of fluorescent brightener, blue dye, and red dye. After that, a paper web is formed while giving an appropriate turbulence on a long paper machine running a paper slurry at 200 m / min, and the linear pressure is adjusted in the range of 15-100 Kgf / cm in the wet part. After performing the three-stage wet press, it was treated with a smoothing roll, followed by a two-stage tight press with a linear pressure adjusted in the range of 30 to 70 kgf / cm in the subsequent drying part, and then dried. Size press comprising 4 parts by weight of carboxy-modified polyvinyl alcohol, 0.05 parts by weight of optical brightener, 0.002 parts by weight of blue dye, 4 parts by weight of sodium chloride, and 92 parts by weight of water during the drying process The liquid was pressed at a size of 25 g / m 2 , dried to a final paper substrate moisture content of 8%, machine calendered at a linear pressure of 70 kgf / cm, and a density of 170 g / m 2 basis weight. Base papers a and b of 1.04 g / cm 3 were produced.
The base paper a had a cobb size (30 seconds) of 100 g / m 2 or more, and the base paper b was about 13 g / m 2 . A base paper c was similarly prepared except that the basis weight of the base paper b was 55 g / m 2 .

<樹脂被覆紙の調製>
上記基紙a、b及びcの表裏夫々の面にコロナ放電処理後、アモルファスポリプロピレン(質量平均分子量70000)40質量部、結晶性ポリプロピレン(MFR=38g/10分、融点157℃)20質量部、テルペンフェノール共重合樹脂(軟化点145℃、酸価1以下)40質量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(融点110〜125℃)1質量部からなるコンパウンドを200℃でTダイから押しだし、夫々被覆量30g/m2で被覆し実施例1の支持体とした。
<Preparation of resin-coated paper>
After corona discharge treatment on the front and back surfaces of the base papers a, b and c, 40 parts by mass of amorphous polypropylene (mass average molecular weight 70000), 20 parts by mass of crystalline polypropylene (MFR = 38 g / 10 min, melting point 157 ° C.), A compound consisting of 40 parts by mass of a terpene phenol copolymer resin (softening point 145 ° C., acid value of 1 or less) and 1 part by mass of a hindered phenol antioxidant (melting point 110 to 125 ° C.) was extruded from a T-die at 200 ° C., respectively. The substrate of Example 1 was coated with a coating amount of 30 g / m 2 .

<インクジェット記録材料の調製>
(試料1;本発明)
次いで基紙aにファインシールX37B((株)トクヤマ製、空孔容積1.6ml/gの沈降法シリカ)を主成分とする塗液を無機粒子として20g/m2の塗布量で塗布、乾燥し試料1とした。この時ファインシールX37Bの二次粒子径は400nmであった。
<Preparation of inkjet recording material>
(Sample 1; the present invention)
Next, a coating liquid mainly composed of Fine Seal X37B (manufactured by Tokuyama Corporation, sedimentation method silica having a pore volume of 1.6 ml / g) is applied to the base paper a as inorganic particles at a coating amount of 20 g / m 2 and dried. Sample 1 was obtained. At this time, the secondary particle diameter of the fine seal X37B was 400 nm.

なお無機粒子の塗液は、無機粒子を0.3mmのジルコニアビーズを嵩高で85%充填したダイノミルKDL−PILOT型アジテーターミル(Willy A.Bachofen AG Maschinenfabrik製)を周速14m/sの条件で運転しながら2回通し、この前処理済み無機粒子の固形分100質量部当たり、ポリビニルアルコール(PVA235、(株)クラレ製、ケン化度88%、平均重合度3500)15質量部(net量)、硼酸質量3部(net量)、両性界面活性剤(SWAM AM−2150、日本サ−ファクタント製)0.3質量部(net量)を夫々10%の溶液の形で加えて調製した。   The coating liquid for inorganic particles is a Dynomill KDL-PILOT agitator mill (made by Willy A. Bachofen AG Maschinenfabrik) filled with 85% bulky zirconia beads with 0.3 mm inorganic particles, operated at a peripheral speed of 14 m / s. While passing twice, polyvinyl alcohol (PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) 15 parts by mass (net amount) per 100 parts by mass of the solid content of the pretreated inorganic particles, It was prepared by adding 3 parts by weight of boric acid (net amount) and 0.3 part by weight (net amount) of amphoteric surfactant (SWAM AM-2150, manufactured by Nippon Surfactant) in the form of a 10% solution.

<インク吸収性>
市販のインクジェットプリンター(キヤノン社製、BJF−870)にてレッド、ブルー、グリーン、ブラックのベタ印字を行い、印字直後にPPC用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、PPC用紙に転写したインク量の程度を目視で観察した。下記の基準で総合で評価した。
◎:全く転写しない。
○:やや転写するが実使用可。
△:転写し実使用困難。
×:大部分が転写し実使用不可。
<Ink absorbability>
Red, blue, green, and black solid printing with a commercially available inkjet printer (Canon, BJF-870). Immediately after printing, the amount of ink transferred onto the PPC paper by lightly pressing the PPC paper over the print section The degree of was observed visually. Overall evaluation was made according to the following criteria.
A: No transfer at all.
○: Slightly transferred but can be used.
Δ: Transfer and difficult to use.
X: Most of the images are transferred and cannot be used.

<光沢性>
試料を作成直後に記録シート表面の光沢を目視で判定。
◎:優れた光沢を有している。
○:高い光沢を有している。
△:やや光沢が低い。
×:光沢低く劣る
<Glossiness>
Immediately after creating the sample, the gloss of the recording sheet surface is visually determined.
A: Excellent gloss.
○: High gloss.
Δ: Slightly low gloss
X: Inferior in gloss

<耐水性>
試料をインクジェットプリンター(エプソン社製PM800C)を用いてC,M,Yを夫々100%で印字を行い、目視でコックリング発生の程度を判定した。
◎:全くコックリングが見られない。
○:わずかにコックリングが見られるが実用上問題ない。
△:コックリングが見られ実用にならない。
×:波うちが激しくヘッド擦れの後が有る。
<Water resistance>
The sample was printed at 100% C, M, and Y using an ink jet printer (Epson PM800C), and the degree of cockling was visually determined.
A: Cockling is not seen at all.
○: Slight cockling is observed but there is no practical problem.
Δ: Cockling is seen and not practical.
X: Waves are intense and there is a head after rubbing.

<離解容易性>
夫々の試料の古紙回収容易性を評価するため、5cm四方に裁断した試料30gを冷水1000mlに2分間浸漬後、ミキサーで2分間撹拌して結果を観察した。
◎:樹脂の存在が判らなくなり、繊維が解れて分散している。
○:原型のままの樹脂は残るが、繊維は解れて分散している。
△:一部繊維が解れて分散するが、原型をとどめている部分が有る。
×:完全に原型をとどめている。
結果を表1に示す。
<Ease of disaggregation>
In order to evaluate the ease of collecting recovered paper of each sample, 30 g of a sample cut into a 5 cm square was immersed in 1000 ml of cold water for 2 minutes and then stirred for 2 minutes with a mixer to observe the result.
A: The presence of the resin is not understood, and the fibers are unwound and dispersed.
○: The original resin remains, but the fibers are unwound and dispersed.
Δ: Some fibers are unwound and dispersed, but there are portions that retain the original shape.
X: The prototype is completely retained.
The results are shown in Table 1.

(試料2、3;本発明)
試料1の粉砕した無機粒子を夫々DISPERAL 23N4−80(サソールジャパン(株)製、空孔容積0.4ml/g、二次粒子径100nmのベーマイト型アルミナ)、DISPERAL HP14/2(サソールジャパン(株)製、空孔容積0.9ml/g、二次粒子径250nmのベーマイト型アルミナ)を粉砕しない状態に代えて夫々試料2、3とした。評価結果を併せて表1に示す。
(Samples 2 and 3; the present invention)
DISPALAL 23N4-80 (manufactured by Sasol Japan Co., Ltd., boehmite type alumina having a pore volume of 0.4 ml / g, secondary particle diameter of 100 nm), DISPERAL HP14 / 2 (Sasol Japan Co., Ltd.) 2) Boehmite type alumina having a pore volume of 0.9 ml / g and a secondary particle size of 250 nm was used as samples 2 and 3, respectively. The evaluation results are also shown in Table 1.

(試料4〜6;本発明)
試料1のファインシールX37Bを夫々ニップシールVN−3(日本シリカ(株)製、空孔容積1.2ml/gの沈降法シリカ)、ニップジェルCY−200(日本シリカ(株)製、空孔容積1.1ml/gのゲル法シリカ)、ニップジェルAZ−201(日本シリカ(株)製、空孔容積2.0ml/gのゲル法シリカ)20g/m2に代えて夫々試料4〜6とした。評価結果を併せて表1に示す。この時二次粒子径は夫々350nm、400nm、400nmであった。
(Samples 4 to 6; the present invention)
Fine seal X37B of sample 1 was prepared by using nip seal VN-3 (manufactured by Nippon Silica Co., Ltd., precipitated silica having a pore volume of 1.2 ml / g), nip gel CY-200 (manufactured by Nippon Silica Co., Ltd., pore volume 1). Samples 4 to 6 were used instead of 0.1 g / g gel method silica) and Nipgel AZ-201 (manufactured by Nippon Silica Co., Ltd., gel method silica having a pore volume of 2.0 ml / g) 20 g / m 2 . The evaluation results are also shown in Table 1. At this time, the secondary particle diameters were 350 nm, 400 nm, and 400 nm, respectively.

(試料7〜17;本発明)
試料1のコンパウンドの内容を表1に記載の組成物に代える以外は試料1と同様にして試料7〜17とした。評価結果を併せて表1に示す。
(Samples 7 to 17; the present invention)
Samples 7 to 17 were prepared in the same manner as Sample 1 except that the content of the compound of Sample 1 was replaced with the composition shown in Table 1. The evaluation results are also shown in Table 1.

(試料18、19;本発明)
試料1の基紙aを夫々基紙b、cとする以外は試料1と同様にして夫々試料18、19とした。評価結果を併せて表1に示す。
(Samples 18 and 19; the present invention)
Samples 18 and 19 were used in the same manner as Sample 1 except that the base paper a of Sample 1 was changed to base papers b and c, respectively. The evaluation results are also shown in Table 1.

(試料20;本発明外)
試料1に於いて無機微粒子ファインシールX37Bの粉砕を1回にする以外は試料1と同様にして試料20とした。結果を表1に示す。この時、二次粒子径は600nmであった。
(Sample 20; outside the present invention)
A sample 20 was prepared in the same manner as the sample 1 except that the inorganic fine particle fine seal X37B was pulverized once in the sample 1. The results are shown in Table 1. At this time, the secondary particle diameter was 600 nm.

(試料21;本発明外)
試料1の樹脂被覆を上記基紙aの裏面、高密度ポリエチレン(密度0.96g/m3、MFR7.0g/10分)60質量部と低密度ポリエチレン(密度0.918g/m3、MFR9.0g/10分)40質量部の混合物を20g/m2の塗布量で溶融押出し被覆し、次いで表側に低密度ポリエチレン(密度0.918g/m3、MFR9.0g/10分)を20g/m2の塗布量で溶融押出する以外は試料1と同様にして試料21とした。結果を表1に示す。
(Sample 21; outside the present invention)
The resin coating of Sample 1 was applied to the back surface of the base paper a, 60 parts by mass of high-density polyethylene (density 0.96 g / m 3 , MFR 7.0 g / 10 min) and low-density polyethylene (density 0.918 g / m 3 , MFR 9. 0 g / 10 min) 40 parts by weight of the mixture was melt extrusion coated at a coating amount of 20 g / m 2 , and then low density polyethylene (density 0.918 g / m 3 , MFR 9.0 g / 10 min) on the front side was 20 g / m. Sample 21 was prepared in the same manner as Sample 1 except that it was melt-extruded with a coating amount of 2 . The results are shown in Table 1.

(試料22;本発明外)
試料1の樹脂被覆紙を上記基紙aに代える以外は試料1と同様にして試料22とした。結果を表1に示す。
(Sample 22; outside the present invention)
Sample 22 was obtained in the same manner as Sample 1 except that the resin-coated paper of Sample 1 was replaced with the base paper a. The results are shown in Table 1.

Figure 2005186449
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表1中組成中の各成分の内容は、1:アモルファスポリプロピレン(質量平均分子量70000)、2:結晶性ポリプロピレン(MFR=38g/10分、融点157℃)、3:結晶性ポリプロピレン(質量平均分子量100000、MFR650g/10分)、4:アモルファス(プロピレン−ブテン1)共重合樹脂(質量平均分子量80000、軟化点110℃、Tg−26℃)、5:低分子量ポリプロピレン(溶液粘度平均分子量21000、融点143℃、密度0.91g/cm3)、6:芳香族変性テルペン炭化水素樹脂(C9系芳香族、軟化点125℃、酸価1以下、分子量800)、7:テルペンフェノール共重合樹脂(軟化点145℃、酸価1以下)、8:水添脂環族系石油樹脂(軟化点135℃、分子量860、酸価0.0)、9:無水マレイン酸変性ポリプロピレン(軟化点154℃、酸価26、数平均分子量40000)、10:タフテックH1052(旭化成工業(株)製;水添されたポリブタジエンがエチレンブチレンポリマーが連続相に両末端ポリスチレンの分散相をブロック共重合した熱可塑性エラストマー;スチレン含有量20質量%、密度0.89g/m3、MFR13)、11:タフテックH1141(旭化成工業(株)製;水添されたポリブタジエンがエチレンブチレンポリマーが連続相に両末端ポリスチレンの分散相をブロック共重合した熱可塑性エラストマー;スチレン含有量30質量%、密度0.91g/m3、MFR140)、12:ダイナロン1321P(JSR(株)製;水添されたポリブタジエンがエチレンブチレンポリマーが連続相に両末端ポリスチレンの分散相をブロック共重合した熱可塑性エラストマー;スチレン含有量10質量%、密度0.89g/m3、MFR10)、13:ダイナロン6200P(JSR(株)製;水添されたポリブタジエンがエチレンブチレンポリマーが連続相に末端がオレフィン結晶(1,4ポリブタジエンの水添物)の分散相をブロック共重合した熱可塑性エラストマー;スチレン含有量0質量%、密度0.88g/m3、MFR2.5)、14:ポリプロピレンワックス(軟化点154℃針入度1以下、分子量7000)、15:酸化ポリエチレンワックス(融点121℃、酸価1.0分子量7000)、16:炭酸カルシウム(試薬1級;質量平均粒子径1μ以下)、17:ヒンダードフェノール系酸化防止剤(融点110〜125℃)である。 The contents of each component in Table 1 are as follows: 1: amorphous polypropylene (mass average molecular weight 70000), 2: crystalline polypropylene (MFR = 38 g / 10 min, melting point 157 ° C.), 3: crystalline polypropylene (mass average molecular weight) 100,000, MFR 650 g / 10 min), 4: amorphous (propylene-butene 1) copolymer resin (mass average molecular weight 80000, softening point 110 ° C., Tg-26 ° C.), 5: low molecular weight polypropylene (solution viscosity average molecular weight 21000, melting point) 143 ° C., density 0.91 g / cm 3 ), 6: aromatic modified terpene hydrocarbon resin (C9 aromatic, softening point 125 ° C., acid value of 1 or less, molecular weight 800), 7: terpene phenol copolymer resin (softening) Point 145 ° C., acid value 1 or less), 8: hydrogenated alicyclic petroleum resin (softening point 135 ° C., molecular weight 860, acid value 0. ), 9: maleic anhydride-modified polypropylene (softening point 154 ° C., acid value 26, number average molecular weight 40000), 10: Tuftec H1052 (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.); hydrogenated polybutadiene becomes ethylene butylene polymer in continuous phase Thermoplastic elastomer obtained by block copolymerization of dispersed phases of polystyrene at both ends; styrene content 20% by mass, density 0.89 g / m 3 , MFR13), 11: Tuftec H1141 (manufactured by Asahi Kasei Corporation); hydrogenated polybutadiene Is a thermoplastic elastomer in which an ethylene butylene polymer is block copolymerized with a dispersed phase of polystyrene at both ends in a continuous phase; styrene content 30% by mass, density 0.91 g / m 3 , MFR 140), 12: Dynalon 1321P (JSR Corporation) Manufactured; Hydrogenated polybutadiene is ethylene butylene polymer There disperse phase block copolymerization thermoplastic elastomer both terminated polystyrene in a continuous phase; a styrene content of 10 wt%, a density 0.89g / m 3, MFR10), 13: DYNARON 6200P (JSR (Co., Ltd.); hydrogenated Thermoplastic elastomer obtained by block copolymerization of a disperse phase in which the polybutadiene is an ethylene butylene polymer and the terminal is an olefin crystal (hydrogenated 1,4 polybutadiene); styrene content 0 mass%, density 0.88 g / m 3 , MFR 2.5), 14: polypropylene wax (softening point 154 ° C. penetration 1 or less, molecular weight 7000), 15: oxidized polyethylene wax (melting point 121 ° C., acid value 1.0 molecular weight 7000), 16: calcium carbonate ( Reagent grade 1; mass average particle diameter of 1 μm or less, 17: hindered phenol antioxidant (melting point 110) It is a 125 ℃).

本発明のインクジェット記録材料は何れもインクジェット性能を維持したまま離解性が改善される。それに対し、支持体がポリエチレン被覆紙である試料21は離解性がなく、支持体が樹脂被覆されていない試料22はコックリングが激しくインクジェット性能に問題が有る。無機微粒子の二次粒子径が500nmを超えている試料20は光沢が不足である。本発明の試料中コッブサイズが20g/m2/30秒を下回る試料18、断面積中基紙の占める比率が小さい試料19は離解性の改善が夫々やや劣る。 In any of the inkjet recording materials of the present invention, the disaggregation property is improved while maintaining the inkjet performance. On the other hand, the sample 21 whose support is polyethylene-coated paper has no disaggregation property, and the sample 22 whose support is not resin-coated has severe cockling and has a problem in ink jet performance. The sample 20 in which the secondary particle diameter of the inorganic fine particles exceeds 500 nm has insufficient gloss. Samples in Cobb size of the invention sample 18 below 20g / m 2/30 seconds, the sample 19 ratio is less occupied in the cross-sectional area base paper improve the defibration properties respectively slightly inferior.

Claims (6)

両面を樹脂層で被覆した樹脂被覆紙の少なくとも一方の面にインク受容層を設けたインクジェット記録材料に於いて、該樹脂層がポリオレフィン及び粘着付与剤を必須要素とする混合物からなり、該インク受容層が二次粒子径500nm以下に粉砕された多孔質無機微粒子とポリビニルアルコールを含むことを特徴とするインクジェット記録材料。 In an ink jet recording material in which an ink receiving layer is provided on at least one surface of a resin-coated paper whose both surfaces are coated with a resin layer, the resin layer is made of a mixture containing polyolefin and a tackifier as essential elements, and the ink receiving material An ink jet recording material, wherein the layer contains porous inorganic fine particles pulverized to a secondary particle diameter of 500 nm or less and polyvinyl alcohol. 該樹脂層がさらに相溶化剤を含む請求項1記載のインクジェット記録材料。 The ink jet recording material according to claim 1, wherein the resin layer further contains a compatibilizing agent. 該多孔質無機微粒子が、非晶質シリカ粒子、アルミナ微粒子及び含水アルミナ微粒子の何れかまたはその組み合わせである請求項1または2記載のインクジェット記録材料。 3. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the porous inorganic fine particles are any one of amorphous silica particles, alumina fine particles, and hydrous alumina fine particles, or a combination thereof. 少なくとも一方の面のインク受容層が複数の層から構成されている請求項1、2または3記載のインクジェット記録材料。 4. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the ink receiving layer on at least one surface is composed of a plurality of layers. 該樹脂被覆紙に於いて、その基紙がコッブサイズ20g/m2/30秒以上の紙である請求項1、2、3または4記載のインクジェット記録材料。 5. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the base paper is a paper having a cob size of 20 g / m < 2 > / 30 seconds or more. 該樹脂被覆紙の断面積に於いて、その基紙が50%以上を占めている請求項1、2、3、4または5記載のインクジェット記録材料。 6. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the base paper accounts for 50% or more in the cross-sectional area of the resin-coated paper.
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