JP3680824B2

JP3680824B2 - Dispersion-stabilized coating liquid for ink jet recording body and ink jet recording body using the same

Info

Publication number: JP3680824B2
Application number: JP2002227199A
Authority: JP
Inventors: 波劉; 雅美久保田; 俊一郎向吉
Original assignee: Oji Holdings Corp; Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd; Oji Holdings Corp
Priority date: 2002-08-05
Filing date: 2002-08-05
Publication date: 2005-08-10
Anticipated expiration: 2016-12-26
Also published as: JP2003145923A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は分散安定化されたインクジェット記録体用塗液に関し、特に、光沢性、インク吸収性、印字濃度、耐水性等に優れた分散安定化されたインクジェット記録体を製造するための塗液及びそれを用いて得られたインクジェット記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、ノズルから高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒音が低い等の特徴を有する。この方式では、使用されるインクは多量の溶媒を含んでいるので、高い記録濃度を得るためには、大量のインクを用いる必要がある。また、インク液滴は連続的に射出されるので、最初の液滴が吸収されないうちに次の液滴が射出され、インク液滴が融合してインクのドットが接合するという不都合が生じやすい。従って、このインクジェット記録方式で使用される記録体としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて印字ドットが重なった場合においてもインクの滲みがないこと等が要求される。最近、インクジェットプリンターの急速な普及に対応して、印刷分野では、各種出版物や包装等の用途で、高光沢のある写真並の印刷物が求められている。特に、カラー記録の場合は、ドットの形状（真円状）、ドットのシャープさ、インクの吸収、定着速度、インク吸収容量等のインク受理性の点からフィルムや塗工紙タイプのニーズが高い。
【０００３】
一般のインクジェット用インクは水溶性であるため、印字後の耐湿・耐水性が劣る欠点を有する。耐湿・耐水性を改良する目的で、紙や記録層中にカチオン樹脂を配合するのが一般的である。例えば、特公平２−０３５６７３号公報等に開示されたようにインクジェット記録用紙に顔料やカチオン樹脂を内填させ、インク中のアニオン性染料を定着させることによって印字後の耐湿・耐水性を改良する報告がある。さらに、インクジェット記録紙の印字画質（ドットのシャープさをコントロール等）、印字濃度を高めるために、シリカ、アルミナなどの顔料を含有する塗工層を設ける塗工紙が挙げられる（例えば：特願平７−２６０１９８号公報等）。しかし、これらの塗工紙は一般的にミクロンオーダーの顔料とカチオン樹脂及び接着剤（バインダー）を主成分として構成され、顔料の存在によってインクが吸収され、吸収されたインク中の染料はカチオン樹脂によって定着されるが、使用される顔料の粒径が大きく、透明性が必ずしも充分ではなく、表面がざらつきやすく、高光沢、高印字濃度のインクジェット記録体を得ることが困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
光沢、印字濃度を改良する目的で、本発明者らは機械的分散法でミクロンオーダーのシリカなどの微粒子を粉砕、５００ｎｍ以下のコロイド状粒子を作成し（特願平８−１０２４９４号公報等）、それを用いることによって高光沢、高印字濃度のインクジェット記録体を得ることが可能であることを明らかにした。しかし、シリカなどのコロイド状粒子はアニオン性を有するため、そのままでは染料に対して定着力がなく、印字後の耐湿・耐水性が劣る欠点を有していた。一方、カチオン樹脂を添加すると増粘が起こり、透明性や表面平滑性が著しく低下する恐れがある。また、カチオン樹脂を添加すると塗工液が増粘し、塗工が困難になる問題があった。
本発明は上記の問題を解決し、より光沢性、インク吸収性、印字濃度、印字後の耐湿・耐水性に優れるインクジェット記録体を製造するための塗液及びそれを用いて得られるインクジェット記録体を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明のインクジェット記録体用塗液は、３〜４０nmの平均一次粒子径を有する一次粒子が凝集して形成されるシリカ、炭酸カルシウム、ゼオライトの少なくとも１つから選ばれる顔料の分散液とカチオン樹脂との混合液を含み、この混合液が、それに分散粉砕処理を施して、前記混合液中の粒子を、その平均粒子径が５００nm以下になるまで粉砕し、それによって分散安定化されていることを特徴とするものである。
本発明の分散安定化されたインクジェット記録体用塗液において、前記顔料が５００nmを超えて５０μｍ以下の平均粒子径を有することが好ましい。
本発明の分散安定化されたインクジェット記録体用塗液において、前記顔料及びカチオン樹脂を含有する混合液が、さらに、水溶性バインダーを含むことが好ましい。
本発明の分散安定化されたインクジェット記録体用塗液において、前記粉砕された粒子の平均粒子径は、１０〜３００nmであることが好ましい。
本発明のインクジェット記録体は、シート状支持体と、その少なくとも１面上に形成された少なくとも１層のインクジェット記録層とを有し、前記インクジェット記録層が、前記本発明の分散安定化されたインクジェット記録体用塗液を用いて形成されたものである。
本発明のインクジェット記録体において、前記インクジェット記録層が、前記塗液を成形面上に塗布して成膜し、この膜体を前記支持体の少なくとも１面上に転写することによって形成されたものであることが好ましい。
本発明のインクジェット記録体において、前記転写されたインクジェット記録層が、前記支持体の１面上に予め形成された他のインクジェット記録層上に転写形成されていてもよい。
【０００６】
【発明の実施の形態】
一般に、ミクロンオーダーの顔料とカチオン性樹脂、バインダーを混合して分散する際に、分散液中の顔料が多少の増粘を起こしても、塗工して得られる塗工層には特に影響しないが、平均粒径が５００ｎｍ以下のコロイド状粒子になると分散液中に顔料が凝集すると、塗工層の透明性が著しく低下するだけでなく、表面がざらつきやすく、平滑性が優れる光沢面を得ることが困難である。シリカ等の粒子は水中でアニオン性であり、勿論、凝集体（１次粒子により構成される２次粒子や３次粒子）により構成されるシリカコロイド状粒子もアニオン性である。アニオン性のシリカ微粒子はインク中の染料に対して定着性がなく、印字後の耐湿・耐水性が劣る。印字後の耐湿・耐水性を上げるために、カチオン性樹脂等の添加が不可欠である。しかし、アニオン性のシリカコロイド状粒子にカチオン樹脂を添加すると直ちに凝集が起こり、光沢、透明性を有する記録層を得ることが困難である。
【０００７】
そこで、発明者らは鋭意検討を重ねた結果、５００ｎｍを越え、例えば１μｍ程度〜５０μｍ程度のシリカ等の凝集体を機械力で粉砕し、コロイド状の微粒子分散液を作成する前に、カチオン樹脂を添加し、シリカなどの凝集体と一緒に分散した後、機械力で粉砕したところ、作成したシリカコロイド状微粒子分散液はカチオン樹脂を含有するにも関わらず、均一な分散液を得ることができることがわかった。
この方法で作成した塗料で塗工すると、高光沢、高印字濃度、印字後の耐湿・耐水性が良好なインクジェット記録体が得られる。その理由は定かではないが、カチオン樹脂の存在下でシリカなどの凝集体を粉砕分散すると、分散途中でカチオン樹脂のシリカ表面への吸着がすすみ、５００ｎｍ以下のコロイド状粒子になる時点で吸着が平行状態に達し、つまり、シリカ粒子の表面が殆どカチオン樹脂で覆われる状態になっているのではないかと思われる。
【０００８】
凝集体顔料をカチオン樹脂と他の水溶性樹脂の存在下で機械的手法により分散し、分散液中の凝集体の平均粒径が５００ｎｍ以下になるように粉砕分散して得られる分散液は分散安定性が良好で、その分散液の塗工適性がよく、より光沢、印字濃度の優れるインクジェット記録体が得られる。
【０００９】
本発明は一次粒子の凝集体からなる顔料粒子を、カチオン樹脂の存在下で、分散し、得られる凝集体の平均粒径が５００ｎｍ以下になるように粉砕分散して得られるインクジェット記録体用塗料に関する。本発明の塗料の好ましい形態はコロイド状やスラリー状である。本発明の塗料を用いて得られるインクジェット記録体は高光沢を有し、且つ優れたインク吸収性、高印字濃度、印字後の耐湿・耐水性を兼ね備えたものである。
【００１０】
本発明のインクジェット記録体において、支持体としては特に限定されず、透明または不透明支持体が使用でき、例えば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のプラスチックフィルム類、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗工紙、箔紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金属フォイル、合成紙などが適宜使用される。
【００１１】
本発明のインクジェット記録体の記録層は単層または複層よりなる。
先ず、記録層が単層により構成される場合、記録層中に少なくとも下記に例示するような顔料を含有する。
顔料としては、たとえば、非晶質シリカ等のシリカ、炭酸カルシウム、及びゼオライトなどの、一般塗工紙分野で用いられている顔料を用い、下記のような方法によって調製する。
【００１２】
まず、顔料を水などで分散し、これにカチオン樹脂を添加後、分散している粒子を機械的方法でその平均粒径が５００ｎｍ以下、さらに、高印字濃度を得るためには平均粒径が好ましくは１０〜３００ｎｍの２次粒子（分散体）まで粉砕し、分散する。平均粒径５００ｎｍ以下の凝集体粒子を得るためには、一般市販の１〜５０μの顔料粒子から得られた凝集粒子を機械的手段で強い力を与えることにより得られる。つまり、ｂｒｅａｋｉｎｇｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）によって得られる。機械的手段としては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、擂解機、サンドグラインダー等の機械的手法が挙げられる。本発明でいう平均粒径はすべて電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒径である（マーチン径の平均値。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２参照、１９９１年）。
尚，凝集体顔料を形成する一次粒子の平均粒径は３ｎｍから４０ｎｍまでであることが好ましい。一次粒径が小さいと吸収能が低下する恐れがあり，逆に大きいとインク記録層の透明性が低下する恐れがある。
【００１３】
粉砕しやすさや分散安定性の面から、本発明においては非晶質シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウムを用いることが好ましい。
勿論、上記に示す方法で得られた分散体以外に、他の市販各種顔料（例えば：シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、プラスチックピグメントなど）を記録層の透明性、光沢性を損なわない範囲で併用してもよい。これによりインク吸収性を改良することもできる。
【００１４】
添加されるカチオン樹脂は特に限定するものではないが、水溶性或いは水性エマルジョンタイプなどが好ましく使用される。例えばジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・ＳＯ₂ 共重合物、ジアリルアミン塩・ＳＯ₂ 共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、アリルアミン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合体等のポリカチオン系カチオン樹脂等が挙げられる。なお、カチオン樹脂の添加量としては顔料１００重量部に対し、１〜３０重量部、より好ましくは３〜２０重量部の範囲で調節される。勿論、粉砕分散前に少量添加して、所望の粒径になるまで粉砕分散した後、カチオン樹脂を更に追加してもよい。カチオン樹脂は単独或いは併用して用いられる。
本発明の塗液中には、一般塗工紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が粉砕分散前、粉砕分散中、または粉砕分散後に適宜添加される。
【００１５】
本発明のインクジェット記録体の記録層に接着剤（バインダー）の添加が不可欠である。接着剤（バインダー）としては、水溶性樹脂（たとえばポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと称す）、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックスなどの一般に塗工紙に用いられている公知の接着剤（バインダー）が単独或いは併用して用いられる。
接着剤は水溶性樹脂であることが好ましい。その理由は定かではないが、水溶性樹脂は、ラテックスと違って、その水溶液中でシリカ等の顔料表面の一部を覆うことが可能であるためか、カチオン樹脂がより添加しやすいのではないかと思われる。
接着剤は顔料粉砕分散前・中・後のどの段階に一部或いは全量を添加してもよいが、好ましくは顔料粉砕前に一部の接着剤をカチオン樹脂と一緒に顔料中に添加する。粉砕前の接着剤の添加量は全添加量の５〜５０％、好ましくは１０〜４０％である。接着剤を粉砕前に全量添加すると粉砕中に接着剤が１次粒子間に吸い込まれ、インク吸収容量が低下する恐れがある。
【００１６】
記録層の顔料と接着剤（バインダー）の固形分重量比は特に限定しないが顔料１００重量部に対し５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部の範囲に調節される。接着剤（バインダー）の添加量が多いと、粒子間の細孔が小さくなり、インク吸収速度が得られにくい。一方、接着剤（バインダー）が少ないと塗工層にひび割れが入りやすい。
記録層の塗工量は特に限定するものではないが、１〜１００ｇ／ｍ² 、好ましくは５〜７０ｇ／ｍ² に調節する。少ないと均一塗膜が得られにくく、多くても効果が飽和し、また、塗膜にひび割れが生じやすくなる。
【００１７】
支持体に２層以上の記録層を有する構成では、少なくとも１層が上記に示す方法で得られた５００ｎｍ以下のコロイド状顔料を含有する層である。他の記録層の基本的な構成は単層記録層と同様の組成物により構成される。つまり前記例示された様な顔料と接着剤含有層や，接着剤として例示した高分子含有層とすることができる。
本発明の記録層を平滑な成形面に塗工成膜した後、支持体或いは他の記録層上に転写するとより優れた光沢が得られる。
成形面に使用される材料としては、例えば高表面平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のプラスチックフィルム類、ポリエチレンラミネート紙、グラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属フォイル、合成紙等可とう性を有するシート類及び無機ガラス、金属、プラスチック等の高平滑表面を有するドラムや板類が適宜使用される。特に、製造工程及び成形面と記録層の剥離適性等の観点から、高分子フィルム（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等）、高平滑表面を有する金属ドラムが好ましい。
【００１８】
成形面は光沢を付与する目的では平滑である方が好ましく、成形面の表面粗さ（ＪＩＳＢ−０６０１）は、Ｒａが０．５μｍ以下が好ましく、より好ましくはＲａが０．０５μｍ以下である。尚、表面粗さをコントロールして、セミグロス調、マット調などの風合いをもたせることも可能である。
成形面は無処理のままでよいが、記録層と支持体（或いは他の記録層）の接着力よりも、成形面と記録層の接着力を小さく制御するため、成形面の塗工面にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離性を有する化合物を塗工して使用することが可能である。
【００１９】
本発明の塗液用塗工コーターとしてはブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコータ等の各種公知の塗工装置またはサイズプレス等の含浸装置が挙げられる。
本発明のインクジェット記録体に使用されるインクとしては、像を形成するための色素と該色素を溶解または分散するための液媒体を必須成分とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または分散安定化剤等を添加して調整される。
【００２０】
インクに使用される記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来公知のものは特に制限なく使用することができる。このような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性などに依存して決定されるが、本発明におけるインクの場合も、従来のインク中におけるような配合、即ち、０．１〜２０重量％程度の割合になるような使用で特に問題はない。
本発明で用いられるインクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、、ポロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類などが挙げられる。
【００２１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ重量部及び重量％を示す。
尚、分散体粒径測定法は下記による。ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡、Ｈ−３００，日立製作所製）により観察した。分散体を０．５％に薄めた後、コロジオン膜上に滴下し、風乾した後、観察に用いた。電子顕微鏡倍率は２万倍、５万倍、１０万倍より適宜選択した。
【００２２】
実施例１
平均粒径３μの合成非晶質シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：ＮｉｐｓｉｌＨＤ−２、１次粒子径：１１ｎｍ、以下ＨＤ−２とも称す）５０部に、水９５０部、ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成化学工業社製、商品名：Ａ−９、以下Ａ−９とも称す）２部を添加し、ホモミキサーにより分散しながら、カチオン樹脂としてジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合物（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１、以下単にＰＡＳ−Ｊ−８１とも称す）５部を添加した。続いて、この混合液にサンドグラインダーにより粉砕分散処理を施した後、圧力式ホモジナイザーでさらに粉砕分散し、平均粒子径が１２０ｎｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの粉砕分散操作を繰り返した。得られた水分散体中に予め作成した１０％のポリビニールアルコール水溶液（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１７、以下ＰＶＡ１１７とも称す）２５部（固形分換算、以下同様）を添加し、均一になるまで攪拌して塗液を調製した。この塗液を、乾燥塗工量が２０ｇ／ｍ² になるように、市販塗工紙（王子製紙社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ² ）をラミネートしたもの（エクストルージョンラミネート法により塗工紙表面に１５μｍのポリエチレンをラミネート加工したもの、以下単にラミネート塗工紙とも称す）に塗工乾燥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００２３】
実施例２
平均粒径３μの合成非晶質シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：ＮｉｐｓｉｌＨＤ−２、１次粒子径：１１ｎｍ）５０部に、水８００部、ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成化学工業社製、商品名：Ａ−９）２部を添加し、ホモミキサーにより分散しながら、予め作成した１０％のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１７）水溶液５部（固形分換算）、前出のカチオン樹脂ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合物（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１）５部を添加した。続いて得られた混合液にサンドグラインダーによる粉砕分散処理を施した後、圧力式ホモジナイザーでさらに粉砕分散し、混合液中の粒子の平均粒子径が１２０ｎｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの粉砕分散操作を繰り返した。得られた水分散体中に予め作成した上記１０％のポリビニールアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液２０部（固形分換算）を添加し、均一になるまで攪拌して塗液を調製した。この塗液を、塗工量が２０ｇ／ｍ² となるように前記と同様のラミネート塗工紙に塗工乾燥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００２４】
実施例３
実施例２と同様の塗液を用い、塗工量が２０ｇ／ｍ² となるようにＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミラーＴ、７５μｍ、表面粗さＲ_a ＝０．０２μｍ）に塗工乾燥した。続いて、温度８０℃、線圧：３０Ｋｇ／ｃｍのカレンダーの条件下で記録層と前記と同様のラミネート塗工紙のラミネート面が対面するように圧着した後、ＰＥＴフィルムを剥がし、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００２５】
比較例１
平均粒径３μの合成非晶質シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：ＮｉｐｓｉｌＨＤ−２、１次粒子径：１１ｎｍ）５０部に、水９５０部、ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成化学工業社製、商品名：Ａ−９）２部を添加し、ホモミキサーにより分散しながら、前出のカチオン樹脂（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１）５部と、予め作成した１０％のポリビニルアルコール（前出の商品名：ＰＶＡ１１７）溶液２５部（固形分換算）とを添加した。混合液が均一になるまで攪拌を続けたところ、得られた混合液中の水分散体の平均粒子径は３μｍであった。この塗料を用い、塗工量が２０ｇ／ｍ² となるように前記と同様のラミネート塗工紙に塗工乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００２６】
比較例２
平均粒径３μの合成非晶質シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：ＮｉｐｓｉｌＨＤ−２、１次粒子径：１１ｎｍ）５０部に、水９５０部を添加し、サンドグラインダーにより粉砕分散した後、圧力式ホモジナイザーでさらに粉砕分散し、分散液中の粒子の平均粒子径が１２０ｎｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返した。得られた水分散液中に予め作成した１０％のポリビニルアルコール（前出の商品名：ＰＶＡ１１７）水溶液２５部（固形分換算）と前出のカチオン樹脂（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１）５部を添加し、塗工液が均一になるまで攪拌し（塗液はカチオン樹脂の添加により増粘した）、塗工量が２０ｇ／ｍ² となるように前記と同様のラミネート塗工紙に塗工乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００２７】
比較例３
平均粒径３μの合成非晶質シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：ＮｉｐｓｉｌＨＤ−２、１次粒子径：１１ｎｍ）５０部に、水９５０部を添加、サンドグラインダーにより粉砕分散した後、圧力式ホモジナイザーでさらに粉砕分散し、分散液中の粒子の平均粒子径が１２０ｎｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの粉砕分散操作を繰り返した。得られた水分散液に予め作成した１０％のポリビニルアルコール（前出の商品名：ＰＶＡ１１７）水溶液２５部（固形分換算）を添加し、塗工量が２０ｇ／ｍ² となるように前記と同様のラミネート塗工紙に塗工乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００２８】
［評価方法］
実施例、比較例で得られたインクジェット記録体のインク吸収性、光沢性、印字耐水性等は以下に示す方法で評価した。光沢性とインク吸収性については市販のインクジェットプリンター（キヤノン社製、商標：ＢＪＣ−６００Ｊ）で記録を行った場合のベタ部分の光沢度、インク吸収性、印字濃度を示す。
［印字耐水性］
インクジェット用記録体に印字した後、２４時間放置後、水滴を落とし、３０分後に水滴を拭き取り、水滴に浸漬されたの状況を観察する。（○：インクの滲みが殆どなかった。△：インクの滲みがあり、印字部の濃度が薄くなった。×：インクが殆どとれた。）
【００２９】
［インク吸収性］
イエロー、マゼンタ、シアンの各単色を印字し、印字直後から５秒毎にプリントした印字面に上質紙を貼合せ、インクが上質紙に転写するかどうかを観察する。（○：１０秒未満、△：１０〜３０秒、×：３０秒以上）。インクが乾燥するまでの時間が１０秒未満のものはインク吸収性に優れる。
【００３０】
［印字濃度］
黒ベタ部の印字濃度をマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ、ＲＤ−９２０）を用いて測定した。表中に示した数字は５回測定の平均値である。
［印字部の光沢感（照り感）］
印字部の光沢感は印字部に対して２０°の横角度から目視し、以下のように４段評価した。
◎：銀塩方式のカラー写真と同レベルの照り感がある。
○：カラー写真よりは劣るが、高い照り感がある。
△：塗工紙印刷品並。
×：一般ＰＰＣ並。
【００３１】
【表１】

【００３２】
【発明の効果】
表１から明らかなように、本発明の塗液を用いて得られたインクジェット記録体はインク吸収性が良好で、かつ印字後も光沢性、印字濃度、耐水性とも優れるインクジェット記録体である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a dispersion-stabilized coating liquid for an inkjet recording body, and in particular, a coating liquid for producing a dispersion-stabilized inkjet recording body excellent in gloss, ink absorption, printing density, water resistance, and the like, and The present invention relates to an ink jet recording material obtained using the same.
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording system is a system in which ink droplets ejected from a nozzle at a high speed are attached to a recording material for recording, and has features such as easy full colorization and low printing noise. In this method, since the ink used contains a large amount of solvent, it is necessary to use a large amount of ink in order to obtain a high recording density. Further, since the ink droplets are continuously ejected, the next droplet is ejected before the first droplet is absorbed, and the ink droplet is fused and the ink dots are likely to be joined. Therefore, as a recording medium used in this ink jet recording method, the density of the printed dots is high, the color tone is bright and vivid, and the ink does not bleed even when the ink is absorbed quickly and the printed dots overlap. Etc. are required. Recently, in response to the rapid spread of inkjet printers, high gloss glossy printed materials are required in the printing field for various publications and packaging applications. In particular, in the case of color recording, there is a high need for film and coated paper types in terms of ink acceptability such as dot shape (circular shape), dot sharpness, ink absorption, fixing speed, and ink absorption capacity. .
[0003]
Since general ink-jet inks are water-soluble, they have a drawback of poor moisture resistance and water resistance after printing. In order to improve moisture resistance and water resistance, a cationic resin is generally blended in the paper or recording layer. For example, as disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 2-035673 and the like, the ink-jet recording paper is filled with a pigment or a cationic resin, and an anionic dye in the ink is fixed, thereby improving moisture resistance and water resistance after printing. There is a report. Further, there is a coated paper provided with a coating layer containing a pigment such as silica or alumina in order to increase the printing image quality (controlling the sharpness of dots, etc.) and the printing density of ink jet recording paper (for example: Japanese Patent Application). Hei 7-260198). However, these coated papers are generally composed mainly of micron-order pigments, cationic resins, and adhesives (binders). The ink is absorbed by the presence of the pigments, and the dyes in the absorbed ink are cationic resins. However, the particle size of the pigment used is large, the transparency is not always sufficient, the surface is easily roughened, and it is difficult to obtain an ink jet recording material with high gloss and high print density.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
For the purpose of improving glossiness and printing density, the present inventors pulverized microparticles such as silica in a micron order by a mechanical dispersion method to prepare colloidal particles of 500 nm or less (Japanese Patent Application No. Hei 8-102494, etc.) It has been clarified that it is possible to obtain an ink jet recording body with high gloss and high printing density by using it. However, since colloidal particles such as silica have an anionic property, they do not have a fixing ability with respect to a dye as they are, and have a defect that moisture resistance and water resistance after printing are poor. On the other hand, when a cationic resin is added, thickening occurs, and transparency and surface smoothness may be significantly reduced. In addition, when a cationic resin is added, there is a problem that the coating solution is thickened and coating becomes difficult.
The present invention solves the above-mentioned problems, and moreover, a coating liquid for producing an inkjet recording body excellent in glossiness, ink absorptivity, printing density, moisture resistance and water resistance after printing, and an inkjet recording body obtained using the same Is intended to provide.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
A coating liquid for an ink jet recording material of the present invention is a dispersion of a pigment selected from at least one of silica, calcium carbonate, and zeolite formed by agglomeration of primary particles having an average primary particle diameter of 3 to 40 nm and a cationic resin. The mixed solution is subjected to a dispersion pulverization treatment, and the particles in the mixed solution are pulverized until the average particle size is 500 nm or less, thereby being dispersed and stabilized. It is characterized by.
In the dispersion-stabilized coating liquid for an ink jet recording material of the present invention, the pigment preferably has an average particle diameter of more than 500 nm and 50 μm or less.
In the dispersion-stabilized coating liquid for an ink jet recording material of the present invention, the mixed liquid containing the pigment and the cationic resin preferably further contains a water-soluble binder.
In the dispersion-stabilized coating liquid for an ink jet recording material of the present invention, the pulverized particles preferably have an average particle diameter of 10 to 300 nm.
The ink jet recording material of the present invention has a sheet-like support and at least one ink jet recording layer formed on at least one surface thereof, and the ink jet recording layer is dispersed and stabilized according to the present invention. It is formed using the coating liquid for inkjet recording bodies.
In the ink jet recording body of the present invention, the ink jet recording layer is formed by applying the coating liquid onto a molding surface to form a film, and transferring the film body onto at least one surface of the support. It is preferable that
In the ink jet recording material of the present invention, the transferred ink jet recording layer may be transferred and formed on another ink jet recording layer previously formed on one surface of the support.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In general, when mixing and dispersing micron-order pigments, cationic resins, and binders, even if the pigment in the dispersion causes some thickening, there is no particular effect on the coating layer obtained by coating. However, when the colloidal particles having an average particle size of 500 nm or less are formed, the pigment aggregates in the dispersion, and not only the transparency of the coating layer is remarkably lowered, but also a glossy surface having a smooth surface and excellent smoothness is obtained. Is difficult. Particles such as silica are anionic in water, and of course, silica colloidal particles composed of aggregates (secondary particles and tertiary particles composed of primary particles) are also anionic. Anionic silica fine particles are not fixable to the dye in the ink and have poor moisture resistance and water resistance after printing. In order to increase moisture resistance and water resistance after printing, addition of a cationic resin or the like is indispensable. However, when a cationic resin is added to anionic colloidal silica particles, aggregation immediately occurs, and it is difficult to obtain a recording layer having gloss and transparency.
[0007]
Accordingly, as a result of intensive investigations, the inventors have determined that the cationic resin exceeds 500 nm, for example, agglomerates such as silica of about 1 μm to 50 μm are pulverized by mechanical force to prepare a colloidal fine particle dispersion. When dispersed together with aggregates such as silica and then pulverized by mechanical force, it is possible to obtain a uniform dispersion even though the prepared silica colloidal fine particle dispersion contains a cationic resin. I knew it was possible.
When applied with a paint prepared by this method, an ink jet recording material having high gloss, high printing density, and good moisture resistance and water resistance after printing can be obtained. The reason is not clear, but when an aggregate such as silica is pulverized and dispersed in the presence of the cationic resin, the adsorption of the cationic resin to the silica surface proceeds in the middle of the dispersion, and the adsorption is performed when the colloidal particles of 500 nm or less are formed. The parallel state is reached, that is, the surface of the silica particles is almost covered with the cationic resin.
[0008]
The dispersion obtained by dispersing the aggregate pigment by a mechanical method in the presence of a cationic resin and other water-soluble resin and grinding and dispersing so that the average particle size of the aggregate in the dispersion is 500 nm or less is dispersed. An ink jet recording material having good stability, good coating suitability of the dispersion, and better gloss and print density can be obtained.
[0009]
The present invention relates to a coating material for an ink jet recording material obtained by dispersing pigment particles comprising aggregates of primary particles in the presence of a cationic resin, and pulverizing and dispersing so that the average particle size of the obtained aggregates is 500 nm or less. About. The preferred form of the paint of the present invention is colloidal or slurry. The ink jet recording material obtained by using the coating material of the present invention has high gloss and has excellent ink absorbability, high printing density, moisture resistance and water resistance after printing.
[0010]
In the inkjet recording material of the present invention, the support is not particularly limited, and a transparent or opaque support can be used. For example, plastic films such as cellophane, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, and polyester. Good quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, foil paper, kraft paper, polyethylene laminated paper, impregnated paper, vapor-deposited paper, paper such as water-soluble paper, metal foil, synthetic paper, etc. are used as appropriate .
[0011]
The recording layer of the ink jet recording material of the present invention comprises a single layer or multiple layers.
First, when the recording layer is composed of a single layer, the recording layer contains at least a pigment as exemplified below.
As the pigment, for example, a pigment used in the general coated paper field such as silica such as amorphous silica, calcium carbonate, and zeolite is prepared by the following method.
[0012]
First, a pigment is dispersed with water or the like, and after adding a cation resin to the pigment, the dispersed particles are mechanically processed with an average particle size of 500 nm or less. Further, in order to obtain a high printing density, the average particle size is Preferably, it is pulverized and dispersed to 10-300 nm secondary particles (dispersion). In order to obtain aggregate particles having an average particle size of 500 nm or less, the aggregate particles obtained from general commercially available 1 to 50 μm pigment particles are obtained by applying a strong force by mechanical means. That is, it can be obtained by a breaking down method (a method of subdividing a bulk material). Examples of the mechanical means include ultrasonic, high-speed rotary mill, roller mill, container drive medium mill, medium agitation mill, jet mill, cracker, sand grinder and the like. The average particle diameter referred to in the present invention is a particle diameter observed with an electron microscope (SEM and TEM) (average value of martin diameter. “Particle Handbook”, Asakura Shoten, p52, 1991).
The average particle diameter of the primary particles forming the aggregate pigment is preferably 3 nm to 40 nm. If the primary particle size is small, the absorptivity may be reduced, whereas if the primary particle size is large, the transparency of the ink recording layer may be reduced.
[0013]
In view of ease of pulverization and dispersion stability, amorphous silica, zeolite, and calcium carbonate are preferably used in the present invention.
Of course, in addition to the dispersion obtained by the method described above, other commercially available pigments (for example: silica, colloidal silica, alumina, calcium carbonate, plastic pigment, etc.) can be used within the range that does not impair the transparency and gloss of the recording layer. You may use together. Thereby, the ink absorbability can also be improved.
[0014]
The cationic resin to be added is not particularly limited, but a water-soluble or aqueous emulsion type is preferably used. For example, dicyandiamide / formalin polycondensate represented by dicyanic cationic resin, dicyandiamide / diethylenetriamine polycondensate represented by polyamine cationic resin, epichlorohydrin / dimethylamine addition polymer, dimethyldiallylammonium chloride / SO ₂ Copolymer, diallylamine salt, SO ₂ Examples thereof include polycationic cation resins such as copolymers, dimethyldiallylammonium chloride polymers, allylamine salt polymers, dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt polymers, and acrylamide-diallylamine salt copolymers. The addition amount of the cationic resin is adjusted in the range of 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. Of course, a small amount may be added before pulverization and dispersion, and after pulverization and dispersion until a desired particle size is obtained, a cationic resin may be further added. Cationic resins can be used alone or in combination.
In the coating liquid of the present invention, various auxiliary agents such as dispersants, thickeners, antifoaming agents, colorants, antistatic agents and preservatives used in the production of general coated paper are pulverized and dispersed before pulverization and dispersion. It is suitably added during or after pulverization and dispersion.
[0015]
It is essential to add an adhesive (binder) to the recording layer of the ink jet recording material of the present invention. Examples of the adhesive (binder) include water-soluble resins (for example, polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA), casein, soybean protein, synthetic proteins, starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and methyl cellulose), styrene-butadiene copolymers, Known adhesives commonly used for coated paper such as conjugated diene polymer latex of methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex, vinyl copolymer latex such as styrene-vinyl acetate copolymer, etc. An agent (binder) is used alone or in combination.
The adhesive is preferably a water-soluble resin. The reason for this is not clear, but water-soluble resins, unlike latex, can cover part of the surface of pigments such as silica in an aqueous solution, or cationic resins are not easily added. I think.
Part or all of the adhesive may be added at any stage before, during and after the pigment pulverization and dispersion, but preferably a part of the adhesive is added to the pigment together with the cationic resin before the pigment pulverization. The addition amount of the adhesive before pulverization is 5 to 50%, preferably 10 to 40% of the total addition amount. If the entire amount of the adhesive is added before pulverization, the adhesive is sucked between the primary particles during the pulverization, which may reduce the ink absorption capacity.
[0016]
The solid content weight ratio of the pigment and the adhesive (binder) in the recording layer is not particularly limited, but is adjusted in the range of 5 to 200 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. When the amount of the adhesive (binder) added is large, the pores between the particles become small and it is difficult to obtain the ink absorption rate. On the other hand, if the adhesive (binder) is small, the coating layer is likely to crack.
The coating amount of the recording layer is not particularly limited, but is 1 to 100 g / m. ² , Preferably 5 to 70 g / m ² Adjust to. If the amount is small, it is difficult to obtain a uniform coating, and if it is large, the effect is saturated, and cracks are likely to occur in the coating.
[0017]
In the structure having two or more recording layers on the support, at least one layer is a layer containing a colloidal pigment of 500 nm or less obtained by the method described above. The basic structure of the other recording layer is composed of the same composition as that of the single-layer recording layer. That is, a pigment and adhesive-containing layer as exemplified above, or a polymer-containing layer exemplified as an adhesive can be obtained.
When the recording layer of the present invention is coated on a smooth molding surface and then transferred onto a support or another recording layer, a better gloss can be obtained.
As a material used for the molding surface, for example, cellophane having high surface smoothness, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, plastic films such as polyester, polyethylene laminated paper, glassine paper, impregnated paper, Papers such as vapor-deposited paper, sheets having flexibility such as metal foil and synthetic paper, and drums and plates having a high smooth surface such as inorganic glass, metal and plastic are appropriately used. In particular, from the viewpoint of the production process and the peelability of the molding surface and the recording layer, a polymer film (polyethylene, polypropylene, polyester, etc.) and a metal drum having a high smooth surface are preferable.
[0018]
The molding surface is preferably smooth for the purpose of imparting gloss, and the surface roughness (JIS B-0601) of the molding surface is preferably Ra of 0.5 μm or less, more preferably Ra of 0.05 μm or less. . The surface roughness can be controlled to give a texture such as a semi-glossy tone or a matte tone.
The molding surface may be left untreated, but in order to control the adhesive force between the molding surface and the recording layer to be smaller than the adhesive strength between the recording layer and the support (or other recording layer), silicone is applied to the coating surface of the molding surface. It is possible to apply and use a peelable compound such as fluorinated resin.
[0019]
As the coating coater for the coating liquid of the present invention, various known coating apparatuses such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a curtain coater, and a die coater, or a size press, etc. The impregnation apparatus of this is mentioned.
As an ink used for the ink jet recording material of the present invention, a dye for forming an image and a liquid medium for dissolving or dispersing the dye are essential components, and if necessary, various dispersants, surfactants, It is adjusted by adding a viscosity adjuster, a specific resistance adjuster, a pH adjuster, an antifungal agent, a recording agent dissolution or dispersion stabilizer, and the like.
[0020]
Examples of the recording agent used in the ink include direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, food dyes, disperse dyes, oil-based dyes, and various pigments. be able to. The content of such a coloring matter is determined depending on the type of liquid medium component, characteristics required for the ink, etc., but in the case of the ink in the present invention, the blending in the conventional ink, that is, There is no problem in particular when it is used in a proportion of about 0.1 to 20% by weight.
Examples of the solvent for the ink used in the present invention include water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, and isobutyl alcohol. Alkyl alcohols, ketones such as acetone and diacetone alcohol, or polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, thiodiglycol, Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as xylene glycol and diethylene glycol, amides such as dimethylformamide, ethers such as tetrahydrofuran, glycerin Ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (ethyl) ether, lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and the like.
[0021]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Moreover, unless otherwise indicated, the part and% in an example are solid content except water, and show a weight part and weight%, respectively.
The dispersion particle size measurement method is as follows. Observation was performed with a TEM (transmission electron microscope, H-300, manufactured by Hitachi, Ltd.). The dispersion was diluted to 0.5%, dropped onto the collodion film, air-dried, and used for observation. The electron microscope magnification was appropriately selected from 20,000 times, 50,000 times, and 100,000 times.
[0022]
Example 1
Synthetic amorphous silica having an average particle size of 3 μ (manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., trade name: Nipsil HD-2, primary particle size: 11 nm, hereinafter also referred to as HD-2), 950 parts of water, polyacrylic acid 2 parts of sodium (manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., trade name: A-9, hereinafter also referred to as A-9) was added and dispersed with a homomixer, diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer (Nitto) as a cationic resin 5 parts by spinning company, trade name: PAS-J-81, hereinafter also simply referred to as PAS-J-81) was added. Subsequently, this mixed solution was pulverized and dispersed with a sand grinder, and then further pulverized and dispersed with a pressure homogenizer. The pulverizing and dispersing operation of the sand grinder and the pressure homogenizer was repeated until the average particle size became 120 nm. To the obtained aqueous dispersion, 25 parts of a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution (Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA117, hereinafter also referred to as PVA117) prepared in advance (in terms of solid content, the same applies below) is added to be uniform. The coating liquid was prepared with stirring. This coating liquid has a dry coating amount of 20 g / m. ² Commercial coated paper (made by Oji Paper Co., Ltd., trade name: OK coat, 127.9 g / m) ² ) (Coated with 15 μm of polyethylene on the surface of the coated paper by the extrusion laminating method, hereinafter simply referred to as laminated coated paper) and dried to produce the ink jet recording material of the present invention.
[0023]
Example 2
Synthetic amorphous silica (Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., trade name: Nipsil HD-2, primary particle size: 11 nm) 50 parts in water, 800 parts of water, sodium polyacrylate (Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.) Product, product name: A-9) 2 parts were added and dispersed with a homomixer, while preliminarily prepared 10% polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., product name: PVA117) aqueous solution 5 parts (solid content conversion), before 5 parts of the above cationic resin diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., trade name: PAS-J-81) was added. Subsequently, the obtained mixed liquid is pulverized and dispersed by a sand grinder, and then further pulverized and dispersed by a pressure homogenizer, and the sand grinder and the pressure homogenizer are pulverized until the average particle size of the particles in the mixed liquid reaches 120 nm. The dispersion operation was repeated. 20 parts of the 10% polyvinyl alcohol (PVA-117) aqueous solution (in terms of solid content) prepared in advance was added to the obtained aqueous dispersion and stirred until uniform to prepare a coating solution. With this coating solution, the coating amount is 20 g / m. ² The ink-jet recording material of the present invention was produced by coating and drying on the same laminated coated paper as described above.
[0024]
Example 3
Using the same coating liquid as in Example 2, the coating amount was 20 g / m. ² PET film (Toray Industries, Lumirror T, 75 μm, surface roughness R _a = 0.02 μm). Subsequently, after pressure bonding so that the recording layer and the laminate surface of the same laminated coated paper face each other under the conditions of a temperature of 80 ° C. and a linear pressure of 30 kg / cm, the PET film was peeled off. An ink jet recording material was produced.
[0025]
Comparative Example 1
Synthetic amorphous silica (Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., trade name: Nipsil HD-2, primary particle size: 11 nm) 50 parts in average particle size 3μ, water 950 parts, sodium polyacrylate (Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.) Product, product name: A-9) 2 parts were added and dispersed with a homomixer, while 5 parts of the above cationic resin (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., product name: PAS-J-81) and 10 prepared in advance. % Polyvinyl alcohol (the above-mentioned brand name: PVA117) solution 25 parts (solid content conversion) was added. When stirring was continued until the mixed solution became uniform, the average particle size of the aqueous dispersion in the obtained mixed solution was 3 μm. Using this paint, the coating amount is 20 g / m ² Then, the same laminate coated paper as described above was applied and dried to produce an ink jet recording material.
[0026]
Comparative Example 2
After adding 950 parts of water to 50 parts of synthetic amorphous silica having an average particle diameter of 3 μ (made by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., trade name: Nipsil HD-2, primary particle diameter: 11 nm), and pulverizing and dispersing with a sand grinder The mixture was further pulverized and dispersed with a pressure homogenizer, and the dispersing operation of the sand grinder and the pressure homogenizer was repeated until the average particle size of the particles in the dispersion became 120 nm. In the obtained aqueous dispersion, 25 parts of a 10% polyvinyl alcohol (trade name: PVA117) aqueous solution prepared in advance (in terms of solid content) and the above cationic resin (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., trade name: PAS-) J-81) 5 parts were added and stirred until the coating solution became uniform (the coating solution was thickened by the addition of the cationic resin), and the coating amount was 20 g / m. ² Then, the same laminate coated paper as described above was applied and dried to produce an ink jet recording material.
[0027]
Comparative Example 3
After adding 950 parts of water to 50 parts of synthetic amorphous silica having an average particle size of 3 μ (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., trade name: Nipsil HD-2, primary particle diameter: 11 nm) and pulverizing and dispersing with a sand grinder, The mixture was further pulverized and dispersed with a pressure homogenizer, and the pulverizing and dispersing operation of the sand grinder and the pressure homogenizer was repeated until the average particle size of the particles in the dispersion became 120 nm. To the obtained aqueous dispersion, 25 parts of a 10% polyvinyl alcohol (trade name: PVA117) aqueous solution prepared in advance (in terms of solid content) was added, and the coating amount was 20 g / m. ² Then, the same laminate coated paper as described above was applied and dried to produce an ink jet recording material.
[0028]
[Evaluation methods]
The ink absorbability, glossiness, printing water resistance, and the like of the ink jet recording materials obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. Regarding glossiness and ink absorbency, the glossiness, ink absorbency, and print density of a solid portion when recording is performed with a commercially available inkjet printer (trademark: BJC-600J, manufactured by Canon Inc.).
[Printing water resistance]
After printing on the ink jet recording material, the ink is left for 24 hours, and then drops of water are dropped. After 30 minutes, the water drops are wiped off and the state of immersion in the water drops is observed. (O: almost no ink bleed; △: ink ooze and the density of the printed part was reduced; X: ink was almost removed)
[0029]
[Ink absorbency]
Each single color of yellow, magenta, and cyan is printed, and a high quality paper is pasted on the printed surface printed every 5 seconds immediately after printing, and it is observed whether the ink is transferred to the high quality paper. (○: less than 10 seconds, Δ: 10 to 30 seconds, ×: 30 seconds or more). When the time until the ink dries is less than 10 seconds, the ink absorbability is excellent.
[0030]
[Print density]
The print density of the solid black portion was measured using a Macbeth reflection densitometer (Macbeth, RD-920). The numbers shown in the table are average values of five measurements.
[Glossy feeling of printed part (shine)]
The glossiness of the printed part was visually observed from a lateral angle of 20 ° with respect to the printed part, and was evaluated in four stages as follows.
A: There is the same level of shine as a silver halide color photograph.
○: Although it is inferior to a color photograph, there is a high shimmering feeling.
Δ: Same as coated paper printed product.
X: Same as general PPC.
[0031]
[Table 1]

[0032]
【The invention's effect】
As is apparent from Table 1, the ink jet recording material obtained using the coating liquid of the present invention is an ink jet recording material having good ink absorbability and excellent glossiness, printing density and water resistance after printing.

Claims

A mixture of a pigment dispersion selected from at least one of silica, calcium carbonate, and zeolite formed by aggregation of primary particles having an average primary particle size of 3 to 40 nm and a cationic resin, A coating liquid for an ink jet recording material, wherein the dispersion liquid is subjected to a dispersion pulverization process, and the particles in the mixed liquid are pulverized until the average particle diameter becomes 500 nm or less, thereby being dispersed and stabilized.

The dispersion-stabilized coating liquid for an ink jet recording body according to claim 1, wherein the pigment has an average particle diameter of more than 500 nm and not more than 50 µm.

The dispersion-stabilized coating liquid for an ink jet recording material according to claim 1, wherein the mixed liquid containing the pigment and the cationic resin further contains a water-soluble binder.

The dispersion-stabilized coating liquid for an inkjet recording material according to any one of claims 1 to 3, wherein the pulverized particles have an average particle diameter of 10 to 300 nm.

It has a sheet-like support and at least one ink jet recording layer formed on at least one surface thereof, and the ink jet recording layer is dispersed and stabilized according to any one of claims 1 to 4. An ink jet recording material which is formed using a coating liquid for an ink jet recording material.

The inkjet recording layer is formed by applying the coating liquid on a molding surface to form a film, and transferring the film body onto at least one surface of the support. Inkjet recording material.

The inkjet recording body according to claim 6, wherein the transferred inkjet recording layer is transferred and formed on another inkjet recording layer previously formed on one surface of the support.