JP3792501B2

JP3792501B2 - Inkjet recording medium

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Publication number: JP3792501B2
Application number: JP2000352287A
Authority: JP
Inventors: 波劉; 浩幸根本
Original assignee: Oji Holdings Corp; Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd; Oji Holdings Corp
Priority date: 2000-11-20
Filing date: 2000-11-20
Publication date: 2006-07-05
Anticipated expiration: 2016-04-24
Also published as: JP2001180102A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録体に関し、特に、高光沢性、インク吸収性、耐水性、耐候性、高印字濃度、発色性に優れるインクジェット記録体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、ノズルから高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒音が低い等の特徴を有する。この方式では、使用されるインクは多量の溶媒を含んでいるので、高い記録濃度を得るためには、大量のインクを用いる必要がある。また、インク液滴は連続的に射出されるので、最初の液滴が吸収されないうちに次の液滴が射出され、インク液滴が融合してインクのドットが接合するという不都合が生じやすい。従って、このインクジェット記録方式で使用される記録シートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて印字ドットが重なった場合においてもインクの滲みがないこと等が要求される。
【０００３】
一般塗工紙については、塗被層として多孔性顔料をインク受容層（１層あるいは多層）として設け、画質を決定する色彩性や鮮鋭性のコントロールを行い、色再現性や画像再現性の向上を図ってきた。たとえば、特開昭６２−１１１７８２号公報、特開昭６３−１３７７６号公報、特開昭６３−１０４８７８号公報に開示されたように、細孔を有する一次粒子あるいは二次粒子を顔料（一般にシリカ、アルミナなどが用いられる）として用い、バインダーを添加してインク受容層を設けたインクジェット記録用シートが挙げられる。さらに、印字品質を高める目的で、特公昭６３−２２９７７号公報に開示されたように、インク吸収速度を上げるために、インク受容層の最上層に０．２〜１０μにピークがある細孔を設け、また、吸収されたインクを孔径０．０５μ以下からなる空隙に取り込み、より高画質のインクジェット記録用シートを提供するものが挙げられる。
【０００４】
しかし、インクジェットプリンターの急速な普及に対応して、印刷分野では、各種出版物や包装等の用途で、高光沢のある写真並の印刷物が求められている。特に、カラー記録の場合は、ドットの形状（真円状）、ドットのシャープさ、インクの吸収、定着速度、インク吸収容量等のインク受理性の点からフィルムや塗工紙タイプのニーズが高い。上記に示されたインク受容層は多孔性を持たす為に、顔料自身を大きくするか、あるいは２次粒子を大きく（ミクロンオーダー）する必要がある。顔料が大きくなるとインク受容層の表面の平滑性が得られないだけでなく、光の透過が防げられ、インク受容層が不透明になり、光沢を望むことが難しい。
【０００５】
光沢を付与する目的で、溶解・膨潤によりインクを吸収する樹脂を塗被したインクジェット用記録シートが多く市販されているが、このような樹脂の溶解・膨潤によりインクを吸収させようとするものは、ある程度の光沢は得られるが、インクの乾燥速度が遅く、耐湿・耐水性も良くないのが現状である。
【０００６】
平滑性、光沢性を得るため、最近、インク受容層を２層以上にし、上層を光沢発現層にすることが提案されている（たとえば：特開平３−２１５０８０号公報、特開平３−２５６７８５号公報、特開平７−８９２２０号公報、特開平７−１０１１４２号公報、特開平７−１１７３３５号公報等）。これらの光沢発現層の主成分としてコロイド粒子あるいはコロイド粒子の複合体がよく利用される。光沢発現層は透明性とインク吸収性を保つために、コロイド粒子に接着剤として高分子ラテックスを添加して成膜させている。高分子ラテックスを接着剤として利用すると塗膜に小さいひび割れが生じやすく、その小さいひび割れによってインク吸収速度は保たれるが、得られたインクのドットの周辺はギザギザであり、真円状からほど遠いものになり、画像の鮮明さや繊細さがかなり欠けることになる。その上、インクが広がりやすく、ドットが大きくなる特徴がある。３６０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉの印字レベルでは特に問題にならないが、７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ以上の高密度記録になるとドットが広がりやすいため、ドットとドットが接合し、繊細な画像が得られないのが実状である。また、光沢発現層の下に光沢発現層の塗布量よりも多いインク定着層が設けられており、インク定着層はミクロンオーダーの２次粒子を使用するため、インク受容層全体の透明性が無く、印字濃度が不十分であり、照り感のある高光沢を得ることは不可能である。
【０００７】
インク受容層のひび割れを改良する目的で、特開平７−１１７３３４号公報に開示されたように０．１μ以下の微粒子と重合度４０００以上のポリビニルアルコールにより構成されるインク受容層も開示されたが、微粒子が１次粒子の分散体（コロイダルシリカ、アルミナゾルなど）を使用したため、インク吸収性と受容層の透明性のバランスがとれない。１次粒子自身がインク吸収性を有しないため、インクは１次粒子の隙間に吸収される。１次粒子の分散体を使用したため、成膜させるためには１次粒子間に接着剤（バインダー）を介在させなければならない。粒子間に接着剤が存在すると、インク吸収容量が小さくなり、インク量の多い部分を完全吸収させるには、高塗布量が不可欠である。高塗布量になると塗膜にひび割れが生じやすい。また、塗膜透明性を得るためには、１次粒子の粒径の小さいものを選ばなければならなく、粒径が小さいとインク吸収速度が著しく低下し、一方、粒径が大きいと塗膜の透明性が悪くなり、印字濃度の低下が心配される。
【０００８】
そこで、特開平５−３２４１３号公報に開示されたように結晶厚さが６０Å以上のベーマイト１次粒子が凝集してなる２次粒子を含むコロイド粒子を用いたインク受容層が開示された。小さい１次粒子間にインク中の比較的分子量の小さい水や溶剤（インク成分中の約９０％以上を占める）を吸収させ、大きな２次粒子間にインク中の染料を吸収させて定着する構成である。しかし、ベーマイトはアルミナの結晶体の一種類であり、粒子は柱状か針状の形を呈する。針状や柱状から凝集された２次粒子は成膜性が悪く、ひび割れが比較的生じやすい。また、アルミナとの発色性の悪いインク（例えば：アシットレッド５２（食用赤色１０６号）等の赤色）には向かなく、ベーマイト層自身も経時的に黄変しやすい問題がある。ベーマイトはコストも高いため、一般用途には向かない欠点がある。インク吸収速度が速く、インクとの発色性が良く、耐水性、経時安定性なども良好で且つ透明性のあるインク受容層の設計が大きな課題となる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の問題を解決し、よりインクとの発色性がよく、耐候性、耐水性、高光沢、高印字濃度のインクジェット記録体を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
一般市販のシリカは直径数ミクロンの粉体であり、インク吸収性は高いが、透明性が全くなく、一般塗工紙としては使用可能だが、高印字濃度と印字光沢を出すことが不可能である。また、粒径が大きいため、表面がかなりザラツキ、平滑化することも困難である。本発明は鋭意検討を重ねた結果、特定の１次粒子径のシリカ凝集体を平均粒径２００ｎｍ以下の２次粒子となるように機械的手段（但し、乾式粉砕を除く。）により細分化してなるシリカコロイド粒子にし、接着剤として水溶性樹脂を選択することによって、インク吸収層の透明性とインク吸収性のいずれも良好な多孔質層を設計することに成功した。
【００１１】
特に、本発明はシリカコロイド粒子を用いたため、アルミナ（ベーマイト）が有しない発色性、耐候性も良好な高光沢インクジェット記録体が得られる。本発明のシリカコロイド粒子は、実質的に１次粒子が凝集してできた２次粒子からなるシリカコロイド粒子溶液である必要がある。１次粒子が単分散したようなシリカゾル（例えば：一般市販のコロイダルシリカ）の場合、基材に塗布して得られる多孔質層が比較的緻密なものになり、透明性を失いやすく、十分なインク吸収性をもたすためには高塗布量が避けられない。高塗布量になると、塗膜にひび割れが入りやすく、また塗布工程も煩雑になりやすい。勿論、本発明のシリカコロイド粒子溶液中に部分的に１次粒子が含まれても構わない。
【００１２】
本発明のシリカコロイド粒子は自己接着性があまり無いため、インク受容層を得るためにはバインダーの添加が不可欠である。本発明のインクジェット記録体のインク受容層全体がシリカコロイド粒子と水溶性樹脂（特にポリビニルアルコールが好ましい）を主成分により構成されると、印字部の透明感が得られ、写真並の光沢を得ることが可能である。また、インク受容層全体が透明であるため、ＯＨＰ用シート等としても使用が可能である。さらに、本発明のインク受容層となる層を成型面に塗被成膜した後、中間層を介して支持体上に転写すると、光沢が著しく向上し、より高平滑、高光沢のインクジェット記録体が得られる。
【００１３】
本発明は以下の実施様態を含むがこれらに限るものではない。
［１］支持体にインク受容層を設けたインクジェット記録体において、該インク受容層は１層以上の層構成を有し、且つ、表面粗さ（ＪＩＳＢ０６０１）Ｒａが０．５μｍ以下の成型面上にインク受容層となる層を塗被成膜した後、前記支持体に転写されて形成されたものであり、且つ、前記インク受容層の少なくとも１層はコロイド粒子と水溶性樹脂（但し、水溶性セルロースエーテルを除く。）を主成分として含有する層（但し、酸化アルミニウム微粒子は含まない。）であり、前記コロイド粒子は粒径３ｎｍ〜４０ｎｍのシリカ１次粒子が凝集した凝集体を機械的手段（但し、乾式粉砕を除く。）により平均粒子直径２０ｎｍ〜２００ｎｍの２次粒子となるように細分化したコロイド粒子であり、且つ、前記コロイド粒子と前記水溶性樹脂との固形分重量比が１０／１〜１０／６であることを特徴とするインクジェット記録体。
【００１４】
［２］水溶性樹脂が重合度２０００以上のポリビニルアルコールを含有する［１］記載のインクジェット記録体。
［３］水溶性樹脂がケン化度９５％以上のポリビニールアルコールを含有する［１］または［２］記載のインクジェット記録体。
【００１５】
［４］前記インク受容層が、前記成型面上にインク受容層となる層を塗被成膜した後、粘着性または接着性を有する中間層を介して前記支持体に転写されて形成されたものであるである［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェット記録体。
［５］インク受容層中にカチオン性樹脂を含有する［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェット記録体。
【００１６】
［６］前記中間層は熱可塑性樹脂、接着剤および感圧接着剤より選ばれる少なくとも１つである高分子樹脂であることを特徴とする［４］または［５］記載のインクジェット記録体。
［７］前記成型面は高平滑面を有するフィルム、ラミネート紙、グラシン紙、無機ガラス、または金属表面である［１］〜［６］のいずれかに記載のインクジェット記録体。
【００１７】
［８］シート状支持体にインク受容層を設けたインクジェット記録体において、該インク受容層は１層以上の層構成を有し、且つ、表面粗さ（ＪＩＳＢ０６０１）Ｒａが０．５μｍ以下の成型面上にインク受容層となる層を塗被成膜した後、前記支持体に転写されて形成されたものであり、且つ、前記インク受容層の少なくとも１層はコロイド粒子と水溶性樹脂（但し、水溶性セルロースエーテルを除く。）を主成分として含有する塗液（但し、酸化アルミニウム微粒子は含まない。）を塗被して得られ、且つ、前記コロイド粒子は粒径３ｎｍ〜４０ｎｍのシリカ１次粒子が凝集した凝集体を機械的手段（但し、乾式粉砕を除く。）により平均粒子直径２０ｎｍ〜２００ｎｍの２次粒子となるように細分化したコロイド粒子であり、且つ、前記コロイド粒子と前記水溶性樹脂との固形分重量比が１０／１〜１０／６であることを特徴とするインクジェット記録体。
【００１８】
［９］シート状支持体にインク受容層を設けたインクジェット記録体において、該インク受容層は１層以上の層構成を有し、且つ、表面粗さ（ＪＩＳＢ０６０１）Ｒａが０．５μｍ以下の成型面上にインク受容層となる層を塗被成膜した後、前記支持体に転写されて形成されたものであり、且つ、前記インク受容層の少なくとも１層はシリカゾルと水溶性樹脂（但し、水溶性セルロースエーテルを除く。）を主成分として含有する塗液（但し、酸化アルミニウム微粒子は含まない。）を塗被して得られ、且つ、前記シリカゾルは粒径３ｎｍ〜４０ｎｍのシリカ１次粒子が凝集した凝集体を機械的手段（但し、乾式粉砕を除く。）により平均粒子直径２０ｎｍ〜２００ｎｍの２次粒子となるように細分化したシリカゾルであり、且つ、前記シリカゾルと前記水溶性樹脂との固形分重量比が１０／１〜１０／６であることを特徴とするインクジェット記録体。尚、ゾルは、液体を分散媒とするコロイドをいう。
【００１９】
一般市販のコロイダルシリカは一次粒子の分散体であり、本発明で用いるシリカコロイド粒子とは異なる。コロイダルシリカを含有するインクジェット記録体は記録濃度、インク吸収容量の点で本発明のインクジェット記録体より劣る。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明において、支持体としては、例えば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルム類、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金属フォイル、合成紙などのシート類が適宜使用される。
【００２１】
次に、本発明のインク受容層について詳細説明する。まず、本発明のインク受容層を構成する粒径３ｎｍ〜４０ｎｍのシリカ１次粒子が凝集した凝集体を機械的手段により細分化して得られた２次粒子を含む前記シリカコロイド粒子を主成分として構成される層について説明する。
【００２２】
シリカのコロイド粒子は粒径が１０００ｎｍ程度以下の微粒子が均一に分散した状態をいう。本発明に用いるシリカコロイド粒子は、粒径３ｎｍ〜４０ｎｍのシリカ１次粒子が凝集した凝集体を機械的手段により細分化して得られた平均粒子直径２０ｎｍ〜２００ｎｍの２次粒子のシリカである。例えば一般市販の合成無定型シリカ（数ミクロン）を機械的手段で強い力を与えることにより得られる。つまり、ｂｒｅａｋｉｎｇｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）によって得られる。本発明のシリカコロイド粒子はスラリーであってもよい。機械的手段としては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌ミル、ジェットミル、擂解機、サンドグラインダー等の機械的手法が挙げられる。
【００２３】
本発明でいう平均粒径はすべて電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒径である（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方中の粒子のマーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２、１９９１年等に記載されている）。本発明で用いるシリカコロイド粒子（実質的に２次粒子）の平均粒径は２０〜２００ｎｍに調整される。平均粒径が２００ｎｍを越えるシリカコロイド粒子を使用すると、透明感が著しく失われ、印字濃度が著しく低下し、所望の印字後の高光沢を有するインクジェット記録用シートが得られない。一方、平均粒径が極めて小さいシリカコロイド粒子を使用すると、インク吸収速度が得られない。
【００２４】
インク受容層に使用するシリカコロイド粒子を構成する１次粒子は３ｎｍ〜４０ｎｍに調整する必要がある。３ｎｍ未満になると１次粒子間の空隙が極端に小さくなり、インク中の溶剤やインクを吸収する能力が著しく低下する。一方、１次粒子が４０ｎｍを越えると、凝集した２次粒子が大きくなり、インク受容層の透明性が低下する恐れがある。
【００２５】
本発明におけるシリカコロイド粒子自身は成膜性があまりないため、インク受容層として設ける場合は接着剤の添加が不可欠である。接着剤（バインダー）としては、水溶性樹脂（但し、水溶性セルロースエーテルを除く。）が適宜添加して使用される。水溶性樹脂（但し、水溶性セルロースエーテルを除く。）としては、たとえばポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと称す）、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体等が例示できる。分散適性、塗料安定性からＰＶＡが最も有効である。特に分散性、インク吸収性を得るためには水溶性樹脂（但し、水溶性セルロースエーテルを除く。）として重合度２０００以上のＰＶＡが好ましく使用される。ＰＶＡの重合度は、より好ましくは２０００〜５０００である。また、耐水性を得るためには、ケン化度９５％以上のＰＶＡが有効である。
【００２６】
本発明において、シリカコロイド粒子と水溶性樹脂の固形分重量比は１０／１〜１０／６であり、好ましくは１０／２〜１０／６の範囲に調節される。水溶性樹脂の添加量が多いと、粒子間の細孔が小さくなり、インク吸収速度が得られない場合があり、一方、接着剤が少ないと塗被層にひび割れが入り、使用し得ない状態になる場合もある。
【００２７】
勿論、必要に応じてシリカコロイド粒子／接着剤（バインダー）以外に適宜他の顔料を配合してもよい。たとえば、コロイダルシリカ（１次粒子の分散体）、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗被紙分野で公知公用の各種顔料を適宜使用される。ただし、塗工層の平滑性と透明性を保つために、他の顔料の使用量はシリカコロイド粒子に対して２０％以下に調節するのが好ましい。また、インク受容層の透明性を保つためにシリカコロイド粒子中に添加される顔料の平均粒径は２μ以下であることが望ましい。
【００２８】
本発明のインク受容層中にカチオン性樹脂を添加して使用してもよい。これにより、インク定着性を向上させることができる。添加されるカチオン樹脂としては、例えばポリエチレンアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。なお、カチオン樹脂の添加量としては顔料１００重量部に対し、１〜３０重量部、より好ましくは５〜２０重量部の範囲で調節される。その他、一般塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００２９】
塗被量は特に限定するものではないが、１〜１００ｇ／ｍ² 、より好ましくは５〜６０ｇ／ｍ² に調節する。塗工量が少ないと均一塗膜が得られにくく、多いと効果が飽和し、また、塗膜にひび割れが生じやすなる。例えば１５ｇ／ｍ² 以上の高塗被量を得るためには、塗被液の増粘、高濃度化による方法が利用でき、また２回以上の塗被により実現する。
【００３０】
本発明におけるシリカコロイド粒子を含有する層について説明したが、この層は１層であっても多層であってもよい。インク受容層がシリカコロイド粒子層のみにより構成されると、発色性、印字濃度、光沢感、透明性とも最も良好である。勿論、シリカコロイド粒子塗被層を上層に設け、下層に他のインク受容層を設けても本発明の目的とする高インク吸収速度、発色性、高印字濃度、高光沢、耐候性、耐水性とも良好なインクジェット記録体が得られる。印字後の光沢、照り感を保つためには、インク受容層全体に対して、シリカコロイド粒子を主成分とする層の塗被量が５０〜１００％の範囲に調節されるのが好ましい。５０％未満でも一定の光沢は得られるが、シリカコロイド粒子含有層を５０〜１００％とする態様では、特に、写真並の光沢、照り感が得られる。
【００３１】
次に、下層（支持体に近い層）とする前記他のインク受容層について具体的に説明する。他のインク受容層に使用される顔料（平均粒径：０．５μ以上）としては合成無定型シリカ、クレー、アルミナ、スメクタイトなど、また一般塗被紙分野で公知公用の各種顔料が適宜使用される。発色性、印字濃度などの観点から、合成無定型シリカが好ましく使用される。
【００３２】
接着剤（バインダー）としては、前記に示したＰＶＡ、カゼイン、でんぷん等の水溶性樹脂、或いはラテックス、合成樹脂エマルションなどの従来公知のものがあげられる。接着剤の添加量は顔料１００重量部に対し、５〜１５０重量部、好ましくは１０〜５０重量部の範囲で調節される。また、インク定着性を向上する目的で使用されるカチオン樹脂も添加でき、前記したアミン系などが挙げられる。なお、カチオン樹脂の添加量は顔料１００重量部に対し、１〜３０重量部、より好ましくは５〜２０重量部の範囲で調節される。その他、一般塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤も適宜添加される。
【００３３】
他のインク受容層の塗被量は特に限定するものではないが、３〜３０ｇ／ｍ²に調整されるのが望ましい。少ないとインク受容層を設けた意味が無く、一方、多すぎると効果が飽和し、無意味である。
【００３４】
何れのインク受容層を得るための塗被コーターとしてもブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター等の各種公知の塗被装置が例示できる。
【００３５】
本発明は、インク受容層が１層以上の層構成を有し、且つ、表面粗さ（ＪＩＳＢ０６０１）Ｒａが０．５μｍ以下の成型面上にインク受容層となる層を塗被成膜した後、支持体に転写されて形成されたものである。例えば、インク受容層（上層，下層を含む）となる層を表面粗さ（ＪＩＳＢ０６０１）Ｒａが０．５μｍ以下の成型面に塗被装置により形成する。場合によっては支持体（またはインク受容層となる層）に粘着性若しくは接着性を有する中間層を設け、中間層とインク受容層となる層（または支持体）を接着させ、成型面のみを剥離することによりインク受容層を設ける。このように表面粗さ（ＪＩＳＢ０６０１）Ｒａが０．５μｍ以下の成型面を利用してインク受容層を形成すると、より優れた光沢性が得られる。シリカコロイド粒子含有層を成型面を利用して設けると、特に優れた光沢が得られる。以下に、インク受容層となる層を表面粗さ（ＪＩＳＢ０６０１）Ｒａが０．５μｍ以下の成型面に塗被成膜し、支持体に中間層を設け、インク受容層となる層と中間層が対面するように貼り合わせ、成型面を剥離する場合について詳しく説明するが、インク受容層となる層に中間層を設ける態様も同様に行える。
【００３６】
接着方法としては、ラミネート法が有効である。ラミネート法としてはドライラミネート法、ウェットラミネート法、ホットメルトラミネート法、エクストルージュンラミネート法などの公知公用のラミネート法が例示できる。ウェットラミネート、ドライラミネート、ホットメルトラミネート法では、支持体に接着性樹脂や粘着剤等を塗被して接着性を有する中間層を設け、中間層とインク受容層となる層が対面するように貼合せて圧着した後、成型面を剥し、所望のインクジェット記録体が得られる。エクストルージョンラミネート法では溶融押出機中に２８０〜３２０℃で加熱溶融されたポリエチレン（ポリエチレン以外の樹脂を利用する場合も同様の方法を用いる）が支持体の表面に流され、インク受容層となる層を有する成型体と貼合せ、クーリングロールにより冷却圧着した後、成型体を剥し、所望のインクジェット記録体が得られる。
【００３７】
中間層として感圧接着剤を利用する場合は、バーコーター、ロールコーター、リップコーター等の公知公用の塗被方法を利用し、支持体に塗被乾燥した後、インク受容層となる層と貼合せてから成型面を剥し、所望のインクジェット用記録シートを得ることができる。中間層の塗被量はインク受容層となる層と支持体が接着できれば特に限定するものではないが、熱可塑性樹脂、接着剤、感圧接着剤の何れを使用する場合でも２〜５０ｇ／ｍ²程度が好ましい。塗被量が少ないと、十分な接着力が得られにくく、一方、多くても効果が飽和し、無意味である。
【００３８】
中間層に使用される高分子樹脂としては熱可塑性樹脂（例えば：エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂及びその誘導体、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、ポリスチレン及びその共重合体、ポリイソブチレン、炭化水素樹脂、ポリプロピレン、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等の各種公知公用の熱可塑性樹脂が挙げられる）、接着剤（尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート樹脂などの熱硬化性樹脂、ポリビニールアセタール／フェノール樹脂、ゴム／フェノール樹脂、エポキシ／ナイロン樹脂等の複合ポリマー型接着剤、ラテックス型ゴム基等のゴム基接着剤、でんぷん、膠、カゼイン等の親水性天然高分子接着剤等の各種公知公用の接着剤が挙げられる）、感圧接着剤（溶剤型感圧接着剤、エマルション型感圧接着剤、ホットメルト型感圧接着剤、ディレードタイプ感圧接着剤等の各種公知公用の感圧接着剤が挙げられる）が適宜使用される。
【００３９】
成型面に使用される材料としては、高表面平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルム類、ポリエチレンラミネート紙、グラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属フォイル、合成紙等可とう性を有するシート類及び無機ガラス、金属、プラスチック等の高平滑表面を有する板類が適宜使用される。特に、塗被適性及び成型面とインク受容層となる層の剥離適性等の観点から、高分子フィルム（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等）、ポリエチレンラミネート紙、グラシン紙、無機ガラスが好ましい。
【００４０】
成型面は平滑である方が光沢性の点で好ましく、成型面の表面粗さ（ＪＩＳＢ０６０１）は、Ｒａが０．５μｍ以下であり、好ましくはＲａが０．０５μｍ以下である。成型面は無処理のままでもよいが、成型面とインク受容層となる層の剥離性をよくするために、成型面の塗被面にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離性を有する樹脂を塗被しても使用可能である。塗被適性（ハジキ等）等の観点から、成型面にコロナ放電やプラズマ処理による表面親水化を行うことも有効である。
【００４１】
中間層を介して支持体に転写するときのインク受容層となる層の塗被工程は、成型面にインク受容層となる層の最上層（シリカコロイド粒子含有層）を先に塗被し、その上に他のインク受容層となる層を順次塗被する。これを支持体に転写することによって得られたインクジェット記録体のインク受容層は、最上層、他のインク受容層（下層）の順の積層順序になる。
【００４２】
本発明に使用されるインクとしては、像を形成するための色素と該色素を溶解または分散するための液媒体を必須成分とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または分散安定化剤等を添加して調整される。
【００４３】
インクに使用される記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来公知のものは特に制限なく使用することができる。このような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性などに依存して決定されるが、本発明におけるインクの場合も、従来のインク中におけるような配合、即ち、０．１〜２０重量％程度の割合になるような使用で特に問題はない。
【００４４】
本発明に使用されるインクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、ポロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類などが挙げられる。
【００４５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分の部及び％であり、それぞれ重量部及び重量％を示す。本発明で得られたインクジェット記録体はすべてスーパーカレンダー（線圧：２０Ｋｇ／ｃｍ）によって処理した後、評価に用いた。
【００４６】
［シリカコロイド粒子Ａ］
平均粒径９μの合成無定型シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：ＮｉｐｓｉｌＬＰ、１次粒子径：１６ｎｍ）を用い、サンドグラインダーにより分散した後、超音波をかけ、平均粒子径が５０ｎｍになるまでサンドグラインダーと超音波の分散操作を繰り返し、８％の水溶液を調製した。
［シリカコロイド粒子Ｂ］
平均粒径９μの合成無定型シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：ＮｉｐｓｉｌＮＳ、１次粒子径：２１ｎｍ）を用い、サンドグラインダーにより分散した後、超音波をかけ、平均粒子径が１００ｎｍになるまでサンドグラインダーと超音波の分散操作を繰り返し、１２％の水溶液を調製した。
［シリカコロイド粒子Ｃ］
平均粒径３μの合成無定型シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：ＮｉｐｓｉｌＨＤ−２、１次粒子径：１１ｎｍ）を用い、サンドグラインダーにより分散した後、超音波をかけ、平均粒子径が２００ｎｍになるまでサンドグラインダーと超音波の分散操作を繰り返し、１５％の水溶液を調製した。
［シリカコロイド粒子Ｄ］
平均粒径９μの合成無定型シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：ＮｉｐｓｉｌＬＰ、１次粒子径：１６ｎｍ）を用い、サンドグラインダーにより分散した後、超音波をかけ、平均粒子径が５００ｎｍになるまでサンドグラインダーと超音波の分散操作を繰り返し、１５％の水溶液を調製した。
【００４７】
実施例１
シリカコロイド粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９８．５％）４０部を混合した８％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるように成型面として利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、７５μ、商品名：ルミラーＴ、表面粗さＲａ＝０．０２μｍ）に塗被乾燥した。次に、上記塗工層表面にアクリル酸エステル接着剤（日本カーバイド工業社製、商品名：Ａ−０２）を塗被量が１０ｇ／ｍ² になるように塗被乾燥した。続いて、接着剤がラミネート塗工紙（市販塗工紙（新王子株式会社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ² ）にラミネート加工（エクストルージュンラミネート法により塗工紙表面にポリエチレンを１５μラミネートしたもの））表面と対面するように貼合せて、線圧５０ｋｇ／ｃｍのカレンダーにて圧着した。続いてＰＥＴフィルムを剥し、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【００４８】
参考例１
シリカコロイド粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９８．５％）４０部を混合した８％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるように支持体の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。ただし前記支持体は市販塗工紙（新王子株式会社製、商品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ² ）にラミネート加工（エクストルージュンラミネート法により塗工紙表面にポリエチレンを１５μラミネートしたもの、以下ラミネート塗工紙と称す）したものである。
【００４９】
参考例２
シリカコロイド粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７、重合度：１８００、ケン化度：９８．５％）４０部を混合した８％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００５０】
参考例３
シリカコロイド粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２２４、重合度：２４００、ケン化度：８８．５％）４０部を混合した８％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００５１】
参考例４
シリカコロイド粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００５２】
参考例５
シリカコロイド粒子Ａ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１４０Ｈ、重合度：４０００、ケン化度：９９％以上）４０部を混合した８％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００５３】
参考例６
シリカコロイド粒子Ｂ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９８．５％）４０部を混合した１２％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００５４】
参考例７
シリカコロイド粒子Ｃ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９８．５％）４０部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００５５】
比較例１
シリカコロイド粒子Ｄ１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９８．５％）４０部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００５６】
比較例２
平均粒径３μの合成無定型シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：ＮｉｐｓｉｌＨＤ−２、１次粒子径：１１ｎｍ）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９８．５％）４０部を混合した１５％水溶液を用い、メイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙上に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００５７】
比較例３
平均粒径９μの合成無定型シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：ＮｉｐｓｉｌＬＰ、１次粒子径：１６ｎｍ）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９８．５％）４０部を混合した１５％水溶液を用い、メイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙上に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００５８】
比較例４
１次粒子分散体である平均粒径１０×１００ｎｍのアルミナゾル（日産化学社製社製、商品名：アルミナゾル−１００）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９８．５％）４０部を混合した８％水溶液を用い、メイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙上に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００５９】
比較例５
１次粒子の分散体である平均粒子径６５ｎｍのアニオン性コロイダルシリカ（日産化学社製、商品名：スノーテックスＹＬ）１００部に、ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１２４、重合度：２４００、ケン化度：９８．５％）１０部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００６０】
比較例６
シリカコロイド粒子Ａ１００部に、スチレン・ブタジエン系ラテックス（日本ゼオン社製、商品名：ＮｉｐｏｌＬＸ４１５Ａ、平均粒径：１１０ｎｍ、Ｔｇ＝２７℃）１００部を混合した１５％水溶液をメイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙の表面に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００６１】
比較例７
ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１７、重合度：１８００、ケン化度：９８．５％）の１０％水溶液を用い、メイヤーバーで塗被量が２０ｇ／ｍ² となるようにラミネート塗工紙上に塗被乾燥し、インクジェット記録体を製造した。
【００６２】
比較例８
インク定着層と光沢発現層を有する市販インクジェット光沢紙ＧＰー１０１（販売元：キヤノン社製）を用いた。
【００６３】
［評価方法］
実施例１、参考例１〜７、比較例１〜８で得られたインクジェット記録体の塗膜耐水性、インク吸収性、インク吸収容量等は以下に示す方法で評価した。光沢感とインク吸収性等については市販のインクジェットプリンター（キヤノン社製、商標：ＢＪＣ−６００Ｊ）で記録を行った場合のベタ部分の光沢度、インク吸収性、印字濃度を示す。
【００６４】
［耐水性］
インクジェット用記録シート上に水滴を落とし、３０分後に水滴を拭き取り、水滴に浸漬された部分を手でこすり、耐水性を４段評価した。（◎：インク受理層に全く変化がみられなかった。○：インク受理層がわずかにとれた。△：インク受理層が部分的にとれた。×：インク受理層が完全にとれた。）
【００６５】
［インク吸収性］
ａ．（インク吸収速度）
イエロー、マゼンタ、シアンの各単色を印字し、印字直後から５秒毎にプリントした印字面に上質紙を貼合せ、インクが上質紙に転写するかどうかを観察する。全く転写しなくなるまでの時間を測定する。測定された秒数を４段評価した（◎：５秒以下、○：５〜１０秒、△：１０〜３０秒、×：３０秒以上）。インクが乾燥するまでの時間が１０秒以下のものはインク吸収性に優れる。
【００６６】
ｂ．（インク吸収容量）
Ａ４サイズのインクジェット記録体を用い、イエロー、マゼンタ、シアンの３色を１０ｃｍ×１０ｃｍ四方の１ケ所に連続ベタ印字し、インクが塗被層から溢れているかどうかを観察するために、印字直後から１分、２分、５分後にプリントした印字面に上質紙を貼合せ、インクが上質紙に転写するかどうかを観察する。全く転写しなくなるまでの時間を測定し、下記のように４段評価をした。
◎：１分以内。
○：１分以上、２分以内。
△：２分以上、５分以内。
×：５分以上。
【００６７】
［印字濃度］
黒ベタ部の印字濃度をマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ、ＲＤ−９２０）を用いて測定した。表中に示した数字は５回測定の平均値である。
【００６８】
［印字部の光沢感（照り感）］
印字部の光沢感は印字部に対して２０°の横角度から目視し、以下のように４段評価した。
◎：銀塩方式のカラー写真と同レベルの照り感がある。
○：カラー写真よりは劣るが、高い照り感がある。
△：塗工紙の印刷品並。
×：一般ＰＰＣ紙並。
［ドットの形状］
光学顕微鏡によりドットを１００〜２００倍拡大し、目でドットの形状を観察する。
【００６９】
【表１】

【００７０】
表１から明らかなように、本発明の構成により得られたインクジェット記録体はインク吸収性、インク吸収容量が良好で、かつインク受理後、ドットが真円状であり、高光沢性、高印字濃度、高繊細を有するインクジェット記録体である。
【００７１】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録体は高光沢を有し、且つ優れたインク発色性、インクジェット記録（印字）適性、高印字濃度、耐候性を兼ね備えたものである。
【００７２】
本発明ではインクの発色性が良く、インク吸収速度が速く、印字濃度が高く、耐候性、インク定着性、印字適性とも良好な高光沢インクジェット記録体が得られる。シリカの１次粒子は球状に形成されやすく、得られた２次粒子が成膜しやすく、塗膜もひび割れが生じにくい。また、シリカはインクの発色性が良好で、価格も低いため、一般用途にも広がる可能性がある。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording material, and more particularly to an ink jet recording material excellent in high glossiness, ink absorbability, water resistance, weather resistance, high printing density, and color development.
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording system is a system in which ink droplets ejected from a nozzle at a high speed are attached to a recording material for recording, and has features such as easy full colorization and low printing noise. In this method, since the ink used contains a large amount of solvent, it is necessary to use a large amount of ink in order to obtain a high recording density. Further, since the ink droplets are continuously ejected, the next droplet is ejected before the first droplet is absorbed, and the ink droplet is fused and the ink dots are likely to be joined. Therefore, the recording sheet used in this ink jet recording method has a high density of printed dots and a bright and vivid color tone, and there is no ink bleeding even when the print dots overlap due to fast ink absorption. Etc. are required.
[0003]
For general coated paper, a porous pigment is provided as an ink-receiving layer (single layer or multiple layers) as a coating layer to control color and sharpness that determines image quality, improving color reproducibility and image reproducibility I have been trying. For example, as disclosed in JP-A Nos. 62-111782, 63-13776, and 63-104878, primary particles or secondary particles having pores are converted into pigments (generally silicas). Inkjet recording sheet is used in which an ink receiving layer is provided by adding a binder. Further, for the purpose of improving the printing quality, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 63-22777, in order to increase the ink absorption speed, a pore having a peak at 0.2 to 10 μm is formed in the uppermost layer of the ink receiving layer. In addition, there are those that provide the ink-jet recording sheet with higher image quality by incorporating the absorbed ink into a gap having a pore diameter of 0.05 μm or less.
[0004]
However, in response to the rapid spread of inkjet printers, in the printing field, high gloss glossy printed materials are required for various publications and packaging applications. In particular, in the case of color recording, there is a high need for film and coated paper types in terms of ink acceptability such as dot shape (circular shape), dot sharpness, ink absorption, fixing speed, and ink absorption capacity. . In order for the ink receiving layer shown above to be porous, it is necessary to enlarge the pigment itself or to enlarge the secondary particles (micron order). When the pigment becomes large, not only the surface smoothness of the ink receiving layer cannot be obtained, but also light transmission is prevented, the ink receiving layer becomes opaque, and it is difficult to desire gloss.
[0005]
Many inkjet recording sheets coated with a resin that absorbs ink by dissolution / swelling for the purpose of imparting gloss are commercially available. Although a certain level of gloss can be obtained, the present situation is that the drying speed of the ink is slow and the moisture resistance and water resistance are not good.
[0006]
In order to obtain smoothness and glossiness, it has recently been proposed to use two or more ink receiving layers and a glossy layer as an upper layer (for example: JP-A-3-21080 and JP-A-3-256785). JP, 7-89220, JP 7-101142, JP 7-117335, etc.). Colloidal particles or composites of colloidal particles are often used as the main component of these glossy layers. In order to maintain transparency and ink absorbability, the gloss developing layer is formed by adding a polymer latex as an adhesive to the colloidal particles. When polymer latex is used as an adhesive, small cracks are likely to occur in the coating film, and the ink absorption rate is maintained by the small cracks, but the periphery of the obtained ink dots is jagged and far from a perfect circle. As a result, the sharpness and fineness of the image are considerably lost. In addition, the ink tends to spread and the dots become larger. Although there is no particular problem at a print level of 360 dpi × 360 dpi, the dots are likely to spread in a high-density recording of 720 dpi × 720 dpi or higher, and the actual situation is that the dots are joined together and a delicate image cannot be obtained. Further, an ink fixing layer larger than the coating amount of the gloss developing layer is provided under the gloss developing layer, and the ink fixing layer uses secondary particles of micron order, so that the entire ink receiving layer is not transparent. The printing density is insufficient and it is impossible to obtain a high gloss with a feeling of shine.
[0007]
For the purpose of improving cracks in the ink receiving layer, an ink receiving layer composed of fine particles having a size of 0.1 μ or less and polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 4000 or more as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 7-117334 has been disclosed. Since a dispersion of primary particles (colloidal silica, alumina sol, etc.) is used, the ink absorptivity and the transparency of the receiving layer cannot be balanced. Since the primary particles themselves do not have ink absorbability, the ink is absorbed in the gaps between the primary particles. Since a dispersion of primary particles is used, an adhesive (binder) must be interposed between the primary particles in order to form a film. When an adhesive is present between the particles, the ink absorption capacity is reduced, and a high coating amount is indispensable for completely absorbing a portion with a large amount of ink. When the coating amount is high, the coating film tends to crack. In addition, in order to obtain transparency of the coating film, it is necessary to select a primary particle having a small particle size. If the particle size is small, the ink absorption rate is remarkably reduced. The transparency of the paper becomes worse, and there is a concern that the print density will decrease.
[0008]
Therefore, as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 5-32413, an ink receiving layer using colloidal particles including secondary particles formed by agglomerating boehmite primary particles having a crystal thickness of 60 mm or more has been disclosed. A structure in which water or a solvent having a relatively low molecular weight in the ink is absorbed between the small primary particles (occupying about 90% or more of the ink component), and the dye in the ink is absorbed between the large secondary particles for fixing. It is. However, boehmite is one type of alumina crystal, and the particles have a columnar or needle shape. Secondary particles agglomerated from needles or columns are poor in film formability and relatively easy to crack. In addition, it is not suitable for inks with poor color developability with alumina (for example, red such as Acid Red 52 (food red No. 106)), and there is a problem that the boehmite layer itself tends to yellow over time. Boehmite has a disadvantage that it is not suitable for general use because of its high cost. The design of an ink receiving layer having a high ink absorption rate, good color development with ink, good water resistance, stability over time, and the like, and transparency is a major issue.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide an ink jet recording material having better color development with ink, weather resistance, water resistance, high gloss, and high printing density.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
Commercially available silica is a powder of several microns in diameter and has high ink absorption, but it is not transparent at all. It can be used as general coated paper, but it cannot produce high print density and print gloss. is there. Also, since the particle size is large, it is difficult to make the surface quite rough and smooth. As a result of extensive studies, the present invention Of a specific primary particle size Average particle size of silica aggregate 200nm The following secondary particles and Subdivided by mechanical means (except dry pulverization) By using a silica colloidal particle and selecting a water-soluble resin as an adhesive, the present inventors succeeded in designing a porous layer having good transparency and ink absorption of the ink absorption layer.
[0011]
In particular, since silica colloidal particles are used in the present invention, a high gloss ink jet recording material having good color developability and good weather resistance that alumina (boehmite) does not have can be obtained. The silica colloid particles of the present invention need to be a silica colloid particle solution composed of secondary particles substantially formed by aggregation of primary particles. In the case of silica sol in which primary particles are monodispersed (for example: general commercially available colloidal silica), the porous layer obtained by applying to the base material becomes relatively dense, and it is easy to lose transparency. In order to provide ink absorbency, a high coating amount is inevitable. When the coating amount is high, the coating film is likely to crack, and the coating process tends to be complicated. Of course, primary particles may be partially contained in the silica colloid particle solution of the present invention.
[0012]
Since the silica colloidal particles of the present invention do not have much self-adhesive properties, the addition of a binder is indispensable for obtaining an ink receiving layer. When the entire ink receiving layer of the ink jet recording material of the present invention is composed mainly of silica colloid particles and a water-soluble resin (especially polyvinyl alcohol is preferred), transparency of the printed portion can be obtained, and gloss equivalent to that of photographs can be obtained. It is possible. Further, since the entire ink receiving layer is transparent, it can be used as an OHP sheet or the like. Further, the ink receiving layer of the present invention Layer After coating the film on the molding surface and transferring it onto a support through an intermediate layer, the gloss is remarkably improved, and an ink jet recording body with higher smoothness and higher gloss can be obtained.
[0013]
The present invention includes the following embodiments, but is not limited thereto.
[1] In an ink jet recording medium in which an ink receiving layer is provided on a support, the ink receiving layer has a layer structure of one or more layers, and Surface roughness (JISB0601) Ra is 0.5 μm or less On the molding surface Ni Layer receptive layer Layer After the coating film is formed, it is formed by being transferred to the support, and at least one layer of the ink receiving layer is made of colloidal particles and a water-soluble resin (excluding the water-soluble cellulose ether). The colloidal particles contain agglomerated aggregates of silica primary particles having a particle size of 3 nm to 40 nm by mechanical means (however, dry pulverization is performed). The colloidal particles finely divided so as to be secondary particles having an average particle diameter of 20 nm to 200 nm, and the solid content weight ratio of the colloidal particles to the water-soluble resin is 10/1 to 10 /. 6 An ink jet recording material, wherein:
[0014]
[2] The ink jet recording material according to [1], wherein the water-soluble resin contains polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2000 or more.
[3] The inkjet recording material according to [1] or [2], wherein the water-soluble resin contains polyvinyl alcohol having a saponification degree of 95% or more.
[0015]
[4] The ink receiving layer is on the molding surface. Ni Layer receptive layer Layer The ink jet recording according to any one of [1] to [3], which is formed by coating the film and then transferring the film to the support through an adhesive or adhesive intermediate layer. body.
[5] The ink jet recording material according to any one of [1] to [4], wherein the ink receiving layer contains a cationic resin.
[0016]
[6] said Intermediate layer is thermoplastic resin, adhesive and At least one selected from pressure sensitive adhesives It is a polymer resin It is characterized by [4] or [5] The inkjet recording body as described.
[7] said The molding surface is a highly smooth film, laminated paper, glassine paper, inorganic glass, or metal surface [1] to any of [6] The inkjet recording body as described.
[0017]
[8] In an ink jet recording body in which an ink receiving layer is provided on a sheet-like support, the ink receiving layer has a layer structure of one or more layers, and Surface roughness (JISB0601) Ra is 0.5 μm or less On the molding surface Ni Layer receptive layer Layer After the coating film is formed, it is formed by being transferred to the support, and at least one layer of the ink receiving layer is made of colloidal particles and a water-soluble resin (excluding the water-soluble cellulose ether). The colloidal particles are obtained by coating a coating liquid containing as a main component (but not including aluminum oxide fine particles), and the colloidal particles are obtained by agglomerating aggregates of silica primary particles having a particle diameter of 3 nm to 40 nm. Colloidal particles that have been subdivided into secondary particles having an average particle diameter of 20 nm to 200 nm by an appropriate means (however, excluding dry pulverization), and the solid content weight ratio of the colloidal particles to the water-soluble resin 10 / 1-10 / 6 An ink jet recording material, wherein:
[0018]
[9] In an ink jet recording body in which an ink receiving layer is provided on a sheet-like support, the ink receiving layer has a layer structure of one or more layers, and Surface roughness (JISB0601) Ra is 0.5 μm or less On the molding surface Ni Layer receptive layer Layer After the coating film is formed, it is formed by being transferred to the support, and at least one layer of the ink receiving layer is made of silica sol and a water-soluble resin (excluding water-soluble cellulose ether). The silica sol is obtained by coating a coating liquid containing as a main component (excluding aluminum oxide fine particles), and the silica sol is a mechanical means of agglomerated aggregates of silica primary particles having a particle size of 3 nm to 40 nm. (However, dry pulverization is excluded.) The silica sol is finely divided so as to be secondary particles having an average particle diameter of 20 nm to 200 nm, and the solid content weight ratio of the silica sol to the water-soluble resin is 10/1. -10 / 6 An ink jet recording material, wherein: The sol refers to a colloid using a liquid as a dispersion medium.
[0019]
General commercial colloidal silica is a dispersion of primary particles, Used in Different from silica colloidal particles. Inkjet recording media containing colloidal silica are the main features in terms of recording density and ink absorption capacity. Inkjet recording material of the invention Inferior.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, as the support, for example, cellophane, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, polyester and other films, fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, foil paper, Paper such as kraft paper, polyethylene laminated paper, impregnated paper, vapor-deposited paper, and water-soluble paper, and sheets such as metal foil and synthetic paper are appropriately used.
[0021]
Next, the ink receiving layer of the present invention will be described in detail. First, primary silica particles having a particle diameter of 3 nm to 40 nm constituting the ink receiving layer of the present invention are aggregated. Obtained by subdividing the aggregates by mechanical means A layer composed mainly of the silica colloid particles containing secondary particles will be described.
[0022]
The colloidal particles of silica are in a state where fine particles having a particle size of about 1000 nm or less are uniformly dispersed. Used in the present invention Silica colloidal particles , This is silica of secondary particles having an average particle diameter of 20 nm to 200 nm obtained by subdividing an aggregate obtained by aggregating silica primary particles having a particle diameter of 3 nm to 40 nm by mechanical means. . For example, a commercially available synthetic amorphous silica (several microns) can be obtained by applying a strong force by mechanical means. That is, it can be obtained by a breaking down method (a method of subdividing a bulk material). The silica colloidal particles of the present invention may be a slurry. Examples of the mechanical means include ultrasonic, high-speed rotary mill, roller mill, container drive medium mill, medium agitation mill, jet mill, cracker, sand grinder and the like.
[0023]
The average particle diameters referred to in the present invention are all the particle diameters observed with an electron microscope (SEM and TEM) (taken an electron micrograph of 10,000 to 400,000 magnifications, measured and averaged the Martin diameter of particles in a 5 cm square. (It is described in "Particle Handbook", Asakura Shoten, p52, 1991, etc.). The average particle size of the silica colloid particles (substantially secondary particles) used in the present invention is 20-200nm Adjusted to Average particle size 200nm When the silica colloidal particles exceeding 1 are used, the transparency is remarkably lost, the printing density is remarkably lowered, and an ink jet recording sheet having high gloss after printing cannot be obtained. On the other hand, if silica colloidal particles having an extremely small average particle diameter are used, the ink absorption rate cannot be obtained.
[0024]
The primary particles constituting the silica colloid particles used in the ink receiving layer must be adjusted to 3 to 40 nm. If it is less than 3 nm, the gap between the primary particles becomes extremely small, and the ability to absorb the solvent and ink in the ink is remarkably lowered. On the other hand, if the primary particles exceed 40 nm, the aggregated secondary particles become large and the transparency of the ink receiving layer may be lowered.
[0025]
The present invention In Since silica colloidal particles themselves do not have much film-forming properties, addition of an adhesive is indispensable when they are provided as an ink receiving layer. As an adhesive (binder), water-soluble resin (However, water-soluble cellulose ether is excluded.) Are used as appropriate. Water-soluble resin (However, water-soluble cellulose ether is excluded.) Examples thereof include polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA), casein, soybean protein, synthetic proteins, starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose. PVA is most effective from the viewpoint of dispersibility and paint stability. Especially water-soluble resin to obtain dispersibility and ink absorption (However, water-soluble cellulose ether is excluded.) PVA having a polymerization degree of 2000 or more is preferably used. The degree of polymerization of PVA is more preferably 2000 to 5000. In order to obtain water resistance, PVA having a saponification degree of 95% or more is effective.
[0026]
The present invention In The solid content weight ratio of the silica colloid particles and the water-soluble resin is 10/1 to 10 / 6 Preferably, it is adjusted to the range of 10/2 to 10/6. If the amount of water-soluble resin added is large, the pores between the particles will be small and the ink absorption rate may not be obtained. On the other hand, if the amount of adhesive is small, the coating layer will crack and cannot be used. Sometimes it becomes.
[0027]
Of course, if necessary T You may mix | blend another pigment suitably besides a liquefied colloid particle / adhesive (binder). For example, colloidal silica (dispersion of primary particles), kaolin, clay, calcined clay, zinc oxide, tin oxide, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate, smectite, zeolite, magnesium silicate, carbonic acid Various pigments known and publicly used in the general coated paper field such as magnesium, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene-based plastic pigment, urea resin-based plastic pigment, and benzoguanamine-based plastic pigment are appropriately used. However, the amount of other pigments used to maintain the smoothness and transparency of the coating layer Is It is preferable to adjust it to 20% or less with respect to the Rica colloid particles. The average particle size of the pigment added to the silica colloid particles in order to maintain the transparency of the ink receiving layer is desirably 2 μm or less.
[0028]
A cationic resin may be added to the ink receiving layer of the present invention. Thereby, ink fixability can be improved. Examples of the cationic resin to be added include polyalkylene polyamines such as polyethylene amine and polypropylene polyamine, or derivatives thereof, acrylic resins having a tertiary amino group or a quaternary ammonium group, and diacrylamine. The addition amount of the cationic resin is adjusted in the range of 1 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. In addition, various auxiliary agents such as a dispersant, a thickener, an antifoaming agent, a colorant, an antistatic agent, and an antiseptic used in the production of general coated paper are appropriately added.
[0029]
The coating amount is not particularly limited, but is 1 to 100 g / m. ² , More preferably 5 to 60 g / m ² Adjust to. When the coating amount is small, it is difficult to obtain a uniform coating film. When the coating amount is large, the effect is saturated, and cracks are likely to occur in the coating film. For example, 15g / m ² In order to obtain the above high coating amount, a method by thickening and increasing the concentration of the coating solution can be used, and it can be realized by two or more coatings.
[0030]
The present invention In Although the layer containing silica colloidal particles has been described, this layer may be a single layer or multiple layers. When the ink receiving layer is composed only of the silica colloidal particle layer, the color developability, print density, glossiness and transparency are the best. Of course, even if a silica colloidal particle coating layer is provided in the upper layer and another ink receiving layer is provided in the lower layer, the high ink absorption rate, color development, high printing density, high gloss, weather resistance, water resistance, which are the objects of the present invention In both cases, a good ink jet recording material can be obtained. In order to maintain gloss and shine after printing, it is preferable that the coating amount of the layer mainly composed of silica colloidal particles is adjusted in the range of 50 to 100% with respect to the entire ink receiving layer. Even if it is less than 50%, a certain gloss can be obtained. However, in the embodiment in which the silica colloid particle-containing layer is 50 to 100%, gloss and shine like those of photographs can be obtained.
[0031]
Next, the other ink receiving layer as a lower layer (a layer close to the support) will be specifically described. As pigments (average particle size: 0.5 μm or more) used in other ink receiving layers, synthetic amorphous silica, clay, alumina, smectite, and various publicly known pigments in the general coated paper field are used as appropriate. The Synthetic amorphous silica is preferably used from the viewpoints of color developability and printing density.
[0032]
Examples of the adhesive (binder) include water-soluble resins such as PVA, casein and starch described above, and conventionally known ones such as latex and synthetic resin emulsion. The addition amount of the adhesive is adjusted in the range of 5 to 150 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. In addition, a cationic resin used for the purpose of improving ink fixability can also be added, and examples thereof include the above-described amines. In addition, the addition amount of a cation resin is adjusted in the range of 1-30 weight part with respect to 100 weight part of pigments, More preferably, it is 5-20 weight part. In addition, various auxiliary agents such as dispersants, thickeners, antifoaming agents, colorants, antistatic agents, preservatives and the like used in the production of general coated paper are also added as appropriate.
[0033]
The coating amount of the other ink receiving layer is not particularly limited, but is 3 to 30 g / m. ² It is desirable to be adjusted to. If the amount is too small, there is no point in providing the ink receiving layer, while if too large, the effect is saturated and meaningless.
[0034]
Examples of the coating coater for obtaining any ink receiving layer include various known coating apparatuses such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, and a curtain coater. .
[0035]
In the present invention, the ink receiving layer has a layer configuration of one or more layers, and Surface roughness (JISB0601) Ra is 0.5 μm or less Ink receiving layer on the molding surface Layer After coating the film, it is formed by being transferred to a support. For example, ink receiving layer (including upper and lower layers) Layer The Surface roughness (JISB0601) Ra is 0.5 μm or less Form on the molding surface with a coating device The Place In some cases, the support (or ink receiving layer) Layer ) Is provided with an adhesive or adhesive intermediate layer, and the intermediate layer and the ink receiving layer Layer The ink receiving layer is provided by adhering (or the support) and peeling only the molding surface. in this way Surface roughness (JISB0601) Ra is 0.5 μm or less When the ink receiving layer is formed using the molding surface, more excellent gloss can be obtained. When the silica colloid particle-containing layer is provided using a molding surface, particularly excellent gloss can be obtained. Below, the ink receiving layer Layer The Surface roughness (JISB0601) Ra is 0.5 μm or less An ink receiving layer is formed by coating the molding surface and providing an intermediate layer on the support. Layer The intermediate layer is bonded so that the intermediate layer faces and the molding surface is peeled off. Layer An intermediate layer can be similarly provided.
[0036]
A laminating method is effective as an adhesion method. Examples of the laminating method include known and known laminating methods such as a dry laminating method, a wet laminating method, a hot melt laminating method, and an extrusion laminating method. In wet laminating, dry laminating and hot melt laminating methods, an adhesive resin or adhesive is coated on the support to provide an adhesive intermediate layer, and the intermediate layer and ink receiving layer Layer After being bonded and pressure-bonded so that they face each other, the molding surface is peeled off to obtain a desired ink jet recording body. In the extrusion laminating method, polyethylene melted by heating at 280 to 320 ° C. in a melt extruder (the same method is used when a resin other than polyethylene is used) is flowed to the surface of the support, and the ink receiving layer Layer After being bonded to a molded body having heat resistance and cooled and pressure-bonded by a cooling roll, the molded body is peeled off to obtain a desired ink jet recording body.
[0037]
When using a pressure-sensitive adhesive as the intermediate layer, use a known and publicly applied coating method such as a bar coater, roll coater, lip coater, etc. Layer Then, the molding surface is peeled off to obtain a desired inkjet recording sheet. The coating amount of the intermediate layer is the ink receiving layer Layer Although it will not specifically limit if a support body can adhere | attach, even if it uses any of a thermoplastic resin, an adhesive agent, and a pressure sensitive adhesive, it is 2-50 g / m. ² The degree is preferred. If the coating amount is small, it is difficult to obtain a sufficient adhesive force. On the other hand, if the coating amount is large, the effect is saturated and meaningless.
[0038]
Polymer resins used for the intermediate layer include thermoplastic resins (eg: ethyl cellulose, vinyl acetate resin and derivatives thereof, polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, acrylic resin, polystyrene and copolymers thereof, polyisobutylene. , Hydrocarbon resins, polypropylene, polyamide resins, polyester resins, and other known and publicly-known thermoplastic resins), adhesives (urea resins, phenol resins, epoxy resins, polyisocyanate resins and other thermosetting resins, polyvinyl Various adhesives such as acetal / phenolic resin, rubber / phenolic resin, composite polymer type adhesive such as epoxy / nylon resin, rubber type adhesive such as latex type rubber group, hydrophilic natural polymer adhesive such as starch, glue and casein Known and publicly used adhesives) Adhesives (including various publicly known pressure-sensitive adhesives such as solvent-type pressure-sensitive adhesives, emulsion-type pressure-sensitive adhesives, hot-melt-type pressure-sensitive adhesives, delayed-type pressure-sensitive adhesives) are appropriately used. .
[0039]
Materials used for the molding surface include high surface smoothness cellophane, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, polyester and other films, polyethylene laminated paper, glassine paper, impregnated paper, vapor-deposited paper A sheet having flexibility such as papers such as paper, metal foil and synthetic paper, and plates having a high smooth surface such as inorganic glass, metal and plastic are used as appropriate. In particular, coating suitability and molding surface and ink receiving layer Layer From the viewpoint of the peelability of the film, polymer films (polyethylene, polypropylene, polyester, etc.), polyethylene laminated paper, glassine paper, and inorganic glass are preferred.
[0040]
A smooth molding surface is preferred in terms of gloss, and the surface roughness (JISB0601) of the molding surface is 0.5 μm or less. And good Preferably, Ra is 0.05 μm or less. The molding surface may be left untreated, but the molding surface and the ink receiving layer Layer In order to improve the releasability, it can be used even if a resin having releasability such as silicone or fluororesin is coated on the coating surface of the molding surface. From the viewpoint of coating suitability (such as repelling), it is also effective to make the molded surface hydrophilic by corona discharge or plasma treatment.
[0041]
Ink-receiving layer when transferring to a support through an intermediate layer Layer Coating process Is Ink receiving layer on mold surface Layer First coat the top layer (layer containing silica colloidal particles) To others Ink-receiving layer Layer Apply sequentially. The ink receiving layer of the ink jet recording body obtained by transferring this to the support is The most Upper layer, other ink receiving layer (lower layer) In order It becomes a stacking order.
[0042]
The present invention In As the ink used, a dye for forming an image and a liquid medium for dissolving or dispersing the dye are essential components, and various dispersants, surfactants, viscosity modifiers, and specific resistance adjustments are performed as necessary. It is adjusted by adding an agent, a pH adjusting agent, a fungicide, a recording agent dissolution or dispersion stabilizer, and the like.
[0043]
Examples of the recording agent used in the ink include direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, food dyes, disperse dyes, oil-based dyes, and various pigments. be able to. The content of such a coloring matter is determined depending on the type of liquid medium component, characteristics required for the ink, etc., but in the case of the ink in the present invention, the blending in the conventional ink, that is, There is no problem in particular when it is used in a proportion of about 0.1 to 20% by weight.
[0044]
The present invention Used for Examples of the ink solvent include water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, and isobutyl alcohol. , Ketones such as acetone and diacetone alcohol, or polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol, etc. Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups, amides such as dimethylformamide, ethers such as tetrahydrofuran, glycerin, ethylene glycol Methyl ether, diethylene glycol methyl (ethyl) ether, such as lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether.
[0045]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Moreover, unless otherwise indicated, the part and% in an example are the part and% of solid content except water, and show a weight part and weight%, respectively. All the ink jet recording materials obtained in the present invention were processed by a super calender (linear pressure: 20 kg / cm) and then used for evaluation.
[0046]
[Silica colloidal particles A]
Using synthetic amorphous silica (Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., trade name: Nipsil LP, primary particle size: 16 nm) having an average particle size of 9 μm, dispersed with a sand grinder, and then applied with ultrasonic waves to an average particle size of 50 nm. The operation of dispersing the sand grinder and the ultrasonic wave was repeated until an 8% aqueous solution was prepared.
[Silica colloidal particles B]
Using synthetic amorphous silica (Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., trade name: Nipsil NS, primary particle size: 21 nm) having an average particle size of 9 μm, dispersed with a sand grinder, and then applied with ultrasonic waves, the average particle size becomes 100 nm. The operation of dispersing the sand grinder and the ultrasonic wave was repeated until a 12% aqueous solution was prepared.
[Silica colloidal particles C]
A synthetic amorphous silica (manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., trade name: Nipsil HD-2, primary particle size: 11 nm) with an average particle size of 3 μm was dispersed by a sand grinder and then subjected to ultrasonic waves, and the average particle size was A sand grinder and ultrasonic dispersion operation were repeated until the thickness reached 200 nm to prepare a 15% aqueous solution.
[Silica colloidal particles D]
Using synthetic amorphous silica (Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., trade name: Nipsil LP, primary particle size: 16 nm) having an average particle size of 9 μm, dispersed by a sand grinder, and then applied with ultrasonic waves to an average particle size of 500 nm. The operation of dispersing the sand grinder and the ultrasonic wave was repeated until a 15% aqueous solution was prepared.
[0047]
Example 1
An 8% aqueous solution in which 40 parts of PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-124, degree of polymerization: 2400, degree of saponification: 98.5%) is mixed with 100 parts of silica colloidal particles A using a Mayer bar. 20 g / m ² It was coated and dried on a PET film (75 μm, trade name: Lumirror T, surface roughness Ra = 0.02 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) to be used as a molding surface. Next, an acrylic ester adhesive (manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd., trade name: A-02) is applied to the surface of the coating layer at a coating amount of 10 g / m. ² The coating was dried so as to be. Subsequently, the adhesive was laminated coated paper (commercially coated paper (manufactured by Shin-Oji Co., Ltd., trade name: OK coat, 127.9 g / m ² ) (Lamination process of 15 μm of polyethylene on the surface of the coated paper by the extrusion laminating method)) was laminated so as to face the surface, and was pressed with a calender with a linear pressure of 50 kg / cm. Subsequently, the PET film was peeled off to produce the ink jet recording material of the present invention.
[0048]
Reference example 1
An 8% aqueous solution in which 40 parts of PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-124, degree of polymerization: 2400, degree of saponification: 98.5%) is mixed with 100 parts of silica colloidal particles A using a Mayer bar. 20 g / m ² Then, the surface of the support was coated and dried so that an ink jet recording material was produced. However, the support is commercially available coated paper (manufactured by Shin-Oji Co., Ltd., trade name: OK coat, 127.9 g / m ² ) Is laminated (15 μm of polyethylene is laminated on the surface of the coated paper by the extrusion laminating method, hereinafter referred to as laminated coated paper).
[0049]
Reference example 2
An 8% aqueous solution prepared by mixing 40 parts of PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-117, degree of polymerization: 1800, degree of saponification: 98.5%) with 100 parts of silica colloidal particles A is coated with a Mayer bar. 20 g / m ² Then, the surface of the laminated coated paper was coated and dried so that an ink jet recording material was produced.
[0050]
Reference example 3
An 8% aqueous solution in which 40 parts of PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-224, polymerization degree: 2400, saponification degree: 88.5%) is mixed with 100 parts of silica colloidal particles A is coated with a Meyer bar. 20 g / m ² Then, the surface of the laminated coated paper was coated and dried so that an ink jet recording material was produced.
[0051]
Reference example 4
An 8% aqueous solution in which 40 parts of PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-135H, degree of polymerization: 3500, degree of saponification: 99% or more) is mixed with 100 parts of silica colloidal particles A is 20 g in a Meyer bar. / M ² Then, the surface of the laminated coated paper was coated and dried so that an ink jet recording material was produced.
[0052]
Reference Example 5
An 8% aqueous solution in which 40 parts of PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-140H, degree of polymerization: 4000, degree of saponification: 99% or more) is mixed with 100 parts of silica colloidal particles A is 20 g in a Meyer bar. / M ² Then, the surface of the laminated coated paper was coated and dried so that an ink jet recording material was produced.
[0053]
Reference Example 6
The coating amount of a 12% aqueous solution in which 40 parts of PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-124, degree of polymerization: 2400, degree of saponification: 98.5%) is mixed with 100 parts of silica colloidal particles B with a Mayer bar. 20 g / m ² Then, the surface of the laminated coated paper was coated and dried so that an ink jet recording material was produced.
[0054]
Reference Example 7
A 15% aqueous solution prepared by mixing 40 parts of PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-124, degree of polymerization: 2400, degree of saponification: 98.5%) with 100 parts of silica colloidal particles is coated with a Mayer bar. 20 g / m ² Then, the surface of the laminated coated paper was coated and dried so that an ink jet recording material was produced.
[0055]
Comparative Example 1
A 15% aqueous solution in which 40 parts of PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-124, degree of polymerization: 2400, degree of saponification: 98.5%) is mixed with 100 parts of silica colloidal particles D is coated with a Meyer bar. 20 g / m ² Then, the surface of the laminated coated paper was coated and dried so that an ink jet recording material was produced.
[0056]
Comparative Example 2
Synthetic amorphous silica having an average particle size of 3 μ (manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., trade name: Nipsil HD-2, primary particle diameter: 11 nm) is added to 100 parts of PVA (Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-124, degree of polymerization). : 2400, saponification degree: 98.5%) Using a 15% aqueous solution mixed with 40 parts, the coating amount was 20 g / m with a Mayer bar. ² Then, it was coated and dried on a laminated coated paper to produce an ink jet recording material.
[0057]
Comparative Example 3
Synthetic amorphous silica having an average particle size of 9 μ (manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., trade name: Nipsil LP, primary particle diameter: 16 nm) and 100 parts of PVA (Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-124, polymerization degree: 2400) , Saponification degree: 98.5%) Using a 15% aqueous solution mixed with 40 parts, the coating amount was 20 g / m with a Mayer bar. ² Then, it was coated and dried on a laminated coated paper to produce an ink jet recording material.
[0058]
Comparative Example 4
To 100 parts of alumina sol (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., trade name: Alumina Sol-100) having an average particle size of 10 × 100 nm as a primary particle dispersion, PVA (made by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-124, polymerization degree: 2400, saponification degree: 98.5%) Using an 8% aqueous solution mixed with 40 parts, the coating amount was 20 g / m with a Mayer bar. ² Then, it was coated and dried on a laminated coated paper to produce an ink jet recording material.
[0059]
Comparative Example 5
100 parts of anionic colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., trade name: Snowtex YL), which is a dispersion of primary particles, is added to PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-124, degree of polymerization: 2400, degree of saponification: 98.5%) The coating amount of a 15% aqueous solution mixed with 10 parts with a Mayer bar is 20 g / m. ² Then, the surface of the laminated coated paper was coated and dried so that an ink jet recording material was produced.
[0060]
Comparative Example 6
A 15% aqueous solution prepared by mixing 100 parts of silica colloidal particles A with 100 parts of styrene / butadiene latex (manufactured by Zeon Corporation, trade name: Nipol LX415A, average particle size: 110 nm, Tg = 27 ° C.) with a Meyer bar 20g / m ² Then, the surface of the laminated coated paper was coated and dried so that an ink jet recording material was produced.
[0061]
Comparative Example 7
Using a 10% aqueous solution of PVA (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-117, polymerization degree: 1800, saponification degree: 98.5%), the coating amount is 20 g / m with a Mayer bar. ² Then, it was coated and dried on a laminated coated paper to produce an ink jet recording material.
[0062]
Comparative Example 8
Commercially available inkjet glossy paper GP-101 (distributor: manufactured by Canon Inc.) having an ink fixing layer and a gloss developing layer was used.
[0063]
[Evaluation methods]
The ink jet recording bodies obtained in Example 1, Reference Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 were evaluated for the water resistance, ink absorbability, ink absorption capacity, and the like by the following methods. Regarding glossiness and ink absorbency, the glossiness, ink absorbency, and print density of a solid portion when recording is performed with a commercially available inkjet printer (trademark: BJC-600J, manufactured by Canon Inc.).
[0064]
[water resistant]
Water droplets were dropped on an ink jet recording sheet, and after 30 minutes, the water droplets were wiped off. The portion immersed in the water droplets was rubbed by hand, and water resistance was evaluated in four stages. (A: No change was observed in the ink receiving layer. O: The ink receiving layer was slightly removed. Δ: The ink receiving layer was partially removed. X: The ink receiving layer was completely removed.)
[0065]
[Ink absorbency]
a. (Ink absorption speed)
Each single color of yellow, magenta, and cyan is printed, and a high quality paper is pasted on the printed surface printed every 5 seconds immediately after printing, and it is observed whether the ink is transferred to the high quality paper. Measure the time until no transfer at all. The measured number of seconds was evaluated in four stages (◎: 5 seconds or less, ○: 5 to 10 seconds, Δ: 10 to 30 seconds, x: 30 seconds or more). When the time until the ink dries is 10 seconds or less, the ink absorbability is excellent.
[0066]
b. (Ink absorption capacity)
Using an A4 size inkjet recording medium, three colors of yellow, magenta, and cyan were continuously printed in a single area of 10 cm x 10 cm square to observe whether the ink overflowed from the coating layer. After 1 minute, 2 minutes, and 5 minutes, a high quality paper is pasted on the printed surface, and it is observed whether the ink is transferred to the high quality paper. The time until no transfer was measured was measured and evaluated in four stages as follows.
◎: Within 1 minute.
○: 1 minute or more and within 2 minutes.
Δ: 2 minutes or more and within 5 minutes.
X: 5 minutes or more.
[0067]
[Print density]
The print density of the black solid portion was measured using a Macbeth reflection densitometer (Macbeth, RD-920). The numbers shown in the table are average values of five measurements.
[0068]
[Glossy feeling of printed part (shine)]
The glossiness of the printed part was visually observed from a lateral angle of 20 ° with respect to the printed part, and was evaluated in four stages as follows.
A: There is the same level of shine as a silver halide color photograph.
○: Although it is inferior to a color photograph, there is a high shimmering feeling.
(Triangle | delta): The printed article level of coated paper
X: Same as general PPC paper.
[Dot shape]
The dot is magnified 100 to 200 times with an optical microscope, and the shape of the dot is observed with the eyes.
[0069]
[Table 1]

[0070]
As is apparent from Table 1, the ink jet recording material obtained by the constitution of the present invention has good ink absorption and ink absorption capacity, and after receiving the ink, the dots are in a perfect circle shape, high glossiness and high printing. This is an ink jet recording material having high density and fineness.
[0071]
【The invention's effect】
The ink jet recording material of the present invention has high gloss and has excellent ink coloring property, suitability for ink jet recording (printing), high print density, and weather resistance.
[0072]
In the present invention, it is possible to obtain a high-gloss ink jet recording material that has good ink color development, high ink absorption speed, high print density, and good weather resistance, ink fixing properties, and printability. The primary particles of silica are easily formed into a spherical shape, the obtained secondary particles are easily formed into a film, and the coating film is not easily cracked. In addition, since silica has good color developability and is low in price, it may be used for general purposes.

Claims

In ink jet recording material provided with an ink receiving layer on a support, the ink receiving layer has a layer structure of one or more layers, and a surface roughness (JISB0601) Ra is Lee ink on the following molding surface 0.5μm The ink receiving layer is formed by coating a layer to be a receiving layer and then transferred to the support, and at least one layer of the ink receiving layer includes colloidal particles and a water-soluble resin (however, water-soluble cellulose) (Excluding ether)) as a main component (excluding aluminum oxide fine particles), and the colloidal particles are mechanical means (aggregates of aggregated silica primary particles having a particle size of 3 nm to 40 nm). However, excluding dry pulverization), the colloidal particles are subdivided to become secondary particles having an average particle diameter of 20 nm to 200 nm, and the colloidal particles and the water-soluble resin Ink jet recording material of the solid weight ratio, characterized in that a 10 / 1-10 / 6.

Those wherein the ink receiving layer, after the layer serving as the i ink receptive layer on the molding surface was coated deposited, formed by being transferred to the support via an intermediate layer having tackiness or adhesiveness The inkjet recording body according to claim 1, wherein

3. The ink jet recording material according to claim 2, wherein the intermediate layer is a polymer resin that is at least one selected from a thermoplastic resin, an adhesive, and a pressure sensitive adhesive.

The inkjet recording body according to any one of claims 1 to 3, wherein the molding surface is a film having a highly smooth surface, laminated paper, glassine paper, inorganic glass, or a metal surface.