JP2007230174A - Ink jet recording paper - Google Patents

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JP2007230174A
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JP2006057801A
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Tatsuhiko Sakamoto
達彦 坂本
Shoji Oyagi
昇二 大八木
Tsunehisa Miyajima
恒久 宮島
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Saiden Chemical Industry Co Ltd
Nissho Industry Co Ltd
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Saiden Chemical Industry Co Ltd
Nissho Industry Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording paper capable of being made by coating a support body, which is coated with a resin coated layer without hydrophilic coat treatment of the resin coated layer, with an aqueous coating liquid for an ink receiving layer, capable of obtaining excellent gloss, having excellent dissolution characteristics of waste ink jet recording paper (including spoilage generated in manufacturing) and easy to treat for recovering. <P>SOLUTION: The ink jet recording paper having the ink receiving layer provided on the support body prepared by coating a base paper with the resin coated layer is characterized in that the support body is coated with the resin coated layer comprising a resin composition, using a polymer aqueous dispersion having the lowest film forming temperature of 30-100°C and a white pigment as essential constituents, having 10-35 pts.mass of the white pigment to 100 pts.mass of a dry solid content, that the support body is coated with the aqueous coating liquid for the ink receiving layer without hydrophilic coat treatment of the resin coated layer, and that the waste ink jet paper (including spoilage generated in manufacturing) has solvability. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット記録用紙に関し、さらに詳しくは樹脂被覆層面の親水化被覆処理なくして該樹脂被覆層を被覆した支持体上にインク受容層用水性塗液の塗工が可能であり、優れた光沢性が得られ、かつインクジェット記録用紙の古紙(製造時における損紙を含む)に対する優れた離解性を有し、再生処理を容易に行うことのできることを特徴とするインクジェット記録用紙に関するものである。   The present invention relates to an ink jet recording paper, and more particularly, it is possible to apply an aqueous coating liquid for an ink receiving layer on a support coated with the resin coating layer without a hydrophilic coating treatment on the surface of the resin coating layer. The present invention relates to an ink jet recording paper characterized in that it has glossiness and has excellent disaggregation properties with respect to waste paper (including damaged paper at the time of manufacture) of the ink jet recording paper and can be easily recycled. .

近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、また、それぞれの情報システムに適した記録方式および記録装置も開発され、採用されている。中でも、インクジェット記録方式は種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録用紙に付着させ、画像や文字などの記録を行なうものであるが、使用する装置が、軽量、かつコンパクト化され、騒音もなく、操作性、保守性にも優れ、さらに、このような記録方式で使用される装置は各種図形、カラー画像の記録も容易であることから、最近広く使用されている。さらに、多色インクジェット記録方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能であり、少量の記録であれば、写真技術による方式よりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。   In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording systems and recording apparatuses suitable for each information system have been developed and adopted. Among them, the ink jet recording method is a method for recording images, characters, and the like by ejecting fine droplets of ink by various operating principles and attaching them to a recording paper such as paper. Since it is compact, no noise, excellent in operability and maintainability, and the apparatus used in such a recording system is easy to record various figures and color images, it has been widely used recently. . Furthermore, an image formed by the multicolor ink jet recording method can obtain a recording that is inferior to a multicolor printing by a plate making method or a print by a color photographic method. Since it is less expensive than the photographic technique, it is widely applied to the field of full-color image recording.

このインクジェット記録方式で使用される記録用紙としては、通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテッド紙の使用を目的として、装置やインク組成の面から努力がなされてきた。しかし、装置の高速化・高精細化、あるいはフルカラー化などインクジェット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録用紙に対してもより高度な特性が要求されるようになってきた。   Efforts have been made from the aspect of apparatus and ink composition for the purpose of using high-quality paper and coated paper used for normal printing and writing as recording paper used in this ink jet recording system. However, with the improvement of the performance of the ink jet recording apparatus and the expansion of applications such as high speed and high definition of the apparatus or full color, more advanced characteristics have been required for the recording paper.

インクジェット記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないことなどの高い画像再現性が要求される。   As inkjet recording paper, the density of the printed dots is high, the color tone is bright and vivid, the ink absorbs quickly and the printed dots do not flow or bleed, and the printed dots spread laterally. Therefore, high image reproducibility is required such that the image is not larger than necessary and the periphery is smooth and unblurred.

特に、最近のデジタルカメラの普及の影響もあり、インクジェット記録方式は従来の銀塩方式による記録方式、すなわち写真の代替記録方式として一般に認知されるに至った。より写真に近づけるため、インクジェット記録用紙の支持体も写真印画紙の支持体と同様の樹脂被覆紙が使用されるようになった。ここで、樹脂被覆紙とは、ペレット状の樹脂を押出し機で加熱溶融し、紙などの基材上に押出して塗工を行って製造されるものである。   In particular, due to the recent spread of digital cameras, the ink jet recording method has been generally recognized as a conventional silver salt recording method, that is, an alternative recording method for photographs. In order to make it closer to a photograph, the same resin-coated paper as the support for photographic printing paper has come to be used for the support for inkjet recording paper. Here, the resin-coated paper is produced by heating and melting a pellet-shaped resin with an extruder and extruding it onto a base material such as paper to perform coating.

樹脂被覆紙を使用したインクジェット記録用紙は、樹脂被覆層面にコロナ放電処理や、火炎処理、グロー放電処理、またはプラズマ処理などの活性化処理を施し、処理後の樹脂被覆層上にインク受容層用水性塗液を塗工したもので、該インク受容層用水性塗液を塗工するに当たって、インク受容層との親和力、塗工ムラの解消、ならびに塗工後におけるインク受容層面の写真に近い光沢感を付与することを目的として予め樹脂被覆層面にアンカーコート層を塗工していた(例えば、特許文献1、2参照。)。   Inkjet recording paper using resin-coated paper is subjected to activation treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, glow discharge treatment, or plasma treatment on the surface of the resin coating layer, and the ink-receiving layer is formed on the resin coating layer after treatment. A water-based coating solution is applied, and when applying the ink-receiving layer aqueous coating solution, the affinity with the ink-receiving layer, the elimination of coating unevenness, and a gloss that is close to a photograph of the ink-receiving layer surface after coating For the purpose of imparting a feeling, an anchor coat layer was previously applied to the surface of the resin coating layer (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

アンカーコート層用の塗液としては、ゼラチンを主成分とし、その他に、必要に応じて、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、白色顔料、マット化剤、消泡剤、耐電防止剤、カブリ防止剤などの添加剤を含んだものが用いられてきた。   As a coating solution for the anchor coat layer, gelatin is a main component, and in addition, a hardener, a surfactant, a thickener, a white pigment, a matting agent, an antifoaming agent, an antistatic agent, if necessary. Those containing additives such as antifoggants have been used.

アンカーコート層を樹脂被覆面上に設ける方法としては、走行する原紙面に樹脂を被覆した後、巻き取るまでの間に該樹脂被覆面上に、該アンカーコート層塗液を塗工・乾燥して該アンカーコート層を設けるオンマシン法、樹脂被覆紙を巻き取ってから、必要に応じて巻取りを貯蔵後、これを用いてアンカーコート層を設けるといったオフマシン法などによって生産されてきた。また、アンカーコート層の塗工装置としては、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、およびそれらの組み合わせなどが用いられてきた。   As a method of providing the anchor coat layer on the resin-coated surface, after the resin is coated on the traveling base paper surface, the anchor coat layer coating liquid is applied and dried on the resin-coated surface before winding. For example, an on-machine method in which the anchor coat layer is provided, or an off-machine method in which the resin-coated paper is wound up and then stored as necessary, and then used to provide an anchor coat layer. As an anchor coat layer coating device, an air knife coater, roll coater, bar coater, wire bar coater, blade coater, slide hopper coater, curtain coater, gravure coater, flexographic gravure coater, and combinations thereof are used. Has been.

しかしながら、上述したような塗工方法では、アンカーコート層の塗工量が40〜300mg/m(乾燥固形分)と少なく、また、樹脂被覆層面の親水性に劣り高速塗工が困難であり、アンカーコート層面には塗工ムラと呼ばれる不均一な面が生じ易かった。また、エアーナイフコーターを用いて高速塗工した場合には、アンカーコート層塗液に混入する泡の除去も難しく、さらにグラビアコーターでは版詰まりによる塗工抜けなどの現象も発生し易く、生産性を阻害する大きな要因であった。 However, in the coating method as described above, the coating amount of the anchor coat layer is as small as 40 to 300 mg / m 2 (dry solid content), and the hydrophilicity of the resin coating layer surface is poor and high-speed coating is difficult. In addition, a non-uniform surface called coating unevenness was likely to occur on the anchor coat layer surface. In addition, when high-speed coating is performed using an air knife coater, it is difficult to remove bubbles mixed in the coating liquid of the anchor coat layer. Furthermore, with a gravure coater, phenomena such as coating omission due to plate clogging are likely to occur. It was a big factor to inhibit.

さらに、樹脂被覆紙における古紙(ラミネート古紙とも言う。)や製造時の損紙の再生処理に当たっては、被覆された樹脂(ラミネート部)と原紙とを分離する離解工程があり、従来より行われている方法として、例えば、樹脂被覆紙の古紙を含む製紙原料を、孔径10〜40mmのストレーナを備えたパルパーにより、該ストレーナを通る程度の紙片に破砕し、10時間以上リテンションタワーにおいて水和および膨潤させて紙片と樹脂被覆片との結合を弱め、孔径3〜6mmのスクリーンにおいて樹脂被覆片を除去する方法が開示されている(例えば、特許文献3参照。)。   Furthermore, there is a disaggregation process for separating the coated resin (laminate part) from the base paper in the recycling process of waste paper (also called laminated waste paper) in resin-coated paper and waste paper at the time of manufacture. As a method, for example, a papermaking raw material including waste paper of resin-coated paper is crushed into a piece of paper passing through the strainer by a pulper equipped with a strainer having a hole diameter of 10 to 40 mm, and hydrated and swollen in a retention tower for 10 hours or more. A method is disclosed in which the bond between the paper piece and the resin-coated piece is weakened and the resin-coated piece is removed on a screen having a hole diameter of 3 to 6 mm (see, for example, Patent Document 3).

また、微細に裁断された樹脂被覆紙の古紙を離解し、得られたパルプスラリーを濃縮するなどした後、機械的な剪断力を加え、次いで、ホールスクリーンやスリットスクリーンなどの除塵手段で樹脂被覆片を除去する方法が開示されている。そして、この方法においては、樹脂被覆紙の古紙を1cm×10cmより小さく裁断する。このように小さく裁断するのは、現実の樹脂被覆紙の古紙からは、大小さまざまな樹脂被覆片(プラスチックフィルム)が回収されることにより、大きな樹脂被覆片によって除塵手段の目穴やスリットが詰まるのを防止するためである(例えば、特許文献4参照。)。   Also, after dissociating the finely cut waste paper of the resin-coated paper and concentrating the obtained pulp slurry, mechanical shearing force is applied, and then the resin is coated with dust removing means such as a hole screen or slit screen. A method of removing a piece is disclosed. And in this method, the waste paper of resin-coated paper is cut smaller than 1 cm × 10 cm. The reason for cutting in such a small amount is that the large resin-coated pieces clog the holes and slits of the dust removing means by collecting large and small resin-coated pieces (plastic film) from the actual waste paper of the resin-coated paper. (For example, refer to Patent Document 4).

しかしながら、上記特許文献3によれば、紙片と樹脂被覆片との結合を弱めるための水和および膨潤させる特別な工程が必要になるという問題がある。また、上記特許文献4によれば、樹脂被覆紙の古紙を1cm×10cmより小さく、つまり微細に裁断するので、微細化された樹脂被覆片が除塵手段を通過してしまい、得られる古紙パルプに異物として残る可能性がある。微細化された樹脂被覆片を除去するためには、除塵手段の目穴を小さくし、あるいはスリット幅を狭くするということも考えられるが、これでは、目穴やスリットの詰まりという問題が発生するおそれがあるほか、設備負荷が大きくなり、設備的に大きなものとなってしまうという問題がある。
特開平1−102551号公報 特開平1−166035号公報 特開昭60−134089号公報 特開平10−096182号公報
However, according to Patent Document 3, there is a problem that a special process of hydration and swelling for weakening the bond between the paper piece and the resin-coated piece is required. Further, according to Patent Document 4, since the waste paper of resin-coated paper is smaller than 1 cm × 10 cm, that is, finely cut, the refined resin-coated piece passes through the dust removing means, and the used waste paper pulp is obtained. It may remain as a foreign object. In order to remove the finer resin-coated pieces, it may be possible to reduce the size of the dust removal means or reduce the slit width, but this causes the problem of clogging of the eye holes and slits. Besides, there is a problem that the equipment load becomes large and the equipment becomes large.
JP-A-1-102551 Japanese Patent Laid-Open No. 1-166035 JP 60-134089 A Japanese Patent Laid-Open No. 10-096182

本発明の目的は、従来ではペレット状の樹脂を押出し機で加熱溶融し、紙などの基材上に押出して塗工した樹脂被覆紙の樹脂被覆層面にコロナ放電処理や、火炎処理、グロー放電処理、またはプラズマ処理などの活性化処理を施し、処理後の樹脂被覆層上にインク受容層用水性塗液を塗工するものに対して、樹脂被覆層面の活性化処理することなくインク受容層用の水性塗液を塗工することができ、さらに該樹脂被覆紙の損紙およびそれを用いたインクジェット記録用紙古紙に対する離解性に優れ、再生処理を容易に行うことのできるインクジェット記録用紙を提供するものである。   The object of the present invention is to provide a corona discharge treatment, flame treatment, glow discharge on the resin-coated surface of a resin-coated paper which has been conventionally heated and melted with an extruder and extruded onto a substrate such as paper. Ink receiving layer without activation treatment of resin coating layer surface, for treatment or activation treatment such as plasma treatment, and applying water-based coating liquid for ink receiving layer on treated resin coating layer An ink jet recording paper that can be applied with a water-based coating liquid for use, and has excellent disaggregation properties with respect to the waste paper of the resin-coated paper and waste ink jet recording paper using the resin-coated paper, and can be easily recycled. To do.

本発明者らは、上記に鑑み鋭意検討した結果、樹脂被覆層面の親水化被覆処理なくして該樹脂被覆層を被覆した支持体上にインク受容層用水性塗液の塗工を可能とし、優れた光沢性が得られ、かつインクジェット記録用紙の古紙(製造時における損紙を含む)に対する優れた離解性を有し、再生処理を容易に行うことのできるインクジェット記録用紙を発明するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above, the present inventors have made it possible to apply an aqueous coating liquid for an ink receiving layer on a support coated with the resin coating layer without the hydrophilic coating treatment on the surface of the resin coating layer. Inventive ink jet recording paper has been obtained that has high glossiness, has excellent disaggregation properties with respect to waste paper (including damaged paper at the time of manufacture) of the ink jet recording paper, and can be easily recycled.

すなわち、本発明は下記を要旨とするものである。
(1) 原紙に樹脂被覆層を被覆した支持体上にインク受容層を設けてなるインクジェット記録用紙において、該支持体が必須成分として最低造膜温度30〜100℃の高分子水性分散物および白色顔料を用い、該高分子水性分散物が乾燥固形分100質量部に対して白色顔料を10〜35質量部とする樹脂組成物からなる該樹脂被覆層を被覆したものであり、該支持体上には該樹脂被覆層面の親水化被覆処理なくしてインク受容層用水性塗液を塗工してなるものであり、かつインクジェット記録用紙の古紙(製造時における損紙を含む)が離解性を備えていることを特徴とするインクジェット記録用紙。
(2) 高分子水性分散物が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、エチレン系共重合体、アクリル系共重合体、塩化ビニル系共重合体、スチレン・ブタジエン系共重合体、メタクリル酸・ブタジエン共重合体、エチレン系アイオノマーベース樹脂及びスチレン系アイオノマーベース樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種である上記(1)に記載のインクジェット記録用紙。
(3) エチレン系アイオノマーベース樹脂が、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・マレイン酸共重合体、エチレン・フマル酸共重合体又はエチレン・無水マレイン酸共重合体である上記(2)に記載のインクジェット記録用紙。
(4) エチレン系アイオノマーベース樹脂が、エチレン・アクリル酸共重合体又はエチレン・メタクリル酸共重合体である上記(3)に記載のインクジェット記録用紙。
(5) スチレン系アイオノマーベース樹脂が、スチレン・アクリル酸共重合体、スチレン・メタクリル酸共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体、スチレン・フマル酸共重合体又はスチレン・無水マレイン酸共重合体である上記(2)に記載のインクジェット記録用紙。
(6) 白色顔料が、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン、尿素樹脂、及びメラミン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種である上記(1)に記載のインクジェット記録用紙。
That is, this invention makes the following a summary.
(1) In an ink jet recording paper in which an ink receiving layer is provided on a support in which a base paper is coated with a resin coating layer, the support is an essential component, and an aqueous polymer dispersion having a minimum film-forming temperature of 30 to 100 ° C. and white Using the pigment, the aqueous polymer dispersion is obtained by coating the resin coating layer made of a resin composition containing 10 to 35 parts by weight of a white pigment with respect to 100 parts by weight of a dry solid, on the support. Is formed by coating the surface of the resin coating layer with an aqueous coating liquid for an ink receiving layer without the hydrophilic coating treatment, and used paper for ink jet recording paper (including damaged paper at the time of manufacture) has disaggregation properties. An inkjet recording paper characterized by the above.
(2) Polymer aqueous dispersion is polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polystyrene, ethylene copolymer, acrylic copolymer, vinyl chloride copolymer, styrene / butadiene system The inkjet recording paper according to (1) above, which is at least one selected from the group consisting of a copolymer, a methacrylic acid / butadiene copolymer, an ethylene ionomer base resin, and a styrene ionomer base resin.
(3) The ethylene ionomer base resin is an ethylene / acrylic acid copolymer, an ethylene / methacrylic acid copolymer, an ethylene / maleic acid copolymer, an ethylene / fumaric acid copolymer or an ethylene / maleic anhydride copolymer. The inkjet recording paper as described in (2) above.
(4) The inkjet recording paper according to the above (3), wherein the ethylene ionomer base resin is an ethylene / acrylic acid copolymer or an ethylene / methacrylic acid copolymer.
(5) Styrene ionomer base resin is a styrene / acrylic acid copolymer, styrene / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic acid copolymer, styrene / fumaric acid copolymer or styrene / maleic anhydride copolymer. The inkjet recording paper as described in (2) above.
(6) White pigment is calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, satin white, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, styrene The inkjet recording paper according to the above (1), which is at least one selected from the group consisting of a series resin, an acrylic resin, polyethylene, a urea resin, and a melamine resin.

本発明によれば、原紙に樹脂被覆層を被覆した支持体上にインク受容層を設けてなり、該樹脂被覆層面の親水化被覆処理なくして支持体上にインク受容層用水性塗液の塗工が可能で、優れた光沢性が得られ、かつインクジェット記録用紙の古紙(製造時における損紙を含む)に対する優れた離解性を有し、再生処理を容易に行うことができるインクジェット記録用紙を得ることができる。   According to the present invention, an ink receiving layer is provided on a support in which a base paper is coated with a resin coating layer, and the aqueous coating liquid for the ink receiving layer is applied onto the support without the hydrophilic coating treatment on the surface of the resin coating layer. An inkjet recording paper that can be processed, has excellent gloss, has excellent disaggregation properties with respect to waste paper (including damaged paper at the time of manufacture), and can be easily recycled. Obtainable.

以下、本発明のインクジェット記録用紙について、具体的に説明する。   Hereinafter, the ink jet recording paper of the present invention will be specifically described.

本発明におけるインクジェット記録用紙は、ペレット状の樹脂を押出し機で加熱溶融し、紙などの基材上に押出して塗工を行って製造された写真印画紙の支持体である樹脂被覆紙に匹敵する樹脂被覆層を有する支持体であり、優れた光沢性を有するものである。   The ink jet recording paper of the present invention is comparable to a resin-coated paper that is a support for a photographic printing paper produced by heating and melting a pellet-like resin with an extruder and extruding the resin onto a base material such as paper. It is a support having a resin coating layer and has excellent gloss.

すなわち、第1に、本発明のインクジェット記録用紙は、原紙に樹脂被覆層を被覆した支持体上にインク受容層を設けたものであり、該樹脂被覆層面の親水化被覆処理なくして支持体上にインク受容層用水性塗液を塗工することを可能にしたものである。   That is, firstly, the ink jet recording paper of the present invention has an ink receiving layer provided on a support in which a base paper is coated with a resin coating layer. It is possible to apply an aqueous coating liquid for an ink receiving layer.

第2に、本発明のインクジェット記録用紙は、製造時における損紙や該インクジェット記録用紙の古紙(製造時における損紙を含む)を別途、離解処理をすることなく、一般の古紙と同時に離解処理を容易に行なうことができるというものである。   Secondly, the ink jet recording paper of the present invention is disaggregated simultaneously with general waste paper without separately disassembling the waste paper at the time of manufacture and the waste paper of the ink jet recording paper (including the waste paper at the time of manufacture). Can be easily performed.

上述したとおり、従来の樹脂被覆紙ではペレット状の樹脂を加熱溶融して押し出し塗工を行い、その樹脂被覆層に水性系のインク受容層塗液を塗工する際に前もってコロナ放電処理や、火炎処理、グロー放電処理、またはプラズマ処理などの活性化処理を施し、その後ゼラチンを主成分とするアンカーコート層塗液を塗工し、撥水性の該樹脂被覆層面を親水性塗工面に改質する必要があった。   As described above, in conventional resin-coated paper, a pellet-shaped resin is heated and melted to perform extrusion coating, and when applying a water-based ink-receiving layer coating liquid to the resin coating layer, corona discharge treatment, Apply an activation treatment such as flame treatment, glow discharge treatment, or plasma treatment, and then apply an anchor coat layer coating solution mainly composed of gelatin to improve the water-repellent resin coating layer surface to a hydrophilic coating surface There was a need to do.

本発明におけるインクジェット記録用紙においては、原紙に樹脂被覆層を設けて支持体とし、該樹脂被覆層面に親水化処理を施すことなくそのまま水性系のインク受容層塗液を塗工ができるということに特徴がある。   In the ink jet recording paper of the present invention, a base material is provided with a resin coating layer as a support, and a water-based ink receiving layer coating liquid can be applied as it is without subjecting the resin coating layer surface to a hydrophilic treatment. There are features.

本発明においては、原紙に塗工する樹脂被覆層の樹脂組成物が、必須成分として最低造膜温度30〜100℃の高分子水性分散物および白色顔料であり、該高分子水性分散物を乾燥固形分100質量部に対して白色顔料を10〜35質量部として用い、これを原紙に塗工することにより該樹脂被覆層面の親水化を図ることができる。   In the present invention, the resin composition of the resin coating layer applied to the base paper is a polymer aqueous dispersion and a white pigment having a minimum film forming temperature of 30 to 100 ° C. as essential components, and the polymer aqueous dispersion is dried. By using 10 to 35 parts by weight of a white pigment with respect to 100 parts by weight of the solid content and applying this to the base paper, the surface of the resin coating layer can be made hydrophilic.

本発明における樹脂被覆層面が親水化できるという理由については、十分に定かではないが、1つには最低造膜温度が30〜100℃の高分子水性分散物を用いること、2つには該高分子水性分散物を白色顔料と特定比率で混合使用すること、にあると考えられる。すなわち、高分子水性分散物により白色顔料の均一な分散が容易で、かつ、原紙への塗工も従来技術を用いて塗工ができ、原紙上に塗工された樹脂被覆層面の表層近くには白色顔料が鏤められた状態で保持されるとともに、高分子水性分散物自体の最低造膜温度を30〜100℃に限定することによって平滑な被膜を形成することができ、その結果、樹脂被覆層面の白色顔料に起因する親水性が現出されるものと推論される。   The reason that the surface of the resin coating layer in the present invention can be hydrophilized is not fully known, but one uses a polymer aqueous dispersion having a minimum film forming temperature of 30 to 100 ° C. It is considered that the polymer aqueous dispersion is mixed with the white pigment at a specific ratio. That is, the uniform dispersion of the white pigment is easy due to the polymer aqueous dispersion, and the coating on the base paper can also be applied using conventional techniques, and the surface of the resin coating layer coated on the base paper is close to the surface layer. Can hold a white pigment in a state of being complimented, and can form a smooth film by limiting the minimum film-forming temperature of the polymer aqueous dispersion itself to 30 to 100 ° C. It is inferred that hydrophilicity due to the white pigment on the surface of the coating layer appears.

特に本発明では、高分子水性分散物としてアイオノマーベース樹脂を用いることにより、より一層樹脂被覆層面の親水性の効果が向上することが明らかになった。アイオノマーベース樹脂とは、例えば、エチレン・メタクリル酸共重合体やエチレン・アクリル酸共重合体などの分子間を、ナトリウムや亜鉛などの金属のイオンで分子間結合した特殊な構造を有するイオン性高分子のことをいうものであり、該樹脂被覆層面の親水性が構造上の金属イオンに起因して発現するものと推測される。   In particular, in the present invention, it was revealed that the hydrophilic effect of the resin coating layer surface is further improved by using an ionomer base resin as the polymer aqueous dispersion. An ionomer base resin is, for example, an ionic polymer having a special structure in which molecules such as ethylene / methacrylic acid copolymer and ethylene / acrylic acid copolymer are intermolecularly bonded with metal ions such as sodium and zinc. It means a molecule, and it is presumed that the hydrophilicity of the surface of the resin coating layer appears due to structural metal ions.

本発明において、高分子水性分散物としては、最低造膜温度が30〜100℃であることが本発明における1つの条件である。ここでいう温度規定は、高分子水性分散物と白色顔料を主体とする樹脂被覆層塗液の塗工に際して、該樹脂被覆層塗液を塗工し、ドライヤーを経て乾燥し、樹脂被覆層を形成させる際に、塗工速度とドライヤーの乾燥能力のバランスを考慮して決定した温度であり、通常の塗工設備で塗工する場合の塗工後の乾燥に対して樹脂被覆層の十分なる被覆形成が行われることから、この条件に対応して規定してなるものである。ここで、最低造膜温度が100℃を超えて高い温度では、塗工後、乾燥する際に皮膜形成が不十分であると同時に乾燥不良となることから好ましくない。一方、30℃未満では、皮膜形成性には優れるが、形成された皮膜の粘着性が生じてブロッキングが発生して好ましくない。   In the present invention, as the polymer aqueous dispersion, it is one condition in the present invention that the minimum film-forming temperature is 30 to 100 ° C. The temperature regulation here refers to the application of the resin coating layer coating liquid mainly composed of an aqueous polymer dispersion and a white pigment, and the resin coating layer coating liquid is applied and dried through a dryer. When forming, the temperature is determined in consideration of the balance between the coating speed and the drying capacity of the dryer, and the resin coating layer is sufficient for drying after coating when coating with normal coating equipment Since the coating is formed, it is defined according to this condition. Here, when the minimum film-forming temperature is higher than 100 ° C., it is not preferable because the film formation is insufficient and at the same time poor drying when drying after coating. On the other hand, when the temperature is lower than 30 ° C., the film-forming property is excellent, but the formed film is not preferable because of stickiness and blocking.

ここで、最低造膜温度とは、熱勾配試験装置を用いて、ISO規格2115に記載された温度勾配板法によって測定される温度であり、具体的には、温度勾配試験装置(ヨシミツ精機社製:YOSIMITSU MFT−1)のステンレス板上に厚さ25μmのPETフィルムを置いて温度勾配を設定後、温度勾配の安定した状態でそのPETフィルム上に0.3mmの厚さにエマルジョン(本発明では高分子水性分散物)を塗布し、塗布後直ちにシリカゲルの入ったバスケットを板の上にのせ、透明プラスチック製の蓋で覆う。塗膜が乾燥した後、一様な連続皮膜部分と白濁している部分の境界部の温度を読み取って、これを最低造膜温度とする。   Here, the minimum film-forming temperature is a temperature measured by a temperature gradient plate method described in ISO standard 2115 using a thermal gradient test apparatus, and specifically, a temperature gradient test apparatus (Yoshimitsu Seiki Co., Ltd.). A temperature gradient is set by placing a PET film having a thickness of 25 μm on a stainless steel plate manufactured by YOSIMITSU MFT-1), and then an emulsion (in the present invention) is formed on the PET film with a stable temperature gradient to a thickness of 0.3 mm. Then, a polymer aqueous dispersion) is applied, and immediately after the application, the basket containing silica gel is placed on a plate and covered with a transparent plastic lid. After the coating film has dried, the temperature at the boundary between the uniform continuous film portion and the cloudy portion is read, and this is set as the minimum film forming temperature.

本発明に用いられる高分子水性分散物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、エチレン系共重合体、アクリル系共重合体、塩化ビニル系共重合体、スチレン・ブタジエン系共重合体、メタクリル酸・ブタジエン共重合体、エチレン系アイオノマーベース樹脂及びスチレン系アイオノマーベース樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする。   Examples of the aqueous polymer dispersion used in the present invention include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polystyrene, an ethylene copolymer, an acrylic copolymer, a vinyl chloride copolymer, and styrene. -It is at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of a butadiene-type copolymer, a methacrylic acid butadiene copolymer, an ethylene-type ionomer base resin, and a styrene-type ionomer base resin.

上記エチレン系アイオノマーベース樹脂としては、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・マレイン酸共重合体、エチレン・フマル酸共重合体又はエチレン・無水マレイン酸共重合体が挙げられる。好ましくは、エチレン・アクリル酸共重合体又はエチレン・メタクリル酸共重合体である。   Examples of the ethylene ionomer base resin include an ethylene / acrylic acid copolymer, an ethylene / methacrylic acid copolymer, an ethylene / maleic acid copolymer, an ethylene / fumaric acid copolymer, or an ethylene / maleic anhydride copolymer. Can be mentioned. An ethylene / acrylic acid copolymer or an ethylene / methacrylic acid copolymer is preferred.

スチレン系アイオノマーベース樹脂としては、スチレン・アクリル酸共重合体、スチレン・メタクリル酸共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体、スチレン・フマル酸共重合体又はスチレン・無水マレイン酸共重合体が挙げられる。   Styrene ionomer base resins include styrene / acrylic acid copolymers, styrene / methacrylic acid copolymers, styrene / maleic acid copolymers, styrene / fumaric acid copolymers or styrene / maleic anhydride copolymers. It is done.

上記アイオノマーベース樹脂において、中和される金属イオンとしては、1〜3価の原子価を有する金属イオン、特に元素周期律表におけるI、II、III、IVおよびVII族の1〜3価の原子価を有する金属イオンである。例えば、Na、K、Li、Cs、Ag、Hg、Cu、Be++、Mg++、Ca++、Sr++、Ba++、Cu++、Cd++、Hg++、Sn++、Pb++、Fe++、Co++、Ni++、Zn++、Al+++、Sc+++Fe+++、又はY+++などが挙げられる。これらの金属イオンは2種以上の混合成分であってもよく、アンモニウムイオン、各種アミン系イオンとの混合成分であってもよい。これらの金属イオンの中でも特にZn++又はNaが好ましい。 In the ionomer base resin, the metal ions to be neutralized include metal ions having 1 to 3 valences, particularly 1 to 3 atoms in groups I, II, III, IV and VII in the periodic table. It is a metal ion having a valence. For example, Na + , K + , Li + , Cs + , Ag + , Hg + , Cu + , Be ++ , Mg ++ , Ca ++ , Sr ++ , Ba ++ , Cu ++ , Cd ++ , Hg ++ , Sn + pb ++, Fe ++, Co ++ , Ni ++, Zn ++, Al +++, Sc +++ Fe +++, or Y +++ and the like. These metal ions may be mixed components of two or more kinds, or may be mixed components with ammonium ions and various amine ions. Among these metal ions, Zn ++ or Na + is particularly preferable.

上記高分子水性分散物と併用される白色顔料については、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナなどの無機顔料;又はスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料の1種又は2種以上の混合物、塗工された樹脂被覆層にとって高い白色性を与えるためには、酸化チタン、酸化亜鉛、及びアルミナからなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。   For the white pigment used in combination with the above polymer aqueous dispersion, calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, satin white, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic silica Inorganic pigments such as aluminum hydroxide and alumina; or one or a mixture of two or more organic pigments such as styrene resin, acrylic resin, polyethylene, urea resin and melamine resin, and high for coated resin coating layers In order to give whiteness, at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, and alumina is preferable.

本発明において、高分子水性分散物と白色顔料との混合比率については、高分子水性分散物を乾燥固形分100質量部に対して白色顔料を10〜35質量部である。ここで、白色顔料の割合が10質量部未満では、塗工された樹脂被覆層面へのインク受容層用水性塗液の塗工ができない。一方、35質量部を超えて多いと、樹脂被覆層面へのインク受容層用水性塗液の塗工はできるが、高分子水性分散物自体の被膜形成性に劣るという欠点がある。   In the present invention, the mixing ratio of the polymer aqueous dispersion and the white pigment is 10 to 35 parts by mass of the white pigment with respect to 100 parts by mass of the dry solid content of the polymer aqueous dispersion. Here, when the ratio of the white pigment is less than 10 parts by mass, the aqueous coating liquid for ink receiving layer cannot be applied to the coated resin coating layer surface. On the other hand, if it exceeds 35 parts by mass, the aqueous coating liquid for ink-receiving layer can be applied to the surface of the resin coating layer, but there is a drawback that the film-forming property of the polymer aqueous dispersion itself is inferior.

本発明における樹脂被覆層に用いられる塗工組成物として、上記の高分子水性分散物及び白色顔料以外に、水溶性天然高分子樹脂として、例えば、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース系接着剤、澱粉およびその変性物、ゼラチンおよびその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、およびアルブミンなど、また、水溶性合成高分子として、例えば、ポリビニルアルコール及びその変性物、ポリ(メタ)アクリル酸誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドなどおよびその誘導体などを併用してもよい。   As the coating composition used for the resin coating layer in the present invention, in addition to the above-described polymer aqueous dispersion and white pigment, examples of water-soluble natural polymer resins include methyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxy Cellulose adhesives such as ethyl cellulose, starch and modified products thereof, gelatin and modified products thereof, casein, pullulan, gum arabic, and albumin, and water-soluble synthetic polymers such as polyvinyl alcohol and modified products thereof, poly (Meth) acrylic acid derivatives, polyethylene glycol, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide and the like and derivatives thereof may be used in combination.

さらに、樹脂被覆層に用いられる塗工組成物には、グリオキザール、ジメチロール尿素、トリメチロールメラミンなどの耐水化剤、コバルトブルー、群青、セリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルー系の顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガンバイオレットなどのマゼンタ系の顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめることができる。   Furthermore, the coating composition used for the resin coating layer includes water-resistant agents such as glyoxal, dimethylol urea, trimethylol melamine, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, ceria blue, and phthalocyanine blue, and cobalt violet. , Fast Violet, Manganese Violet and other magenta pigments and dyes, fluorescent brighteners, UV absorbers, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, etc. Can be contained.

本発明における樹脂被覆層を形成する塗工組成物の塗工量については、4〜70g/mであり、好ましくは6〜45g/m、特に好ましくは10〜40g/mである。 About the coating amount of the coating composition which forms the resin coating layer in this invention, it is 4-70 g / m < 2 >, Preferably it is 6-45 g / m < 2 >, Most preferably, it is 10-40 g / m < 2 >.

本発明における樹脂被覆層の塗工装置としては、従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により原紙上に塗工することができる。また、塗工後には、マシンカレンダー、TGカレンダー、スーパカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化処理を行うことができる。   Examples of the resin coating layer coating apparatus in the present invention include conventionally known air knife coaters, curtain coaters, die coaters, blade coaters, gate roll coaters, bar coaters, rod coaters, roll coaters, bill blade coaters, and short dwell blade coaters. It can be coated on the base paper by various devices such as a size press. In addition, after coating, smoothing can be performed using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, or a soft calendar.

さらに、本発明におけるインクジェット記録用紙は、インクジェット記録用紙の古紙(製造時における損紙を含む)に対する優れた離解性を有し、再生処理が容易である。以下、これについて説明する。   Furthermore, the ink jet recording paper of the present invention has excellent disaggregation properties with respect to the waste paper of the ink jet recording paper (including damaged paper at the time of manufacture), and can be easily recycled. This will be described below.

従来、ペレット状の樹脂を加熱溶融して押し出し塗工した樹脂被覆紙古紙を再生処理する方法は、該樹脂被覆紙を微細化せずに紙からはがし、樹脂被覆層部分はスクリーンなどで除去する方法が採用されている。樹脂被覆紙を微細化した場合、スクリーンなどを通り抜けてしまうことから、微細化しないことが望ましいのは当然のことである。しかし、実際には樹脂被覆した後のパンチャーによる打ち抜きくず、樹脂被覆紙の断裁くずなども工業的に発生し、また、使用された樹脂被覆紙の回収においても、ゴミ処理の都合上、シュレッダーやカッターで微細化されることも少なくない。   Conventionally, a method of recycling a resin-coated paper waste paper that has been extrusion-coated by heating and melting a pellet-shaped resin is to peel the resin-coated paper from the paper without making it fine, and remove the resin-coated layer portion with a screen or the like. The method is adopted. When the resin-coated paper is miniaturized, it passes through a screen or the like, and therefore it is naturally desirable not to make it fine. However, punching scraps after punching with resin, punching scraps of resin-coated paper, etc. are actually generated industrially. Also, in the collection of used resin-coated paper, shredder and There are many cases where the size is reduced by a cutter.

一方、本発明におけるインクジェット記録用紙については、樹脂被覆層の塗工組成物として高分子水性分散物を用いることにより、従来のペレット状の樹脂を加熱溶融して押し出し塗工を行った樹脂被覆層を設けたインクジェット記録用紙に較べて、優れた離解性を有し、再生処理も容易に行うことができるという特徴を有する。これは、高分子水性分散物と白色顔料とを特定比率で混合し原紙上に水性塗工した際に、樹脂被覆層として被膜形成性を有するとともに、高分子水性分散物であるが故に被膜性と離解性とのバランスが適度の状態で保持されることに起因されるものと考えられる。   On the other hand, for the ink jet recording paper of the present invention, a resin coating layer obtained by subjecting a conventional pellet-shaped resin to heat-melting and extrusion coating by using a polymer aqueous dispersion as the coating composition of the resin coating layer. Compared to the ink jet recording paper provided with the above, it has excellent disaggregation properties and can be easily regenerated. This is because when the aqueous polymer dispersion and the white pigment are mixed in a specific ratio and applied aqueous on the base paper, it has film-forming properties as a resin coating layer. This is considered to be caused by maintaining a balance between disintegration and disintegration in an appropriate state.

本発明において、離解工程で使用するパルパーとしては、通常に製紙工業で使用されるものであれば特に制限はない。例えば、低濃度パルパー、高濃度パルパー、セパレーターなどが使用でき、低濃度パルパーとしては、ハイドラパルパー、ローターパルパー、横型パルパーなどが使用できる。   In the present invention, the pulper used in the disaggregation step is not particularly limited as long as it is usually used in the paper industry. For example, a low concentration pulper, a high concentration pulper, a separator or the like can be used. As the low concentration pulper, a hydra pulper, a rotor pulper, a horizontal pulper, or the like can be used.

離解工程では、パルプ濃度を3〜10質量%にて離解し、次の濃縮工程に移る。濃縮工程では、パルプ濃度を15質量%以上となるように濃縮し、次の工程ではパルプスラリーに剪断力を容易にできるよう20〜40質量%で行う。   In the disaggregation step, the pulp concentration is disaggregated at 3 to 10% by mass, and the process proceeds to the next concentration step. In a concentration process, it concentrates so that a pulp density | concentration may be 15 mass% or more, and it carries out by 20-40 mass% in the next process so that a shearing force can be easily made to a pulp slurry.

機械的剪断力をかける工程では、スクリュー式の一軸ミキサーまたは二軸ミキサー、ディスパーザー、ニーダー、マイカプロセッサーなどを用いて加温し、被覆樹脂片の軟化状態で機械的剪断力をかける。これを希釈してスクリーンによりパルプを取り出し、スクリーンにより被覆樹脂片を除去する。   In the step of applying a mechanical shearing force, heating is performed using a screw type single or twin screw mixer, a disperser, a kneader, a mica processor, and the like, and the mechanical shearing force is applied in a softened state of the coated resin piece. This is diluted, the pulp is taken out by the screen, and the coating resin piece is removed by the screen.

しかしながら、本発明におけるインクジェット記録用紙の古紙(製造時における損紙を含む)に対しては、これを細分化することなく、離解工程にて処理し、機械的剪断を経て精選スクリーンにより容易にパルプと被覆樹脂とを分離除去することができる。   However, the waste paper of the inkjet recording paper according to the present invention (including waste paper at the time of manufacture) is processed in a disaggregation process without being subdivided, and is easily pulped by a selective screen through mechanical shearing. And the coating resin can be separated and removed.

本発明におけるインクジェット記録用紙において、原紙に設けた樹脂被覆層上に、無機超微粒子を含有するインク受容層塗液を塗工する。   In the ink jet recording paper of the present invention, an ink receiving layer coating liquid containing inorganic ultrafine particles is applied onto a resin coating layer provided on a base paper.

本発明に用いられる無機超微粒子とは、一次粒子径が100nm以下の無機微粒子を言う。例えば、特開平3−285815号公報、同4−92183号公報、同4−267180号公報、同4−275917号公報などに開示されているアルミナ水和物である擬ベーマイトゾル、特開昭61−188183号公報、同63−178074号公報、特開平5−51470号公報などに記載されているようなコロイダルシリカ、特開昭62−286787号公報に記載されているようなシリカ/アルミナハイブリッドゾル、特開平10−119423号公報、特開平10−217601号公報に記載されているような、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。   The inorganic ultrafine particles used in the present invention are inorganic fine particles having a primary particle diameter of 100 nm or less. For example, pseudoboehmite sol which is an alumina hydrate disclosed in JP-A-3-285815, JP-A-4-92183, JP-A-4267180, JP-A-4-275717, etc. Colloidal silica as described in JP-A-188183, 63-178074, JP-A-5-51470, etc., and silica / alumina hybrid sol as described in JP-A-62-2286787 Silica sol in which gas phase method silica is dispersed with a high-speed homogenizer as described in JP-A-10-119423 and JP-A-10-217601, smectite clay such as hectite and montmorillonite, zirconia Sol, chromia sol, yttria sol, ceria sol, iron oxide sol, di Konzoru, can be cited as a typical and antimony oxide sol.

これらの無機超微粒子の中でも特に、気相法シリカ超微粒子、又はアルミナ水和物を好適に用いることができる。   Among these inorganic ultrafine particles, gas phase method silica ultrafine particles or alumina hydrate can be preferably used.

シリカ微粒子は、乾量基準でSiO93%以上、Al約5%以下、NaO約5%以下から構成される微粒子であり、いわゆるホワイトカーボン、シリカゲルや微粉末シリカなどの非晶質シリカがある。非晶質シリカ微粒子の製造方法としては、液相法、粉砕固相法、晶析固相法および気相法がある。液相法とは、いわゆる液中に存在する珪酸化合物などを、化学変化または物理変化によって固体状態に析出させる製造方法である。粉砕固相法とはシリカ固体を機械的に粉砕する方法であり、晶析固相法とは溶融や固体の相転移などを利用した製造方法である。気相法とは、揮発性金属化合物の蒸気の熱分解や、原材料の加熱、蒸発、生成した気相種の冷却、凝縮による製造方法である。 Silica fine particles are fine particles composed of SiO 2 93% or more, Al 2 O 3 about 5% or less, Na 2 O about 5% or less on a dry basis. There is crystalline silica. As methods for producing amorphous silica fine particles, there are a liquid phase method, a pulverized solid phase method, a crystallization solid phase method, and a gas phase method. The liquid phase method is a production method in which a silicic acid compound or the like existing in a so-called liquid is precipitated in a solid state by a chemical change or a physical change. The pulverized solid phase method is a method of mechanically pulverizing silica solids, and the crystallization solid phase method is a production method utilizing melting, phase transition of solids, or the like. The gas phase method is a production method by pyrolysis of vapor of a volatile metal compound, heating and evaporation of raw materials, cooling of a generated gas phase species, and condensation.

気相法により合成された非晶質シリカ微粒子については、平均一次粒子径が3〜20nmの超微粒子状シリカが好ましく、一次粒子径が4〜10nmのものが特に好ましい。また、これらが連結した二次粒子径では、10〜400nmが好ましい。この気相法により合成された非晶質シリカ微粒子として市販されている製品としては、アエロジル(テグサ社)が挙げられる。   As for the amorphous silica fine particles synthesized by the vapor phase method, ultrafine silica particles having an average primary particle diameter of 3 to 20 nm are preferable, and those having a primary particle diameter of 4 to 10 nm are particularly preferable. Moreover, 10-400 nm is preferable in the secondary particle diameter which these connected. As a product marketed as amorphous silica fine particles synthesized by this vapor phase method, Aerosil (Tegusa Co., Ltd.) can be mentioned.

気相法シリカについては、上記の一次粒子径のシリカ微粒子を水に添加し、高速ホモジナイザーなどで分散して平均二次粒子径が400nm以下、好ましくは200nm以下にまで分散したものである。   The vapor phase method silica is obtained by adding silica fine particles having the above primary particle diameter to water and dispersing with a high-speed homogenizer or the like to disperse the average secondary particle diameter to 400 nm or less, preferably 200 nm or less.

また、アルミナ水和物については、Al・nHOと表され、アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル(擬ベーマイト)、ジアスポア、無定形非晶質などに分類される。中でも、Al・nHOのnの値が1である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが1から3未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが3以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。 Alumina hydrate is expressed as Al 2 O 3 · nH 2 O. Alumina hydrate is dipsite, vialite, norstrandite, boehmite, boehmite gel (pseudoboehmite gel) depending on the composition and crystal form. ), Diaspore, amorphous amorphous, and the like. Among them, when the value of n of Al 2 O 3 .nH 2 O is 1, it represents boehmite-structured alumina hydrate, and when n is less than 1 to 3, it represents pseudo-boehmite-structured alumina hydrate. , N is 3 or more, it represents an amorphous alumina hydrate.

アルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状などのいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比3〜8であり、好ましくは平均アスペクト比が3〜6である。   The shape of the alumina hydrate may be any of a flat plate shape, a fiber shape, a needle shape, a spherical shape, a rod shape, and the like, and a preferable shape is a flat plate shape from the viewpoint of ink absorbability. The plate-like alumina hydrate has an average aspect ratio of 3 to 8, and preferably an average aspect ratio of 3 to 6.

本発明におけるインクジェット記録用紙には、市販のアルミナ水和物も好適に用いることができる。以下にその一例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、アルミナ水和物としては、カタロイドAS−1、カタロイドAS−2、カタロイドAS−3(以上、触媒化学工業社製)、アルミナゾル100、アルミナゾル200、アルミナゾル520(以上、日産化学工業社製)、M−200(以上、水澤化学工業社製)、アルミゾル10、アルミゾル20、アルミゾル132、アルミゾル132S、アルミゾルSH5、アルミゾルCSA55、アルミゾルSV102、アルミゾルSB52(以上、川研ファインケミカル社製)などを挙げることができる。   Commercially available alumina hydrate can also be suitably used for the inkjet recording paper in the present invention. One example is given below, but the present invention is not limited thereto. For example, as alumina hydrate, cataloid AS-1, cataloid AS-2, cataloid AS-3 (above, manufactured by Catalytic Chemical Industry Co., Ltd.), alumina sol 100, alumina sol 200, alumina sol 520 (above, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) , M-200 (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), aluminum sol 10, aluminum sol 20, aluminum sol 132, aluminum sol 132S, aluminum sol SH5, aluminum sol CSA55, aluminum sol SV102, aluminum sol SB52 (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) Can do.

本発明において、用いられる無機超微粒子のバインダーとして、水溶性の高分子化合物を添加しても良い。本発明に用いられる高分子化合物は、インク受容層の構成成分として、インクと親和性を有する化合物である。例えば、水溶性高分子化合物としては、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース系バインダー、澱粉及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、アルブミンなどの天然高分子樹脂及びこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその変性物、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・アクリル共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのラテックスやエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸及びその共重合体などが挙げられる。好ましくは、ポリビニルアルコールである。   In the present invention, a water-soluble polymer compound may be added as a binder for the inorganic ultrafine particles used. The polymer compound used in the present invention is a compound having an affinity for ink as a constituent component of the ink receiving layer. Examples of water-soluble polymer compounds include cellulose-based binders such as methylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, and hydroxyethylcellulose, starch and modified products thereof, gelatin and modified products thereof, casein, pullulan, gum arabic, and albumin. Latex such as natural polymer resins and derivatives thereof, polyvinyl alcohol and modified products thereof, styrene / butadiene copolymer, styrene / acrylic copolymer, methyl methacrylate / butadiene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, etc. And emulsions, vinyl polymers such as polyacrylamide and polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polypropylene glycol, polyethylene glycol, maleic anhydride Coalescence and the like. Polyvinyl alcohol is preferable.

上記バインダーは、単独あるいは2種以上併用してもよく、無機超微粒子に対し、2〜50質量%、好ましくは、5〜30質量%添加する。上記の添加量の範囲未満では塗膜強度が弱くなり、範囲を超えて多いとインク吸収性が低下する。   These binders may be used alone or in combination of two or more, and are added in an amount of 2 to 50% by mass, preferably 5 to 30% by mass, based on the inorganic ultrafine particles. When the amount is less than the above range, the strength of the coating film becomes weak. When the amount exceeds the above range, the ink absorbability is lowered.

本発明におけるインク受容層塗液を塗工する方法としては、従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により原紙上に塗工することができる。また、インク受容層の塗工後には、マシンカレンダー、TGカレンダー、スーパカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化処理を行うことができる。   As a method of applying the ink receiving layer coating liquid in the present invention, conventionally known air knife coater, curtain coater, die coater, blade coater, gate roll coater, bar coater, rod coater, roll coater, bill blade coater, short It can be coated on the base paper by various devices such as a dwell blade coater and a size press. In addition, after application of the ink receiving layer, smoothing can be performed using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, or a soft calendar.

本発明において、インク受容層の層構成は、単層であっても積層構成であってもよい。積層構成の場合、全層が同じ配合の層であってもよいし、他の成分で構成される層との積層構成であってもよい。   In the present invention, the layer structure of the ink receiving layer may be a single layer or a laminated structure. In the case of a laminated structure, all the layers may be layers having the same composition, or may be a laminated structure with layers composed of other components.

本発明において、無機超微粒子を含有するインク受容層塗液の塗工量は、固形分換算として5g/m以上、好ましくは10〜30g/mであり、特に好ましくは10〜20g/mである。空隙量などにもよるが、厚さとしては10〜30μmであることが好ましい。 In the present invention, the coating amount of the ink receiving layer coating liquid containing inorganic ultrafine particles, 5 g / m 2 or more as a solid basis, preferably 10 to 30 g / m 2, particularly preferably 10 to 20 g / m 2 . Although it depends on the amount of voids, the thickness is preferably 10 to 30 μm.

さらに、本発明に用いられるインク受容層塗液には、必要に応じて、界面活性剤、無機顔料、着色染料、着色顔料、インク染料定着剤(カチオン性樹脂)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、pH調整剤、硬膜剤などの公知の各種添加剤を添加することができる。   Further, the ink-receiving layer coating liquid used in the present invention may include a surfactant, an inorganic pigment, a coloring dye, a coloring pigment, an ink dye fixing agent (cationic resin), an ultraviolet absorber, and an antioxidant as necessary. Various known additives such as pigment dispersants, antifoaming agents, leveling agents, preservatives, optical brighteners, viscosity stabilizers, pH adjusters, and hardening agents can be added.

本発明におけるインクジェット記録用紙のインク受容層面とは反対側の原紙面には、上記樹脂被覆層の塗工組成物や該樹脂被覆層に用いられる高分子水性分散物自体を塗工してカール防止対策のためにバックコート層を設けてもよい。   The base paper surface opposite to the ink receiving layer surface of the ink jet recording paper in the present invention is coated with the resin coating layer coating composition or the polymer aqueous dispersion itself used for the resin coating layer to prevent curling. A back coat layer may be provided as a countermeasure.

本発明で用いられる原紙については、天然パルプを主成分とし、塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素などの通常の漂白処理、並びにアルカリ抽出もしくはアルカリ処理、および必要に応じて過酸化水素、酸素などによる酸化漂白処理、酵素漂白など、およびそれらの組み合わせ処理を施した針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプが用いられ、また、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパルプなどの各種のものを用いることができる。さらに、新聞古紙、模造古紙、色上古紙、雑誌古紙などの古紙を配合することも可能である。   For the base paper used in the present invention, natural pulp is the main component, normal bleaching treatment such as chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide, and alkali extraction or alkali treatment, and hydrogen peroxide, oxygen as necessary. Coniferous pulp, hardwood pulp, conifer hardwood mixed pulp wood pulp that has been subjected to oxidative bleaching treatment, enzyme bleaching, etc., and combinations thereof, and various types of kraft pulp, sulfite pulp, soda pulp, etc. Things can be used. Furthermore, waste paper such as waste newspaper, imitation waste paper, colored waste paper, and magazine waste paper can be blended.

本発明において用いられる原紙の厚さについては、特に制限はないが、その坪量として80〜250g/mのものが好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of the base paper used in this invention, The thing of 80-250 g / m < 2 > is preferable as the basic weight.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部および%は、特に指定のない限り、すべて乾燥固形分による質量部および質量%を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. In addition, unless otherwise indicated, all the parts and% in an Example show the mass part and mass% by dry solid content.

(実施例1)
原紙として坪量170g/mの上質紙を用い、最低造膜温度40℃のエチレン・酢酸ビニル共重合体(商品名:スミカフレックス850HQ、住友化学工業社製)を100部、酸化チタン15部、ポリビニルアルコール2.5部、及びグリオキザール1.5部からなる30%樹脂被覆層用塗液を調製し、これを塗工量10g/m(乾燥固形分)となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げして樹脂被覆層を塗工した実施例1の支持体を製造した。続いて、インク受容層塗液として、合成非晶質シリカ(ファンシールX37B、徳山曹達社製)70部、気相法シリカ(アエロジル200、日本アエロジル社製)30部、カチオン性染料定着剤(スミレーズレジン1001、住友化学工業社製)10部、及びポリビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)20部からなる組成物を固形分濃度15%となるように調製し、これを塗工量10g/m(乾燥固形分)となるようにエアーナイフコーターを用いて塗工、乾燥し、マシンカレンダー仕上げしてインク受容層塗液を塗工した実施例1のインクジェット記録用紙を製造した。
Example 1
Using high-quality paper with a basis weight of 170 g / m 2 as the base paper, 100 parts of ethylene / vinyl acetate copolymer (trade name: Sumikaflex 850HQ, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) having a minimum film-forming temperature of 40 ° C., 15 parts of titanium oxide A coating solution for a 30% resin coating layer comprising 2.5 parts of polyvinyl alcohol and 1.5 parts of glyoxal is prepared, and an air knife coater is applied so that the coating amount becomes 10 g / m 2 (dry solid content). The support body of Example 1 which coated and dried using the machine calendar finish and coated the resin coating layer was manufactured. Subsequently, 70 parts of synthetic amorphous silica (Fan Seal X37B, manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.), 30 parts of vapor phase silica (Aerosil 200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and cationic dye fixing agent (ink receiving layer coating liquid) A composition comprising 10 parts of Sumire's Resin 1001, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 20 parts of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was prepared to a solid content concentration of 15%, and this was applied at a coating amount of 10 g / The ink jet recording paper of Example 1 was produced, which was coated and dried using an air knife coater so as to have m 2 (dry solid content), machine calendered, and coated with an ink receiving layer coating liquid.

(実施例2)
実施例1における樹脂被覆層用塗液配合中の酸化チタンを10部に代えた以外は実施例1と同様にして実施例2のインクジェット記録用紙を製造した。
(Example 2)
An ink jet recording paper of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the titanium oxide in the coating solution for resin coating layer in Example 1 was replaced with 10 parts.

(実施例3)
実施例1における樹脂被覆層用塗液配合中の酸化チタンを35部に代えた以外は実施例1と同様にして実施例3のインクジェット記録用紙を製造した。
(Example 3)
An ink jet recording paper of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that 35 parts of titanium oxide in the coating solution for resin coating layer in Example 1 was replaced with 35 parts.

(比較例1)
実施例1における樹脂被覆層用塗液配合中の酸化チタンを5部に代えた以外は実施例1と同様にして比較例1のインクジェット記録用紙を製造した。
(Comparative Example 1)
An ink jet recording paper of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the titanium oxide in the resin coating layer coating liquid formulation in Example 1 was replaced with 5 parts.

(比較例2)
実施例1における樹脂被覆層用塗液配合中の酸化チタンを40部に代えた以外は実施例1と同様にして比較例2のインクジェット記録用紙を製造した。
(Comparative Example 2)
An inkjet recording paper of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that 40 parts of titanium oxide in the coating liquid composition for resin coating layer in Example 1 was replaced.

(実施例4)
実施例1において樹脂被覆層用塗液配合中の最低造膜温度40℃のエチレン・酢酸ビニル共重合体を最低造膜温度70℃のエチレン・酢酸ビニル共重合体(商品名:アクアテックスHA−1100、リカボンド社製)に代えた以外は実施例1と同様にして実施例4のインクジェット記録用紙を製造した。
Example 4
In Example 1, an ethylene / vinyl acetate copolymer having a minimum film-forming temperature of 40 ° C. in the coating composition for the resin coating layer was changed to an ethylene / vinyl acetate copolymer having a minimum film-forming temperature of 70 ° C. (trade name: Aquatex HA- Inkjet recording paper of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that 1100, manufactured by Rika Bond Co., Ltd. was used.

(実施例5)
実施例1において樹脂被覆層用塗液配合中の最低造膜温度40℃のエチレン・酢酸ビニル共重合体を最低造膜温度30℃のエチレン・塩化ビニル共重合体(商品名:スミカフレックスSE−1210、住友化学工業社製)に代えた以外は実施例1と同様にして実施例5のインクジェット記録用紙を製造した。
(Example 5)
In Example 1, an ethylene / vinyl acetate copolymer having a minimum film-forming temperature of 40 ° C. in the coating composition for the resin coating layer was replaced with an ethylene / vinyl chloride copolymer having a minimum film-forming temperature of 30 ° C. (trade name: SUMIKAFLEX SE- Inkjet recording paper of Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that it was changed to 1210 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

(実施例6)
実施例1において樹脂被覆層用塗液配合中の最低造膜温度40℃のエチレン・酢酸ビニル共重合体を最低造膜温度100℃のスチレン・メタクリル酸共重合体(商品名:モビニール972、ニチゴー・モビニール社製)に代えた以外は実施例1と同様にして実施例6のインクジェット記録用紙を製造した。
(Example 6)
In Example 1, an ethylene / vinyl acetate copolymer having a minimum film-forming temperature of 40 ° C. in the formulation of the coating solution for the resin coating layer was replaced with a styrene / methacrylic acid copolymer having a minimum film-forming temperature of 100 ° C. (trade names: Movinyl 972, Nichigo) An ink jet recording paper of Example 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that it was replaced with (Movinyl).

(実施例7)
実施例1において樹脂被覆層用塗液配合中の最低造膜温度40℃のエチレン・酢酸ビニル共重合体を最低造膜温度40℃のエチレン・メタクリル酸共重合体アイオノマーベース樹脂(商品名:ハイミラン、三井・デュポンポリケミカル社製)に代えた以外は実施例1と同様にして実施例7のインクジェット記録用紙を製造した。
(Example 7)
In Example 1, an ethylene / vinyl acetate copolymer having a minimum film-forming temperature of 40 ° C. during blending of the coating solution for the resin coating layer was changed to an ethylene / methacrylic acid copolymer ionomer base resin having a minimum film-forming temperature of 40 ° C. (trade name: High Milan). Inkjet recording paper of Example 7 was produced in the same manner as Example 1 except that it was changed to Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.

(比較例3)
実施例1において樹脂被覆層用塗液配合中の最低造膜温度40℃のエチレン・酢酸ビニル共重合体を最低造膜温度21℃のアクリル樹脂(商品名:リカボンドES−21、中央理化工業社製)に代えた以外は実施例1と同様にして比較例3のインクジェット記録用紙を製造した。
(Comparative Example 3)
In Example 1, an ethylene / vinyl acetate copolymer having a minimum film-forming temperature of 40 ° C. in the resin coating layer coating composition was mixed with an acrylic resin (trade name: Ricabond ES-21, Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.). An ink jet recording paper of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that it was changed to (manufactured).

(比較例4)
実施例1において樹脂被覆層用塗液配合中の最低造膜温度40℃のエチレン・酢酸ビニル共重合体を最低造膜温度110℃のアクリル樹脂(商品名:リカボンドES−90、中央理化工業社製)に代えた以外は実施例1と同様にして比較例4のインクジェット記録用紙を製造した。
(Comparative Example 4)
In Example 1, an ethylene / vinyl acetate copolymer having a minimum film-forming temperature of 40 ° C. during blending of the coating solution for the resin coating layer was made of an acrylic resin (trade name: Ricabond ES-90, Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.). An ink jet recording paper of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that it was changed to (manufactured).

(実施例8)
実施例1において樹脂被覆層用塗液配合中の最低造膜温度40℃のエチレン・酢酸ビニル共重合体を最低造膜温度50℃のアクリル樹脂(商品名:モビニール742N、ニチゴー・モビニール社製)に、また酸化チタンを水酸化アルミニウムに代えた以外は実施例1と同様にして実施例8のインクジェット記録用紙を製造した。
(Example 8)
In Example 1, an ethylene / vinyl acetate copolymer having a minimum film-forming temperature of 40 ° C. during the blending of the coating solution for the resin coating layer was made of an acrylic resin having a minimum film-forming temperature of 50 ° C. (trade name: Mobile 742N, manufactured by Nichigo / Movinyl) In addition, an inkjet recording paper of Example 8 was produced in the same manner as in Example 1 except that the titanium oxide was replaced with aluminum hydroxide.

(実施例9)
実施例1において樹脂被覆層用塗液配合中の最低造膜温度40℃のエチレン・酢酸ビニル共重合体を最低造膜温度50℃のアクリル樹脂(商品名:モビニール742N、ニチゴー・モビニール社製)に、また酸化チタン15部を水酸化アルミニウム10部に代えた以外は実施例1と同様にして実施例9のインクジェット記録用紙を製造した。
Example 9
In Example 1, an ethylene / vinyl acetate copolymer having a minimum film-forming temperature of 40 ° C. during the blending of the coating solution for the resin coating layer was made of an acrylic resin having a minimum film-forming temperature of 50 ° C. (trade name: Mobile 742N, manufactured by Nichigo / Movinyl) In addition, an inkjet recording paper of Example 9 was produced in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of titanium oxide was replaced with 10 parts of aluminum hydroxide.

(実施例10)
実施例1において樹脂被覆層用塗液配合中の最低造膜温度40℃のエチレン・酢酸ビニル共重合体を最低造膜温度50℃のアクリル樹脂(商品名:モビニール742N、ニチゴー・モビニール社製)に、また酸化チタン15部を水酸化アルミニウム35部に代えた以外は実施例1と同様にして実施例10のインクジェット記録用紙を製造した。
(Example 10)
In Example 1, an ethylene / vinyl acetate copolymer having a minimum film-forming temperature of 40 ° C. during the blending of the coating solution for the resin coating layer was made of an acrylic resin having a minimum film-forming temperature of 50 ° C. (trade name: Mobile 742N, manufactured by Nichigo / Movinyl) In addition, an ink jet recording paper of Example 10 was produced in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of titanium oxide was replaced with 35 parts of aluminum hydroxide.

上記実施例1〜10および比較例1〜4により作製した支持体およびインクジェット記録用紙について、下記の評価方法により評価し、その結果を表1に示した。なお、比較のために、通常市販されているラミネートタイプのインクジェット記録用紙を対象例1として使用した。   The supports and ink jet recording paper prepared in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated by the following evaluation methods, and the results are shown in Table 1. For comparison, a commercially available laminate-type ink jet recording paper was used as the target example 1.

<濡れ性>
「プラスチック−フィルムおよび用紙−ぬれ張力試験方法」に準拠し、実施例および比較例で作製した支持体表面のぬれ張力について、温度23℃、相対湿度50%の標準試験室雰囲気(JIS K 7100)の下で、JIS K 6768による純正化学社製の「ぬれ張力試験液」を用いて測定した。ぬれ張力の単位は、mN/mである。ここで、40mN/m以上であれば、水性塗工、すなわちインク受容層塗液の塗工ができる。
<Wettability>
In accordance with “Plastic-Film and Paper-Wetting Tension Test Method”, a standard test room atmosphere (JIS K 7100) having a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% with respect to the wetting tension of the surface of the support produced in Examples and Comparative Examples. Under the above, it measured using the "wet tension test liquid" by the pure chemical company by JISK6768. The unit of wetting tension is mN / m. Here, if it is 40 mN / m or more, aqueous coating, that is, coating of the ink-receiving layer coating solution can be performed.

<光沢度>
光沢度は、測定試料を20℃、65%RHの環境下に24時間調湿後、JIS P−8142に従って75度鏡面光沢度を測定した。測定に当たって、インク受容層塗液を塗工する前の支持体(樹脂被覆紙)およびインク受容層塗液を塗工したインクジェット記録用紙の各表面について測定した。なお、本発明においては、光沢度が支持体として80%以上、インクジェット記録用紙として75%以上あることが望ましい。
<Glossiness>
The glossiness was measured by measuring the 75 ° specular glossiness according to JIS P-8142 after conditioning the sample for 24 hours in an environment of 20 ° C. and 65% RH. In the measurement, the surface of the inkjet recording paper coated with the support (resin-coated paper) and the ink receiving layer coating liquid before the ink receiving layer coating liquid was applied was measured. In the present invention, the glossiness is desirably 80% or more as a support and 75% or more as an inkjet recording paper.

<離解性>
1cm四方に切ったインクジェット記録用紙を45℃に加温した温水に2質量%となる量を加えて、JIS P 8209(1976)パルプ試験用手抄き紙調製方法に示されている標準離解機(Tappi標準離解機)を用い、回転数3000rpmにて15分間攪拌分散させ、スラリーの分散状態を観察した。その後、得られたスラリーを幅0.15mmのスリットスクリーンに通し、該スクリーン上に未離解物の残存状態の有無を目視観察し、離解性の評価を行った。
<Disaggregation>
Standard dissociator shown in JIS P 8209 (1976) Pulp Test Handmade Paper Preparation Method by adding 2% by mass to warm water heated to 45 ° C. on an inkjet recording paper cut into 1 cm square Using a Tappi standard disintegrator, the mixture was stirred and dispersed at 3000 rpm for 15 minutes, and the dispersion state of the slurry was observed. Then, the obtained slurry was passed through a slit screen having a width of 0.15 mm, and the presence or absence of undissolved material was visually observed on the screen to evaluate the disintegration property.

Figure 2007230174
Figure 2007230174

<評価>
濡れ性について、実施例1〜10においては、本発明における最低造膜温度が30〜100℃の高分子水性分散物を用い、白色顔料が該高分子水性分散物100質量部に対して10〜35質量部であれば、いずれの実施例でも濡れ指数が40mN/m以上であり、支持体に対するインク受容層塗液の塗工が問題なく塗工でき、特に、高分子水性分散物としてエチレン・メタクリル酸アイオノマーベース樹脂を用いた実施例7では、濡れ性に優れ、濡れ指数が53mN/mであった。一方、比較例1における白色顔料の含有量が規定範囲が10質量部未満では、濡れ指数が40mN/m未満となり、インク受容層塗液の水性塗工に際してハジキ現象が発生して満足なインクジェット記録用紙が得られず、また比較例2における白色顔料の含有量が35質量部を超えて多い場合には、濡れ指数は40mN/m以上の値が得られるが、十分な皮膜形成性を得ることができない。さらに、比較例3においては、高分子水性分散物の最低造膜温度が規定範囲未満であり、インク受容層塗液の塗工、乾燥後の支持体表面には粘着性があり、比較例4では高分子水性分散物の最低造膜温度が規定範囲を超えて高い場合であり、塗層の乾燥が不十分で皮膜形成性に劣った。
<Evaluation>
About wettability, in Examples 1-10, the polymer film aqueous dispersion whose minimum film forming temperature in this invention is 30-100 degreeC is used, and a white pigment is 10-10 mass parts with respect to 100 mass parts of this polymer aqueous dispersion. If it is 35 parts by mass, the wettability index is 40 mN / m or more in any of the examples, and the ink-receiving layer coating liquid can be applied to the support without any problem. In Example 7 using a methacrylic acid ionomer base resin, the wettability was excellent and the wetness index was 53 mN / m. On the other hand, when the content of the white pigment in Comparative Example 1 is less than 10 parts by mass, the wetting index is less than 40 mN / m, and a satisfactory repellency phenomenon occurs during water-based coating of the ink-receiving layer coating liquid, resulting in satisfactory ink jet recording. When no paper is obtained and the content of the white pigment in Comparative Example 2 exceeds 35 parts by mass, a wetting index of 40 mN / m or more can be obtained, but sufficient film forming properties can be obtained. I can't. Further, in Comparative Example 3, the minimum film-forming temperature of the polymer aqueous dispersion is less than the specified range, and the support surface after application of the ink receiving layer coating liquid and drying is sticky. Comparative Example 4 In this case, the minimum film-forming temperature of the aqueous polymer dispersion was higher than the specified range, and the coating layer was not sufficiently dried, resulting in poor film formation.

また、光沢度については、樹脂被覆層を設けた支持体とインクジェット記録用紙に対して測定したが、いずれの実施例でも支持体およびインクジェット記録用紙の光沢度は80%以上と高い値が得られた。一方、比較例2では白色顔料の高分子水性分散物に対する含有量が多く、フィルム形成性に劣り、光沢度もそれに伴って低い値を示した。また、比較例3においては、高分子水性分散物の最低造膜温度が規定範囲未満であることから、インク受容層塗液の塗工、乾燥後の支持体表面には粘着性があり、それに伴って光沢度も低い値を示した。さらに、比較例4では、高分子水性分散物の最低造膜温度が規定範囲を超えて高い場合であるが、樹脂被覆層の乾燥が不十分であり、その結果、光沢度も満足する値が得られなかった。   Further, the glossiness was measured for the support provided with the resin coating layer and the ink jet recording paper. In any of the examples, the glossiness of the support and the ink jet recording paper was as high as 80% or more. It was. On the other hand, in Comparative Example 2, the content of the white pigment in the polymer aqueous dispersion was large, the film formability was inferior, and the glossiness was also low. In Comparative Example 3, since the minimum film-forming temperature of the polymer aqueous dispersion is less than the specified range, the support surface after application of the ink-receiving layer coating liquid and drying is sticky, Along with this, the glossiness was also low. Furthermore, in Comparative Example 4, although the minimum film-forming temperature of the polymer aqueous dispersion is higher than the specified range, the resin coating layer is insufficiently dried, and as a result, the glossiness is also satisfactory. It was not obtained.

さらに、離解性については、実施例および比較例によるインクジェット記録用紙を用いて行ったが、実施例1〜10ではいずれも未離解物がなく、満足すべき結果が得られた。一方、比較例2では、インク受容層塗液の塗工に際してフィルム形成性に劣り、また、比較例3では、インク受容層塗液の塗工に際して高分子水性分散物の最低造膜温度が規定範囲未満であり、得られたインク受容層面が粘着性を有し、未離解物が少量残った。さらに、比較例4では、最低造膜温度が規定範囲を超えて高い高分子水性分散物を用いた場合であるが、塗工、乾燥後の支持体の樹脂被覆層面が乾燥不良となり、その結果、未離解物も少量残った。なお、対象例1の試料は、市販のラミネートタイプのインクジェット記録用紙であるが、ラミネート粕がそのままスクリーンに未離解物として多量に残る結果であった。   Further, the disaggregation was performed using the ink jet recording papers according to the examples and comparative examples. In Examples 1 to 10, there was no undissolved material, and satisfactory results were obtained. On the other hand, Comparative Example 2 is inferior in film formability when the ink-receiving layer coating solution is applied, and Comparative Example 3 defines the minimum film-forming temperature of the polymer aqueous dispersion when applying the ink-receiving layer coating solution. The surface of the obtained ink receiving layer was sticky, and a small amount of undissolved material remained. Further, in Comparative Example 4, although a high polymer aqueous dispersion having a minimum film forming temperature exceeding the specified range was used, the resin coating layer surface of the support after coating and drying was poorly dried, and as a result A small amount of undissolved material remained. In addition, although the sample of the target example 1 is a commercially available laminate type ink jet recording paper, a large amount of the laminar remains on the screen as undissolved material.

本発明のインクジェット記録用紙は、インクジェット記録用紙の中でも光沢性のある写真に近い記録を有するインクジェット記録用紙として利用可能である。   The ink jet recording paper of the present invention can be used as an ink jet recording paper having a glossy photo recording among the ink jet recording papers.

Claims (6)

原紙に樹脂被覆層を被覆した支持体上にインク受容層を設けてなるインクジェット記録用紙において、該支持体が必須成分として最低造膜温度30〜100℃の高分子水性分散物および白色顔料を用い、該高分子水性分散物が乾燥固形分100質量部に対して白色顔料を10〜35質量部とする樹脂組成物からなる該樹脂被覆層を被覆したものであり、該支持体上には該樹脂被覆層面の親水化被覆処理なくしてインク受容層用水性塗液を塗工してなるものであり、かつインクジェット記録用紙の古紙(製造時における損紙を含む)が離解性を備えていることを特徴とするインクジェット記録用紙。   In an ink jet recording paper in which an ink receiving layer is provided on a support having a base paper coated with a resin coating layer, the support uses an aqueous polymer dispersion having a minimum film forming temperature of 30 to 100 ° C. and a white pigment as essential components. The aqueous polymer dispersion is obtained by coating the resin coating layer composed of a resin composition containing 10 to 35 parts by weight of a white pigment with respect to 100 parts by weight of a dry solid content, The ink-receiving layer aqueous coating solution is applied without the hydrophilic coating treatment on the surface of the resin coating layer, and the waste paper of the ink jet recording paper (including damaged paper at the time of manufacture) has disintegration properties. Inkjet recording paper characterized by the above. 高分子水性分散物が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、エチレン系共重合体、アクリル系共重合体、塩化ビニル系共重合体、スチレン・ブタジエン系共重合体、メタクリル酸・ブタジエン共重合体、エチレン系アイオノマーベース樹脂、及びスチレン系アイオノマーベース樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項1に記載のインクジェット記録用紙。   High molecular aqueous dispersion is polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polystyrene, ethylene copolymer, acrylic copolymer, vinyl chloride copolymer, styrene / butadiene copolymer. The inkjet recording paper according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of a methacrylic acid / butadiene copolymer, an ethylene ionomer base resin, and a styrene ionomer base resin. エチレン系アイオノマーベース樹脂が、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・マレイン酸共重合体、エチレン・フマル酸共重合体、又はエチレン・無水マレイン酸共重合体である請求項2に記載のインクジェット記録用紙。   The ethylene ionomer base resin is an ethylene / acrylic acid copolymer, an ethylene / methacrylic acid copolymer, an ethylene / maleic acid copolymer, an ethylene / fumaric acid copolymer, or an ethylene / maleic anhydride copolymer. The inkjet recording paper according to claim 2. エチレン系アイオノマーベース樹脂が、エチレン・アクリル酸共重合体、又はエチレン・メタクリル酸共重合体である請求項3に記載のインクジェット記録用紙。   The ink jet recording paper according to claim 3, wherein the ethylene ionomer base resin is an ethylene / acrylic acid copolymer or an ethylene / methacrylic acid copolymer. スチレン系アイオノマーベース樹脂が、スチレン・アクリル酸共重合体、スチレン・メタクリル酸共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体、スチレン・フマル酸共重合体、又はスチレン・無水マレイン酸共重合体である請求項2に記載のインクジェット記録用紙。   The styrene ionomer base resin is a styrene / acrylic acid copolymer, a styrene / methacrylic acid copolymer, a styrene / maleic acid copolymer, a styrene / fumaric acid copolymer, or a styrene / maleic anhydride copolymer. The inkjet recording paper according to claim 2. 白色顔料が、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン、尿素樹脂、及びメラミン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1に記載のインクジェット記録用紙。   White pigment is calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, satin white, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, styrene resin, The ink jet recording paper according to claim 1, wherein the ink jet recording paper is at least one selected from the group consisting of an acrylic resin, polyethylene, urea resin, and melamine resin.
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