JP2017177795A - Inkjet recording sheet and adhesive sheet label - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット用記録シート及び粘着シートラベルに関する。 The present invention relates to an inkjet recording sheet and an adhesive sheet label.
インクジェットインクによる情報記録方式は、フルカラーの高画質な画像を容易に得られ、近年の技術進歩により、銀塩写真に迫る高画質も実現できることから、急速に広まってきている。
インクとしては、水や、水及び親水性有機溶媒の混合溶媒等の溶媒中に、各種色材を含有させた水系インクと、疎水性有機溶媒中に油溶性の色材を含有させた油系インクとが挙げられ、目的に応じて使い分けられる。
一方、インクジェット用の記録シートは、インクを吸収させて画像を形成するためのインク受容層が、紙等の基材上に形成されてなる。そして、インク受容層は、例えば、シリカを主成分とし、さらにこれを分散させるための分散媒を含む組成物を塗布及び乾燥することで形成できる。
Information recording systems using ink-jet inks are rapidly spreading because full-color high-quality images can be easily obtained, and high-quality images close to those of silver halide photography can be realized by recent technological advances.
As inks, water and water-based inks containing various colorants in a solvent such as water and a mixed solvent of water and a hydrophilic organic solvent, and oil-based inks containing an oil-soluble colorant in a hydrophobic organic solvent Ink is used, and it is used properly according to the purpose.
On the other hand, an ink jet recording sheet has an ink receiving layer for forming an image by absorbing ink formed on a substrate such as paper. The ink receiving layer can be formed, for example, by applying and drying a composition containing silica as a main component and further containing a dispersion medium for dispersing the silica.
このような記録シートとしては、これまでに種々のものが提案されており、例えば、支持体の少なくとも一方の面に、平均二次粒子径が０．１〜５．０μｍの凝集軽質炭酸カルシウムを２０〜１００重量部含む顔料１００重量部に対して、結着剤５〜２５重量部、カチオン性高分子５〜３０重量部を含む塗工液を、１〜２５ｇ／ｍ２塗工してなることを特徴とする多目的記録用紙が開示されている（特許文献１参照）。 Various recording sheets have been proposed so far. For example, agglomerated light calcium carbonate having an average secondary particle size of 0.1 to 5.0 μm is formed on at least one surface of a support. The coating liquid containing 5 to 25 parts by weight of the binder and 5 to 30 parts by weight of the cationic polymer is applied to 1 to 25 g / m 2 of the coating liquid containing 20 to 100 parts by weight of the pigment. A multi-purpose recording sheet is disclosed (see Patent Document 1).
しかしながら、本発明者らは、特許文献１の多目的記録用紙を高速プリンターでのインクジェット印刷に用いると、ドット滲みや乾燥不良が生じる場合があることを見出した。ここで、高速プリンターとは、例えば、５００ｆ（１５２．４ｍ）／分以上の速度で印刷するプリンターを意味する。
さらに、インクジェット用紙はラベルをはじめ様々な場面で使用されるため、耐水性が求められていた。
However, the present inventors have found that when the multipurpose recording paper of Patent Document 1 is used for inkjet printing with a high-speed printer, dot bleeding or poor drying may occur. Here, the high-speed printer means a printer that prints at a speed of 500 f (152.4 m) / min or more, for example.
Furthermore, since ink jet paper is used in various situations including labels, water resistance has been demanded.
そこで、本発明は、高速プリンターでインクジェット印刷した場合であっても、ドット滲がなく、乾燥性も良好であり、さらに耐水性にも優れたインクジェット用記録シート及び前記インクジェット用記録シートを用いた粘着ラベルを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention uses an inkjet recording sheet that has no dot bleeding, good drying properties, and excellent water resistance even when inkjet printing is performed with a high-speed printer, and the inkjet recording sheet. An object is to provide an adhesive label.
本発明の第１の態様は、基材と、前記基材の少なくとも一方の面上に形成されたインク受容層と、を備えるインクジェット用記録シートであって、前記受容層は、顔料及びバインダーを含み、前記顔料は、平均２次粒子径が異なる第１の凝集軽質炭酸カルシウム及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含み、前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径が１μｍ未満であり、前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径が２μｍ以上５μｍ以下であり、前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムと前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量の比率が、１０：９０〜４０：６０であり、前記バインダーはカチオン性ポリウレタンを含み、前記カチオン性ポリウレタンの含有量は、前記バインダーの総量に対して８０質量％以上であり、前記カチオン性ポリウレタンの含有量は、前記顔料の総量１００質量部に対して、０質量部を超え、２５質量部未満であり、前記インク受容層の質量が、５ｇ／ｍ２以上であることを特徴とする、インクジェット用記録シートである。 A first aspect of the present invention is an inkjet recording sheet comprising a base material and an ink receiving layer formed on at least one surface of the base material, wherein the receiving layer contains a pigment and a binder. The pigment includes a first aggregated light calcium carbonate and a second aggregated light calcium carbonate having different average secondary particle diameters, and the average secondary particle diameter of the first aggregated light calcium carbonate is less than 1 μm. The second secondary agglomerated light calcium carbonate has an average secondary particle size of 2 μm or more and 5 μm or less, and the ratio of the content of the first agglomerated light calcium carbonate and the second agglomerated light calcium carbonate is 10:90. -40: 60, the binder contains cationic polyurethane, the content of the cationic polyurethane is 80% by mass or more based on the total amount of the binder, The content of the serial cationic polyurethane, based on 100 parts by weight of the pigment, more than 0 part by mass and less than 25 parts by mass, the mass of the ink receiving layer, that is 5 g / m 2 or more It is an ink jet recording sheet.
本発明の第１の態様において、前記カチオン性ポリウレタンの平均粒径は、０．００５μｍ以上、１．０μｍ以下であるであることが好ましい。 1st aspect of this invention WHEREIN: It is preferable that the average particle diameter of the said cationic polyurethane is 0.005 micrometer or more and 1.0 micrometer or less.
本発明の第１の態様において、前記基材は耐水性紙であることが好ましい。 In the first aspect of the present invention, the substrate is preferably water-resistant paper.
本発明の第２の態様は、前記本発明の第１の態様のインクジェット用記録シートが、前記基材の一方の面上に前記インク受容層を備えるものであり、前記インクジェット用記録シートの前記基材の他方の面の上に粘着層を備え、前記粘着層の上に剥離紙を備える、粘着シートラベルである。 According to a second aspect of the present invention, the ink jet recording sheet according to the first aspect of the present invention includes the ink receiving layer on one surface of the substrate, and the ink jet recording sheet includes the ink receiving layer. The pressure-sensitive adhesive sheet label includes a pressure-sensitive adhesive layer on the other surface of the substrate and a release paper on the pressure-sensitive adhesive layer.
本発明によれば、高速プリンターでインクジェット印刷した場合であっても、ドット滲みが少なく、乾燥性も良好であり、耐水性にも優れたインクジェット用記録シート、及び前記インクジェット用記録シートを用いた粘着シートラベルを提供することができる。 According to the present invention, even when ink jet printing is performed with a high-speed printer, an ink jet recording sheet having little dot bleeding, good drying properties, and excellent water resistance, and the ink jet recording sheet are used. An adhesive sheet label can be provided.
本発明は、基材と、前記基材の少なくとも一方の面上に形成されたインク受容層と、を備えるインクジェット用記録シートであって、前記受容層は、顔料及びバインダーを含み、前記顔料は、平均２次粒子径が異なる第１の凝集軽質炭酸カルシウム及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含み、前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径が１μｍ未満であり、前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径が２μｍ以上５μｍ以下であり、前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムと前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量の比率が、１０：９０〜４０：６０であり、前記バインダーはカチオン性ポリウレタンを含み、前記カチオン性ポリウレタンの含有量は、前記バインダーの総量に対して８０質量％以上であり、前記カチオン性ポリウレタンの含有量は、前記顔料の総量１００質量部に対して、０質量部を超え、２５質量部未満であり、前記インク受容層の質量が、５ｇ／ｍ２以上であることを特徴とする、インクジェット用記録シートを提供する。前記インク受容層は、基材にインク受容層用組成物を塗工して形成される。 The present invention is an inkjet recording sheet comprising a base material and an ink receiving layer formed on at least one surface of the base material, wherein the receiving layer includes a pigment and a binder, The first agglomerated light calcium carbonate and the second agglomerated light calcium carbonate having different average secondary particle diameters, wherein the average secondary particle diameter of the first agglomerated light calcium carbonate is less than 1 μm, The average secondary particle diameter of the aggregated light calcium carbonate is 2 μm or more and 5 μm or less, and the ratio of the content of the first aggregated light calcium carbonate and the second aggregated light calcium carbonate is 10:90 to 40:60. The binder includes a cationic polyurethane, and the content of the cationic polyurethane is 80% by mass or more based on the total amount of the binder, The content of polyurethane, based on 100 parts by weight of the pigment, more than 0 part by mass and less than 25 parts by mass, the mass of the ink receiving layer, characterized in that it is 5 g / m 2 or more An inkjet recording sheet is provided. The ink receiving layer is formed by applying a composition for an ink receiving layer to a substrate.
本発明のインクジェット用記録シートは、インクジェット適正と耐水性を両立できるという極めて優れた効果を奏する。
従来のインクジェット用紙はインクジェット適正があるものの、例えばラベル等に用いた場合に耐水性が無いという問題があった。また、従来の耐水性紙は、ラベル等に用いた場合に耐水性はあるものの、長時間浸水した場合にはインク定着性が悪くインクが水に流れ、インクジェット適正が無いという問題があった。
本発明者らが鋭意検討した結果、バインダーとしてカチオン性ポリウレタンを用いると、バインダーの含有量を少量にすることができ、インク乾燥性が速くなることが見出された。さらに、バインダーとしてカチオン性ポリウレタンを用いると、受容層の耐水性も向上させることができ、インクも定着しやすくなり、乾燥性が良好になることが見出された。
The ink jet recording sheet of the present invention has an extremely excellent effect that both ink jet suitability and water resistance can be achieved.
Although conventional ink jet paper has ink jet suitability, there has been a problem that it has no water resistance when used for labels, for example. In addition, the conventional water-resistant paper has water resistance when used for a label or the like, but has a problem that when it is immersed in water for a long time, the ink fixing property is poor and the ink flows into water and the ink jet is not suitable.
As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that when cationic polyurethane is used as the binder, the content of the binder can be made small and the ink drying property becomes faster. Furthermore, it has been found that when cationic polyurethane is used as the binder, the water resistance of the receiving layer can be improved, the ink can be easily fixed, and the drying property is improved.
＜インク受容層用組成物＞
インク受容層を形成するために用いるインク受容層用組成物について説明する。
インク受容層用組成物（以下、単に「組成物」と略記することがある）は、顔料、バインダー及び必要に応じてその他の成分を含む。
<Ink-receiving layer composition>
The ink receiving layer composition used for forming the ink receiving layer will be described.
A composition for an ink receiving layer (hereinafter sometimes simply referred to as “composition”) includes a pigment, a binder, and other components as necessary.
（顔料）
前記顔料は、インク中の顔料を保持し、水分の吸収及び透過に影響を与える成分である。
顔料としては、炭酸カルシウムを使用する。炭酸カルシウムには、重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムが存在する。重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石を粉砕分級したものであり、軽質炭酸カルシウムは、化学的に合成したものである。軽質炭酸カルシウムの粒子の形や大きさは化学的に制御することができる。軽質炭酸カルシウムの粒子の形には、立方形、紡錘形、柱形等が存在する。また、軽質炭酸カルシウムには、１次粒子が単体粒子として存在するものと、１次粒子が凝集して２次粒子を形成したものが存在する。
１次粒子が凝集して２次粒子を形成した軽質炭酸カルシウムを凝集軽質炭酸カルシウムという。１次粒子の平均粒子径（平均１次粒子径）は、例えば、走査型電子顕微鏡で観察した結果から求めることができる。２次粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折法で測定することにより求めることができる。
(Pigment)
The pigment is a component that retains the pigment in the ink and affects moisture absorption and transmission.
As the pigment, calcium carbonate is used. Calcium carbonate includes heavy calcium carbonate and light calcium carbonate. Heavy calcium carbonate is obtained by pulverizing and classifying natural limestone, and light calcium carbonate is chemically synthesized. The shape and size of the light calcium carbonate particles can be controlled chemically. There are cubic, spindle, and columnar shapes of light calcium carbonate particles. In addition, there are light calcium carbonates in which primary particles are present as simple particles and in which primary particles are aggregated to form secondary particles.
Light calcium carbonate in which primary particles aggregate to form secondary particles is referred to as aggregated light calcium carbonate. The average particle diameter of the primary particles (average primary particle diameter) can be determined from the result of observation with a scanning electron microscope, for example. The average particle diameter of the secondary particles can be determined, for example, by measuring with a laser diffraction method.
インク受容層用組成物は、平均２次粒子径が異なる第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含む。前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径は１μｍ未満であり、且つ前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径は２μｍ以上５μ以下である。
平均２次粒子径が１μｍ未満の凝集軽質炭酸カルシウムを含むことにより、インクジェット印刷した場合のドット滲みを減少させることができる傾向にある。また、平均２次粒子径が２〜５μｍの凝集軽質炭酸カルシウムを含むことにより、インクジェット印刷した場合のインクの乾燥性を高めることができる傾向にある。ここで、インクの乾燥性が高いとは、インクの乾燥に要する時間が短いことを意味する。
The ink receiving layer composition includes first and second aggregated light calcium carbonates having different average secondary particle sizes. The average secondary particle diameter of the first aggregated light calcium carbonate is less than 1 μm, and the average secondary particle diameter of the second aggregated light calcium carbonate is 2 μm or more and 5 μm or less.
By including agglomerated light calcium carbonate having an average secondary particle diameter of less than 1 μm, dot bleeding in the case of inkjet printing tends to be reduced. In addition, by including agglomerated light calcium carbonate having an average secondary particle diameter of 2 to 5 μm, there is a tendency that the drying property of the ink when ink jet printing is performed can be improved. Here, high ink drying means that the time required for ink drying is short.
前記第１の凝集軽質炭酸カルシウム（例えば、平均２次粒子径が１μｍ未満のもの）と前記第２の凝集軽質炭酸カルシウム（例えば、平均２次粒子径が２〜５μｍのもの）の配合量の比率は、１０：９０〜４０：６０である。ドット滲みを減少させる観点からは、平均２次粒子径が１μｍ未満の凝集軽質炭酸カルシウムの配合量が高いことが好ましく、インクの乾燥性を高める観点からは、平均２次粒子径が２〜５μｍの凝集軽質炭酸カルシウムの配合量が高いことが好ましい。前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムと前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの配合量の比率が、１０：９０〜４０：６０であることにより、ドット滲みの抑制と乾燥性の向上の双方をバランスよく達成することができる。
インク受容層における、常温で揮発性及び昇華性のいずれも有しない成分同士の含有量の比率は、通常、インク受容層用組成物におけるこれら成分同士の含有量の比率と同じとなる。したがって、インク受容層は、前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムと前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量の比率は、１０：９０〜４０：６０である。ここで、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、１５〜２５℃の温度が好適である。
The first aggregated light calcium carbonate (for example, having an average secondary particle diameter of less than 1 μm) and the second aggregated light calcium carbonate (for example, having an average secondary particle diameter of 2-5 μm) The ratio is 10:90 to 40:60. From the viewpoint of reducing dot bleeding, it is preferable that the blending amount of the aggregated light calcium carbonate having an average secondary particle diameter of less than 1 μm is high. From the viewpoint of improving the drying property of the ink, the average secondary particle diameter is 2 to 5 μm. It is preferable that the amount of the agglomerated light calcium carbonate is high. The ratio of the amount of the first agglomerated light calcium carbonate and the second agglomerated light calcium carbonate is 10:90 to 40:60, so that both the suppression of dot bleeding and the improvement of the drying property are balanced. Can be achieved.
In the ink receiving layer, the ratio of the contents of components that are neither volatile nor sublimable at normal temperature is usually the same as the ratio of the contents of these components in the ink receiving layer composition. Therefore, the ratio of the content of the first aggregated light calcium carbonate and the second aggregated light calcium carbonate in the ink receiving layer is 10:90 to 40:60. Here, “normal temperature” means a temperature that is not cooled or heated, that is, a normal temperature, for example, a temperature of 15 to 25 ° C. is suitable.
本発明において、顔料は前記第１の凝集軽質炭酸カルシウム及び前記第２の凝集軽質炭酸カルシウム以外の炭酸カルシウムを含んでいてもよい。
この場合、前記第１の凝集軽質炭酸カルシウム及び前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの合計含有量は、前記顔料の総量１００質量部に対して、７０質量部以上が好ましく、８０質量部以上がより好ましく、９０質量部以上が特に好ましい。
In the present invention, the pigment may contain calcium carbonate other than the first aggregated light calcium carbonate and the second aggregated light calcium carbonate.
In this case, the total content of the first agglomerated light calcium carbonate and the second agglomerated light calcium carbonate is preferably 70 parts by mass or more and more preferably 80 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the pigment. Preferably, 90 parts by mass or more is particularly preferable.
（バインダー）
前記バインダーは、インク受容層において顔料（前記第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウム）を保持する成分である。
前記バインダーは、カチオン性ポリウレタンを含む。バインダーとしてカチオン性ポリウレタンを用いると、バインダーの含有量を少量にすることができ、インク乾燥性が向上する。さらに、バインダーとしてカチオン性ポリウレタンを用いると、受容層の耐水性も向上させることができ、インクも定着しやすくなり、乾燥性が良好になる。
また、バインダーとしてカチオン性ポリウレタンを含むことにより、インク受容層用組成物の安定性を向上させることができる。
前記カチオン性ポリウレタンの平均粒径は、０．００５μｍ以上、１．０μｍ以下であることが好ましく、０．００５μｍ以上、０．５μｍ以下がより好ましく、０．００５μｍ以上０．１μｍ以下が特に好ましい。
カチオン性ポリウレタンの平均粒径が上記の範囲であることにより、インクの乾燥性をより向上させることができる。
(binder)
The binder is a component that holds the pigment (the first and second aggregated light calcium carbonates) in the ink receiving layer.
The binder includes a cationic polyurethane. When cationic polyurethane is used as the binder, the content of the binder can be reduced, and the ink drying property is improved. Further, when cationic polyurethane is used as the binder, the water resistance of the receiving layer can be improved, the ink can be easily fixed, and the drying property is improved.
Moreover, the stability of the composition for ink receiving layers can be improved by including cationic polyurethane as a binder.
The average particle size of the cationic polyurethane is preferably 0.005 μm or more and 1.0 μm or less, more preferably 0.005 μm or more and 0.5 μm or less, and particularly preferably 0.005 μm or more and 0.1 μm or less.
When the average particle size of the cationic polyurethane is within the above range, the drying property of the ink can be further improved.
カチオン性ポリウレタン以外のバインダーとしては、水溶性高分子が例示でき、より具体的には、完全ケン化型ポリビニルアルコール、部分ケン化型ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール；カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール；酸化デンプン；リン酸エステル化デンプン；ローコンス；カゼイン；カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）；エステル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタン等のポリウレタン等が例示できる。
前記バインダーは、カチオン性ポリウレタン一種を単独で用いてもよいし、カチオン性ポリウレタンとそれ以外のバインダーを二種以上併用してもよく、二種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
Examples of binders other than cationic polyurethane include water-soluble polymers, and more specifically, polyvinyl alcohols such as fully saponified polyvinyl alcohol and partially saponified polyvinyl alcohol; cation-modified polyvinyl alcohol and anion-modified polyvinyl alcohol. And modified polyvinyl alcohols such as silanol-modified polyvinyl alcohol; oxidized starch; phosphate esterified starch; low cons; casein; carboxymethyl cellulose (CMC); and polyurethanes such as ester polyurethane and carbonate polyurethane.
As the binder, one kind of cationic polyurethane may be used alone, or two or more kinds of cationic polyurethane and other binders may be used in combination. When two or more kinds are used in combination, their combination and ratio are: What is necessary is just to select suitably according to the objective.
前記バインダーのうち、例えば、ポリビニルアルコールは、インク受容層の安定した維持、インクの乾燥性、ドット滲み、インク受容層の耐水性にも影響を与える成分である。 Among the binders, for example, polyvinyl alcohol is a component that affects the stable maintenance of the ink receiving layer, the drying property of the ink, the dot bleeding, and the water resistance of the ink receiving layer.
ポリビニルアルコールは、ケン化度が８５モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、９３モル％以上であることがさらに好ましく、９６モル％以上であることが特に好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度が前記下限値以上であることで、ドット滲みがより抑制され、インク受容層の耐水性が向上する。ポリビニルアルコールのケン化度の上限値は特に限定されず、例えば、９９モル％であってもよいし、１００モル％であってもよい。 Polyvinyl alcohol preferably has a saponification degree of 85 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, further preferably 93 mol% or more, and particularly preferably 96 mol% or more. . When the degree of saponification of polyvinyl alcohol is not less than the lower limit, dot bleeding is further suppressed and the water resistance of the ink receiving layer is improved. The upper limit of the saponification degree of polyvinyl alcohol is not particularly limited, and may be, for example, 99 mol% or 100 mol%.
ポリビニルアルコールは、重合度が２５０以上であることが好ましく、３５０以上であることがより好ましく、４００以上であることが特に好ましい。ポリビニルアルコールの重合度が前記下限値以上であることで、インク受容層の耐水性が向上する。一方、ポリビニルアルコールは、重合度が１８００以下であることが好ましく、１７５０以下であることがより好ましく、１７００以下であることがさらに好ましく、例えば、８００以下であってもよい。ポリビニルアルコールの重合度が前記上限値以下であることで、インクの乾燥性がより向上する。 Polyvinyl alcohol preferably has a degree of polymerization of 250 or more, more preferably 350 or more, and particularly preferably 400 or more. When the polymerization degree of polyvinyl alcohol is equal to or higher than the lower limit, the water resistance of the ink receiving layer is improved. On the other hand, the degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably 1800 or less, more preferably 1750 or less, further preferably 1700 or less, and may be 800 or less, for example. When the degree of polymerization of polyvinyl alcohol is not more than the above upper limit value, the drying property of the ink is further improved.
また、ポリビニルアルコールのケン化度が８５モル％以上であり、かつポリビニルアルコールの重合度が１８００以下であるものがより好ましい。 Further, it is more preferable that the saponification degree of polyvinyl alcohol is 85 mol% or more and the polymerization degree of polyvinyl alcohol is 1800 or less.
ポリウレタンは、カチオン性ポリウレタン以外に、非イオン性のポリウレタンを含んでいてもよい。 The polyurethane may contain nonionic polyurethane in addition to the cationic polyurethane.
前記バインダーとしては、カチオン性ポリウレタンのみ、又はポリビニルアルコール及びカチオン性ポリウレタンのみを用いることが好ましい。 As the binder, it is preferable to use only cationic polyurethane or only polyvinyl alcohol and cationic polyurethane.
前記バインダーとして、ポリビニルアルコール及びカチオン性ポリウレタンを併用することで、インク受容層の特性を調節できる。例えば、ポリビニルアルコール及びカチオン性ポリウレタンを併用することで、インク受容層は耐水性がより向上し、水分共存下での基材からのインク受容層の剥離が高度に抑制され、バインダーの使用量を低減できる。 By using polyvinyl alcohol and cationic polyurethane in combination as the binder, the characteristics of the ink receiving layer can be adjusted. For example, by using polyvinyl alcohol and cationic polyurethane in combination, the ink receiving layer has improved water resistance, peeling of the ink receiving layer from the substrate in the presence of moisture is highly suppressed, and the amount of binder used can be reduced. Can be reduced.
インク受容層用組成物におけるバインダーの配合量（含有量）は、顔料の配合量（含有量）を基準として、好ましくは３〜５０質量％であり、より好ましくは５〜３０質量％であり、さらに好ましくは５〜２５質量％であり、特に好ましくは５〜１５質量％である。下限値以上とすることで、インク受容層を一層安定して形成でき、上限値以下とすることで、インクの乾燥性を良好な範囲に調節できる。
すなわち、インク受容層は、バインダーの含有量が、顔料の含有量１００質量部に対して、好ましくは３〜５０質量部であり、より好ましくは５〜３０質量部であり、さらに好ましくは５〜２５質量部であり、特に好ましくは５〜１５質量部である。
The blending amount (content) of the binder in the ink receiving layer composition is preferably 3 to 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, based on the blending amount (content) of the pigment. More preferably, it is 5-25 mass%, Most preferably, it is 5-15 mass%. By setting it to the lower limit value or more, the ink receiving layer can be formed more stably, and by setting it to the upper limit value or less, the drying property of the ink can be adjusted to a favorable range.
That is, the ink receiving layer preferably has a binder content of 3 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 30 parts by mass, and still more preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. 25 parts by mass, particularly preferably 5 to 15 parts by mass.
本発明においては、バインダーとしてカチオン性ポリウレタンを用いたことにより、バインダーの含有量を少量にすることができる。このため、インク乾燥性が向上したインク受容層を形成することができる。 In the present invention, by using cationic polyurethane as the binder, the binder content can be reduced. For this reason, an ink receiving layer with improved ink drying properties can be formed.
本発明は、インク受容層の耐水性が顕著に向上する点から、インク受容層は、前記バインダーとして、カチオン性ポリウレタンを含み、前記カチオン性ポリウレタンの含有量は、前記バインダーの総量に対して８０質量％以上である。
さらに、前記カチオン性ポリウレタンの含有量は、前記顔料の総量１００質量部に対して、０質量部を超え、２５質量部未満であり、１質量部以上２０質量部以下が好ましく、５質量部以上１５質量部以下がより好ましい。
In the present invention, since the water resistance of the ink receiving layer is remarkably improved, the ink receiving layer contains cationic polyurethane as the binder, and the content of the cationic polyurethane is 80% relative to the total amount of the binder. It is at least mass%.
Furthermore, the content of the cationic polyurethane is more than 0 parts by weight and less than 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the pigment, preferably 1 part by weight or more and 20 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or more. 15 parts by mass or less is more preferable.
（その他の成分）
インク受容層用組成物は、本発明の効果を妨げない範囲内において、前記顔料及びバインダー以外に、その他の成分が配合されていてもよい。
その他の成分としては、溶媒、カチオン樹脂、多価金属塩、ｐＨ調整剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤、紙力増強剤、着色染料、着色顔料、色素定着剤、顔料分散剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等、インクジェット用記録シートの受容層において通常使用される成分が例示できる。
その他の成分は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合には、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
(Other ingredients)
The ink receiving layer composition may contain other components in addition to the pigment and the binder, as long as the effects of the present invention are not hindered.
Other components include solvents, cationic resins, polyvalent metal salts, pH adjusters, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, antioxidants, preservatives, water resistance agents, and paper strength enhancers. Ingredients usually used in the receiving layer of an ink jet recording sheet, such as a coloring dye, a coloring pigment, a dye fixing agent, a pigment dispersant, a fluorescent brightening agent, and an ultraviolet absorber, can be exemplified.
Other components may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used in combination, their combination and ratio may be appropriately selected according to the purpose.
ここで、「溶媒」とは、顔料又はバインダーを分散物として配合し、前記分散媒として使用したもの以外に溶媒を使用しなかった場合には、前記分散媒を指す。また、前記分散媒として使用したもの以外に、別途溶媒を配合した場合には、前記分散媒とこの別途配合した溶媒の双方を指す。そして、顔料及びバインダーを共に固形物として配合した場合には、これらとは別に添加される溶媒を指す。溶媒としては、水、アルコール等が挙げられる。 Here, the “solvent” refers to the dispersion medium when a pigment or a binder is blended as a dispersion and no solvent other than the dispersion medium is used. Further, in the case where a solvent is separately added in addition to the one used as the dispersion medium, it refers to both the dispersion medium and the separately mixed solvent. And when both a pigment and a binder are mix | blended as a solid substance, the solvent added separately from these is pointed out. Examples of the solvent include water and alcohol.
カチオン樹脂は、インクジェットインクの定着剤として好適なものであり、水に溶解したときに解離してカチオン性を呈するものが好ましい。
なかでも、前記カチオン樹脂は、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン若しくは第４級アンモニウム塩のモノマー、オリゴマー又はポリマーであることが好ましく、前記オリゴマー又はポリマーであることがより好ましい。
前記カチオン樹脂でさらに好ましいものとしては、アルキルアミン−エピクロルヒドリン共重合物；第２級アミノ基、第３級アミノ基又は第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体；ポリビニルアミン；ポリビニルアミジン；５員環アミジン類；ジシアンジアミド−ホルマリン共重合体等のジシアン系カチオン樹脂；ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合物等のポリアミン系カチオン樹脂；ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類及びその誘導体；ジアリルジメチルアンモニウム−ＳＯ２共重合物；ジアリルアミン塩−ＳＯ２共重合物；ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物；アリルアミン塩の重合物；ビニルベンジルトリアリルアンモニウム塩の単独重合体又は共重合体；ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合物；アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物；ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム等のアルミニウム塩が例示でき、アルキルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物であることが特に好ましく、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物であることが最も好ましい。
なお、本明細書において「誘導体」、「類」との記載は、特に断りのない限り、元の化合物の１個以上の水素原子が水素原子以外の基（原子）で置換されているものを意味する。
The cationic resin is suitable as a fixing agent for ink-jet inks, and is preferably one that dissociates and exhibits cationic properties when dissolved in water.
Among these, the cationic resin is preferably a monomer, oligomer or polymer of a primary amine, secondary amine, tertiary amine or quaternary ammonium salt, more preferably the oligomer or polymer. .
More preferable examples of the cationic resin include an alkylamine-epichlorohydrin copolymer; an acrylic polymer having a secondary amino group, a tertiary amino group, or a quaternary ammonium group; polyvinylamine; polyvinylamidine; Amidines; Dicyan cationic resins such as dicyandiamide-formalin copolymer; Polyamine cationic resins such as dicyandiamide-polyethyleneamine copolymer; Polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine and their derivatives; Diallyldimethylammonium-SO 2 copolymer; diallylamine salt -SO 2 copolymer; dimethyldiallylammonium chloride polymer; polymer of allylamine salt, homopolymers or copolymerization of vinylbenzyl triallyl ammonium salt Body; dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt copolymer; acrylamide-diallylamine salt copolymer; aluminum salt such as polyaluminum chloride and polyaluminum acetate, and alkylamine-epichlorohydrin polycondensate Particularly preferred is dimethylamine-epichlorohydrin polycondensate.
In the present specification, the term “derivative” or “class” means that one or more hydrogen atoms of the original compound is substituted with a group (atom) other than a hydrogen atom unless otherwise specified. means.
カチオン樹脂は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合には、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。 A cationic resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When two or more kinds are used in combination, their combination and ratio may be appropriately selected according to the purpose.
インク受容層用組成物中のカチオン樹脂の配合量（含有量、固形分）は、顔料の配合量（含有量）を基準として、好ましくは１〜４０質量％であり、例えば、５〜４０質量％であってもよいし、５〜２５重量％であってもよい。
すなわち、インク受容層は、カチオン樹脂の含有量が、顔料の含有量１００質量部に対して、好ましくは１〜４０質量部であり、例えば、５〜４０質量部であってもよいし、５〜２５重量部であってもよい。
The amount (content, solid content) of the cationic resin in the ink receiving layer composition is preferably 1 to 40% by mass, for example, 5 to 40% by mass, based on the amount (content) of the pigment. % May be sufficient, and 5 to 25 weight% may be sufficient.
That is, in the ink receiving layer, the content of the cationic resin is preferably 1 to 40 parts by mass, for example, 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. It may be ˜25 parts by weight.
多価金属塩は、インクの乾燥性を向上させる成分である。
多価金属塩としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化バリウム、塩化亜鉛、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硝酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム等が挙げられる。なかでも、インク乾燥性、発色濃度、耐水性、耐擦過性等のインクジェット印刷適性をバランスよく向上させることができ、安全性も高い点で、塩化カルシウム又は塩化マグネシウムが好ましい。
The polyvalent metal salt is a component that improves the drying property of the ink.
Examples of the polyvalent metal salt include calcium chloride, magnesium chloride, aluminum chloride, barium chloride, zinc chloride, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium nitrate, magnesium acetate, and calcium acetate. Of these, calcium chloride or magnesium chloride is preferable because it can improve the ink-jet printing suitability such as ink drying property, color density, water resistance, and scratch resistance in a well-balanced manner and has high safety.
多価金属塩は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合には、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。 A polyvalent metal salt may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When two or more kinds are used in combination, their combination and ratio may be appropriately selected according to the purpose.
インク受容層用組成物中の多価金属塩の配合量（含有量、固形分）は、顔料の配合量（含有量）を基準として、好ましくは３〜５５質量％であり、例えば、５〜５５質量％であってもよいし、５〜２５重量％であってもよい。
すなわち、インク受容層は、多価金属塩の含有量が、顔料の含有量１００質量部に対して、好ましくは３〜５５質量部であり、例えば、５〜５５質量部であってもよいし、５〜２５重量部であってもよい。
The blending amount (content, solid content) of the polyvalent metal salt in the ink-receiving layer composition is preferably 3 to 55% by weight based on the blending amount (content) of the pigment. It may be 55% by mass or 5 to 25% by weight.
That is, in the ink receiving layer, the content of the polyvalent metal salt is preferably 3 to 55 parts by mass, for example, 5 to 55 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. 5 to 25 parts by weight.
インク受容層用組成物における、前記その他の成分の総配合量は、目的に応じて適宜調節すればよい。 What is necessary is just to adjust suitably the total compounding quantity of the said other component in the composition for ink receiving layers according to the objective.
（インク受容層用組成物の製造方法）
インク受容層用組成物は、前記顔料、バインダー、及び必要に応じてその他の成分を配合して、これら配合成分を十分に撹拌することで製造できる。本発明の組成物において、顔料及びバインダーは、共に分散されていることが好ましい。
(Method for producing composition for ink-receiving layer)
The ink receiving layer composition can be produced by blending the pigment, the binder, and other components as required, and sufficiently stirring these blended components. In the composition of the present invention, it is preferable that both the pigment and the binder are dispersed.
各成分は、一度にまとめて配合してもよいし、成分ごとに順次配合してもよく、一部の成分のみをまとめて配合してもよい。各成分の配合順序は特に限定されない。 Each component may be blended at once, may be blended sequentially for each component, or only some components may be blended together. The blending order of each component is not particularly limited.
配合時の温度は特に限定されず、配合成分の種類等に応じて適宜調整すればよいが、１５〜３０℃であることが好ましい。
撹拌は、ミキサーを使用する方法等、分散物を調製する公知の方法で行えばよい。撹拌時間は、製造する組成物の総量や撹拌方法等に応じて、適宜調整すればよい。
The temperature at the time of blending is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the type of blending component, but is preferably 15 to 30 ° C.
Stirring may be performed by a known method for preparing a dispersion, such as a method using a mixer. What is necessary is just to adjust stirring time suitably according to the total amount of the composition to manufacture, the stirring method, etc.
＜インクジェット用記録シート＞
本発明のインクジェット用記録シート（以下、単に「記録シート」と略記することがある）は、上記のインク受容層用組成物が基材上に塗布及び乾燥されてなるインク受容層を備え、前記インク受容層の質量が、５ｇ／ｍ２以上であることを特徴とする。
<Inkjet recording sheet>
The inkjet recording sheet of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “recording sheet”) includes an ink receiving layer obtained by applying and drying the above-described ink receiving layer composition on a substrate, The mass of the ink receiving layer is 5 g / m 2 or more.
基材の材質は特に限定されず、インク受容層を形成可能なものであれば目的に応じて選択すればよい。具体的には、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、レジンコート紙、合成紙等の紙類；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド等の合成樹脂等が例示できる。また、二種以上の材質のものが積層されたものでもよい。 The material of the substrate is not particularly limited, and may be selected according to the purpose as long as the ink receiving layer can be formed. Specifically, paper such as fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, resin coated paper, synthetic paper; polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, acrylic resin, AS resin, ABS Resin, polyamide, polyacetal, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyphenylene sulfide, polysulfone, polycarbonate, epoxy resin, melamine resin, phenol resin, urea resin, polyurethane, polyimide Examples thereof include synthetic resins. Two or more kinds of materials may be laminated.
本発明においては、記録シートの基材は、耐水性紙であることが好ましい。耐水性紙は、例えば、パルプに変成ロジン系エマルジョン等の耐水剤を適量内部添加して製造した耐水原紙や、前記耐水原紙に合成ゴムやアクリル系樹脂等の耐水性樹脂を表面塗工した印刷用耐水紙を用いることができる。
また、本発明において、記録シートの基材としては、ＪＩＳ Ｐ８１３５（紙及び板紙−湿潤引張強さ試験方法）に準拠し、湿潤時の用紙の引張強さを測定した場合の引張強さが、ＪＩＳ Ｐ８１１３(紙及び板紙−引張特性の試験方法)に準拠し測定した通常の用紙の引張強さよりも、１０％以上高いものを使用することが好ましい。
In the present invention, the substrate of the recording sheet is preferably water-resistant paper. Water-resistant paper is, for example, water-resistant base paper produced by adding an appropriate amount of a water-resistant agent such as a modified rosin-based emulsion to pulp, or printing with a water-resistant resin such as synthetic rubber or acrylic resin coated on the surface. Water-resistant paper can be used.
In the present invention, the base material of the recording sheet is based on JIS P8135 (paper and paperboard-wet tensile strength test method), and the tensile strength when the tensile strength of the paper when wet is measured, It is preferable to use a paper that is 10% or more higher than the tensile strength of ordinary paper measured according to JIS P8113 (paper and paperboard-tensile property test method).
基材の厚さは、基材の形状がシート状又はフィルム状である限り、特に限定されないが、２０〜１０００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがより好ましい。下限値以上とすることで、インク受容層の構造を一層安定して保持でき、上限値以下とすることで、記録シートとしての取り扱い性が一層良好となる。 Although the thickness of a base material is not specifically limited as long as the shape of a base material is a sheet form or a film form, It is preferable that it is 20-1000 micrometers, and it is more preferable that it is 50-200 micrometers. By setting it to the lower limit value or more, the structure of the ink receiving layer can be more stably maintained, and by setting it to the upper limit value or less, the handleability as a recording sheet is further improved.
組成物の塗布方法は特に限定されず、液状物を塗布できる方法であれば、いずれでもよい。具体的には、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、グラビアコーター、グラビアオフセットコーター等の各種コーター；ワイヤーバーコーター等の装置を使用する公知の方法が例示できる。 The method for applying the composition is not particularly limited, and any method may be used as long as the liquid can be applied. Specifically, various types of coaters such as air knife coaters, curtain coaters, die coaters, blade coaters, roll coaters, gate roll coaters, bar coaters, rod coaters, gravure coaters, gravure offset coaters; equipment such as wire bar coaters are used. The well-known method to illustrate can be illustrated.
組成物の塗布は、一回で行ってもよいし、複数回に分けて行ってもよい。複数回に分けて行う場合には、乾燥させた塗布層上にさらに塗布する方法、乾燥していない塗布層上にさらに塗布する方法のいずれでもよい。
組成物の塗布量は、組成物の固形分濃度、インク受容層の所望の厚み等を考慮して、適宜調節すればよい。
Application of the composition may be performed once, or may be performed in multiple steps. When performing by dividing into multiple times, either a method of further applying on a dried coating layer or a method of further coating on a non-dried coating layer may be used.
The coating amount of the composition may be appropriately adjusted in consideration of the solid content concentration of the composition, the desired thickness of the ink receiving layer, and the like.
塗布した組成物は、送風乾燥、加熱送風乾燥等、公知の方法で乾燥させればよい。乾燥温度、乾燥時間等の条件は、乾燥方法に応じて適宜設定すればよい。 What is necessary is just to dry the apply | coated composition by well-known methods, such as ventilation drying and heating ventilation drying. Conditions such as drying temperature and drying time may be appropriately set according to the drying method.
インク受容層は、厚さが１〜３０μｍであることが好ましく、２〜２０μｍであることがより好ましい。このような範囲とすることで、インク受容層の構造を一層安定して保持できると共に、本発明の効果に一層優れた記録シートとなる。 The thickness of the ink receiving layer is preferably 1 to 30 μm, and more preferably 2 to 20 μm. By setting it as such a range, while being able to hold | maintain the structure of an ink receiving layer more stably, it becomes a recording sheet further excellent in the effect of this invention.
インク受容層の質量は、５ｇ／ｍ２以上であり、５ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下が好ましく、６ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、６ｇ／ｍ２以上１５ｇ／ｍ２以下が特に好ましい。 The mass of the ink receiving layer is 5 g / m 2 or more, preferably 5 g / m 2 or more and 40 g / m 2 or less, more preferably 6 g / m 2 or more and 20 g / m 2 or less, and 6 g / m 2 or more and 15 g / m 2 or less. 2 or less is particularly preferable.
本発明の記録シートは、インク受容層形成後に、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、コンパクトカレンダー、マットスーパーカレンダー、マットカレンダー等の装置を使用して、表面が平滑化処理されていてもよい。 The recording sheet of the present invention has a smooth surface after the ink receiving layer is formed using a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, a soft calendar, a gloss calendar, a compact calendar, a mat super calendar, a mat calendar, or the like. May be.
カレンダー装置は、コーターと分離されたオフタイプ、及びコーターと一体となったオンタイプのいずれでもよい。
カレンダー装置のうちロールには、例えば、剛性ロール及び弾性ロールがある。
前記剛性ロールとしては、金属製ロール、金属の表面が硬質クロムメッキ等で鏡面処理されたロール等が例示できる。
前記弾性ロールとしては、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂又はポリアクリレート等の樹脂製ロール；コットン、ナイロン、アスベスト又はアラミド繊維等を成型したロール等が例示できる。
The calendar device may be either an off-type separated from the coater or an on-type integrated with the coater.
Among the calendar devices, the roll includes, for example, a rigid roll and an elastic roll.
Examples of the rigid roll include a metal roll and a roll whose surface is mirror-finished with hard chrome plating or the like.
Examples of the elastic roll include a roll made of a resin such as polyurethane, epoxy resin, polyamide, phenol resin, or polyacrylate; a roll obtained by molding cotton, nylon, asbestos, aramid fiber, or the like.
カレンダー仕上げの条件は、剛性ロールの温度、カレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、カレンダー前の紙水分等により、要求される品質に応じて適宜選択される。 The calender finishing conditions are appropriately selected according to the required quality depending on the temperature of the rigid roll, the calender pressure, the number of nips, the roll speed, the paper moisture before the calender, and the like.
基材上にインク受容層が形成された後に表面が平滑化処理された記録シートは、その厚さ方向に圧縮されているため、基材やインク受容層がより目詰まりして通気性が低下し（例えば、ＪＩＳ Ｐ ８１１７：２００９に従って測定される透気度の値が大きくなり）、通常であれば、インクの通りが悪くなって乾燥性が低下する傾向にある。しかし、本発明においては、例えば、前記バインダーとして、ポリビニルアルコール及びポリウレタンを併用し、バインダーの使用量を低減するなど、インク受容層の含有成分を調節することで、インクの乾燥性の低下を抑制できる。 The recording sheet whose surface has been smoothed after the ink receiving layer is formed on the base material is compressed in the thickness direction, so that the base material and the ink receiving layer become more clogged and the air permeability decreases. (For example, the value of the air permeability measured in accordance with JIS P 8117: 2009 is increased). Normally, the ink tends to deteriorate and the drying property tends to decrease. However, in the present invention, for example, polyvinyl alcohol and polyurethane are used in combination as the binder, and the content of the ink-receiving layer is adjusted, for example, by reducing the amount of the binder used. it can.
平滑化処理された記録シートは、表面の光沢度が高くなる。例えば、本発明の記録シートは、ＪＩＳ−Ｐ８１４２：２００５に従って測定された光沢度７５°が、好ましくは７〜５０％のものとすることができる。 The smoothened recording sheet has a high surface gloss. For example, the recording sheet of the present invention can have a glossiness of 75 ° measured according to JIS-P8142: 2005, preferably 7 to 50%.
＜粘着シートラベル＞
本発明は、前記本発明の第１の態様のインクジェット用記録シートが、前記基材の一方の面上に前記インク受容層を備えるものであり、前記インクジェット用記録シートの前記基材の他方の面の上に粘着層を備え、前記粘着層の上に剥離紙を備える、粘着シートラベルを提供する。
<Adhesive sheet label>
In the present invention, the ink jet recording sheet according to the first aspect of the present invention includes the ink receiving layer on one surface of the substrate, and the other of the substrates of the ink jet recording sheet. An adhesive sheet label comprising an adhesive layer on a surface and a release paper on the adhesive layer is provided.
前記粘着層は、粘着ラベルの分野で公知のものから適宜選択すればよく、特に限定されない。
粘着層の厚さは、特に限定されないが、５〜５０μｍであることが好ましく、１０〜２５μｍであることがより好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer may be appropriately selected from those known in the field of pressure-sensitive adhesive labels, and is not particularly limited.
Although the thickness of an adhesion layer is not specifically limited, It is preferable that it is 5-50 micrometers, and it is more preferable that it is 10-25 micrometers.
粘着層は、粘着剤又は粘着剤を含有する粘着層形成用組成物を目的とする箇所に塗工し、必要に応じて乾燥させることで形成できる。 The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying a pressure-sensitive adhesive or a pressure-sensitive adhesive layer-containing composition containing the pressure-sensitive adhesive to a target location and drying it as necessary.
剥離紙としては、剥離フィルムまたは剥離紙が用いられる。
剥離フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）などのプラスチックからなる厚さ３０μｍ〜１６０μｍの基材フィルムの片面または両面に、シリコンからなる厚さ１μｍ〜５０μｍの剥離層が設けられたものが用いられる。
剥離紙としては、グラシン紙や上質紙からなる厚さ３０μｍ〜１６０μｍの基材の片面または両面に、目止め剤が塗布され、その目止め剤からなる層の上に、シリコンからなる厚さ１μｍ〜５０μｍの剥離層が設けられたものが用いられる。
A release film or release paper is used as the release paper.
As a release film, one side of a base film having a thickness of 30 μm to 160 μm made of plastic such as polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC), polyethylene naphthalate (PEN), polypropylene (PP), polyethylene (PE), etc. Alternatively, one having a release layer made of silicon and having a thickness of 1 μm to 50 μm is used on both sides.
As the release paper, a sealing agent is applied to one or both sides of a 30 μm to 160 μm thick substrate made of glassine paper or fine paper, and a thickness of 1 μm made of silicon is formed on the layer made of the sealing agent. Those having a release layer of ˜50 μm are used.
本発明の粘着シートラベルは、前記本発明の第１の態様のインクジェット用記録シートを用いているため、インクジェット適正と耐水性とを両立した優れた粘着シートラベルである。 Since the pressure-sensitive adhesive sheet label of the present invention uses the ink jet recording sheet according to the first aspect of the present invention, the pressure-sensitive adhesive sheet label is an excellent pressure-sensitive adhesive sheet label that satisfies both ink jet suitability and water resistance.
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。
なお、以下に示す表において、配合成分の欄が「−」であるのは、その成分が配合されていないことを意味する。また、評価結果の欄が「−」であるのは、その項目が未評価であることを意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
In addition, in the table | surface shown below, the column of a mixing | blending component being "-" means that the component is not mix | blended. The evaluation result column of “−” means that the item has not been evaluated.
＜使用原料＞
以下に示す実施例及び比較例では、基材にインク受容層用組成物を塗工して、インクジェット用記録シートを製造した。インク受容層用組成物の調製では、顔料として、表１に示す物性の凝集軽質炭酸カルシウム（凝集粒子である合成炭酸カルシウム）を使用した。
表１において、平均１次粒子径は、顔料を走査型電子顕微鏡を用いて倍率３００００倍で観察し、１次粒子２０個の粒子径を測定してその平均値として算出した。
表１において、平均２次粒子径は、ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＭＴ３０００（商品名、日機装社製）を用いたレーザー回折法により測定した。測定結果は個数基準に換算した。
<Raw materials>
In the following examples and comparative examples, the ink-receiving layer composition was applied to a substrate to produce an inkjet recording sheet. In the preparation of the ink receiving layer composition, aggregated light calcium carbonate (synthetic calcium carbonate as aggregated particles) having physical properties shown in Table 1 was used as a pigment.
In Table 1, the average primary particle diameter was calculated as an average value obtained by observing the pigment at a magnification of 30000 using a scanning electron microscope, measuring the particle diameter of 20 primary particles.
In Table 1, the average secondary particle diameter was measured by a laser diffraction method using MICROTRAC MT3000 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The measurement results were converted to the number basis.
また、バインダーとしては、表２に示す特性のポリビニルアルコール又はポリウレタンを使用した。
また、添加剤としては、表３に示す材料を用いた。
また、使用した紙基材の詳細を表４に記載した。
As the binder, polyvinyl alcohol or polyurethane having the characteristics shown in Table 2 was used.
Moreover, the material shown in Table 3 was used as an additive.
Details of the paper substrate used are shown in Table 4.
表５〜６に、原紙の種類、インク受容層用組成物の塗工量、インク受容層用組成物の材料の配合量を示す。
表５〜６中の（Ａ）〜（Ｂ）は、表１に物性を示した顔料（Ａ）〜（Ｂ）にそれぞれ対応する。
表５〜６中の（１）〜（６）は、表２に物性を示したバインダー（１）〜（６）にそれぞれ対応する。
表５〜６中の（ａ）〜（ｄ）は、表３に物性を示した添加剤（ａ）〜（ｄ）にそれぞれ対応する。
表５〜６中の数字の単位は質量部であり、全て固形分換算した量である。
Tables 5 to 6 show the types of base paper, the coating amount of the ink receiving layer composition, and the blending amount of the material of the ink receiving layer composition.
(A) to (B) in Tables 5 to 6 correspond to the pigments (A) to (B) whose physical properties are shown in Table 1, respectively.
(1) to (6) in Tables 5 to 6 correspond to the binders (1) to (6) whose physical properties are shown in Table 2, respectively.
(A) to (d) in Tables 5 to 6 correspond to the additives (a) to (d) whose physical properties are shown in Table 3, respectively.
The units of the numbers in Tables 5 to 6 are parts by mass, and all are amounts converted to solid contents.
［実施例１］
顔料（Ａ）（平均２次粒子径０．４９μｍの凝集軽質炭酸カルシウム）２５質量部と顔料（Ｂ）（平均２次粒子径３．３９μｍの凝集軽質炭酸カルシウム）７５質量部に、カチオン性ポリウレタン１０質量部（固形分）を加え、固形分濃度が４０％となるように水を加え、攪拌機を使用して、撹拌することで十分に分散を行い、インク受容層用組成物を製造した。
製造したインク受容層用組成物を、ワイヤーバーコーターを使用して、耐水紙の片面上に２０ｇ／ｍ２塗布し、オーブンを使用して１０５℃で６０秒間加熱送風乾燥を行い、厚さが１０μｍのインク受容層を形成して、実施例１のインクジェット用記録シートを製造した。
[Example 1]
25 parts by weight of pigment (A) (aggregated light calcium carbonate having an average secondary particle size of 0.49 μm) and 75 parts by weight of pigment (B) (aggregated light calcium carbonate having an average secondary particle size of 3.39 μm) 10 parts by mass (solid content) was added, water was added so that the solid content concentration was 40%, and the mixture was sufficiently dispersed by stirring using a stirrer to produce an ink receiving layer composition.
The prepared composition for ink receiving layer was applied to 20 g / m 2 on one side of water-resistant paper using a wire bar coater, and heated and blown and dried at 105 ° C. for 60 seconds using an oven. A 10 μm ink receiving layer was formed to produce an ink jet recording sheet of Example 1.
［実施例２〜１５、比較例１〜１４］
インク受容層用組成物の材料を、表５〜６に示す配合量に変更し、紙基材を表５〜６に示す紙基材とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１５及び比較例１〜１４のインクジェット用記録シートを製造した。
[Examples 2-15, Comparative Examples 1-14]
Example The same manner as in Example 1 except that the composition of the ink receiving layer composition was changed to the blending amounts shown in Tables 5 to 6 and the paper substrate was changed to the paper substrate shown in Tables 5 to 6. Inkjet recording sheets 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 14 were produced.
［乾燥性の評価］
卓上インクジェットプリンターを用いて、実施例１〜１５及び比較例１〜１４の各インクジェット用記録シートのインク受容層上に、水性黒色顔料インクを２ｃｍ×２ｃｍのサイズでベタ印刷（単色印刷）した。続いて、排紙直後からインクが乾燥するまでの時間（秒）を目視で判定し、下記評価基準でインクの乾き具合を評価した。なお、インクの乾燥に要する時間が３．６秒以下であれば、高速インクジェットプリンター（印刷速度５００ｆ（１５２．４ｍ）／分）で印刷した場合であっても、良好な乾燥性を示すことを事前に確認した。また、インクの乾燥に要する時間が３．６秒超４．４秒以下の場合においても、高速インクジェットプリンター（印刷速度５００ｆ（１５２．４ｍ）／分）での印刷が可能な場合がある。結果を表７〜８に示す。かっこ内に乾燥に要した時間（秒）を示す。
[Evaluation of dryness]
Using a desktop inkjet printer, the aqueous black pigment ink was solid-printed (monochrome printing) at a size of 2 cm × 2 cm on the ink receiving layer of each of the inkjet recording sheets of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 14. Subsequently, the time (seconds) from the time immediately after the paper discharge until the ink was dried was visually determined, and the degree of ink drying was evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, if the time required for drying the ink is 3.6 seconds or less, even if it is printed with a high-speed ink jet printer (printing speed 500 f (152.4 m) / min), it shows good drying properties. Confirmed in advance. Even when the time required for drying the ink is more than 3.6 seconds and not more than 4.4 seconds, printing with a high-speed inkjet printer (printing speed 500 f (152.4 m) / min) may be possible. The results are shown in Tables 7-8. The time (seconds) required for drying is shown in parentheses.
・評価基準
インクの乾燥に要する時間が３．６：○
インクの乾燥に要する時間が３．６秒超４．４秒以下：△
インクの乾燥に要する時間が４．４秒超：×
・ Evaluation criteria Time required for drying ink: 3.6: ○
Time required for ink drying is more than 3.6 seconds and not more than 4.4 seconds:
Time required for drying ink exceeds 4.4 seconds: x
［ドット滲みの評価］
ドット滲みをドット形状係数により評価した。評価サンプルは、卓上インクジェットプリンターを用いて、実施例１〜１５及び比較例１〜１４の各インクジェット用記録シートのインク受容層上に、水性黒色顔料インクを２ｃｍ×２ｃｍのサイズでドットが重ならないように濃度１０％で印刷（単色印刷）して作成した。続いて、インクジェット用記録シートの表面の顕微鏡画像を撮影し、ドットアナライザー（ＤＡ６０００、王子計測機器社製）で解析した。具体的には、ドットの周囲長及び面積を測定し、次の計算式によりドット形状係数を算出した。
ドット形状係数＝（周囲長）２／（４π×面積）
[Evaluation of dot bleeding]
Dot bleeding was evaluated by the dot shape factor. An evaluation sample uses a desktop ink jet printer, and dots are not overlapped with an aqueous black pigment ink having a size of 2 cm × 2 cm on the ink receiving layer of each of the ink jet recording sheets of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 14. In this way, printing was performed at a density of 10% (single color printing). Subsequently, a microscopic image of the surface of the inkjet recording sheet was taken and analyzed with a dot analyzer (DA6000, manufactured by Oji Scientific Instruments). Specifically, the dot perimeter and area were measured, and the dot shape factor was calculated by the following formula.
Dot shape factor = (perimeter length) 2 / (4π × area)
ドット形状係数は、ドットが真円であるときには１となり、ドットの形状が真円から離れるほど、すなわち、ドットが滲んでいるほど大きな値となる。なお、卓上インクジェットプリンター（印刷速度０.４３ｆ（０.１３ｍ）／分）で測定したドット形状係数が、高速インクジェットプリンター（印刷速度５００ｆ（１５２．４ｍ）／分）で測定したドット形状係数と十分な相関があることを事前に確認した。 The dot shape factor is 1 when the dot is a perfect circle, and increases as the dot shape moves away from the perfect circle, that is, the dot is blurred. The dot shape factor measured with a desktop ink jet printer (printing speed 0.43f (0.13m) / min) is sufficiently higher than the dot shape factor measured with a high speed ink jet printer (printing speed 500f (152.4m) / min). It was confirmed in advance that there was a good correlation.
実施例１〜１５及び比較例１〜１４の各インクジェット用記録シートについて、それぞれ約３０個ずつのドットのドット形状係数を算出して平均値を求め、下記評価基準でドット滲みを評価した。結果を表７〜８に示す。 For each of the inkjet recording sheets of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 14, the dot shape factor of about 30 dots was calculated to obtain an average value, and dot bleeding was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 7-8.
・評価基準
○：ドット形状係数の平均値が１．８以下である。
△：ドット形状係数の平均値が１．８を超え２．０以下である。
×：ドット形状係数の平均値が２．０を超えている。
Evaluation criteria ○: The average value of the dot shape factor is 1.8 or less.
(Triangle | delta): The average value of a dot shape factor exceeds 1.8 and is 2.0 or less.
X: The average value of the dot shape factor exceeds 2.0.
［バーコード］
バーコード評価は、印字された読み取りバーコード（ＥＡＮ−１３）を、検証器（ＱＵＩＣＫ ＣＨＥＣＫ ＰＣ ＶＥＲＩＦＩＥＲ）を用いて読み取り、バーコード品質グレードを以下のＡ〜Ｄの４段階で評価した。以下のグレードにおいて、グレードＡが最高品質であることを示す。その結果を表７〜８に示す。
[barcode]
In the barcode evaluation, the printed barcode (EAN-13) was read using a verifier (QUICK CHECK PC VERIFIER), and the barcode quality grade was evaluated in the following four grades A to D. In the following grades, grade A indicates the highest quality. The results are shown in Tables 7-8.
・評価基準
グレードＡ（４）：４．０（１回のスキャンだけで読み取れる品質）
グレードＢ（３）：３．０以上４．０未満（同一場所を複数回スキャンして読み取れる品質）
グレードＣ（２）：２．０以上３．０未満（異なる場所をスキャンすることにより読み取れる品質）
グレードＤ（１）：２．０未満（異なる場所を複数回スキャンして読取れる品質：リーダーによっては読み取れない場合がある）
グレードＦ（０）：欠陥バーコードシンボルを表し、通常は使用してはならない
尚、バーコードの品質として、グレードＡ、Ｂは、実用上問題はなく、優れている。
-Evaluation criteria Grade A (4): 4.0 (quality that can be read by only one scan)
Grade B (3): 3.0 or more and less than 4.0 (quality that can be read by scanning the same place multiple times)
Grade C (2): 2.0 or more and less than 3.0 (quality that can be read by scanning different places)
Grade D (1): Less than 2.0 (Quality that can be read by scanning different locations multiple times: Some readers may not be able to read)
Grade F (0): represents a defective bar code symbol and should not be used normally. Grades A and B are excellent in practical use since there are no practical problems.
［インク受容層の強度（耐剥離性）］
基材上に形成したインク受容層に対して、貼付部分の長さが約５０ｍｍとなるようにセロハンテープ（登録商標）を貼り付け、このテープ上で重量２ｋｇの錘を１往復させ、基材の表面にテープを完全に貼付した。このようにテープを完全に貼付してから３０秒後に、テープの一方の端を指で持って、基材の表面に対して水平な方向へテープを引張ることで、０．５〜１．０秒の時間（引き剥がし時間）で基材の表面からテープを確実に引き剥がした。次いで、テープを引き剥がした後の基材上のインク受容層の状態について、その剥がれの程度に基づいて、目視により下記基準でインク受容層の耐剥離性を評価した。結果を表９〜１０に示す。
[Strength of ink receiving layer (peeling resistance)]
A cellophane tape (registered trademark) is affixed to the ink receiving layer formed on the substrate so that the length of the affixed portion is about 50 mm, and a weight of 2 kg is reciprocated once on this tape. The tape was completely affixed to the surface. In this way, 30 seconds after the tape is completely applied, one end of the tape is held with a finger, and the tape is pulled in a direction horizontal to the surface of the substrate, thereby 0.5 to 1.0. The tape was reliably peeled off from the surface of the substrate in a time of 2 seconds (peeling time). Next, regarding the state of the ink receiving layer on the substrate after the tape was peeled off, the peel resistance of the ink receiving layer was visually evaluated on the basis of the following criteria based on the degree of peeling. The results are shown in Tables 9-10.
・評価基準
Ａ：インク受容層の剥がれが認められず、耐剥離性が高い。
Ｂ：インク受容層の若干の剥がれが認められるが、実用上問題ない。
Ｃ：インク受容層の明らかな剥がれが認められ、実用上問題がある。
Ｄ：インク受容層が根こそぎ剥がれ、実用上問題がある。
Evaluation criteria A: No peeling of the ink receiving layer is observed and the peel resistance is high.
B: Slight peeling of the ink receiving layer is observed, but there is no practical problem.
C: Obvious peeling of the ink receiving layer is recognized, which causes a practical problem.
D: The ink receiving layer is peeled off, causing a problem in practical use.
＜粘着ラベルの製造＞
フレキソコーターを用いて、上記で得られた実施例１〜１５及び比較例１〜１４の各インクジェット用記録シートの裏面に１２０℃でホットメルト接着剤（合成ゴム系、軟化点９１℃）を塗工し、冷却して、インクジェット用記録シートの表面上に厚さ２０μｍの粘着層を形成した。
次いで、この粘着層の表面上に剥離紙を貼り合わせて、粘着ラベルを得た。
得られた粘着ラベルの表面にバーコードを印字し、印字擦り耐性試験と、ラベルはがし試験を行った。
<Manufacture of adhesive labels>
Using a flexo coater, apply a hot melt adhesive (synthetic rubber system, softening point 91 ° C.) at 120 ° C. to the back surface of each of the inkjet recording sheets obtained in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 14 above. And then cooled to form an adhesive layer having a thickness of 20 μm on the surface of the inkjet recording sheet.
Next, release paper was bonded onto the surface of the adhesive layer to obtain an adhesive label.
A barcode was printed on the surface of the obtained adhesive label, and a printing rubbing resistance test and a label peeling test were conducted.
［印字擦り耐水］
得られた粘着ラベルを浸水させ、その後、濡れたまま印字部を擦った。擦った後のインクの滲みを、以下の基準で評価した。結果を表９〜１０に記載する。
[Water resistance for printing rubbing]
The obtained pressure-sensitive adhesive label was immersed in water, and then the printed part was rubbed while wet. The ink bleeding after rubbing was evaluated according to the following criteria. The results are listed in Tables 9-10.
・評価基準
Ａ：滲みがなく、優れている。
Ａ’： 1ｍｍ未満の滲みがあるが、バーコードの読み取りが可能であり、実使用上問題なく優れている。
Ｂ：２ｍｍ未満の滲みがあるが、バーコードの読み取りは可能である。
Ｃ：２ｍｍ以上の滲みがあるが、バーコードの読み取りは可能である。
Ｄ：線の判別が不能であり、バーコードの読み取りが不可であった。実使用上の問題がある。
-Evaluation criteria A: There is no bleeding and it is excellent.
A ': Although there is a blur of less than 1 mm, the barcode can be read and is excellent without problems in actual use.
B: Although there is a blur of less than 2 mm, the barcode can be read.
C: Although there is a blur of 2 mm or more, the barcode can be read.
D: The line could not be discriminated and the barcode could not be read. There is a problem in actual use.
［ラベル浸水はがし評価］
得られた粘着ラベルを浸水し、その後、はがし試験を行い、以下の基準で評価した。結果を表９〜１０に記載する。
[Label soaking evaluation]
The obtained pressure-sensitive adhesive label was immersed in water, then a peel test was performed, and evaluation was performed according to the following criteria. The results are listed in Tables 9-10.
・評価基準
Ａ：浸水しない場合と同様にはがすことが可能であり、優れている。
Ｂ：はがすことが可能であり、実使用上問題なく優れている。
Ｃ：紙破れはみられるが、はがすことが可能であり、実使用上問題ない。
Ｄ：紙がぼろぼろではがすことができず、実使用上問題がある。
・ Evaluation criteria A: It can be removed in the same manner as when it is not submerged and is excellent.
B: It can be peeled off and is excellent without problems in practical use.
C: Paper breakage is observed, but can be peeled off, and there is no problem in practical use.
D: The paper cannot be peeled off and there is a problem in actual use.
実施例１〜１５のインクジェット用記録シートは、ドット滲みが少なく、乾燥性が良好であり、かつ耐水性に優れていた。これは、バインダーとしてカチオン性ポリウレタンを用いたことで、バインダーの使用量を低減できたためであると推測される。このように、バインダーとしてカチオン性ポリウレタンを用いた本発明のインクジェット用記録シートは、インクジェット適正と耐水性を両立できるものである。 The inkjet recording sheets of Examples 1 to 15 had little dot bleeding, good drying properties, and excellent water resistance. This is presumably because the amount of binder used was reduced by using cationic polyurethane as the binder. Thus, the inkjet recording sheet of the present invention using cationic polyurethane as a binder can satisfy both inkjet suitability and water resistance.
本発明によれば、高速プリンターでインクジェット印刷した場合であっても、ドット滲みが少なく、乾燥性も良好であり、さらに耐水性にも優れたインクジェット用記録シートを提供することができる。 According to the present invention, even when ink jet printing is performed with a high-speed printer, it is possible to provide an ink jet recording sheet with little dot bleeding, good drying properties, and excellent water resistance.
Claims (4)
前記受容層は、顔料及びバインダーを含み、
前記顔料は、平均２次粒子径が異なる第１の凝集軽質炭酸カルシウム及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含み、
前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径が１μｍ未満であり、
前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径が２μｍ以上５μｍ以下であり、
前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムと前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量の比率が、１０：９０〜４０：６０であり、
前記バインダーはカチオン性ポリウレタンを含み、前記カチオン性ポリウレタンの含有量は、前記バインダーの総量に対して８０質量％以上であり、
前記カチオン性ポリウレタンの含有量は、前記顔料の総量１００質量部に対して、０質量部を超え、２５質量部未満であり、
前記インク受容層の質量が、５ｇ／ｍ２以上であることを特徴とする、インクジェット用記録シート。 An inkjet recording sheet comprising a substrate and an ink receiving layer formed on at least one surface of the substrate,
The receiving layer includes a pigment and a binder,
The pigment includes a first aggregated light calcium carbonate and a second aggregated light calcium carbonate having different average secondary particle diameters,
An average secondary particle size of the first agglomerated light calcium carbonate is less than 1 μm;
The average secondary particle diameter of the second aggregated light calcium carbonate is 2 μm or more and 5 μm or less,
The ratio of the content of the first agglomerated light calcium carbonate and the second agglomerated light calcium carbonate is 10:90 to 40:60,
The binder contains cationic polyurethane, and the content of the cationic polyurethane is 80% by mass or more based on the total amount of the binder,
The content of the cationic polyurethane is more than 0 parts by weight and less than 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total pigment.
An ink jet recording sheet, wherein the ink receiving layer has a mass of 5 g / m 2 or more.
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