JP2005126462A - Polyolefin film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はポリオレフィンフィルムに関するものである。より詳しくは表面の平滑性に優れ、透明性および光沢に優れるポリオレフィンフィルムに関するものである。 The present invention relates to a polyolefin film. More specifically, the present invention relates to a polyolefin film having excellent surface smoothness and excellent transparency and gloss.
ポリオレフィンは、加工性や材料特性に優れることから、種々の用途に利用されており、例えば、包装に用いられるフィルムとしての用途が拡大して来ている。 Polyolefins are used in various applications because they are excellent in processability and material properties. For example, applications as films used for packaging are expanding.
フィルムとしては、例えば、特開平８−２８１８８５号公報には、表面の印刷性に優れ、かつ、ガゼット部の溶断シール強度に優れたフィルムとして、結晶性プロピレン系重合体と、低結晶性または非晶性オレフィン系重合体とからなる樹脂組成物の層を少なくとも一表面層に有するポリオレフィン系積層フィルムが記載されており、低結晶性または非晶性オレフィン系重合体として、具体的には、三井石油化学（株）の「タフマーＡ４０８５」、「タフマーＰ０２８０」（いずれも商品名）が挙げられており、その実施例には、低結晶性エチレン−ブテン−１共重合体（ブテン−１含有量＝１２モル％、結晶化度＝約５％、ＭＩ＝７ｇ／１０分）を用いたことが記載されている。 As a film, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-281858, as a film having excellent surface printability and excellent fusing seal strength at a gusset portion, a crystalline propylene polymer and a low crystalline or non-crystalline A polyolefin-based laminated film having a resin composition layer composed of a crystalline olefin polymer on at least one surface layer is described, and as a low crystalline or amorphous olefin polymer, specifically, Mitsui “Tuffmer A4085” and “Toughmer P0280” (both trade names) of Petrochemical Co., Ltd. are listed, and examples thereof include a low crystalline ethylene-butene-1 copolymer (butene-1 content). = 12 mol%, crystallinity = about 5%, MI = 7 g / 10 min).
しかし、上記の特開平８−２８１８８５号公報に記載されている樹脂組成物からなるフィルムは、表面の平滑性が劣り、透明性や光沢が不十分なことがあり、フィルムの表面の平滑性と、透明性および光沢について、さらなる改良が望まれていた。 However, the film made of the resin composition described in the above-mentioned JP-A-8-281885 has poor surface smoothness and may have insufficient transparency and gloss. Further improvements in transparency and gloss have been desired.
本発明の目的は、表面の平滑性に優れ、透明性および光沢に優れるポリオレフィンフィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polyolefin film having excellent surface smoothness and excellent transparency and gloss.
本発明者らは、上記の実情に鑑み、鋭意検討した結果、本発明が上記の課題を解決する事を見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は
結晶性プロピレン重合体（成分（Ａ））１〜９９重量％と、下記の要件（ａ）および（ｂ）を満たす非晶性オレフィン系重合体（成分（Ｂ））１〜９９重量％とを含有する樹脂組成物（以下、樹脂組成物（Ｉ）と称する。）からなるフィルムに係るものである。（ただし、前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物の全量を１００重量％とする。）
要件（ａ）：炭素数が少なくとも３個であるα−オレフィンに由来する構造単位を少なくとも１種含有し、前記構造単位の含有量が３０モル％以上である。（ただし、非晶性オレフィン系重合体の全量を１００モル％とする。）
要件（ｂ）：１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度が０．５〜１０ｄｌ／ｇである。
As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the present invention solves the above problems, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides a crystalline propylene polymer (component (A)) 1 to 99% by weight and an amorphous olefin polymer (component (B)) 1 to 1 satisfying the following requirements (a) and (b): The present invention relates to a film made of a resin composition containing 99% by weight (hereinafter referred to as resin composition (I)). (However, the total amount of the resin composition containing the component (A) and the component (B) is 100% by weight.)
Requirement (a): At least one structural unit derived from an α-olefin having at least 3 carbon atoms is contained, and the content of the structural unit is 30 mol% or more. (However, the total amount of the amorphous olefin polymer is 100 mol%.)
Requirement (b): The intrinsic viscosity measured in tetralin at 135 ° C. is 0.5 to 10 dl / g.
また、本発明は、上記のフィルムを少なくとも１層有する多層フィルム、および、それらを少なくとも１軸に延伸して得られる延伸フィルムに係るものである。 The present invention also relates to a multilayer film having at least one layer of the above-mentioned film and a stretched film obtained by stretching them at least uniaxially.
本発明によれば、表面の平滑性に優れ、透明性および光沢に優れるポリオレフィンフィルムを得ることができる。 According to the present invention, a polyolefin film having excellent surface smoothness and excellent transparency and gloss can be obtained.
本発明のフィルムは、樹脂組成物（Ｉ）からなる単層フィルムであっても良く、また、樹脂組成物（Ｉ）からなるフィルムを少なくとも１層有する多層フィルムであっても良い。
本発明のフィルムとして、好ましくは、樹脂組成物（Ｉ）からなるフィルムを少なくとも１層有する多層フィルムであり、より好ましくは、樹脂組成物（Ｉ）からなるフィルムが最外層である多層フィルムである。
The film of the present invention may be a single layer film made of the resin composition (I), or may be a multilayer film having at least one film made of the resin composition (I).
The film of the present invention is preferably a multilayer film having at least one film composed of the resin composition (I), more preferably a multilayer film wherein the film composed of the resin composition (I) is the outermost layer. .
本発明の多層フィルムにおいて、樹脂組成物（Ｉ）からなるフィルム以外の層（基材層と称することがある。）としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンとを共重合して得られるプロピレン−エチレン共重合体、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとを共重合して得られるプロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとを共重合して得られるプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。フィルムの剛性の観点から、好ましくは、プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンとを共重合して得られるプロピレン−エチレン共重合体、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとを共重合して得られるプロピレン−α−オレフィン共重合体であり、より好ましくはプロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンとを共重合して得られるプロピレン−エチレン共重合体、プロピレンと１−ブテンとを共重合して得られるプロピレン−１−ブテン共重合体である。 In the multilayer film of the present invention, the layer other than the film composed of the resin composition (I) (sometimes referred to as a base material layer) is obtained by, for example, propylene homopolymer, copolymerization of propylene and ethylene. A propylene-ethylene copolymer, a propylene-α-olefin copolymer obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, and a copolymer of propylene, ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. Examples thereof include a propylene-ethylene-α-olefin copolymer obtained by polymerization. From the viewpoint of film rigidity, preferably a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and ethylene, and a copolymer obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. A propylene-α-olefin copolymer, more preferably a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and ethylene, and a copolymer obtained by copolymerizing propylene and 1-butene. Propylene-1-butene copolymer.
本発明で用いられる樹脂組成物（Ｉ）は結晶性プロピレン重合体（成分（Ａ））１〜９９重量％と、非晶性オレフィン系重合体（成分（Ｂ））１〜９９重量％を含有する樹脂組成物である。（ただし、前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物（Ｉ）の全量を１００重量％とする。） The resin composition (I) used in the present invention contains 1 to 99% by weight of a crystalline propylene polymer (component (A)) and 1 to 99% by weight of an amorphous olefin polymer (component (B)). It is a resin composition. (However, the total amount of the resin composition (I) containing the component (A) and the component (B) is 100% by weight.)
フィルムのベタツキを防止するという観点から、それぞれの含有量として、好ましくは成分（Ａ）３０〜９９重量％と、成分（Ｂ）１〜７０重量％であり、より好ましくは成分（Ａ）５０〜９９重量％と、成分（Ｂ）１〜５０重量％である。 From the viewpoint of preventing stickiness of the film, each content is preferably 30 to 99% by weight of component (A) and 1 to 70% by weight of component (B), more preferably 50 to 50% of component (A). 99% by weight and 1 to 50% by weight of component (B).
本発明で用いられる結晶性プロピレン重合体（成分（Ａ））としては、具体的には、プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンとを共重合して得られるプロピレン−エチレン共重合体、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとを共重合して得られるプロピレン−α−オレフィン共重合体、またはプロピレンとエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとを共重合して得られるプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。 Specific examples of the crystalline propylene polymer (component (A)) used in the present invention include a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and ethylene, and propylene and carbon. Propylene-α-olefin copolymer obtained by copolymerizing α-olefin having 4 or more, or propylene-ethylene-α obtained by copolymerizing propylene, ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms. -An olefin copolymer etc. are mentioned.
成分（Ａ）として好ましくは、プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンとを共重合して得られるプロピレン−エチレン共重合体、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとを共重合して得られるプロピレン−α−オレフィン共重合体であり、より好ましくはプロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンとを共重合して得られるプロピレン−エチレン共重合体、プロピレンと１−ブテンとを共重合して得られるプロピレン−１−ブテン共重合体である。 Component (A) is preferably a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer obtained by copolymerizing propylene and ethylene, or a propylene obtained by copolymerizing propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. -Α-olefin copolymer, more preferably propylene homopolymer, propylene-ethylene copolymer obtained by copolymerization of propylene and ethylene, propylene obtained by copolymerization of propylene and 1-butene -1-butene copolymer.
成分（Ａ）に用いられる炭素数４以上のα−オレフィンとして、好ましくは炭素数４〜２０のα−オレフィンであり、より好ましくは炭素数４〜１２のα−オレフィンである。
例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、２−メチル−１−ヘキセン、２，３−ジメチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ペンテン、２，３，４−トリメチル−１−ブテン、２−メチル−３−エチル−１−ブテン、１−オクテン、５−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、３，３ジメチル−１−ヘキセン、２−プロピル−１−ヘプテン、２−メチル−３−エチル−１−ヘプテン、２，３，４−トリメチル−１−ペンテン、２−プロピル−１−ペンテン、２，３−ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。
好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは、共重合性や経済性等の観点から、１−ブテン、１−ヘキセンである。
The α-olefin having 4 or more carbon atoms used for the component (A) is preferably an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and more preferably an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms.
For example, 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2-ethyl-1-butene, 2,3- Dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 1-heptene, 2-methyl-1- Hexene, 2,3-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene, 2,3,4-trimethyl-1-butene, 2-methyl-3-ethyl-1-butene, 1-octene, 5- Methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-hexene, 3,3 dimethyl-1-hexene, 2-propyl-1-heptene, 2-methyl-3-ethyl-1-heptene, 2,3,4-trimethyl -1-pentene, 2-propyl 1-pentene, 2,3-diethyl-1-butene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, and the like.
Preferred are 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene, and more preferred are 1-butene and 1-hexene from the viewpoints of copolymerizability and economy.
成分（Ａ）が共重合体の場合、コモノマー含量は通常５重量％以下であり、耐熱性の観点から好ましくは３重量％以下である。（ただし、結晶性プロピレン重合体（成分（Ａ））の全量を１００重量％とする。） When component (A) is a copolymer, the comonomer content is usually 5% by weight or less, and preferably 3% by weight or less from the viewpoint of heat resistance. (However, the total amount of the crystalline propylene polymer (component (A)) is 100% by weight.)
成分（Ａ）は結晶性のプロピレン重合体であり、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、−１００〜２００℃に融解熱量が１Ｊ／ｇ以上である結晶融解ピークが観測されるプロピレン重合体である。耐熱性の観点から、結晶融解ピークの温度として、好ましくは１５０℃以上であり、より好ましくは１５５℃以上である。 Component (A) is a crystalline propylene polymer, and is a propylene polymer in which a crystal melting peak having a heat of fusion of 1 J / g or more is observed at −100 to 200 ° C. by differential scanning calorimetry (DSC). . From the viewpoint of heat resistance, the temperature of the crystal melting peak is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 155 ° C. or higher.
本発明で用いられる非晶性オレフィン系重合体（成分（Ｂ））は、炭素数が少なくとも３個であるα−オレフィンに由来する構造単位を少なくとも１種含有する重合体であって、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、−１００〜２００℃に結晶の融解熱量が１Ｊ／ｇ以上である融解ピーク、および、結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上である結晶化ピークのいずれもが観測されないオレフィン系重合体である。 The amorphous olefin polymer (component (B)) used in the present invention is a polymer containing at least one structural unit derived from an α-olefin having at least 3 carbon atoms, and differential scanning. Olefin system in which neither a melting peak with a heat of fusion of crystal of 1 J / g or more and a crystallization peak with a heat of crystallization of 1 J / g or more is observed at −100 to 200 ° C. by calorimetry (DSC) It is a polymer.
成分（Ｂ）に含まれる炭素数が少なくとも３個であるα−オレフィンに由来する構造単位の含有量は３０モル％以上である（要件（ａ））。（ただし、非晶性オレフィン系重合体の全量を１００モル％とする。）前記構造単位の含有量として、好ましくは４０モル％以上であり、より好ましくは５０モル％以上である。前記構造単位の含有量が少なすぎると、耐熱性、透明性が劣ることがある。
成分（Ｂ）に含まれるプロピレンに由来する構造単位の含有量として、好ましくは、３０モル％以上である。（ただし、成分（Ｂ）の全単を１００モル％とする。）
Content of the structural unit derived from the alpha olefin whose carbon number contained in a component (B) is at least 3 is 30 mol% or more (requirement (a)). (However, the total amount of the amorphous olefin polymer is 100 mol%.) The content of the structural unit is preferably 40 mol% or more, more preferably 50 mol% or more. When there is too little content of the said structural unit, heat resistance and transparency may be inferior.
The content of structural units derived from propylene contained in the component (B) is preferably 30 mol% or more. (However, the total amount of component (B) is 100 mol%.)
成分（Ｂ）に用いられる炭素数が少なくとも３個であるα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテン等が挙げられ、好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンであり、より好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンであり、さらに好ましくはプロピレン、１−ブテンである。 Examples of the α-olefin having at least 3 carbon atoms used for the component (B) include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1 -Decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nanodecene, 1-eicosene, 3-methyl-1-butene , 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-hexene, 2,2,4-trimethyl-1-pentene, etc., preferably propylene, 1-butene, 1 -Pentene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene, more preferably propylene, 1-butene and 1-hexene, and even more preferable. Properly propylene, 1-butene.
成分（Ｂ）は、炭素数が少なくとも３個であるα−オレフィンに由来する構造単位以外の構造単位を含有していてもよく、例えば、エチレン、ポリエン化合物、環状オレフィン、ビニル芳香族化合物に由来する構造単位等が挙げられる。炭素数が少なくとも３個であるα−オレフィンに由来する構造単位以外の構造単位の含有量は、好ましくは、７０モル％以下である。（ただし、成分（Ｂ）の全量を１００モル％とする。） The component (B) may contain a structural unit other than the structural unit derived from an α-olefin having at least 3 carbon atoms, for example, derived from ethylene, a polyene compound, a cyclic olefin, or a vinyl aromatic compound. Structural units to be used. The content of structural units other than the structural unit derived from an α-olefin having at least 3 carbon atoms is preferably 70 mol% or less. (However, the total amount of component (B) is 100 mol%.)
成分（Ｂ）に用いられるポリエン化合物としては、例えば、共役ポリエン化合物、非共役ポリエン化合物等が挙げられる。共役ポリエン化合物としては、脂肪族共役ポリエン化合物や脂環族共役ポリエン化合物等が挙げられ、共役ポリエン化合物や非共役ポリエン化合物は、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基等を有していても良い。 As a polyene compound used for a component (B), a conjugated polyene compound, a nonconjugated polyene compound, etc. are mentioned, for example. Examples of conjugated polyene compounds include aliphatic conjugated polyene compounds and alicyclic conjugated polyene compounds. Conjugated polyene compounds and non-conjugated polyene compounds include alkoxy groups, aryl groups, aryloxy groups, aralkyl groups, aralkyloxy groups, and the like. You may have.
成分（Ｂ）に用いられる環状オレフィンとしては、例えば、ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，５，６−トリメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、５−エチリデンノルボルネン、５−ビニルノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，５−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−シクロヘキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジクロロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，２−ジヒドロジシクロペンタジエン、５−クロロノルボルネン、５，５−ジクロロノルボルネン、５−フルオロノルボルネン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメチルノルボルネン、５−クロロメチルノルボルネン、５−メトキシノルボルネン、５，６−ジカルボキシルノルボルネンアンハイドレート、５−ジメチルアミノノルボルネン、５−シアノノルボルネン、シクロペンテン、３−メチルシクロペンテン、４−メチルシクロペンテン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３，５−ジメチルシクロペンテン、３−クロロシクロペンテン、シクロヘキセン、３−メチルシクロヘキセン、４−メチルシクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロヘキセン、３−クロロシクロヘキセン、シクロヘプテン等が挙げられる。 Examples of the cyclic olefin used in the component (B) include norbornene, 5-methylnorbornene, 5-ethylnorbornene, 5-propylnorbornene, 5,6-dimethylnorbornene, 1-methylnorbornene, 7-methylnorbornene, 5, 5,6-trimethylnorbornene, 5-phenylnorbornene, 5-benzylnorbornene, 5-ethylidenenorbornene, 5-vinylnorbornene, 1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8 , 8a-octahydronaphthalene, 2-methyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-ethyl-1,4,5 , 8-Dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2,3-dimethyl-1,4 5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-hexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-ethylidene-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-fluoro-1, 4,5,8-Dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 1,5-dimethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3 4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-cyclohexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2, 3-dichloro-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8, a-octahydronaphthalene, 2-isobutyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 1,2-dihydrodicyclopentadiene, 5 -Chloronorbornene, 5,5-dichloronorbornene, 5-fluoronorbornene, 5,5,6-trifluoro-6-trifluoromethylnorbornene, 5-chloromethylnorbornene, 5-methoxynorbornene, 5,6-dicarboxylbornene Anhydrate, 5-dimethylaminonorbornene, 5-cyanonorbornene, cyclopentene, 3-methylcyclopentene, 4-methylcyclopentene, 3,4-dimethylcyclopentene, 3,5-dimethylcyclopentene, 3-chlorocyclopentene, cyclohexene, 3- Methylcyclohe Examples include xene, 4-methylcyclohexene, 3,4-dimethylcyclohexene, 3-chlorocyclohexene, cycloheptene and the like.
成分（Ｂ）に用いられるビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。 Examples of the vinyl aromatic compound used for the component (B) include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyl xylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, fluorostyrene, p. -Tert-butyl styrene, ethyl styrene, vinyl naphthalene, etc. are mentioned.
本発明で用いられる非晶性オレフィン系系重合体（成分（Ｂ））として、好ましくは、プロピレン単独重合体、プロピレンと炭素数が少なくとも４であるα−オレフィンとの共重合体、プロピレンとエチレンとの共重合体、プロピレンと炭素数が少なくとも４であるα−オレフィンとエチレンとの共重合体であり、より好ましくはプロピレン単独重合体、プロピレンと１−ブテンとの共重合体、プロピレンと１−ヘキセンとの共重合体、プロピレンとエチレンとの共重合体、プロピレンと１−ブテンとエチレンの共重合体、プロピレンと１−ヘキセンとエチレンの共重合体であり、さらに好ましくはプロピレン単独重合体、プロピレンと１−ブテンとの共重合体、プロピレンと１−ブテンとエチレンとの共重合体であり、最も好ましくはプロピレンと１−ブテンとの共重合体である。また、上記の重合体は、単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。 The amorphous olefin-based polymer (component (B)) used in the present invention is preferably a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and an α-olefin having at least 4 carbon atoms, propylene and ethylene. A copolymer of propylene and an α-olefin having at least 4 carbon atoms and ethylene, more preferably a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and 1-butene, propylene and 1 A copolymer of hexene, a copolymer of propylene and ethylene, a copolymer of propylene, 1-butene and ethylene, a copolymer of propylene, 1-hexene and ethylene, more preferably a propylene homopolymer A copolymer of propylene and 1-butene, and a copolymer of propylene, 1-butene and ethylene, and most preferably propylene. It is a copolymer of len and 1-butene. Moreover, said polymer may be used independently and may use at least 2 type together.
本発明で用いられる非晶性オレフィン系重合体（成分（Ｂ））の１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度（［η］）は０．５〜１０ｄｌ／ｇであり（要件（ｂ））、好ましくは０．７〜７ｄｌ／ｇであり、より好ましくは１．５〜５ｄｌ／ｇである。極限粘度（［η］）が小さすぎると、積層体の耐熱性が劣ることがあり、極限粘度（［η］）が大きすぎると溶融混練時の加工性が劣ることがある。 The intrinsic viscosity ([η]) measured in tetralin at 135 ° C. of the amorphous olefin polymer (component (B)) used in the present invention is 0.5 to 10 dl / g (requirement (b) ), Preferably 0.7 to 7 dl / g, more preferably 1.5 to 5 dl / g. If the intrinsic viscosity ([η]) is too small, the heat resistance of the laminate may be inferior, and if the intrinsic viscosity ([η]) is too large, the workability during melt-kneading may be inferior.
成分（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、耐熱性を高めるという観点から、好ましくは５以下であり、より好ましくは４以下であり、更に好ましくは３以下である。なお、成分（Ｂ）の分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定される。 The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the component (B) is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, and still more preferably 3 or less, from the viewpoint of enhancing heat resistance. In addition, the molecular weight distribution of a component (B) is measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
成分（Ｂ）の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。
オレフィン重合用触媒として、好ましくは、錯体系触媒であり、例えば、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体等を用いる錯体系触媒が挙げられる。
錯体系触媒としては、例えば、特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−３５００５号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１０−５０８０５５号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報等に記載されているメタロセン系触媒、特開平１０−３１６７１０号公報、特開平１１−１００３９４号公報、特開平１１−８０２２８号公報、特開平１１−８０２２７号公報、特表平１０−５１３４８９号公報、特開平１０−３３８７０６号公報、特開表１１−７１４２０号公報等に記載されている非メタロセン系の錯体触媒が挙げられる。
錯体系触媒として、より好ましくは、入手が容易であるという観点から、メタロセン系触媒であり、さらに好ましくは、シクロペンタジエン形アニオン骨格を少なくとも１個有し、Ｃ1対称構造を有する周期表第３族〜第１２族の遷移金属錯体である。
重合方法としては、例えば、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等が挙げられる。そして、メタロセン系触媒を用いた製造方法の好ましい例としては、欧州特許出願公開第１２１１２８７号明細書に記載されている方法が挙げられる。
As a manufacturing method of a component (B), the well-known polymerization method using the well-known olefin polymerization catalyst is used.
The olefin polymerization catalyst is preferably a complex catalyst, for example, a complex catalyst using a metallocene complex or a nonmetallocene complex.
Examples of the complex catalyst include, for example, JP-A-58-19309, JP-A-60-35005, JP-A-60-35006, JP-A-60-35007, and JP-A-60-35008. JP, JP 61-130314, JP 3-163088, JP 4-268307, JP 9-12790, JP 9-87313, JP 10-508055. Metallocene catalysts described in JP-A-11-80233, JP-A-10-508055, etc., JP-A-10-316710, JP-A-11-1000039, and JP-A-11-80228. Japanese Patent Laid-Open No. 11-80227, Japanese Patent Laid-Open No. 10-513489, Japanese Patent Laid-Open No. 10-338706, and Japanese Patent Laid-Open No. 11-71420. Nonmetallocene complex catalysts described in distribution, and the like.
The complex catalyst is more preferably a metallocene catalyst from the viewpoint of easy availability, and more preferably a periodic table having at least one cyclopentadiene-type anion skeleton and a C 1 symmetric structure. It is a transition metal complex of Group 12 to Group 12.
Examples of the polymerization method include a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, and a gas phase polymerization method. A preferred example of the production method using a metallocene catalyst is the method described in European Patent Application No. 12111287.
本発明で用いられる成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混合する方法としては、例えば、次の方法（１）や方法（２）等が挙げられる。
方法（１）：成分（Ａ）と成分（Ｂ）を直接混合する方法
方法（２）：成分（Ａ）または成分（Ｂ）を、成分（Ａ）および成分（Ｂ）のいずれとも異なる結晶性プロピレン系重合体等とあらかじめ溶融ブレンドによって混合して、マスターバッチを作成し、そのマスターバッチを使用する方法
好ましくは、成分（Ｂ）のべたつきを抑え、作業をしやすくするという観点から、上記の方法（２）である。
Examples of the method of mixing the component (A) and the component (B) used in the present invention include the following method (1) and method (2).
Method (1): Method in which component (A) and component (B) are directly mixed Method (2): Component (A) or component (B) is different in crystallinity from both component (A) and component (B) A method of using a master batch by mixing with a propylene polymer or the like in advance by melt blending, preferably, from the viewpoint of suppressing the stickiness of the component (B) and facilitating the operation. Method (2).
本発明で用いられる樹脂組成物（Ｉ）には、必要に応じて、各種の添加剤、例えば、中和剤、酸化防止剤、造核剤、紫外線吸収剤、滑剤、有機系または無機系のアンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、タルク等の充填剤等を添加しても良い。 In the resin composition (I) used in the present invention, various additives such as a neutralizing agent, an antioxidant, a nucleating agent, an ultraviolet absorber, a lubricant, an organic or inorganic type are added as necessary. You may add fillers, such as an antiblocking agent, an antistatic agent, an antifogging agent, and a talc.
本発明のフィルムの製造方法としては、通常の方法が挙げられ、例えば、インフレーション法、Ｔダイ法、カレンダー法等が挙げられる。
多層フィルムの製造方法としては、通常の方法が挙げられ、例えば、共押出成形法、押出ラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。
Examples of the method for producing the film of the present invention include ordinary methods such as an inflation method, a T-die method, and a calendar method.
As a manufacturing method of a multilayer film, a normal method is mentioned, For example, a coextrusion molding method, an extrusion laminating method, a heat laminating method, a dry laminating method etc. are mentioned.
以下、実施例および比較例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例および比較例で用いた試料の調整方法および物性の測定方法を下記に示した。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely using an Example and a comparative example, this invention is not limited to an Example. The method for preparing samples and the method for measuring physical properties used in Examples and Comparative Examples are shown below.
（１）成分（Ｂ）の構造単位の組成
核磁気共鳴装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製 商品名ＡＣ−２５０）を用いて、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定結果に基づき算出した。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、プロピレン単位由来のメチル炭素のスペクトル強度と１−ブテン単位由来のメチル炭素スペクトルとの強度比からプロピレン単位と１−ブテン単位の組成比を算出した。（なお、プロピレンに由来する構造単位をプロピレン単位と称し、１−ブテンに由来する構造単位を１−ブテン単位と称する。）
(1) Composition of structural unit of component (B) Using a nuclear magnetic resonance apparatus (trade name AC-250 manufactured by Bruker), calculation was performed based on the measurement result of 13 C-NMR spectrum. Specifically, in the 13 C-NMR spectrum, the composition ratio of the propylene unit and the 1-butene unit was calculated from the intensity ratio of the methyl carbon spectrum derived from the propylene unit and the methyl carbon spectrum derived from the 1-butene unit. (A structural unit derived from propylene is referred to as a propylene unit, and a structural unit derived from 1-butene is referred to as a 1-butene unit.)
（２）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃のテトラリン中で測定を行った。
(2) Intrinsic viscosity ([η], unit: dl / g)
Measurement was performed in tetralin at 135 ° C. using an Ubbelohde viscometer.
（３）分子量分布測定
ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法によって測定を行った。測定装置としてはＷａｔｅｒｓ社製１５０Ｃ／ＧＰＣを用い、溶出温度を１４０℃とし、使用カラムとしては昭和電工社製Ｓｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ（２本）、分子量標準物質としてはポリスチレン（東ソー社製、分子量６８−８，４００，０００）を用いた。得られたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）から、これらの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布として求めた。測定サンプルは約５ｍｇの重合体を５ｍｏｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶解し、約１ｍｇ／ｍｌの濃度とした。得られたサンプル溶液の４００μｌをインジェクションした。溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、屈折率検出器にて検出した。
(3) Molecular weight distribution measurement It measured by the gel permeation chromatograph (GPC) method. As a measuring device, Waters 150C / GPC was used, the elution temperature was 140 ° C., the column used was Sodex Packed Column A-80M (2), and the molecular weight standard substance was polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation, molecular weight 68-8,400,000) was used. From the obtained polystyrene-converted weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn), these ratios (Mw / Mn) were determined as molecular weight distribution. As a measurement sample, about 5 mg of a polymer was dissolved in 5 mol of o-dichlorobenzene to give a concentration of about 1 mg / ml. 400 μl of the obtained sample solution was injected. The elution solvent flow rate was 1.0 ml / min, and detection was performed with a refractive index detector.
（４）ＤＳＣ測定方法
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０Ｃ：入力補償ＤＳＣ）を用い以下の条件で測定した。
（ｉ）試料約５ｍｇを室温から３０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、昇温完了後、５分間保持した。
（ｉｉ）次いで、２００℃から１０℃／分の降温速度で−１００℃まで降温し、降温完了後、５分間保持した。この（ｉｉ）で観察されるピークが結晶化ピークであり、ピーク面積が１Ｊ／ｇ以上である結晶化ピークの有無を確認した。
（ｉｉｉ）次いで、−１００℃から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した。この（ｉｉｉ）で観察されるピークが結晶の融解ピークであり、ピーク面積が１Ｊ／ｇ以上である融解ピークの有無を確認した。
(4) DSC measurement method It measured on condition of the following using the differential scanning calorimeter (Seiko Electronics Co., Ltd. DSC220C: input compensation DSC).
(I) About 5 mg of the sample was heated from room temperature to 200 ° C. at a rate of temperature increase of 30 ° C./min, and held for 5 minutes after completion of the temperature increase.
(Ii) Next, the temperature was decreased from 200 ° C. to −100 ° C. at a rate of temperature decrease of 10 ° C./min, and held for 5 minutes after completion of the temperature decrease. The peak observed in (ii) was a crystallization peak, and the presence or absence of a crystallization peak having a peak area of 1 J / g or more was confirmed.
(Iii) Next, the temperature was increased from −100 ° C. to 200 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min. The peak observed in (iii) was the melting peak of the crystal, and the presence or absence of a melting peak having a peak area of 1 J / g or more was confirmed.
（５）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
(5) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 min)
According to JIS K7210, measurement was performed at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N.
（６）透明性（ヘイズ、単位：％）
ＪＩＳ Ｋ７１３６に従い測定した。
(6) Transparency (haze, unit:%)
It measured according to JIS K7136.
（７）光沢（グロス、単位：％）
ＪＩＳ Ｚ８７４１に従い測定した。
(7) Gloss (gloss, unit:%)
It measured according to JIS Z8741.
（８）平滑性
（株）小坂研究所社製の表面粗さ測定器、ＳＥ−３０Ｋを用いて測定した。Ｘ方向ピッチ＝２μｍ、Ｙ方向ピッチ＝５μｍ、Ｚ測定倍率＝２００００倍、Ｘ方向送り速さ＝０．２ｍｍ／ｓ、低域カット＝０．０８ｍｍ、高域カット＝なし、の条件にて測定を行い、算出された中心面平均粗さ（ＳＲａ）を平滑性の指標とした。
(8) Smoothness The surface roughness was measured using a surface roughness measuring instrument, SE-30K, manufactured by Kosaka Laboratory. Measured under conditions of X direction pitch = 2 μm, Y direction pitch = 5 μm, Z measurement magnification = 20000 times, X direction feed rate = 0.2 mm / s, low frequency cut = 0.08 mm, high frequency cut = none. And the calculated center plane average roughness (SRa) was used as an index of smoothness.
実施例１
［非晶性オレフィン系重合体（成分（Ｂ））の重合］
攪拌機を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器中で、プロピレンと１−ブテンと、分子量調節用として水素を用い、以下の方法で連続的に共重合させて、本発明の成分（Ｂ）に相当するプロピレン−１−ブテン共重合体を得た。
重合器の下部から、重合溶媒としてのヘキサンを１００Ｌ／時間の供給速度で、プロピレンを２４．００Ｋｇ／時間の供給速度で、１−ブテンを１．８１Ｋｇ／時間の供給速度で、それぞれ連続的に供給した。
重合器の上部から、重合器中の反応混合物が１００Ｌの量を保持するように反応混合物を連続的に抜き出した。
重合器の下部から、重合触媒の成分として、下式で表されるジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０．００５ｇ／時間の供給速度で、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．２９８ｇ／時間の供給速度で、トリイソブチルアルミニウムを２．３１５ｇ／１０時間の供給速度でそれぞれ連続的に供給した。
共重合反応は、重合器の外部に取り付けられたジャケットに冷却水を循環させることによって、４５℃で行った。
重合器の上部から連続的に抜き出された反応混合物に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させた後、脱モノマー及び水洗浄をし、次いで、大量の水中でスチームによって溶媒を除去することによって、プロピレン−１−ブテン共重合体を得、これを８０℃で１昼夜減圧乾燥した。得られた共重合体の生成速度は７．１０Ｋｇ／時間であった。得られた共重合体中のプロピレン単位の含有量は９６モル％であり、１−ブテン単位の含有量は４モル％であった。また、得られた共重合体の極限粘度（［η］）の値は２．５であり、ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定されたＭｗ／Ｍｎの値は２．１であり、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、−１００〜２００℃の範囲には、融解ピークおよび結晶化ピークのいずれも観測されなかった。
Example 1
[Polymerization of Amorphous Olefin Polymer (Component (B))]
In a 100 L SUS polymerizer equipped with a stirrer, propylene, 1-butene and hydrogen for molecular weight adjustment are continuously copolymerized by the following method, which corresponds to the component (B) of the present invention. A propylene-1-butene copolymer was obtained.
From the lower part of the polymerization vessel, hexane as a polymerization solvent was continuously fed at a feeding rate of 100 L / hour, propylene was fed at a feeding rate of 24.00 Kg / hour, and 1-butene was fed at a feeding rate of 1.81 Kg / hour. Supplied.
From the top of the polymerization vessel, the reaction mixture was continuously withdrawn so that the reaction mixture in the polymerization vessel maintained an amount of 100 L.
From the lower part of the polymerization vessel, 0.005 g / dimethyldimethyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride represented by the following formula is used as a component of the polymerization catalyst. At a feed rate of time, triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate was continuously fed at a feed rate of 0.298 g / hour and triisobutylaluminum was fed continuously at a feed rate of 2.315 g / 10 hours.
The copolymerization reaction was carried out at 45 ° C. by circulating cooling water through a jacket attached to the outside of the polymerization vessel.
A small amount of ethanol is added to the reaction mixture continuously withdrawn from the top of the polymerization vessel to stop the polymerization reaction, followed by demonomerization and water washing, and then the solvent is removed by steam in a large amount of water. Thus, a propylene-1-butene copolymer was obtained, and this was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 1 day. The production rate of the obtained copolymer was 7.10 kg / hour. The content of propylene units in the obtained copolymer was 96 mol%, and the content of 1-butene units was 4 mol%. Further, the intrinsic viscosity ([η]) of the obtained copolymer is 2.5, and the Mw / Mn value measured by gel permeation chromatography (GPC) method is 2.1. According to differential scanning calorimetry (DSC), neither a melting peak nor a crystallization peak was observed in the range of −100 to 200 ° C.
［非晶性オレフィン系重合体（成分（Ｂ））のマスターバッチ化］
上記により製造した非晶性プロピレン−１−ブテン共重合体８５重量部と結晶性プロピレン重合体（住友化学工業（株）社製、ノーブレンＦＳ２０１１ＤＧ３ＭＦＲ＝２．４ｇ／１０分、Ｔｍ＝１５８℃）１５重量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製 Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．２重量部、芳香族フォスファイト系酸化防止剤（チバ・スペシャリティーケミカルズ株式会社製 Ｉｒｇａｆｏｓ１６８）０．２重量部とを配合し、次に、該配合物１００．４重量部に、過酸化物（日本油脂（株）製ＣＨ−３）０．３重量部を配合し、二軸押出機により２２０℃で溶融混練した。得られた樹脂組成物（Ｂ−１）のＭＦＲは３．０ｇ／１０分であった。
[Master batch of amorphous olefin polymer (component (B))]
85 parts by weight of the amorphous propylene-1-butene copolymer produced above and a crystalline propylene polymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Nobrene FS2011DG3MFR = 2.4 g / 10 min, Tm = 158 ° C.) 15 Part by weight, 0.2 part by weight of hindered phenol antioxidant (Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), aromatic phosphite antioxidant (Irgafos 168 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.2 Next, 0.3 part by weight of a peroxide (CH-3 manufactured by NOF Corporation) is blended with 100.4 parts by weight of the blend, and 220 ° C. by a twin screw extruder. Was melt kneaded. MFR of the obtained resin composition (B-1) was 3.0 g / 10 min.
［延伸フィルムの作成］
住友化学工業（株）社製ノーブレンＦＳ２０１６（ＭＦＲ＝２．１、Ｔｍ＝１６０℃）９５重量％と、上記で得られた非晶性オレフィン系樹脂組成物のマスターバッチ（Ｂ−１）５重量％とを、ペレットブレンドして表層用に使用し、上記ＦＳ２０１６を単独で基材層用に使用した。表層用樹脂を２３０℃で、基材層用樹脂を２６０℃で各々別の押出機で溶融混練した後、一機の共押出Ｔダイに供給した。このＴダイから表層／基材層である二種二層構成として押出された樹脂を３０℃の冷却ロールにて急冷、固化することにより、厚さ１ｍｍのキャストシートを得た。
[Creation of stretched film]
95% by weight of Nobrene FS2016 (MFR = 2.1, Tm = 160 ° C.) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and 5% by weight of the master batch (B-1) of the amorphous olefin resin composition obtained above. % Was pellet blended and used for the surface layer, and the above FS2016 was used alone for the base material layer. The surface layer resin was melt-kneaded at 230 ° C. and the base layer layer resin at 260 ° C. with separate extruders, and then supplied to one co-extrusion T-die. A cast sheet having a thickness of 1 mm was obtained by rapidly cooling and solidifying a resin extruded from the T die as a two-layer / two-layer structure as a surface layer / base material layer with a 30 ° C. cooling roll.
得られたキャストシートを予熱後、延伸温度１４５℃で、縦延伸機のロール周速差によって、縦方向に５倍延伸し、引き続いて過熱炉にて延伸温度１５７℃で、横方向に８倍に延伸した後。１６５℃で熱処理を行い、表層／基材層の厚さ＝１μｍ／２０μｍである二種二層の二軸延伸フィルムを得、巻取り機で巻き取った。得られた二軸延伸フィルムの物性評価結果を表１に示した。 The obtained cast sheet is preheated, stretched 5 times in the machine direction at a stretching temperature of 145 ° C. due to the difference in the peripheral speed of the longitudinal stretching machine, and subsequently stretched in a superheated furnace at a temperature of 157 ° C. and 8 times in the transverse direction. After stretching. Heat treatment was performed at 165 ° C. to obtain a biaxially stretched film of two types and two layers in which the thickness of the surface layer / base material layer = 1 μm / 20 μm, and wound with a winder. The physical property evaluation results of the obtained biaxially stretched film are shown in Table 1.
実施例２
表層用の樹脂として、ノーブレンＦＳ２０１６ ９０重量％と、実施例１で得られた非晶性オレフィン系重合体のマスターバッチ（Ｂ−１）１０重量％とをペレットブレンドして使用した以外は、実施例１と同様にして二種二層の二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの物性評価結果を表１に示した。
Example 2
Except that 90% by weight of Nobrene FS2016 and 10% by weight of the master batch (B-1) of the amorphous olefin polymer obtained in Example 1 were used as the resin for the surface layer by pellet blending. In the same manner as in Example 1, a biaxially stretched film of two types and two layers was obtained. The physical property evaluation results of the obtained biaxially stretched film are shown in Table 1.
実施例３
表層用の樹脂として、ノーブレンＦＳ２０１６ ８０重量％と、実施例１で得られた非晶性オレフィン系重合体のマスターバッチ（Ｂ−１）２０重量％とをペレットブレンドして使用した以外は、実施例１と同様にして二種二層の二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの物性評価結果を表１に示した。
Example 3
Except that 80% by weight of Nobrene FS2016 and 20% by weight of the master batch (B-1) of the amorphous olefin polymer obtained in Example 1 were used as the resin for the surface layer by pellet blending. In the same manner as in Example 1, a biaxially stretched film of two types and two layers was obtained. The physical property evaluation results of the obtained biaxially stretched film are shown in Table 1.
実施例４
表層用の樹脂として、ノーブレンＦＳ２０１６ ６０重量％と、実施例１で得られた非晶性オレフィン系重合体のマスターバッチ（Ｂ−１）４０重量％とをペレットブレンドして使用した以外は、実施例１と同様にして二種二層の二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの物性評価結果を表１に示した。
Example 4
Except that 60% by weight of Nobrene FS2016 and 40% by weight of the master batch (B-1) of the amorphous olefin polymer obtained in Example 1 were used as the resin for the surface layer by pellet blending. In the same manner as in Example 1, a biaxially stretched film of two types and two layers was obtained. The physical property evaluation results of the obtained biaxially stretched film are shown in Table 1.
比較例１
表層用の樹脂として、ノーブレンＦＳ２０１６ ９０重量％、低結晶性（非晶性）のオレフィン共重合体として知られている三井化学（株）社製タフマーＰ０２８０（エチレン−プロピレン共重合体、Ｔｍ＝３７．５℃、ＭＦＲ＝５．４ｇ／１０分）１０重量％とをペレットブレンドして使用した以外は、実施例１と同様にして二種二層の二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの物性評価結果を表１に示した。
Comparative Example 1
As a resin for the surface layer, 90% by weight of nobrene FS2016, Tuffmer P0280 (ethylene-propylene copolymer, Tm = 37) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., known as a low crystalline (amorphous) olefin copolymer A biaxially stretched film of two types and two layers was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 wt% of 0.5 ° C. and MFR = 5.4 g / 10 minutes) was used. The physical property evaluation results of the obtained biaxially stretched film are shown in Table 1.
本発明の要件を満足する実施例１〜４は、表面の平滑性に優れ、透明性および光沢に優れるポリオレフィンフィルムであることが分かる。
これに対して、本発明の要件である非晶性オレフィン系重合体を用いなかった比較例１は、表面の平滑性、透明性および光沢が不充分であることが分かる。
It turns out that Examples 1-4 which satisfy the requirements of this invention are the polyolefin films which are excellent in surface smoothness, and are excellent in transparency and glossiness.
In contrast, Comparative Example 1 in which the amorphous olefin polymer that is a requirement of the present invention was not used is found to have insufficient surface smoothness, transparency, and gloss.
Claims (6)
要件（ａ）：炭素数が少なくとも３個であるα−オレフィンに由来する構造単位を少なくとも１種含有し、前記構造単位の含有量が３０モル％以上である。（ただし、非晶性オレフィン系重合体の全量を１００モル％とする。）
要件（ｂ）：１３５℃のテトラリン中で測定される極限粘度が０．５〜１０ｄｌ／ｇである。 1 to 99% by weight of a crystalline propylene polymer (component (A)) and 1 to 99% by weight of an amorphous olefin polymer (component (B)) satisfying the following requirements (a) and (b) The film which consists of a resin composition to contain. (However, the total amount of the resin composition containing the component (A) and the component (B) is 100% by weight.)
Requirement (a): At least one structural unit derived from an α-olefin having at least 3 carbon atoms is contained, and the content of the structural unit is 30 mol% or more. (However, the total amount of the amorphous olefin polymer is 100 mol%.)
Requirement (b): The intrinsic viscosity measured in tetralin at 135 ° C. is 0.5 to 10 dl / g.
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