JP2008239845A - Pressure-sensitive adhesive film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、低コストで被着体の形状保持性に優れる粘着フィルムに関する。 The present invention relates to an adhesive film that is low in cost and excellent in shape retention of an adherend.
粘着フィルムは、例えば、包装・梱包用、固定・結束用、表面保護用などの種々の用途に用いられている。粘着フィルムの構造は、通常、基材層の片面に粘着層が配され、さらに、粘着層の被着体と接する面に剥離層が配されている。このような構造の粘着フィルムとして、例えば、特許文献１には、基材層、粘着層、剥離層が共押出加工によって形成された、粘着層を塗布によって形成する必要のない粘着フィルムが記載されている。 The pressure-sensitive adhesive film is used for various applications such as packaging / packaging, fixing / bundling, and surface protection. As for the structure of the adhesive film, the adhesive layer is usually disposed on one surface of the base material layer, and the release layer is disposed on the surface of the adhesive layer in contact with the adherend. As an adhesive film having such a structure, for example, Patent Document 1 describes an adhesive film in which a base layer, an adhesive layer, and a release layer are formed by coextrusion, and it is not necessary to form an adhesive layer by coating. ing.
しかしながら、例えば、偏光板、位相差板、拡散板、導光板、反射板などの光学フィルムの表面保護用途においては、近年、光学フィルムの大きさが最終製品に合わせて大型化したことに伴い、光学フィルムの出荷検査において表面保護フィルムとして使用した状態で異物や欠陥の発見が容易で、しかも、大型の光学フィルムを変形させることなく取扱うことのできる粘着フィルムが求められるようになった。
かかる現状において、本発明の解決しようとする課題、即ち、本発明の目的は、低コストで被着体の形状保持性に優れる粘着フィルムを提供することにある。
However, for example, in surface protection applications of optical films such as polarizing plates, retardation plates, diffuser plates, light guide plates, reflectors, etc., in recent years, the size of the optical film has been increased to match the final product, There has been a demand for a pressure-sensitive adhesive film that can easily detect foreign matters and defects while being used as a surface protective film in shipping inspection of optical films, and can handle large optical films without deformation.
Under such circumstances, a problem to be solved by the present invention, that is, an object of the present invention is to provide an adhesive film that is excellent in shape retention of an adherend at a low cost.
即ち本発明は、基材層、粘着層および剥離層がこの順に積層された少なくとも３層からなる粘着フィルムであって、基材層の曲げ弾性率が８００ＭＰａ以上である樹脂からなり、粘着層が下記成分（Ａ）１０〜９９重量％および成分（Ｂ）９０〜１重量％を含有する樹脂組成物からなり（ただし、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計を１００重量％とする）、粘着層と剥離層の２３℃における剥離強度が２Ｎ／２５ｍｍ以下である粘着フィルムに関するものである。
成分（Ａ）：ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従う示差走査型熱量測定において、−５０〜２００℃の範囲に測定される結晶の融解熱量が３０Ｊ／ｇ以上である結晶融解ピーク、または結晶化熱量が３０Ｊ／ｇ以上である結晶化ピークのいずれもが観測されない非晶性または低結晶性オレフィン系重合体
成分（Ｂ）：結晶性プロピレン系重合体
That is, the present invention is an adhesive film comprising at least three layers in which a base material layer, an adhesive layer, and a release layer are laminated in this order, and is made of a resin having a flexural modulus of 800 MPa or more. It consists of a resin composition containing 10 to 99% by weight of the following component (A) and 90 to 1% by weight of component (B) (however, the total of component (A) and component (B) is 100% by weight) The present invention relates to an adhesive film in which the peel strength at 23 ° C. of the adhesive layer and the release layer is 2 N / 25 mm or less.
Component (A): In the differential scanning calorimetry according to JIS K 7122, the crystal melting peak measured in the range of −50 to 200 ° C. is 30 J / g or more, or the heat of crystallization is 30 J / g. Amorphous or low crystalline olefin polymer component (B) in which none of the above crystallization peaks is observed: crystalline propylene polymer
本発明によれば、低コストで被着体の形状保持性に優れる粘着フィルムが提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive film which is excellent in the shape retainability of a to-be-adhered body at low cost is provided.
本発明の粘着フィルムの基材層に用いられる樹脂のＪＩＳ Ｋ ７２０３に従って測定される曲げ弾性率は８００ＭＰａ以上であり、好ましくは９００ＭＰａ以上である。曲げ弾性率が８００ＭＰａより小さいと、粘着フィルムを被着体に貼合して用いるときに、被着体の形状保持性が十分でない場合があり、被着体のハンドリング性が改良されないことがある。 The flexural modulus measured according to JIS K 7203 of the resin used for the base material layer of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is 800 MPa or more, preferably 900 MPa or more. If the flexural modulus is less than 800 MPa, when the adhesive film is used after being bonded to the adherend, the shape retainability of the adherend may not be sufficient, and the handling properties of the adherend may not be improved. .
本発明の粘着フィルムの基材層に用いられる樹脂の種類としては、上記、ＪＩＳ Ｋ ７２０３に従って測定される曲げ弾性率は８００ＭＰａ以上であれば特に限定されず、例えば、エチレン系樹脂、プロピレン単独重合体、プロピレンとα−オレフィンおよび／またはエチレンとのランダム共重合体、プロピレンとα−オレフィンおよび／またはエチレンとのブロック共重合体などのプロピレン系樹脂、ポリ（１−ブテン）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）などのオレフィン系樹脂、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、エチレン−エチルアクリレート共重合体などのアクリル系樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体等のスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン等のフッ化ビニル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の飽和エステル系樹脂、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリフェニレンスルフィド、シリコーン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、各種熱可塑性エラストマー、あるいはこれらの架橋物などが挙げられるが、加工性やコストの観点から、好ましくはオレフィン系樹脂、飽和エステル系樹脂、ポリカーボネートであり、より好ましくはオレフィン系樹脂である。オレフィン系樹脂は、単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The kind of resin used for the base material layer of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is not particularly limited as long as the flexural modulus measured according to the above JIS K 7203 is 800 MPa or more. For example, ethylene resin, propylene single weight A propylene resin such as a copolymer, a random copolymer of propylene and α-olefin and / or ethylene, a block copolymer of propylene and α-olefin and / or ethylene, poly (1-butene), poly (4- Olefin resins such as methyl-1-pentene), acrylic resins such as polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, and ethylene-ethyl acrylate copolymers, butadiene-styrene copolymers, acrylonitrile-styrene copolymers, polystyrene resins, Styrene-butadiene-styrene block Copolymers, styrene resins such as styrene-isoprene-styrene block copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, vinyl fluoride resins such as vinyl chloride resins, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, nylon 6, Polyamide resins such as nylon 66 and nylon 12, saturated ester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyphenylene oxide, polyacetal, polyphenylene sulfide, silicone resin, thermoplastic urethane resin, polyether ether ketone, polyether imide , Various thermoplastic elastomers, or cross-linked products thereof, but from the viewpoint of processability and cost, olefin resins, saturated ester resins, and polycarbonates are preferable. An olefin resin is preferable. Olefin resins may be used alone or in combination of two or more.
本発明の粘着フィルムに用いられる基材層の厚さは、粘着性等を損なわない範囲で適宜選択することができ、一般的には３〜５００μｍであり、好ましくは５〜２００μｍである。基材層の厚さが薄過ぎると被着体の形状保持性が十分でない場合があり、被着体のハンドリング性が改良されないことがある。また、基材層の厚さが薄過ぎると、粘着フィルムの製造工程でシワ等が発生しやすくなり、生産性が低下することがある。 The thickness of the base material layer used in the pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be appropriately selected within a range that does not impair pressure-sensitive adhesiveness, and is generally 3 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm. If the thickness of the base material layer is too thin, the shape retention of the adherend may not be sufficient, and the handleability of the adherend may not be improved. Moreover, when the thickness of a base material layer is too thin, wrinkles etc. will be easy to generate | occur | produce in the manufacturing process of an adhesive film, and productivity may fall.
本発明の粘着フィルムの基材層には、必要に応じて、例えば、防汚処理や、酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、アンカーコート処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理、静電防止処理をすることもできる。 For the base material layer of the adhesive film of the present invention, for example, antifouling treatment, acid treatment, alkali treatment, primer treatment, anchor coat treatment, corona treatment, plasma treatment, ultraviolet treatment, antistatic treatment You can also
本発明の粘着フィルムの粘着層は、下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計を１００重量％としたとき、成分（Ａ）１０〜９９重量％および成分（Ｂ）９０〜１重量％を含有する樹脂組成物からなる。
成分（Ａ）：ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従う示差走査型熱量測定において、−５０〜２００℃の範囲に測定される結晶の融解熱量が３０Ｊ／ｇ以上である結晶融解ピーク、または結晶化熱量が３０Ｊ／ｇ以上である結晶化ピークのいずれもが観測されない非晶性または低結晶性オレフィン系重合体
成分（Ｂ）：結晶性プロピレン系重合体
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention comprises 10 to 99% by weight of component (A) and 90 to 1% by weight of component (B) when the total of the following components (A) and (B) is 100% by weight. It consists of the resin composition to contain.
Component (A): In the differential scanning calorimetry according to JIS K 7122, the crystal melting peak measured in the range of −50 to 200 ° C. is 30 J / g or more, or the heat of crystallization is 30 J / g. Amorphous or low crystalline olefin polymer component (B) in which none of the above crystallization peaks is observed: crystalline propylene polymer
本発明の粘着フィルムの粘着層に含有される成分（Ａ）の非晶性または低結晶性オレフィン系重合体は、得られる粘着フィルムの透明性を高める観点から、下式（１）満たす重合体であることが好ましい。
０≦［ｘ／（ｘ＋ｙ）］＜０．６ （１）
（上式（１）において、ｘは成分（Ａ）のエチレンに由来する単量体単位の含有量（モル％）を表し、ｙは成分（Ａ）中の炭素原子数４〜２０のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量（モル％）を表す。ただし、成分（Ａ）全体を１００モル％とする。）
The amorphous or low crystalline olefin polymer of component (A) contained in the adhesive layer of the adhesive film of the present invention is a polymer satisfying the following formula (1) from the viewpoint of enhancing the transparency of the obtained adhesive film: It is preferable that
0 ≦ [x / (x + y)] <0.6 (1)
(In the above formula (1), x represents the content (mol%) of the monomer unit derived from ethylene of the component (A), and y represents an α- of 4 to 20 carbon atoms in the component (A). This represents the content (mol%) of monomer units derived from olefins, provided that the total amount of component (A) is 100 mol%.)
本発明の粘着フィルムの粘着層に含有される成分（Ａ）は、非晶性または低結晶性オレフィン系重合体であり、好ましくは、得られる粘着フィルムの透明性を高める観点から、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従う示差走査熱量測定において、−５０〜２００℃の範囲に測定される結晶の融解熱量が１Ｊ／ｇ以上である結晶融解ピーク、または結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上である結晶化ピークのいずれもが観測されない非晶性オレフィン系重合体である。 The component (A) contained in the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is an amorphous or low-crystalline olefin polymer, and preferably from the viewpoint of increasing the transparency of the pressure-sensitive adhesive film to be obtained, JIS K 7122. In the differential scanning calorimetry, the crystal melting peak with a heat of fusion of 1 J / g or more measured in the range of −50 to 200 ° C. or the crystallization peak with a heat of crystallization of 1 J / g or more is used. Is an amorphous olefin polymer in which is not observed.
本発明の粘着層の成分（Ａ）である非晶性または低結晶性オレフィン系重合体の分子量分布は、得られる粘着フィルムの透明性を高める観点から、好ましくは１〜４であり、より好ましくは１．５〜３である。分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）であり、ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって、標準ポリスチレンを分子量標準物質として測定される。 The molecular weight distribution of the amorphous or low-crystalline olefin polymer that is the component (A) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 1 to 4, more preferably, from the viewpoint of enhancing the transparency of the pressure-sensitive adhesive film obtained. Is 1.5-3. The molecular weight distribution is a ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn), and is measured by gel permeation chromatography (GPC) using standard polystyrene as a molecular weight standard substance.
本発明の粘着層の成分（Ａ）である非晶性または低結晶性オレフィン系重合体の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］は、得られる粘着フィルムの透明性を高める観点から、好ましくは０．１ｄｌ／ｇ以上であり、加工時のトルクネックによる加工不良を抑制する観点から、好ましくは１０ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは０．５〜５ｄｌ／ｇである。 The intrinsic viscosity [η] measured in the tetralin solvent at 135 ° C. of the amorphous or low crystalline olefin polymer that is the component (A) of the adhesive layer of the present invention increases the transparency of the resulting adhesive film. From the viewpoint, it is preferably 0.1 dl / g or more, and preferably from 10 dl / g or less, more preferably from 0.5 to 5 dl / g, from the viewpoint of suppressing processing failure due to a torque neck during processing.
本発明の粘着層の成分（Ａ）である非晶性または低結晶性オレフィン系重合体に用いられるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等の直鎖状のα−オレフィン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテン等の分岐状のα−オレフィン等が挙げられる。 Examples of the olefin used in the amorphous or low crystalline olefin polymer that is the component (A) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention include ethylene, propylene, and α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, Examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1- Linear α-olefins such as dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nanodecene, 1-eicocene, 3-methyl-1-butene Branched α such as 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-hexene, 2,2,4-trimethyl-1-pentene, etc. Olefins, and the like.
本発明の粘着層の成分（Ａ）である非晶性または低結晶性オレフィン系重合体としては、例えば、エチレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−へプテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ノネン共重合体、エチレン−１−デセン共重合体、エチレン−１−ウンデセン共重合体、エチレン−１−ドデセン共重合体、エチレン−１−トリデセン共重合体、エチレン−１−テトラデセン共重合体、エチレン−１−ペンタデセン共重合体、エチレン−１−ヘキサデセン共重合体、エチレン−１−ヘプタデセン共重合体、エチレン−１−オクタデセン共重合体、エチレン−１−ナノデセン共重合体、エチレン−１−エイコセン共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−へプテン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−ノネン共重合体、プロピレン−１−デセン共重合体、プロピレン−１−ウンデセン共重合体、プロピレン−１−ドデセン共重合体、プロピレン−１−トリデセン共重合体、プロピレン−１−テトラデセン共重合体、プロピレン−１−ペンタデセン共重合体、プロピレン−１−ヘキサデセン共重合体、プロピレン−１−ヘプタデセン共重合体、プロピレン−１−オクタデセン共重合体、プロピレン−１−ナノデセン共重合体、プロピレン−１−エイコセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体等が挙げられ、１種で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。成分（Ａ）として好ましくは、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、より好ましくは、プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、さらに好ましくはプロピレン−１−ブテン共重合体である。 Examples of the amorphous or low-crystalline olefin polymer that is the component (A) of the adhesive layer of the present invention include, for example, ethylene homopolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene -1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-1-heptene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-1-nonene copolymer, ethylene-1-decene Copolymer, ethylene-1-undecene copolymer, ethylene-1-dodecene copolymer, ethylene-1-tridecene copolymer, ethylene-1-tetradecene copolymer, ethylene-1-pentadecene copolymer, ethylene -1-hexadecene copolymer, ethylene-1-heptadecene copolymer, ethylene-1-octadecene copolymer, ethylene-1-nanodecene copolymer , Ethylene-1-eicosene copolymer, propylene homopolymer, propylene-1-butene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, propylene-1-octene copolymer, propylene-1-heptene copolymer Polymer, propylene-1-octene copolymer, propylene-1-nonene copolymer, propylene-1-decene copolymer, propylene-1-undecene copolymer, propylene-1-dodecene copolymer, propylene-1 -Tridecene copolymer, propylene-1-tetradecene copolymer, propylene-1-pentadecene copolymer, propylene-1-hexadecene copolymer, propylene-1-heptadecene copolymer, propylene-1-octadecene copolymer , Propylene-1-nanodecene copolymer, propylene-1-eicocene copolymer, ethylene -Propylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene-1-hexene copolymer, ethylene-propylene-1-octene copolymer, ethylene-1-butene-1-hexene copolymer, etc. You may use by seed | species and may use 2 or more types together. Component (A) is preferably propylene-1-butene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, propylene-1-octene copolymer, ethylene-propylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene- 1-hexene copolymer, ethylene-propylene-1-octene copolymer, etc. are mentioned, more preferably, propylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene-1-butene copolymer, more preferably propylene. -1-butene copolymer.
本発明の粘着層の成分（Ａ）である非晶性または低結晶性オレフィン系重合体は、α−オレフィン以外の単量体に由来する単量体単位を含有していてもよく、α−オレフィン以外の単量体としては、例えば、ポリエン化合物、環状オレフィン、ビニル芳香族化合物等が挙げられる。α−オレフィン以外の単量体に由来する単量体単位の含有量は、非晶性α−オレフィン系共重合体全体を１００モル％としたとき、好ましくは２０モル％以下である。 The amorphous or low crystalline olefin polymer that is the component (A) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may contain a monomer unit derived from a monomer other than an α-olefin, and α- Examples of monomers other than olefins include polyene compounds, cyclic olefins, and vinyl aromatic compounds. The content of monomer units derived from monomers other than α-olefin is preferably 20 mol% or less when the entire amorphous α-olefin copolymer is 100 mol%.
α−オレフィン以外の単量体であるポリエン化合物としては、例えば、共役ポリエン化合物、非共役ポリエン化合物等が挙げられる。共役ポリエン化合物としては、例えば、脂肪族共役ポリエン化合物および脂環式共役ポリエン化合物等が挙げられ、非共役ポリエン化合物としては、例えば、脂肪族非共役ポリエン化合物、脂環式非共役ポリエン化合物、芳香族非共役ポリエン化合物等が挙げられる。これらは、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基等の置換基によって置換されていてもよい。 Examples of polyene compounds that are monomers other than α-olefins include conjugated polyene compounds and non-conjugated polyene compounds. Examples of the conjugated polyene compound include an aliphatic conjugated polyene compound and an alicyclic conjugated polyene compound. Examples of the non-conjugated polyene compound include an aliphatic non-conjugated polyene compound, an alicyclic non-conjugated polyene compound, and an aromatic compound. Group non-conjugated polyene compounds and the like. These may be substituted by a substituent such as an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyl group, an aralkyloxy group.
α−オレフィン以外の単量体である環状オレフィンとしては、例えば、ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，５，６−トリメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、５−エチリデンノルボルネン、５−ビニルノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，５−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−シクロへキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジクロロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，２−ジヒドロジシクロペンタジエン、５−クロロノルボルネン、５，５−ジクロロノルボルネン、５−フルオロノルボルネン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメチルノルボルネン、５−クロロメチルノルボルネン、５−メトキシノルボルネン、５，６−ジカルボキシルノルボルネンアンハイドレート、５−ジメチルアミノノルボルネン、５−シアノノルボルネン、シクロペンテン、３−メチルシクロペンテン、４−メチルシクロペンテン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３，５−ジメチルシクロペンテン、３−クロロシクロペンテン、シクロへキセン、３−メチルシクロへキセン、４−メチルシクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロヘキセン、３−クロロシクロヘキセン、シクロへプテン等が挙げられる。 Examples of cyclic olefins that are monomers other than α-olefins include norbornene, 5-methylnorbornene, 5-ethylnorbornene, 5-propylnorbornene, 5,6-dimethylnorbornene, 1-methylnorbornene, and 7-methylnorbornene. 5,5,6-trimethylnorbornene, 5-phenylnorbornene, 5-benzylnorbornene, 5-ethylidenenorbornene, 5-vinylnorbornene, 1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-methyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-ethyl-1, 4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2,3-dimethyl -1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-hexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3 , 4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-ethylidene-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2, -Fluoro-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 1,5-dimethyl-1,4,5,8-dimethano-1 , 2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-cyclohexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a Octahydronaphthalene, 2,3-dichloro-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-isobutyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 1,2-dihydrodi Cyclopentadiene, 5-chloronorbornene, 5,5-dichloronorbornene, 5-fluoronorbornene, 5,5,6-trifluoro-6-trifluoromethylnorbornene, 5-chloromethylnorbornene, 5-methoxynorbornene, 5,6 -Dicarboxyl norbornene anhydrate, 5-dimethylaminonorbornene, 5-cyanonorbornene, cyclopentene, 3-methylcyclopentene, 4-methylcyclopentene, 3,4-dimethylcyclopentene, 3,5-dimethylcyclopentene, 3-chlorocyclopentene, Cyclohexene, 3-methyl Cyclohexene, 4-methyl-cyclohexene, 3,4-dimethyl cyclohexene, 3-chloro-cyclohexene, heptene and the like cyclohexylene.
α−オレフィン以外の単量体であるビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。 Examples of vinyl aromatic compounds that are monomers other than α-olefins include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyl xylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, fluorostyrene, p-tert-butyl styrene, ethyl styrene, vinyl naphthalene, etc. are mentioned.
本発明の粘着層の成分（Ａ）である非晶性または低結晶性オレフィン系重合体の重合方法としては、例えば、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等を採用すること可能であり、所定の単量体をメタロセン触媒によって重合することによって製造することができる。メタロセン触媒としては、例えば、特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−３５００５号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報等に記載のメタロセン系触媒を挙げることができる。また、メタロセン触媒を用いた非晶性または低結晶性オレフィン系重合体の製造方法として特に好ましくは、欧州特許出願公開第１２１１２８７号明細書に記載の製造方法である。 Examples of the polymerization method for the amorphous or low-crystalline olefin polymer that is the component (A) of the adhesive layer of the present invention include a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, and a gas phase polymerization method. It can be produced by polymerizing a predetermined monomer with a metallocene catalyst. Examples of the metallocene catalyst include, for example, JP-A-58-19309, JP-A-60-35005, JP-A-60-35006, JP-A-60-35007, and JP-A-60-35008. JP-A 61-130314, JP-A 3-163088, JP-A 4-268307, JP-A 9-12790, JP-A 9-87313, JP 11-80233 And metallocene catalysts described in JP-T-10-508055. Further, as a method for producing an amorphous or low-crystalline olefin polymer using a metallocene catalyst, the production method described in EP-A-1211287 is particularly preferable.
本発明の粘着層の成分（Ｂ）とは、結晶性プロピレン系重合体であって、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンとα−オレフィンおよび／またはエチレンとのランダム共重合体、プロピレンとα−オレフィンおよび／またはエチレンとのブロック共重合体が挙げられる。結晶性プロピレン系重合体が、プロピレンとα−オレフィンおよび／またはエチレンとのランダム共重合体である場合、該ランダム共重合体に含有されるエチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量は特に限定されないが、プロピレン重合体のべたつきを抑制する観点から、好ましくは４０重量％以下であり、より好ましくは３０重量％以下である。 The component (B) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a crystalline propylene polymer, for example, a propylene homopolymer, a random copolymer of propylene and α-olefin and / or ethylene, propylene and α- Examples thereof include block copolymers with olefins and / or ethylene. When the crystalline propylene-based polymer is a random copolymer of propylene and an α-olefin and / or ethylene, it is derived from ethylene contained in the random copolymer and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. The content of the monomer unit is not particularly limited, but is preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less from the viewpoint of suppressing the stickiness of the propylene polymer.
本発明の粘着層の成分（Ｂ）である結晶性プロピレン系重合体が、プロピレンとα−オレフィンおよび／またはエチレンとのランダム共重合体またはブロック共重合体の場合、共重合に用いられるα−オレフィンとしては、例えば、炭素原子数４〜２０の直鎖状のα−オレフィン、炭素原子数４〜２０の分岐状のα−オレフィン等が挙げられる。炭素原子数４〜２０の直鎖状のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等が挙げられ、炭素原子数４〜２０の分岐状のα−オレフィンとしては、例えば、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテン等が挙げられる。 In the case where the crystalline propylene-based polymer which is the component (B) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a random copolymer or block copolymer of propylene and α-olefin and / or ethylene, α- used for copolymerization Examples of the olefin include linear α-olefins having 4 to 20 carbon atoms, branched α-olefins having 4 to 20 carbon atoms, and the like. Examples of the linear α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1- Examples include undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nanodecene, 1-eicosene and the like, and have 4 to 20 carbon atoms. Examples of the α-olefin include 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-hexene, 2,2,4-trimethyl- 1-pentene and the like can be mentioned.
本発明の粘着層の成分（Ｂ）である結晶性プロピレン系重合体としては、例えば、具体的にプロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、エチレン−プロピレン−１−ペンテンランダム共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ペンテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体等が挙げられるが、被着体の形状保持性の観点から、好ましくは、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、より好ましくはプロピレン単独重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体である。 Specific examples of the crystalline propylene polymer that is the component (B) of the adhesive layer of the present invention include, for example, propylene homopolymers, ethylene-propylene random copolymers, and ethylene-propylene-1-butene random copolymers. , Ethylene-propylene-1-pentene random copolymer, ethylene-propylene-1-hexene random copolymer, propylene-1-butene random copolymer, propylene-1-pentene random copolymer, propylene-1-hexene Random copolymers, ethylene-propylene block copolymers, and the like can be mentioned. From the viewpoint of shape retention of the adherend, propylene homopolymers, ethylene-propylene random copolymers, ethylene-propylene-1 are preferable. -Butene random copolymer, propylene-1-butene random copolymer, Styrene - propylene block copolymer, more preferably a propylene homopolymer, an ethylene - propylene-1-butene random copolymer, a propylene-1-butene random copolymer.
本発明の粘着層の成分（Ｂ）である結晶性プロピレン系重合体がプロピレン単独重合体の場合、好ましい立体規則性としては、アイソタクチック構造またはシンジオタクチック構造を主として有する構造である。 When the crystalline propylene polymer that is the component (B) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a propylene homopolymer, preferable stereoregularity is a structure mainly having an isotactic structure or a syndiotactic structure.
本発明の粘着層の成分（Ｂ）である結晶性プロピレン系重合体の結晶性とは、ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従う示差走査熱量測定において、−５０〜２００℃の範囲に観測される結晶の融解熱量が３０Ｊ／ｇより大きい結晶融解ピーク、または結晶化熱量が３０Ｊ／ｇより大きい結晶化ピークを有する重合体である。 The crystallinity of the crystalline propylene polymer that is the component (B) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is the amount of heat of fusion of crystals observed in the range of −50 to 200 ° C. in differential scanning calorimetry according to JIS K7122. It is a polymer having a crystal melting peak greater than 30 J / g or a crystallization peak with a crystallization calorie greater than 30 J / g.
本発明の粘着層の成分（Ｂ）である結晶性プロピレン系重合体の製造方法としては、例えば、チーグラー・ナッタ型触媒、周期表第４族〜第６族の遷移金属化合物を用いてなる触媒またはメタロセン触媒を用いる方法が挙げられる。
チーグラー・ナッタ型触媒としては、例えば、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせて用いられる触媒等が挙げられ、メタロセン触媒としては、例えば、シクロペンタジエン形アニオン骨格を少なくとも１個有する周期表第４族〜第６族の遷移金属化合物を用いてなる触媒等が挙げられる。
重合方法としては、例えば、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法等が挙げられる。また、これらの重合方法を単独で用いる一段重合法またはこれらの重合法を組み合わせた多段重合法が挙げられる。
また、本発明で用いられる結晶性プロピレン系重合体に該当する市販のプロピレン系重合体を用いてもよい。
Examples of the method for producing the crystalline propylene polymer that is the component (B) of the adhesive layer of the present invention include a Ziegler-Natta type catalyst and a catalyst using a transition metal compound of Groups 4 to 6 of the periodic table. Or the method using a metallocene catalyst is mentioned.
Examples of the Ziegler-Natta type catalyst include a catalyst used in combination of a titanium-containing solid transition metal component and an organometallic component. Examples of the metallocene catalyst include a period having at least one cyclopentadiene type anion skeleton. Examples thereof include catalysts formed using Group 4 to Group 6 transition metal compounds.
Examples of the polymerization method include a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, and a solution polymerization method. Moreover, the single-stage polymerization method which uses these polymerization methods independently, or the multistage polymerization method which combined these polymerization methods is mentioned.
Moreover, you may use the commercially available propylene polymer applicable to the crystalline propylene polymer used by this invention.
本発明の粘着フィルムの粘着層は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計を１００重量％として、非晶性または低結晶性オレフィン系重合体である成分（Ａ）と結晶性プロピレン系重合体である成分（Ｂ）の比（成分（Ａ）／成分（Ｂ））が１０／９０〜９９／１０重量％、好ましくは３０／７０〜９９／１重量％、より好ましくは５０／５０〜９９／１重量％である。成分（Ａ）の含有量が１０重量％より少ないと、得られる粘着フィルムの粘着力が十分に得られない場合があり、９９重量％より多いと、得られる粘着フィルムの被着体の形状保持性に劣る場合がある。 The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film according to the present invention comprises a component (A) which is an amorphous or low-crystalline olefin polymer and a crystalline propylene-based polymer, with the total of component (A) and component (B) being 100% by weight. The ratio (component (A) / component (B)) of the component (B) as a coalescence is 10/90 to 99/10% by weight, preferably 30/70 to 99/1% by weight, more preferably 50/50 to 99/1% by weight. When the content of the component (A) is less than 10% by weight, the adhesive force of the obtained adhesive film may not be sufficiently obtained. When it is more than 99% by weight, the shape of the adherend of the obtained adhesive film is maintained. May be inferior.
本発明の粘着層の成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物の製造方法としては、非晶性または低結晶性オレフィン系重合体（成分（Ａ））と結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））が均一に分散する方法であればよい。例えば、下記方法等が挙げられる。
（１）成分（Ａ）と成分（Ｂ）をリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等で混合し、その混合物を押出し機等で溶融混練する方法。
（２）成分（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融混練して、あらかじめ成分（Ａ）のマスターバッチペレットを作成し、該マスターバッチペレットと成分（Ｂ）を、上記（１）と同様の方法で混合し、さらに溶融混練する方法。
As a method for producing a resin composition containing the component (A) and the component (B) of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, an amorphous or low-crystalline olefin polymer (component (A)) and a crystalline propylene-based polymer are used. Any method may be used as long as the coalescence (component (B)) is uniformly dispersed. For example, the following method etc. are mentioned.
(1) A method in which component (A) and component (B) are mixed with a ribbon blender, Henschel mixer, tumbler mixer or the like, and the mixture is melt-kneaded with an extruder or the like.
(2) The component (A) and the component (B) are melt-kneaded to prepare a master batch pellet of the component (A) in advance, and the master batch pellet and the component (B) are processed in the same manner as in the above (1). A method of mixing by kneading and further melt-kneading.
非晶性または低結晶性オレフィン系重合体（成分（Ａ））のマスターバッチペレットを作成する方法としては、例えば、特開２０００−７２９２３号公報に記載されている方法が挙げられる。また、非晶性または低結晶性オレフィン系重合体（成分（Ａ））のマスターバッチペレットには、発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、イオウ架橋処理、過酸化物架橋処理、過酸化物分解処理、金属イオン架橋処理、シラン架橋処理等の処理を行っても良い。さらに、非晶性または低結晶性オレフィン系重合体（成分（Ａ））のマスターバッチペレットの表面には、必要に応じて、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、ステアリン酸、およびポリオレフィンパウダーから選ばれる少なくとも一種の粉末が、打粉されていてもよい。 Examples of a method for preparing a master batch pellet of an amorphous or low crystalline olefin polymer (component (A)) include a method described in JP-A No. 2000-72923. In addition, the master batch pellet of the amorphous or low crystalline olefin polymer (component (A)) is, as necessary, sulfur crosslinking treatment, peroxide crosslinking treatment, Treatments such as peroxide decomposition treatment, metal ion crosslinking treatment, and silane crosslinking treatment may be performed. Further, the surface of the master batch pellet of the amorphous or low crystalline olefin polymer (component (A)) is optionally made of calcium carbonate, barium sulfate, silica, talc, stearic acid, and polyolefin powder. At least one selected powder may be dusted.
本発明の粘着フィルムの粘着層には、発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、変性ポリオレフィン系樹脂、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂、イソプレン系樹脂等の他の樹脂をプロピレン系樹脂組成物に配合することができる。 In the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, a modified polyolefin resin, a rosin resin, a polyterpene resin, a synthetic petroleum resin, a coumarone resin, a phenolic resin, as necessary, within a range that does not impair the effects of the invention. Other resins such as a xylene-based resin, a styrene-based resin, and an isoprene-based resin can be blended in the propylene-based resin composition.
変性ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、無水マレイン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、アクリル酸、メタクリル酸、テトラヒドロフタル酸、グリシジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の変性用化合物で変性されたポリオレフィンが挙げられる。ここで用いられるポリオレフィン系樹脂は、公知のポリオレフィンでよいが、例えば、エチレン系樹脂、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、コモノマーを含むランダムタイプポリプロピレン、多段重合によるブロックタイプポリプロピレン、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリ（１−ブテン）等が挙げられる。 Examples of the modified polyolefin resin include polyolefin modified with a modifying compound such as maleic anhydride, dimethyl maleate, diethyl maleate, acrylic acid, methacrylic acid, tetrahydrophthalic acid, glycidyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, and the like. . The polyolefin resin used here may be a known polyolefin. For example, ethylene resin, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, random type polypropylene containing a comonomer, block type polypropylene by multistage polymerization, poly (4- Methyl-1-pentene), poly (1-butene) and the like.
ロジン系樹脂としては、例えば、天然ロジン、重合ロジン、部分水添ロジン、完全水添ロジン、これらロジンのエステル化物（例えば、グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル、エチレングリコールエステル、メチルエステル）、ロジン誘導体（例えば、不均化ロジン、フマル化ロジン、ライム化ロジン）が挙げられる。 Examples of the rosin resin include natural rosin, polymerized rosin, partially hydrogenated rosin, fully hydrogenated rosin, esterified products of these rosins (for example, glycerin ester, pentaerythritol ester, ethylene glycol ester, methyl ester), rosin derivatives ( Examples thereof include disproportionated rosin, fumarized rosin, and lime rosin).
ポリテルペン系樹脂としては、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン等の環状テルペンの単独重合体、環状テルペンの共重合体、環状テルペンと、フェノール、ビスフェノール等のフェノール系化合物との共重合体（例えば、α−ピネン−フェノール樹脂、ジペンテン−フェノール樹脂、テルペン−ビスフェノール樹脂等のテルペン−フェノール系樹脂）、環状テルペンと芳香族モノマーとの共重合体である芳香族変性テルペン樹脂が挙げられる。 Examples of the polyterpene resin include homopolymers of cyclic terpenes such as α-pinene, β-pinene, and dipentene, copolymers of cyclic terpenes, and copolymers of cyclic terpenes and phenolic compounds such as phenol and bisphenol. (For example, terpene-phenol resins such as α-pinene-phenol resin, dipentene-phenol resin, terpene-bisphenol resin, etc.), aromatic modified terpene resins that are copolymers of cyclic terpenes and aromatic monomers.
合成石油樹脂としては、例えば、ナフサ分解油のＣ5留分、Ｃ6〜Ｃ11留分およびその他オレフィン系留分の単独重合体や共重合体、これらの単独重合体や共重合体の水添物である脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環式系石油樹脂、脂肪族−脂環式共重合体が挙げられる。合成石油樹脂として、さらに、上記のナフサ分解油と上記のテルペンとの共重合体や、該共重合体の水添物である共重合系石油樹脂が挙げられる。 The synthetic petroleum resins, for example, C 5 fraction naphtha cracked oil, C 6 -C 11 fraction, other olefinic fractions homopolymer or a copolymer, the water of these homopolymers and copolymers Examples thereof include aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, and aliphatic-alicyclic copolymers that are additives. Examples of the synthetic petroleum resin further include a copolymer of the naphtha cracked oil and the terpene, and a copolymer petroleum resin that is a hydrogenated product of the copolymer.
ナフサ分解油の好ましいＣ5留分としては、例えば、イソプレン、シクロペンタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン等のメチルブテン類、１−ペンテン、２−ペンテン等のペンテン類、ジシクロペンタジエンが挙げられる。Ｃ6〜Ｃ11留分として好ましくは、インデン、スチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン等のメチルスチレン類、メチルインデン、エチルインデン、ビニルキシレン、プロペニルベンゼンである。その他オレフィン系留分として好ましくは、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ブタジエン、オクタジエンである。 Preferred C 5 fractions of naphtha cracked oil include, for example, methylbutenes such as isoprene, cyclopentadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, 1-pentene, 2 -Pentenes such as pentene and dicyclopentadiene. As the C 6 to C 11 fraction, preferably, indene, styrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, methylstyrenes such as α-methylstyrene, β-methylstyrene, methylindene, ethylindene Vinyl xylene and propenylbenzene. Other preferred olefinic fractions are butene, hexene, heptene, octene, butadiene, and octadiene.
クロマン系樹脂としては、例えば、クロマンの単独重合体またはクロマンとインデンの共重合体等が挙げられる。 Examples of the chroman resin include a chroman homopolymer or a chroman and indene copolymer.
フェノール系樹脂としては、例えば、アルキルフェノール樹脂、アルキルフェノールとアセチレンとの縮合によるアルキルフェノール−アセチレン樹脂およびこれら樹脂の変性物が挙げられる。ここで、これらフェノール系樹脂としては、フェノールを酸触媒でメチロール化したノボラック型樹脂や、アルカリ触媒でメチロール化したレゾール型樹脂のいずれであってもよい。 Examples of the phenolic resin include alkylphenol resins, alkylphenol-acetylene resins obtained by condensation of alkylphenol and acetylene, and modified products of these resins. Here, as these phenol resins, any of a novolak resin obtained by methylolation of phenol with an acid catalyst and a resol resin obtained by methylolation with an alkali catalyst may be used.
キシレン系樹脂としては、例えば、ｍ−キシレンとホルムアルデヒドとからなるキシレン−ホルムアルデヒド樹脂や、これに第３成分を添加して反応させた変性樹脂が挙げられる。 Examples of the xylene-based resin include a xylene-formaldehyde resin composed of m-xylene and formaldehyde, and a modified resin obtained by adding and reacting a third component thereto.
スチレン系樹脂としては、例えば、スチレンの低分子量重合体、α−メチルスチレンとビニルトルエンとの共重合体、スチレンとアクリロニトリルとインデンとの共重合体、スチレンとブタジエンの共重合体、スチレンとエチレンブチレンの共重合体が挙げられる。 Examples of the styrene resin include a low molecular weight polymer of styrene, a copolymer of α-methylstyrene and vinyltoluene, a copolymer of styrene, acrylonitrile and indene, a copolymer of styrene and butadiene, and styrene and ethylene. Examples include butylene copolymers.
イソプレン系樹脂としては、例えば、イソプレンの二量化体であるＣ10脂環式化合物とＣ10鎖状化合物とを共重合して得られる樹脂が挙げられる。 The isoprene-based resin, for example, resin obtained by copolymerizing a C 10 alicyclic compound and C10 chain compound is a dimerization of isoprene.
本発明の粘着フィルムに用いられる粘着層の厚さは、粘着フィルムの粘着性等を損なわない範囲で適宜選択することができ、一般的には３〜１００μｍであり、好ましくは５〜３０μｍである。粘着層の厚さが薄過ぎると、粘着層の厚さを一定にするのが難しく、生産性が低下することがあり、粘着層の厚さが厚過ぎると、粘着力が飽和して経済的ではなく、フィルム自体のコストが高くなる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used in the pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be appropriately selected within a range that does not impair the pressure-sensitive adhesive property of the pressure-sensitive adhesive film, and is generally 3 to 100 μm, preferably 5 to 30 μm. . If the thickness of the adhesive layer is too thin, it is difficult to make the thickness of the adhesive layer constant and the productivity may be reduced. If the thickness of the adhesive layer is too thick, the adhesive force is saturated and economical. Instead, the cost of the film itself increases.
本発明の粘着フィルムの剥離層に用いられる樹脂としては、特に限定されず、ポリエチレン、プロピレン単独重合体、プロピレンとα−オレフィンおよび／またはエチレンとのランダム共重合体、プロピレンとα−オレフィンおよび／またはエチレンとのブロック共重合体などのポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）などのオレフィン系樹脂、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、エチレン−エチルアクリレート共重合体などのアクリル系樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体等のスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン等のフッ化ビニル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の飽和エステル系樹脂、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリフェニレンスルフィド、シリコーン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、各種熱可塑性エラストマー、あるいはこれらの架橋物などが挙げられるが、剥離性の観点から、好ましくはポリスチレン樹脂、飽和エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂であり、より好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリアミド系樹脂である。 The resin used for the release layer of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is not particularly limited, and is polyethylene, propylene homopolymer, a random copolymer of propylene and α-olefin and / or ethylene, propylene and α-olefin and / or Or olefin resin such as polypropylene, poly (1-butene), poly (4-methyl-1-pentene) such as block copolymer with ethylene, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, ethylene-ethyl acrylate copolymer Acrylic resin such as butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, polystyrene resin, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-acrylic acid copolymer Stills such as Resins, vinyl chloride resins, vinyl fluoride resins such as polyvinyl fluoride and polyvinylidene fluoride, polyamide resins such as nylon 6, nylon 66 and nylon 12, saturated ester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate , Polycarbonate, polyphenylene oxide, polyacetal, polyphenylene sulfide, silicone resin, thermoplastic urethane resin, polyether ether ketone, polyether imide, various thermoplastic elastomers, or cross-linked products thereof. Preferred are polystyrene resin, saturated ester resin, and polyamide resin, and more preferred are polyethylene terephthalate and polyamide resin.
本発明の粘着フィルムの粘着層と剥離層の２３℃における剥離強度は２Ｎ／２５ｍｍ以下であり、好ましくは１．８Ｎ／２５ｍｍ以下である。粘着層と剥離層の２３℃における剥離強度が大きすぎると、剥離条件によっては、剥離層が粘着層から剥離しにくい場合がある。 The peel strength at 23 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer and the release layer of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is 2 N / 25 mm or less, preferably 1.8 N / 25 mm or less. If the peel strength at 23 ° C. between the adhesive layer and the release layer is too high, the release layer may be difficult to peel from the adhesive layer depending on the release conditions.
本発明の粘着フィルムに用いられる剥離層の厚さは、剥離性等を損なわない範囲で適宜選択でき、一般的には３〜５００μｍであり、好ましくは５〜２００μｍであり、より好ましくは１０〜１００μｍであり、最も好ましくは２０〜８０μｍである。剥離層の厚さが薄すぎるとフィルムの強度が不足し、剥離層を剥離した際に、剥離の方法によっては剥離層が破れる場合があり、剥離層の厚さが厚すぎるとフィルム自体のコストが高くなる。 The thickness of the release layer used in the pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be appropriately selected within a range that does not impair the peelability and the like, and is generally 3 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, more preferably 10 to 10 μm. It is 100 micrometers, Most preferably, it is 20-80 micrometers. If the release layer is too thin, the strength of the film will be insufficient, and when the release layer is peeled off, the release layer may be broken depending on the release method. If the release layer is too thick, the cost of the film itself Becomes higher.
本発明の粘着フィルムの基材層、粘着層および剥離層には、必要に応じて、例えば、酸化防止剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、紫外線吸収剤等の公知の添加剤を添加することができる。 For the base material layer, adhesive layer and release layer of the adhesive film of the present invention, for example, an antioxidant, a nucleating agent, a lubricant, an antistatic agent, an antifogging agent, a pigment, an ultraviolet absorber, etc. Known additives can be added.
本発明の粘着フィルムは、少なくとも１層の基材層、少なくとも１層の粘着層、および少なくとも１層の剥離層を含んでいれば、層構成または積層数は特に限定されないが、通常３〜７層程度である。本発明の粘着フィルムの層構成としては、例えば、基材層／粘着層／剥離層、基材層／粘着層／基材層／粘着層／剥離層などが挙げられる。 As long as the pressure-sensitive adhesive film of the present invention includes at least one base material layer, at least one pressure-sensitive adhesive layer, and at least one release layer, the layer configuration or the number of layers is not particularly limited, but usually 3 to 7 It is about a layer. As a layer structure of the adhesive film of this invention, a base material layer / adhesive layer / release layer, a base material layer / adhesive layer / base material layer / adhesive layer / release layer, etc. are mentioned, for example.
本発明の粘着フィルムの製造方法としては、共押出成形法やラミネート成形法が挙げられる。共押出成形法としては、例えば、Ｔダイ成形法またはインフレーション成形法などの公知の方法により、基材層、粘着層および剥離層を溶融状態で押出し、積層した後、冷却ロールなどの冷却手段により冷却する方法が挙げられる。またラミネート成形法としては、例えば、剥離層を予め押出成形法により作成しておき、その上に、例えば、粘着層と基材層を溶融状態で押出し、積層した後、冷却ロールなどの冷却手段により冷却する方法が挙げられる。また、本発明の粘着フィルムは、少なくとも１軸方向に延伸されていてもよい。 Examples of the method for producing the pressure-sensitive adhesive film of the present invention include a coextrusion molding method and a laminate molding method. As the coextrusion molding method, for example, the base material layer, the adhesive layer and the release layer are extruded in a molten state by a known method such as a T-die molding method or an inflation molding method, and then laminated by a cooling means such as a cooling roll. The method of cooling is mentioned. As the laminate molding method, for example, a release layer is prepared in advance by an extrusion molding method, on which, for example, an adhesive layer and a base material layer are extruded and laminated in a molten state, and then a cooling means such as a cooling roll. The method of cooling by is mentioned. Moreover, the pressure-sensitive adhesive film of the present invention may be stretched in at least a uniaxial direction.
本発明の粘着フィルムの製造方法において、押出機出口における樹脂温度は、成形機の種類や、各層に使用される樹脂の種類や分子量によって、適宜選択されるが、通常１００℃〜３５０℃であり、好ましくは１５０〜３００℃程度である。また、用いられる押出機、ダイスは公知のものでよく、特に限定されない。 In the production method of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, the resin temperature at the exit of the extruder is appropriately selected depending on the type of molding machine, the type of resin used in each layer, and the molecular weight, but is usually 100 ° C to 350 ° C. Preferably, it is about 150-300 degreeC. Moreover, the extruder and die used may be known ones and are not particularly limited.
本発明の粘着フィルムの用途としては、例えば、包装梱包用、事務家庭用、電気絶縁または識別用、固定または結束用、補修用、ダクト工事用、表面保護用フィルムとして建築資材のステンレスやアルミ板、化粧合板、鋼板、樹脂板、ガラス、または家電製品、精密機械、自動車ボデイーの表面保護フィルムが挙げられるが、特に、偏光板、位相差板、拡散板、導光板や反射板等の光学シート用の表面保護フィルムとして好適に用いられる。 Applications of the adhesive film of the present invention include, for example, packaging materials, office and home use, electrical insulation or identification, fixing or bundling, repair, duct construction, and stainless steel or aluminum plates for building materials as surface protection films. , Decorative plywood, steel plates, resin plates, glass, or surface protection films for household appliances, precision machinery, automobile bodies, especially optical sheets such as polarizing plates, retardation plates, diffusion plates, light guide plates and reflectors It is suitably used as a surface protective film for use.
以下の実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
［Ｉ］測定方法
物性測定は、下記のとおりに行った。
（１）非晶性または低結晶性オレフィン系重合体に含有される各単量体に由来する単量体単位の含有量（単位：モル％）
プロピレン−１−ブテン重合体中の各単量体単位の含有量は、核磁気共鳴装置（Ｂｒｕｋｅｒ社製 商品名ＡＣ−２５０）を用いて、13Ｃ ＮＭＲスペクトルの測定結果に基づき算出した。具体的には、13Ｃ ＮＭＲスペクトルのプロピレンに由来する単量体単位に由来するメチル炭素のスペクトル強度と１−ブテンに由来する単量体単位に由来するメチル炭素のスペクトル強度の比からプロピレンに由来する単量体単位と１−ブテンに由来する単量体単位の組成比を算出した。
（２）結晶の融解熱量および結晶化ピーク
ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従い、示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）社製ＤＳＣ２２０Ｃ：入力補償ＤＳＣ）によって測定を行った。具体的には、状態調整として、試料重合体を室温から２００℃まで３０℃／分で昇温し、２００℃で５分間保持した。次に、１０℃／分で−５０℃まで降温し、−５０℃で５分間保持した後、−５０℃から２００℃まで１０℃／分で昇温し、結晶の融解熱量および結晶化ピークの測定を行った。
（３）メルトフローレイト（単位：ｇ／１０分）
本発明の光学用フィルムに使用される成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物のメルトフローレイトはＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って、試験温度２３０℃、試験荷重２１．１８Ｎで測定した。
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法によって測定した。測定装置としてはＷａｔｅｒｓ社製１５０Ｃ／ＧＰＣを用い、測定溶媒としてはｏ−ジクロロベンゼンを用い、カラムとしては昭和電工（株）社製Ｓｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ（２本）を用い、分子量標準物質としては標準ポリスチレン（東ソー（株）社製、分子量６８〜８，４００，０００）を用い、溶出温度１４０℃、溶出溶媒流速１．０ｍｌ／分の条件で、試料重合体約５ｍｇを５ｍｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶解したものを４００μｌ注入し、示差屈折検出器にてポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、両者の比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
（５）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ粘度計を用いて、１３５℃のテトラリン溶媒中で測定を行った。非晶性オレフィン系共重合体の濃度（ｃ）が、０．６、１．０、１．５ｍｇ／ｍｌであるテトラリン溶液を調製し、試料溶液の液面が標線間を流過する時間を３回測定した。それぞれの濃度で３回繰り返し測定し、得られた３回の値の平均値をその濃度における比粘度（ηsp）とし、ηsp／ｃのｃをゼロ外挿した値を極限粘度（［η］）として求めた。
（６）結晶性プロピレン系重合体中のブテンに由来する単量体単位の含有量（重量％）
ブテンに由来する単量体単位の含有量はＩＲスペクトル測定を行い、ブテン含量についてはエチル基（−ＣＨ2−ＣＨ3）の特性吸収の吸光度を用いて、検量線法により求めた。「高分子ハンドブック」（１９９５年、紀伊国屋書店発行）に記載されている方法に従って求めた。
（７）粘着層と剥離層の剥離強度（単位：Ｎ／２５ｍｍ）
基材層に用いた樹脂をＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に基づき、測定した。
（８）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）
２３℃の恒温室において、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に従い、３種３層共押出成形法により基材層／粘着層／剥離層が積層された粘着フィルムを作成し、これを短冊状（幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）に切り出し、基材層とアクリル板が接するように短冊状に切り出したサンプルをアクリル板上に両面テープで固定し、２３℃の雰囲気中、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分の条件で、偏光板から粘着フィルムを剥離させるのに要する力を、（株）島津製作所製オートグラフＡＧＳ−５００Ｄによって測定し、これを粘着力とした。
（９）被着体の形状保持性（単位：ｍｍ）
幅２７０ｍｍ、長さ３４０ｍｍ、厚さ２００μｍのポリビニルアルコール製偏光板に、質量２ｋｇのゴム被覆ローラーで貼合速度３００ｍｍ／分で１往復させて圧着させたサンプルの端側（幅２７０ｍｍ、長さ１４０ｍｍ）を固定し、残りの部分（幅２１０ｍｍ、長さ２００ｍｍ）をフリーな状態にし、水平から下に下がった距離をたわみ距離として測定した。この距離が大きい程、たわみが大きい。
The following examples further illustrate the present invention.
[I] Measuring method The physical properties were measured as follows.
(1) Content of monomer unit derived from each monomer contained in the amorphous or low crystalline olefin polymer (unit: mol%)
The content of each monomer unit in the propylene-1-butene polymer was calculated based on the measurement result of 13 C NMR spectrum using a nuclear magnetic resonance apparatus (trade name AC-250 manufactured by Bruker). Specifically, the ratio of the spectral intensity of methyl carbon derived from monomer units derived from propylene in the 13 C NMR spectrum to the spectral intensity of methyl carbon derived from monomer units derived from 1-butene is converted into propylene. The composition ratio of the monomer unit derived and the monomer unit derived from 1-butene was calculated.
(2) Heat of fusion of crystal and crystallization peak According to JIS K7122, measurement was performed with a differential scanning calorimeter (DSC220C manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd .: input compensation DSC). Specifically, as a condition adjustment, the sample polymer was heated from room temperature to 200 ° C. at 30 ° C./min and held at 200 ° C. for 5 minutes. Next, the temperature was lowered to −50 ° C. at 10 ° C./min, held at −50 ° C. for 5 minutes, and then raised from −50 ° C. to 200 ° C. at 10 ° C./min. Measurements were made.
(3) Melt flow rate (unit: g / 10 min)
The melt flow rate of the resin composition containing the component (A) and the component (B) used in the optical film of the present invention was measured according to JIS K 7210 at a test temperature of 230 ° C. and a test load of 21.18N.
(4) Molecular weight distribution (Mw / Mn)
It measured by the gel permeation chromatograph (GPC) method. Waters 150C / GPC is used as a measuring device, o-dichlorobenzene is used as a measuring solvent, Sodex Packed Column A-80M (two) manufactured by Showa Denko KK is used as a column, and a molecular weight standard substance is used. Is a standard polystyrene (manufactured by Tosoh Co., Ltd., molecular weight 68-8,400,000) under the conditions of an elution temperature of 140 ° C. and an elution solvent flow rate of 1.0 ml / min. 400 μl of a solution dissolved in dichlorobenzene is injected, and a polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) are measured with a differential refractometer, and a molecular weight distribution (Mw / Mn), which is a ratio of both, is obtained. Asked.
(5) Intrinsic viscosity ([η], unit: dl / g)
Measurement was carried out in a tetralin solvent at 135 ° C. using an Ubbelohde viscometer. Time for preparing a tetralin solution with an amorphous olefin copolymer concentration (c) of 0.6, 1.0, 1.5 mg / ml, and for the liquid level of the sample solution to flow between the marked lines Was measured three times. The measurement was repeated three times at each concentration. The average value of the three values obtained was defined as the specific viscosity (η sp ) at that concentration, and the value obtained by extrapolating c of η sp / c to zero was used as the intrinsic viscosity ([η ]).
(6) Content of monomer unit derived from butene in crystalline propylene polymer (% by weight)
The content of the monomer unit derived from butene was measured by IR spectrum, and the butene content was determined by a calibration curve method using the absorbance of the characteristic absorption of the ethyl group (—CH 2 —CH 3 ). It was determined according to the method described in “Polymer Handbook” (published by Kinokuniya, 1995).
(7) Peel strength of adhesive layer and release layer (unit: N / 25mm)
The resin used for the base material layer was measured based on the method defined in JIS-K-7203.
(8) Flexural modulus (unit: MPa)
In a thermostatic chamber at 23 ° C., an adhesive film in which a base material layer / adhesive layer / release layer was laminated by a three-layer / three-layer coextrusion molding method in accordance with JIS Z 0237 was prepared, and this was formed into a strip (width 25 mm, length 150 mm), and a sample cut into a strip shape so that the base material layer and the acrylic plate are in contact with each other is fixed on the acrylic plate with a double-sided tape, in a 23 ° C. atmosphere, at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min. Thus, the force required to peel the adhesive film from the polarizing plate was measured by Autograph AGS-500D manufactured by Shimadzu Corporation, and this was used as the adhesive strength.
(9) Shape retention of adherend (unit: mm)
The end side of a sample (width 270 mm, length 140 mm) which was crimped by reciprocating once at a bonding speed of 300 mm / min to a polarizing plate made of polyvinyl alcohol having a width of 270 mm, a length of 340 mm, and a thickness of 200 μm with a rubber-coated roller having a mass of 2 kg. ) Was fixed, the remaining part (width 210 mm, length 200 mm) was made free, and the distance from the horizontal to the bottom was measured as the deflection distance. The greater this distance, the greater the deflection.
実施例１
［成分（Ａ）の製造］
攪拌器を備えた１００ＬのＳＵＳ製反応器中で、プロピレンおよび１−ブテンを、分子量調節剤として水素を用い、以下の方法で連続的に重合させて、成分（Ａ）に相当するプロピレン−１−ブテン共重合体を得た。
反応器の下部から、重合溶媒としてヘキサンを１００Ｌ／時間の供給速度で、プロピレンを２４．００ｋｇ／時間の供給速度で、１−ブテンを１．８１ｋｇ／時間の供給速度で、それぞれ連続的に供給した。
また同様に、重合用触媒として、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０．００５ｇ／時間の供給速度で、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．２９８ｇ／時間の供給速度で、トリイソブチルアルミニウムを２．３１５ｇ／時間の供給速度で、それぞれ連続的に供給した。
反応器内部の反応液の容量が常に１００Ｌを維持するように、反応器の上部から反応液を連続的に抜き出した。
重合反応は、反応器の外部に取り付けられたジャケットに冷却水を循環させることによって、４５℃で行った。
反応器の上部から連続的に抜き出された反応液に、少量のエタノールを添加して重合反応を停止させた後、未反応の単量体を除去し、次いで、反応液に含まれる重合用触媒の残渣を除去するため水洗浄し、最後に大量の水中でスチームによって重合溶媒を除去することによって、プロピレン−１−ブテン共重合体（以下、重合体（Ａ−１）と称する。）を得、これを８０℃で１昼夜減圧乾燥した。重合体（Ａ−１）のプロピレンに由来する単量体単位の含有量は９４．５モル％、１−ブテンに由来する単量体単位の含有量は５．５モル％であった。また、重合体（Ａ−１）の［η］は２．３ｄｌ／ｇであり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２であり（Ｍｗ＝４２００００、Ｍｎ＝１９１０００）、結晶融解ピークまたは結晶化ピークのいずれも観測されなかった。
Example 1
[Production of component (A)]
In a 100 L SUS reactor equipped with a stirrer, propylene and 1-butene were continuously polymerized by the following method using hydrogen as a molecular weight regulator, and propylene-1 corresponding to component (A) -A butene copolymer was obtained.
From the lower part of the reactor, hexane as a polymerization solvent is continuously supplied at a supply rate of 100 L / hour, propylene is supplied at a supply rate of 24.00 kg / hour, and 1-butene is continuously supplied at a supply rate of 1.81 kg / hour. did.
Similarly, as a polymerization catalyst, dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride is fed at a feed rate of 0.005 g / hour at triphenylmethyl. Tetrakis (pentafluorophenyl) borate was continuously fed at a feeding rate of 0.298 g / hour and triisobutylaluminum was continuously fed at a feeding rate of 2.315 g / hour.
The reaction solution was continuously extracted from the upper part of the reactor so that the volume of the reaction solution inside the reactor was always maintained at 100 L.
The polymerization reaction was carried out at 45 ° C. by circulating cooling water through a jacket attached to the outside of the reactor.
After a small amount of ethanol is added to the reaction liquid continuously extracted from the upper part of the reactor to stop the polymerization reaction, unreacted monomers are removed, and then the polymerization liquid contained in the reaction liquid is used. The propylene-1-butene copolymer (hereinafter referred to as polymer (A-1)) is washed with water to remove the catalyst residue, and finally the polymerization solvent is removed with steam in a large amount of water. This was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 1 day. The content of the monomer unit derived from propylene in the polymer (A-1) was 94.5 mol%, and the content of the monomer unit derived from 1-butene was 5.5 mol%. In addition, [η] of the polymer (A-1) is 2.3 dl / g, the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 2.2 (Mw = 420,000, Mn = 191000), crystal melting peak or crystal None of the crystallization peaks were observed.
［非晶性または低結晶性オレフィン系重合体（成分（Ａ））のマスターバッチの製造］
上記によって製造された非晶性プロピレン−１−ブテン共重合体６０重量部と結晶性プロピレン系重合体（住友化学（株）社製「ノーブレンＢＨ１８０ＥＬ３」；結晶性ブテン−プロピレンランダム共重合体、ＭＦＲ＝８ｇ／１０分、融解熱量４９Ｊ／ｇ）４０重量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」０．２重量部、芳香族フォスファイト系酸化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製「Ｉｒｇａｆｏｓ１６８」０．２重量部とを配合し、次に、該配合物１００．４重量部に、有機過酸化物（日本油脂（株）社製「パーヘキサ２５Ｂ−８」）０．３重量部を配合し、二軸押出機によって２２０℃で溶融混練した。得られた成分（Ａ）のマスターバッチ（Ａ−１−ＭＢ）のＭＦＲは１０ｇ／１０分であった。
[Production of Master Batch of Amorphous or Low Crystalline Olefin Polymer (Component (A))]
60 parts by weight of an amorphous propylene-1-butene copolymer produced by the above and a crystalline propylene polymer (“Nobrene BH180EL3” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; crystalline butene-propylene random copolymer, MFR) = 8 g / 10 min, heat of fusion 49 J / g) 40 parts by weight, hindered phenolic antioxidant (Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.2 part by weight, aromatic phosphite antioxidant (0.2 parts by weight of “Irgafos 168” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. is blended, and then 100.4 parts by weight of the blend is mixed with an organic peroxide (“Perhexa 25B manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) -8 ") 0.3 parts by weight was blended and melt kneaded by a twin screw extruder at 220 ° C. The master of the obtained component (A) MFR batches (A-1-MB) was 10 g / 10 min.
上記（８）および（９）の評価用の粘着フィルムは、次の方法に従って作成した。
[粘着フィルムの作成]
剥離層として、ポリエチレンテレフタレート（東洋紡績（株）社製）を用い、剥離層へ、基材層／粘着層の２種２層のラミネート成形を行い、基材層／粘着層／剥離層のフィルムを作成した。基材層の樹脂として、プロピレン系樹脂（住友化学（株）社製「ノーブレンＦＬＸ８０Ｅ４」；プロピレン単独重合体、ＭＦＲ＝９．３ｇ／１０分、曲げ弾性率＝１８６０ＭＰａ）を用い、粘着層の樹脂として、上記Ａ−１−ＭＢを用い、田辺プラスチック（株）社製３０ｍｍφ２種２層Ｔダイフィルム成形機（Ｔダイ幅２５０ｍｍ、リップ開度０．９ｍｍ）を用いて、ダイス温度２５０℃、冷却ロール３０℃、引取速度６．０ｍ／分にて、各層の厚さをそれぞれ、粘着層を１３μｍ、基材層を２７μｍ、剥離層２５μｍ、トータルフィルム厚さを６５μｍのフィルムを加工した。得られたフィルムの、粘着層と剥離層の２３℃における剥離強度は１．５Ｎ／２５ｍｍであった。
［被着体の形状保持性の評価］
得られたフィルムを偏光板に貼合し、評価を行った。結果を表１に示す。
The adhesive films for evaluation of the above (8) and (9) were prepared according to the following method.
[Create adhesive film]
As the release layer, polyethylene terephthalate (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is used, and two types and two layers of base layer / adhesive layer are laminated on the release layer, and the base layer / adhesive layer / release layer film is formed. It was created. A propylene resin (“Nobrene FLX80E4” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; propylene homopolymer, MFR = 9.3 g / 10 min, flexural modulus = 1860 MPa) is used as the base layer resin, and the adhesive layer resin. As above, using the above A-1-MB, using a Tanabe Plastic Co., Ltd. 30 mmφ2 type 2 layer T-die film forming machine (T die width 250 mm, lip opening 0.9 mm), cooling at a die temperature of 250 ° C. At a roll of 30 ° C. and a take-up speed of 6.0 m / min, a film having a thickness of each layer of 13 μm, a base material layer of 27 μm, a release layer of 25 μm, and a total film thickness of 65 μm was processed. The peel strength of the obtained film at 23 ° C. between the adhesive layer and the release layer was 1.5 N / 25 mm.
[Evaluation of shape retention of adherend]
The obtained film was bonded to a polarizing plate and evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例２
［粘着フィルムの作成]
基材層の樹脂として、プロピレン系樹脂（住友化学（株）社製「ノーブレンＦＳＸ２１Ｅ６」；プロピレン−ブテンランダム共重合体、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、曲げ弾性率＝１５３０ＭＰａ）を用いた他は、実施例１と同様に行った。粘着層と剥離層の２３℃における剥離強度は１．５Ｎ／２５ｍｍであった。
［被着体の形状保持性の評価］
実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。
Example 2
[Creation of adhesive film]
Other than using a propylene resin (“Nobrene FSX21E6” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; propylene-butene random copolymer, MFR = 2.5 g / 10 min, flexural modulus = 1530 MPa) as the resin for the base material layer Was carried out in the same manner as in Example 1. The peel strength at 23 ° C. of the adhesive layer and the release layer was 1.5 N / 25 mm.
[Evaluation of shape retention of adherend]
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例１
［粘着フィルムの作成]
基材層の樹脂として、プロピレン系樹脂（住友化学（株）社製「ノーブレンＳＰＸ７８Ｊ１」；プロピレン−ブテンランダム共重合体、ＭＦＲ＝８．０ｇ／１０分、曲げ弾性率＝７５０ＭＰａ）を用いた他は、実施例１と同様に行った。粘着層と剥離層の２３℃における剥離強度は１．９Ｎ／２５ｍｍであった。
［被着体の形状保持性の評価］
実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。
Comparative Example 1
[Creation of adhesive film]
Other than using a propylene resin (“Nobrene SPX78J1” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; propylene-butene random copolymer, MFR = 8.0 g / 10 min, flexural modulus = 750 MPa) as the resin for the base material layer Was carried out in the same manner as in Example 1. The peel strength at 23 ° C. of the adhesive layer and the release layer was 1.9 N / 25 mm.
[Evaluation of shape retention of adherend]
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
本発明の要件を満たす実施例１、２の粘着フィルムは、被着体の形状保持性に優れる。 The pressure-sensitive adhesive films of Examples 1 and 2 that satisfy the requirements of the present invention are excellent in the shape retention of the adherend.
Claims (7)
成分（Ａ）：ＪＩＳ Ｋ ７１２２に従う示差走査型熱量測定において、−５０〜２００℃の範囲に測定される結晶の融解熱量が３０Ｊ／ｇ以上である結晶融解ピーク、または結晶化熱量が３０Ｊ／ｇ以上である結晶化ピークのいずれもが観測されない非晶性または低結晶性オレフィン系重合体
成分（Ｂ）：結晶性プロピレン系重合体 A base material layer, an adhesive layer, and a release layer are adhesive films composed of at least three layers, and the base material layer is made of a resin having a flexural modulus of 800 MPa or more, and the adhesive layer comprises the following component (A) It consists of a resin composition containing 10 to 99% by weight and component (B) 90 to 1% by weight (provided that the total of component (A) and component (B) is 100% by weight), adhesive layer and release layer An adhesive film having a peel strength at 23 ° C. of 2 N / 25 mm or less.
Component (A): In the differential scanning calorimetry according to JIS K 7122, the crystal melting peak measured in the range of −50 to 200 ° C. is 30 J / g or more, or the heat of crystallization is 30 J / g. Amorphous or low crystalline olefin polymer component (B) in which none of the above crystallization peaks is observed: crystalline propylene polymer
０≦［ｘ／（ｘ＋ｙ）］＜０．６ （１）
（上式（１）において、ｘは成分（Ａ）中のエチレンに由来する単量体単位の含有量（モル％）を表し、ｙは成分（Ａ）中の炭素原子数４〜２０のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量（モル％）を表す。ただし、成分（Ａ）全体を１００モル％とする。） The pressure-sensitive adhesive film according to claim 1 or 2, wherein the component (A) of the pressure-sensitive adhesive layer is an amorphous or low-crystalline olefin polymer that further satisfies the following formula (1).
0 ≦ [x / (x + y)] <0.6 (1)
(In the above formula (1), x represents the content (mol%) of the monomer unit derived from ethylene in the component (A), and y represents α having 4 to 20 carbon atoms in the component (A). -Represents the content (mol%) of monomer units derived from olefins, provided that the entire component (A) is 100 mol%.
（２）分子量分布が１〜４であること
（３）極限粘度［η］が０．１〜１０ｄｌ／ｇであること The pressure-sensitive adhesive film according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (A) of the pressure-sensitive adhesive layer further satisfies the following requirements (2) and (3).
(2) The molecular weight distribution is 1 to 4 (3) The intrinsic viscosity [η] is 0.1 to 10 dl / g
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011155533A1 (en) * | 2010-06-11 | 2011-12-15 | 日東電工株式会社 | Adhesive sheet |
| JP2012107162A (en) * | 2010-11-19 | 2012-06-07 | Gunze Ltd | Surface protective film |
| WO2013021936A1 (en) * | 2011-08-10 | 2013-02-14 | 住友電気工業株式会社 | Conductive adhesive tape winding unit |
| JP2013515636A (en) * | 2009-12-29 | 2013-05-09 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Co-extrusion die and system, method for making co-extruded articles, and co-extruded articles made thereby |
| JP2013185148A (en) * | 2012-03-12 | 2013-09-19 | Nitto Denko Corp | Self-adhesive sheet |
| JP2016215439A (en) * | 2015-05-18 | 2016-12-22 | グンゼ株式会社 | Polypropylene stretched film and packaging bag |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000129224A (en) * | 1998-10-26 | 2000-05-09 | Oji Paper Co Ltd | Decorative pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2000212524A (en) * | 1999-01-20 | 2000-08-02 | Nitto Denko Corp | Semiconductor wafer protection tacky sheet and grinding method of semiconductor wafer |
| JP2002363510A (en) * | 2001-06-06 | 2002-12-18 | Hitachi Chem Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive film for protecting optical sheet |
| JP2004268534A (en) * | 2003-03-12 | 2004-09-30 | Sumiron:Kk | Protective adhesive film |
| JP2005350650A (en) * | 2004-05-14 | 2005-12-22 | Nitto Denko Corp | Release liner and pressure-sensitive adhesive tape or sheet using the same |
| JP2006012998A (en) * | 2004-06-23 | 2006-01-12 | Lintec Corp | Semiconductor processing adhesive sheet |
| JP2006077173A (en) * | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Mitsubishi Chem Mkv Co | Polyolefinic resin film |
| JP2006265281A (en) * | 2005-03-22 | 2006-10-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive film or pressure-sensitive adhesive sheet, and manufacturing method thereof |
| JP2006282738A (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Adhesive film or adhesive sheet, method for producing the same and adhesive product comprising the same |
| JP2006299060A (en) * | 2005-04-20 | 2006-11-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Polypropylene-based drawing adhesive film |
| JP2007009138A (en) * | 2005-07-04 | 2007-01-18 | Nitto Denko Corp | Double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet having reflecting properties and/or light-shielding properties |
-
2007
- 2007-03-28 JP JP2007083904A patent/JP2008239845A/en active Pending
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000129224A (en) * | 1998-10-26 | 2000-05-09 | Oji Paper Co Ltd | Decorative pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2000212524A (en) * | 1999-01-20 | 2000-08-02 | Nitto Denko Corp | Semiconductor wafer protection tacky sheet and grinding method of semiconductor wafer |
| JP2002363510A (en) * | 2001-06-06 | 2002-12-18 | Hitachi Chem Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive film for protecting optical sheet |
| JP2004268534A (en) * | 2003-03-12 | 2004-09-30 | Sumiron:Kk | Protective adhesive film |
| JP2005350650A (en) * | 2004-05-14 | 2005-12-22 | Nitto Denko Corp | Release liner and pressure-sensitive adhesive tape or sheet using the same |
| JP2006012998A (en) * | 2004-06-23 | 2006-01-12 | Lintec Corp | Semiconductor processing adhesive sheet |
| JP2006077173A (en) * | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Mitsubishi Chem Mkv Co | Polyolefinic resin film |
| JP2006265281A (en) * | 2005-03-22 | 2006-10-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive film or pressure-sensitive adhesive sheet, and manufacturing method thereof |
| JP2006282738A (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Adhesive film or adhesive sheet, method for producing the same and adhesive product comprising the same |
| JP2006299060A (en) * | 2005-04-20 | 2006-11-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Polypropylene-based drawing adhesive film |
| JP2007009138A (en) * | 2005-07-04 | 2007-01-18 | Nitto Denko Corp | Double-sided pressure-sensitive adhesive tape or sheet having reflecting properties and/or light-shielding properties |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013515636A (en) * | 2009-12-29 | 2013-05-09 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Co-extrusion die and system, method for making co-extruded articles, and co-extruded articles made thereby |
| WO2011155533A1 (en) * | 2010-06-11 | 2011-12-15 | 日東電工株式会社 | Adhesive sheet |
| CN102933675A (en) * | 2010-06-11 | 2013-02-13 | 日东电工株式会社 | Adhesive sheet |
| JP2012107162A (en) * | 2010-11-19 | 2012-06-07 | Gunze Ltd | Surface protective film |
| WO2013021936A1 (en) * | 2011-08-10 | 2013-02-14 | 住友電気工業株式会社 | Conductive adhesive tape winding unit |
| JP2013185148A (en) * | 2012-03-12 | 2013-09-19 | Nitto Denko Corp | Self-adhesive sheet |
| JP2016215439A (en) * | 2015-05-18 | 2016-12-22 | グンゼ株式会社 | Polypropylene stretched film and packaging bag |
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