JP4096558B2

JP4096558B2 - Adhesive film

Info

Publication number: JP4096558B2
Application number: JP2002007165A
Authority: JP
Inventors: 敦子小川; 昭弘市毛; 英威穂積
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-01-31
Filing date: 2002-01-16
Publication date: 2008-06-04
Anticipated expiration: 2022-01-16
Also published as: JP2002302659A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は粘着フィルムに関する。本発明の粘着フィルムは、合成樹脂板、化粧合板、金属板および塗装鋼板のような物品の表面にそれを貼ることによって、物品の表面を塵の付着や傷付きのような好ましくない影響から保護するための表面保護フィルムとして、また、自動車の焼き付け塗装時やプリント基板のハンダ浸漬時の表面保護フィルムとして、特に好ましく用いることができる。本発明における「粘着フィルム」という用語は、粘着シートや粘着テープをも意味する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ポリオレフィン系樹脂からなる基材層と、ＥＶＡや低密度ポリエチレンのような低結晶性または非晶性の重合体からなる粘着剤層とからなる粘着フィルムや、該基材層と、ＳＩＳやＳＥＢＳのようなエラストマーからなる粘着剤層とからなる粘着フィルムが用いられている。
【０００３】
しかしながら、これらの粘着フィルムは、高温下において経時変化し、その結果、粘着力が上昇して被着体からの剥離が困難となったり、剥離後の被着体の表面に粘着剤が残存したりする、という問題を持っている。
高温下において経時変化しない粘着フィルムとして、特開平４−５５４８８号公報には、熱可塑性樹脂からなる基材層と、密度が０．９２ｇ／ｃｍ²以下であって、メルトインデックスが１〜２０ｇ／１０分であるポリエチレンまたはエチレン／α−オレフィン共重合体からなる粘着剤層とからなる粘着フィルムが開示されている。
【０００４】
また、特開平８−１５７７９１号公報には、重量平均分子量（Ｍｗ）が５×１０⁴ 以上、該平均分子量と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下、ＤＳＣ分析における融解ピーク温度が１１０℃以上、及び、融解熱が１００Ｊ／ｇ以下であるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる粘着剤層と、他のポリオレフィン系樹脂からなる基材層とからなる粘着フィルムが開示されている。しかしながら、これらの粘着フィルムは、特に低温での粘着性が極端に低く、粘着力の制御が困難である、という問題を持っている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、粘着力が低温下や高温下においても極端に経時変化せず；粘着力を制御することができ；粘着性、剥離性、再粘着性および再剥離性が良好であり；剥離したとき被着体の表面に粘着剤が残らず；柔軟性と耐熱性と耐寒性と耐候性とのバランスに優れた粘着フィルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明等は、上記目的を達成し得る粘着フィルムの開発について鋭意研究を続けてきた。その結果、特定の物性を有するオレフィン共重合体からなる粘着剤層を用いると上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、下記の基材層と粘着剤層とからなる粘着フィルムである。
（ｉ）熱可塑性樹脂からなる基材層。
（ii）エチレンおよび炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも２種類のオレフィンの重合単位を含み、かつ、下記（ａ）および（ｂ）を充足するオレフィン共重合体からなる粘着剤層。
（ａ）該オレフィン共重合体は、ＪＩＳＫ７１２２に従う示差走査熱量測定において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上のピーク、及び、結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上のピ−クのいずれのピークも有しない。
（ｂ）該オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３以下である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、エチレンおよび炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも２種類のオレフィンの重合単位（以下、「オレフィン単位」のように言う）を含む共重合体を意味する。該共重合体は、オレフィン単位の他に、必要に応じて、ポリエン化合物単位、環状オレフィン単位およびビニル芳香族化合物単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の単位を含んでいてもよい。
【０００８】
上記の炭素数３〜２０のα−オレフィン、ポリエン化合物、環状オレフィンおよびビニル芳香族化合物として、以下の化合物を例示することができる。
【０００９】
１．炭素数３〜２０のα−オレフィン
該α−オレフィンとして、直鎖状および分岐状のα−オレフィンを例示することができる。直鎖状のα−オレフィンとして、プロピレン、1−ブテン、１−ペンテン、1−ヘキセン、１−へプテン、1−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、及び２，２，４−トリメチル−１−ペンテンを例示することができる。これらの中、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、及び、４−メチル−１−ペンテンが好ましい。
【００１０】
２．ポリエン化合物
ポリエン化合物として、共役ポリエン化合物および非共役ポリエン化合物の双方が好ましい。共役ポリエン化合物として、脂肪族共役ポリエン化合物および脂環族共役ポリエン化合物を例示することができる。脂肪族共役ポリエン化合物として、直鎖状脂肪族共役ポリエン化合物や分岐状脂肪族共役ポリエン化合物を例示することができる。脂肪族共役ポリエン化合物および脂環族共役ポリエン化合物は、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基のような基を含んでいてもよい。
【００１１】
脂肪族共役ポリエン化合物として、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−プロピル−１，３―ブタジエン、２−イソプロピル−１，３−ブタジエン、２−ヘキシル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジエチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、２−メチル−１，３−オクタジエン、２−メチル−１，３−デカジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−オクタジエン、及び、２，３−ジメチル−１，３−デカジエンを例示することができる。
【００１２】
脂環族共役ポリエン化合物として、２−メチル−１，３−シクロペンタジエン、２−メチル−１，３−シクロヘキサジエン、２，３−ジメチル−１，３−シクロペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−シクロヘキサジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−フルオロ−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ペンタジエン、２−クロロ−１，３−シクロペンタジエン、及び、２−クロロ−１，３−シクロヘキサジエンを例示することができる。
【００１３】
非共役ポリエン化合物として、脂肪族非共役ポリエン化合物、脂環族非共役ポリエン化合物および芳香族非共役ポリエン化合物を例示することができる。脂肪族非共役ポリエン化合物として、直鎖状脂肪族非共役ポリエン化合物および分岐状脂肪族非共役ポリエン化合物を例示することができる。脂肪族非共役ポリエン化合物、脂環族非共役ポリエン化合物および芳香族非共役ポリエン化合物は、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基およびアラルキルオキシ基のような基を含んでいてもよい。
【００１４】
脂肪族非共役ポリエン化合物のとして、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１３−テトラデカジエン、１，５，９−デカトリエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３．３−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、３，４−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘプタジエン、５−エチル−１，４−ヘプタジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、５−エチル−１，５−ヘプタジエン、３−メチル−１，６−ヘプタジエン、４−メチル−１，６−ヘプタジエン、４，４−ジメチル−１，６−ヘプタジエン、４−エチル−１，６−ヘプタジエン、４−メチル−１，４−オクタジエン、５−メチル−１，４−オクタジエン、４−エチル−１，４−オクタジエン、５−エチル−１，４−オクタジエン、５−メチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，５−オクタジエン、５−エチル−１，５−オクタジエン、６−エチル−１，５−オクタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、６−エチル−１，６−オクタジエン、６−プロピル−１，６−オクタジエン、６−ブチル−１，６−オクタジエン、４−メチル−１，４−ノナジエン、５−メチル−１，４−ノナジエン、４−エチル−１，４−ノナジエン、５−エチル−１，４−ノナジエン、５−メチル−１，５−ノナジエン、６−メチル−１，５−ノナジエン、５−エチル−１，５−ノナジエン、６−エチル−１，５−ノナジエン、６−メチル−１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−ノナジエン、６−エチル−１，６−ノナジエン、７−エチル−１，６−ノナジエン、７−メチル−１，７−ノナジエン、８−メチル−１，７−ノナジエン、７−エチル−１，７−ノナジエン、５−メチル−１，４−デカジエン、５−エチル−１，４−デカジエン、５−メチル−１，５−デカジエン、６−メチル−１，５−デカジエン、５−エチル−１，５−デカジエン、６−エチル−１，５−デカジエン、６−メチル−１，６−デカジエン、６−エチル−１，６−デカジエン、７−メチル−１，６−デカジエン、７−エチル−１，６−デカジエン、７−メチル−１，７−デカジエン、８−メチル−１，７−デカジエン、７−エチル−１，７−デカジエン、８−エチル−１，７−デカジエン、８−メチル−１，８−デカジエン、９−メチル−１，８−デカジエン、８−エチル−１，８−デカジエン、６−メチル−１，６−ウンデカジエン、９−メチル−１，８−ウンデカジエン、６，１０−ジメチル１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、４−エチリデン８−メチル−１，７−ノナジエン、１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、５，９，１３−トリメチル−１，４，８，１２−テトラデカジエン、８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン、及び、４−エチリデン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエンを例示することができる。
【００１５】
脂環族非共役ポリエン化合物として、ビニルシクロヘキセン、５−ビニル２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、２，５−ノルボルナジエン、２−メチル−２，５−ノルボルナジエン、２−エチル−２，５−ノルボルナジエン、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、１，４−ジビニルシクロヘキサン、１，３−ジビニルシクロヘキサン、１，３−ジビニルシクロペンタン、１，５−ジビニルシクロオクタン、１−アリル−４−ビニルシクロヘキサン、１，４−ジアリルシクロヘキサン、１−アリル−５−ビニルシクロオクタン、１，５−ジアリルシクロオクタン、１−アリル−４−イソプロペニルシクロヘキサン、１−イソプロペニル−４−ビニルシクロヘキサン、１−イソプロペニル−３−ビニルシクロペンタン、及び、メチルテトラヒドロインデンを例示することができる。
【００１６】
芳香族非共役ポリエン化合物として、ジビニルベンゼン及びビニルイソプロペニルベンゼンを例示することができる。
【００１７】
３．環状オレフィン化合物
環状オレフィンとして、ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，５，６−トリメチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、５−エチリデンノルボルネン、５−ビニルノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，５−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−シクロへキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジクロロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソブチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，２−ジヒドロジシクロペンタジエン、５−クロロノルボルネン、５，５−ジクロロノルボルネン、５−フルオロノルボルネン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメチルノルボルネン、５−クロロメチルノルボルネン、５−メトキシノルボルネン、５，６−ジカルボキシルノルボルネンアンハイドレート、５−ジメチルアミノノルボルネン、５−シアノノルボルネン、シクロペンテン、３−メチルシクロペンテン、４−メチルシクロペンテン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３，５−ジメチルシクロペンテン、３−クロロシクロペンテン、シクロへキセン、３−メチルシクロへキセン、４−メチルシクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロヘキセン、３−クロロシクロヘキセン、及び、シクロへプテンを例示することができる。
【００１８】
４．ビニル芳香族化合物
ビニル芳香族化合物として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、及び、ビニルナフタレンを例示することができる。
【００１９】
本発明で用いられるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの粘着力の安定性の観点から、下記（１）〜（２４）の重合体が好ましい。
【００２０】
（１）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２１】
（２）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２２】
（３）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２３】
（４）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、並びに任意に、ポリエン化合物、環状オレフィン化合物およびビニル芳香族化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２４】
（５）エチレンと、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２５】
（６）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、及び少なくとも１種のポリエン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２６】
（７）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、及び少なくとも１種の環状オレフィン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２７】
（８）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、及び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２８】
（９）エチレン、少なくとも１種の炭素数３〜２０のα−オレフィン、少なくとも１種のポリエン化合物、および少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００２９】
（１０）エチレン及び少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３０】
（１１）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、及び少なくとも１種のポリエン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３１】
（１２）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種の環状オレフィン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３２】
（１３）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３３】
（１４）エチレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、少なくとも１種のポリエン化合物、及び、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３４】
（１５）エチレン、プロピレン及び少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３５】
（１６）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種のポリエン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３６】
（１７）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種の環状オレフィン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３７】
（１８）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３８】
（１９）エチレン、プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、少なくとも１種のポリエン化合物及び少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００３９】
（２０）プロピレン、及び、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４０】
（２１）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種のポリエン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４１】
（２２）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン及び少なくとも１種の環状オレフィン化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４２】
（２３）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、及び、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４３】
（２４）プロピレン、少なくとも１種の炭素数４〜２０のα−オレフィン、少なくとも１種のポリエン化合物、及び、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を共重合して得られるオレフィン重合体。
【００４４】
上記重合体（１）〜（２４）の中、得られる粘着フィルムの特に低温下における粘着力の安定性の観点から、重合体（１）、（２）および（３）が好ましく、耐候性の観点から重合体（５）、（１０）、（１５）および（２０）が好ましい。
【００４５】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、得られる粘着フィルムの低温下での粘着力の安定性の観点から、ＪＩＳＫ７１２２に従う示差走査熱量測定において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上のピーク、好ましくは０.５Ｊ／ｇ以上のピーク、及び、結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上のピ−ク、好ましくは０.５Ｊ／ｇ以上のピークのいずれのピークも有しない共重合体である。
【００４６】
本発明で用いられるオレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、得られる粘着フィルムの特に高温下での粘着力および、被着体表面への粘着剤の残り難さの観点から、３以下、好ましくは２.８以下、より好ましくは２.５以下である。
【００４７】
本発明で用いられるオレフィン共重合体の極限粘度［η］は、得られる粘着フィルムの粘着力・被着体表面への粘着剤の残り難さ・高温下での粘着力の観点から、好ましくは０.５〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１.０〜８.０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは１．３〜６.０ｄｌ／ｇである。
【００４８】
本発明で使用されるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの柔軟性や粘着力の安定性の観点から、下式（１）で定義されるＸが０．０２０以上、好ましくは０．０３０以上、より好ましくは０．０４０以上、更に好ましくは０．０５０以上、特に好ましくは０．０６０以上であることを満足するオレフィン共重合体が好ましい。
X = [A (T2M) - A (T2C)] / [｜(T2A - T2B)｜] （１）
【００４９】
また、本発明で使用されるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの粘着力の安定性および粘着力の制御性の観点から、上式（１）で定義されるＸが０．４００以下、好ましくは０．３８０以下、より好ましくは０．３６０以下、更に好ましくは０．３４０以下、特に好ましくは０．３２０以下、最も好ましくは０．３００以下であることを満足するオレフィン共重合体が好ましい。
【００５０】
さらに、本発明で使用されるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの耐熱形状保持性や高引張伸び特性の観点から、上式（１）で定義されるＸが０．２５０以下、好ましくは０．２００以下、より好ましくは０．１５０以下であることを満足するオレフィン共重合体が好ましい。
【００５１】
式（１）のＡ（Ｔ２Ｍ）、Ａ（Ｔ２Ｃ）、Ｔ２ＡおよびＴ２Ｂは、（１）本発明で使用されるオレフィン共重合体、（２）下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる１種のポリプロピレン樹脂および（３）該オレフィン共重合体と、下記（Ａ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる１種のポリプロピレン樹脂とからなる樹脂組成物のパルスＮＭＲの測定結果を用いて得られる数値である。ここで、該樹脂組成物として、該オレフィン共重合体／該ポリプロピレン樹脂なる重量比がそれぞれ、▲１▼２０／８０、▲２▼４０／６０、▲３▼６０／４０及び▲４▼８０／２０の樹脂組成物を使用する。該樹脂組成物は、オレフィン共重合体とポリプロピレン樹脂とを、ラバーミル、ブラベンダーミキサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダーおよび二軸押出機のような通常の混練り装置で混練することによって調製される。混練り温度は、オレフィン共重合体およびポリプロピレンが溶融する温度であり、通常１６０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２４０℃である。得られる樹脂組成物は、ＪＩＳＫ６７５８に従った方法で所定の厚さにプレス成形され、試験片して用いられる。
【００５２】
（Ａ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１２．０±３．０ｇ／１０分、ＪＩＳＫ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１６０±３℃、ＪＩＳＫ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が１００±５Ｊ／ｇであるプロピレン重合体。
【００５３】
（Ｂ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが３．０±０．５ｇ／１０分、ＪＩＳＫ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１４５±２℃、ＪＩＳＫ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が８７±５Ｊ／ｇであるプロピレン−エチレン共重合体。
【００５４】
（Ｃ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１．０±０．６ｇ／１０分、ＪＩＳＫ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１３５±２℃、ＪＩＳＫ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が６０±５Ｊ／ｇであるプロピレン−エチレン共重合体。
【００５５】
上記の示差走査熱量計の測定に用いられる試料は、ＪＩＳＫ７１２１の「第３項（２）試験片の状態調節：一定の熱処理を行った後、融解温度を測定する場合」に記載された方法に従って調整される。
【００５６】
上記のＡ（Ｔ２Ｍ）およびＡ（Ｔ２Ｃ）のそれぞれは、オレフィン共重合体、ポリプロピレン樹脂および樹脂組成物のそれぞれのＴ２緩和時間を縦軸にプロットし、樹脂組成物中のオレフィン共重合体の重量分率Ｐａを横軸にプロットして得られる曲線を、Ｐａ＝０〜１の範囲で定積分して得られる値である。ここで、Ａ（Ｔ２Ｍ）は、オレフィン共重合体、ポリプロピレン樹脂および重量分率Ｐａが異なる樹脂組成物のＴ２緩和時間（Ｔ２緩和時間の実測値＝Ｔ２Ｍ（Ｐａ））を縦軸にプロットし、その３次回帰式から求めた重回帰式に基づく曲線について計算された値であり；Ａ（Ｔ２Ｃ）は、ポリプロピレン樹脂のパルスＮＭＲ測定から得られるＴ２緩和時間であるＴ２Ａと、オレフィン共重合体のパルスＮＭＲ測定から得られるＴ２緩和時間であるＴ２Ｂとを用いて、下式（２）から求められるＴ２緩和時間（Ｔ２緩和時間の計算値＝Ｔ２Ｃ（Ｐａ））を縦軸にプロットし、その３次回帰から求めた重回帰式に基づく曲線について計算された値である。
【００５７】
下式（２）のＰｖＡ（Ｐａ）は、下式（３）で定義される数値である。下式（３）のＶＡおよびＶＣ（Ｐａ）のそれぞれは、ポリプロピレン樹脂および組成の異なる樹脂組成物のそれぞれの、パルスＮＭＲ測定から得られる自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分の体積分率である。
T2C(Pa) = 1/[PvA(Pa)/T2A + (1 - PvA(Pa))/T2B] （２）
PvA(Pa) = VA×(1-Pa)/VC(Pa) （３）
【００５８】
また、上記全てのＴ２緩和時間として、自由誘導減衰（ＦＩＤ）における７０〜１５０μ秒の範囲から求められる値を採用する。
【００５９】
パルスＮＭＲ測定から得られるＴ２緩和時間は、スピン−スピン緩和時間または横緩和時間と呼ばれる。一般に、単一の９０°パルス後に生じる自由誘導減衰（ＦＩＤ：ＦｒｅｅＩｎｄｕｃｔｉｏｎＤｅｃａｙ）はｅｘｐ（−ｔ／Ｔ２）に従って減衰するので、これからＴ２緩和時間であるＴ２を求めることができる。パルスＮＭＲによるスピン―スピン緩和時間の測定方法として、西等のＪ.Ｃｈｅｍ.Ｐｈｙｓ．８２、４３２７（１９８５）に記載された方法を例示することができる。
【００６０】
なお、本発明においてＸは、樹脂組成物中に含まれるポリプロピレン樹脂とオレフィン共重合体の相互侵入程度を評価するためのパラメーターであり、この時のＸの算出に使用されるＴ２緩和時間は、自由誘導減衰（ＦＩＤ）における７０〜１５０μ秒の範囲から求められる値を採用する。すなわち、得られる自由誘導減衰（ＦＩＤ）データのうち、７０〜１５０μ秒の範囲の減衰時間ｔと巨視的磁化Ｍ（ｔ）値とを抽出し、ｔを横軸とし、Ｍ（ｔ）の自然対数値（ｌｎ（Ｍ（ｔ））を縦軸として最小二乗法でその関係を直線近似し、得られた直線の傾きの絶対値の逆数をＴ２緩和時間とする。
【００６１】
また、Ａ（Ｔ２Ｍ）およびＡ（Ｔ２Ｃ）の算出に使用される重回帰式は、上記樹脂組成物中のオレフィン共重合体の重量分率Ｐａとして、０、０．２、０．４、０．６、０．８および１の６点の値を使用して算出する。
【００６２】
上式（２）のＰｖＡ（Ｐａ）は、樹脂組成物のパルスＮＭＲ測定から得られる自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分中に占めるポリプロピレン樹脂成分の体積分率であり、上式（３）で求められる。
【００６３】
上式（３）のＶＡおよびＶＣ（Ｐａ）のそれぞれは、ポリプロピレン樹脂および組成の異なる樹脂組成物のそれぞれの、パルスＮＭＲ測定により得られる自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分の体積分率である。ここで、Ｐａ＝０のときのＶＣ（Ｐａ）は、ポリプロピレン樹脂についての値であり、ＶＣ（０）＝ＶＡである。
【００６４】
自由誘導減衰（ＦＩＤ）における７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分の体積分率は、▲１▼０〜７０μ秒、▲２▼７０〜１５０μ秒および▲３▼１５０〜μ秒のそれぞれの範囲に観測される成分の体積分率から算出する。より具体的には、自由誘導減衰（ＦＩＤ）のデータから、▲１▼０〜７０μ秒の範囲に含まれる最大の巨視的磁化Ｍ（ｔ）（Ｍ（ｔ）ｍａｘ）、▲２▼７０μ秒のＭ（ｔ）（Ｍ（７０））および▲３▼１５０μ秒のＭ（ｔ）（Ｍ（１５０））のそれぞれを抽出し、[Ｍ（７０）−Ｍ（１５０）]／Ｍ（t）ｍａｘの計算式から求める。
【００６５】
本発明においては、上記樹脂組成物中のポリプロピレン樹脂に由来する自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分量は、ポリプロピレン樹脂成分が減少するにつれて直線的に減少すると仮定する。上式（３）の右辺の分子（ＶＡ×（１−Ｐａ））はそれを表したものである。上式（３）によって、つまり、組成の異なる樹脂組成物のそれぞれのＶＡ×（１−Ｐａ）（分子）を、各組成におけるＶＣ（Ｐａ）（分母）で除算することによって、「自由誘導減衰（ＦＩＤ）における７０〜１５０μ秒の範囲に観測される全成分」に占める、「ポリプロピレン樹脂由来の成分の体積ＰｖＡ（Ｐａ）」を求めることができる。
【００６６】
上式（２）のＴ２Ｃ（Ｐａ）（左辺）は、「自由誘導減衰（ＦＩＤ）における、７０〜１５０μ秒の範囲に観測される成分中に占めるポリプロピレン樹脂由来成分およびポリオレフィン共重合体由来成分は特定の状態にある」と仮定した場合の組成物のＴ２緩和時間（計算値）である。同式右辺において、ＰｖＡ（Ｐａ）は、ポリプロピレン樹脂成分に由来する体積分率；Ｔ２Ａは、ポリプロピレン樹脂成分に基づくＴ２緩和時間；（１−ＰｖＡ（Ｐａ））は、ポリオレフィン共重合体成分に由来する体積分率；Ｔ２Ｂは、ポリオレフィン共重合体成分に基づくＴ２緩和時間、である。
【００６７】
本発明で使用されるオレフィン重合体として、得られる粘着フィルムの粘着力の安定性及び、被着体表面の非汚染性の観点から、下記式（４）で定義される弾性回復率が７０〜１００％、好ましくは７２〜１００％、より好ましくは７４〜１００％、更に好ましくは７６〜１００％、特に好ましくは７８〜１００％、最も好ましくは８０〜１００％であるオレフィン共重合体が好ましい。
弾性回復率Ｓ（％）＝応力残留変形回復量×１００／伸張変形量（４）
【００６８】
式（４）中、応力残留変形回復量および伸張変形量は、該オレフィン共重合体７０重量部と、下記（Ｂ）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる１種のポリプロピレン樹脂３０重量部とからなる樹脂組成物の、１００％伸張ヒステリシス曲線から得られる応力残留変形回復量および伸張変形量であり、少なくとも１つの樹脂組成物が上記要件を満たすものとする。
【００６９】
（Ｂ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが３．０±０．５ｇ／１０分、ＪＩＳＫ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１４５±２℃、ＪＩＳＫ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が８７±５Ｊ／ｇであるプロピレン−エチレン共重合体。
【００７０】
（Ｃ）荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１．０±０．６ｇ／１０分、ＪＩＳＫ７１２１に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づく主ピークの位置（融点）が１３５±２℃、ＪＩＳＫ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解熱量が６０±５Ｊ／ｇであるプロピレン−エチレン共重合体。
【００７１】
上記の示差走査熱量計の測定に用いられる試料は、ＪＩＳＫ７１２１の「第３項（２）試験片の状態調節：一定の熱処理を行った後、融解温度を測定する場合」に記載された方法に従って調整される。
【００７２】
弾性回復率（Ｓ）とは、ヒステリシス曲線よって得られる伸張変形率に対する応力残留回復率の比である。試験片を荷重下に所定の長さにまで徐々に伸張すると、荷重（横軸）−伸び（縦軸）の関係を示す曲線１が得られる。次いで、荷重を減らして試験片を縮めていくと、曲線１とは別の曲線２が得られる。曲線１と曲線２とをヒステリシス曲線という。なお、曲線２において、荷重（横軸）がゼロのときの伸び（縦軸）はゼロではない。弾性回復率の測定方法は以下の通りである。
【００７３】
試験片として、ＪＩＳ−Ｋ−６２５１に従いダンベル状１号型の試験片（標線間距離＝４０ｍｍ、厚さ＝０．５ｍｍ）を、試験機として、東洋精機製作所社製の商品名がストログラフＲなる試験機を、それぞれ用い、以下の手順で測定した。
（ｉ）試験片を、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／ｍｉｎで、伸張変形率１００％（標線間距離８０ｍｍ）まで伸張させる。
（ii）伸張させたあと直ちにクロスヘッドをリバースさせ、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／ｍｉｎで、応力がゼロになるまで収縮させる。
（iii）得られるチャートから、伸張変形率に相当する寸法と、応力残留回復率に相当する寸法とを測定し、伸張変形率と応力残留回復率とを算出する
（iv）更に２個の試験片について上記と同様に測定し、それらの測定値の相加平均値を測定結果とする。
【００７４】
本発明で用いられるオレフィン共重合体として、得られる粘着フィルムの粘着力の観点から、該オレフィン共重合体５０重量部と、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に従って測定した曲げ弾性率（Ｓａ(ＭＰａ)）が１４００±１００ＭＰａ、荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１２±３ｇ／１０分、ＪＩＳＫ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づくピーク位置（融点）が１６２±２℃であるホモポリプロピレン樹脂５０重量部とからなる評価用樹脂組成物（１）のＪＩＳＫ７２０３に従って測定される曲げ弾性率（Ｕａ(ＭＰａ)）が下式（５）を充足するオレフィン共重合体が好ましく、下式（６）を充足するオレフィン共重合体がより好ましく、下式（７）を充足するオレフィン共重合体が更に好ましく、下式（８）を充足するオレフィン共重合体が特に好ましい。これらの式中、Ｔａは該評価用熱可塑性樹脂組成物中の該ホモポリプロピレン樹脂含有率（５０重量％）を表す。
Ｕａ≦１．５×Ｓａ×（Ｔａ／１００）^3.3 （５）
Ｕａ≦１．４×Ｓａ×（Ｔａ／１００）^3.3 （６）
Ｕａ≦１．３×Ｓａ×（Ｔａ／１００）^3.3 （７）
Ｕａ≦１．２×Ｓａ×（Ｔａ／１００）^3.3 （８）
【００７５】
あるオレフィン共重合体が上式（５）〜（８）を満足するかどうかは、以下の手順からなる方法で決定される。
【００７６】
（１）ホモポリプロピレン樹脂として、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に従って測定した曲げ弾性率（Ｓａ）が１４００±１００ＭＰａ、荷重２．１６ｋｇにおける２３０℃でのメルトフローレートが１２±３ｇ／１０分、ＪＩＳＫ７１２２に従って示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して得られる結晶の融解に基づくピーク位置（融点）が１６２±２℃、であるプロピレンの単独重合体を用いる。該ホモポリプロピレン樹脂として、市販品を用いてもよい。
【００７７】
（２）該ホモポリプロピレン樹脂の曲げ弾性率（Ｓａ）を、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に従って測定する。
【００７８】
（３）該ホモポリプロピレン樹脂５０重量部と、オレフィン共重合体５０重量部（Ｔａ）と、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製の商品名がイルガノックス１０１０なる酸化防止剤０．２５重量部とを、バッチ式密閉混練機（例えば、ブラベンダー社製の商品名がプラスチコーダーＰＬＶ１５１型なる混練機）にて、スクリュー回転数１０ｒｐｍ、２００℃で２分間混練した後、次いで、１００ｒｐｍで５分間混練することによって、評価用樹脂組成物（１）を得る。
【００７９】
（４）上記評価用樹脂組成物（１）を、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に従って２３０℃でプレス成形し、３種類のシートを得る。
【００８０】
（５）該シートの曲げ弾性率（Ｕａ）を、ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に従って測定する。
【００８１】
（６）上記のＳａ値およびＴａ値（５０重量部）を上式（５）〜（８）の各々の右辺に代入し、右辺の値を求める。
【００８２】
（７）該右辺の値と上記Ｕａ値とを比較して、評価用樹脂組成物（１）が上式（５）〜（８）の各々を満足するかどうかを検定する。
【００８３】
（８）評価用樹脂組成物（１）が上式（５）を満足する場合、上記オレフィン共重合体は本発明で用いられるオレフィン共重合体に該当するものとする。
【００８４】
好ましいオレフィン共重合体は、上記ホモポリプロピレン樹脂３０重量部と、オレフィン共重合体７０重量部（Ｔａ）と、上記酸化防止剤０．２５重量部とを、上記（３）と同様に混練して得られる評価用樹脂組成物（２）が上式（５）を満足する場合のオレフィン重合体である。
【００８５】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、公知の、チーグラー・ナッタ型触媒やシングルサイト触媒（たとえば、メタロセン系触媒）のような重合触媒を用いて製造することができる。これらの中、得られるオレフィン共重合体の組成分布の均一性という観点から、好ましい触媒は、チーグラー・ナッタ型触媒である一般式ＶＯ（ＯＲ）_nＸ_3-n（式中、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、ｎは０≦ｎ≦３を充足する数値を表す）で示されるバナジウム化合物や、メタロセン系触媒のようなシングルサイト触媒である。
【００８６】
シングルサイト触媒の中、メタロセン系触媒について記載されている先行文献として、特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−３５００５号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１１−１９３３０９号公報、特開平１１−８０２３３号公報および、特表平１０−５０８０５５号公報を例示することができ、非メタロセン系の錯体触媒について記載されている先行文献として、特開平１０−３１６７１０号公報、特開平１１−１００３９４号公報、特開平１１−８０２２８号公報、特開平１１−８０２２７号公報、特表平１０−５１３４８９号公報、特開平１０−３３８７０６号公報および、特表平１１−７１４２０号公報を例示することができる。
【００８７】
これらの中、一般的にはメタロセン触媒が使用され、メタロセン触媒として、得られるオレフィン共重合体の柔軟性の観点から、少なくとも１個のシクロペンタジエン形アニオン骨格を有し、かつ、Ｃ₁対称構造を有する周期表第３族〜第１２族の遷移金属錯体が好ましい。メタロセン触媒を用いる高分子量オレフィン共重合体の好適な製造方法として、特願平１１−２０６０５４に記載された方法を例示することができる。
【００８８】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、該共重合体と、それ以外の熱可塑性樹脂との組合せからなる熱可塑性樹脂組成物として用いてもよい。該熱可塑性樹脂は、公知の熱可塑性樹脂であってもよい。該熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン樹脂；高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のようなポリエチレン樹脂；エチレンとアクリル酸モノマ−との共重合体樹脂；エチレンと酢酸ビニルモノマ−との共重合体樹脂；エチレンとメタクリル酸モノマ−との共重合体樹脂；ポリブテン樹脂；ポリ−４−メチル−ペンテン−１樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンオキサイド樹脂；ポリアセタール樹脂；ならびにポリカーボネート樹脂を例示することができる。これらの中、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂のようなポリオレフィン樹脂が好ましく、炭素数２以上の脂肪族オレフィン単位を主単位とするポリオレフィン樹脂がより好ましく、結晶性のポリエチレン樹脂または結晶性のポリプロピレン樹脂がさらに好ましい。
【００８９】
上記の結晶性のポリエチレン系樹脂や結晶性のポリプロピレン系樹脂における結晶性の指標として、融点や結晶融解熱量のような物性が用いられる。融点は、得られる粘着フィルムの高温下での粘着力および、被着体表面への粘着剤の残り難さの観点から、好ましくは８０〜１７６℃、より好ましくは９０〜１７６℃である。結晶融解熱量は、上記と同じ観点から、好ましくは３０〜１２０Ｊ／ｇ、さらに好ましくは６０〜１２０Ｊ／ｇである。
【００９０】
粘着フィルムの粘着力や、被着体表面への粘着剤の残りにくさの観点から、上記熱可塑性樹脂組成物のＪＩＳＫ６２５１に従って測定される引張切断時伸びが下式（９）を充足することが好ましく、下式（１０）を充足することがより好ましく、下式（１１）を充足することがさらに好ましく、下式（１２）を充足することが特に好ましい。
ＥＢ ▲１▼ ≧ ＥＢ ▲２▼ −３０（９）
ＥＢ ▲１▼ ≧ ＥＢ ▲２▼ −２０（１０）
ＥＢ ▲１▼ ≧ ＥＢ ▲２▼ −１０（１１）
ＥＢ ▲１▼ ≧ ＥＢ ▲２▼ （１２）
【００９１】
上式中、ＥＢ▲１▼は、オレフィン共重合体７０重量％と熱可塑性樹脂３０重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物の引張切断時伸び（％）を表し、ＥＢ▲２▼は、オレフィン共重合体３０重量％と熱可塑性樹脂７０重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物の引張切断時伸び（％）を表す。引張切断時伸び（％）は、ダンベル状３号型の形状を有する試験片を用い、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で測定される。
【００９２】
粘着剤層が上記熱可塑性樹脂組成物からなる場合、オレフィン共重合体と熱可塑性樹脂との配合割合は特に制限されない。粘着剤層の柔軟性および耐熱性の観点から、オレフィン共重合体／熱可塑性樹脂なる配合割合（重量比）は、好ましくは９５／５〜１／９９、より好ましくは９０／１０〜３／９７、特に好ましくは８０／２０〜５／９５である。粘着剤層の粘着力は、熱可塑性樹脂の配合割合によって制御することができる。熱可塑性樹脂として結晶性のポリオレフィン系樹脂を用いた場合、粘着力を特に好ましく制御することができる。結晶性のポリオレフィン系樹脂の配合割合が大であるほど粘着力は低下し、従って、弱粘着性の粘着フィルムを得ることができる。
【００９３】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、必要に応じて、該共重合体以外の公知のエラストマーと組合せて用いてもよい。該エラストマーとして、エチレン／α−オレフィン系共重合体ゴム、エチレン／α―オレフィン／ポリエン系共重合体ゴム、ビニル芳香族化合物単位を主単位とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物単位を主単位とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体および、該ブロック共重合体の水素添加物を例示することができる。
【００９４】
上記エラストマーとして、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、天然ゴム、ポリブタジエン、液状ポリブタジエン、ポリアクリロニトリルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、部分水添アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、シリコンゴム、ウレタンゴム、イソブチレン-イソプレン共重合体ゴムおよび、ハロゲン化イソブチレン−イソプレン共重合体ゴムを例示することができる。
【００９５】
粘着剤層として用いられる、オレフィン共重合体や、該共重合体と熱可塑性樹脂とからなる上記熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、架橋剤を用いる公知の方法（ゴムの加硫において一般的な方法である）によって、イオウ架橋、過酸化物架橋、金属イオン架橋、シラン架橋および樹脂架橋のような架橋をさせることができる。架橋剤として、硫黄、フェノール樹脂、金属酸化物、金属水酸化物、金属塩化物、ｐ−キノンジオキシムおよび、ビスマレイミド系の架橋剤を例示することができる。架橋剤は、架橋速度を調節するために、架橋促進剤と組合せて用いることができる。架橋促進剤として、鉛丹およびジベンゾチアゾイルサルファイドのような酸化剤を例示することができる。架橋剤は、金属酸化物やステアリン酸のような分散剤と組合せて用いることができる。該金属酸化物として、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛および酸化カルシウムを例示することができ、この中、酸化亜鉛や酸化マグネシウムが好ましい。オレフィン共重合体と熱可塑性樹脂とからなる上記熱可塑性樹脂組成物は、架橋剤の存在下で動的架橋させてもよい。
【００９６】
オレフィン共重合体と熱可塑性樹脂とからなる上記熱可塑性樹脂組成物の製造方法は制限されない。該方法として、各成分を、ラバーミル、ブラベンダーミキサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダーおよび二軸押出機のような通常の混練り装置で混練する方法を例示することができる。混練り装置は、密閉式および開放式のいずれの形式であってもよいが、不活性ガスによって置換し得る密閉式装置が好ましい。混練り温度は、通常１２０〜２５０℃、好ましくは１４０〜２４０℃である。混練り時間は、用いられる成分の種類や量および、混練り装置の種類に依存し、加圧ニーダーやバンバリーミキサーのような混練り装置を使用する場合、通常、約３〜１０分程度である。混練り工程においては、各成分を一括して混練する方法を採用してもよいし、各成分の一部を混練りした後、残部を添加して混練りを継続する多段分割混練り法を採用してもよい。
【００９７】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、必要に応じて、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂およびイソプレン系樹脂のような他の樹脂と組合せて用いることができる。
【００９８】
上記ロジン系樹脂として、天然ロジン、重合ロジン、部分水添ロジン、完全水添ロジン、これらロジンのエステル化物（例えば、グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル、エチレングリコールエステル、及び、メチルエステル）、並びに、ロジン誘導体（例えば、不均化ロジン、フマール化ロジン及びライム化ロジン）を例示することができる。
【００９９】
上記ポリテルペン系樹脂として、α−ピネン、β−ピネン及びジペンテンのような環状テルペンの単独重合体；上記環状テルペンの共重合体；上記環状テルペンと、フェノール及びビスフェノールのようなフェノール系化合物との共重合体（例えば、α−ピネン−フェノール樹脂、ジペンテン−フェノール樹脂およびテルペン−ビスフェノール樹脂のようなテルペン−フェノール系樹脂）；並びに、上記環状テルペンと芳香族モノマーとの共重合体である芳香族変性テルペン樹脂、を例示することができる。
【０１００】
上記合成石油樹脂として、ナフサ分解油のＣ₅留分、Ｃ₆〜Ｃ₁₁留分およびその他オレフィン系留分の単独重合体や共重合体；これらの単独重合体や共重合体の水添物である脂肪族系石油樹脂；芳香族系石油樹脂；脂環族系石油樹脂；並びに、脂肪族−脂環族共重合樹脂を例示することができる。合成石油樹脂として、更に、上記のナフサ分解油と上記のテルペンとの共重合体や、該共重合体の水添物である共重合系石油樹脂を例示することができる。
【０１０１】
上記ナフサ分解油の好ましいＣ₅留分として、イソプレン、シクロペンタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１−ブテン、及び、２−メチル−２−ブテンのようなメチルブテン類；１−ペンテン及び２−ペンテンのようなペンテン類；並びに、ジシクロペンタジエンを例示することができる。好ましいＣ₆〜Ｃ₁₁留分として、インデン、スチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、α−メチルスチレン、及び、β−メチルスチレンのようなメチルスチレン類；メチルインデン；エチルインデン；ビニルキシレン、並びに、プロペニルベンゼンを例示することができる。好ましいその他オレフィン系留分として、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ブタジエン及びオクタジエンを例示することができる。
【０１０２】
上記フェノール系樹脂として、アルキルフェノール樹脂、アルキルフェノールとアセチレンとの縮合によるアルキルフェノール−アセチレン樹脂、及び、これら樹脂の変性物を例示することができる。ここで、これらフェノール系樹脂としては、フェノールを酸触媒でメチロール化したノボラック型樹脂や、アルカリ触媒でメチロール化したレゾール型樹脂のいずれであってもよい。
上記キシレン系樹脂として、ｍ−キシレンとホルムアルデヒドとから成るキシレン−ホルムアルデヒド樹脂や、これに第３成分を添加して反応させた変性樹脂を例示することができる。
【０１０３】
上記スチレン系樹脂として、スチレンの低分子量品、α−メチルスチレンとビニルトルエンとの共重合樹脂、及び、スチレンとアクリロニトリルとインデンとの共重合樹脂を例示することができる。
【０１０４】
上記イソプレン系樹脂として、イソプレンの二量化物であるＣ₁₀脂環式化合物とＣ₁₀鎖状化合物とを共重合して得られる樹脂を例示することができる。
【０１０５】
本発明で用いられるオレフィン共重合体はまた、必要に応じて、老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、及び、光安定剤のような安定剤；帯電防止剤、スリップ剤、内部剥離剤、着色剤、分散剤、アンチブロッキング剤、滑剤、及び、防曇剤のような添加剤；ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、アスベスト、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、アラミド繊維、硫酸バリウム、ガラスフレーク、及び、フッ素樹脂のような充填剤；並びに、ナフテン油およびパラフィン系鉱物油のような鉱物油系軟化剤と組合せて用いてもよい。
【０１０６】
本発明で用いられるオレフィン共重合体はまた、必要に応じて、難燃剤と組合せて用いてもよい。難燃剤として、アンチモン系難燃剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ほう酸亜鉛、グァニジン系難燃剤およびジルコニウム系難燃剤のような無機化合物；ポリりん酸アンモニウム、エチレンビストリス（２−シアノエチル）ホスフォニウムクロリド、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェート、及び、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキシドのようなりん酸エステルやりん化合物；塩素化パラフィン、塩素化ポリオレフィン及びパークロロシクロペンタデカンのような塩素系難燃剤；並びに、ヘキサブロモベンゼン、エチレンビスジブロモノルボルナンジカルボキシイミド、エチレンビステトラブロモフタルイミド、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、テトラブロモビスフェノールＳ、及び、テトラブロモジペンタエリスリトールのような臭素系難燃剤を例示することができる。これらの難燃剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。本発明で用いられるオレフィン共重合体はまた、必要に応じて、発泡剤と組合せて得られる発泡体であってもよい。発泡剤として、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、及び、炭酸アンモニウムのような無機発泡剤；Ｎ，Ｎ'−ジニトロソペンタメチレンテトラミンのようなニトロソ化合物；アゾカルボナミド及びアゾイソブチロニトリルのようなアゾ化合物；並びに、ベンゼンスルフォニルヒドラジン、ｐ，ｐ'−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）、トルエンスルフォニルヒドラジド、及び、トルエンスルフォニルヒドラジド誘導体のようなスルフォニルヒドラジドを例示することができる。発泡剤は、サリチル酸、尿素、及び、尿素誘導体のような発泡助材と組合せて用いてもよい。
【０１０７】
本発明で用いられるオレフィン共重合体や熱可塑性樹脂は、必要に応じて、極性ポリマーのような高周波加工助材と組合せて用いてもよい。高周波加工助材として、エチレンと、少なくとも１種のコモノマーとの共重合体を例示することができる。コモノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸およびクロトン酸のようなモノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸のようなジカルボン酸；上記ジカルボン酸のモノエステル；メチルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル；メチルアクリレート及びエチルアクリレートのようなアクリル酸エステル；酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルのような飽和カルボン酸のビニルエステル；並びに、これらの酸やエステルのアイオノマーを例示することができる。
【０１０８】
本発明で用いられるオレフィン共重合体は、必要に応じて、粘着付与剤と組合せて用いてもよい。粘着付与剤として、ロジンやダンマルのような天然ロジン樹脂；変性ロジンやその誘動体；テルペン系樹脂やその変性体；ならびに、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族炭化水素系樹脂、アルキルフェノール樹脂およびクロマンインデン樹脂のような樹脂、を例示することができる。これらの中、テルペンフェノールやα―ポリテルペンのようなテルペン類が好ましい。テルペン類として、ＹＳレジンＴＯ―１０５やクリアロン（以上、ヤスハラケミカル社製の商品名）、アルコン、エステルガムおよびペンセル（以上、荒川化学社製の商品名）を例示することができる。
【０１０９】
基材層用の熱可塑性樹脂として、結晶性ポリプロピレン、プロピレンの単独重合体および、プロピレンと少量のα−オレフィンとのランダムまたはブロック共重合体のようなポリプロピレン系樹脂；低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂；ポリ−４−メチル−ペンテン−１；エチレン−α−オレフィン共重合体；α−オレフィン単位を主単位とするプロピレン−α−オレフィン共重合体；エチレン−エチルアクリレート共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体；エチレン−メチルメタクリレート共重合体；エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体；ならびに、これらの組合せを例示することができる。これらの中、粘着性および剥離性に優れた粘着フィルムを得る観点から、本発明で用いられるオレフィン共重合体との相溶性のよいポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂が好ましい。基材層と粘着剤層とが剥離し難い粘着フィルムを得る観点および、粘着フィルムのリサイクル性の観点から、基材層用の熱可塑性樹脂は、粘着剤層用のオレフィン共重合体と同種の重合体であることが好ましい。
【０１１０】
基材層は、単層であっても良いし、少なくとも２層からなる多層であっても良い。基材層の表面は、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理、電子線照射処理および紫外線照射処置のような周知の表面処理法で処理されていても良い。基材層は、無色透明の層であっても良いし、着色された又は印刷された層であっても良い。
【０１１１】
本発明の粘着フィルムは、基材層の片面に粘着剤層を有する粘着フィルムであっても良いし、基材層の両面に粘着剤層を有する粘着フィルムであっても良い。
【０１１２】
本発明の粘着フィルムの製造方法として、インフレーションフィルム製造装置やＴダイフィルム製造装置のような装置を用いて、基材層と粘着剤層とを共押出する方法や押出コーティングする方法（「押出ラミネート法」ともいう）を例示することができる。
【０１１３】
基材層は、必要に応じて、一軸方向または二軸方向に延伸されていても良い。一軸延伸の好ましい方法として、通常用いられているロール延伸法を例示することができる。二軸延伸の方法として、一軸延伸の後に二軸延伸を行う逐次延伸法や、チューブラ延伸法のような同時二軸延伸法を例示することができる。
【０１１４】
本発明の粘着フィルムの厚さは特に限定されず、好ましくは０．００１〜５ｍｍ程度、さらに好ましくは０．００５〜２ｍｍ程度である。基材層および粘着剤層のそれぞれの厚さは、被着体の種類や、粘着フィルムに要求される物性（たとえば粘着強度）に応じて決めればよい。
【０１１５】
本発明の粘着フィルムを重ね巻きされた巻物として製造する場合、巻物からの粘着フィルムの引き出し易さ、すなわち自己剥離性という観点から、巻物中に剥離紙を挟んだり、基材層の背面に剥離剤を塗布したりしても良い。剥離剤として、シリコーン系剥離剤および非シリコーン系剥離剤を例示することができる。シリコーン系剥離剤として、熱硬化型シリコーン系剥離剤、光硬化型シリコーン系剥離剤、他ポリマーとの共重合体剥離剤および、他ポリマーとのブレンド系剥離剤を例示することができる。非シリコーン系剥離剤として、長鎖アルキルポリマーや、ポリオレフィンや、フッ素化合物を主成分とする剥離剤を例示することができる。
【０１１６】
基材層用の熱可塑性樹脂は、必要に応じて、基材層表面に滑り性のような機能を付与するために、離型剤のような添加剤と組合せて用いてもよい。
【０１１７】
本発明の粘着フィルムが好適に用いられる分野として、半導体ウエハー用バックグラインドテープ、ダイシングテープ、電子部品搬送用保護テープおよび、プリント基板用保護テープのようなエレクトロニクス分野；窓ガラス保護用フィルム、焼付塗装用フィルム、自動車をユーザーにわたるまで保護するためのガードフィルム、表示用マーキングフルム、装飾用マーキングフルムおよび、緩衝・保護・断熱・防音用のスポンジテープのような自動車分野；絆創膏や経皮吸収貼付薬のような医療・衛生材料分野；ならびに、電気絶縁用、識別用、ダクト工事用、窓ガラス保護用、養生用、包装用、梱包用、事務用、家庭用、固定用、結束用および、補修用の粘着フィルムや保護フィルムのような住宅・建設分野を例示することができる。
【０１１８】
本発明の粘着フィルムは特に、合成樹脂板、ステンレス板（例えば、建築資材用）、アルミ板、化粧合板、鋼板、ガラス板、家電製品、精密機械および、製造時の自動車ボディーの表面を保護するため；物品を積み重ねたり、保管したり、輸送したりする際の傷付きから防止するため；ならびに、物品を二次加工する（たとえば、曲げ加工やプレス加工）際の傷付きから防止するために、好適に用いることができる。
【０１１９】
【実施例】
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、これらは例示のためのものであり、本発明を限定するものではない。
【０１２０】
オレフィン共重合体の物性は、以下の方法で測定した。
１．オレフィン共重合体の組成分析
定性分析については、ＩＲ分析から、７２０ｃｍ^-1にエチレン単位のメチレン基の横ゆれ振動が、１１５４ｃｍ^-1にプロピレン単位のメチル基の横ゆれ振動が、７７０ｃｍ^-1に１−ブテン単位のエチル基中のメチル基の横ゆれ振動が、それぞれ観察されたことから、得られた共重合体はエチレン単位、プロピレン単位および1-ブテン単位を有することを確認した。
【０１２１】
定量分析については、Ｂｒｕｋｅｒ社製の商品名がＡＣ−２５０なる装置を用い、以下の手順（ｉ）〜（ii）で求めた。
（ｉ）先ず、¹³ＣＮＭＲスペクトルにおいて、プロピレン単位中のメチル基に由来する炭素のスペクトル強度と、１−ブテン単位中のメチル基に由来する炭素のスペクトル強度との比から、プロピレン単位と１−ブテン単位との組成比を算出する。
（ii）次いで、¹ＨＮＭＲスペクトルにおいて、メチン基とメチレン基とに由来する水素のスペクトル強度と、メチル基に由来する水素のスペクトル強度との比から、エチレン単位、プロピレン単位および１−ブテン単位の組成比を算出する。
【０１２２】
２．結晶融点（℃）、結晶融解熱量（ｍｊ／ｍｇ）、結晶化温度（℃）、結晶化熱量（ｍｊ／ｍｇ）
セイコー電子工業社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ２２０Ｃ型）を用い、１０℃／分の昇温速度および降温速度で測定した。
【０１２３】
３．分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
サンプル約５ｍｇをｏ−ジクロロベンゼン５ｍｌに溶解して濃度約１ｍｇ／ｍｌの溶液を得、該溶液の４００μｌをＧＰＣ装置にインジェクションして、溶出温度１４０℃及び溶出溶媒流速１．０ｍｌ／ｍｉｎの条件下で、サンプルの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）並びに分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
ここで、ＧＰＣ装置としてＷａｔｅｒｓ社製の１５０Ｃ型（屈折率検出器）を用い、カラムとして昭和電工社製の商品名がＳｈｏｄｅｘＰａｃｋｅｄＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍを用い、サンプルの分子量（ポリスチレンの分子量に換算された分子量）を求めるための標準物質として、分子量範囲が６８〜８，４００，０００の東ソー社製ポリスチレンを用いた。
【０１２４】
４．極限粘度
サンプル３００ｍｇをテトラリン１００ｍｌに溶解して得られた濃度３ｍｇ／ｍｌの溶液を１／２、１／３及び１／５に希釈し、各希釈溶液の粘度を１３５±０．１℃にてウベローデ粘度計を用いて各３回測定し、それら測定値の平均値を求めた。
【０１２５】
粘着フィルムの物性は、以下の方法で測定した。
１．剥離強度
以下の手順（１）〜（５）からなる方法で測定した。
（１）粘着フィルムをアクリル板に貼り付ける。
（２）これを、重さ５Ｋｇのゴム被覆ローラーで圧着する。
（３）２３℃で３０分間放置する。
（４）２３℃の雰囲気中、剥離幅２５ｍｍ、ピール角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下でアクリル板から粘着フィルムを剥離させるに要する力を測定し、これを２３℃における剥離強度（ｇ／２５ｍｍ）とした。
（５）上記手順（３）および（４）の温度を−２０℃に設定して上記方法を行い、−２０℃における剥離強度（ｇ／２５ｍｍ）を測定した。
【０１２６】
２．経時剥離力
以下の手順（１）〜（４）からなる方法で測定した。
（１）粘着フィルムをアクリル板に貼り付ける。
（２）これを、重さ５Ｋｇのゴム被覆ローラーで圧着する。
（３）熱風循環式オーブン中、４０℃で７５時間放置する。
（４）オーブンから出して２３℃の雰囲気中に放置し、アクリル板の温度が２３℃まで低下した後、２３℃の雰囲気中、剥離幅２５ｍｍ、ピール角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下でアクリル板から粘着フィルムを剥離させるに要する力を測定し、これを経時剥離力（ｇ／２５ｍｍ）とした。
【０１２７】
３．汚染性
上記経時剥離力測定後のアクリル板の表面を目視で観察し、粘着剤による汚染性（曇り）が無い場合を○とし、有る場合を×とした。
参考例１（オレフィン共重合体Ａの製造）
攪拌機を備えた１００Ｌのステンレススチール製重合器の下部から、ヘキサン（溶媒）を８３Ｌ／時間、プロピレンを１２Ｋｇ／時間、１−ブテンを１.３Ｋｇ／時間、下式で表されるジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０.００５ｇ／時間、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０.２６０ｇ／時間、トリイソブチルアルミニウムを１.６５４ｇ／時間の速度でそれぞれ連続的に供給し、他方、重合器中の重合液が１００Ｌを保持する速度で重合器の上部から重合液を連続的に抜き出しながら、分子量調節剤として水素を用い、重合器外部に取り付けられたジャケットに冷却水を循環させることによって、３４℃にてプロピレンと１−ブテンとを共重合させた。
重合器から抜き出された重合液に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させた後、脱モノマー及び水洗浄を行い、次いで、大量の水中でスチームによって溶媒を除去して共重合体を取り出し、該共重合体を８０℃で昼夜減圧乾燥した。プロピレン−１−ブテン共重合体（以下、「オレフィン共重合体Ａ」と言う）を２.９Ｋｇ／時間の速度で得た。オレフィン共重合体Ａの物性を表１に示す。

【０１２８】
参考例２（オレフィン共重合体Ｂの製造）
重合器の下部から、ヘキサン（溶媒）を８３Ｌ／時間、エチレンを６.１Ｋｇ／時間、プロピレンを１．９Ｋｇ／時間、１−ブテンを１７．１Ｋｇ／時間、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０.００５ｇ／時間、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０.２９７ｇ／時間、トリイソブチルアルミニウムを３.３０７ｇ／時間の速度でそれぞれ連続的に供給したこと、及び、５３℃にて重合させたこと以外は参考例１と同様に行い、エチレンとプロピレンと1-ブテンとを共重合させ、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体（以下、「オレフィン共重合体Ｂ」と言う）を３.７Ｋｇ／時間の速度で得た。オレフィン共重合体Ｂの物性を表１に示す。
【０１２９】
参考例３（オレフィン共重合体Ｃの製造）
重合器の下部から、ヘキサン（溶媒）を８３Ｌ／時間、エチレンを３.５Ｋｇ／時間、プロピレンを１７.３Ｋｇ／時間、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃlを２．２２ｇ／時間、エチルアルミニウムセスキクロライドを７．７９ｇ／時間の速度でそれぞれ連続的に供給したこと、及び、３８℃にて重合させたこと以外は参考例１と同様に行い、エチレンとプロピレンとを共重合させ、エチレン−プロピレン共重合体（以下、「オレフィン共重合体Ｃ」と言う）を４．１Ｋｇ／時間の速度で得た。オレフィン共重合体Ｃの物性を表１に示す。
【０１３０】
実施例１
粘着剤層としてのオレフィン共重合体Ａ、及び、基材層としての住友化学工業社製の商品名がエクセレンＥＰＸＫＳ３７Ｇ１なるポリプロピレン樹脂（２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＩ＝２.５ｇ／１０分）のそれぞれを厚さ１００μｍのシートに成形した後、両者を張り合わせ、次いで、２００℃オーブン中で加熱融着させて粘着シートを得た。この粘着シートの物性を表２に示す。
【０１３１】
実施例２
オレフィン共重合体Ａ７０重量部と、住友化学工業社製の商品名がノ−ブレンＳ１３１なるポリプロピレン樹脂（２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＩ＝１.５ｇ／１０分）３０重量部とを、ブラベンダー社製の商品名がプラスチコーダーＰＬＶ１５１型なる混練機を用い、２００℃にてスクリュー回転数１０ｒｐｍで２分間予備混練した後、２００℃にて８０ｒｐｍで１０分間混練し、粘着剤を得た。粘着剤層としてこの粘着剤を用いたこと以外は実施例１と同様に行い、粘着シートを得た。この粘着シートの物性を表２に示す。
【０１３２】
実施例３
粘着剤層としてオレフィン共重合体Ｃを用いたこと、基材層として住友化学工業社製の商品名がスミカセンＦ２００なるホリエチレン樹脂（１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＩ＝２ｇ／１０分）を用いたこと、及び、オーブンの温度を１８０℃にしたこと以外は実施例１と同様に行い、粘着シートを得た。この粘着シートの物性を表２に示す。
【０１３３】
実施例４
オレフィン共重合体Ｂ７０重量部と、エクセレンＥＰＸＫＳ３７Ｇ１３０重量部とを、ブラベンダー社製の商品名がプラスチコーダーＰＬＶ１５１型なる混練機を用い、２００℃にてスクリュー回転数１０ｒｐｍで２分間予備混練した後、２００℃にて８０ｒｐｍで１０分間混練し、粘着剤を得た。粘着剤層としての該粘着剤と、基材層としての住友化学社製の商品名がスミカセンＣＥ２５７５なるポリエチレン樹脂（１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＦＲ＝２ｇ／１０分）とを、プラコー（株）社製インフレフィルム成形機を用い、以下の条件で積層フィルムに加工し、粘着フィルムを製造した。該粘着フィルムの全厚さは５０μｍ、粘着剤層の厚さ／基材層の厚さなる比は１／４であった。この粘着フィルムの物性を表２に示す。
粘着剤をφ＝５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機から１９０℃にて押出し、基材用樹脂をφ＝５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機から１９０℃にて押出し、両方の押出物をダイ径φ＝１５０ｍｍ、ダイリップ＝１．２ｍｍ、ダイス温度＝１９０℃の多層インフレダイに供給し、基材層の片面に粘着剤層が積層されるように、ブロー比＝１．８、引取速度＝１０ｍ／分でインフレーション成形した。
【０１３４】
実施例５
オレフィン共重合体Ｂ６０重量部と、エクセレンＥＰＸＫＳ３７Ｇ１４０重量部とを用いたこと以外は実施例４と同様に行い、粘着フィルムを製造した。この粘着フィルムの物性を表２に示す。
【０１３５】
実施例６
オレフィン共重合体Ｂ５０重量部と、エクセレンＥＰＸＫＳ３７Ｇ１５０重量部とを用いたこと以外は実施例４と同様に行い、粘着フィルムを製造した。
この粘着フィルムの物性を表２に示す。
【０１３６】
比較例１
粘着剤層としてダウ社製の商品名がアフィニティＰＦ１１４０なるエチレン−オクテン共重合体（[η]＝１.０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ/Ｍｎ＝２.３、融点９８℃、融解熱８６Ｊ／ｇ）を用いたこと、基材層としてスミカセンＦ２００を用いたこと、及び、オーブンの温度を１８０℃にしたこと以外は実施例１と同様に行い、粘着シートを得た。この粘着シートの物性を表３に示す。
【０１３７】
比較例２
住友化学社製の商品名がエスプレン２０１なるエチレン−プロピレン共重合体（[η]＝１.７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ/Ｍｎ＝３.６）７０重量部と、スミカセンＦ２００３０重量部とを用いたこと、及び、１８０℃にて混練したこと以外は実施例４と同様に行い、粘着剤を得た。この粘着剤と、基材としてのスミカセンＦ２００を用い、実施例４と同様に行い、粘着フィルムを製造した。この粘着フィルムの物性を表３に示す。
【０１３８】
【表１】

【０１３９】
【表２】

【０１４０】
【表３】

【０１４１】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によって、使用温度範囲に関わらず、低温環境下や高温環境下でも極端な経時変化することなく好適な粘着性を維持し、使用後の被着体表面を汚染することなく剥離性に優れた粘着フィルムを提供することができ、更に、粘着剤層に本発明のある特定の熱可塑性樹脂組成物を用いることによって、特定の重合体と結晶性ポリオレフィン系樹脂のブレンド比率により、粘着力を制御した粘着フィルムを提供することができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an adhesive film. The adhesive film of the present invention protects the surface of an article from undesirable effects such as dust adhesion and scratches by sticking it on the surface of an article such as a synthetic resin plate, a decorative plywood, a metal plate, and a coated steel plate. It can be particularly preferably used as a surface protective film for carrying out the process, and also as a surface protective film at the time of baking painting of automobiles or at the time of solder immersion of printed circuit boards. The term “adhesive film” in the present invention also means an adhesive sheet or an adhesive tape.
[0002]
[Prior art]
In recent years, an adhesive film comprising a base material layer made of a polyolefin-based resin and an adhesive layer made of a low crystalline or amorphous polymer such as EVA or low density polyethylene, the base material layer, and SIS or An adhesive film comprising an adhesive layer made of an elastomer such as SEBS is used.
[0003]
However, these adhesive films change with time at high temperatures, and as a result, the adhesive force increases, making it difficult to remove from the adherend, or the adhesive remains on the surface of the adherend after peeling. I have a problem that.
As an adhesive film that does not change with time at high temperatures, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-55488 discloses a base material layer made of a thermoplastic resin and a density of 0.92 g / cm. ² An adhesive film comprising an adhesive layer made of polyethylene or an ethylene / α-olefin copolymer having a melt index of 1 to 20 g / 10 min is disclosed below.
[0004]
JP-A-8-157771 discloses a weight average molecular weight (Mw) of 5 × 10. ^Four As described above, ethylene-α- having a ratio (Mw / Mn) of the average molecular weight to the number average molecular weight (Mn) of 3 or less, a melting peak temperature in DSC analysis of 110 ° C. or more, and a heat of fusion of 100 J / g or less. An adhesive film comprising an adhesive layer made of an olefin copolymer and a base material layer made of another polyolefin resin is disclosed. However, these pressure-sensitive adhesive films have a problem that their adhesiveness at an especially low temperature is extremely low and it is difficult to control the pressure-sensitive adhesive force.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is that the adhesive strength does not change with time even at low or high temperatures; the adhesive strength can be controlled; the adhesiveness, releasability, re-adhesiveness and re-removability are good; It is an object of the present invention to provide an adhesive film having an excellent balance of flexibility, heat resistance, cold resistance and weather resistance, with no adhesive remaining on the surface of the adherend when peeled.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention and the like have continued intensive studies on the development of an adhesive film that can achieve the above object. As a result, it has been found that the above object can be achieved by using a pressure-sensitive adhesive layer made of an olefin copolymer having specific physical properties, and the present invention has been completed. That is, this invention is an adhesive film which consists of a following base material layer and an adhesive layer.
(I) A base material layer made of a thermoplastic resin.
(Ii) an olefin copolymer containing at least two olefin polymerization units selected from the group consisting of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and satisfying the following (a) and (b): Adhesive layer.
(A) In the differential scanning calorimetry according to JIS K7122, the olefin copolymer has a peak with a heat of crystal melting of 1 J / g or more and a peak with a heat of crystallization of 1 J / g or more. I don't have it.
(B) The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the olefin copolymer is 3 or less.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The olefin copolymer used in the present invention contains polymerized units of at least two types of olefins selected from the group consisting of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms (hereinafter referred to as “olefin unit”). It means a copolymer. The copolymer may contain at least one unit selected from the group consisting of a polyene compound unit, a cyclic olefin unit, and a vinyl aromatic compound unit, if necessary, in addition to the olefin unit.
[0008]
The following compounds can be illustrated as said C3-C20 alpha olefin, a polyene compound, a cyclic olefin, and a vinyl aromatic compound.
[0009]
1. C3-C20 α-olefin
Examples of the α-olefin include linear and branched α-olefins. As a linear α-olefin, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1- Tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nanodecene, 1-eicocene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl- 1-pentene, 2-ethyl-1-hexene, and 2,2,4-trimethyl-1-pentene can be exemplified. Among these, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 3-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, and 4-methyl-1- Pentene is preferred.
[0010]
2. Polyene compound
As the polyene compound, both a conjugated polyene compound and a non-conjugated polyene compound are preferable. Examples of the conjugated polyene compound include an aliphatic conjugated polyene compound and an alicyclic conjugated polyene compound. Examples of the aliphatic conjugated polyene compound include a linear aliphatic conjugated polyene compound and a branched aliphatic conjugated polyene compound. The aliphatic conjugated polyene compound and the alicyclic conjugated polyene compound may contain a group such as an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyl group, and an aralkyloxy group.
[0011]
Examples of the aliphatic conjugated polyene compound include 1,3-butadiene, isoprene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 2-propyl-1,3-butadiene, 2-isopropyl-1,3-butadiene, and 2-hexyl-1. , 3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2,3-diethyl-1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-hexadiene, 2, -Methyl-1,3-octadiene, 2-methyl-1,3-decadiene, 2,3-dimethyl-1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-hexadiene, 2,3-dimethyl-1 , 3-octadiene and 2,3-dimethyl-1,3-decadiene.
[0012]
As the alicyclic conjugated polyene compound, 2-methyl-1,3-cyclopentadiene, 2-methyl-1,3-cyclohexadiene, 2,3-dimethyl-1,3-cyclopentadiene, 2,3-dimethyl-1 , 3-cyclohexadiene, 2-chloro-1,3-butadiene, 2,3-dichloro-1,3-butadiene, 1-fluoro-1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-pentadiene, 2- Examples include chloro-1,3-cyclopentadiene and 2-chloro-1,3-cyclohexadiene.
[0013]
Examples of the non-conjugated polyene compound include an aliphatic non-conjugated polyene compound, an alicyclic non-conjugated polyene compound, and an aromatic non-conjugated polyene compound. Examples of the aliphatic non-conjugated polyene compound include a linear aliphatic non-conjugated polyene compound and a branched aliphatic non-conjugated polyene compound. The aliphatic non-conjugated polyene compound, the alicyclic non-conjugated polyene compound and the aromatic non-conjugated polyene compound may contain a group such as an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyl group and an aralkyloxy group.
[0014]
Examples of aliphatic non-conjugated polyene compounds include 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,6-heptadiene, 1,6-octadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene, and 1,9-decadiene. 1,13-tetradecadiene, 1,5,9-decatriene, 3-methyl-1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 4-ethyl -1,4-hexadiene, 3-methyl-1,5-hexadiene, 3.3-dimethyl-1,4-hexadiene, 3,4-dimethyl-1,5-hexadiene, 5-methyl-1,4-heptadiene 5-ethyl-1,4-heptadiene, 5-methyl-1,5-heptadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 5-ethyl-1,5-heptadiene, 3-methyl 1,6-heptadiene, 4-methyl-1,6-heptadiene, 4,4-dimethyl-1,6-heptadiene, 4-ethyl-1,6-heptadiene, 4-methyl-1,4-octadiene, 5-methyl-1,4-octadiene, 4-ethyl-1,4-octadiene, 5-ethyl-1,4-octadiene, 5-methyl-1,5-octadiene, 6-methyl-1,5-octadiene, 5-ethyl-1,5-octadiene, 6-ethyl-1,5-octadiene, 6-methyl-1,6-octadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 6-ethyl-1,6-octadiene, 6-propyl-1,6-octadiene, 6-butyl-1,6-octadiene, 4-methyl-1,4-nonadiene, 5-methyl-1,4-nonadiene, 4-ethyl-1,4-no Diene, 5-ethyl-1,4-nonadiene, 5-methyl-1,5-nonadiene, 6-methyl-1,5-nonadiene, 5-ethyl-1,5-nonadiene, 6-ethyl-1,5- Nonadiene, 6-methyl-1,6-nonadiene, 7-methyl-1,6-nonadiene, 6-ethyl-1,6-nonadiene, 7-ethyl-1,6-nonadiene, 7-methyl-1,7- Nonadiene, 8-methyl-1,7-nonadiene, 7-ethyl-1,7-nonadiene, 5-methyl-1,4-decadiene, 5-ethyl-1,4-decadiene, 5-methyl-1,5- Decadiene, 6-methyl-1,5-decadiene, 5-ethyl-1,5-decadiene, 6-ethyl-1,5-decadiene, 6-methyl-1,6-decadiene, 6-ethyl-1,6- Decadiene, 7-methyl-1,6 -Decadiene, 7-ethyl-1,6-decadiene, 7-methyl-1,7-decadiene, 8-methyl-1,7-decadiene, 7-ethyl-1,7-decadiene, 8-ethyl-1,7 -Decadiene, 8-methyl-1,8-decadiene, 9-methyl-1,8-decadiene, 8-ethyl-1,8-decadiene, 6-methyl-1,6-undecadiene, 9-methyl-1,8 Undecadiene, 6,10-dimethyl 1,5,9-undecatriene, 5,9-dimethyl-1,4,8-decatriene, 4-ethylidene 8-methyl-1,7-nonadiene, 13-ethyl-9 -Methyl-1,9,12-pentadecatriene, 5,9,13-trimethyl-1,4,8,12-tetradecadiene, 8,14,16-trimethyl-1,7,14-hexadecatriene , And , Can be exemplified 4-ethylidene-12-methyl-1,11-penta decadiene.
[0015]
As alicyclic non-conjugated polyene compounds, vinylcyclohexene, 5-vinyl 2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropenyl-2-norbornene, cyclohexadiene, dicyclopentadiene , Cyclooctadiene, 2,5-norbornadiene, 2-methyl-2,5-norbornadiene, 2-ethyl-2,5-norbornadiene, 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene Liden-5-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene, 1,4-divinylcyclohexane, 1,3-divinylcyclohexane, 1,3-divinylcyclopentane, 1,5-divinylcyclooctane, 1-allyl-4-vinylcyclo Xane, 1,4-diallylcyclohexane, 1-allyl-5-vinylcyclooctane, 1,5-diallylcyclooctane, 1-allyl-4-isopropenylcyclohexane, 1-isopropenyl-4-vinylcyclohexane, 1-iso Specific examples include propenyl-3-vinylcyclopentane and methyltetrahydroindene.
[0016]
Examples of the aromatic non-conjugated polyene compound include divinylbenzene and vinylisopropenylbenzene.
[0017]
3. Cyclic olefin compound
As the cyclic olefin, norbornene, 5-methylnorbornene, 5-ethylnorbornene, 5-propylnorbornene, 5,6-dimethylnorbornene, 1-methylnorbornene, 7-methylnorbornene, 5,5,6-trimethylnorbornene, 5-phenyl Norbornene, 5-benzylnorbornene, 5-ethylidenenorbornene, 5-vinylnorbornene, 1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-methyl -1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-ethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3 , 4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2,3-dimethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3 , 4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-hexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-ethylidene -1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2-fluoro-1,4,5,8-dimethano-1,2,3 , 4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 1,5-dimethyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene 2-cyclohexyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2,3-dichloro-1,4,5,8 Dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 2 Isobutyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene, 1,2-dihydrodicyclopentadiene, 5-chloronorbornene, 5,5- Dichloronorbornene, 5-fluoronorbornene, 5,5,6-trifluoro-6-trifluoromethylnorbornene, 5-chloromethylnorbornene, 5-methoxynorbornene, 5,6-dicarboxylnorbornene anhydrate, 5-dimethylamino Norbornene, 5-cyanonorbornene, cyclopentene, 3-methylcyclopentene, 4-methylcyclopentene, 3,4-dimethylcyclopentene, 3,5-dimethylcyclopentene, 3-chlorocyclopentene, cyclohexene, 3-methylcyclohexene, 4- Methylcyclohexene 3,4-dimethylcyclohexene, 3-chlorocyclohexene, and cycloheptene.
[0018]
4). Vinyl aromatic compounds
Examples of vinyl aromatic compounds include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, fluorostyrene, p-tert-butylstyrene, ethylstyrene, and And vinylnaphthalene.
[0019]
As the olefin copolymer used in the present invention, the following polymers (1) to (24) are preferable from the viewpoint of the stability of the adhesive strength of the obtained adhesive film.
[0020]
(1) copolymerizing at least one compound selected from the group consisting of ethylene, at least one α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and optionally a polyene compound, a cyclic olefin compound and a vinyl aromatic compound; Olefin polymer obtained.
[0021]
(2) copolymerizing at least one compound selected from the group consisting of ethylene, at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and optionally a polyene compound, a cyclic olefin compound and a vinyl aromatic compound; Olefin polymer obtained.
[0022]
(3) ethylene, propylene, at least one kind of α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and optionally at least one compound selected from the group consisting of a polyene compound, a cyclic olefin compound and a vinyl aromatic compound. Olefin polymer obtained by polymerization.
[0023]
(4) copolymerizing propylene, at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and optionally at least one compound selected from the group consisting of a polyene compound, a cyclic olefin compound and a vinyl aromatic compound; Olefin polymer obtained.
[0024]
(5) An olefin polymer obtained by copolymerizing ethylene and at least one α-olefin having 3 to 20 carbon atoms.
[0025]
(6) An olefin polymer obtained by copolymerizing ethylene, at least one α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and at least one polyene compound.
[0026]
(7) An olefin polymer obtained by copolymerizing ethylene, at least one α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and at least one cyclic olefin compound.
[0027]
(8) An olefin polymer obtained by copolymerizing ethylene, at least one α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and at least one vinyl aromatic compound.
[0028]
(9) An olefin polymer obtained by copolymerizing ethylene, at least one α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, at least one polyene compound, and at least one vinyl aromatic compound.
[0029]
(10) An olefin polymer obtained by copolymerizing ethylene and at least one kind of α-olefin having 4 to 20 carbon atoms.
[0030]
(11) An olefin polymer obtained by copolymerizing ethylene, at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and at least one polyene compound.
[0031]
(12) An olefin polymer obtained by copolymerizing ethylene, at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and at least one cyclic olefin compound.
[0032]
(13) An olefin polymer obtained by copolymerizing ethylene, at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and at least one vinyl aromatic compound.
[0033]
(14) An olefin polymer obtained by copolymerization of ethylene, at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, at least one polyene compound, and at least one vinyl aromatic compound.
[0034]
(15) An olefin polymer obtained by copolymerizing ethylene, propylene, and at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms.
[0035]
(16) An olefin polymer obtained by copolymerizing ethylene, propylene, at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms and at least one polyene compound.
[0036]
(17) An olefin polymer obtained by copolymerizing ethylene, propylene, at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms and at least one cyclic olefin compound.
[0037]
(18) An olefin polymer obtained by copolymerizing ethylene, propylene, at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms and at least one vinyl aromatic compound.
[0038]
(19) An olefin polymer obtained by copolymerizing ethylene, propylene, at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, at least one polyene compound and at least one vinyl aromatic compound.
[0039]
(20) An olefin polymer obtained by copolymerizing propylene and at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms.
[0040]
(21) An olefin polymer obtained by copolymerizing propylene, at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and at least one polyene compound.
[0041]
(22) An olefin polymer obtained by copolymerizing propylene, at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and at least one cyclic olefin compound.
[0042]
(23) An olefin polymer obtained by copolymerization of propylene, at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, and at least one vinyl aromatic compound.
[0043]
(24) An olefin polymer obtained by copolymerizing propylene, at least one α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, at least one polyene compound, and at least one vinyl aromatic compound.
[0044]
Among the above polymers (1) to (24), the polymers (1), (2) and (3) are preferred from the viewpoint of the stability of the adhesive force of the obtained adhesive film, particularly at low temperatures, and the weather resistance From the viewpoint, the polymers (5), (10), (15) and (20) are preferable.
[0045]
The olefin copolymer used in the present invention is a peak having a heat of crystal melting of 1 J / g or more in differential scanning calorimetry according to JIS K 7122, from the viewpoint of stability of adhesive force at low temperatures of the obtained adhesive film. The copolymer preferably has neither a peak of 0.5 J / g or more and a peak having a crystallization calorie of 1 J / g or more, preferably a peak of 0.5 J / g or more.
[0046]
The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the olefin copolymer used in the present invention is 3 from the viewpoint of the adhesive strength of the obtained adhesive film particularly at high temperatures and the difficulty of the adhesive remaining on the adherend surface. In the following, it is preferably 2.8 or less, more preferably 2.5 or less.
[0047]
The intrinsic viscosity [η] of the olefin copolymer used in the present invention is preferably from the viewpoint of the adhesive strength of the obtained adhesive film, the difficulty of the adhesive remaining on the adherend surface, and the adhesive strength at high temperatures. It is 0.5-10 dl / g, More preferably, it is 1.0-8.0 dl / g, More preferably, it is 1.3-6.0 dl / g.
[0048]
As the olefin copolymer used in the present invention, X defined by the following formula (1) is 0.020 or more, preferably 0.030, from the viewpoint of the flexibility of the resulting adhesive film and the stability of adhesive strength. As described above, an olefin copolymer that satisfies 0.040 or more, more preferably 0.050 or more, and particularly preferably 0.060 or more is preferable.
X = [A (T2M)-A (T2C)] / [| (T2A-T2B) |] (1)
[0049]
Further, as the olefin copolymer used in the present invention, from the viewpoint of the stability of the adhesive strength of the obtained adhesive film and the controllability of the adhesive strength, X defined by the above formula (1) is 0.400 or less, Preferred is an olefin copolymer that satisfies 0.380 or less, more preferably 0.360 or less, further preferably 0.340 or less, particularly preferably 0.320 or less, and most preferably 0.300 or less. .
[0050]
Further, as the olefin copolymer used in the present invention, X defined by the above formula (1) is 0.250 or less, preferably from the viewpoint of heat resistant shape retention and high tensile elongation characteristics of the obtained adhesive film. Preferred is an olefin copolymer that satisfies 0.200 or less, more preferably 0.150 or less.
[0051]
A (T2M), A (T2C), T2A and T2B in the formula (1) are selected from the group consisting of (1) an olefin copolymer used in the present invention, (2) the following (A) to (C) The measurement results of pulse NMR of a resin composition comprising one kind of polypropylene resin and (3) the olefin copolymer and one kind of polypropylene resin selected from the group consisting of (A) to (C) below are used. It is a numerical value obtained by Here, as the resin composition, the weight ratios of the olefin copolymer / the polypropylene resin are (1) 20/80, (2) 40/60, (3) 60/40 and (4) 80 /, respectively. Twenty resin compositions are used. The resin composition is prepared by kneading an olefin copolymer and a polypropylene resin with a conventional kneading apparatus such as a rubber mill, a Brabender mixer, a Banbury mixer, a pressure kneader, a ruder, and a twin screw extruder. The The kneading temperature is a temperature at which the olefin copolymer and polypropylene are melted, and is usually 160 to 250 ° C, preferably 180 to 240 ° C. The obtained resin composition is press-molded to a predetermined thickness by a method according to JIS K 6758 and used as a test piece.
[0052]
(A) Mainly based on melting of crystals obtained by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC) according to JIS K 7121 at a melt flow rate at 230 ° C. under a load of 2.16 kg of 12.0 ± 3.0 g / 10 min. A propylene polymer having a peak position (melting point) of 160 ± 3 ° C. and a crystal obtained by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC) according to JIS K 7122 has a heat of fusion of 100 ± 5 J / g.
[0053]
(B) Mainly based on melting of crystals obtained by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC) in accordance with JIS K 7121 at a melt flow rate at 230 ° C. under a load of 2.16 kg of 3.0 ± 0.5 g / 10 min. A propylene-ethylene copolymer having a peak position (melting point) of 145 ± 2 ° C. and a crystal obtained by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC) according to JIS K 7122 has a heat of fusion of 87 ± 5 J / g.
[0054]
(C) Mainly based on melting of crystals obtained by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC) according to JIS K 7121 at a melt flow rate at 230 ° C. under a load of 2.16 kg of 1.0 ± 0.6 g / 10 min. A propylene-ethylene copolymer having a peak position (melting point) of 135 ± 2 ° C. and a crystal obtained by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC) according to JIS K 7122 has a heat of fusion of 60 ± 5 J / g.
[0055]
The sample used for the above-mentioned differential scanning calorimeter measurement was described in JIS K 7121 “Section 3 (2) Condition adjustment of test piece: When measuring the melting temperature after performing a certain heat treatment”. Adjusted according to the method.
[0056]
For each of the above A (T2M) and A (T2C), the T2 relaxation times of the olefin copolymer, polypropylene resin and resin composition are plotted on the vertical axis, and the weight of the olefin copolymer in the resin composition This is a value obtained by definite integration of a curve obtained by plotting the fraction Pa on the horizontal axis in a range of Pa = 0-1. Here, A (T2M) plots the T2 relaxation time (actual value of T2 relaxation time = T2M (Pa)) of the olefin copolymer, the polypropylene resin, and the resin composition having a different weight fraction Pa on the vertical axis, It is a value calculated for a curve based on a multiple regression equation obtained from the cubic regression equation; A (T2C) is T2A, which is a T2 relaxation time obtained from pulse NMR measurement of polypropylene resin, and an olefin copolymer Using T2B, which is the T2 relaxation time obtained from the pulse NMR measurement, the T2 relaxation time (calculated value of T2 relaxation time = T2C (Pa)) obtained from the following formula (2) is plotted on the vertical axis. It is the value calculated about the curve based on the multiple regression equation calculated | required from the next regression.
[0057]
PvA (Pa) in the following formula (2) is a numerical value defined by the following formula (3). Each of VA and VC (Pa) in the following formula (3) is in the range of 70 to 150 μsec in free induction decay (FID) obtained from pulse NMR measurement of polypropylene resin and resin compositions having different compositions. The volume fraction of the observed component.
T2C (Pa) = 1 / [PvA (Pa) / T2A + (1-PvA (Pa)) / T2B] (2)
PvA (Pa) = VA x (1-Pa) / VC (Pa) (3)
[0058]
Further, as all the T2 relaxation times, values obtained from the range of 70 to 150 μsec in free induction decay (FID) are adopted.
[0059]
The T2 relaxation time obtained from pulsed NMR measurements is called spin-spin relaxation time or transverse relaxation time. In general, a free induction decay (FID) that occurs after a single 90 ° pulse attenuates according to exp (−t / T2), and therefore, T2 that is a T2 relaxation time can be obtained. As a method for measuring spin-spin relaxation time by pulse NMR, Nishi et al., J. Chem. Phys. 82, 4327 (1985).
[0060]
In the present invention, X is a parameter for evaluating the degree of mutual penetration of the polypropylene resin and the olefin copolymer contained in the resin composition, and the T2 relaxation time used for calculating X at this time is: A value obtained from a range of 70 to 150 μsec in free induction decay (FID) is adopted. That is, from the obtained free induction decay (FID) data, the decay time t and the macroscopic magnetization M (t) value in the range of 70 to 150 μsec are extracted, and t is the horizontal axis, and M (t) is a natural value. The logarithmic value (ln (M (t))) is used as a vertical axis, and the relationship is linearly approximated by the least square method, and the reciprocal of the absolute value of the slope of the obtained straight line is defined as T2 relaxation time.
[0061]
The multiple regression equations used for calculating A (T2M) and A (T2C) are 0, 0.2, 0.4, 0 as the weight fraction Pa of the olefin copolymer in the resin composition. Calculate using 6 point values of .6, 0.8 and 1.
[0062]
PvA (Pa) of the above formula (2) is the volume fraction of the polypropylene resin component in the component observed in the range of 70 to 150 μsec in free induction decay (FID) obtained from pulse NMR measurement of the resin composition. It is a rate and is calculated | required by the above Formula (3).
[0063]
Each of VA and VC (Pa) in the above formula (3) is in the range of 70 to 150 μs in free induction decay (FID) obtained by pulse NMR measurement of polypropylene resin and resin compositions having different compositions. The volume fraction of the observed component. Here, VC (Pa) when Pa = 0 is a value for the polypropylene resin, and VC (0) = VA.
[0064]
The volume fractions of the components observed in the free induction decay (FID) in the range of 70 to 150 μsec are (1) 0 to 70 μsec, (2) 70 to 150 μsec, and (3) 150 to μsec. Calculated from the volume fraction of the components observed in the range. More specifically, from the data of free induction decay (FID), the maximum macroscopic magnetization M (t) (M (t) max) included in the range of (1) 0 to 70 μsec, (2) 70 μsec. M (t) (M (70)) and (3) 150 μsec M (t) (M (150)) are extracted, and [M (70) -M (150)] / M (t) Obtained from the formula for max.
[0065]
In the present invention, in the free induction decay (FID) derived from the polypropylene resin in the resin composition, the component amount observed in the range of 70 to 150 μsec linearly decreases as the polypropylene resin component decreases. Assume. The molecule (VA × (1-Pa)) on the right side of the above formula (3) represents it. By dividing the VA × (1-Pa) (numerator) of each resin composition having a different composition by the VC (Pa) (denominator) in each composition according to the above equation (3), “free induction decay” The “volume PvA (Pa) of the component derived from the polypropylene resin” in the “all components observed in the range of 70 to 150 μsec in (FID)” can be obtained.
[0066]
T2C (Pa) (left side) of the above formula (2) is “a component derived from a polypropylene resin and a component derived from a polyolefin copolymer in components observed in a range of 70 to 150 μsec in free induction decay (FID). It is the T2 relaxation time (calculated value) of the composition when it is assumed that “it is in a specific state”. In the right side of the formula, PvA (Pa) is the volume fraction derived from the polypropylene resin component; T2A is the T2 relaxation time based on the polypropylene resin component; (1-PvA (Pa)) is derived from the polyolefin copolymer component Volume fraction; T2B is the T2 relaxation time based on the polyolefin copolymer component.
[0067]
As the olefin polymer used in the present invention, from the viewpoint of the stability of the adhesive strength of the resulting adhesive film and the non-contamination property of the adherend surface, the elastic recovery rate defined by the following formula (4) is 70 to Preferred are olefin copolymers that are 100%, preferably 72-100%, more preferably 74-100%, even more preferably 76-100%, particularly preferably 78-100%, and most preferably 80-100%.
Elastic recovery rate S (%) = stress residual deformation recovery amount × 100 / extension deformation amount (4)
[0068]
In formula (4), the stress residual deformation recovery amount and the extension deformation amount are 70 parts by weight of the olefin copolymer and 30 parts by weight of one polypropylene resin selected from the group consisting of the following (B) to (C): It is assumed that at least one resin composition satisfies the above-mentioned requirements.
[0069]
(B) Mainly based on melting of crystals obtained by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC) in accordance with JIS K 7121 at a melt flow rate at 230 ° C. under a load of 2.16 kg of 3.0 ± 0.5 g / 10 min. A propylene-ethylene copolymer having a peak position (melting point) of 145 ± 2 ° C. and a crystal obtained by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC) according to JIS K 7122 has a heat of fusion of 87 ± 5 J / g.
[0070]
(C) Mainly based on melting of crystals obtained by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC) according to JIS K 7121 at a melt flow rate at 230 ° C. under a load of 2.16 kg of 1.0 ± 0.6 g / 10 min. A propylene-ethylene copolymer having a peak position (melting point) of 135 ± 2 ° C. and a crystal obtained by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC) according to JIS K 7122 has a heat of fusion of 60 ± 5 J / g.
[0071]
The sample used for the above-mentioned differential scanning calorimeter measurement was described in JIS K 7121 “Section 3 (2) Condition adjustment of test piece: When measuring the melting temperature after performing a certain heat treatment”. Adjusted according to the method.
[0072]
The elastic recovery rate (S) is the ratio of the stress residual recovery rate to the elongation deformation rate obtained by the hysteresis curve. When the test piece is gradually extended to a predetermined length under load, a curve 1 showing a relationship of load (horizontal axis) −elongation (vertical axis) is obtained. Subsequently, when the test piece is contracted by reducing the load, a curve 2 different from the curve 1 is obtained. Curve 1 and curve 2 are called hysteresis curves. In curve 2, the elongation (vertical axis) when the load (horizontal axis) is zero is not zero. The method for measuring the elastic recovery rate is as follows.
[0073]
As a test piece, a dumbbell-shaped No. 1 type test piece (distance between marked lines = 40 mm, thickness = 0.5 mm) according to JIS-K-6251 is used, and a trade name of Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. is used as a test piece. Each R tester was used, and the measurement was performed according to the following procedure.
(I) The test piece is stretched to a stretch deformation rate of 100% (distance between marked lines 80 mm) at a crosshead speed of 200 mm / min.
(Ii) Immediately after extending, the crosshead is reversed and contracted at a crosshead speed of 200 mm / min until the stress becomes zero.
(Iii) From the obtained chart, the dimension corresponding to the extension deformation rate and the dimension corresponding to the stress residual recovery rate are measured, and the extension deformation rate and the stress residual recovery rate are calculated.
(Iv) Further, two test pieces are measured in the same manner as described above, and an arithmetic average value of the measured values is taken as a measurement result.
[0074]
As the olefin copolymer used in the present invention, from the viewpoint of the adhesive strength of the resulting adhesive film, 50 parts by weight of the olefin copolymer and a flexural modulus (Sa (MPa)) measured according to JIS-K-7203 are obtained. Peak position (melting point) based on melting of a crystal obtained by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC) according to JIS K 7122 at a melt flow rate at 230 ° C. of 1400 ± 100 MPa and a load of 2.16 kg of 12 ± 3 g / 10 min. ) Of flexural modulus (Ua (MPa)) measured according to JIS K7203 of the evaluation resin composition (1) consisting of 50 parts by weight of homopolypropylene resin having a temperature of 162 ± 2 ° C. satisfies the following formula (5): An olefin copolymer is preferable, an olefin copolymer satisfying the following formula (6) is more preferable, and an olefin copolymer satisfying the following formula (7) is preferable. A polymer is more preferable, and an olefin copolymer satisfying the following formula (8) is particularly preferable. In these formulas, Ta represents the homopolypropylene resin content (50% by weight) in the thermoplastic resin composition for evaluation.
Ua ≦ 1.5 × Sa × (Ta / 100) ^3.3 (5)
Ua ≦ 1.4 × Sa × (Ta / 100) ^3.3 (6)
Ua ≦ 1.3 × Sa × (Ta / 100) ^3.3 (7)
Ua ≦ 1.2 × Sa × (Ta / 100) ^3.3 (8)
[0075]
Whether a certain olefin copolymer satisfies the above formulas (5) to (8) is determined by a method comprising the following procedure.
[0076]
(1) As a homopolypropylene resin, the flexural modulus (Sa) measured according to JIS-K-7203 is 1400 ± 100 MPa, the melt flow rate at 230 ° C. under a load of 2.16 kg is 12 ± 3 g / 10 minutes, JIS K 7122 Is used, and a homopolymer of propylene having a peak position (melting point) of 162 ± 2 ° C. based on melting of the crystals obtained by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC) according to the above. A commercial product may be used as the homopolypropylene resin.
[0077]
(2) The flexural modulus (Sa) of the homopolypropylene resin is measured according to JIS-K-7203.
[0078]
(3) Batch of 50 parts by weight of the homopolypropylene resin, 50 parts by weight of an olefin copolymer (Ta), and 0.25 parts by weight of an antioxidant having a trade name of Irubanox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals By kneading for 2 minutes at 100 rpm and 200 ° C. for 2 minutes using a closed type kneading machine (for example, a kneading machine manufactured by Brabender Co., Ltd. having the trade name of PLASTCODER PLV151), and then kneading for 5 minutes at 100 rpm. The resin composition for evaluation (1) is obtained.
[0079]
(4) The resin composition for evaluation (1) is press-molded at 230 ° C. according to JIS-K-6758 to obtain three types of sheets.
[0080]
(5) The bending elastic modulus (Ua) of the sheet is measured according to JIS-K-7203.
[0081]
(6) The above Sa value and Ta value (50 parts by weight) are substituted into the right side of each of the above formulas (5) to (8) to obtain the value on the right side.
[0082]
(7) The value on the right side is compared with the Ua value to test whether the evaluation resin composition (1) satisfies each of the above formulas (5) to (8).
[0083]
(8) When the resin composition for evaluation (1) satisfies the above formula (5), the olefin copolymer corresponds to the olefin copolymer used in the present invention.
[0084]
A preferred olefin copolymer is prepared by kneading 30 parts by weight of the above-mentioned homopolypropylene resin, 70 parts by weight of the olefin copolymer (Ta), and 0.25 parts by weight of the antioxidant in the same manner as in the above (3). It is an olefin polymer when the obtained resin composition for evaluation (2) satisfies the above formula (5).
[0085]
The olefin copolymer used in the present invention can be produced using a known polymerization catalyst such as a Ziegler-Natta type catalyst or a single site catalyst (for example, a metallocene catalyst). Among these, from the viewpoint of the uniformity of the composition distribution of the resulting olefin copolymer, a preferred catalyst is a general formula VO (OR) which is a Ziegler-Natta type catalyst. _n X _3-n (Wherein R represents a hydrocarbon group, X represents a halogen, and n represents a numerical value satisfying 0 ≦ n ≦ 3) or a single site catalyst such as a metallocene catalyst.
[0086]
Among prior art documents describing metallocene catalysts among single-site catalysts, JP-A-58-19309, JP-A-60-35005, JP-A-60-35006, JP-A-60- No. 35007, No. 60-35008, No. 61-130314, No. 3-163088, No. 4-268307, No. 9-12790, No. 9- No. 87313, JP-A No. 11-193309, JP-A No. 11-80233 and JP-T No. 10-5080555 can be exemplified, and as prior literature describing non-metallocene complex catalysts JP-A-10-316710, JP-A-11-1000039, JP-A-11-80228, JP-A-11-8 227, JP Kohyo 10-513489 and JP Hei 10-338706 and can be exemplified by Japanese Patent Publication No. Hei 11-71420.
[0087]
Among these, a metallocene catalyst is generally used. From the viewpoint of flexibility of the resulting olefin copolymer, the metallocene catalyst has at least one cyclopentadiene-type anion skeleton, and C ₁ A transition metal complex of Group 3 to Group 12 of the periodic table having a symmetric structure is preferred. As a suitable method for producing a high molecular weight olefin copolymer using a metallocene catalyst, the method described in Japanese Patent Application No. 11-206054 can be exemplified.
[0088]
The olefin copolymer used in the present invention may be used as a thermoplastic resin composition comprising a combination of the copolymer and other thermoplastic resins. The thermoplastic resin may be a known thermoplastic resin. As the thermoplastic resin, polypropylene resin; polyethylene resin such as high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene and linear low density polyethylene (LLDPE); copolymer resin of ethylene and acrylic acid monomer; ethylene Copolymer resin of ethylene and vinyl acetate; copolymer resin of ethylene and methacrylic acid monomer; polybutene resin; poly-4-methyl-pentene-1 resin; polystyrene resin; polyester resin; polyamide resin; A polyphenylene oxide resin; a polyacetal resin; and a polycarbonate resin. Among these, polyolefin resins such as polypropylene resins and polyethylene resins are preferable, polyolefin resins having aliphatic olefin units having 2 or more carbon atoms as main units are more preferable, and crystalline polyethylene resins or crystalline polypropylene resins are further included. preferable.
[0089]
As an index of crystallinity in the above crystalline polyethylene resin or crystalline polypropylene resin, physical properties such as melting point and heat of crystal fusion are used. The melting point is preferably 80 to 176 ° C., more preferably 90 to 176 ° C., from the viewpoint of the adhesive strength of the obtained adhesive film at a high temperature and the difficulty of the adhesive remaining on the adherend surface. From the same viewpoint as described above, the heat of crystal fusion is preferably 30 to 120 J / g, more preferably 60 to 120 J / g.
[0090]
From the viewpoint of the adhesive strength of the adhesive film and the difficulty of the adhesive remaining on the adherend surface, the elongation at tensile cutting of the thermoplastic resin composition measured according to JIS K 6251 satisfies the following formula (9). It is preferable that the following formula (10) is satisfied, it is more preferable that the following formula (11) is satisfied, and it is particularly preferable that the following formula (12) is satisfied.
EB ▲ 1 ▼ ≧ EB ▲ 2 ▼ -30 (9)
EB ▲ 1 ▼ ≧ EB ▲ 2 ▼ -20 (10)
EB ▲ 1 ▼ ≧ EB ▲ 2 ▼ -10 (11)
EB ▲ 1 ▼ ≧ EB ▲ 2 ▼ (12)
[0091]
In the above formula, EB (1) represents elongation (%) at the time of tensile cutting of a thermoplastic resin composition comprising 70% by weight of an olefin copolymer and 30% by weight of a thermoplastic resin, and EB (2) represents olefin It represents the elongation (%) at the time of tensile cutting of a thermoplastic resin composition comprising 30% by weight of a copolymer and 70% by weight of a thermoplastic resin. Elongation at the time of tensile cutting (%) is measured using a test piece having a dumbbell-shaped No. 3 shape under a tensile speed of 200 mm / min.
[0092]
When the pressure-sensitive adhesive layer is made of the thermoplastic resin composition, the blending ratio of the olefin copolymer and the thermoplastic resin is not particularly limited. From the viewpoint of flexibility and heat resistance of the pressure-sensitive adhesive layer, the blending ratio (weight ratio) of olefin copolymer / thermoplastic resin is preferably 95/5 to 1/99, more preferably 90/10 to 3/97. Particularly preferably, it is 80/20 to 5/95. The adhesive strength of the adhesive layer can be controlled by the blending ratio of the thermoplastic resin. When a crystalline polyolefin resin is used as the thermoplastic resin, the adhesive force can be particularly preferably controlled. The greater the blending ratio of the crystalline polyolefin resin, the lower the adhesive force. Therefore, a weakly adhesive film can be obtained.
[0093]
The olefin copolymer used in the present invention may be used in combination with a known elastomer other than the copolymer, if necessary. As the elastomer, ethylene / α-olefin copolymer rubber, ethylene / α-olefin / polyene copolymer rubber, polymer block mainly composed of vinyl aromatic compound unit, and conjugated diene compound unit as main unit And a hydrogenated product of the block copolymer.
[0094]
As the elastomer, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEPS), hydrogenated styrene-butadiene. -Styrene block copolymer (SEBS), natural rubber, polybutadiene, liquid polybutadiene, polyacrylonitrile rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, partially hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, butyl rubber, chloroprene rubber, fluoro rubber, chloro Examples thereof include sulfonated polyethylene, silicon rubber, urethane rubber, isobutylene-isoprene copolymer rubber, and halogenated isobutylene-isoprene copolymer rubber.
[0095]
The olefin copolymer used as the pressure-sensitive adhesive layer or the thermoplastic resin composition comprising the copolymer and a thermoplastic resin may be prepared by a known method using a crosslinking agent (in rubber vulcanization, if necessary). It is possible to cause crosslinking such as sulfur crosslinking, peroxide crosslinking, metal ion crosslinking, silane crosslinking and resin crosslinking. Examples of the crosslinking agent include sulfur, phenol resin, metal oxide, metal hydroxide, metal chloride, p-quinonedioxime, and bismaleimide-based crosslinking agent. The crosslinking agent can be used in combination with a crosslinking accelerator in order to adjust the crosslinking rate. Examples of the crosslinking accelerator include oxidants such as red lead and dibenzothiazoyl sulfide. The crosslinking agent can be used in combination with a dispersing agent such as a metal oxide or stearic acid. Examples of the metal oxide include zinc oxide, magnesium oxide, lead oxide and calcium oxide. Among these, zinc oxide and magnesium oxide are preferable. The thermoplastic resin composition comprising an olefin copolymer and a thermoplastic resin may be dynamically crosslinked in the presence of a crosslinking agent.
[0096]
The manufacturing method of the said thermoplastic resin composition which consists of an olefin copolymer and a thermoplastic resin is not restrict | limited. Examples of the method include a method of kneading each component with a normal kneading apparatus such as a rubber mill, a Brabender mixer, a Banbury mixer, a pressure kneader, a ruder, and a twin screw extruder. The kneading apparatus may be either a closed type or an open type, but a closed type apparatus that can be replaced with an inert gas is preferable. The kneading temperature is usually 120 to 250 ° C, preferably 140 to 240 ° C. The kneading time depends on the type and amount of the components used and the type of the kneading apparatus, and is usually about 3 to 10 minutes when a kneading apparatus such as a pressure kneader or a Banbury mixer is used. . In the kneading step, a method of kneading each component in a lump may be adopted, or a multi-stage division kneading method in which a part of each component is kneaded and then the remainder is added to continue kneading. It may be adopted.
[0097]
The olefin copolymer used in the present invention may be a rosin resin, a polyterpene resin, a synthetic petroleum resin, a coumarone resin, a phenol resin, a xylene resin, a styrene resin, or an isoprene resin, if necessary. It can be used in combination with other resins.
[0098]
Examples of the rosin resin include natural rosin, polymerized rosin, partially hydrogenated rosin, fully hydrogenated rosin, esterified products of these rosins (for example, glycerin ester, pentaerythritol ester, ethylene glycol ester, and methyl ester), and rosin. Derivatives (eg, disproportionated rosin, fumarized rosin, and limeified rosin) can be exemplified.
[0099]
Examples of the polyterpene resin include homopolymers of cyclic terpenes such as α-pinene, β-pinene, and dipentene; copolymers of the cyclic terpenes; copolymers of the cyclic terpenes and phenolic compounds such as phenol and bisphenol. Polymers (for example, terpene-phenolic resins such as α-pinene-phenolic resin, dipentene-phenolic resin and terpene-bisphenolic resin); and aromatic modification which is a copolymer of the above-mentioned cyclic terpene and aromatic monomer A terpene resin can be illustrated.
[0100]
As the synthetic petroleum resin, naphtha cracked oil C _Five Fraction, C ₆ ~ C ₁₁ Homopolymers and copolymers of fractions and other olefinic fractions; aliphatic petroleum resins that are hydrogenated products of these homopolymers and copolymers; aromatic petroleum resins; alicyclic petroleum resins And an aliphatic-alicyclic copolymer resin can be exemplified. Examples of the synthetic petroleum resin further include a copolymer of the naphtha cracked oil and the terpene, and a copolymer petroleum resin that is a hydrogenated product of the copolymer.
[0101]
Preferred C of naphtha cracked oil _Five As fractions, methylbutenes such as isoprene, cyclopentadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1-butene, and 2-methyl-2-butene; pentenes such as 1-pentene and 2-pentene As well as dicyclopentadiene. Preferred C ₆ ~ C ₁₁ As fractions, methyl styrenes such as indene, styrene, o-vinyltoluene, m-vinyltoluene, p-vinyltoluene, α-methylstyrene, and β-methylstyrene; methylindene; ethylindene; vinylxylene, In addition, propenylbenzene can be exemplified. Preferable other olefinic fractions include butene, hexene, heptene, octene, butadiene and octadiene.
[0102]
Examples of the phenolic resin include alkylphenol resins, alkylphenol-acetylene resins obtained by condensation of alkylphenol and acetylene, and modified products of these resins. Here, as these phenol resins, any of a novolak resin obtained by methylolation of phenol with an acid catalyst and a resol resin obtained by methylolation with an alkali catalyst may be used.
Examples of the xylene-based resin include a xylene-formaldehyde resin composed of m-xylene and formaldehyde, and a modified resin obtained by adding and reacting a third component thereto.
[0103]
Examples of the styrenic resin include a low molecular weight product of styrene, a copolymer resin of α-methylstyrene and vinyltoluene, and a copolymer resin of styrene, acrylonitrile, and indene.
[0104]
C, which is a dimerized product of isoprene, as the isoprene-based resin. _Ten Alicyclic compounds and C _Ten A resin obtained by copolymerizing a chain compound can be exemplified.
[0105]
The olefin copolymer used in the present invention may also contain stabilizers such as anti-aging agents, antioxidants, anti-ozonants, UV absorbers, and light stabilizers; Additives, internal release agents, colorants, dispersants, antiblocking agents, lubricants, and antifogging agents; glass fibers, carbon fibers, metal fibers, glass beads, asbestos, mica, calcium carbonate, titanic acid It may also be used in combination with fillers such as potassium whiskers, talc, aramid fibers, barium sulfate, glass flakes, and fluororesins; and mineral oil softeners such as naphthenic oils and paraffinic mineral oils.
[0106]
The olefin copolymer used in the present invention may also be used in combination with a flame retardant, if necessary. As flame retardants, inorganic compounds such as antimony flame retardants, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc borate, guanidine flame retardants and zirconium flame retardants; ammonium polyphosphate, ethylenebistris (2-cyanoethyl) phosphor Phosphate esters and phosphorus compounds such as nium chloride, tris (tribromophenyl) phosphate, tris (tribromophenyl) phosphate, and tris (3-hydroxypropyl) phosphine oxide; chlorinated paraffin, chlorinated polyolefin and perchloro Chlorine flame retardants such as cyclopentadecane; and hexabromobenzene, ethylene bisdibromonorbornane dicarboximide, ethylene bistetrabromophthalimide, tetrabromobisphenol A derivatives, tetra Romo bisphenol S, and a bromine-based flame retardants such as tetrabromobisphenol dipentaerythritol. These flame retardants may be used alone or in combination of two or more. The olefin copolymer used in the present invention may also be a foam obtained in combination with a foaming agent, if necessary. As blowing agents, inorganic blowing agents such as sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, and ammonium carbonate; nitroso compounds such as N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine; azos such as azocarbonamide and azoisobutyronitrile Compounds; and sulfonyl hydrazides such as benzenesulfonyl hydrazine, p, p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), toluenesulfonyl hydrazide, and toluenesulfonyl hydrazide derivatives. The foaming agent may be used in combination with foaming aids such as salicylic acid, urea, and urea derivatives.
[0107]
The olefin copolymer and thermoplastic resin used in the present invention may be used in combination with a high-frequency processing aid such as a polar polymer, if necessary. As a high-frequency processing aid, a copolymer of ethylene and at least one comonomer can be exemplified. As comonomer, monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid and crotonic acid; dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid; monoesters of the above dicarboxylic acids; such as methyl methacrylate Examples include methacrylic acid esters; acrylic acid esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate; vinyl esters of saturated carboxylic acids such as vinyl acetate and vinyl propionate; and ionomers of these acids and esters.
[0108]
The olefin copolymer used in the present invention may be used in combination with a tackifier, if necessary. As a tackifier, natural rosin resins such as rosin and dammar; modified rosin and its attractant; terpene resin and its modified body; and aliphatic hydrocarbon resin, aromatic hydrocarbon resin, alkylphenol resin and chroman Examples thereof include resins such as indene resins. Of these, terpenes such as terpene phenol and α-polyterpene are preferable. Examples of the terpenes include YS Resin TO-105, Clearon (above, trade name made by Yashara Chemical Co., Ltd.), Alcon, Ester Gum and Pencel (above, trade name made by Arakawa Chemical Co., Ltd.).
[0109]
Polypropylene resins such as crystalline polypropylene, a homopolymer of propylene, and a random or block copolymer of propylene and a small amount of an α-olefin as a thermoplastic resin for the base layer; low density polyethylene, medium density polyethylene Polyethylene resins such as high density polyethylene and linear low density polyethylene; poly-4-methyl-pentene-1; ethylene-α-olefin copolymer; propylene-α-olefin having α-olefin units as main units Examples include copolymers; ethylene-ethyl acrylate copolymers; ethylene-vinyl acetate copolymers; ethylene-methyl methacrylate copolymers; ethylene-n-butyl acrylate copolymers; and combinations thereof. Among these, from the viewpoint of obtaining an adhesive film excellent in adhesiveness and peelability, polyethylene resins and polypropylene resins having good compatibility with the olefin copolymer used in the present invention are preferable. From the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive film in which the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer are difficult to peel off, and from the viewpoint of recyclability of the pressure-sensitive adhesive film, the thermoplastic resin for the base material layer is the same type as the olefin copolymer for the pressure-sensitive adhesive layer. A polymer is preferred.
[0110]
The base material layer may be a single layer or a multilayer composed of at least two layers. The surface of the base material layer may be treated by a known surface treatment method such as corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, electron beam irradiation treatment, and ultraviolet irradiation treatment. The base material layer may be a colorless and transparent layer, or a colored or printed layer.
[0111]
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention may be a pressure-sensitive adhesive film having a pressure-sensitive adhesive layer on one side of the base material layer, or may be a pressure-sensitive adhesive film having pressure-sensitive adhesive layers on both sides of the base material layer.
[0112]
As a method for producing the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, using a device such as an inflation film production device or a T-die film production device, a method of co-extrusion of a base material layer and a pressure-sensitive adhesive layer or a method of extrusion coating (“extrusion lamination” Can also be exemplified.
[0113]
The base material layer may be extended in a uniaxial direction or a biaxial direction as necessary. As a preferred method for uniaxial stretching, a commonly used roll stretching method can be exemplified. Examples of the biaxial stretching method include a sequential stretching method in which biaxial stretching is performed after uniaxial stretching, and a simultaneous biaxial stretching method such as a tubular stretching method.
[0114]
The thickness of the adhesive film of this invention is not specifically limited, Preferably it is about 0.001-5 mm, More preferably, it is about 0.005-2 mm. The thickness of each of the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer may be determined according to the type of adherend and the physical properties (for example, adhesive strength) required for the pressure-sensitive adhesive film.
[0115]
When the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is produced as a rolled-up roll, from the viewpoint of ease of pulling out the pressure-sensitive adhesive film from the roll, that is, from the viewpoint of self-peeling property, a release paper is sandwiched in the roll or peeled off from the back surface of the base material layer An agent may be applied. Examples of the release agent include silicone release agents and non-silicone release agents. Examples of the silicone release agent include thermosetting silicone release agents, photocurable silicone release agents, copolymer release agents with other polymers, and blend release agents with other polymers. Examples of the non-silicone release agent include a long-chain alkyl polymer, polyolefin, and a release agent mainly composed of a fluorine compound.
[0116]
If necessary, the thermoplastic resin for the base material layer may be used in combination with an additive such as a release agent in order to impart a function such as slipperiness to the surface of the base material layer.
[0117]
Fields in which the adhesive film of the present invention is suitably used include electronics fields such as back grind tape for semiconductor wafers, dicing tape, protective tape for transporting electronic components, and protective tape for printed circuit boards; protective film for window glass, baking coating Automotive fields such as film for protection, guard film for protecting automobiles to users, marking film for display, marking film for decoration, and sponge tape for cushioning, protection, heat insulation and soundproofing; adhesive bandages and transdermal patches Medical and hygiene materials fields; and electrical insulation, identification, duct construction, window glass protection, curing, packaging, packing, office, household, fixing, binding and repair The housing / construction field such as adhesive film and protective film can be exemplified.
[0118]
The adhesive film of the present invention particularly protects the surface of a synthetic resin plate, a stainless steel plate (for example, for building materials), an aluminum plate, a decorative plywood, a steel plate, a glass plate, a home appliance, a precision machine, and an automobile body at the time of manufacture. To prevent scratches when stacking, storing and transporting articles; and to prevent scratches when secondary processing (for example, bending and pressing) of articles. Can be preferably used.
[0119]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, which are illustrative only and are not intended to limit the present invention.
[0120]
The physical properties of the olefin copolymer were measured by the following methods.
1. Composition analysis of olefin copolymers
For qualitative analysis, 720 cm from IR analysis ^-1 Lateral vibration of ethylene unit methylene group is 1154cm ^-1 Lateral vibration of propylene unit methyl group is 770 cm. ^-1 Since the transverse vibration of the methyl group in the ethyl group of the 1-butene unit was observed, it was confirmed that the obtained copolymer had an ethylene unit, a propylene unit and a 1-butene unit.
[0121]
About the quantitative analysis, it calculated | required in the following procedures (i)-(ii) using the apparatus by the brand name made from Bruker company AC-250.
(I) First, ¹³ In the CNMR spectrum, from the ratio of the spectral intensity of carbon derived from the methyl group in the propylene unit and the spectral intensity of carbon derived from the methyl group in the 1-butene unit, the composition ratio of the propylene unit to the 1-butene unit. Is calculated.
(Ii) Then ¹ In the HNMR spectrum, the composition ratio of ethylene units, propylene units and 1-butene units is calculated from the ratio between the spectral intensity of hydrogen derived from methine groups and methylene groups and the spectral intensity of hydrogen derived from methyl groups.
[0122]
2. Crystal melting point (° C), crystal melting heat (mj / mg), crystallization temperature (° C), crystallization heat (mj / mg)
Using a differential scanning calorimeter (DSC220C type) manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., the measurement was performed at a temperature rising rate and a temperature falling rate of 10 ° C./min.
[0123]
3. Molecular weight distribution (Mw / Mn)
About 5 mg of a sample is dissolved in 5 ml of o-dichlorobenzene to obtain a solution having a concentration of about 1 mg / ml. 400 μl of the solution is injected into a GPC apparatus, and the conditions of elution temperature 140 ° C. and elution solvent flow rate 1.0 ml / min are obtained. Below, the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the sample, and molecular weight distribution (Mw / Mn) were calculated | required.
Here, Waters 150C type (refractive index detector) is used as the GPC apparatus, and the trade name Showa Denko Column A-80M is used as the column, and the molecular weight of the sample (converted to the molecular weight of polystyrene). As a standard substance for determining the molecular weight, Tosoh polystyrene having a molecular weight range of 68 to 8,400,000 was used.
[0124]
4). Intrinsic viscosity
A solution with a concentration of 3 mg / ml obtained by dissolving 300 mg of sample in 100 ml of tetralin is diluted 1/2, 1/3 and 1/5, and the viscosity of each diluted solution is 135 ± 0.1 ° C. at Ubbelohde viscosity Measurement was performed three times using a meter, and the average value of the measured values was obtained.
[0125]
The physical properties of the adhesive film were measured by the following methods.
1. Peel strength
It measured by the method which consists of the following procedures (1)-(5).
(1) Affix an adhesive film on an acrylic board.
(2) This is pressure-bonded with a rubber-coated roller weighing 5 kg.
(3) Leave at 23 ° C. for 30 minutes.
(4) In an atmosphere of 23 ° C., the force required to peel the adhesive film from the acrylic plate under the conditions of a peeling width of 25 mm, a peel angle of 180 °, and a peeling speed of 300 mm / min was measured. g / 25 mm).
(5) The above method was carried out with the temperature of the procedures (3) and (4) set to -20 ° C, and the peel strength (g / 25 mm) at -20 ° C was measured.
[0126]
2. Peel strength over time
It measured by the method which consists of the following procedures (1)-(4).
(1) Affix an adhesive film on an acrylic board.
(2) This is pressure-bonded with a rubber-coated roller weighing 5 kg.
(3) Leave in an oven with circulating hot air at 40 ° C. for 75 hours.
(4) After leaving the oven and leaving it in an atmosphere of 23 ° C., and the temperature of the acrylic plate is lowered to 23 ° C., the condition of the peeling width of 25 mm, the peel angle of 180 °, and the peeling speed of 300 mm / min in the atmosphere of 23 ° C. The force required to peel the adhesive film from the acrylic plate was measured below, and this was defined as the peel strength with time (g / 25 mm).
[0127]
3. Pollution
The surface of the acrylic plate after the measurement of the peel force with time was visually observed, and the case where there was no contamination (cloudiness) due to the adhesive was rated as ◯, and the case where it was present was marked as x.
Reference Example 1 (Production of Olefin Copolymer A)
From the bottom of a 100 L stainless steel polymerizer equipped with a stirrer, hexane (solvent) was 83 L / hour, propylene was 12 kg / hour, 1-butene was 1.3 kg / hour, dimethylsilyl (tetra Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride 0.005 g / hour, triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate 0.260 g / hour, triisobutylaluminum Are continuously fed at a rate of 1.654 g / hr, while the polymer solution in the polymerizer is continuously withdrawn from the top of the polymerizer at a rate of maintaining 100 L, while hydrogen as a molecular weight regulator. 3 is used to circulate cooling water through a jacket attached to the outside of the polymerization vessel. Propylene and 1-butene were copolymerized at 4 ° C.
After adding a small amount of ethanol to the polymerization solution extracted from the polymerization vessel to stop the polymerization reaction, depolymerization and water washing are performed, and then the solvent is removed with steam in a large amount of water to obtain a copolymer. The copolymer was taken out and dried under reduced pressure at 80 ° C. day and night. A propylene-1-butene copolymer (hereinafter referred to as “olefin copolymer A”) was obtained at a rate of 2.9 kg / hour. Table 1 shows the physical properties of the olefin copolymer A.

[0128]
Reference Example 2 (Production of olefin copolymer B)
From the bottom of the polymerization vessel, hexane (solvent) was 83 L / hour, ethylene was 6.1 kg / hour, propylene was 1.9 kg / hour, 1-butene was 17.1 kg / hour, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl). ) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride 0.005 g / hour, triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate 0.297 g / hour, triisobutylaluminum 3.307 g / hour Ethylene, propylene and 1-butene were copolymerized in the same manner as in Reference Example 1 except that each was continuously fed at a rate of time and polymerized at 53 ° C., and ethylene-propylene-1 A butene copolymer (hereinafter referred to as “olefin copolymer B”) was obtained at a rate of 3.7 kg / hour. Table 1 shows the physical properties of the olefin copolymer B.
[0129]
Reference Example 3 (Production of olefin copolymer C)
From the bottom of the polymerization vessel, hexane (solvent) was 83 L / hour, ethylene was 3.5 kg / hour, propylene was 17.3 kg / hour, VO (OC ₂ H _Five ) ₂ Except that Cl was continuously supplied at a rate of 2.22 g / hour and ethylaluminum sesquichloride at a rate of 7.79 g / hour, respectively, and polymerized at 38 ° C., the same procedure as in Reference Example 1 was carried out. And propylene were copolymerized to obtain an ethylene-propylene copolymer (hereinafter referred to as “olefin copolymer C”) at a rate of 4.1 kg / hour. Table 1 shows the physical properties of the olefin copolymer C.
[0130]
Example 1
Olefin copolymer A as the pressure-sensitive adhesive layer and a polypropylene resin whose trade name is Exelen EPX KS37G1 as the base material layer (MI at 230 ° C., 2.16 kg load = 2.5 g / 10 min) ) Were formed into a sheet having a thickness of 100 μm, and both were bonded together, and then heat-sealed in a 200 ° C. oven to obtain an adhesive sheet. Table 2 shows the physical properties of this pressure-sensitive adhesive sheet.
[0131]
Example 2
70 parts by weight of olefin copolymer A and 30 parts by weight of polypropylene resin (MI = 1.5 g / 10 min at 230 ° C., 2.16 kg load) having a trade name of Nobrene S131 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. A pre-kneading was performed for 2 minutes at 200 ° C. and a screw rotation speed of 10 rpm using a kneader having a product name of Lavender Co., Ltd., model PLASTCODER PLV151, and then kneaded at 200 ° C. and 80 rpm for 10 minutes to obtain an adhesive. Except having used this adhesive as an adhesive layer, it carried out similarly to Example 1 and obtained the adhesive sheet. Table 2 shows the physical properties of this pressure-sensitive adhesive sheet.
[0132]
Example 3
The olefin copolymer C was used as the pressure-sensitive adhesive layer, and the polymer resin made by Sumitomo Chemical Co., Ltd. with a trade name of Sumikasen F200 (MI = 2g / 10 min at 190 ° C., 2.16 kg load) was used as the base layer. A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used and that the oven temperature was 180 ° C. Table 2 shows the physical properties of this pressure-sensitive adhesive sheet.
[0133]
Example 4
70 parts by weight of olefin copolymer B and 30 parts by weight of Exelen EPX KS37G1 were pre-kneaded for 2 minutes at 200 ° C. and a screw rotation speed of 10 rpm using a kneader having a trade name of Plasticorder PLV151 manufactured by Brabender. Then, it knead | mixed for 10 minutes at 80 rpm at 200 degreeC, and obtained the adhesive. Placo Co., Ltd., the adhesive as the adhesive layer, and a polyethylene resin (MFR = 2g / 10 min at 190 ° C., 2.16 kg load) as Sumitomo Chemical's product name as the base material layer, made by Sumitomo Chemical Co., Ltd. ) Using a company-made inflation film molding machine, it was processed into a laminated film under the following conditions to produce an adhesive film. The total thickness of the pressure-sensitive adhesive film was 50 μm, and the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer / the thickness of the base material layer was ¼. Table 2 shows the physical properties of this adhesive film.
The adhesive was extruded from an extruder with φ = 50 mm and L / D = 28 at 190 ° C., and the base resin was extruded from an extruder with φ = 50 mm and L / D = 28 at 190 ° C., both extrudates Is supplied to a multilayer inflation die having a die diameter φ = 150 mm, a die lip = 1.2 mm, and a die temperature = 190 ° C., and a blow ratio = 1.8, so that the adhesive layer is laminated on one side of the base material layer. Inflation molding was performed at a speed of 10 m / min.
[0134]
Example 5
An adhesive film was produced in the same manner as in Example 4 except that 60 parts by weight of olefin copolymer B and 40 parts by weight of Exelen EPX KS37G1 were used. Table 2 shows the physical properties of this adhesive film.
[0135]
Example 6
An adhesive film was produced in the same manner as in Example 4 except that 50 parts by weight of olefin copolymer B and 50 parts by weight of Exelen EPX KS37G1 were used.
Table 2 shows the physical properties of this adhesive film.
[0136]
Comparative Example 1
As the pressure-sensitive adhesive layer, an ethylene-octene copolymer having a trade name of PF1140 manufactured by Dow ([η] = 1.0 dl / g, Mw / Mn = 2.3, melting point 98 ° C., heat of fusion 86 J / g) is used. A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used, Sumikasen F200 was used as the base material layer, and the oven temperature was 180 ° C. Table 3 shows the physical properties of this pressure-sensitive adhesive sheet.
[0137]
Comparative Example 2
70 parts by weight of an ethylene-propylene copolymer ([η] = 1.7 dl / g, Mw / Mn = 3.6) having a trade name of Esprene 201 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and 30 parts by weight of Sumikasen F200 were used. This was carried out in the same manner as in Example 4 except that the mixture was kneaded at 180 ° C. to obtain a pressure-sensitive adhesive. Using this pressure-sensitive adhesive and Sumikacene F200 as the base material, the same procedure as in Example 4 was performed to produce a pressure-sensitive adhesive film. Table 3 shows the physical properties of this adhesive film.
[0138]
[Table 1]

[0139]
[Table 2]

[0140]
[Table 3]

[0141]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, regardless of the operating temperature range, the adhesiveness after use can be contaminated by maintaining suitable adhesiveness without undergoing extreme aging even in a low temperature environment or a high temperature environment. It is possible to provide a pressure-sensitive adhesive film excellent in releasability, and furthermore, by using a specific thermoplastic resin composition of the present invention for the pressure-sensitive adhesive layer, a blend ratio of a specific polymer and a crystalline polyolefin-based resin Thus, an adhesive film with controlled adhesive strength could be provided.

Claims

The method to manufacture the adhesive film which consists of the following base material layer and an adhesive layer by coextrusion or extrusion coating .
(I) A base material layer made of a thermoplastic resin.
(Ii) an olefin copolymer containing at least two olefin polymerization units selected from the group consisting of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and satisfying the following (a) and (b): Adhesive layer.
(A) In the differential scanning calorimetry according to JIS K7122, the olefin copolymer has a peak with a heat of crystal melting of 1 J / g or more and a peak with a heat of crystallization of 1 J / g or more. I don't have it.
(B) The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the olefin copolymer is 3 or less.

The method for producing an adhesive film according to claim 1, wherein the olefin copolymer has an intrinsic viscosity [η] of 0.5 to 10 dl / g.

The method for producing a pressure-sensitive adhesive film according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises an olefin copolymer and a thermoplastic resin.

The method for producing an adhesive film according to claim 1, wherein the adhesive layer comprises an olefin copolymer and a crystalline polyolefin resin.