JP2005084710A - Ic card and radio information transmitter/receiver using the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an IC card, in which the fluctuation of a resonance frequency at the time of card integration is made small and communication distance is large. <P>SOLUTION: This IC card is provided with an antenna substrate 1 on which an antenna coil 2 for non-contact communication is formed, an IC chip 5 electrically connected via a wiring pattern 4 for connection formed on the antenna substrate to the antenna substrate and exterior materials 8 to 13 attached to both the main surfaces of the antenna substrate. The exterior materials 8 to 10 at the main surface sides of the antenna substrate, on which at least the antenna coil is formed, are made of aliphatic polyester. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ICカード及びこれを用いた無線情報送受信装置に関し、特に電源電力の受電と信号の授受を、電気接点を設けることなく電磁結合方式により行う非接触通信式ICカード及びこれを用いた無線情報送受信装置に関する。   The present invention relates to an IC card and a wireless information transmission / reception device using the same, and more particularly, to use a non-contact communication type IC card that performs power supply power reception and signal transmission using an electromagnetic coupling method without providing an electrical contact. The present invention relates to a wireless information transmitting / receiving apparatus.

従来、個人を識別するIDカードにおいて、磁気あるいは光学的読み取りを行う方法がクレジットカード等において広く用いられてきたが、技術の大衆化によってデータの改ざんや偽造カードが出回るようになり、実際に偽造カードによって被害を受ける人が増加するなど、個人情報の秘匿に関して社会問題化している。このため、近年ではICチップを内蔵したICカードが情報容量の大きさや暗号化データを載せられるという点から個人データを管理するものとして注目を集めている。  Conventionally, a method of magnetically or optically reading an ID card for identifying an individual has been widely used in a credit card or the like. However, due to the popularization of technology, data falsification and counterfeit cards have become available, and in fact forgery The number of people who are damaged by cards is increasing, and so on. For this reason, in recent years, an IC card incorporating an IC chip has attracted attention as a means for managing personal data from the viewpoint that information capacity is large and encrypted data can be loaded.

この種のICチップを内蔵したICカードは、IC回路を外部データ処理装置との情報交換のために、電気的かつ機械的に接合するための接続端子を有している。そのため、IC回路内部の機密性の確保、静電気破壊対策、端子電極の電気的接続不良、読み書き装置の機構の複雑さ等、様々な問題を有していた。また、ICカードを読み書き装置に挿入または装着するという、人間による動作が必要となり、利用分野によっては効率が悪く複雑であるため、手間が要らず携帯して使用できるような、遠隔データ処理装置との情報交換が可能な非接触ICカードの出現が望まれていた。  An IC card incorporating this type of IC chip has a connection terminal for electrically and mechanically joining the IC circuit to exchange information with an external data processing device. For this reason, there are various problems such as ensuring confidentiality inside the IC circuit, countermeasures against electrostatic breakdown, poor electrical connection of terminal electrodes, and the complexity of the mechanism of the read / write device. In addition, a remote data processing device that requires a human operation of inserting or mounting an IC card into a read / write device and is complicated and inefficient depending on the field of use. The advent of a contactless IC card capable of exchanging information is desired.

そこで、プラスチック製カード基体の中に、電磁波を利用するためのアンテナと、メモリや演算機能を具備したICチップを埋設した非接触ICカードが開発されている。この種の非接触ICカードは、リーダライタからの外部電磁波によってICカード内のアンテナに励起された誘導起電力でICカードを駆動するものであり、アクティビティーに優れたカードを提供することができる。このように、可視認識表示機能を有しつつ、電子情報により機密管理されるICカードの必要性がより高まっている。  Therefore, a non-contact IC card has been developed in which an antenna for using electromagnetic waves and an IC chip having a memory and a calculation function are embedded in a plastic card base. This type of non-contact IC card drives an IC card with an induced electromotive force excited on an antenna in the IC card by an external electromagnetic wave from a reader / writer, and can provide a card with excellent activity. Thus, there is a growing need for an IC card that has a visible recognition display function and is confidentially managed by electronic information.

このような非接触ICカードは、図7に示すように、アンテナコイル及びコンデンサを予め形成したアンテナ基板101に、ICチップ102、封止用樹脂103及びステンレス製保護板104を実装することで、アンテナモジュール105を作製する。このアンテナモジュール105を、熱融着方式を用いて一対の外装材106,107で挟み込むことでICカードが得られる。なお、外装材106,107に使用される有機高分子化合物として、ポリエチレンテレフタレート、非晶質ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートが用いられていた。  Such a non-contact IC card, as shown in FIG. 7, by mounting an IC chip 102, a sealing resin 103 and a stainless protection plate 104 on an antenna substrate 101 on which an antenna coil and a capacitor are formed in advance. The antenna module 105 is manufactured. An IC card can be obtained by sandwiching the antenna module 105 between the pair of exterior members 106 and 107 using a heat sealing method. In addition, polyethylene terephthalate, amorphous polyethylene terephthalate, and polycarbonate were used as the organic polymer compound used for the exterior materials 106 and 107.

ところで、アンテナコイルは、ICカードにした状態(すなわち完成品状態)で共振周波数が13.56MHzになる必要があるが、ICカード化されると外装材とアンテナの間でコンデンサが形成されるため、アンテナモジュール状態に比べて共振周波数が低くなる。そのため、従来アンテナモジュール状態の共振周波数を13.56MHzよりも若干高め、たとえば14.0MHzに設定し、ICカードになった状態で13.56MHzとなるように目測で調整されていた。  By the way, the antenna coil needs to have a resonance frequency of 13.56 MHz in an IC card state (that is, a finished product state). However, when an IC card is formed, a capacitor is formed between the exterior material and the antenna. The resonance frequency is lower than that in the antenna module state. For this reason, the resonance frequency in the antenna module state has been slightly increased from 13.56 MHz, for example, set to 14.0 MHz, and adjusted to 13.56 MHz in an IC card state by visual measurement.

しかしながら、このような目測による調整ではICカードとされた状態で正確な共振周波数を保証することはできず、特に外装材106,107の厚さに製造誤差があると共振周波数が13.56MHzから大きくずれてしまい、通信可能距離が短くなるといった問題があった。  However, such an adjustment by measurement cannot guarantee an accurate resonance frequency in the state of being an IC card, and particularly if there is a manufacturing error in the thickness of the exterior materials 106 and 107, the resonance frequency starts from 13.56 MHz. There was a problem that the communication distance would be shortened due to a large shift.

本発明は、カード化したときの共振周波数の変動が小さく、通信距離が長いICカード及びこれを用いた無線情報送受信装置を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、本発明の第1の観点によれば、非接触通信用のアンテナコイルが形成されたアンテナ基板と、前記アンテナ基板に形成された接続用配線パターンを介して前記アンテナ基板に電気的に接続されたICチップと、前記アンテナ基板の両主面に貼り付けられた外装材と、を備えたICカードにおいて、少なくとも前記アンテナコイルが形成されたアンテナ基板の主面側の外装材が、脂肪族ポリエステルからなることを特徴とするICカードが提供される。
An object of the present invention is to provide an IC card having a small change in resonance frequency when formed into a card and a long communication distance, and a wireless information transmitting / receiving apparatus using the IC card.
In order to achieve the above object, according to a first aspect of the present invention, an antenna substrate on which an antenna coil for non-contact communication is formed and the antenna is connected via a connection wiring pattern formed on the antenna substrate. In an IC card comprising an IC chip electrically connected to a substrate and an exterior material attached to both main surfaces of the antenna substrate, at least the main surface side of the antenna substrate on which the antenna coil is formed An IC card is provided in which the exterior material is made of aliphatic polyester.

また、上記目的を達成するために、本発明の第2の観点によれば、非接触通信用のアンテナコイルが形成されたアンテナ基板と、前記アンテナ基板に形成された接続用配線パターンを介して前記アンテナ基板に電気的に接続されたICチップと、前記アンテナ基板の両主面に貼り付けられた外装材と、を備えたICカードにおいて、少なくとも前記アンテナコイルが形成されたアンテナ基板の主面側の外装材が、誘電率が3.0未満の有機高分子化合物からなることを特徴とするICカードが提供される。  In order to achieve the above object, according to a second aspect of the present invention, an antenna substrate on which an antenna coil for non-contact communication is formed and a connection wiring pattern formed on the antenna substrate are used. In an IC card comprising an IC chip electrically connected to the antenna substrate and an exterior material attached to both main surfaces of the antenna substrate, at least a main surface of the antenna substrate on which the antenna coil is formed An IC card is provided in which the outer packaging material is made of an organic polymer compound having a dielectric constant of less than 3.0.

さらに、上記目的を達成するために、本発明の第3の観点によれば、上記ICカードと、読み出し書き込み装置とを備えた無線情報送受信装置であって、前記ICカードと前記読み出し書き込み装置とを相対的に近接させたときの、前記ICカードのアンテナコイルと前記読み出し書き込み装置のアンテナコイルとの結合によって誘起される高周波信号により動作を開始し、前記高周波信号を介してデータの送受信を行う無線情報送受信装置が提供される。  Furthermore, in order to achieve the above object, according to a third aspect of the present invention, there is provided a wireless information transmitting / receiving device comprising the IC card and a read / write device, wherein the IC card, the read / write device, Operation is started by a high frequency signal induced by the coupling between the antenna coil of the IC card and the antenna coil of the read / write device when the two are relatively close to each other, and data is transmitted / received via the high frequency signal A wireless information transmitting / receiving apparatus is provided.

本発明では、アンテナコイルが形成されたアンテナ基板の主面側の外装材を誘電率が3.0未満と低い脂肪族ポリエステル、又は有機高分子化合物から構成しているので、アンテナモジュールに外装材を貼り付けてカード化したときの共振周波数の変動が通常カードの外装材に用いるポリエチレンテレフタレート(誘電率3.3)を用いる場合と比較して小さくなる。   In the present invention, the exterior material on the main surface side of the antenna substrate on which the antenna coil is formed is composed of an aliphatic polyester having a low dielectric constant of less than 3.0, or an organic polymer compound. The variation in the resonance frequency when the card is attached to the card becomes smaller than that in the case of using polyethylene terephthalate (dielectric constant: 3.3) that is used as an ordinary card packaging material.

すなわち、アンテナコイルと外装材との間でコンデンサが形成され、これによりコンデンサ容量が増加することがアンテナコイルの共振周波数の変動(低下)要因であると考えられるが、本発明ではそのコンデンサの機能を抑制するために低誘電率の材料で外装材を構成する。これにより、カード化したときの共振周波数の変動が小さく、通信距離が長いICカード及びこれを用いた無線情報送受信装置を提供することができる。  That is, it is considered that a capacitor is formed between the antenna coil and the exterior material, and thereby the capacitor capacity is increased, which is considered to be a factor of fluctuation (decrease) in the resonance frequency of the antenna coil. In order to suppress this, the exterior material is made of a low dielectric constant material. Thereby, it is possible to provide an IC card having a small communication frequency variation and a long communication distance when the card is formed, and a wireless information transmitting / receiving apparatus using the IC card.

特に、外装材を、脂肪族ポリエステル、多糖類、ポリアミノ酸、ポリビニルアルコール若しくはポリアルキレングリコール、またはこれらの少なくとも何れか一つを含む共重合体で構成すると、これらの材料が生分解性を有することから自然環境に廃棄されても環境に悪影響を与えることがなくなる。  In particular, when the exterior material is composed of aliphatic polyester, polysaccharide, polyamino acid, polyvinyl alcohol or polyalkylene glycol, or a copolymer containing at least one of these, these materials are biodegradable. Even if it is disposed of in the natural environment, it will not adversely affect the environment.

上記発明において、脂肪族ポリエステルとしては、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドキシ酪酸、ポリヒドロキシ吉草酸、ポリエチレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリリンゴ酸若しくは微生物合成ポリエステル、またはこれらの少なくとも何れか一つを含む共重合体を例示することができる。   In the above invention, as the aliphatic polyester, polylactic acid, polycaprolactone, polyhydroxybutyric acid, polyhydroxyvaleric acid, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polybutylene adipate, polymalic acid or microbial synthetic polyester, or at least thereof The copolymer containing any one can be illustrated.

上記発明において、有機高分子化合物としては、脂肪族ポリエステル、多糖類、ポリアミノ酸、ポリビニルアルコール若しくはポリアルキレングリコール、またはこれらの少なくとも何れか一つを含む共重合体を例示することができ、この場合、これらの有機高分子化合物に、加水分解制御剤としてカルボジイミド化合物、イソシアネート化合物およびオキソゾリン化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物を用いることがより好ましい。   In the above invention, examples of the organic polymer compound include aliphatic polyesters, polysaccharides, polyamino acids, polyvinyl alcohol or polyalkylene glycols, or copolymers containing at least one of them. In these organic polymer compounds, it is more preferable to use at least one compound selected from a carbodiimide compound, an isocyanate compound and an oxozoline compound as a hydrolysis control agent.

発明の実施の形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1は本発明の実施形態に係るアンテナモジュールを示す平面図、図2は本発明の実施形態に係るICカードの製造方法を示す、図1のII-II線に沿う断面図、図3は本発明の実施形態に係るICカードの製造方法を示す、図1のII-II線に沿う断面図、図4は本発明の実施形態に係るICカードの製造方法を示す断面図、図5は本発明の他の実施形態に係るICカードを示す断面図、図6は本発明の実施形態に係るICカードの等価回路図である。
図1に示すように、本実施形態に係るアンテナモジュール100は、アンテナ基板1,アンテナコイル2,コンデンサ3,ICチップ5及び接続用配線パターン4を有する。
1 is a plan view showing an antenna module according to an embodiment of the present invention, FIG. 2 is a sectional view taken along line II-II of FIG. 1, showing a method for manufacturing an IC card according to an embodiment of the present invention, and FIG. 1 is a cross-sectional view taken along line II-II in FIG. 1, showing a method for manufacturing an IC card according to an embodiment of the present invention, FIG. 4 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing an IC card according to an embodiment of the present invention, and FIG. FIG. 6 is a sectional view showing an IC card according to another embodiment of the present invention, and FIG. 6 is an equivalent circuit diagram of the IC card according to the embodiment of the present invention.
As shown in FIG. 1, an antenna module 100 according to the present embodiment includes an antenna substrate 1, an antenna coil 2, a capacitor 3, an IC chip 5, and a connection wiring pattern 4.

アンテナ基板1は、電気絶縁性材料、特にポリイミドなどの機械的強度が高く耐熱性に優れた材料で構成されているが、これ以外にもガラスエポキシやポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートを代表とするエステル系高分子材料を用いることもできる。さらに、後述する生分解性有機高分子化合物により構成することも可能である。ただし、アンテナ基板1を構成する生分解性有機高分子化合物は、誘電率が3.0未満である必要はない。  The antenna substrate 1 is made of an electrically insulating material, particularly a material having high mechanical strength and excellent heat resistance, such as polyimide, but other than these, esters such as glass epoxy, polyethylene terephthalate, and polyethylene naphthalate are representative. A polymer material can also be used. Further, it can be constituted by a biodegradable organic polymer compound described later. However, the biodegradable organic polymer compound constituting the antenna substrate 1 does not have to have a dielectric constant of less than 3.0.

アンテナコイル2、コンデンサ3及び接続用配線パターン4は、アンテナ基板1の主面に、銅、アルミニウム、銅を含む合金、アルミニウムを含む合金などのシートを貼り付け、これをそれぞれがアンテナコイル2、コンデンサ3、接続用配線パターンの所定形状となるようにエッチング処理等することにより形成される。  The antenna coil 2, the capacitor 3, and the connection wiring pattern 4 are made by attaching a sheet of copper, aluminum, an alloy containing copper, an alloy containing aluminum, or the like to the main surface of the antenna substrate 1. The capacitor 3 is formed by performing an etching process or the like so as to have a predetermined shape of the connection wiring pattern.

ここで、アンテナコイル2、コンデンサ3の一方の電極、及び接続用配線パターン4の一部は同図に示すアンテナ基板1の表面側に形成され、コンデンサ3の他方の電極と接続用配線パターン4の残りはアンテナ基板1の裏面に形成されている。すなわち、コンデンサ3は、アンテナ基板1を誘電体層とし、その表裏面のそれぞれに電極を形成することにより構成されるフィルムコンデンサである。また、接続用配線パターン4は、アンテナ基板1の表面側に形成されたアンテナコイル2,コンデンサ3の一方の電極及びICチップと、アンテナ基板1の裏面側に形成されたコンデンサ3の他方の電極とを図6に示す等価回路のように電気的に接続するもので、アンテナ基板1に形成されたスルーホールを介して表面側と裏面側の接続用配線パターンが接続されている。図1の正面図には、アンテナ基板1の表面側に形成されたコンデンサ3及び接続用配線パターン4を実線で示し、裏面側に形成されたコンデンサ3及び接続用配線パターン4を点線で示す。  Here, the antenna coil 2, one electrode of the capacitor 3, and a part of the connection wiring pattern 4 are formed on the surface side of the antenna substrate 1 shown in the figure, and the other electrode of the capacitor 3 and the connection wiring pattern 4 are formed. Is formed on the back surface of the antenna substrate 1. That is, the capacitor 3 is a film capacitor configured by using the antenna substrate 1 as a dielectric layer and forming electrodes on the front and back surfaces thereof. The connection wiring pattern 4 includes an antenna coil 2 formed on the front surface side of the antenna substrate 1, one electrode of the capacitor 3 and an IC chip, and the other electrode of the capacitor 3 formed on the back surface side of the antenna substrate 1. Are electrically connected as in the equivalent circuit shown in FIG. 6, and the connection wiring patterns on the front surface side and the back surface side are connected through through holes formed in the antenna substrate 1. In the front view of FIG. 1, the capacitor 3 and the connection wiring pattern 4 formed on the front surface side of the antenna substrate 1 are indicated by solid lines, and the capacitor 3 and the connection wiring pattern 4 formed on the back surface side are indicated by dotted lines.

ICチップ5は、たとえばフリップチップ実装によりアンテナ基板1の接続用配線パターン4に電気的に接続されている。図2にICチップの実装断面を示すが、本例のICチップ5は、同図に示すように封止用樹脂6によって金属板7とともに封止されている。この金属板7は、ICチップ5を外力から保護するためのもので、たとえば厚さが200μm〜20μm(好ましくは150μm〜30μm)の円形のステンレス板などで構成されている。金属板7の厚さが30μm以下であると金属板7の強度が弱くなり、曲げ等によりICチップ5が損傷を受けてしまい、厚さが150μm以上であるとカードの厚さ方向の中心にアンテナ基板1を配置することができなくなって、これによりカードに反りが発生し、歩留まりを下げる原因となるからである。  The IC chip 5 is electrically connected to the connection wiring pattern 4 of the antenna substrate 1 by, for example, flip chip mounting. FIG. 2 shows a mounting cross section of the IC chip. The IC chip 5 of this example is sealed together with the metal plate 7 by a sealing resin 6 as shown in FIG. The metal plate 7 is for protecting the IC chip 5 from external force, and is formed of, for example, a circular stainless steel plate having a thickness of 200 μm to 20 μm (preferably 150 μm to 30 μm). If the thickness of the metal plate 7 is 30 μm or less, the strength of the metal plate 7 is weakened, the IC chip 5 is damaged by bending or the like, and if the thickness is 150 μm or more, it is at the center in the thickness direction of the card. This is because the antenna substrate 1 cannot be disposed, which causes warping of the card and lowering the yield.

また、封止用樹脂6としては熱硬化型エポキシ系接着剤が挙げられるが、曲げ等の外的要因によるICチップ5の破損から守ることができる樹脂であれば種類は問わない。封止用樹脂6の硬化時の熱収縮を抑えるために、封止用樹脂に充填剤を添加することが有効であり、この場合の充填剤としては、アルミナや酸化チタン等の不導体を添加することが望ましい。  The sealing resin 6 may be a thermosetting epoxy adhesive, but any type of resin can be used as long as it can protect the IC chip 5 from being damaged by external factors such as bending. In order to suppress thermal shrinkage when the sealing resin 6 is cured, it is effective to add a filler to the sealing resin. In this case, a non-conductor such as alumina or titanium oxide is added as the filler. It is desirable to do.

なお、図3に示すように、ICチップ5が実装されたアンテナ基板の主面とは反対側の主面にも同じ金属板7aを設けて当該ICチップ5を2枚の金属板7,7aで挟み、機械的強度の強化を図るようにしている。ただし、アンテナ基板1の片面のみに金属板7を設けるように構成してもよい。  As shown in FIG. 3, the same metal plate 7a is provided on the main surface opposite to the main surface of the antenna substrate on which the IC chip 5 is mounted, and the IC chip 5 is attached to the two metal plates 7, 7a. The mechanical strength is enhanced by sandwiching between the two. However, the metal plate 7 may be provided only on one side of the antenna substrate 1.

図3に示すようにアンテナ基板1の主面にアンテナコイル2,コンデンサ3,接続用配線パターン4を形成し、ICチップ5を実装したのち金属板7,7aを封止用樹脂6で封止したら、次に、アンテナモジュール100に埋設されているコンデンサ3のトリミングを行う。このトリミングは、ICカードとなった状態、すなわち完成品状態で、アンテナコイルの共振周波数が13.56MHzとなるようにコンデンサ容量を調整するために行われるものである。また、このトリミングはICチップ5が実装された後に行うことが望ましい。ICチップ5自体には寄生容量が存在するため、ICチップ5を実装することによりコンデンサ容量が変わり、その結果共振周波数が変わるからである。  As shown in FIG. 3, the antenna coil 2, the capacitor 3, and the connection wiring pattern 4 are formed on the main surface of the antenna substrate 1, and after mounting the IC chip 5, the metal plates 7 and 7 a are sealed with the sealing resin 6. Then, the capacitor 3 embedded in the antenna module 100 is trimmed. This trimming is performed in order to adjust the capacitor capacity so that the resonance frequency of the antenna coil is 13.56 MHz in the state of being an IC card, that is, in the completed product state. Further, it is desirable to perform this trimming after the IC chip 5 is mounted. This is because the IC chip 5 itself has a parasitic capacitance, so that the capacitance of the capacitor is changed by mounting the IC chip 5 and, as a result, the resonance frequency is changed.

コンデンサ3のトリミングが終了したら、次にアンテナモジュール100の表裏面に外装材を貼り付けることによりカード化を行う。図4に示す例では、高分子樹脂フィルムからなる外装材8〜13を、アンテナモジュール100を中心にして表裏面のそれぞれに3層ずつ重ね合わせ、熱融着によりカード化する。この外装材8〜13のうち、アンテナ基板1に接する最内層に貼り付けられる外装材10,11は、ICチップ5が所定厚さを有するのでこれとの段差をなくすために設けられ、中間層に位置する外装材9,12は、ICチップ5を隠蔽するために設けられ、最外層に位置する外装材8,13は、ICカードとされたときの絵柄印刷を施すために設けられる。   When trimming of the capacitor 3 is completed, a card is formed by attaching an exterior material to the front and back surfaces of the antenna module 100. In the example shown in FIG. 4, the outer packaging materials 8 to 13 made of a polymer resin film are superposed on each of the front and back surfaces with the antenna module 100 as a center, and are carded by thermal fusion. Out of the outer packaging materials 8 to 13, the outer packaging materials 10 and 11 attached to the innermost layer in contact with the antenna substrate 1 are provided in order to eliminate a step with the IC chip 5 because the IC chip 5 has a predetermined thickness. The exterior materials 9 and 12 located in the outermost layer are provided to conceal the IC chip 5, and the exterior materials 8 and 13 located in the outermost layer are provided to perform pattern printing when the IC card is formed.

こうした外装材8〜13のうち、対となる外装材10と11、外装材9と12、外装材8と13はそれぞれ同じ材質及び厚さであることが望ましい。厚み方向で材質及び厚みを変更させるとカードの反りが発生する原因となるからである。  Of these exterior materials 8 to 13, it is desirable that the exterior materials 10 and 11, the exterior materials 9 and 12, and the exterior materials 8 and 13 to be paired have the same material and thickness. This is because changing the material and thickness in the thickness direction causes warping of the card.

特に本実施形態の外装材8〜13を構成する材料のうち、少なくともアンテナコイル2に接する側の外装材8〜10は、誘電率が3未満の有機高分子化合物、なかでも脂肪族ポリエステルであることが最も好ましい。既述したように、アンテナモジュール100に外装材8〜13を貼り付けてICカード化すると、外装材、特にアンテナコイル2に接する側の外装材8〜10がコンデンサとして作用し、これによりアンテナモジュール100の最終工程でトリミングより調整したアンテナコイル2の共振周波数が変動する。本実施形態では、この共振周波数の変動を極力抑えるために、少なくとも外装材8〜10を低誘電率の材料から構成する。また、アンテナコイル2に接しない側の外装材11〜13には必ずしもこの種の材料を採用する必要はないが、上述したように対となる外装材10と11、外装材9と12、外装材8と13は、ICカードの反り防止の観点からそれぞれ同じ材質及び厚さであることが望ましいので、本実施形態では外装材8〜13を全て同じ材料から構成することとする。   In particular, among the materials constituting the exterior materials 8 to 13 of this embodiment, at least the exterior materials 8 to 10 on the side in contact with the antenna coil 2 are organic polymer compounds having a dielectric constant of less than 3, particularly aliphatic polyesters. Most preferred. As described above, when the exterior material 8 to 13 is attached to the antenna module 100 to form an IC card, the exterior material, in particular, the exterior material 8 to 10 on the side in contact with the antenna coil 2 acts as a capacitor, thereby the antenna module. The resonance frequency of the antenna coil 2 adjusted by trimming in the final process 100 varies. In the present embodiment, in order to suppress the fluctuation of the resonance frequency as much as possible, at least the exterior materials 8 to 10 are made of a low dielectric constant material. In addition, it is not always necessary to use this kind of material for the exterior materials 11 to 13 on the side not in contact with the antenna coil 2, but as described above, the exterior materials 10 and 11, the exterior materials 9 and 12, and the exterior Since the materials 8 and 13 are desirably the same material and thickness from the viewpoint of preventing warpage of the IC card, in this embodiment, the exterior materials 8 to 13 are all made of the same material.

なお、図示する実施形態では外装材8〜13が、片面3層ずつの構成とされているが、JIS/ISO規格で定められている0.76mm±0.08mm内に収まるのであればその積層数は問わない。たとえば、図5に示すように、外装材9〜12を片面2層ずつの構成にすることも可能である。  In the illustrated embodiment, the exterior materials 8 to 13 have a structure of three layers on each side. However, if they fall within 0.76 mm ± 0.08 mm defined by the JIS / ISO standard, the laminated materials are used. Any number. For example, as shown in FIG. 5, the exterior materials 9 to 12 can be configured to have two layers on each side.

外装材8〜13の厚さとしては、積層構成によっても変わるが、25μm〜200μmであることが望ましい。25μmより薄いと製造工程において取り扱い作業性が悪化し、200μmを越えると他の部分の厚さが薄くなるため、製造工程において取り扱い作業性が悪化する。
外装材8〜13は熱融着により互いに接着されるが、その熱融着温度は、外装材8〜13を構成する有機高分子化合物の軟化温度以上で行うことが条件となる。この軟化温度は、無定形物質の応力と塑性流動速度の比(塑性粘弾性)が低温で極めて小さくても、温度が上昇してある温度以上のとなった場合、顕著な流動性を持った柔らかい状態となる温度、例えば、粘性率が1010〜1011Ns/m2となる温度で、1〜10s程度の時間のうちに流動が認められる状態になる温度と定義される。そして、熱融着させる際には、ICカードを構成する全ての外装材8〜13の軟化温度以上で行う必要があり、軟化温度は材料により固有値をとるので、熱融着温度は採用する材料により最適化をする必要がある。
The thickness of the exterior materials 8 to 13 is preferably 25 μm to 200 μm, although it varies depending on the laminated structure. If the thickness is less than 25 μm, the handling workability deteriorates in the manufacturing process, and if it exceeds 200 μm, the thickness of other parts becomes thin, and the handling workability deteriorates in the manufacturing process.
The exterior materials 8 to 13 are bonded to each other by heat fusion, and the heat fusion temperature is required to be higher than the softening temperature of the organic polymer compound constituting the exterior materials 8 to 13. This softening temperature has a remarkable fluidity when the ratio of the stress of the amorphous material to the plastic flow rate (plastic viscoelasticity) is very low and the temperature rises above a certain temperature. It is defined as a temperature at which a soft state, for example, a viscosity becomes 10 10 to 10 11 Ns / m 2, and a temperature at which a flow is recognized in a time of about 1 to 10 s. And when heat-sealing, it is necessary to carry out at or above the softening temperature of all the exterior materials 8 to 13 constituting the IC card, and the softening temperature has a specific value depending on the material. Need to be optimized.

有機高分子化合物からなるフィルム材料は、一般的に延伸タイプと無延伸タイプに大別されるが本実施形態に係る外装材8〜13には何れのものも採用することができる。延伸タイプの有機高分子化合物からなるフィルム材料は、加工の際に延伸により分子を配向させ、強度、耐熱性等の物性を向上させている。延伸タイプのフィルム材料は、結晶性が高く、非晶質部分の割合が少ないためにその軟化温度は融点に近づき、熱融着温度は融点に近い温度となる。したがって、表面処理を施すことにより接着性を向上させることが有効である。易接着処理、コロナ処理等がその代表例として挙げられる。これに対して、無延伸タイプのフィルム材料は、非晶質であり、軟化温度が低くなる傾向がある。したがって、延伸タイプのフィルム材料よりも軟化温度以上での自着性が高く、ICカードを構成する有機高分子化合物からなるフィルム材料との接着性も高いという利点がある。しかし無延伸タイプのフィルム材料は延伸タイプのフィルム材料と比較して、一般的に強度が弱いことが挙げられる。したがって、延伸タイプと無延伸タイプの選択は、ICカードに要求されるスペックに応じて使い分けることが望ましい。  Film materials made of organic polymer compounds are generally roughly classified into a stretched type and a non-stretched type, but any of the exterior materials 8 to 13 according to the present embodiment can be adopted. A film material made of a stretched organic polymer compound orients molecules by stretching during processing to improve physical properties such as strength and heat resistance. Since the stretch type film material has high crystallinity and a small proportion of the amorphous part, the softening temperature approaches the melting point, and the thermal fusion temperature becomes a temperature close to the melting point. Therefore, it is effective to improve the adhesion by performing a surface treatment. Typical examples include easy adhesion treatment and corona treatment. On the other hand, the non-stretched film material is amorphous and tends to have a low softening temperature. Therefore, there is an advantage that the self-adhesion property at the softening temperature or higher is higher than that of the stretch type film material, and the adhesiveness with the film material made of the organic polymer compound constituting the IC card is also high. However, it can be mentioned that the unstretched film material generally has a lower strength than the stretched film material. Therefore, it is desirable to select the stretch type and the non-stretch type depending on the specifications required for the IC card.

以下に外装材8〜13として用いて好ましい材料を例示する。   Examples of preferable materials used as the exterior materials 8 to 13 are shown below.

本実施形態で用いられる誘電率が3.0未満の有機高分子化合物としては、さらに生分解性をも兼ね備えたものであることがより好ましい。このような有機高分子化合物としては、誘電率が3.0未満の、脂肪族ポリエステル、多糖類、ペプチド、ポリアミノ酸、ポリビニルアルコール、ポリアミドもしくはポリアルキレングリコール等のいずれか、または前記化合物の少なくともいずれかの一つを含む共重合体などが挙げられる。   It is more preferable that the organic polymer compound having a dielectric constant of less than 3.0 used in the present embodiment further has biodegradability. As such an organic polymer compound, any one of aliphatic polyester, polysaccharide, peptide, polyamino acid, polyvinyl alcohol, polyamide or polyalkylene glycol having a dielectric constant of less than 3.0, or at least one of the above compounds And a copolymer containing one.

そのなかでも、脂肪族ポリエステルが混合性や量産性に優れていることから、本実施形態で用いる高分子化合物として好ましい。脂肪族ポリエステルとしては、常温における誘電率が約2.7の、ポリ−L−乳酸(PLLA)、L−乳酸とD−乳酸とのランダム共重合体等のポリ乳酸、またはそれらの誘導体がより好ましい。もちろんその他のポリエステルに分類される、例えばポリカプロラクトン、ポリヒドキシ酪酸、ポリヒドロキシ吉草酸、ポリエチレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリコハク酸エステル、ポリシュウ酸エステル、ポリジグリコール酸ブチレン、ポリジオキサノン、微生物合成ポリエステルなども、誘電率が3.0未満であれば使用可能である。ここで、微生物合成ポリエステルとしては、3−ヒドロキシブチレート(3HB)、3−ヒドロキシバリレート(3HV)、またはその共重合体などが挙げられる。   Among these, aliphatic polyester is preferable as a polymer compound used in the present embodiment because it is excellent in mixing property and mass productivity. As the aliphatic polyester, polylactic acid such as poly-L-lactic acid (PLLA), a random copolymer of L-lactic acid and D-lactic acid having a dielectric constant of about 2.7 at room temperature, or a derivative thereof is more preferable. Of course, other polyesters, such as polycaprolactone, polyhydroxybutyric acid, polyhydroxyvaleric acid, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polybutylene adipate, polymalic acid, polyglycolic acid, polysuccinic acid ester, polyoxalic acid ester Polydiglycolic acid butylene, polydioxanone, microbial synthetic polyester and the like can also be used as long as the dielectric constant is less than 3.0. Here, examples of the microbial synthetic polyester include 3-hydroxybutyrate (3HB), 3-hydroxyvalerate (3HV), or a copolymer thereof.

本実施形態で用いられる高分子化合物は、公知の方法に従って製造することができる。例えば、生分解性ポリエステルは、(i)ラクチド法、(ii)多価アルコールと多塩基酸との重縮合、または(iii)分子内に水酸基とカルボキシル基とを有するヒドロキシカルボン酸の分子間重縮合などの方法により製造することができる。   The polymer compound used in the present embodiment can be produced according to a known method. For example, the biodegradable polyester is composed of (i) lactide method, (ii) polycondensation of polyhydric alcohol and polybasic acid, or (iii) intermolecular polymerization of hydroxycarboxylic acid having a hydroxyl group and a carboxyl group in the molecule. It can be produced by a method such as condensation.

本実施形態で用いられる加水分解抑制剤は、生分解性高分子化合物の加水分解を抑制する添加剤であれば、特に限定されない。なかでも、本実施形態に係る組成物を、温度80℃、相対湿度80%の恒温恒湿条件下で48時間エージングしても、生分解性を有する有機高分子の分子量の低下が約20%以内であることが好ましい。   The hydrolysis inhibitor used in the present embodiment is not particularly limited as long as it is an additive that suppresses hydrolysis of the biodegradable polymer compound. In particular, even when the composition according to this embodiment is aged for 48 hours under a constant temperature and humidity condition of a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 80%, the decrease in the molecular weight of the organic polymer having biodegradability is about 20%. Is preferably within.

前記加水分解抑制剤としては、例えば、生分解性高分子化合物中の活性水素と反応性を有する化合物が挙げられる。前記化合物を加えることで、生分解性高分子化合物中の活性水素量が低減し、活性水素が触媒的に生分解性高分子鎖を加水分解することを防ぐことができる。ここで、活性水素とは、酸素、窒素等と水素との結合(N−H結合やO−H結合)における水素のことであり、かかる水素は炭素と水素の結合(C−H結合)における水素に比べて反応性が高い。より具体的には、生分解性高分子化合物中の例えばカルボキシル基:−COOH、水酸基:−OH、アミノ基:−NH、またはアミド結合:−NHCO−等における水素が挙げられる。 Examples of the hydrolysis inhibitor include compounds having reactivity with active hydrogen in a biodegradable polymer compound. By adding the compound, the amount of active hydrogen in the biodegradable polymer compound is reduced, and active hydrogen can be prevented from catalytically hydrolyzing the biodegradable polymer chain. Here, active hydrogen is hydrogen in a bond (N—H bond or O—H bond) of oxygen, nitrogen or the like and hydrogen, and such hydrogen is in a bond of carbon and hydrogen (C—H bond). Reactivity is higher than hydrogen. More specifically, for example, hydrogen in a carboxyl group: —COOH, a hydroxyl group: —OH, an amino group: —NH 2 , or an amide bond: —NHCO— in the biodegradable polymer compound may be mentioned.

前記高分子化合物中の活性水素と反応性を有する化合物としては、カルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、オキソゾリン系化合物が適用可能である。特にカルボジイミド化合物が生分解性高分子化合物と溶融混練でき、少量の添加で加水分解性をより効果的に抑制できるために好ましい。   As the compound having reactivity with active hydrogen in the polymer compound, a carbodiimide compound, an isocyanate compound, or an oxozoline compound can be applied. In particular, a carbodiimide compound is preferable because it can be melt-kneaded with a biodegradable polymer compound, and hydrolysis can be more effectively suppressed with a small amount of addition.

前記カルボジイミド化合物は分子中に一個以上のカルボジイミド基を有する化合物であり、ポリカルボジイミド化合物をも含む。前記カルボジイミド化合物の製造方法としては、触媒として、例えば、O,O−ジメチル−O−(3−メチル−4−ニトロフェニル)ホスホロチオエート、O,O−ジメチル−O−(3−メチル−4−(メチルチオ)フェニル)ホスホロチオエート、O,O−ジエチル−O−2−イソプロピル−6−メチルピリミジン−4−イルホスホロチオエート等の有機リン系化合物、または、例えばロジウム錯体、チタン錯体、タングステン錯体、パラジウム錯体等などの有機金属化合物を用い、各種ポリマーイソシアネートを約70℃以上の温度で、無溶媒または不活性溶媒(たとえば、ヘキサン、ベンゼン、ジオキサン、クロロホルム等)中で脱炭酸重縮合させることにより製造するという方法を挙げることができる。   The carbodiimide compound is a compound having one or more carbodiimide groups in the molecule, and also includes a polycarbodiimide compound. As a method for producing the carbodiimide compound, for example, O, O-dimethyl-O- (3-methyl-4-nitrophenyl) phosphorothioate, O, O-dimethyl-O- (3-methyl-4- ( Organophosphorus compounds such as methylthio) phenyl) phosphorothioate, O, O-diethyl-O-2-isopropyl-6-methylpyrimidin-4-ylphosphorothioate, or rhodium complexes, titanium complexes, tungsten complexes, palladium complexes, etc. A process in which various polymer isocyanates are produced by decarboxylation polycondensation in a solvent-free or inert solvent (for example, hexane, benzene, dioxane, chloroform, etc.) at a temperature of about 70 ° C. or higher. Can be mentioned.

このカルボジイミド化合物に含まれるモノカルボジイミド化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ナフチルカルボジイミドなどを例示することができ、これらの中でも、特に工業的に入手が容易であるジシクロヘキシルカルボジイミドやジイソプロピルカルボジイミドが好ましい。   Examples of the monocarbodiimide compound contained in this carbodiimide compound include dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dimethylcarbodiimide, diisobutylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, diphenylcarbodiimide, naphthylcarbodiimide, and among them, particularly industrially available. Easy dicyclohexylcarbodiimide and diisopropylcarbodiimide are preferred.

上記生分解性高分子化合物中の活性水素と反応性を有する化合物であるイソシアネート化合物としては、例えば2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3’−ジメチル−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、3,3’−ジクロロ−4,4’−ビフェニレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、1,5−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−シクロヘキシレンジイソシアネート、1,4−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートまたは3,3’−ジメチル−4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the isocyanate compound that is reactive with active hydrogen in the biodegradable polymer compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, and p-phenylene diisocyanate. 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 3,3′-dimethyl-4,4′-biphenylene diisocyanate, 3,3′-dimethoxy-4,4 '-Biphenylene diisocyanate, 3,3'-dichloro-4,4'-biphenylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,5-tetrahydronaphthalene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 1, -Hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,3-cyclohexylene diisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone Examples include diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, or 3,3′-dimethyl-4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate.

上記イソシアネート化合物は、公知の方法で容易に製造することができ、また市販品を適宜使用することができる。市販のポリイソシアナート化合物としては、コロネート(日本ポリウレタン製;水添ジフェニルメタンジイソシアネート)またはミリオネート(日本ポリウレタン製)等の芳香族イソシアネートアダクト体が適用可能である。なかでも、本発明にかかる組成物を溶融混練で製造する場合は、液状より固形物、例えばイソシアネート基をマスク剤(多価脂肪族アルコール、芳香族ポリオール等)でブロックしたポリイソシアネート化合物の使用が好ましい。   The said isocyanate compound can be easily manufactured by a well-known method, and a commercial item can be used suitably. As commercially available polyisocyanate compounds, aromatic isocyanate adducts such as coronate (manufactured by Nippon Polyurethane; hydrogenated diphenylmethane diisocyanate) or myrionate (manufactured by Nippon Polyurethane) can be used. In particular, when the composition according to the present invention is produced by melt-kneading, the use of a polyisocyanate compound in which a solid substance, for example, an isocyanate group is blocked with a masking agent (polyhydric aliphatic alcohol, aromatic polyol, etc.) from a liquid is used. preferable.

上記高分子化合物中の活性水素と反応性を有する化合物であるオキサゾリン系化合物としては、例えば、2,2’−o−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−m−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−p−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−p−フェニレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2’−m−フェニレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2’−p−フェニレンビス(4,4’−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2’−m−フェニレンビス(4,4’−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2’−エチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−テトラメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−ヘキサメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−オクタメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2’−エチレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、または2,2’−ジフェニレンビス(2−オキサゾリン)等が挙げられる。   Examples of the oxazoline-based compound that is reactive with active hydrogen in the polymer compound include 2,2′-o-phenylenebis (2-oxazoline), 2,2′-m-phenylenebis (2 -Oxazoline), 2,2'-p-phenylenebis (2-oxazoline), 2,2'-p-phenylenebis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2'-m-phenylenebis (4- Methyl-2-oxazoline), 2,2′-p-phenylenebis (4,4′-dimethyl-2-oxazoline), 2,2′-m-phenylenebis (4,4′-dimethyl-2-oxazoline) 2,2′-ethylenebis (2-oxazoline), 2,2′-tetramethylenebis (2-oxazoline), 2,2′-hexamethylenebis (2-oxazoline), 2,2′-octane Methylenebis (2-oxazoline), 2,2'-ethylenebis (4-methyl-2-oxazoline), or 2,2'- diphenylenebis (2-oxazoline).

本実施形態で用いられる加水分解抑制剤の種類または添加量により、生分解速度、ひいては本実施形態に係る組成物の機械的強度を調整することができるので、目的とする製品に応じ、配合する加水分解抑制剤の種類および配合量を決定すればよい。具体的には、加水分解抑制剤の添加量は、約0.5〜8重量%の範囲が望ましい。とくに、加水分解抑制剤がカルボジイミド化合物、イソシアネート化合物またはオキソゾリン化合物である場合、その添加量は上記範囲が好ましい。また、前記加水分解抑制剤は、上記化合物を単独で使用してもよいし、二種以上を併用して使用してもかまわない。   The biodegradation rate and thus the mechanical strength of the composition according to this embodiment can be adjusted by the type or amount of the hydrolysis inhibitor used in this embodiment, so that it is blended according to the intended product. What is necessary is just to determine the kind and compounding quantity of a hydrolysis inhibitor. Specifically, the addition amount of the hydrolysis inhibitor is desirably in the range of about 0.5 to 8% by weight. In particular, when the hydrolysis inhibitor is a carbodiimide compound, an isocyanate compound or an oxozoline compound, the addition amount is preferably within the above range. Moreover, the said hydrolysis inhibitor may use the said compound independently, and may use it in combination of 2 or more types.

本実施形態に係る組成物の製造方法は特に限定されず、公知の方法を用いてよい。   The manufacturing method of the composition which concerns on this embodiment is not specifically limited, You may use a well-known method.

本実施形態に係る組成物は、本実施形態の目的を損なわない限りにおいて、公知の他の添加剤が含有されていてもよい。前記公知の他の添加剤としては、補強材、無機または有機フィラー、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等の他、滑剤、ワックス類、着色剤、結晶化促進剤、デンプンのような分解性を有する有機物等が挙げられる。これらは、単独で用いても、複数の組み合わせて用いてもかまわない。   The composition according to the present embodiment may contain other known additives as long as the purpose of the present embodiment is not impaired. Other known additives include reinforcing materials, inorganic or organic fillers, antioxidants, heat stabilizers, UV absorbers, lubricants, waxes, colorants, crystallization accelerators, starches, etc. Examples include organic substances having degradability. These may be used alone or in combination.

前記補強材としては、例えばガラスマイクロビーズ、炭素繊維、チョーク、例えばノボキュライト(novoculite)のような石英、アスベスト、長石、雲母、タルク、ウォラストナイトのようなケイ酸塩、カオリン等が挙げられる。また、無機フィラーとしては例えば炭素、二酸化珪素の他、アルミナ、シリカ、マグネシア、またはフェライト等の金属酸化微粒子、例えばタルク、マイカ、カオリン、ゼオライト等の珪酸塩類、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、またはフラーレン等の微粒子等が、また、有機フィラーとしては例えば、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、またはテフロン(登録商標)樹脂が挙げられる。中でも、炭素、二酸化珪素が本発明の組成物中に含まれていることが好ましい。上記フィラーは1種または2種以上を混合して使用してもかまわない。   Examples of the reinforcing material include glass microbeads, carbon fibers, chalk, quartz such as novoculite, asbestos, feldspar, mica, talc, silicates such as wollastonite, kaolin, and the like. Examples of the inorganic filler include carbon, silicon dioxide, metal oxide fine particles such as alumina, silica, magnesia, or ferrite, silicates such as talc, mica, kaolin, and zeolite, barium sulfate, calcium carbonate, or fullerene. In addition, examples of the organic filler include an epoxy resin, a melamine resin, a urea resin, an acrylic resin, a phenol resin, a polyimide resin, a polyamide resin, a polyester resin, and a Teflon (registered trademark) resin. Of these, carbon and silicon dioxide are preferably contained in the composition of the present invention. The fillers may be used alone or in combination of two or more.

前記酸化防止剤としては、例えばフェノール系、アミン系、リン系、イオウ系、ヒドロキノン系、またはキノリン系酸化防止剤等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール類、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等のC2-10アルキレンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−分岐C3-6 アルキル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、例えばトリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等のジまたはトリオキシC2-4 アルキレンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−分岐C3-6 アルキル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、例えばグリセリントリス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等のC3-8 アルカントリオール−ビス[3−(3,5−ジ−分岐C3-6 アルキル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、例えばペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]等のC4-8 アルカンテトラオールテトラキス[3−(3,5−ジ−分岐C3-6 アルキル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、例えばn−オクタデシル−3−(4’,5’−ジ−t−ブチルフェノール)プロピオネート、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェノール)プロピオネート、ステアリル−2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)プロピオネート、ジステアリル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド)、3,9−ビス{2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、または1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェノール)ブタン等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include phenol-based, amine-based, phosphorus-based, sulfur-based, hydroquinone-based, and quinoline-based antioxidants. Phenol antioxidants include hindered phenols such as 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di- -T-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4, C 2− such as 4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] 10 alkylenediol - bis [3- (3,5-di - branched C 3-6 alkyl-4-hydroxyphenyl) propionate], for example, triethylene glycol - bis [3- (3-t-butyl - - methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like di- or Toriokishi C 2-4 alkylene diol - bis [3- (3,5-di - branched C 3-6 alkyl-4-hydroxyphenyl) propionate], such as glycerin C 3-8 alkanetriol-bis [3- (3,5-di-branched C 3-6 alkyl-4] such as tris [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] -Hydroxyphenyl) propionate], for example C 4-8 alkanetetraol tetrakis [3- (3,5-, 5-pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]). Di-branched C 3-6 alkyl-4-hydroxyphenyl) propionate], for example n-octadecyl-3- (4 ′, 5′-di-t-butyl) Tilphenol) propionate, n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenol) propionate, stearyl-2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenol) ) Propionate, distearyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methyl Phenyl acrylate, N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy) -5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 4, Examples thereof include 4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenol) butane, and the like.

アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−1−ナフチルアミン、フェニル−2−ナフチルアミン、N,N’−ジフェニル−1,4−フェニレンジアミン、またはN−フェニル−N’−シクロヘキシル−1,4−フェニレンジアミン等が挙げられる。   Examples of the amine antioxidant include phenyl-1-naphthylamine, phenyl-2-naphthylamine, N, N′-diphenyl-1,4-phenylenediamine, or N-phenyl-N′-cyclohexyl-1,4- Examples include phenylenediamine.

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリイソデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニル)ジトリデシルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2−t−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)ホスファイト、トリス(2−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2−t−ブチルフェニル)フェニルホスファイト、トリス[2−(1,1−ジメチルプロピル)−フェニル]ホスファイト、トリス[2,4−(1,1−ジメチルプロピル)−フェニル]ホスファイト、トリス(2−シクロヘキシルフェニル)ホスファイト、トリス(2−t−ブチル−4−フェニルフェニル)ホスファイト等のホスファイト化合物;トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルビニルホスフィン、アリルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、メチルフェニル−p−アニシルホスフィン、p−アニシルジフェニルホスフィン、p−トリルジフェニルホスフィン、ジ−p−アニシルフェニルホスフィン、ジ−p−トリルフェニルホスフィン、トリ−m−アミノフェニルホスフィン、トリ−2,4−ジメチルフェニルホスフィン、トリ−2,4,6―トリメチルフェニルホスフィン、トリ−o−トリルホスフィン、トリ−m−トリルホスフィン、トリ−p−トリルホスフィン、トリ−o―アニシルホスフィン、トリ−p−アニシルホスフィン、または1,4−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン等のホスフィン化合物等が挙げられる。   Examples of phosphorus antioxidants include triisodecyl phosphite, triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-). t-butylphenyl) octyl phosphite, 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenyl) ditridecyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris ( 2-t-butyl-4-methylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-amylphenyl) phosphite, tris (2-t-butylphenyl) phosphite, bis (2-t-butylphenyl) ) Phenyl phosphite, tris [2- (1,1-dimethylpropyl) -pheny ] Phosphite, tris [2,4- (1,1-dimethylpropyl) -phenyl] phosphite, tris (2-cyclohexylphenyl) phosphite, tris (2-t-butyl-4-phenylphenyl) phosphite, etc. Phosphite compounds; triethylphosphine, tripropylphosphine, tributylphosphine, tricyclohexylphosphine, diphenylvinylphosphine, allyldiphenylphosphine, triphenylphosphine, methylphenyl-p-anisylphosphine, p-anisyldiphenylphosphine, p-tolyl Diphenylphosphine, di-p-anisylphenylphosphine, di-p-tolylphenylphosphine, tri-m-aminophenylphosphine, tri-2,4-dimethylphenylphosphine, tri-2,4, -Trimethylphenylphosphine, tri-o-tolylphosphine, tri-m-tolylphosphine, tri-p-tolylphosphine, tri-o-anisylphosphine, tri-p-anisylphosphine, or 1,4-bis (diphenyl) And phosphine compounds such as phosphino) butane.

ヒドロキノン系酸化防止剤としては、例えば、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン等が挙げられ、キノリン系酸化防止剤としては、例えば、6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン等が挙げられ、イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等が挙げられる。中でも、好ましい酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤(特に、ヒンダードフェノール類)、例えば、ポリオール−ポリ[(分岐C3-6 アルキル基およびヒドロキシ基置換フェニル)プロピオネート]等が挙げられる。また、上記の酸化防止剤は単独でまたは二種以上使用してもかまわない。 Examples of the hydroquinone antioxidant include 2,5-di-t-butylhydroquinone, and examples of the quinoline antioxidant include 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2. -Dihydroquinoline etc. are mentioned, As a sulfur type antioxidant, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate etc. are mentioned, for example. Among them, preferred antioxidants include phenolic antioxidants (particularly hindered phenols), for example, polyol-poly [(branched C 3-6 alkyl group and hydroxy group-substituted phenyl) propionate] and the like. In addition, the above antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

前記熱安定剤としては、例えばポリアミド、ポリ−β−アラニン共重合体、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、メラミン、シアノグアニジン、メラミン−ホルムアルデヒド縮合体等の塩基性窒素含有化合物等の窒素含有化合物;有機カルボン酸金属塩(ステアリン酸カルシウム、12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム等)、金属酸化物(酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム等)、金属水酸化物(水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム等)、金属炭酸塩等のアルカリまたはアルカリ土類金属含有化合物;ゼオライト;またはハイドロタルサイト等が挙げられる。特に、アルカリまたはアルカリ土類金属含有化合物(特にマグネシウム化合物やカルシウム化合物等のアルカリ土類金属含有化合物)、ゼオライト、またはハイドロタルサイト等が好ましい。また、上記の熱安定剤は単独でまたは二種以上使用してもかまわない。   Examples of the heat stabilizer include nitrogen-containing compounds such as basic nitrogen-containing compounds such as polyamide, poly-β-alanine copolymer, polyacrylamide, polyurethane, melamine, cyanoguanidine, and melamine-formaldehyde condensate; organic carboxylic acid Metal salts (calcium stearate, calcium 12-hydroxystearate, etc.), metal oxides (magnesium oxide, calcium oxide, aluminum oxide, etc.), metal hydroxides (magnesium hydroxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, etc.), metal carbonates Alkali or alkaline earth metal-containing compounds such as salts; zeolites; or hydrotalcites. In particular, alkali or alkaline earth metal-containing compounds (especially alkaline earth metal-containing compounds such as magnesium compounds and calcium compounds), zeolite, hydrotalcite and the like are preferable. In addition, the above heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.

上記紫外線吸収剤としては、従来公知のベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、サリチレート系またはシュウ酸アニリド系等が挙げられる。例えば、[2−ヒドロキシ−4−(メタクリロイルオキシエトキシ)ベンゾフェノン]−メタクリル酸メチル共重合体、[2−ヒドロキシ−4−(メタクリロイルオキメトキシ)ベンゾフェノン]−メタクリル酸メチル共重合体、[2−ヒドロキシ−4−(メタクリロイルオキシオクトキシ)ベンゾフェノン]−メタクリル酸メチル共重合体、[2−ヒドロキシ−4−(メタクリロイルオキシドデシロキシ)ベンゾフェノン]−メタクリル酸メチル共重合体、[2−ヒドロキシ−4−(メタクリロイルオキシベンジロキシ)ベンゾフェノン]−メタクリル酸メチル共重合体、[2,2’−ジヒドロキシ−4−(メタクリロイルオキシエトキシ)ベンゾフェノン]−メタクリル酸メチル共重合体、[2,2’−ジヒドロキシ−4−(メタクリロイルオキシメトキシ)ベンゾフェノン]−メタクリル酸メチル共重合体、または[2,2’−ジヒドロキシ−4−(メタクリロイルオキシオクトキシベンゾフェノン)−メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。また、上記の紫外線吸収剤は単独でまたは二種以上使用してもかまわない。   Examples of the ultraviolet absorber include conventionally known benzophenone-based, benzotriazole-based, cyanoacrylate-based, salicylate-based, oxalic acid anilide-based, and the like. For example, [2-hydroxy-4- (methacryloyloxyethoxy) benzophenone] -methyl methacrylate copolymer, [2-hydroxy-4- (methacryloyloxymethoxy) benzophenone] -methyl methacrylate copolymer, [2-hydroxy -4- (methacryloyloxyoctoxy) benzophenone] -methyl methacrylate copolymer, [2-hydroxy-4- (methacryloyloxidedecyloxy) benzophenone] -methyl methacrylate copolymer, [2-hydroxy-4- ( Methacryloyloxybenzyloxy) benzophenone] -methyl methacrylate copolymer, [2,2′-dihydroxy-4- (methacryloyloxyethoxy) benzophenone] -methyl methacrylate copolymer, [2,2′-dihydroxy-4- (Methacrylo Oxy) benzophenone] - methyl methacrylate copolymer, or 2,2'-dihydroxy-4- (methacryloyloxy-octoxybenzophenone) - methyl methacrylate copolymer, and the like. In addition, the above ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.

前記滑剤としては、例えば、流動パラフィン等の石油系潤滑油;ハロゲン化炭化水素、ジエステル油、シリコン油、フッ素シリコン等の合成潤滑油;各種変性シリコン油(エポキシ変性、アミノ変性、アルキル変性、ポリエーテル変性等);ポリオキシアルキレングリコール等の有機化合物とシリコンとの共重合体等のシリコン系潤滑性物質;シリコン共重合体;フルオロアルキル化合物等の各種フッ素系界面活性剤;トリフルオロ塩化メチレン低重合物等のフッ素系潤滑物質;パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類;高級脂肪族アルコール、高級脂肪族アミド、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸塩、または二硫化モリブデン等が挙げられる。これらの中でも、特に、シリコン共重合体(樹脂にシリコンをブロックやグラフトにより重合させたもの)の使用が好ましい。シリコン共重合体としては、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリニトリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリブチラール系樹脂、メラミン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂またはポリビニルエーテル系樹脂等に、シリコンをブロックまたはグラフト重合させたものであればよく、シリコングラフト共重合体を用いるのが好ましい。これらの潤滑物質は、1種でもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Examples of the lubricant include petroleum-based lubricating oils such as liquid paraffin; synthetic lubricating oils such as halogenated hydrocarbons, diester oils, silicone oils, and fluorosilicones; various modified silicone oils (epoxy-modified, amino-modified, alkyl-modified, Ether-modified, etc .; Silicon-based lubricants such as copolymers of silicon and organic compounds such as polyoxyalkylene glycols; Silicon copolymers; Various fluorosurfactants such as fluoroalkyl compounds; Fluorine-based lubricating substances such as polymers; waxes such as paraffin wax and polyethylene wax; higher aliphatic alcohols, higher aliphatic amides, higher fatty acid esters, higher fatty acid salts, or molybdenum disulfide. Among these, it is particularly preferable to use a silicon copolymer (a resin obtained by polymerizing silicon by block or graft). Silicon copolymers include acrylic resins, polystyrene resins, polynitrile resins, polyamide resins, polyolefin resins, epoxy resins, polybutyral resins, melamine resins, vinyl chloride resins, polyurethane resins or polyvinyl resins. Any ether-based resin or the like obtained by block or graft polymerization of silicon may be used, and a silicon graft copolymer is preferably used. These lubricating substances may be used alone or in combination of two or more.

上記ワックス類としては、例えば、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス等のオレフィン系ワックスやパラフィンワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ミクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、脂肪酸アミド系ワックス、高級脂肪族アルコール系ワックス、高級脂肪酸系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、カルナウバワックス、ライスワックス等が挙げられる。これらのワックス類は単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて併用されてもよい。   Examples of the waxes include olefin wax such as polypropylene wax and polyethylene wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, microcrystalline wax, montan wax, fatty acid amide wax, higher aliphatic alcohol wax, and higher fatty acid wax. , Fatty acid ester wax, carnauba wax, rice wax and the like. These waxes may be used alone or in combination of two or more.

前記着色剤としては、無機顔料、有機顔料または染料等が挙げられる。無機顔料としては、例えばクロム系顔料、カドミウム系顔料、鉄系顔料、コバルト系顔料、群青、または紺青等が挙げられる。また、有機顔料や染料の具体的な例としては、例えばカーボンブラック;例えばフタロシアニン銅のようなフタロシアニン顔料;例えばキナクリドンマゼンタ、キナクリドンレッドのようなキナクリドン顔料;例えばハンザイエロー、ジスアゾイエロー、パーマネントイエロー、パーマネントレッド、ナフトールレッドのようなアゾ顔料;例えばスピリットブラックSB、ニグロシンベース、オイルブラックBWのようなニグロシン染料、オイルブルー、またはアルカリブルー等が挙げられる。また、上記の着色剤は単独でまたは二種以上使用してもかまわない。   Examples of the colorant include inorganic pigments, organic pigments, and dyes. Examples of inorganic pigments include chromium pigments, cadmium pigments, iron pigments, cobalt pigments, ultramarine blue, and bitumen. Specific examples of organic pigments and dyes include, for example, carbon black; phthalocyanine pigments such as phthalocyanine copper; quinacridone pigments such as quinacridone magenta and quinacridone red; for example, hansa yellow, disazo yellow, permanent yellow, and permanent. Examples include azo pigments such as red and naphthol red; for example, spirit black SB, nigrosine base, nigrosine dye such as oil black BW, oil blue, and alkali blue. In addition, the above colorants may be used alone or in combination of two or more.

前記結晶化促進剤としては、例えば、p−t−ブチル安息香酸ナトリウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム等の有機酸塩類;例えば炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク等の無機塩類;例えば酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン等の金属酸化物等が挙げられる。これらの結晶化促進剤は、1種で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the crystallization accelerator include organic acid salts such as sodium pt-butylbenzoate, sodium montanate, calcium montanate, sodium palmitate, and calcium stearate; for example, calcium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, sulfuric acid Inorganic salts such as calcium, barium sulfate and talc; for example, metal oxides such as zinc oxide, magnesium oxide and titanium oxide. These crystallization accelerators may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態に係る組成物に対し、公知の処理を行ってもよい。たとえば、本実施形態に係る組成物中の高分子化合物の加水分解を抑制するために、本実施形態に係る組成物に対し、活性エネルギー線を照射させてもよい。   You may perform a well-known process with respect to the composition which concerns on this embodiment. For example, in order to suppress hydrolysis of the polymer compound in the composition according to this embodiment, the composition according to this embodiment may be irradiated with active energy rays.

前記活性エネルギー線源としては、例えば電磁波、電子線または粒子線およびこれらの組み合わせが挙げられる。電磁波としては、紫外線(UV)、エックス線等が挙げられ、粒子線としては、陽子、中性子等の素粒子の線が挙げられる。中でも特に、電子加速器の使用による電子線照射が好ましい。   Examples of the active energy ray source include electromagnetic waves, electron beams, particle beams, and combinations thereof. Examples of the electromagnetic wave include ultraviolet rays (UV) and X-rays, and examples of the particle beam include rays of elementary particles such as protons and neutrons. Among these, electron beam irradiation by using an electron accelerator is particularly preferable.

上記した活性エネルギー線は、公知の装置を用いて照射することができる。例えば、前記公知の装置として、UV照射装置、電子加速器等が挙げられる。照射線量および照射強度としては、本発明にかかる組成物において、効果的に生分解性高分子化合物の加水分解を遅延する範囲であれば、とくに限定されない。例えば、電子線の場合、加速電圧が、約100〜5000kV程度が好ましく、照射線量としては、約1kGy程度以上であることが好ましい。   The above-mentioned active energy rays can be irradiated using a known apparatus. For example, examples of the known device include a UV irradiation device and an electron accelerator. The irradiation dose and irradiation intensity are not particularly limited as long as they effectively delay the hydrolysis of the biodegradable polymer compound in the composition according to the present invention. For example, in the case of an electron beam, the acceleration voltage is preferably about 100 to 5000 kV, and the irradiation dose is preferably about 1 kGy or more.

なお、以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記の実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiment described above is described for facilitating the understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

本発明をさらに具体化した例を挙げて説明する。   The present invention will be described with reference to further specific examples.

実施例1
厚さ50μmのポリエチレンナフタレート(以下、PEN)製アンテナ基板上に、厚さ20μmのアルミニウム箔を貼り付け、これをエッチング処理することによりアンテナコイル、コンデンサ回路を形成した。このアンテナ基板上の所定の位置にICチップを実装し、その上に封止用樹脂として熱硬化型1液エポキシ系接着剤、金属板として50μmのステンレス板を用いてICチップを封止した。
Example 1
An antenna coil and a capacitor circuit were formed by attaching an aluminum foil having a thickness of 20 μm on an antenna substrate made of polyethylene naphthalate (hereinafter referred to as PEN) having a thickness of 50 μm and etching the aluminum foil. An IC chip was mounted at a predetermined position on the antenna substrate, and the IC chip was sealed thereon using a thermosetting one-component epoxy adhesive as a sealing resin and a 50 μm stainless steel plate as a metal plate.

ICカードを所定の共振周波数に調整するため、アンテナモジュールの状態で、アンテナ基板上のコンデンサを14.0MHzとなるようにトリミングした。  In order to adjust the IC card to a predetermined resonance frequency, the capacitor on the antenna substrate was trimmed to 14.0 MHz in the antenna module state.

ICカードの作製は、図4に示すように、アンテナモジュール側から、厚さ125μmのポリ乳酸製外装材10,11、厚さ125μmの非晶質ポリエチレンテレフタレート製外装材9,12、厚さ125μmの延伸ポリエチレンテレフタレート製外装材8,13という順番で、それぞれアンテナモジュール100の表裏面に積層し150℃で2分間、圧力1.5MPaをかけながら熱融着を行った。   As shown in FIG. 4, the IC card is manufactured from the antenna module side by using a polylactic acid outer packaging material 10 and 11 having a thickness of 125 μm, an outer packaging material 9 and 12 having an amorphous polyethylene terephthalate thickness of 125 μm, and a thickness of 125 μm. The stretched polyethylene terephthalate exterior materials 8 and 13 were laminated on the front and back surfaces of the antenna module 100 in this order, and heat-sealed while applying a pressure of 1.5 MPa at 150 ° C. for 2 minutes.

作製したICカードについて、共振周波数の測定と通信距離の測定を行った。リーダライタとして微弱リーダライタ(ソニー社製RC−S440C)を使用した。この結果を表1に示す。   The manufactured IC card was measured for resonance frequency and communication distance. A weak reader / writer (RC-S440C manufactured by Sony Corporation) was used as the reader / writer. The results are shown in Table 1.

続いて、ICカードの保存試験、動作試験を行い、試験後の共振周波数と通信距離の測定を行った。この結果を表2に示す。  Subsequently, an IC card storage test and an operation test were performed, and the resonance frequency and communication distance after the test were measured. The results are shown in Table 2.

保存試験としては、70℃/60%RH/72時間の高温保存、−20℃/72時間の低温保存を行った。  As a storage test, high temperature storage at 70 ° C./60% RH / 72 hours and low temperature storage at −20 ° C./72 hours were performed.

動作試験としては、55℃/50%RH/16時間保存後にその環境での高温動作試験と、−10℃/16時間保存後にその環境での低温動作試験と、40℃/95%RH/96時間保存後にその環境での高湿動作試験を行った。  The operation test includes a high-temperature operation test in the environment after storage at 55 ° C./50% RH / 16 hours, a low-temperature operation test in the environment after storage at −10 ° C./16 hours, and 40 ° C./95% RH / 96. A high-humidity operation test was performed in that environment after storage for a period of time.

測定数はn=20で行い、共振周波数と通信距離はn=20の平均値をその数値とした。  The number of measurements was n = 20, and the average value of resonance frequency and communication distance n = 20 was the numerical value.

実施例2
ICカードを作製する際、アンテナモジュール側から、厚さ125μmのポリ乳酸製外装材10,11、厚さ125μmのポリ乳酸製外装材9,12、厚さ125μmの延伸ポリエチレンテレフタレート製外装材8,13の順番でそれぞれアンテナモジュールの表裏面に積層した以外は、実施例1と同様の方法で行った。この結果を表1及び2に示す。
Example 2
When producing an IC card, from the antenna module side, a 125 μm-thick polylactic acid exterior material 10, 11, a 125 μm-thick polylactic acid exterior material 9, 12, a 125 μm-thick stretched polyethylene terephthalate exterior material 8, The method was the same as in Example 1, except that the antenna modules were stacked on the front and back surfaces of the antenna module in the order of 13, respectively. The results are shown in Tables 1 and 2.

実施例3
ICカードを作製する際、アンテナモジュール側から、厚さ125μmのポリ乳酸製外装材10,11、厚さ125μmの非晶質ポリエチレンテレフタレート製外装材9,12、厚さ125μmのポリ乳酸製外装材8,13の順番でそれぞれアンテナモジュールの表裏面に積層した以外は、実施例1と同様の方法で行った。この結果を表1及び2に示す。
Example 3
When producing an IC card, from the antenna module side, a 125 μm-thick polylactic acid exterior material 10, 11; a 125 μm-thick amorphous polyethylene terephthalate exterior material 9, 12, a 125 μm-thick polylactic acid exterior material The same method as in Example 1 was performed except that the antenna modules were stacked on the front and back surfaces of the antenna module in the order of 8, 13, respectively. The results are shown in Tables 1 and 2.

実施例4
ICカードを作製する際、アンテナモジュール側から、厚さ125μmのポリ乳酸製外装材10,11、厚さ125μmのポリ乳酸製外装材9,12、厚さ125μmのポリ乳酸製外装材8,13の順番でそれぞれアンテナモジュールの表裏面に積層した以外は、実施例1と同様の方法で行った。この結果を表1及び2に示す。
Example 4
When producing an IC card, from the antenna module side, 125 μm thick polylactic acid exterior materials 10 and 11, 125 μm thick polylactic acid exterior materials 9 and 12, and 125 μm thick polylactic acid exterior materials 8 and 13 The same procedure as in Example 1 was performed except that the antenna modules were laminated in the order of The results are shown in Tables 1 and 2.

比較例1
ICカードを作製する際、アンテナモジュール側から、厚さ125μmの非晶質ポリエチレンテレフタレート製外装材10,11、厚さ125μmの非晶質ポリエチレンテレフタレート製外装材9,12、厚さ125μmの延伸ポリエチレンテレフタレート製外装材8,13の順番でそれぞれアンテナモジュールの表裏面に積層した以外は、実施例1と同様の方法で行った。この結果を表1及び2に示す。

Figure 2005084710
Figure 2005084710
表1に示す結果から明らかなように、実施例1〜4は、アンテナモジュール状態の共振周波数14.0MHzに対してICカード化した後の共振周波数の低下が−0.47〜−0.48MHzと抑制されているのに対し、比較例1は−0.55MHzとなっている。したがって、少なくともアンテナコイルに接する側にポリ乳酸製外装材を採用したものは共振周波数の低下が抑制され、通信距離も147〜148mmと長くなっていることが確認された。 Comparative Example 1
When producing an IC card, from the antenna module side, 125 μm-thick amorphous polyethylene terephthalate exterior materials 10 and 11, 125 μm-thick amorphous polyethylene terephthalate exterior materials 9 and 12, 125 μm-thick stretched polyethylene The same procedure as in Example 1 was performed, except that the outer packaging materials 8 and 13 made of terephthalate were laminated on the front and back surfaces of the antenna module, respectively. The results are shown in Tables 1 and 2.
Figure 2005084710
Figure 2005084710
As is clear from the results shown in Table 1, in Examples 1 to 4, the decrease in the resonance frequency after making an IC card with respect to the resonance frequency of 14.0 MHz in the antenna module state is -0.47 to -0.48 MHz. In contrast, Comparative Example 1 is -0.55 MHz. Therefore, it was confirmed that the one using a polylactic acid exterior material on the side in contact with the antenna coil suppresses the decrease in the resonance frequency and the communication distance is as long as 147 to 148 mm.

また、表2の結果からも、実施例1〜4のICカードは比較例1のICカードに比べて共振周波数の低下が抑制され、通信距離も長いことが確認されたが、特に高温動作試験、低温動作試験及び高湿動作試験における効果が大きいことが確認された。   Also, from the results in Table 2, it was confirmed that the IC cards of Examples 1 to 4 suppressed the decrease in resonance frequency and the communication distance was longer than that of the IC card of Comparative Example 1. It was confirmed that the effect in the low temperature operation test and the high humidity operation test was great.

本発明の実施形態に係るアンテナモジュールを示す平面図である。It is a top view which shows the antenna module which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係るICカードの製造方法を示す、図1のII-II線に沿う断面図である。It is sectional drawing which follows the II-II line | wire of FIG. 1 which shows the manufacturing method of the IC card which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係るICカードの製造方法を示す、図1のII-II線に沿う断面図である。It is sectional drawing which follows the II-II line | wire of FIG. 1 which shows the manufacturing method of the IC card which concerns on embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係るICカードの製造方法を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the manufacturing method of the IC card which concerns on embodiment of this invention. 本発明の他の実施形態に係るICカードを示す断面図である。It is sectional drawing which shows the IC card which concerns on other embodiment of this invention. 本発明の実施形態に係るICカードの等価回路図である。1 is an equivalent circuit diagram of an IC card according to an embodiment of the present invention. 従来のICカードを示す断面図である。It is sectional drawing which shows the conventional IC card.

符号の説明Explanation of symbols

100…アンテナモジュール
1…アンテナ基板
2…アンテナコイル
3…コンデンサ
4…接続用配線パターン
5…ICチップ
6,6a…封止用樹脂
7,7a…金属板
8〜13…外装材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 ... Antenna module 1 ... Antenna board 2 ... Antenna coil 3 ... Capacitor 4 ... Connection wiring pattern 5 ... IC chip 6, 6a ... Sealing resin 7, 7a ... Metal plate 8-13 ... Exterior material

Claims (7)

非接触通信用のアンテナコイルが形成されたアンテナ基板と、前記アンテナ基板に形成された接続用配線パターンを介して前記アンテナ基板に電気的に接続されたICチップと、前記アンテナ基板の両主面に貼り付けられた外装材と、を備えたICカードにおいて、
少なくとも前記アンテナコイルが形成されたアンテナ基板の主面側の外装材が、脂肪族ポリエステルからなることを特徴とするICカード。
An antenna substrate on which an antenna coil for non-contact communication is formed, an IC chip electrically connected to the antenna substrate via a connection wiring pattern formed on the antenna substrate, and both main surfaces of the antenna substrate In an IC card provided with an exterior material attached to
An IC card, wherein an exterior material on at least a main surface side of an antenna substrate on which the antenna coil is formed is made of aliphatic polyester.
前記脂肪族ポリエステルの比誘電率が常温下で3.0未満であることを特徴とする請求項1記載のICカード。 2. The IC card according to claim 1, wherein the relative dielectric constant of the aliphatic polyester is less than 3.0 at room temperature. 前記脂肪族ポリエステルが、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドキシ酪酸、ポリヒドロキシ吉草酸、ポリエチレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリリンゴ酸若しくは微生物合成ポリエステル、またはこれらの少なくとも何れか一つを含む共重合体であることを特徴とする請求項1記載のICカード。 The aliphatic polyester is polylactic acid, polycaprolactone, polyhydroxybutyric acid, polyhydroxyvaleric acid, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polybutylene adipate, polymalic acid or microbial synthetic polyester, or at least one of these The IC card according to claim 1, wherein the IC card is a copolymer containing 非接触通信用のアンテナコイルが形成されたアンテナ基板と、前記アンテナ基板に形成された接続用配線パターンを介して前記アンテナ基板に電気的に接続されたICチップと、前記アンテナ基板の両主面に貼り付けられた外装材と、を備えたICカードにおいて、
少なくとも前記アンテナコイルが形成されたアンテナ基板の主面側の外装材が、誘電率が3.0未満の有機高分子化合物からなることを特徴とするICカード。
An antenna substrate on which an antenna coil for non-contact communication is formed, an IC chip electrically connected to the antenna substrate via a connection wiring pattern formed on the antenna substrate, and both main surfaces of the antenna substrate In an IC card provided with an exterior material attached to
An IC card, wherein an exterior material on at least a main surface of an antenna substrate on which the antenna coil is formed is made of an organic polymer compound having a dielectric constant of less than 3.0.
前記有機高分子化合物が、多糖類、脂肪族ポリエステル、ポリアミノ酸、ポリビニルアルコール若しくはポリアルキレングリコール、またはこれらの少なくとも何れか一つを含む共重合体であることを特徴とする請求項4記載のICカード。 5. The IC according to claim 4, wherein the organic polymer compound is a polysaccharide, an aliphatic polyester, a polyamino acid, a polyvinyl alcohol, a polyalkylene glycol, or a copolymer containing at least one of them. card. 前記有機高分子化合物に、加水分解制御剤としてカルボジイミド化合物、イソシアネート化合物およびオキソゾリン化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物を用いることを特徴とする請求項4記載のICカード。 5. The IC card according to claim 4, wherein at least one compound selected from a carbodiimide compound, an isocyanate compound and an oxozoline compound is used as the hydrolysis control agent for the organic polymer compound. 請求項1〜6の何れかに記載のICカードと、読み出し書き込み装置とを備えた無線情報送受信装置であって、前記ICカードと前記読み出し書き込み装置とを相対的に近接させたときの、前記ICカードのアンテナコイルと前記読み出し書き込み装置のアンテナコイルとの結合によって誘起される高周波信号により動作を開始し、前記高周波信号を介してデータの送受信を行う無線情報送受信装置。

A wireless information transmitting / receiving device comprising the IC card according to any one of claims 1 to 6 and a read / write device, wherein the IC card and the read / write device are relatively close to each other, A radio information transmitting / receiving apparatus that starts operation by a high-frequency signal induced by coupling of an antenna coil of an IC card and an antenna coil of the read / write device and transmits / receives data via the high-frequency signal.

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