JP2009295671A - Magnetic sheet and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器に生じる電磁障害の抑制が可能な磁性シート及び該磁性シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a magnetic sheet capable of reducing unnecessary electromagnetic waves emitted from an electronic device and suppressing electromagnetic interference generated in the electronic device, and a method for manufacturing the magnetic sheet.
磁性シートの使用される用途としては、ノイズ抑制用途あるいは、ＲＦＩＤ用途が挙げられる。ノイズ抑制用途としては、パソコンや携帯電話に代表される電子機器の小型化、高周波数化の急速な進展に伴い、これらの電子機器において、外部からの電磁波によるノイズ干渉及び電子機器内部で発生するノイズ同士の干渉を抑制するために、種々のノイズ対策が行われており、例えば、ノイズ発信源又は受信源近傍に、磁性シート（ノイズ抑制シート）を設置することが行われている。 Applications for which the magnetic sheet is used include noise suppression applications and RFID applications. As noise suppression applications, along with the rapid progress of downsizing and higher frequency of electronic devices typified by personal computers and mobile phones, noise interference caused by external electromagnetic waves in these electronic devices and occurring inside the electronic devices In order to suppress interference between noises, various noise countermeasures are performed. For example, a magnetic sheet (noise suppression sheet) is installed in the vicinity of a noise transmission source or a reception source.
前記磁性シートは、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ等の合金（磁性粉）、エポキシ樹脂、アクリル樹脂と、揮発性溶剤とを含む磁性塗料をＰＥＴや剥離処理されたＰＥＴなどの絶縁性支持体の表面に塗布し、加熱プレスにより硬化させてシート状に成形した柔軟性を有するものであり（例えば、特許文献１〜４）、前記磁性粉が、ノイズを抑制する、所謂ノイズ抑制体としての機能を有する。前記磁性シートのノイズ抑制効果は透磁率の虚数部であるμ’’が大きい方が好ましい。 The magnetic sheet has a magnetic coating containing an alloy (magnetic powder) such as Fe-Si-Al, an epoxy resin, an acrylic resin, and a volatile solvent on the surface of an insulating support such as PET or PET that has been subjected to a peeling treatment. It has a flexibility that is applied, cured by a heat press, and formed into a sheet shape (for example, Patent Documents 1 to 4), and the magnetic powder functions as a so-called noise suppressor that suppresses noise. . As for the noise suppression effect of the magnetic sheet, it is preferable that μ ″ which is an imaginary part of the magnetic permeability is large.
一方、ＲＦＩＤ用途としては、近年、ＲＦＩＤ（Radio Frequency Identification）と称されるＩＣタグ機能を有する携帯情報端末機に代表されるように、電磁誘導方式によるコイルアンテナを用いる無線通信が普及している。例えば、携帯情報端末機では、その小型化により、送受信用のアンテナ素子の近傍には、例えば、金属筐体、金属部品などの種々の導電体（金属）が配置されている。この場合、前記アンテナ素子近傍の金属の存在により、通信に用いることができる磁界が大きく減衰し、電磁誘導方式におけるＲＦＩＤ通信距離が短くなったり、共振周波数がシフトすることにより無線周波数を送受信することが困難になることがある。そこで、このような電磁障害を抑制するため、前記アンテナ素子と前記導電体との間に、磁性シートを配置することが行われている。ＲＦＩＤとしての機能としては、透磁率の実数部であるμ’が大きく、虚数部であるμ’’の小さい方が好ましい。 On the other hand, as an RFID application, wireless communication using a coil antenna based on an electromagnetic induction system has recently become widespread as represented by a portable information terminal having an IC tag function called RFID (Radio Frequency Identification). . For example, in portable information terminals, various conductors (metals) such as metal casings and metal parts are disposed in the vicinity of antenna elements for transmission and reception due to the miniaturization thereof. In this case, the presence of the metal in the vicinity of the antenna element greatly attenuates the magnetic field that can be used for communication, shortens the RFID communication distance in the electromagnetic induction method, and transmits and receives radio frequencies by shifting the resonance frequency. Can be difficult. Therefore, in order to suppress such electromagnetic interference, a magnetic sheet is disposed between the antenna element and the conductor. As a function of RFID, it is preferable that μ ′ which is a real part of magnetic permeability is large and μ ″ which is an imaginary part is small.
磁性組成物を絶縁性支持体の表面に塗布して形成した磁性シートを乾燥させる際に、揮発性溶剤が揮発した部分が空隙として残ってしまい、磁性シートを圧縮しても比重が上がりにくいという問題がある。また、磁性層において空隙が多く残っていると、高温環境下又は高温高湿環境下において、磁性シートの厚みが厚くなる方に変化すると共に、透磁率が低下してしまうという問題があった。なお、高温環境下又は高温高湿環境下における磁性シートの厚み変化は、使用するバインダーの耐熱性及び耐湿性に起因するものであり、また、磁性シートをプレス、ラミネートして熱圧縮した際に発生する内部応力が高温環境下又は高温高湿環境下で開放されることに起因するものである。
また、アクリル樹脂の硬化物に充填剤などを多量に添加して、歪を小さくする方法が知られている。しかし、磁性シートの歪を緩和すべく充填剤等を多量に充填しても、磁性層は応力が発生した状態で硬化してしまい、歪が残ってしまう。
また、硬化物の応力緩和、弾性の向上等を目的として、ゴム成分をバインダーに配合することがなされているが（例えば、特許文献５〜８）、前記ゴム成分は分子量が高いものが多く、バインダーと容易に相溶しないという問題があった。
Also known is a method of reducing distortion by adding a large amount of a filler or the like to a cured product of an acrylic resin. However, even if a large amount of a filler or the like is filled to alleviate the distortion of the magnetic sheet, the magnetic layer is cured in a state where stress is generated, and the distortion remains.
Further, for the purpose of stress relaxation of cured products, improvement of elasticity, etc., rubber components have been blended into binders (for example, Patent Documents 5 to 8), but the rubber components are often high in molecular weight. There was a problem that it was not easily compatible with the binder.
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器に生じる電磁障害の抑制が可能で、高温環境下又は高温高湿環境下における厚み変化を低減して、透磁率の低下を防止すると共に、電気抵抗値を向上することができる磁性シート及び該磁性シートの製造方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention can reduce unwanted electromagnetic waves emitted from electronic devices and suppress electromagnetic interference generated in electronic devices, reduce thickness changes under high temperature environments or high temperature and high humidity environments, and reduce permeability. An object of the present invention is to provide a magnetic sheet and a method for producing the magnetic sheet, which can prevent the decrease and improve the electric resistance value.
本発明者は、前記課題に鑑み、鋭意検討を行った結果、以下の知見を得た。即ち、バインダーと、磁性粉とを少なくとも含有してなる磁性層を有してなり、前記バインダーが絶縁性ゴム微粒子を含有してなる磁性シートは、高温環境下又は高温高湿環境下における厚み変化を低減して、透磁率の低下を防止すると共に、電気抵抗値を向上することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor has obtained the following knowledge. That is, a magnetic sheet comprising a magnetic layer containing at least a binder and magnetic powder, wherein the binder contains insulating rubber fine particles, changes in thickness under a high temperature environment or a high temperature and high humidity environment. As a result, it was found that the magnetic resistance can be reduced and the electrical resistance can be improved, and the present invention has been completed.
本発明は、本発明者の前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ バインダーと、磁性粉とを少なくとも含有してなる磁性層を有してなり、前記バインダーが絶縁性ゴム微粒子を含有してなることを特徴とする磁性シートである。
該＜１＞に記載の磁性シートにおいては、バインダーと、磁性粉とを少なくとも含有してなる磁性層を有してなり、前記バインダーが絶縁性ゴム微粒子を含有してなるので、歪が緩和された状態で磁性層を硬化させることができ、もって高温環境下又は高温高湿環境下における厚み変化を低減して、透磁率の低下を防止すると共に、電気抵抗値を向上することができる。
＜２＞ 絶縁性ゴム微粒子が、ポリブタジエン微粒子である前記＜１＞に記載の磁性シートである。
＜３＞ バインダーが、エポキシ樹脂及びアクリル樹脂の少なくともいずれかを含有してなる前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の磁性シートである。
＜４＞ バインダー１１３．０質量部に対して、絶縁性ゴム微粒子を０．５質量部〜５０質量部含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の磁性シートである。
＜５＞ 絶縁性ゴム微粒子の数平均粒子径が、１０ｎｍ〜１，０００ｎｍである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の磁性シートである。
＜６＞ バインダーと、磁性粉とを少なくとも含有してなり、前記バインダーが絶縁性ゴム微粒子を含有してなる磁性組成物を、成形して磁性層を形成する磁性層形成工程と、前記磁性層の厚み方向における少なくとも一方の面に、凹凸形成層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置した後、加熱プレスすることにより、前記転写材の表面形状を、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写すると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とを接合する形状転写工程と、を含むことを特徴とする磁性シートの製造方法。
該＜６＞に記載の磁性シートの製造方法では、バインダーと、磁性粉とを少なくとも含有してなり、前記バインダーが絶縁性ゴム微粒子を含有してなる前記磁性組成物が、成形されて前記磁性層が形成される。前記形状転写工程において、前記磁性層の厚み方向における少なくとも一方の面に、前記凹凸形成層及び前記転写材が、前記磁性層側からこの順に積層配置された後、加熱プレスされることにより、前記転写材の表面形状が、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写されると共に、粘着剤等を使用しなくても、前記凹凸形成層と前記磁性層とが直接接合される。その結果、簡易かつ低コストで効率よく磁性シートが得られる。
The present invention is based on the above knowledge of the present inventor, and means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> A magnetic sheet comprising a magnetic layer containing at least a binder and magnetic powder, wherein the binder contains insulating rubber fine particles.
The magnetic sheet according to <1> has a magnetic layer containing at least a binder and magnetic powder, and the binder contains insulating rubber fine particles, so that strain is alleviated. In this state, the magnetic layer can be cured, and the thickness change in a high-temperature environment or a high-temperature and high-humidity environment can be reduced to prevent a decrease in magnetic permeability and improve an electric resistance value.
<2> The magnetic sheet according to <1>, wherein the insulating rubber fine particles are polybutadiene fine particles.
<3> The magnetic sheet according to any one of <1> to <2>, wherein the binder contains at least one of an epoxy resin and an acrylic resin.
<4> The magnetic sheet according to any one of <1> to <3>, wherein the insulating rubber fine particles are contained in an amount of 0.5 to 50 parts by mass with respect to 113.0 parts by mass of the binder.
<5> The magnetic sheet according to any one of <1> to <4>, wherein the number average particle diameter of the insulating rubber fine particles is 10 nm to 1,000 nm.
<6> A magnetic layer forming step of forming a magnetic layer by molding a magnetic composition comprising at least a binder and magnetic powder, wherein the binder contains insulating rubber fine particles, and the magnetic layer On the at least one surface in the thickness direction, the concavo-convex forming layer and the transfer material are stacked in this order from the magnetic layer side, and then heated and pressed to change the surface shape of the transfer material to the concavo-convex forming layer and the transfer material. A method of manufacturing a magnetic sheet, comprising: transferring to a surface of a magnetic layer, and a shape transfer step of joining the unevenness forming layer and the magnetic layer.
In the method for producing a magnetic sheet according to <6>, the magnetic composition including at least a binder and magnetic powder, and the binder including insulating rubber fine particles is molded to form the magnetic sheet. A layer is formed. In the shape transfer step, the unevenness forming layer and the transfer material are laminated and arranged in this order from the magnetic layer side on at least one surface in the thickness direction of the magnetic layer, and then heated and pressed. The surface shape of the transfer material is transferred to the surface of the concavo-convex forming layer and the magnetic layer, and the concavo-convex forming layer and the magnetic layer are directly joined without using an adhesive or the like. As a result, a magnetic sheet can be obtained simply and efficiently at low cost.
本発明によると、従来における前記諸問題を解決でき、高温環境下又は高温高湿環境下における厚み変化を低減して、透磁率の低下を防止すると共に、電気抵抗値を向上することができる磁性シート及び該磁性シートの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, the above-described problems can be solved, and the change in thickness in a high-temperature environment or a high-temperature and high-humidity environment can be reduced to prevent a decrease in magnetic permeability and improve the electrical resistance value. A sheet and a method for producing the magnetic sheet can be provided.
（磁性シート）
本発明の磁性シートは、磁性層を有してなり、更に必要に応じて適宜選択した、その他の層を有してなる。
(Magnetic sheet)
The magnetic sheet of the present invention has a magnetic layer, and further has other layers appropriately selected as necessary.
−磁性層−
前記磁性層は、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器内の不要電磁波の干渉によって生じる、電磁障害を抑制する機能を有する。
前記磁性層は、バインダーと、磁性粉とを含有してなり、更に必要に応じて、適宜選択した、その他の成分を含有してなる。
-Magnetic layer-
The magnetic layer has functions of reducing unnecessary electromagnetic waves emitted from the electronic device and suppressing electromagnetic interference caused by interference of unnecessary electromagnetic waves in the electronic device.
The magnetic layer contains a binder and magnetic powder, and further contains other components appropriately selected as necessary.
前記磁性層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高い透磁率が得られる点で、厚いのが好ましく、２５μｍ〜５００μｍが好ましい。
前記厚みが、２５μｍ未満であると、透磁率が低くなり、５００μｍを超えると、狭小部位に適さず、近年における電子機器の小型化の技術動向に沿わなくなるほか、前記厚みの透磁率への影響が小さくなってしまうことがある。なお、前記厚みは、７０μｍ以下になると、透磁率が急激に低くなる傾向がある。
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said magnetic layer, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable that it is high at the point from which a high magnetic permeability is obtained, and 25 micrometers-500 micrometers are preferable.
When the thickness is less than 25 μm, the magnetic permeability is low, and when the thickness exceeds 500 μm, it is not suitable for a narrow part and does not follow the recent trend of downsizing of electronic devices, and the influence of the thickness on the magnetic permeability. May become smaller. When the thickness is 70 μm or less, the magnetic permeability tends to decrease rapidly.
−−バインダー−−
前記バインダーとしては、絶縁性ゴム微粒子を含有してなる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリルゴムが挙げられる。
前記アクリルゴムは、エポキシ基を有しているのが好ましい。この場合、該エポキシ基と硬化剤とが反応することにより、信頼性が向上する。また、前記アクリルゴムは、更に水酸基を有しているのが好ましい。該水酸基を有することにより、接着性を向上させることができる。
前記アクリルゴムの重量平均分子量としては、塗布性に優れる点で、１０，０００〜４５０，０００が好ましい。
前記重量平均分子量が、１０，０００未満であると、磁性組成物（前記バインダーに、前記磁性粉、前記絶縁性ゴム微粒子等を添加して調製したもの）の粘度が小さくなり、重量の大きな磁性粉を塗布するのが困難となることがあり、４５０，０００を超えると、前記磁性組成物の粘度が大きくなり、塗布し難くなることがある。
また、前記アクリルゴムのガラス転移温度としては、信頼性の点で、−１０〜＋１５℃が好ましい。
前記ガラス転移温度が、−１０℃未満であると、高温あるいは高温高湿環境下での信頼性が悪くなることがあり、＋１５℃を超えると、前記磁性シートが硬くなる傾向がある。
--Binder--
The binder is not particularly limited as long as it contains insulating rubber fine particles, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include acrylic rubber.
The acrylic rubber preferably has an epoxy group. In this case, the reliability is improved by the reaction between the epoxy group and the curing agent. The acrylic rubber preferably further has a hydroxyl group. Adhesiveness can be improved by having this hydroxyl group.
The weight average molecular weight of the acrylic rubber is preferably 10,000 to 450,000 in terms of excellent coatability.
When the weight average molecular weight is less than 10,000, the viscosity of the magnetic composition (prepared by adding the magnetic powder, the insulating rubber fine particles and the like to the binder) is reduced, and the magnetic property having a large weight is obtained. It may be difficult to apply the powder, and if it exceeds 450,000, the viscosity of the magnetic composition may increase and it may be difficult to apply the powder.
Further, the glass transition temperature of the acrylic rubber is preferably −10 to + 15 ° C. from the viewpoint of reliability.
When the glass transition temperature is less than −10 ° C., reliability in a high temperature or high temperature and high humidity environment may deteriorate, and when it exceeds + 15 ° C., the magnetic sheet tends to be hard.
また、前記バインダーは、有機硬化成分（熱硬化性樹脂）として、エポキシ樹脂を含んでいるのが好ましい。分子量の小さいエポキシ樹脂を添加すると、磁性シートの圧縮時（成形時）に、前記バインダーの溶融粘度が、より一層下がるので、磁気特性を向上させることができ、また、例えば、多官能エポキシ樹脂を用いると、硬化後の磁性シートの信頼性をより向上させることができる。
前記エポキシ樹脂としては、例えば、マイクロカプセル化アミン系硬化剤を用いたアニオン硬化系エポキシ樹脂、オニウム塩、スルホニウム塩等を硬化剤に用いたカチオン硬化系エポキシ樹脂、有機過酸化物を硬化剤に用いたラジカル硬化系エポキシ樹脂などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Moreover, it is preferable that the said binder contains the epoxy resin as an organic hardening component (thermosetting resin). When an epoxy resin having a low molecular weight is added, the melt viscosity of the binder is further lowered when the magnetic sheet is compressed (molded), so that the magnetic properties can be improved. For example, a polyfunctional epoxy resin can be used. If it uses, the reliability of the magnetic sheet after hardening can be improved more.
Examples of the epoxy resin include an anion curing epoxy resin using a microencapsulated amine curing agent, a cation curing epoxy resin using an onium salt, a sulfonium salt, and the like as a curing agent, and an organic peroxide as a curing agent. Preferred examples include the radical curable epoxy resin used. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
更に、前記バインダーは、前記エポキシ樹脂用硬化剤として、潜在性硬化剤を含んでいるのが好ましい。
前記潜在性硬化剤は、特定の温度にて、硬化剤の機能を発揮するものを意味し、該硬化剤としては、例えば、アミン類、フェノール類、酸無水物類、イミダゾール類、ジシアンジアミド、イソシアネート類などが挙げられる。
Furthermore, it is preferable that the binder contains a latent curing agent as the curing agent for the epoxy resin.
The latent curing agent means one that exhibits the function of a curing agent at a specific temperature. Examples of the curing agent include amines, phenols, acid anhydrides, imidazoles, dicyandiamide, and isocyanate. And the like.
−−−絶縁性ゴム微粒子−−−
前記絶縁性ゴム微粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子顕微鏡で測定した数平均粒子径１０ｎｍ〜１，０００ｎｍのエラストマー材料からなる応力緩和粒子が挙げられる。
---- Insulating rubber fine particles ---
The insulating rubber fine particles are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include stress relaxation particles made of an elastomer material having a number average particle diameter of 10 nm to 1,000 nm measured with an electron microscope. It is done.
前記絶縁性ゴム微粒子を添加することにより、高温環境下又は高温高湿環境下における厚み変化を低減して、透磁率の低下を防止することができる。 By adding the insulating rubber fine particles, it is possible to reduce a change in thickness in a high temperature environment or a high temperature and high humidity environment and prevent a decrease in magnetic permeability.
数平均粒子径１０ｎｍ〜１，０００ｎｍのエラストマー材料からなる応力緩和粒子の具体例としては、アクリルゴム、ブタジエン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共重合体、スチレン／イソプレンブロック共重合体、エチレン／α−オレフィン系共重合体、架橋アクリロニトリル−ブタジエンゴム、シリコーンゴム、ポリイソプレン、架橋アクリルゴム、カルボン酸変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム、架橋ポリブタジエンゴム、ポリブタジエン、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、エチレン／プロピレン共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、エチレン／α−オレフィン／ポリエン共重合体等をベース成分とするエラストマー粒子等が挙げられる。 Specific examples of stress relaxation particles made of an elastomer material having a number average particle diameter of 10 nm to 1,000 nm include acrylic rubber, butadiene / (meth) acrylate ester copolymer, styrene / butadiene block copolymer, styrene / isoprene block. Copolymer, ethylene / α-olefin copolymer, crosslinked acrylonitrile-butadiene rubber, silicone rubber, polyisoprene, crosslinked acrylic rubber, carboxylic acid modified acrylonitrile-butadiene rubber, crosslinked polybutadiene rubber, polybutadiene, butadiene / acrylonitrile copolymer Styrene / butadiene copolymer, ethylene / propylene copolymer, styrene / isoprene copolymer, elastomer particles having an ethylene / α-olefin / polyene copolymer as a base component, and the like.
これら粒子のコア構造となるエラストマー成分は、常法で作製することができ、例えば、乳化重合法が挙げられる。乳化重合法としては、例えば、単量体成分を全量一括して仕込み重合する方法、単量体成分の一部を重合した後、残部を連続的または断続的に添加する方法、単量体成分を重合の始めから連続的に添加する方法、シード粒子を用いる方法などがある。また、エラストマー粒子は、コア／シェル型の粒子であってもよく、アクリルゴム、ポリイソプレン、ブタジエン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、スチレン／ブタジエンブロック共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／イソプレンブロック共重合体等を部分架橋したコアを、メチルメタアクリレートポリマー又はメチルメタアクリレート／グリシジルメタアクリレート共重合体で被覆したエラストマー粒子が好ましい。 The elastomer component that becomes the core structure of these particles can be prepared by a conventional method, and examples thereof include an emulsion polymerization method. Examples of the emulsion polymerization method include, for example, a method in which the monomer components are charged all at once and polymerized, a method in which a part of the monomer components is polymerized, and then the remainder is added continuously or intermittently, the monomer components Are continuously added from the beginning of the polymerization, and seed particles are used. The elastomer particles may be core / shell type particles, and are acrylic rubber, polyisoprene, butadiene / (meth) acrylate copolymer, styrene / butadiene copolymer, polybutadiene, styrene / butadiene block copolymer. Elastomer particles in which a core obtained by partially crosslinking a polymer, a styrene / isoprene copolymer, a styrene / isoprene block copolymer, or the like is coated with a methyl methacrylate polymer or a methyl methacrylate / glycidyl methacrylate copolymer are preferable.
コア材に用いるエラストマー成分は、部分架橋させても良く、一般的な方法で架橋することができる。架橋剤としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート、メタアクリル酸アリルなどを用いることができる。 The elastomer component used for the core material may be partially crosslinked, and can be crosslinked by a general method. As the crosslinking agent, ethylene glycol di (meth) acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, diallyl maleate, divinylbenzene, trimethylolpropane triacrylate, allyl methacrylate, and the like can be used.
コア材の表面にエポキシ樹脂やアクリル樹脂などのバインダーとよく混ざる樹脂で表面層を形成すれば、バインダー樹脂中によく混ざり、熱圧縮の際、バインダー樹脂と応力吸収粒子との界面において剥離することがなく、高温又は高温高湿環境下において内部応力が吸収され、高温環境下又は高温高湿環境下における厚み変化を低減することができる。 If the surface layer is formed on the surface of the core material with a resin that mixes well with a binder such as epoxy resin or acrylic resin, it will mix well in the binder resin and peel off at the interface between the binder resin and the stress-absorbing particles during thermal compression. The internal stress is absorbed in a high temperature or high temperature and high humidity environment, and the thickness change in the high temperature or high temperature and high humidity environment can be reduced.
表面被覆の方法としては、エラストマー成分の表面に、メチルメタアクリレート重合体または共重合体を通常の塗布法で被覆するか、あるいは上記エラストマー成分を幹成分として、これにメチルメタアクリレートモノマー単独、またはメチルメタアクリレートとグリシジルメタアクリレートとの混合モノマー等のメチルメタアクリレート系モノマーを枝成分としてグラフト重合すること等が挙げられ、この表面被覆により、コア／シェル構造を有する粒子を得ることができる。なお、表面被覆の厚さは数十ｍｍ程度あればよい。 As the surface coating method, the surface of the elastomer component is coated with a methyl methacrylate polymer or copolymer by a usual coating method, or the elastomer component is used as a main component, and this is a methyl methacrylate monomer alone, or Examples include graft polymerization using a methyl methacrylate monomer such as a mixed monomer of methyl methacrylate and glycidyl methacrylate as a branch component, and particles having a core / shell structure can be obtained by this surface coating. The thickness of the surface coating may be about several tens mm.
扁平磁性粉末を密に充填するには、応力緩和粒子の数平均粒子径が扁平磁性粉末の数平均粒子径より小さい方が良い。応力緩和粒子の数平均粒子径は、１０ｎｍ〜１，０００ｎｍであり、３０ｎｍ〜８００ｎｍであるのが好ましい。応力緩和粒子の数平均粒子径が１，０００ｎｍより大きいと、扁平磁性粉末の配向に影響を及ぼし、透磁率が低下する。バインダー樹脂の内部応力を小さくするためには添加する応力緩和粒子の数平均粒子径が小さくて、応力緩和粒子の表面積が大きい方が良いと考えられるが、応力緩和粒子の数平均粒子径が１０ｎｍより小さいと、応力緩和の効果が低下する。 In order to pack the flat magnetic powder densely, it is better that the number average particle diameter of the stress relaxation particles is smaller than the number average particle diameter of the flat magnetic powder. The number average particle diameter of the stress relaxation particles is 10 nm to 1,000 nm, and preferably 30 nm to 800 nm. When the number average particle diameter of the stress relaxation particles is larger than 1,000 nm, the orientation of the flat magnetic powder is affected, and the magnetic permeability is lowered. In order to reduce the internal stress of the binder resin, it is considered that the number average particle diameter of the stress relaxation particles to be added is small and the surface area of the stress relaxation particles is preferably large, but the number average particle diameter of the stress relaxation particles is 10 nm. If it is smaller, the effect of stress relaxation is reduced.
上記のようなコア／シェル型エラストマー粒子の市販品としては、例えば、レジナスボンドＲＫＢ（レジナス化成（株）製）、テクノＭＢＳ−６１（テクノポリマー（株）製）、ＭＢＳ−６９（テクノポリマー（株）製）、コアシェル型アクリルゴム微粒子Ｆ３５１（ゼオン化成製）等を挙げることができる。 Examples of commercially available core / shell type elastomer particles as described above include, for example, Resin Bond RKB (manufactured by Resin Chemical Co., Ltd.), Techno MBS-61 (manufactured by Techno Polymer Co., Ltd.), MBS-69 (Techno Polymer Co., Ltd.). )), Core-shell type acrylic rubber fine particles F351 (manufactured by ZEON KASEI) and the like.
−−磁性粉−−
前記磁性粉としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、その形状としては、例えば、扁平形状、塊状、繊維状、球状、不定形状などが挙げられる。これらの中でも、前記磁性粉を所定の方向に容易に配向させることができ、高透磁率化を図ることができる点で、扁平形状が好ましい。
前記磁性粉としては、例えば、軟磁性金属、フェライト、純鉄粒子などが挙げられる。
前記軟磁性金属としては、例えば、磁性ステンレス（Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｓｉ合金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金）、パーマロイ（Ｆｅ−Ｎｉ合金）、ケイ素銅（Ｆｅ−Ｃｕ−Ｓｉ合金）、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｂ（−Ｃｕ−Ｎｂ）合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｎｉ−Ｃｒ合金などが挙げられる。
前記フェライトとしては、例えば、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト、Ｍｎフェライト、Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−Ｍｇ−Ｚｎフェライト等のソフトフェライト、永久磁石材料であるハードフェライトなどが挙げられる。
前記磁性粉は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
--- Magnetic powder--
There is no restriction | limiting in particular as said magnetic powder, According to the objective, it can select suitably, For example, flat shape, lump shape, fibrous shape, spherical shape, indefinite shape etc. are mentioned. Among these, the flat shape is preferable in that the magnetic powder can be easily oriented in a predetermined direction and the magnetic permeability can be increased.
Examples of the magnetic powder include soft magnetic metal, ferrite, and pure iron particles.
Examples of the soft magnetic metal include magnetic stainless steel (Fe—Cr—Al—Si alloy), sendust (Fe—Si—Al alloy), permalloy (Fe—Ni alloy), and silicon copper (Fe—Cu—Si alloy). Fe-Si alloy, Fe-Si-B (-Cu-Nb) alloy, Fe-Ni-Cr-Si alloy, Fe-Si-Cr alloy, Fe-Si-Al-Ni-Cr alloy, and the like.
Examples of the ferrite include Mn—Zn ferrite, Ni—Zn ferrite, Mn—Mg ferrite, Mn ferrite, Cu—Zn ferrite, and soft ferrite such as Cu—Mg—Zn ferrite, and hard ferrite that is a permanent magnet material. Can be mentioned.
The said magnetic powder may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
前記バインダー、前記磁性粉及び前記バインダー中の前記絶縁性ゴム微粒子の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー１１３．０質量部に対して、前記磁性粉が、４００〜１，０００質量部であるのが好ましく４５０〜９００質量部であるのがより好ましい。また、前記バインダー１１３．０質量部に対して、前記絶縁性ゴム微粒子が、０．５〜５０質量部であるのが好ましく、２．５〜３０質量部であるのがより好ましい。なお、磁性シート中に含まれる磁性粉は６０〜９５ｗｔ％であることが好ましい。 The content of the insulating rubber fine particles in the binder, the magnetic powder, and the binder is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. The magnetic powder is preferably 400 to 1,000 parts by mass, and more preferably 450 to 900 parts by mass. Moreover, it is preferable that the said insulating rubber fine particles are 0.5-50 mass parts with respect to 113.0 mass parts of the said binder, and it is more preferable that it is 2.5-30 mass parts. In addition, it is preferable that the magnetic powder contained in a magnetic sheet is 60 to 95 wt%.
前記磁性粉の含有量が、前記バインダー１１３．０質量部に対して、４００質量部未満であると、優れた磁気特性が得られないことがあり、前記バインダー１１３．０質量部に対して、１，０００質量部を超えると、前記磁性粉を前記バインダーで繋ぎとめておくのが困難となり、高温高湿環境下にて、前記磁性シートの厚み変化が大きくなったり、脆くなり、前記磁性シートの端面だけでなく表面からも前記磁性粉が落ちる（粉落ちする）ことがある。 When the content of the magnetic powder is less than 400 parts by mass with respect to 113.0 parts by mass of the binder, excellent magnetic properties may not be obtained, and with respect to 113.0 parts by mass of the binder, If it exceeds 1,000 parts by mass, it will be difficult to keep the magnetic powder tied together with the binder, and the thickness of the magnetic sheet will increase or become brittle in a high-temperature and high-humidity environment. In some cases, the magnetic powder may fall from the surface as well as the end face.
前記絶縁性ゴム微粒子の含有量が、前記バインダー１１３．０質量部に対して、０．５質量部未満であると、優れた電気抵抗が得られないことがあり、前記バインダー１１３．０質量部に対して、５０質量部を超えると、高い透磁率が得られないことがある。 When the content of the insulating rubber fine particles is less than 0.5 parts by mass with respect to 113.0 parts by mass of the binder, excellent electrical resistance may not be obtained, and 113.0 parts by mass of the binder On the other hand, when it exceeds 50 mass parts, a high magnetic permeability may not be obtained.
−−その他の成分−−
前記その他の成分としては、本発明の効果を害しない限り特に制限はなく、公知の各種添加剤の中から目的に応じて適宜選択することができ、前記磁性層を形成する際の、磁性組成物（前記バインダーと、前記磁性粉とを含有するもの）の塗布性の向上（粘度の調整）を目的とした場合には、溶剤を添加することができ、該溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチルグリコールアセテート等のエステル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物；メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロフォルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化合物；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。その他、必要に応じて、分散剤、安定剤、潤滑剤、シラン系やチタネート系カップリング剤、充填剤、可塑剤、難燃剤、老化防止剤等、各種添加剤を添加してもよい。
前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、前記バインダー及び前記磁性粉の含有量に応じて適宜決定することができる。
-Other ingredients-
The other components are not particularly limited as long as they do not impair the effects of the present invention, and can be appropriately selected according to the purpose from various known additives. When the magnetic layer is formed, the magnetic composition For the purpose of improving the applicability (adjustment of viscosity) of the product (containing the binder and the magnetic powder), a solvent can be added. Examples of the solvent include acetone, Ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and isopropyl alcohol; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate and ethyl glycol acetate; Diethylene glycol dimethyl ether, 2-ethoxyethanol, tetrahydroph Emissions, ethers such as dioxane; benzene, toluene, aromatic hydrocarbon compounds such as xylene; methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, halogenated hydrocarbon compounds such as chlorobenzene; and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. In addition, various additives such as a dispersant, a stabilizer, a lubricant, a silane-based or titanate-based coupling agent, a filler, a plasticizer, a flame retardant, and an anti-aging agent may be added as necessary.
There is no restriction | limiting in particular as content of the said other component, According to content of the said binder and the said magnetic powder, it can determine suitably.
−その他の層−
前記その他の層としては、本発明の効果を害しない限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、凹凸形成層等が挙げられる。
-Other layers-
The other layer is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include a concavo-convex forming layer.
−−凹凸形成層−−
前記凹凸形成層は、本発明の前記磁性シートの使用時に、例えば、電子機器内にて、前記磁性シートを、これと接触する部材から剥離する機能を有する。
--Concavity and convexity formation layer--
The unevenness forming layer has a function of peeling the magnetic sheet from a member in contact with the magnetic sheet, for example, in an electronic device when the magnetic sheet of the present invention is used.
前記凹凸形成層としては、その構造、厚み、材質（材料）については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
前記厚みとしては、２μｍ〜１００μｍが好ましい。
前記厚みが、２μｍ未満であると、作業性が悪くなることがあり、１００μｍを超えると、加熱プレス時に、熱が前記磁性層に伝わり難く、信頼性が低下することがある。
前記材質としては、合成樹脂が挙げられ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好適に挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular about the structure, thickness, and material (material) as said uneven | corrugated formation layer, According to the objective, it can select suitably.
The structure may be a single layer structure or a laminated structure.
The thickness is preferably 2 μm to 100 μm.
When the thickness is less than 2 μm, workability may be deteriorated. When the thickness is more than 100 μm, heat is not easily transmitted to the magnetic layer at the time of hot pressing, and reliability may be lowered.
Examples of the material include synthetic resins, and for example, polyethylene terephthalate (PET) is preferable.
前記凹凸形成層は、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよいが、前記市販品としては、例えば、マット処理ＰＥＴ（「ルミラーＸ４４−＃２５」；東レ（株）製）、マット処理ＰＥＴ（「ルミラー４４−＃３８」；東レ（株）製）、剥離処理されていないＰＥＴ（「エンブレッド」；ユニチカ（株）製）、ノンシリコーン剥離処理ＰＥＴ（「「フルオロージュＲＬ」；三菱樹脂製）、シリコーン剥離処理ＰＥＴ（「２５ＧＳ」；リンテック（株）製）などが挙げられる。前記凹凸形成層には文字が印刷されたものを用いてもよい。文字の印刷面は前記磁性層と接する面でもよいし、前記磁性層と接しない面（反対の面）でもよい。 The concavo-convex forming layer may be a commercially available product or an appropriately produced one. Examples of the commercially available product include mat-treated PET (“Lumorer X44- # 25”; Toray Industries, Inc.). Manufactured), mat-treated PET (“Lumirror 44- # 38”; manufactured by Toray Industries, Inc.), unpeeled PET (“Embred”; manufactured by Unitika Ltd.), non-silicone-exfoliated PET (““ Fluorogen ” RL "; manufactured by Mitsubishi Plastics), silicone release treated PET (" 25GS "; manufactured by Lintec Corporation), and the like. A film on which characters are printed may be used for the unevenness forming layer. The printed surface of the character may be a surface in contact with the magnetic layer, or a surface not in contact with the magnetic layer (opposite surface).
−使用−
本発明の前記磁性シートの使用方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記磁性シートを、所望の大きさに裁断し、これを電子機器のノイズ源に、前記磁性層側が近接するように配設することができる。
−Use−
The method of using the magnetic sheet of the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, the magnetic sheet is cut into a desired size and is used as a noise source for electronic equipment. In addition, the magnetic layer side can be disposed close to each other.
−用途−
本発明の前記磁性シートは、電磁ノイズ抑制体、電波吸収体、磁気シールド材、ＲＦＩＤ（Ｒａｄｉｏ Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）等のＩＣタグ機能を有する電子機器、非接触ＩＣカードなどに好適に使用することができ、特に、ＲＦＩＤ機能付携帯電話に好適に使用することができる。
-Application-
The magnetic sheet of the present invention can be suitably used for electromagnetic noise suppressors, radio wave absorbers, magnetic shield materials, electronic devices having an IC tag function such as RFID (Radio Frequency Identification), non-contact IC cards, and the like. In particular, it can be suitably used for a mobile phone with an RFID function.
本発明の前記磁性シートは、前記凹凸形成層を有していると、高度な絶縁性が求められる場合や、他の電子部品と接触するような設計下（狭小部位）で使用される場合に好適である。なお、前記磁性層における前記磁性粉は、金属であるため、前記樹脂組成物に混合していても、表面抵抗値は、０．０１〜１ＭΩ／□と低く、難燃剤を添加した場合には、更に表面抵抗値が低下する傾向にあるため、難燃性を有する磁性シートは、前記凹凸形成層を有しているのが好ましい。
前記凹凸形成層の存在により、前記磁性層表面からの前記磁性粉の脱落を防止することができる。また、前記磁性層の片面に前記凹凸形成層が接合されているので、前記磁性層における吸湿面積が狭くなり、信頼性が向上する。
また、前記凹凸形成層の表面は、凹凸を有しており、滑り性に優れるため、携帯電話の電池パック部位にも好適に使用可能である。この場合、充電の繰返しによるリチウム電池の発熱に起因する電池パックの膨張が生じても、前記凹凸形成層により、前記電池パックとの癒着が抑制されるため、電池パックの蓋の開閉不良が改善される。
前記凹凸形成層に凹凸転写がなされていない場合には、電池パックの蓋の開閉により表面に擦り傷が形成されるので、外観が悪くなる。前記凹凸転写により、前記凹凸形成層に凹凸が形成されると、凹凸形成層に擦り傷が形成されないという利点がある。
When the magnetic sheet of the present invention has the concavo-convex forming layer, when a high degree of insulation is required, or when it is used under a design (narrow site) in contact with other electronic components Is preferred. In addition, since the said magnetic powder in the said magnetic layer is a metal, even if it mixes with the said resin composition, a surface resistance value is as low as 0.01-1 Mohm / square, and when a flame retardant is added, Further, since the surface resistance value tends to decrease, the magnetic sheet having flame retardancy preferably has the unevenness forming layer.
Due to the presence of the unevenness forming layer, the magnetic powder can be prevented from falling off from the surface of the magnetic layer. Further, since the unevenness forming layer is bonded to one surface of the magnetic layer, the moisture absorption area in the magnetic layer is narrowed, and the reliability is improved.
Further, the surface of the concavo-convex forming layer has concavo-convex portions and is excellent in slipperiness, and therefore can be suitably used for a battery pack portion of a mobile phone. In this case, even if the battery pack expands due to heat generation of the lithium battery due to repeated charging, adhesion with the battery pack is suppressed by the unevenness forming layer, so the open / close failure of the battery pack lid is improved. Is done.
When the concave / convex transfer layer is not transferred to the concave / convex forming layer, scratches are formed on the surface by opening and closing the lid of the battery pack, resulting in a poor appearance. If unevenness is formed on the unevenness forming layer by the unevenness transfer, there is an advantage that no scratches are formed on the unevenness forming layer.
本発明の前記磁性シートは、従来の磁性シートと異なり、粘着層を有していない。このため、電子機器内での高温での使用の際に生じる、粘着剤の漏れによる前記電子機器の故障の発生を防止することができる。また、従来の磁性シートに比して、前記粘着層の厚みの分だけ、磁性層の厚みを大きく設けることができるため、比重が大きく、透磁率が高い。 Unlike the conventional magnetic sheet, the magnetic sheet of the present invention does not have an adhesive layer. For this reason, it is possible to prevent the failure of the electronic device due to the leakage of the adhesive, which occurs when the electronic device is used at a high temperature. Further, as compared with the conventional magnetic sheet, the thickness of the magnetic layer can be increased by the thickness of the adhesive layer, and therefore the specific gravity is large and the magnetic permeability is high.
本発明の前記磁性シートの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、以下の本発明の磁性シートの製造方法により好適に製造することができる。 There is no restriction | limiting in particular as the manufacturing method of the said magnetic sheet of this invention, Although it can select suitably according to the objective, It can manufacture suitably with the manufacturing method of the magnetic sheet of the following this invention.
（磁性シートの製造方法）
本発明の磁性シートの製造方法は、磁性層形成工程と、形状転写工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択した、その他の工程を含む。
(Magnetic sheet manufacturing method)
The method for producing a magnetic sheet of the present invention includes at least a magnetic layer forming step and a shape transfer step, and further includes other steps appropriately selected as necessary.
＜磁性層形成工程＞
前記磁性層形成工程は、バインダーと、磁性粉とを少なくとも含有する磁性組成物を、成形して磁性層を形成する工程である。
なお、前記バインダー及び前記磁性粉の詳細については、上述した通りであるが、前記バインダーとしては、後述する加熱プレス前は、未硬化状態であるのが好ましい。ここで、加熱プレス前に硬化が進んでいると、前記磁性層の圧縮が充分に行われず、透磁率を大きくすることができない。また、硬化している磁性層を圧縮すると、歪が残り、室温、高温乃至高温高湿環境下にて、繰返し暴露された際に、厚みが厚くなる方向に変化したり、磁気特性が低下したりする。これに対し、前記加熱プレス前の前記バインダーが未硬化状態であると、これらの不具合の発生が抑制される。
<Magnetic layer formation process>
The magnetic layer forming step is a step of forming a magnetic layer by molding a magnetic composition containing at least a binder and magnetic powder.
The details of the binder and the magnetic powder are as described above. However, the binder is preferably in an uncured state before the heat press described below. Here, if the curing proceeds before the hot pressing, the magnetic layer is not sufficiently compressed and the magnetic permeability cannot be increased. In addition, when the hardened magnetic layer is compressed, strain remains, and when it is repeatedly exposed in a room temperature, high temperature or high temperature and high humidity environment, the thickness changes or the magnetic properties decrease. Or On the other hand, when the binder before the heating press is in an uncured state, the occurrence of these problems is suppressed.
前記磁性組成物の調製は、前記バインダーに前記磁性粉を添加し、混合することにより行うことができる。
前記磁性組成物の成形は、例えば、基材上に前記磁性組成物を塗布し、乾燥することにより行うことができる。
前記基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、形成した前記磁性層を容易に剥離可能な点で、剥離処理が施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）などが好適に挙げられる。
また、前記基材としては、マットＰＥＴ、剥離処理されていないＰＥＴ、ノンシリコーン剥離処理ＰＥＴ（磁性層が形成される面が剥離処理されていない）、シリコーン剥離処理ＰＥＴ（磁性層が形成される面が剥離処理されていない）を用いてもよい。
以上の工程により、前記磁性組成物が成形されて前記磁性層が形成される。
The magnetic composition can be prepared by adding the magnetic powder to the binder and mixing them.
The magnetic composition can be formed by, for example, applying the magnetic composition on a substrate and drying it.
There is no restriction | limiting in particular as said base material, Although it can select suitably according to the objective, The polyester film (peeling PET) by which peeling processing was performed etc. at the point which can peel the formed said magnetic layer easily. Are preferable.
Further, as the base material, matte PET, unpeeled PET, non-silicone peeled PET (the surface on which the magnetic layer is formed is not peeled), silicone peeled PET (magnetic layer is formed) The surface may not be peeled).
Through the above steps, the magnetic composition is molded to form the magnetic layer.
＜形状転写工程＞
前記形状転写工程は、前記磁性層の厚み方向における一方の面に、凹凸形成層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置した後、加熱プレスすることにより、前記転写材の表面形状を、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写すると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とを接合する工程である。
<Shape transfer process>
In the shape transfer step, an unevenness forming layer and a transfer material are laminated and arranged in this order from the magnetic layer side on one surface in the thickness direction of the magnetic layer, and then heated and pressed to thereby form the surface shape of the transfer material. Is transferred to the surface of the concavo-convex formation layer and the magnetic layer, and the concavo-convex formation layer and the magnetic layer are joined together.
−凹凸形成層−
前記凹凸形成層としては、その構造、厚み、材質（材料）については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、これらの詳細については、上述した通りである。
-Concavity and convexity formation layer-
There is no restriction | limiting in particular about the structure, thickness, and material (material) as said uneven | corrugated formation layer, According to the objective, it can select suitably, These details are as above-mentioned.
前記凹凸形成層の表面状態としては、特に制限はなく、その厚み方向における一方の面に、表面処理が施されていてもよいし、何ら表面処理が施されていなくてもよいが、マット処理、シリコーン樹脂を用いない剥離処理、などが施されているのが好ましい。これらの場合、何ら表面処理が施されていないものに比して、滑り性が向上する。また、これらの表面処理の場合、前記シリコーン樹脂を用いないので、高温乃至高温高湿環境下にて、シリコーンオリゴマーがブリードアウトすることがなく、電子機器内部での使用に好適である。
前記マット処理としては、前記凹凸形成層の表面を粗面化することができる限り特に制限はなく、目的に応じて選択することができ、例えば、サンドマット処理、ケミカルマット処理、表面エンボス加工処理などが挙げられる。これらの処理により、前記凹凸形成層の表面に凹凸が形成され、滑り性を向上する。
The surface state of the unevenness forming layer is not particularly limited, and one surface in the thickness direction may be subjected to surface treatment or may not be subjected to any surface treatment. It is preferable that a release treatment without using a silicone resin is performed. In these cases, the slipperiness is improved as compared with those not subjected to any surface treatment. In the case of these surface treatments, since the silicone resin is not used, the silicone oligomer does not bleed out in a high temperature or high temperature and high humidity environment, and is suitable for use inside an electronic device.
The mat treatment is not particularly limited as long as the surface of the unevenness forming layer can be roughened, and can be selected according to the purpose. For example, sand mat treatment, chemical mat treatment, surface embossing treatment Etc. By these treatments, unevenness is formed on the surface of the unevenness forming layer, and slipperiness is improved.
−転写材−
前記転写材としては、その構造、厚み、材質（材料）については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、表面に凹凸を有しており、通気性が良好であるのが好ましい。この場合、前記転写材の表面の凹凸が、前記凹凸形成層に転写されると、該凹凸形成層の表面に前記凹凸が形成され、滑り性が向上する。
-Transfer material-
The transfer material is not particularly limited in its structure, thickness, and material (material), and can be appropriately selected according to the purpose. However, the transfer material has irregularities on the surface and has good air permeability. Is preferred. In this case, when the unevenness on the surface of the transfer material is transferred to the unevenness forming layer, the unevenness is formed on the surface of the unevenness forming layer, and slipperiness is improved.
前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
前記厚みとしては、２５μｍ〜２００μｍが好ましい。
前記厚みが、２５μｍ未満であると、滑り性が向上した磁性シートを得ることができないことがあり、２００μｍを超えると、前記加熱プレス時に、熱が前記磁性層に伝わり難く、信頼性が低下することがある。
前記材質としては、例えば、紙、合成繊維、天然繊維などが挙げられる。
The structure may be a single layer structure or a laminated structure.
The thickness is preferably 25 μm to 200 μm.
If the thickness is less than 25 μm, it may not be possible to obtain a magnetic sheet with improved slipperiness, and if it exceeds 200 μm, heat is not easily transferred to the magnetic layer during the hot pressing, and the reliability decreases. Sometimes.
Examples of the material include paper, synthetic fiber, and natural fiber.
前記転写材は、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよいが、前記市販品としては、例えば、上質紙（「ＯＫプリンス上質７０」；王子製紙（株）製）、クッション紙（「ＴＦ１９０」；東洋ファイバー（株）製）、ナイロンメッシュ（「Ｎ−ＮＯ．１１０Ｓ」；東京スクリーン（株）製）、綿布（「かなきん３号」；日本規格協会製）、粘着材用原紙（「ＳＯ原紙１８Ｇ」；大福製紙（株）製）、両面剥離紙（「１００ＧＶＷ（高平滑面）」；王子製紙（株）製）、両面剥離紙（「１００ＧＶＷ（低平滑面）」；王子製紙（株）製）、などが挙げられる。 The transfer material may be a commercially available product or an appropriately produced material. Examples of the commercially available product include high-quality paper (“OK Prince Quality 70”; manufactured by Oji Paper Co., Ltd.). , Cushion paper (“TF190” manufactured by Toyo Fiber Co., Ltd.), nylon mesh (“N-NO.110S” manufactured by Tokyo Screen Co., Ltd.), cotton cloth (“Kanakin No. 3” manufactured by Japan Standards Association), Adhesive base paper (“SO base paper 18G”; manufactured by Daifuku Paper Co., Ltd.), double-sided release paper (“100 GVW (high smooth surface)”; Oji Paper Co., Ltd.), double-sided release paper (“100 GVW (low smooth surface) ) "; Manufactured by Oji Paper Co., Ltd.).
−積層配置−
前記積層配置の方法としては、前記磁性層の厚み方向における一方の面に、前記凹凸形成層及び前記転写材を、前記磁性層側からこの順に積層する限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記磁性層の厚み方向における他方の面に、剥離層及び前記転写材を、前記磁性層側からこの順に更に積層するのが好ましい。前記剥離層を介することにより、後述する加熱プレスの際に、前記磁性層の他方の面を保護して、前記転写材との密着を防止し、前記加熱プレス後に、前記転写材を、前記剥離層と共に前記磁性層から容易に剥離することができる。また、前記転写材の表面形状が、前記剥離層側に位置する前記磁性層の表面にも転写されるが、このとき、前記磁性層における前記樹脂組成物中に存在する気泡が抜け易く、得られる磁性シートの信頼性が向上する。前記剥離層側の転写材を用いない場合は、磁性シートの透磁率を向上させることができる。
-Lamination arrangement-
The stacking method is not particularly limited as long as the unevenness forming layer and the transfer material are stacked in this order from the magnetic layer side on one surface in the thickness direction of the magnetic layer. The release layer and the transfer material are preferably further laminated in this order from the magnetic layer side on the other surface in the thickness direction of the magnetic layer. By interposing the release layer, the other surface of the magnetic layer is protected during the heat press described later to prevent adhesion with the transfer material, and after the heat press, the transfer material is removed from the release layer. It can be easily peeled off from the magnetic layer together with the layer. The surface shape of the transfer material is also transferred to the surface of the magnetic layer located on the release layer side. At this time, bubbles present in the resin composition in the magnetic layer are easily removed, and The reliability of the magnetic sheet is improved. When the transfer material on the release layer side is not used, the magnetic permeability of the magnetic sheet can be improved.
前記剥離層としては、前記加熱プレスの際に、前記磁性層の厚み方向における他方の面と、前記転写材との密着を防止する機能を有する限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記加熱プレス後に、前記磁性層から容易に剥離することができる点で、表面に剥離処理が施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）が好ましい。 The release layer is not particularly limited as long as it has a function of preventing adhesion between the other surface in the thickness direction of the magnetic layer and the transfer material during the hot pressing, and is appropriately selected according to the purpose. However, a polyester film (peeled PET) having a surface subjected to a peeling treatment is preferable in that it can be easily peeled off from the magnetic layer after the hot pressing.
−加熱プレス−
前記加熱プレスの方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、図１に示すように、前記磁性層、前記凹凸形成層及び前記転写材を積層体として、これらを両側からラミネーターやプレスで挟みこんで加熱及び加圧することにより行うことができる。
前記加熱プレスにより、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に、前記転写材の表面形状（凹凸形状）が転写されると共に、粘着剤等を使用しなくても、前記凹凸形成層と前記磁性層とが、直接接合される。
-Heating press-
The heating press method is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.For example, as shown in FIG. 1, the magnetic layer, the concavo-convex forming layer, and the transfer material as a laminate, These can be performed by sandwiching them with a laminator or a press from both sides and heating and pressurizing them.
The surface shape (uneven shape) of the transfer material is transferred to the surface of the unevenness forming layer and the magnetic layer by the heating press, and the unevenness forming layer and the magnetic material can be transferred without using an adhesive or the like. The layers are joined directly.
前記加熱プレスの条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、プレス温度としては、例えば、８０〜１９０℃が好ましく、プレス圧力としては、例えば、５〜２０ＭＰａが好ましく、プレス時間としては、例えば、１〜２０分間が好ましい。 The conditions for the heating press are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. The press temperature is preferably, for example, 80 to 190 ° C. The press pressure is preferably, for example, 5 to 20 MPa. The pressing time is preferably 1 to 20 minutes, for example.
以上の工程により、前記転写材の表面形状が、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写されると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とが接合される。その結果、前記磁性層と前記凹凸形成層とを有してなる磁性シートが得られる。
このようにして得られた磁性シートは、前記凹凸形成層の表面に、前記転写材の表面形状（表面の凹凸）が転写されて、粗面化されているので、滑り性に優れる。
Through the above steps, the surface shape of the transfer material is transferred to the surfaces of the unevenness forming layer and the magnetic layer, and the unevenness forming layer and the magnetic layer are joined. As a result, a magnetic sheet having the magnetic layer and the unevenness forming layer is obtained.
The magnetic sheet thus obtained is excellent in slipperiness because the surface shape (surface irregularities) of the transfer material is transferred to the surface of the irregularity forming layer and roughened.
本発明の前記磁性シートの製造方法によると、前記加熱プレスにより前記転写材の表面形状が、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写されるので、前記凹凸形成層の表面が粗面化されて、滑り性を向上させることができる。
また、前記加熱プレスにより、前記凹凸形成層と前記磁性層とが直接接合されるので、粘着層が不要であり、簡易かつ低コストで効率よく磁性シートを製造することができる。
According to the method for producing a magnetic sheet of the present invention, the surface shape of the transfer material is transferred to the surface of the concavo-convex forming layer and the magnetic layer by the heating press, so that the surface of the concavo-convex forming layer is roughened. As a result, slipperiness can be improved.
Moreover, since the said uneven | corrugated formation layer and the said magnetic layer are directly joined by the said heat press, an adhesion layer is unnecessary and a magnetic sheet can be manufactured simply and efficiently at low cost.
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.
（実施例１）
−磁性シートの作製−
まず、トルエン２７０質量部及び酢酸エチル１２０質量部に、前記バインダーとしての、エポキシ基を有するアクリルゴム（「ＳＧ８０Ｈ−３」；ナガセケムテックス（株）製、数平均分子量１５０，０００、重量平均分子量３５０，０００）８２．６質量部、エポキシ樹脂（「エピコート１０３１Ｓ」；ジャパンエポキシレジン（株）製）２３．０質量部、ポリブタジエンＲＫＢシリーズ（レジナス化成製、数平均粒子径１８０ｎｍ）０．５質量部、及び潜在性硬化剤（「ＨＸ３７４８」；旭化成ケミカルズ（株）製）６．９質量部を溶解させて樹脂組成物を調製した。これに、前記磁性粉としての扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株））５５０質量部を添加し、これらを混合して磁性組成物を調製した。
(Example 1)
-Production of magnetic sheet-
First, 270 parts by mass of toluene and 120 parts by mass of ethyl acetate, an acrylic rubber having an epoxy group as the binder (“SG80H-3”; manufactured by Nagase ChemteX Corp., number average molecular weight 150,000, weight average molecular weight) 350,000) 82.6 parts by mass, epoxy resin ("Epicoat 1031S"; manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) 23.0 parts by mass, polybutadiene RKB series (manufactured by Resin Chemicals, number average particle size 180 nm) 0.5 mass Part and a latent curing agent (“HX3748”; manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) were dissolved to prepare a resin composition. To this, 550 parts by weight of flat magnetic powder (“JEM-S”; Mitsubishi Materials Corporation) as the magnetic powder was added, and these were mixed to prepare a magnetic composition.
次に、得られた磁性組成物を、前記基材としての、剥離処理が表面に施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）（「３８ＧＳ」；リンテック製、厚み３８μｍ）上に、バーコーターにより、厚みが１００μｍ〜２００μｍとなるように塗布した（剥離処理されている面に磁性組成物を塗布した）。
次いで、室温で１０分間乾燥させ、さらに６０℃で１０分間乾燥し、剥離処理されている面に磁性組成物からなる層（磁性層）が形成された剥離ＰＥＴを２５０ｍｍ×２５０ｍｍに裁断し、剥離処理されている面に２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層が形成された剥離ＰＥＴを４枚得た。次に、剥離処理されている面に２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層が形成された剥離ＰＥＴ２枚について、剥離ＰＥＴを磁性層から剥離して、２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層を２枚得た。次に、剥離処理されている面に２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層が形成された剥離ＰＥＴの磁性層側に、２５０ｍｍ×２５０ｍｍに裁断された磁性層を２枚重ねて、更に、剥離処理されている面に２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層が形成された剥離ＰＥＴを１枚重ね（磁性層と磁性層が向き合うように）、両面を剥離ＰＥＴで挟持され、且つ磁性層が４枚積層された剥離ＰＥＴを得た（剥離ＰＥＴの剥離処理された面が、磁性層と接するように配置される）。
次いで、４枚積層された磁性層を挟持するように配置された剥離ＰＥＴの両面に、それぞれ前記緩衝材として、上質紙（「ＯＫプリンス上質７０」；王子製紙（株）製、厚み１００μｍ、ベック平滑度６．２秒／ｍＬ）を積層した。そして、真空プレス（北川精機（株）製）を用いて、プレス保持温度１７０℃、プレス保持時間（プレス保持温度で保持した時間）１０分間、プレス時間（９０℃からプレス保持温度まで到達した後９０℃まで下がってくるまでの時間）４３分間、プレス圧力９ＭＰａの条件で、前記緩衝材を介してプレス板により加熱プレスした。
その後、４枚積層硬化された磁性層から前記剥離ＰＥＴを剥離し、磁性シートを得た。
Next, the obtained magnetic composition was formed into a thickness by a bar coater on a polyester film (peeled PET) (“38GS”; manufactured by Lintec, thickness 38 μm) having a release treatment applied to the surface as the base material. Was applied so as to be 100 μm to 200 μm (the magnetic composition was applied to the surface subjected to the peeling treatment).
Next, the film is dried at room temperature for 10 minutes, further dried at 60 ° C. for 10 minutes, and the peeled PET having a layer (magnetic layer) made of a magnetic composition formed on the peeled surface is cut into 250 mm × 250 mm and peeled off. Four pieces of peeled PET having a 250 mm × 250 mm magnetic layer formed on the treated surface were obtained. Next, with respect to two peeled PETs having a 250 mm × 250 mm magnetic layer formed on the peeled surface, the peeled PET was peeled from the magnetic layer to obtain two 250 mm × 250 mm magnetic layers. Next, two magnetic layers cut into 250 mm × 250 mm are stacked on the magnetic layer side of the peeled PET, on which the 250 mm × 250 mm magnetic layer is formed on the peeled surface, and further peeled. One piece of peeled PET with a 250 mm × 250 mm magnetic layer formed on the surface (so that the magnetic layer and the magnetic layer face each other), both sides of the peeled PET sandwiched, and four pieces of magnetic layer are laminated. Obtained (arranged so that the peeled surface of the peeled PET is in contact with the magnetic layer).
Subsequently, on both surfaces of the peeled PET arranged so as to sandwich the laminated magnetic layers, the high-quality paper (“OK Prince fine quality 70”; manufactured by Oji Paper Co., Ltd., thickness: 100 μm, Beck, respectively) Smoothness 6.2 seconds / mL). Then, using a vacuum press (made by Kitagawa Seiki Co., Ltd.), press holding temperature 170 ° C., press holding time (time held at press holding temperature) 10 minutes, press time (after reaching from 90 ° C. to press holding temperature) The time until the temperature decreased to 90 ° C.) was pressed for 43 minutes under the condition of a press pressure of 9 MPa with the press plate through the buffer material.
Thereafter, the peeled PET was peeled off from the four magnetic layers that had been laminated and cured to obtain a magnetic sheet.
（実施例２〜１０）
−磁性シートの作製−
実施例１において、エポキシ基を有するアクリルゴム、エポキシ樹脂、及び絶縁性ゴム微粒子の配合量を、表１及び表２に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
(Examples 2 to 10)
-Production of magnetic sheet-
In Example 1, the magnetic sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the acrylic rubber having epoxy groups, the epoxy resin, and the insulating rubber fine particles were changed as shown in Tables 1 and 2. Produced.
（実施例１１）
−磁性シートの作製−
実施例５において、前記磁性粉としての扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株））を、扁平磁性粉末（「ＳＰ−１」；メイト（株）製）に代えた以外は、実施例５と同様にして、磁性シートを作製した。
Example 11
-Production of magnetic sheet-
In Example 5, except that the flat magnetic powder (“JEM-S”; Mitsubishi Materials Corporation) as the magnetic powder was replaced with a flat magnetic powder (“SP-1”; manufactured by Mate Corporation), A magnetic sheet was produced in the same manner as in Example 5.
（実施例１２）
−磁性シートの作製−
実施例３において、前記絶縁性ゴム微粒子としてのポリブタジエンＲＫＢシリーズ（レジナス化成製）を、コアシェル型アクリルゴム微粒子（Ｆ３５１、ゼオン化成製、数平均粒子径３００ｎｍ）に変えた以外は、実施例３と同様にして、磁性シートを作製した。
Example 12
-Production of magnetic sheet-
In Example 3, the polybutadiene RKB series (manufactured by Resin Chemical Co., Ltd.) as the insulating rubber fine particles was changed to core-shell type acrylic rubber fine particles (F351, manufactured by ZEON Kasei Co., Ltd., number average particle diameter 300 nm). Similarly, a magnetic sheet was produced.
（比較例１）
−磁性シートの作製−
実施例１において、エポキシ基を有するアクリルゴム、エポキシ樹脂、及び絶縁性ゴム微粒子の配合量を、表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
(Comparative Example 1)
-Production of magnetic sheet-
In Example 1, a magnetic sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the acrylic rubber having epoxy groups, the epoxy resin, and the insulating rubber fine particles were changed as shown in Table 3.
（比較例２）
−磁性シートの作製−
比較例１において、前記磁性粉としての扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株））を、扁平磁性粉末（「ＳＰ−１」；メイト（株）製）に代えた以外は、比較例１と同様にして、磁性シートを作製した。
(Comparative Example 2)
-Production of magnetic sheet-
In Comparative Example 1, except that the flat magnetic powder (“JEM-S”; Mitsubishi Materials Corporation) as the magnetic powder was replaced with flat magnetic powder (“SP-1”; manufactured by Mate Corporation), A magnetic sheet was produced in the same manner as in Comparative Example 1.
（実施例１３）
−磁性シートの作製−
まず、実施例１１と同様の磁性組成物を調製した。
(Example 13)
-Production of magnetic sheet-
First, the same magnetic composition as in Example 11 was prepared.
次に、得られた磁性組成物を、前記基材（凹凸形成層）としての、剥離処理が表面に施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）（「３８ＧＳ」；リンテック製、厚み３８μｍ）上に、バーコーターにより、厚みが１００μｍ〜２００μｍとなるように塗布した（剥離処理されている面に磁性組成物を塗布した）。
次いで、室温で１０分間乾燥させ、さらに６０℃で１０分間乾燥し、剥離処理されている面に磁性組成物からなる層（磁性層）が形成された剥離ＰＥＴを２５０ｍｍ×２５０ｍｍに裁断し、剥離処理されている面に２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層が形成された剥離ＰＥＴを３枚得た。
次に、得られた磁性組成物を、前記基材（凹凸形成層）としての、剥離処理が表面に施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）（「３８ＧＳ」；リンテック製、厚み３８μｍ）上に、バーコーターにより、厚みが１００μｍ〜２００μｍとなるように塗布した（剥離処理されていない面に磁性組成物を塗布した）。
次いで、室温で１０分間乾燥させ、さらに６０℃で１０分間乾燥し、剥離処理されていない面に磁性組成物からなる層（磁性層）が形成された剥離ＰＥＴを２５０ｍｍ×２５０ｍｍに裁断し、剥離処理されていない面に２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層が形成された剥離ＰＥＴを１枚得た。
次に、剥離処理されている面に２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層が形成された剥離ＰＥＴ２枚について、剥離ＰＥＴを磁性層から剥離して、２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層を２枚得た。次に、剥離処理されている面に２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層が形成された剥離ＰＥＴの磁性層側に、２５０ｍｍ×２５０ｍｍに裁断された磁性層を２枚重ねて、更に、剥離処理されていない面に２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層が形成された剥離ＰＥＴを１枚重ね（磁性層と磁性層が向き合うように）、両面を剥離ＰＥＴで挟持され、且つ磁性層が４枚積層された剥離ＰＥＴを得た。
次いで、４枚積層された磁性層を挟持するように配置された剥離ＰＥＴの両面に、それぞれ前記緩衝材として、上質紙（「ＯＫプリンス上質７０」；王子製紙（株）製、厚み１００μｍ、ベック平滑度６．２秒／ｍＬ）を積層した。そして、真空プレス（北川精機（株）製）を用いて、プレス保持温度１７０℃、プレス保持時間（プレス保持温度で保持した時間）５分間、プレス時間（９０℃からプレス保持温度まで到達した後９０℃まで下がってくるまでの時間）３８分間、プレス圧力９ＭＰａの条件で、前記緩衝材を介してプレス板により加熱プレスし、磁性シートを得た。
Next, the obtained magnetic composition is used as a base material (unevenness-forming layer) on a polyester film (peeled PET) (“38GS”; manufactured by Lintec, thickness 38 μm) having a release treatment applied to the surface. It applied so that thickness might be set to 100 micrometers-200 micrometers with the bar coater (The magnetic composition was apply | coated to the surface by which the peeling process was carried out).
Next, the film is dried at room temperature for 10 minutes, further dried at 60 ° C. for 10 minutes, and the peeled PET having a layer (magnetic layer) made of a magnetic composition formed on the peeled surface is cut into 250 mm × 250 mm and peeled off. Three pieces of peeled PET having a 250 mm × 250 mm magnetic layer formed on the treated surface were obtained.
Next, the obtained magnetic composition is used as a base material (unevenness-forming layer) on a polyester film (peeled PET) (“38GS”; manufactured by Lintec, thickness 38 μm) having a release treatment applied to the surface. It applied so that thickness might be set to 100 micrometers-200 micrometers with the bar coater (The magnetic composition was apply | coated to the surface which is not peeling-processed).
Next, it was dried at room temperature for 10 minutes, further dried at 60 ° C. for 10 minutes, and the release PET having a layer (magnetic layer) made of the magnetic composition formed on the surface that was not subjected to the release treatment was cut into 250 mm × 250 mm and peeled off. One release PET having a 250 mm × 250 mm magnetic layer formed on the untreated surface was obtained.
Next, with respect to two peeled PETs having a 250 mm × 250 mm magnetic layer formed on the peeled surface, the peeled PET was peeled from the magnetic layer to obtain two 250 mm × 250 mm magnetic layers. Next, two magnetic layers cut into 250 mm × 250 mm are stacked on the magnetic layer side of the peeled PET having a 250 mm × 250 mm magnetic layer formed on the peeled surface, and further, the peeling treatment is not performed. One piece of peeled PET with a 250 mm × 250 mm magnetic layer formed on the surface (so that the magnetic layer and the magnetic layer face each other), both sides of the peeled PET sandwiched, and four pieces of magnetic layer are laminated. Obtained.
Subsequently, on both surfaces of the peeled PET arranged so as to sandwich the laminated magnetic layers, the high-quality paper (“OK Prince fine quality 70”; manufactured by Oji Paper Co., Ltd., thickness: 100 μm, Beck, respectively) Smoothness 6.2 seconds / mL). Then, using a vacuum press (made by Kitagawa Seiki Co., Ltd.), press holding temperature 170 ° C., press holding time (time held at the press holding temperature) 5 minutes, after reaching the press holding temperature (90 ° C. to press holding temperature) The time until the temperature decreased to 90 ° C.) was pressed for 38 minutes under the condition of a press pressure of 9 MPa with a press plate through the buffer material to obtain a magnetic sheet.
（実施例１４）
−磁性シートの作製−
まず、実施例１１と同様の磁性組成物を調製した。
(Example 14)
-Production of magnetic sheet-
First, the same magnetic composition as in Example 11 was prepared.
次に、前記基材としての、剥離処理が表面に施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）（「３８ＧＳ」；リンテック製、厚み３８μｍ）上に、磁性組成物をバーコーターで塗布し、乾燥後、磁性組成物からなる層（磁性層）を形成させた。次いで、磁性組成物からなる層（磁性層）から剥離ＰＥＴを剥離した後、磁性層を２５０ｍｍ×２５０ｍｍに裁断し、磁性組成物からなる層の両面に、前記ポリエステルフィルム（剥離処理されている面と磁性層が接する）と上質紙で挟んで、１７０℃９ＭＰａで１０分間熱プレスして硬化させ磁性シートを得た。前記ポリエステルフィルムを剥がし、この磁性シートに粘着層（Ｎｏ．５６０１；日東電工（株）製）、前記ポリエステルフィルム（剥離処理されていない面を粘着層に付け）を貼り付け、３層構造の磁性シートを得た。 Next, on the polyester film (peeled PET) (“38GS”; manufactured by Lintec, thickness 38 μm) having a release treatment applied to the surface as the substrate, the magnetic composition was applied with a bar coater, dried, A layer (magnetic layer) made of a magnetic composition was formed. Next, after peeling PET from the layer composed of the magnetic composition (magnetic layer), the magnetic layer is cut into 250 mm × 250 mm, and the polyester film (the surface subjected to the peeling treatment) is formed on both sides of the layer composed of the magnetic composition. And the magnetic layer are in contact with each other) and are cured by hot pressing at 170 ° C. and 9 MPa for 10 minutes to obtain a magnetic sheet. The polyester film is peeled off, and an adhesive layer (No. 5601; manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.) and the polyester film (the surface not subjected to release treatment is attached to the adhesive layer) are adhered to the magnetic sheet. A sheet was obtained.
（比較例３）
−磁性シートの作製−
実施例１３において、比較例２と同様の磁性組成物を調製した以外は、実施例１３と同様にして、磁性シートを作製した。
(Comparative Example 3)
-Production of magnetic sheet-
In Example 13, a magnetic sheet was produced in the same manner as in Example 13 except that the same magnetic composition as in Comparative Example 2 was prepared.
（比較例４）
−磁性シートの作製−
実施例１４において、比較例２と同様の磁性組成物を調製した以外は、実施例１４と同様にして、磁性シートを作製した。
(Comparative Example 4)
-Production of magnetic sheet-
In Example 14, a magnetic sheet was produced in the same manner as in Example 14 except that the same magnetic composition as in Comparative Example 2 was prepared.
〔信頼性試験〕
−厚み変化−
まず、磁性シートにおける磁性層の厚みを測定した。次いで、磁性シートをオーブンに入れ、８５℃／６０％の条件で１９２時間加熱し、オーブンから取り出した後の磁性シートの厚みを測定し、加熱前後の磁性シートの厚み変化率を測定した。
〔Reliability test〕
-Thickness change-
First, the thickness of the magnetic layer in the magnetic sheet was measured. Next, the magnetic sheet was put in an oven, heated at 85 ° C./60% for 192 hours, the thickness of the magnetic sheet after being taken out from the oven was measured, and the thickness change rate of the magnetic sheet before and after heating was measured.
−透磁率−
まず、外径７．０５ｍｍ、内径２．９４５ｍｍに抜き加工したリング状サンプル（磁性層サンプル）を作製し、これに導線を５ターン巻き、端子に半田付けした。ここで、前記端子の根元から前記リング状サンプルの下までの長さを２０ｍｍとした。そして、インピーダンスアナライザー（「４２９４Ａ」；アジレントテクノロジー社製）を用いて、１ＭＨｚにおけるインダクタンスと抵抗値とを測定し、透磁率に換算した。次いで、リング状サンプルをオーブンに入れ、８５℃／６０％の条件で１９２時間加熱し、オーブンから取り出した後のリング状サンプル（磁性層サンプル）の透磁率を測定し、加熱前後のリング状サンプル（磁性層サンプル）の透磁率を測定した。
なお、μ’は、複素透磁率の実数部を表す。
μ’の特性は、磁性シートの使用目的によって異なり、例えば、ＲＦＩＤデバイスの通信改善の場合には、２０ＭＨｚ以下の周波数で、高μ’かつ低μ’’（複素透磁率の虚数部）であるのが好ましい。
なお、本発明の磁性シートは、ＫＨｚ〜ＧＨｚ帯において使用可能な磁性シートである。
-Permeability-
First, a ring-shaped sample (magnetic layer sample) punched to an outer diameter of 7.05 mm and an inner diameter of 2.945 mm was produced, and a conductive wire was wound around this for 5 turns and soldered to a terminal. Here, the length from the base of the terminal to the bottom of the ring-shaped sample was 20 mm. Then, using an impedance analyzer (“4294A”; manufactured by Agilent Technologies), the inductance and resistance value at 1 MHz were measured and converted to magnetic permeability. Next, the ring-shaped sample is put into an oven, heated at 85 ° C./60% for 192 hours, the permeability of the ring-shaped sample (magnetic layer sample) after being taken out from the oven is measured, and the ring-shaped sample before and after heating is measured. The magnetic permeability of the (magnetic layer sample) was measured.
Μ ′ represents the real part of the complex permeability.
The characteristic of μ ′ varies depending on the purpose of use of the magnetic sheet. For example, in the case of improving communication of an RFID device, it is high μ ′ and low μ ″ (imaginary part of complex permeability) at a frequency of 20 MHz or less. Is preferred.
The magnetic sheet of the present invention is a magnetic sheet that can be used in the KHz to GHz band.
〔引張試験〕
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して測定した。
[Tensile test]
The measurement was performed according to JIS K6251.
〔電気抵抗値測定〕
２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性シートの電気抵抗値をハイレスタＵＰ ＭＣＰ−ＨＴ４５０型（ダイアインスツルメンツ社製）を用いて測定した。
(Electric resistance measurement)
The electric resistance value of a 250 mm × 250 mm magnetic sheet was measured using Hiresta UP MCP-HT450 type (manufactured by Dia Instruments).
〔比重測定〕
外形７．０５ｍｍ、内径２．９４５ｍｍに抜き加工したリング状サンプルを作製し、厚みと質量を測定して比重を算出した。
[Specific gravity measurement]
A ring-shaped sample punched into an outer diameter of 7.05 mm and an inner diameter of 2.945 mm was prepared, and the specific gravity was calculated by measuring the thickness and mass.
〔落下試験〕
縦２４ｃｍ×横２４ｃｍ×厚さ（表１〜３の信頼性試験前の厚さ）の磁性シートサンプルを作製し、高さ５０ｃｍから磁性シートの角が木製机に衝突するように落下させ、磁性シートの角の割れの有無を目視で観察した。ここで、図２は、割れた磁性シート（比較例１）の写真を示し、図３は、割れなかった磁性シート（実施例５）の写真を示す。評価基準は以下のようにした。
〇：１０回落下させて、０〜４回割れた。
△：１０回落下させて、５〜７回割れた。
×：１０回落下させて、８〜１０回割れた。
A magnetic sheet sample of 24 cm in length x 24 cm in width x thickness (thickness before reliability test in Tables 1 to 3) is prepared and dropped from a height of 50 cm so that the corner of the magnetic sheet collides with a wooden desk. The presence or absence of corner cracks in the sheet was visually observed. Here, FIG. 2 shows a photograph of the broken magnetic sheet (Comparative Example 1), and FIG. 3 shows a photograph of the unbreaked magnetic sheet (Example 5). The evaluation criteria were as follows.
A: Dropped 10 times and cracked 0 to 4 times.
Δ: Dropped 10 times and cracked 5 to 7 times.
X: Dropped 10 times and cracked 8 to 10 times.
表１〜表３の結果より、磁性層に絶縁性ゴム微粒子（ポリブタジエン、アクリルゴム微粒子）を含有する実施例１〜１２の磁性シートは、磁性層に前記絶縁性ゴム微粒子を含有しない比較例１及び２の磁性シートよりも、高温環境下又は高温高湿環境下における厚み変化を低減して、透磁率の低下を防止する。
このことは、エポキシ基を有するアクリルゴム、エポキシ樹脂、及び絶縁性ゴム微粒子の配合量のみが異なる実施例と比較例の組合せ（実施例１〜１０、１２と比較例１との組合せ、実施例１１と比較例２との組合せ）について注目したところ、実施例の信頼性試験における厚み変化率が比較例の厚み変化率よりも小さくなっており、実施例の透磁率が
比較例の透磁率と同等又は比較例の透磁率よりも大きくなっていることから判る。
なお、実施例１及び実施例９では、絶縁性ゴム微粒子（ポリブタジエン）の添加量が少ないため、信頼性試験前後の厚み変化率が２．１％と比較的高い値を示しているが、磁性層に前記絶縁性ゴム微粒子を含有しない比較例１の信頼性試験前後の厚み変化率（２．８％）と比較すると小さくなっている。
また、実施例１、実施例９及び実施例１０では、透磁率が４１．１〜４１．９と比較的低い値を示しているが、磁性層に前記絶縁性ゴム微粒子を含有しない比較例１の透磁率（４１．３〜４１．５）と比較するとほぼ同等であり、透磁率の低下を防止できていることが判る。
ここで、磁性層（バインダー）に絶縁性ゴム微粒子を含有させることによって、圧縮が阻害されて、磁性シートの透磁率が低下されると予想されるが、表１〜表３の結果より、磁性層（バインダー）に絶縁性ゴム微粒子をバインダー１１３質量部に対して２．５質量部〜３０質量部含有させることによって（実施例３〜７）、高い透磁率の磁性シートを得ることができることが判った。磁性シートの透磁率を高くするために、大きな力で圧縮することもできるが、この場合、磁性シートに歪が残ってしまい、信頼性試験における厚み変化及び透磁率の変化が大きくなってしまう。一方、本願実施例の磁性シートは、磁性シートの透磁率が大きいにもかかわらず、信頼性試験における厚み変化及び透磁率の変化が小さい。
From the results of Tables 1 to 3, the magnetic sheets of Examples 1 to 12 containing the insulating rubber fine particles (polybutadiene, acrylic rubber fine particles) in the magnetic layer are Comparative Examples 1 that do not contain the insulating rubber fine particles in the magnetic layer. As compared with the magnetic sheets (2) and (2), the thickness change in a high temperature environment or a high temperature and high humidity environment is reduced to prevent a decrease in magnetic permeability.
This is a combination of Examples and Comparative Examples that differ only in the amount of acrylic rubber having an epoxy group, epoxy resin, and insulating rubber fine particles (combinations of Examples 1 to 10, 12 and Comparative Example 1, Examples As a result, the thickness change rate in the reliability test of the example is smaller than the thickness change rate of the comparative example, and the permeability of the example is the same as the permeability of the comparative example. It can be seen from the fact that it is larger than the permeability of the equivalent or comparative example.
In Example 1 and Example 9, since the amount of insulating rubber fine particles (polybutadiene) added is small, the thickness change rate before and after the reliability test shows a relatively high value of 2.1%. This is smaller than the thickness change rate (2.8%) before and after the reliability test of Comparative Example 1 in which the insulating rubber fine particles are not contained in the layer.
Moreover, in Example 1, Example 9, and Example 10, although the magnetic permeability has shown the comparatively low value of 41.1-41.9, the comparative example 1 which does not contain the said insulating rubber fine particle in a magnetic layer Compared with the magnetic permeability (41.3 to 41.5), it is understood that the magnetic permeability can be prevented from being lowered.
Here, it is expected that by containing insulating rubber fine particles in the magnetic layer (binder), the compression is inhibited and the magnetic permeability of the magnetic sheet is reduced. By including 2.5 to 30 parts by mass of insulating rubber fine particles in the layer (binder) with respect to 113 parts by mass of the binder (Examples 3 to 7), a magnetic sheet having high magnetic permeability can be obtained. understood. In order to increase the magnetic permeability of the magnetic sheet, the magnetic sheet can be compressed with a large force. However, in this case, strain remains in the magnetic sheet, and the thickness change and the permeability change in the reliability test become large. On the other hand, although the magnetic sheet of the present application example has a large magnetic permeability, the thickness change and permeability change in the reliability test are small.
また、表１〜表３の結果より、磁性層に絶縁性ゴム微粒子（ポリブタジエン、アクリルゴム微粒子）を含有する実施例１〜１２の磁性シートは、磁性層に前記絶縁性ゴム微粒子を含有しない比較例１及び２の磁性シートよりも、電気抵抗値を高くすることができる。特に、磁性層にポリブタジエンをバインダー１１３質量部に対して２．５質量部〜３０質量部含有する実施例３〜７の磁性シートは、電気抵抗値をより高くすることができる。
このことは、エポキシ基を有するアクリルゴム、エポキシ樹脂、及び絶縁性ゴム微粒子の配合量のみが異なる実施例と比較例の組合せ（実施例１〜１０、１２と比較例１との組合せ、実施例１１と比較例２との組合せ）について注目したところ、実施例の電気抵抗値が比較例の電気抵抗値よりも小さくなっていることから判る。
Further, from the results of Tables 1 to 3, the magnetic sheets of Examples 1 to 12 containing the insulating rubber fine particles (polybutadiene, acrylic rubber fine particles) in the magnetic layer were compared without containing the insulating rubber fine particles in the magnetic layer. The electric resistance value can be made higher than those of the magnetic sheets of Examples 1 and 2. In particular, the magnetic sheets of Examples 3 to 7 containing 2.5 to 30 parts by mass of polybutadiene in the magnetic layer with respect to 113 parts by mass of the binder can have a higher electrical resistance value.
This is a combination of Examples and Comparative Examples that differ only in the amount of acrylic rubber having an epoxy group, epoxy resin, and insulating rubber fine particles (combinations of Examples 1 to 10, 12 and Comparative Example 1, Examples When attention is paid to the combination of 11 and Comparative Example 2, it can be seen that the electrical resistance value of the example is smaller than the electrical resistance value of the comparative example.
また、表１〜表３の結果より、磁性層にポリブタジエンをバインダー１１３質量部に対して２．５質量部〜５０質量部含有する実施例３〜８、１１の磁性シートは、磁性層に前記絶縁性ゴム微粒子を含有しない比較例１及び２の磁性シートよりも、耐衝撃性及び靭性を向上することができる。
このことは、エポキシ基を有するアクリルゴム、エポキシ樹脂、及び絶縁性ゴム微粒子の配合量のみが異なる実施例と比較例の組合せ（実施例３〜８と比較例１との組合せ、実施例１１と比較例２との組合せ）について注目したところ、実施例の落下試験の評価結果（〇又は△）が比較例の落下試験の評価結果（×）よりも良好であることから判る。
Moreover, from the results of Tables 1 to 3, the magnetic sheets of Examples 3 to 8 and 11 containing 2.5 parts by mass to 50 parts by mass of polybutadiene in the magnetic layer with respect to 113 parts by mass of the binder were added to the magnetic layer. Impact resistance and toughness can be improved as compared with the magnetic sheets of Comparative Examples 1 and 2 that do not contain insulating rubber fine particles.
This is a combination of Examples and Comparative Examples that differ only in the blending amount of acrylic rubber having an epoxy group, epoxy resin, and insulating rubber fine particles (combination of Examples 3 to 8 and Comparative Example 1, Example 11 and When attention is paid to the combination with Comparative Example 2, it can be seen that the evaluation result (◯ or Δ) of the drop test of the example is better than the evaluation result (×) of the drop test of the comparative example.
また、表４の結果より、実施例１３の磁性シートと実施例１４の磁性シートとを比較すると、実施例１３の磁性シートでは、粘着層の厚さの分だけ磁性層を厚くすることができ、もってμ´の値を高くすることができることが判る。
なお、通常、実施例１３のように、磁性組成物を単層で厚く塗布した磁性シートをプレスした場合、磁性組成物を薄く塗布したものを積層してプレスしたものよりも比重が下がり、透磁率が下がると考えられる。よって、実施例１３について、磁性組成物を積層することにより比重を大きくし、透磁率を向上することができると考えられる。
Also, from the results in Table 4, when comparing the magnetic sheet of Example 13 and the magnetic sheet of Example 14, the magnetic layer of Example 13 can be made thicker by the thickness of the adhesive layer. Thus, it can be seen that the value of μ ′ can be increased.
Normally, as in Example 13, when a magnetic sheet coated with a thick magnetic composition is pressed, the specific gravity is lower than that obtained by laminating and pressing thinly coated magnetic compositions. The magnetic susceptibility is thought to decrease. Therefore, in Example 13, it is considered that the specific gravity can be increased and the magnetic permeability can be improved by laminating the magnetic composition.
本発明の磁性シートは、例えば、電磁ノイズ抑制体、電波吸収体、磁気シールド材、ＲＦＩＤ等のＩＣタグ機能を有する電子機器、非接触ＩＣカードなどに好適に使用することができ、特に、ＲＦＩＤ機能付携帯電話に好適に使用することができる。 The magnetic sheet of the present invention can be suitably used for, for example, electromagnetic noise suppressors, radio wave absorbers, magnetic shield materials, electronic devices having IC tag functions such as RFID, non-contact IC cards, and the like. It can be suitably used for a mobile phone with a function.
１０ 磁性層
２０ 凹凸形成層
２２ 剥離層
３０ 転写材
４０ 積層体
５０ プレス板
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Magnetic layer 20 Concavity and convexity formation layer 22 Release layer 30 Transfer material 40 Laminate 50 Press plate
Claims (6)
前記磁性層の厚み方向における少なくとも一方の面に、凹凸形成層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置した後、加熱プレスすることにより、前記転写材の表面形状を、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写すると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とを接合する形状転写工程と、
を含むことを特徴とする磁性シートの製造方法。 A magnetic layer forming step of forming a magnetic layer by molding a magnetic composition comprising at least a binder and magnetic powder, wherein the binder contains insulating rubber fine particles;
The uneven shape forming layer and the transfer material are stacked in this order from the magnetic layer side on at least one surface in the thickness direction of the magnetic layer, and then heated and pressed to change the surface shape of the transfer material to the uneven shape formation. And transferring to the surface of the layer and the magnetic layer, and a shape transfer step of joining the concavo-convex forming layer and the magnetic layer;
A method for producing a magnetic sheet, comprising:
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