JP2005082661A - Silicone rubber composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、炭酸カルシウム粉末を含有する付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物に関する。 The present invention relates to an addition reaction curable silicone rubber composition containing calcium carbonate powder.
炭酸カルシウム粉末を含有する付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物としては、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子を一分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金系触媒、およびテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物で表面処理した炭酸カルシウム粉末からなるシリコーンゴム組成物（特許文献１参照）、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、実質的にジオルガノポリシロキサンによって表面処理された、炭酸カルシウム粉末等のアルカリ土類金属炭酸塩粉末、ケイ素原子結合水素原子を一分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、白金系触媒からなるシリコーンゴム組成物（特許文献２参照）、また、一分子中に平均２個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、一分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、ＢＥＴ比表面積が５〜５０ｍ2／ｇである炭酸カルシウム粉末、および白金系触媒から少なくともなるシリコーンゴム組成物（特許文献３参照）が知られており、これらのシリコーンゴム組成物において、硬化剤として作用するケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンとして、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体を用いることは知られており（特許文献１〜３参照）、これらのシリコーンゴム組成物はシリコーンゴムに対して接着性を示すことが知られている。 Examples of the addition reaction curable silicone rubber composition containing calcium carbonate powder include diorganopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule and organo having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule. Silicone rubber composition comprising calcium carbonate powder surface-treated with hydrogenpolysiloxane, platinum-based catalyst, and tetraalkoxysilane partially hydrolyzed condensate (see Patent Document 1), having at least two alkenyl groups in one molecule A diorganopolysiloxane having an alkaline earth metal carbonate powder such as calcium carbonate powder, which is substantially surface-treated with the diorganopolysiloxane, and an organohydrogen poly having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule Composed of siloxane and platinum catalyst Ricone rubber composition (see Patent Document 2), organopolysiloxane having an average of 2 or more alkenyl groups in one molecule, organopolysiloxane having an average of 2 or more silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, BET A silicone rubber composition (see Patent Document 3) comprising at least a calcium carbonate powder having a specific surface area of 5 to 50 m 2 / g and a platinum-based catalyst is known, and acts as a curing agent in these silicone rubber compositions. As the organopolysiloxane having silicon-bonded hydrogen atoms, it is known to use dimethylpolysiloxane blocked with dimethylhydrogensiloxy group at both ends of the molecular chain and dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer blocked with trimethylsiloxy group at both ends of the molecular chain. (See Patent Documents 1-3) ), These silicone rubber compositions are known to exhibit adhesion to silicone rubber.
特に、特許文献３には、硬化剤として分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンと分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体を併用することにより、硬化して得られるシリコーンゴムの伸びを向上できることが開示されているが、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの含有量が多くなれば、硬化して得られるシリコーンゴムの伸びが大きくなるものの、その機械的強度が著しく低下し、特に、シリコーンゴムに対する接着力が著しく低下するという問題があった。このため、炭酸カルシウム粉末を含有する付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物において、シリコーンゴムに対する接着力を低下させずに、硬化して得られるシリコーンゴムの伸びを大きくすることは困難であった。
本発明は、硬化して得られるシリコーンゴムの伸び、およびシリコーンゴムに対する接着力を共に満足するシリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a silicone rubber composition that satisfies both elongation of a silicone rubber obtained by curing and adhesion to the silicone rubber.
本発明のシリコーンゴム組成物は、
(Ａ)一分子中に少なくとも平均２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン １００重量部、
(Ｂ)２５℃における粘度が少なくとも１００mPa・sである分子鎖両末端ジオルガノハイドロジェンシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン｛(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜２０となる量｝、
(Ｃ)一分子中に少なくとも平均２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛ただし、(Ｂ)成分を除く。｝｛(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜２０となる量｝、
(Ｄ)炭酸カルシウム粉末 １〜２００重量部、および
(Ｅ)白金系触媒（本組成物を硬化させる量）
から少なくともなることを特徴とする。
The silicone rubber composition of the present invention is
(A) 100 parts by weight of diorganopolysiloxane having an average of at least two alkenyl groups in one molecule;
(B) Molecular chain both-end diorganohydrogensiloxy group-blocked diorganopolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of at least 100 mPa · s {Mole of silicon-bonded hydrogen atoms in this component with respect to alkenyl groups in component (A) An amount such that the ratio is 0.01 to 20},
(C) Organopolysiloxane having an average of at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule {however, component (B) is excluded. } {Amount in which the molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in this component to alkenyl groups in component (A) is 0.01 to 20},
(D) 1 to 200 parts by weight of calcium carbonate powder, and
(E) Platinum-based catalyst (amount to cure the composition)
It consists of at least.
本発明のシリコーンゴム組成物は、硬化して得られるシリコーンゴムの伸び、およびシリコーンゴムに対する接着力を共に満足することができるという特徴がある。 The silicone rubber composition of the present invention is characterized in that it can satisfy both the elongation of the silicone rubber obtained by curing and the adhesive strength to the silicone rubber.
本発明のシリコーンゴム組成物を詳細に説明する。
(Ａ)成分は本組成物の主剤である、一分子中に少なくとも平均２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンである。(Ａ)成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示され、好ましくは、ビニル基である。また、(Ａ)成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。(Ａ)成分の分子構造は実質的に直鎖状であるが、本発明の目的を損なわない範囲において、その分子鎖の一部が多少分岐していてもよい。(Ａ)成分の２５℃における粘度は限定されないが、好ましくは、１００〜１,０００,０００mPa・sの範囲内であり、特に好ましくは、１００〜５００,０００mPa・sの範囲内である。
The silicone rubber composition of the present invention will be described in detail.
Component (A) is a diorganopolysiloxane having an average of at least two alkenyl groups in one molecule, which is the main component of the present composition. Examples of the alkenyl group in component (A) include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, and a heptenyl group, and a vinyl group is preferable. In addition, as the organic group bonded to the silicon atom other than the alkenyl group in the component (A), an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group; a phenyl group, a tolyl group, An aryl group such as a xylyl group; a halogenated alkyl group such as a 3-chloropropyl group and a 3,3,3-trifluoropropyl group are exemplified, and a methyl group and a phenyl group are preferred. Although the molecular structure of component (A) is substantially linear, a part of the molecular chain may be somewhat branched as long as the object of the present invention is not impaired. The viscosity of component (A) at 25 ° C. is not limited, but is preferably in the range of 100 to 1,000,000 mPa · s, and particularly preferably in the range of 100 to 500,000 mPa · s.
このような(Ａ)成分のジオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、これらのジオルガノポリシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で置換したジオルガノポリシロキサン、これらのジオルガノポリシロキサンのビニル基の一部または全部をアリル基、ヘキセニル基等のアルケニル基で置換したジオルガノポリシロキサン、およびこれらのジオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。 Examples of the diorganopolysiloxane of component (A) include dimethylpolysiloxane blocked with dimethylvinylsiloxy group at both ends of the molecular chain, dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer blocked with dimethylvinylsiloxy group blocked at both ends of the molecular chain, Terminal trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer, part or all of the methyl groups of these diorganopolysiloxanes are alkyl groups such as ethyl groups and propyl groups; aryl groups such as phenyl groups and tolyl groups; Diorganopolysiloxanes substituted with halogenated alkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl groups, and some or all of the vinyl groups of these diorganopolysiloxanes are substituted with alkenyl groups such as allyl groups and hexenyl groups Diorganopolysiloxanes, and these A mixture of two or more diorganopolysiloxanes is exemplified.
(Ｂ)成分は本組成物の硬化剤である、分子鎖両末端ジオルガノハイドロジェンシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサンである。(Ｂ)成分中のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基である。(Ｂ)成分の分子構造は実質的に直鎖状であるが、本発明の目的を損なわない範囲において、その分子鎖の一部が多少分岐していてもよい。(Ｂ)成分の２５℃における粘度は少なくとも１００mPa・sであり、好ましくは、１,０００mPa・s以上であり、特に好ましくは、５,０００mPa・s以上である。これは、(Ｂ)成分の２５℃における粘度が上記の下限未満である場合、硬化して得られるシリコーンゴムの伸びを大きくするためには、分子鎖両末端ジオルガノハイドロジェンシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサンの含有量を多くしなければならず、硬化して得られるシリコーンゴムの機械的強度が著しく低下したり、シリコーンゴムに対する接着力が著しく低下する恐れがあるからである。また、(Ｂ)成分の２５℃における粘度の上限は特に限定されないが、実用的には１,０００,０００mPa・sであることが好ましい。 Component (B) is a diorganopolysiloxane blocked with a diorganohydrogensiloxy group blocked at both ends of the molecular chain, which is a curing agent of the present composition. (B) As an organic group couple | bonded with the silicon atom in a component, alkyl groups, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group; Aryl groups, such as a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group A halogenated alkyl group such as a 3-chloropropyl group or a 3,3,3-trifluoropropyl group is exemplified, and a methyl group is preferable. Although the molecular structure of component (B) is substantially linear, a part of the molecular chain may be somewhat branched as long as the object of the present invention is not impaired. The viscosity of component (B) at 25 ° C. is at least 100 mPa · s, preferably 1,000 mPa · s or more, and particularly preferably 5,000 mPa · s or more. When the viscosity at 25 ° C. of the component (B) is less than the above lower limit, in order to increase the elongation of the silicone rubber obtained by curing, the diorganohydrogensiloxy group-capped diorgano with molecular chains at both ends is used. This is because the content of polysiloxane must be increased, and the mechanical strength of the silicone rubber obtained by curing may be remarkably reduced, or the adhesive strength to the silicone rubber may be remarkably reduced. The upper limit of the viscosity of component (B) at 25 ° C. is not particularly limited, but is preferably 1,000,000 mPa · s for practical use.
このような(Ｂ)成分のジオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、このジメチルポリシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で置換したジオルガノポリシロキサン、およびこれらのジオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。 Such diorganopolysiloxane of component (B) includes dimethylpolysiloxane blocked with dimethylhydrogensiloxy group at both ends of the molecular chain, and some or all of the methyl groups of this dimethylpolysiloxane are alkyl groups such as ethyl group and propyl group. An aryl group such as a phenyl group or a tolyl group; a diorganopolysiloxane substituted with a halogenated alkyl group such as a 3,3,3-trifluoropropyl group; and a mixture of two or more of these diorganopolysiloxanes. Illustrated.
本組成物において(Ｂ)成分の含有量は、(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜２０の範囲内となる量であり、好ましくは、０.１〜１０の範囲内となる量であり、特に好ましくは、０.１〜５の範囲内となる量である。これは、(Ｂ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られるシリコーンゴム組成物が十分に硬化しなくなったり、硬化して得られるシリコーンゴムの伸びが十分に大きくならない傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、硬化して得られるシリコーンゴムの機械的強度が低下したりする傾向があるからである。 In this composition, the content of component (B) is such that the molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in this component to alkenyl groups in component (A) is in the range of 0.01 to 20, preferably Is an amount in the range of 0.1 to 10, particularly preferably an amount in the range of 0.1 to 5. This is because the content of the component (B) is less than the lower limit of the above range, the resulting silicone rubber composition does not sufficiently cure, or the elongation of the silicone rubber obtained by curing does not tend to be sufficiently large. On the other hand, if the upper limit of the above range is exceeded, the mechanical strength of the silicone rubber obtained by curing tends to decrease.
(Ｃ)成分は本組成物の硬化剤である、一分子中に少なくとも平均２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンである。ただし、(Ｃ)成分は、(Ｂ)成分に該当するものを除く。(Ｃ)成分中のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基である。(Ｃ)成分の分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、網状、樹枝状が例示される。(Ｃ)成分の２５℃における粘度は限定されないが、好ましくは、１〜１,０００,０００mPa・sの範囲内であり、特に好ましくは、１〜１０,０００mPa・sの範囲内である。 Component (C) is an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, which is a curing agent of the present composition. However, the component (C) excludes the component corresponding to the component (B). (C) As an organic group couple | bonded with the silicon atom in a component, alkyl groups, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group; Aryl groups, such as a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group A halogenated alkyl group such as a 3-chloropropyl group or a 3,3,3-trifluoropropyl group is exemplified, and a methyl group is preferable. Examples of the molecular structure of the component (C) include a straight chain, a partially branched straight chain, a branched chain, a net, and a dendritic. The viscosity of component (C) at 25 ° C. is not limited, but is preferably in the range of 1 to 1,000,000 mPa · s, particularly preferably in the range of 1 to 10,000 mPa · s.
このような(Ｃ)成分のオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、式：(ＣＨ3)2ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン、これらのオルガノポリシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で置換したオルガノポリシロキサン、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。特に、(Ｃ)成分は、得られるシリコーンゴムの機械的特性やシリコーンゴムに対する接着性が良好であることから、オルガノハイドロジェンポリシロキサンもしくはジオルガノシロキサン・オルガノハイドロジェンシロキサン共重合体であることが好ましく、特には、分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖オルガノハイドロジェンポリシロキサンもしくは分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・オルガノハイドロジェンシロキサン共重合体であることが好ましい。 Examples of such an organopolysiloxane of component (C) include trimethylsiloxy group-capped methylhydrogen polysiloxane with molecular chain at both ends, trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer with both molecular chains at both ends, Terminal dimethylhydrogensiloxy group-capped methylhydrogenpolysiloxane, molecular chain both ends dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, cyclic methylhydrogenpolysiloxane, formula: (CH 3 ) 2 HSiO 1 / siloxane units represented by the formula 2: organopolysiloxane composed of siloxane units represented by SiO 4/2, alkyl groups such as ethyl group, propyl group some or all of the methyl groups of these organopolysiloxanes; Fe Group, aryl groups such as tolyl; organopolysiloxane was replaced with a halogenated alkyl group such as 3,3,3-trifluoropropyl group, and mixtures of two or more of these organopolysiloxanes. In particular, the component (C) is an organohydrogenpolysiloxane or a diorganosiloxane / organohydrogensiloxane copolymer, because the resulting silicone rubber has good mechanical properties and good adhesion to the silicone rubber. In particular, molecular chain both-end triorganosiloxy group-blocked organohydrogenpolysiloxane or molecular chain both-end triorganosiloxy group-blocked diorganosiloxane / organohydrogensiloxane copolymer is preferable.
本組成物において(Ｃ)成分の含有量は、(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜２０の範囲内となる量であり、好ましくは、０.１〜１０の範囲内となる量であり、特に好ましくは、０.１〜５の範囲内となる量である。これは、(Ｃ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られるシリコーンゴム組成物が十分に硬化しなくなる傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、硬化して得られるシリコーンゴムの機械的強度が低下する傾向があるからである。なお、本組成物において、(Ｂ)成分と(Ｃ)成分は共に硬化剤として作用し、それらの含有量は上記の通りであるが、好ましくは、(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数と(Ｃ)成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数との比が、１：１〜１０：１の範囲内となる量である。 In this composition, the content of component (C) is such that the molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in this component to alkenyl groups in component (A) is in the range of 0.01 to 20, preferably Is an amount in the range of 0.1 to 10, particularly preferably an amount in the range of 0.1 to 5. This is because if the content of the component (C) is less than the lower limit of the above range, the resulting silicone rubber composition tends not to be cured sufficiently, while if the content exceeds the upper limit of the above range, the curing will occur. This is because the mechanical strength of the resulting silicone rubber tends to decrease. In the present composition, both the component (B) and the component (C) act as a curing agent, and their contents are as described above. Preferably, the silicon-bonded hydrogen atom in the component (B) is used. And the ratio of the number of moles of silicon-bonded hydrogen atoms in component (C) to an amount in the range of 1: 1 to 10: 1.
(Ｄ)成分は本組成物のシリコーンゴムに対する接着性を向上させるための炭酸カルシウム粉末である。(Ｄ)成分のＢＥＴ比表面積は特に限定されないが、好ましくは５〜５０ｍ2／ｇであり、特に好ましくは１０〜５０ｍ2／ｇである。このような(Ｄ)成分の炭酸カルシウム粉末としては、重質(または乾式粉砕)炭酸カルシウム粉末、軽質(または沈降)炭酸カルシウム粉末、これらの炭酸カルシウム粉末を脂肪酸や樹脂酸等の有機酸で表面処理した粉末が例示され、好ましくは、軽質(または沈降)炭酸カルシウム粉末であり、特に好ましくは、脂肪酸や樹脂酸等の有機酸で表面処理した軽質(または沈降)炭酸カルシウム粉末である。 Component (D) is a calcium carbonate powder for improving the adhesion of the present composition to silicone rubber. Although the BET specific surface area of (D) component is not specifically limited, Preferably it is 5-50 m < 2 > / g, Most preferably, it is 10-50 m < 2 > / g. Such (D) component calcium carbonate powder includes heavy (or dry pulverized) calcium carbonate powder, light (or precipitated) calcium carbonate powder, and these calcium carbonate powders with an organic acid such as fatty acid or resin acid. Examples of the treated powder include light (or precipitated) calcium carbonate powder, and particularly preferred is a light (or precipitated) calcium carbonate powder surface-treated with an organic acid such as a fatty acid or a resin acid.
本組成物において(Ｄ)成分の含有量は、(Ａ)成分１００重量部に対して１〜２００重量部の範囲内であり、好ましくは、５〜２００重量部の範囲内であり、特に好ましくは、１０〜１００重量部の範囲内である。これは、(Ｄ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、本組成物のシリコーンゴムに対する接着性が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、均一なシリコーンゴム組成物を調製することが困難となる傾向があるからである。 In the present composition, the content of the component (D) is in the range of 1 to 200 parts by weight, preferably in the range of 5 to 200 parts by weight, particularly preferably 100 parts by weight of the component (A). Is in the range of 10 to 100 parts by weight. This is because if the content of the component (D) is less than the lower limit of the above range, the adhesiveness of the present composition to the silicone rubber tends to decrease, whereas if it exceeds the upper limit of the above range, it is uniform. This is because it tends to be difficult to prepare a simple silicone rubber composition.
(Ｅ)成分は本組成物の硬化を促進するための白金系触媒である。このような(Ｅ)成分の白金系触媒としては、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニル錯体、これらの白金系触媒をメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂等の熱可塑性有機樹脂中に分散してなる微粉末が例示される。 Component (E) is a platinum catalyst for accelerating the curing of the composition. Examples of the platinum catalyst of component (E) include platinum fine powder, platinum black, chloroplatinic acid, platinum tetrachloride, chloroplatinic acid alcohol solution, platinum olefin complex, platinum alkenylsiloxane complex, platinum carbonyl. Examples thereof include fine powders obtained by dispersing complexes and these platinum-based catalysts in thermoplastic organic resins such as methyl methacrylate resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, and silicone resin.
本組成物において(Ｅ)成分の含有量は本組成物を硬化させる量であれば特に限定されないが、好ましくは、(Ａ)成分１００万重量部に対して(Ｄ)成分中の白金金属が０.０１〜５００重量部の範囲内となる量であり、特に好ましくは、０.１〜１００重量部の範囲内となる量である。 In the present composition, the content of the component (E) is not particularly limited as long as it is an amount capable of curing the present composition. Preferably, the platinum metal in the component (D) is added to 1 million parts by weight of the component (A). The amount is within the range of 0.01 to 500 parts by weight, and particularly preferably the amount is within the range of 0.1 to 100 parts by weight.
本組成物には、硬化して得られるシリコーンゴムの機械的強度を向上させるため、さらに(Ｆ)シリカ粉末を含有してもよい。この(Ｆ)成分としては、例えば、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、焼成シリカ、粉砕石英、およびこれらのシリカ粉末をオルガノアルコキシシラン、オルガノハロシラン、オルガノシラザン等の有機ケイ素化合物で表面処理した粉末が挙げられる。特に、硬化して得られるシリコーンゴムの機械的強度を十分に向上できることから、(Ｆ)成分としては、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上であるシリカ粉末であることが好ましい。 In order to improve the mechanical strength of the silicone rubber obtained by curing, the composition may further contain (F) silica powder. Examples of the component (F) include fumed silica, precipitated silica, calcined silica, pulverized quartz, and powder obtained by surface-treating these silica powders with organosilicon compounds such as organoalkoxysilane, organohalosilane, and organosilazane. Is mentioned. In particular, since the mechanical strength of the silicone rubber obtained by curing can be sufficiently improved, the component (F) is preferably a silica powder having a BET specific surface area of 50 m 2 / g or more.
本組成物において(Ｆ)成分の含有量は任意であるが、硬化して得られるシリコーンゴムの機械的強度を向上させるためには、(Ａ)成分１００重量部に対して１〜１００重量部の範囲内であることが好ましく、さらには、１〜５０重量部の範囲内であることが好ましい。 In the present composition, the content of the component (F) is arbitrary, but in order to improve the mechanical strength of the silicone rubber obtained by curing, 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A) It is preferable that it is within the range of 1 to 50 parts by weight.
また、本組成物には、その他任意の成分として、例えば、ヒュームド酸化チタン、カーボンブラック、ケイ藻土、酸化鉄、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、銀、ニッケル等の無機質充填剤；これらの充填剤の表面を前記の有機ケイ素化合物で処理した充填剤を含有してもよい。 In addition, the composition includes other optional components such as fumed titanium oxide, carbon black, diatomaceous earth, iron oxide, aluminum oxide, aluminosilicate, calcium carbonate, zinc oxide, aluminum hydroxide, silver, nickel. Inorganic fillers such as: a filler obtained by treating the surface of these fillers with the organosilicon compound may be contained.
また、本組成物には、シリコーンゴムに対する接着性を向上させるための接着付与剤として、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−(２−アミノエチル)−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリメトキシシリル)プロパン、ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン等のシランカップリング剤；テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ(２−エチルヘキシル)チタネート、チタンエチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート等のチタン化合物；エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)等のアルミニウム化合物；ジルコニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウムビスアセチルアセトネート、ジルコニウムエチルアセトアセテート等のジルコニウム化合物を含有してもよい。この接着付与剤の含有量は限定されないが、好ましくは、(Ａ)成分１００重量部に対して０.０１〜１０重量部の範囲内である。 In addition, this composition includes methyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycol as an adhesion-imparting agent for improving adhesion to silicone rubber. Silanes such as Sidoxypropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, bis (trimethoxysilyl) propane, bis (trimethoxysilyl) hexane Coupling agents; titanium compounds such as tetraethyl titanate, tetrapropyl titanate, tetrabutyl titanate, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium ethyl acetonate, titanium acetyl acetonate; ethyl acetoacetate aluminum diisopropyl Aluminum compounds such as pyrate, aluminum tris (ethyl acetoacetate), alkyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (acetylacetonate), aluminum monoacetylacetonate bis (ethylacetoacetate); zirconium acetylacetonate, zirconium butoxyacetyl Zirconium compounds such as acetonate, zirconium bisacetylacetonate, and zirconium ethyl acetoacetate may be contained. The content of the adhesion-imparting agent is not limited, but is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A).
さらに、本組成物には、その貯蔵安定性を向上させたり、取扱扱作業性を向上させるために、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール等のアセチレン系化合物；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３,５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイン化合物；１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等の１分子中にビニル基を５重量％以上持つオルガノシロキサン化合物；ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、フォスフィン類、メルカプタン類、ヒドラジン類等の硬化抑制剤を含有してもよい。この硬化抑制剤の含有量は限定されないが、好ましくは、(Ａ)成分１００重量部に対して０.００１〜５重量部の範囲内である。 Furthermore, the present composition contains 2-methyl-3-butyn-2-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyne-3 in order to improve its storage stability and improve handling workability. Acetylene-based compounds such as ol and 2-phenyl-3-butyn-2-ol; enyne compounds such as 3-methyl-3-penten-1-yne and 3,5-dimethyl-3-hexen-1-in; 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetrahexenylcyclotetrasiloxane, Organosiloxane compounds having 5% by weight or more of vinyl groups in one molecule, such as methylvinylsiloxane blocked with silanol groups at both ends of the molecular chain, and methylvinylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer blocked with both ends of the molecular chain; Triazoles such as benzotriazole, phosphines, mercaptans, may contain a curing inhibitor such as hydrazines. The content of this curing inhibitor is not limited, but is preferably in the range of 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A).
本組成物を調製する方法は限定されず、(Ａ)成分〜(Ｅ)成分、および必要に応じてその他任意の成分を混合することにより調製することができるが、本組成物が(Ｆ)成分を含有する場合には、予め(Ａ)成分と(Ｆ)成分を加熱混合して調製したベースコンパウンドに、(Ｂ)成分〜(Ｅ)成分を添加することが好ましい。なお、その他任意の成分を添加する必要がある場合、ベースコンパウンドを調製する際に添加してもよく、また、これが加熱混合により変質する場合には、(Ｂ)成分〜(Ｅ)成分を添加する際に添加することが好ましい。また、このベースコンパウンドを調製する際、前記の有機ケイ素化合物を添加して、(Ｆ)成分の表面をin-situ処理してもよい。本組成物を調製する際、２本ロール、ニーダーミキサー、ロスミキサー等の周知の混練装置を用いることができる。 The method for preparing the composition is not limited, and the composition can be prepared by mixing the components (A) to (E) and other optional components as necessary. When the components are contained, it is preferable to add the components (B) to (E) to a base compound prepared by previously mixing the components (A) and (F) by heating. In addition, when other optional components need to be added, they may be added when preparing the base compound, and when this is altered by heating and mixing, components (B) to (E) are added. It is preferable to add at the time. Moreover, when preparing this base compound, the organosilicon compound may be added and the surface of the component (F) may be treated in-situ. When preparing this composition, well-known kneading apparatuses, such as a 2 roll, a kneader mixer, a loss mixer, can be used.
本発明のシリコーンゴム組成物を実施例、比較例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度は２５℃における値であり、シリコーンゴムの特性は次にようにして測定した値である。 The silicone rubber composition of the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples. In addition, the viscosity in an Example is a value in 25 degreeC, and the characteristic of silicone rubber is the value measured as follows.
［シリコーンゴムの物理特性］
シリコーンゴム組成物を２５℃で７日間静置することによりシリコーンゴムを作製した。このシリコーンゴムの硬さをＪＩＳ Ｋ ６２５３に規定のタイプＡデュロメータにより測定した。また、このシリコーンゴム組成物を２５℃で７日間静置することによりＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定のダンベル状３号形試験片を作製した。次いで、この試験片の引張強さおよび伸びをＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定の方法により測定した。
［シリコーンゴムに対する接着力］
シリコーンゴム組成物のシリコーンゴムに対する接着力をＪＩＳ Ｋ６８５４に規定の方法に準じて、次のようにして測定した。すなわち、シリコーンゴム組成物を幅５０mmのシリコーンゴム被覆ナイロンテープ上に塗布し、前記組成物の厚さが０.５mmとなるように前記シリコーンゴム被覆ナイロンテープを貼り合わせ、２５℃で７日間放置することにより前記組成物を硬化させて試験片を作製した。次に、シリコーンゴム被覆ナイロンテープを２００mm／分の引張速度でＴ形剥離試験することにより、シリコーンゴムに対する接着力を測定した。
[Physical properties of silicone rubber]
Silicone rubber was produced by allowing the silicone rubber composition to stand at 25 ° C. for 7 days. The hardness of the silicone rubber was measured with a type A durometer specified in JIS K 6253. The silicone rubber composition was allowed to stand at 25 ° C. for 7 days to prepare a dumbbell-shaped No. 3 test piece defined in JIS K 6251. Subsequently, the tensile strength and elongation of this test piece were measured by the method prescribed in JIS K 6251.
[Adhesive strength to silicone rubber]
The adhesion of the silicone rubber composition to the silicone rubber was measured as follows according to the method specified in JIS K6854. That is, the silicone rubber composition was applied onto a 50 mm wide silicone rubber-coated nylon tape, and the silicone rubber-coated nylon tape was bonded to the composition so that the thickness of the composition was 0.5 mm, and left at 25 ° C. for 7 days. By doing so, the said composition was hardened and the test piece was produced. Next, the silicone rubber-coated nylon tape was subjected to a T-shaped peel test at a pulling rate of 200 mm / min, thereby measuring the adhesion to silicone rubber.
［実施例１］
粘度４０,０００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン １００重量部、ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ １５重量部、シリカの表面処理剤として、ヘキサメチルジシラザン １.５重量部および 水１重量部を均一に混合した後、減圧下、１７０℃で２時間加熱混合してベースコンパウンドを調製した。
[Example 1]
100 parts by weight of dimethylpolysiloxane blocked with a dimethylvinylsiloxy group at both ends of a molecular chain having a viscosity of 40,000 mPa · s, 15 parts by weight of fumed silica having a BET specific surface area of 200 m 2 / g, hexamethyldisilazane 1 After mixing 0.5 parts by weight and 1 part by weight of water uniformly, a base compound was prepared by heating and mixing at 170 ° C. for 2 hours under reduced pressure.
次に、このベースコンパウンド １１５重量部に、表面が脂肪酸で処理されたＢＥＴ比表面積１８ｍ2／ｇの沈降炭酸カルシウム粉末（白石工業株式会社製の白艶華ＣＣＲ） ４０重量部、粘度１２,５００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン ５８.１重量部（上記ベースコンパウンドに含まれているジメチルポリシロキサン中のビニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.５６となる量）、粘度６mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（一分子中に平均３個のケイ素原子結合水素原子を有する。） ０.３７重量部（上記ベースコンパウンドに含まれているジメチルポリシロキサン中のビニル基に対する本成分中のケイ素原子水素原子のモル比が０.２４となる量）、ジイソプロポキシビス(アセチルアセトン)チタンとメチルトリメトキシシランの重量比１：１の混合物 ０.５重量部、および白金の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（上記ベースコンパウンド中のジメチルポリシロキサン１００万重量部に対して本触媒中の白金金属が３０重量部となる量）を混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理特性および接着力を測定し、それらの結果を表１に示した。 Next, 115 parts by weight of this base compound, 40 parts by weight of precipitated calcium carbonate powder having a BET specific surface area of 18 m 2 / g treated with a fatty acid (Shiraishi Kogyo CCR manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.), and a viscosity of 12,500 mPa · s. 58.1 parts by weight of dimethylpolysiloxane blocked with dimethylhydrogensiloxy group at both ends of the molecular chain (the molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in this component to vinyl groups in dimethylpolysiloxane contained in the base compound is 0) 0.56), a trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer having a viscosity of 6 mPa · s (having an average of 3 silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule) 37 parts by weight (relative to vinyl groups in dimethylpolysiloxane contained in the base compound) A mixture of diisopropoxybis (acetylacetone) titanium and methyltrimethoxysilane in a weight ratio of 1: 1, 0.5 parts by weight, and platinum. 1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex of 1,3-divinyltetramethyldisiloxane solution (30 parts by weight of platinum metal in this catalyst with respect to 1 million parts by weight of dimethylpolysiloxane in the above base compound) A silicone rubber composition was prepared by mixing. The physical properties and adhesive strength of the silicone rubber obtained by curing this silicone rubber composition were measured, and the results are shown in Table 1.
［比較例１］
実施例１において、粘度１２,５００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの替わりに粘度１０mPa・sの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ベースコンパウンドに含まれているジメチルポリシロキサン中のビニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.５６となる量）を用いた以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理特性および接着力を測定し、それらの結果を表１に示した。
[Comparative Example 1]
In Example 1, instead of a dimethylpolysiloxane blocked with a dimethylhydrogensiloxy group at both ends of a molecular chain having a viscosity of 12,500 mPa · s, a dimethylpolysiloxane blocked with a dimethylhydrogensiloxy group blocked at both ends of a molecular chain having a viscosity of 10 mPa · s (into the base compound) A silicone rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the molar ratio of silicon atom-bonded hydrogen atoms in this component to vinyl groups in the contained dimethylpolysiloxane was 0.56). did. The physical properties and adhesive strength of the silicone rubber obtained by curing this silicone rubber composition were measured, and the results are shown in Table 1.
［比較例２］
実施例１において、粘度１２,５００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの替わりに粘度４０mPa・sの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ベースコンパウンドに含まれているジメチルポリシロキサン中のビニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.５６となる量）を用いた以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理特性および接着力を測定し、それらの結果を表１に示した。
[Comparative Example 2]
In Example 1, instead of a dimethylpolysiloxane blocked with a dimethylhydrogensiloxy group having both ends of a molecular chain having a viscosity of 12,500 mPa · s, a dimethylpolysiloxane having a dimethylhydrogensiloxy group blocked with both ends having a viscosity of 40 mPa · s was added to the base compound. A silicone rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the molar ratio of silicon atom-bonded hydrogen atoms in this component to vinyl groups in the contained dimethylpolysiloxane was 0.56). did. The physical properties and adhesive strength of the silicone rubber obtained by curing this silicone rubber composition were measured, and the results are shown in Table 1.
本発明のシリコーンゴム組成物は、シリコーンゴムに対する接着性が良好であり、硬化して得られるシリコーンゴムの伸びが十分に大きいので、例えば、シリコーンゴム被覆布の接着剤として好適である。
The silicone rubber composition of the present invention has good adhesiveness to silicone rubber, and the silicone rubber obtained by curing has a sufficiently large elongation. Therefore, the silicone rubber composition is suitable, for example, as an adhesive for a silicone rubber-coated cloth.
Claims (6)
(Ｂ)２５℃における粘度が少なくとも１００mPa・sである分子鎖両末端ジオルガノハイドロジェンシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン｛(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜２０となる量｝、
(Ｃ)一分子中に少なくとも平均２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛ただし、(Ｂ)成分を除く。｝｛(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜２０となる量｝、
(Ｄ)炭酸カルシウム粉末 １〜２００重量部、および
(Ｅ)白金系触媒（本組成物を硬化させる量）
から少なくともなるシリコーンゴム組成物。 (A) 100 parts by weight of diorganopolysiloxane having an average of at least two alkenyl groups in one molecule;
(B) Molecular chain both-end diorganohydrogensiloxy group-blocked diorganopolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of at least 100 mPa · s {Mole of silicon-bonded hydrogen atoms in this component with respect to alkenyl groups in component (A) An amount such that the ratio is 0.01 to 20},
(C) Organopolysiloxane having an average of at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule {however, component (B) is excluded. } {Amount in which the molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in this component to alkenyl groups in component (A) is 0.01 to 20},
(D) 1 to 200 parts by weight of calcium carbonate powder, and
(E) Platinum-based catalyst (amount to cure the composition)
A silicone rubber composition comprising at least
6. The silicone rubber composition according to claim 5, wherein the component (A) and the component (F) are previously heated and mixed.
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| JP2007302893A (en) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | Wacker Chemie Ag | Addition-crosslinkable adhesive silicone composition |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007161999A (en) * | 2005-11-17 | 2007-06-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Addition curing silicone composition for cipg yielding cured product with excellent compression set characteristics and method of reducing compression set of cured product from the composition |
| JP2007327045A (en) * | 2006-05-10 | 2007-12-20 | Dow Corning Toray Co Ltd | Silicone rubber composition |
| JP2007302893A (en) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | Wacker Chemie Ag | Addition-crosslinkable adhesive silicone composition |
| JP2012007058A (en) * | 2010-06-24 | 2012-01-12 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | Liquid silicone rubber coating composition, curtain airbag, and method of manufacturing the same |
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