JP2006117823A - Two pack-type silicone rubber composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、炭酸カルシウム粉末を含み、ヒドロシリル化反応により硬化する２液型シリコーンゴム組成物に関する。 The present invention relates to a two-part silicone rubber composition that contains calcium carbonate powder and is cured by a hydrosilylation reaction.
炭酸カルシウム粉末を含み、ヒドロシリル化反応により硬化するシリコーンゴム組成物は、炭酸カルシウム粉末が不純物としてアルカリ成分を含むため、貯蔵中に前記組成物の硬化剤として含まれているケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと反応して水素ガスを発生するという問題があった。この問題を解決するため、例えば、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、白金族金属系触媒、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物で表面処理された炭酸カルシウム粉末からなるシリコーンゴム組成物（特許文献１参照）、あるいは、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、実質的にジオルガノポリシロキサンで表面処理された炭酸カルシウム粉末、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、白金族金属系触媒からなるシリコーンゴム組成物（特許文献２、３参照）が提案されている。 The silicone rubber composition containing calcium carbonate powder and cured by hydrosilylation reaction contains an alkali component as an impurity, so that the silicon atom-bonded hydrogen atoms contained as a curing agent of the composition during storage are not contained during storage. There was a problem that hydrogen gas was generated by reacting with the organopolysiloxane. In order to solve this problem, for example, diorganopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule, organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, platinum group metal catalyst , A silicone rubber composition comprising calcium carbonate powder surface-treated with a partially hydrolyzed condensate of tetraalkoxysilane (see Patent Document 1), or a diorganopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule, Silicone rubber composition comprising calcium carbonate powder substantially surface-treated with diorganopolysiloxane, organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, platinum group metal catalyst (Patent Document 2) 3) has been proposed.
また、ヒドロシリル化反応により硬化するシリコーンゴム組成物を２液型として貯蔵し、使用時に２液を混合して硬化させることは慣用技術であり、特許文献３には、炭酸カルシウム粉末を含み、ヒドロシリル化反応により硬化するシリコーンゴム組成物においても２液型とすることが提案されており、特許文献１には、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン、白金族金属系触媒、およびテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物で表面処理された炭酸カルシウム粉末からなる組成物と、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンと一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンからなる組成物の２液型とすること、また、特許文献２には、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンと実質的にジオルガノポリシロキサンで表面処理された炭酸カルシウム粉末からなるシリコーンゴムベースと、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、白金族金属系触媒、更に必要により接着性付与剤を別途混練した混練物からなる２液型とすることが提案されている。 In addition, it is a common technique to store a silicone rubber composition that is cured by a hydrosilylation reaction as a two-component type, and to mix and cure the two components at the time of use. Patent Document 3 includes calcium carbonate powder, and includes hydrosilylation. It has also been proposed that a silicone rubber composition that is cured by a conversion reaction be a two-component type. Patent Document 1 discloses a diorganopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule, a platinum group metal system. A composition comprising a catalyst and a calcium carbonate powder surface-treated with a partial hydrolysis-condensation product of tetraalkoxysilane; a diorganopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule; and at least two in one molecule A two-component composition comprising an organopolysiloxane having silicon-bonded hydrogen atoms, Patent Document 2 discloses a silicone rubber base comprising a diorganopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule and a calcium carbonate powder substantially surface-treated with the diorganopolysiloxane, and at least one molecule. It has been proposed to form a two-component type composed of a kneaded product obtained by separately kneading an organopolysiloxane having two silicon-bonded hydrogen atoms, a platinum group metal catalyst, and, if necessary, an adhesion promoter.
しかし、表面処理された炭酸カルシウム粉末を含むシリコーンゴム組成物を、通常のヒドロシリル化反応により硬化するシリコーンゴム組成物と同様に単に２液型とした場合、２液の粘度を合わせようと硬化剤を含む組成物中に表面処理された炭酸カルシウム粉末を配合すると、貯蔵中に著しいチクソ性が発現したり、著しい粘度上昇が起こり、スタティックミキサー等の静止型混合器を使用して体積比１：１で均一に混合することが難くなったり、また、貯蔵後に２液を混合して得られるシリコーンゴムが、当初設計の通りのシリコーンゴムの物理的特性やシリコーンゴムに対する接着性を示さなくなるという問題があった。また、上記提案のような炭酸カルシウム粉末を含む組成物と硬化剤を含む組成物の２液型とした場合でも、２液の粘度が著しく異なるためにスタティックミキサー等の静止型混合器を使用して体積比１：１で均一に混合することが難しく、当初設計の通りのシリコーンゴムの物理的特性やシリコーンゴムに対する接着性が得られないという問題があった。
本発明は、炭酸カルシウム粉末を含み、ヒドロシリル化反応により硬化する２液型シリコーンゴム組成物において、２液を長期に保管しても、硬化剤を含む組成物の粘度変化が小さく、これらをスタティックミキサー等の静止型混合器により体積比１：１で均一に混合することができ、かつ、当初設計の通りのシリコーンゴムの物理的特性やシリコーンゴムに対する接着性を得ることができる２液型シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。 The present invention relates to a two-part silicone rubber composition that contains calcium carbonate powder and is cured by a hydrosilylation reaction. Even if the two parts are stored for a long period of time, the viscosity change of the composition containing the curing agent is small, Two-part silicone that can be uniformly mixed at a volume ratio of 1: 1 by a static mixer such as a mixer, and that can obtain the physical properties of silicone rubber and the adhesion to silicone rubber as originally designed. An object is to provide a rubber composition.
本発明の２液型シリコーンゴム組成物は、組成物(Ｉ)と組成物(II)とからなり、これらを混合することにより、
(Ａ)一分子中に少なくとも平均２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン
１００重量部、
(Ｂ)一分子中に少なくとも平均２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜２０となる量｝、
(Ｃ)炭酸カルシウム粉末 １〜２００重量部、
(Ｄ)石英、水酸化アルミニウム、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、炭酸マグネシウム、およびカーボンブラックからなる群より選ばれる一種または２種以上の無機粉末 １〜２００重量部、および
(Ｅ)ヒドロシリル化反応用触媒（本組成物の硬化を促進する量）
から少なくともなるシリコーンゴム組成物を形成し、前記組成物(Ｉ)が前記(Ａ)成分、前記(Ｃ)成分、および前記(Ｅ)成分を含み、前記(Ｂ)成分を含まず、前記組成物(II)が前記(Ａ)成分、前記(Ｂ)成分、および前記(Ｄ)成分を含み、前記(Ｃ)成分および前記(Ｅ)成分を含まないことを特徴とする。
The two-part silicone rubber composition of the present invention comprises a composition (I) and a composition (II), and these are mixed to obtain
(A) Diorganopolysiloxane having at least two alkenyl groups on average in one molecule
100 parts by weight,
(B) Organopolysiloxane having an average of at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule {molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in this component to alkenyl groups in component (A) is 0.01-20 Amount},
(C) 1 to 200 parts by weight of calcium carbonate powder,
(D) 1 to 200 parts by weight of one or more inorganic powders selected from the group consisting of quartz, aluminum hydroxide, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, magnesium carbonate, and carbon black, and
(E) Hydrosilylation reaction catalyst (amount that accelerates curing of the composition)
And the composition (I) contains the component (A), the component (C), and the component (E), and does not contain the component (B). The product (II) includes the component (A), the component (B), and the component (D), and does not include the component (C) and the component (E).
本発明の２液型シリコーンゴム組成物は、炭酸カルシウム粉末を含み、ヒドロシリル化反応による硬化する２液型シリコーンゴム組成物において、２液を長期に保管しても、硬化剤を含む組成物の粘度変化が小さく、これらをスタティックミキサー等の静止型混合器により体積比１：１で均一に混合することができ、かつ、当初設計の通りのシリコーンゴムの物理的特性やシリコーンゴムに対する接着性を得ることができるという特徴がある。 The two-part silicone rubber composition of the present invention comprises a calcium carbonate powder and is a two-part silicone rubber composition that cures by a hydrosilylation reaction. Viscosity change is small, and these can be uniformly mixed at a volume ratio of 1: 1 by a static mixer such as a static mixer, and the physical properties of silicone rubber and adhesiveness to silicone rubber as originally designed There is a feature that can be obtained.
本発明の２液型シリコーンゴム組成物を詳細に説明する。
本発明の２液型シリコーンゴム組成物は、組成物(Ｉ)と組成物(II)とからなり、これらを混合することにより、
(Ａ)一分子中に少なくとも平均２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン
１００重量部、
(Ｂ)一分子中に少なくとも平均２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜２０となる量｝、
(Ｃ)炭酸カルシウム粉末 １〜２００重量部、
(Ｄ)石英、水酸化アルミニウム、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、炭酸マグネシウム、およびカーボンブラックからなる群より選ばれる一種または２種以上の無機粉末 １〜２００重量部、および
(Ｅ)ヒドロシリル化反応用触媒（本組成物の硬化を促進する量）
から少なくともなるシリコーンゴム組成物を形成する。
The two-part silicone rubber composition of the present invention will be described in detail.
The two-part silicone rubber composition of the present invention comprises a composition (I) and a composition (II), and these are mixed to obtain
(A) Diorganopolysiloxane having at least two alkenyl groups on average in one molecule
100 parts by weight,
(B) Organopolysiloxane having an average of at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule {molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in this component to alkenyl groups in component (A) is 0.01-20 Amount},
(C) 1 to 200 parts by weight of calcium carbonate powder,
(D) 1 to 200 parts by weight of one or more inorganic powders selected from the group consisting of quartz, aluminum hydroxide, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, magnesium carbonate, and carbon black, and
(E) Hydrosilylation reaction catalyst (amount that accelerates curing of the composition)
A silicone rubber composition comprising at least
(Ａ)成分は上記シリコーンゴム組成物の主剤であり、一分子中に少なくとも平均２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンである。(Ａ)成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示され、好ましくは、ビニル基である。また、(Ａ)成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。(Ａ)成分の分子構造は実質的に直鎖状であるが、本発明の目的を損なわない範囲で分子鎖の一部が多少分岐していてもよい。(Ａ)成分の２５℃における粘度は限定されないが、好ましくは、１００〜１,０００,０００mPa・sの範囲内であり、特に好ましくは、１００〜５００,０００mPa・sの範囲内である。 Component (A) is a main component of the silicone rubber composition and is a diorganopolysiloxane having an average of at least two alkenyl groups in one molecule. Examples of the alkenyl group in component (A) include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, and a heptenyl group, and a vinyl group is preferable. In addition, as the organic group bonded to the silicon atom other than the alkenyl group in the component (A), an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group; a phenyl group, a tolyl group, An aryl group such as a xylyl group; a halogenated alkyl group such as a 3-chloropropyl group and a 3,3,3-trifluoropropyl group are exemplified, and a methyl group and a phenyl group are preferred. Although the molecular structure of component (A) is substantially linear, a part of the molecular chain may be somewhat branched as long as the object of the present invention is not impaired. The viscosity of component (A) at 25 ° C. is not limited, but is preferably in the range of 100 to 1,000,000 mPa · s, and particularly preferably in the range of 100 to 500,000 mPa · s.
このような(Ａ)成分のジオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、これらのジオルガノポリシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で置換したジオルガノポリシロキサン、これらのジオルガノポリシロキサンのビニル基の一部または全部をアリル基、プロペニル基等のアルケニル基で置換したジオルガノポリシロキサン、およびこれらのジオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。 Examples of the diorganopolysiloxane of component (A) include dimethylpolysiloxane blocked with dimethylvinylsiloxy group at both ends of the molecular chain, dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer blocked with dimethylvinylsiloxy group blocked at both ends of the molecular chain, Terminal trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer, part or all of the methyl groups of these diorganopolysiloxanes are alkyl groups such as ethyl groups and propyl groups; aryl groups such as phenyl groups and tolyl groups; Diorganopolysiloxanes substituted with halogenated alkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl groups, and some or all of the vinyl groups of these diorganopolysiloxanes are substituted with alkenyl groups such as allyl groups and propenyl groups Diorganopolysiloxanes, and these The mixture of 2 or more types of diorganopolysiloxane is illustrated.
(Ｂ)成分のオルガノポリシロキサンは上記シリコーンゴム組成物の硬化剤であり、一分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子を有することを特徴とする。(Ｂ)成分の分子構造は特に限定されないが、例えば、直鎖状、分岐状、環状、または三次元網状構造の樹脂状物のいずれでもよい。(Ｂ)成分中のケイ素原子に結合している有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基である。このような(Ｂ)成分の２５℃における粘度は限定されないが、１〜１,０００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましい。 The organopolysiloxane of component (B) is a curing agent for the silicone rubber composition, and has an average of two or more silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule. The molecular structure of component (B) is not particularly limited, and may be, for example, any of a linear, branched, cyclic, or three-dimensional network resinous material. Examples of the organic group bonded to the silicon atom in the component (B) include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group; phenyl group, tolyl group, xylyl group, etc. Aryl groups; aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group; halogenated alkyl groups such as 3-chloropropyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group are exemplified, and a methyl group is preferable. The viscosity at 25 ° C. of such component (B) is not limited, but is preferably in the range of 1 to 1,000,000 mPa · s.
このような(Ｂ)成分のオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの２種以上の混合物が例示される。 Examples of such an organopolysiloxane of component (B) include molecular chain both ends dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, molecular chain both ends dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, molecular chain Both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, Molecular chain both ends dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, Molecular chain both ends dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methyl Examples thereof include hydrogen siloxane copolymers and mixtures of two or more of these organopolysiloxanes.
上記シリコーンゴム組成物中、(Ｂ)成分の含有量は、(Ａ)成分中のアルケニル基に対する(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数の比が０.０１〜２０の範囲内となる量であり、好ましくは、０.１〜１０の範囲内となる量であり、特に好ましくは、０.１〜５の範囲内となる量である。これは、(Ａ)成分中のアルケニル基に対する(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が上記範囲の下限未満であるシリコーンゴム組成物は十分に硬化しなくなる傾向があり、一方、上記範囲の上限を超えるシリコーンゴム組成物は、得られるシリコーンゴムの物理的特性が低下する傾向があるからである。 In the silicone rubber composition, the content of the component (B) is such that the ratio of the number of moles of silicon-bonded hydrogen atoms in the component (B) to the alkenyl group in the component (A) is in the range of 0.01 to 20. An amount that falls within the range of 0.1 to 10, particularly preferably an amount that falls within the range of 0.1 to 5. This is because the silicone rubber composition in which the molar ratio of the silicon atom-bonded hydrogen atom in the component (B) to the alkenyl group in the component (A) is less than the lower limit of the above range tends not to be cured sufficiently, This is because a silicone rubber composition exceeding the upper limit of the above range tends to deteriorate the physical properties of the resulting silicone rubber.
(Ｃ)成分は上記シリコーンゴム組成物のシリコーンゴムに対する接着性を向上させるための炭酸カルシウム粉末である。(Ｃ)成分のＢＥＴ比表面積は特に限定されないが、好ましくは、５〜５０ｍ2／ｇの範囲内であり、特に好ましくは、１０〜５０ｍ2／ｇの範囲内である。このような(Ｃ)成分の炭酸カルシウム粉末としては、乾式粉砕(または重質)炭酸カルシウム粉末、沈降(または軽質)炭酸カルシウム粉末、これらの炭酸カルシウム粉末を脂肪酸や樹脂酸等の有機酸で表面処理した粉末が例示され、好ましくは、沈降(または軽質)炭酸カルシウム粉末であり、特に好ましくは、脂肪酸や樹脂酸等の有機酸で表面処理した沈降(または軽質)炭酸カルシウム粉末である。 Component (C) is a calcium carbonate powder for improving the adhesion of the silicone rubber composition to the silicone rubber. (C) BET specific surface area of the component is not particularly limited, is preferably in the range of 5 to 50 m 2 / g, especially preferably in the range of 10 to 50 m 2 / g. Examples of the calcium carbonate powder of component (C) include dry pulverized (or heavy) calcium carbonate powder, precipitated (or light) calcium carbonate powder, and these calcium carbonate powders with organic acids such as fatty acids and resin acids. The treated powder is exemplified, preferably a precipitated (or light) calcium carbonate powder, and particularly preferably a precipitated (or light) calcium carbonate powder surface-treated with an organic acid such as a fatty acid or a resin acid.
上記シリコーンゴム組成物において(Ｃ)成分の含有量は、(Ａ)成分１００重量部に対して１〜２００重量部の範囲内であり、好ましくは、５〜２００重量部の範囲内であり、特に好ましくは、１０〜１００重量部の範囲内である。これは、(Ｃ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られるシリコーンゴム組成物のシリコーンゴムに対する接着性が低下する傾向があり、一方、上記範囲の上限を超えると、均一なシリコーンゴム組成物を調製することが困難となるからである。 In the silicone rubber composition, the content of the component (C) is in the range of 1 to 200 parts by weight, preferably in the range of 5 to 200 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the component (A). Especially preferably, it exists in the range of 10-100 weight part. This is because when the content of the component (C) is less than the lower limit of the above range, the resulting silicone rubber composition has a tendency to deteriorate the adhesiveness to the silicone rubber. This is because it becomes difficult to prepare a simple silicone rubber composition.
(Ｄ)成分は、石英、水酸化アルミニウム、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、炭酸マグネシウム、およびカーボンブラックからなる群より選ばれる一種または２種以上の無機粉末である。(Ｄ)成分の形状は特に限定されず、例えば、球状、平板状、不定形状が挙げられる。また、(Ｄ)成分の粒径も限定されず、好ましくは、その平均粒径が０.１〜５０μｍの範囲内である。 Component (D) is one or more inorganic powders selected from the group consisting of quartz, aluminum hydroxide, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, magnesium carbonate, and carbon black. The shape of (D) component is not specifically limited, For example, spherical shape, flat shape, and an indefinite shape are mentioned. Further, the particle diameter of the component (D) is not limited, and preferably the average particle diameter is in the range of 0.1 to 50 μm.
上記シリコーンゴム組成物において(Ｄ)成分の含有量は、(Ａ)成分１００重量部に対して１〜２００重量部の範囲内であり、好ましくは、５〜２００重量部の範囲内であり、特に好ましくは、１０〜１００重量部の範囲内である。これは、(Ｄ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られるシリコーンゴム組成物のシリコーンゴムに対する接着性が低下する傾向があり、一方、上記範囲の上限を超えると、均一なシリコーンゴム組成物を調製することが困難となるからである。 In the silicone rubber composition, the content of the component (D) is in the range of 1 to 200 parts by weight, preferably in the range of 5 to 200 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the component (A). Especially preferably, it exists in the range of 10-100 weight part. This is because when the content of the component (D) is less than the lower limit of the above range, the resulting silicone rubber composition has a tendency to deteriorate the adhesiveness to the silicone rubber. This is because it becomes difficult to prepare a simple silicone rubber composition.
(Ｅ)成分は上記シリコーンゴム組成物の硬化を促進するためのヒドロシリル化反応用触媒である。(Ｅ)成分のヒドロシリル化反応用触媒としては、白金系触媒、ロジウム系触媒、イリジウム系触媒、パラジウム系触媒、ルテニウム系触媒が例示され、好ましくは、白金系触媒である。このような(Ｅ)成分として、具体的には、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、四塩化白金、アルコール変性塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニル錯体、これらの白金系触媒を含むメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂等の熱可塑性有機樹脂粉末等の白金系触媒；式：[Ｒｈ(Ｏ2ＣＣＨ3)2]2、Ｒｈ(Ｏ2ＣＣＨ3)3、Ｒｈ2(Ｃ8Ｈ15Ｏ2)4、Ｒｈ(Ｃ5Ｈ7Ｏ2)3、Ｒｈ(Ｃ5Ｈ7Ｏ2)(ＣＯ)2、Ｒｈ(ＣＯ)[Ｐｈ3Ｐ](Ｃ5Ｈ7Ｏ2)、ＲｈＸ3[(Ｒ)2Ｓ]3、(Ｒ2 3Ｐ)2Ｒｈ(ＣＯ)Ｘ、(Ｒ2 3Ｐ)2Ｒｈ(ＣＯ)Ｈ、Ｒｈ2Ｘ2Ｙ4、ＨaＲｈb(Ｅｎ)cＣｌd、またはＲｈ[Ｏ(ＣＯ)Ｒ]3-n(ＯＨ)nで表されるロジウム系触媒（式中、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子であり、Ｙはメチル基、エチル基等のアルキル基、ＣＯ、Ｃ8Ｈ14、または０.５Ｃ8Ｈ12であり、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、またはアリール基であり、Ｒ2はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、またはアリールオキシ基であり、Ｅｎはオレフィンであり、ａは０または１であり、ｂは１または２であり、ｃは１〜４の整数であり、ｄは２、３、または４であり、ｎは０または１である。）；式：Ｉｒ(ＯＯＣＣＨ3)3、Ｉｒ(Ｃ5Ｈ7Ｏ2)3、[Ｉｒ(Ｚ)(Ｅｎ)2]2、または[Ｉｒ(Ｚ)(Ｄｉｅｎ)]2で表されるイリジウム系触媒（式中、Ｚは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、またはアルコキシ基であり、Ｅｎはオレフィンであり、Ｄｉｅｎはシクロオクタジエンである。）が例示される。 Component (E) is a hydrosilylation reaction catalyst for accelerating the curing of the silicone rubber composition. Examples of the component (E) hydrosilylation reaction catalyst include platinum-based catalysts, rhodium-based catalysts, iridium-based catalysts, palladium-based catalysts, and ruthenium-based catalysts, with platinum-based catalysts being preferred. Specific examples of the component (E) include platinum fine powder, platinum black, chloroplatinic acid, platinum tetrachloride, alcohol-modified chloroplatinic acid, platinum olefin complexes, platinum alkenylsiloxane complexes, and platinum carbonyl complexes. And platinum-based catalysts such as thermoplastic organic resin powders such as methyl methacrylate resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, and silicone resin containing these platinum-based catalysts; Formula: [Rh (O 2 CCH 3 ) 2 ] 2 , Rh (O 2 CCH 3 ) 3 , Rh 2 (C 8 H 15 O 2 ) 4 , Rh (C 5 H 7 O 2 ) 3 , Rh (C 5 H 7 O 2 ) (CO) 2 , Rh (CO) [Ph 3 P] (C 5 H 7 O 2 ), RhX 3 [(R) 2 S] 3 , (R 2 3 P) 2 Rh (CO) X, (R 2 3 P) 2 Rh (CO) H, Rh 2 X 2 Y 4, in H a Rh b (En) c Cl d , or Rh [O (CO) R] 3-n (OH) rhodium catalyst represented by n (wherein,, X is hydrogen atoms , A chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom,, Y is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, CO, C 8 H 14, or a 0.5 C 8 H 12, R is an alkyl group, a cycloalkyl group Or an aryl group, R 2 is an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, or an aryloxy group, En is an olefin, a is 0 or 1, b is 1 or 2, and c Is an integer from 1 to 4, d is 2, 3, or 4 and n is 0 or 1.); Formula: Ir (OOCCH 3 ) 3 , Ir (C 5 H 7 O 2 ) 3 , [Ir (Z) (En) 2 ] 2 , or an iridium catalyst represented by [Ir (Z) (Dien)] 2 (wherein Z is a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or an alkoxy group) , En is an olefin, and Dien is cyclooctadiene.) It is.
上記シリコーンゴム組成物において(Ｅ)成分の含有量は上記シリコーンゴム組成物の硬化を促進するに十分な量であれば特に限定されないが、好ましくは、(Ａ)成分１００万重量部に対して(Ｅ)成分中の金属原子が０.０１〜１,０００重量部の範囲内となる量であり、特に好ましくは、０.１〜５００重量部の範囲内となる量である。 In the silicone rubber composition, the content of the component (E) is not particularly limited as long as it is an amount sufficient to accelerate the curing of the silicone rubber composition. Preferably, the content is preferably 1 million parts by weight of the component (A). The amount of the metal atom in the component (E) is in the range of 0.01 to 1,000 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.1 to 500 parts by weight.
本発明の２液型シリコーンゴム組成物は、前記(Ａ)成分、前記(Ｃ)成分、および前記(Ｅ)成分を含み、前記(Ｂ)成分を含まない組成物(Ｉ)と、前記(Ａ)成分、前記(Ｂ)成分、および前記(Ｄ)成分を含み、前記(Ｃ)成分および前記(Ｅ)成分を含まない組成物(II)とからなる。組成物(Ｉ)は、前記(Ｄ)成分を含んでも、含まなくてもよいが、好ましくは、前記(Ｄ)成分を含まない。 The two-pack type silicone rubber composition of the present invention comprises a composition (I) containing the component (A), the component (C), and the component (E) and not containing the component (B), The composition (II) includes the component (A), the component (B), and the component (D), and does not include the component (C) and the component (E). The composition (I) may or may not contain the component (D), but preferably does not contain the component (D).
また、組成物(Ｉ)および／または組成物(II)は、得られるシリコーンゴムの物理的特性を向上させるため、さらに(Ｆ)非晶質シリカ粉末を含有してもよい。この(Ｆ)成分の非晶質シリカ粉末としては、例えば、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、焼成シリカ、これらの非晶質シリカ粉末をオルガノアルコキシシラン、オルガノハロシラン、オルガノシラザン、オルガノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物で表面処理した非晶質シリカ粉末が挙げられる。特に、得られるシリコーンゴムの物理的特性を十分に向上させるためには、(Ｆ)成分として、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である非晶質シリカ粉末を用いることが好ましい。上記シリコーンゴム組成物において(Ｆ)成分の含有量は特に限定されないが、得られるシリコーンゴムの物理的特性を向上させるためには、(Ａ)成分１００重量部に対して０.１〜１００重量部の範囲内であることが好ましく、さらには、０.１〜５０重量部の範囲内であることが好ましい。 The composition (I) and / or the composition (II) may further contain (F) amorphous silica powder in order to improve the physical properties of the resulting silicone rubber. Examples of the amorphous silica powder of component (F) include fumed silica, precipitated silica, calcined silica, and amorphous silica powders such as organoalkoxysilane, organohalosilane, organosilazane, organopolysiloxane, etc. Amorphous silica powder surface-treated with an organosilicon compound. In particular, in order to sufficiently improve the physical properties of the obtained silicone rubber, it is preferable to use an amorphous silica powder having a BET specific surface area of 50 m 2 / g or more as the component (F). In the silicone rubber composition, the content of the component (F) is not particularly limited, but in order to improve the physical properties of the resulting silicone rubber, 0.1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). It is preferably within the range of parts, and more preferably within the range of 0.1 to 50 parts by weight.
なお、この(Ｆ)成分は、前記(Ａ)成分と予め混合したベースコンパウンドとして組成物(Ｉ)および／または組成物(II)に配合することが好ましい。この際、オルガノアルコキシシラン、オルガノハロシラン、オルガノシラザン等の有機ケイ素化合物を添加して、(Ｆ)成分の表面を(Ａ)成分中でｉｎ−ｓｉｔｕ処理してもよい。 The component (F) is preferably blended into the composition (I) and / or the composition (II) as a base compound preliminarily mixed with the component (A). At this time, an organosilicon compound such as organoalkoxysilane, organohalosilane, or organosilazane may be added, and the surface of component (F) may be subjected to in-situ treatment in component (A).
また、組成物(Ｉ)および／または組成物(II)には、その他任意の成分として、例えば、ウォラストナイト；タルク；アルミナイト；硫酸カルシウム；炭酸マグネシウム；カオリン等のクレー；水酸化アルミニウム；水酸化マグネシウム；グラファイト；バライト；マラカイト等の炭酸銅；ザラカイト等の炭酸ニッケル；ウィザライト等の炭酸バリウム；ストロンチアナイト等の炭酸ストロンチウム；フォーステライト、シリマナイト、ムライト、パイロフィライト、カオリナイト、バーミキュライト等のケイ酸塩；ケイ藻土；銀、ニッケル等の金属粉末等の非補強性の充填剤；これらの充填剤の表面を前記の有機ケイ素化合物で処理したものを含んでいてもよい。 In addition, the composition (I) and / or the composition (II) include, as other optional components, for example, wollastonite; talc; aluminite; calcium sulfate; magnesium carbonate; clay such as kaolin; Magnesium hydroxide; Graphite; Barite; Copper carbonate such as malachite; Nickel carbonate such as Zalachite; Barium carbonate such as Witherite; Strontium carbonate such as strontianite; Forsterite, sillimanite, mullite, pyrophyllite, kaolinite, vermiculite Silicates such as: diatomaceous earth; non-reinforcing fillers such as metal powders such as silver and nickel; and those obtained by treating the surface of these fillers with the aforementioned organosilicon compound.
また、組成物(Ｉ)および／または組成物(II)には、シリコーンゴムの接着性を向上させるための接着付与剤として、メチルビニルジメトキシシラン、エチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、エチルビニルジエトキシシラン等のアルキルアルケニルジアルコキシシラン；メチルビニルジオキシムシラン、エチルビニルジオキシムシラン等のアルキルアルケニルジオキシムシラン；メチルビニルジアセトキシシラン、エチルビニルジアセトキシシラン等のアルキルアルケニルジアセトキシシラン；メチルビニルジヒドロキシシラン、エチルビニルジヒドロキシシラン等のアルケニルアルキルジヒドロキシシラン；メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−(２−アミノエチル)−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリメトキシシリル)プロパン、ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン等のオルガノトリアルコキシシラン；トリアリルイソシアヌレート、ジアリル(３−トリメトキシシリル)イソシアヌレート、トリス(３−トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート、トリス(３−トリエトキシシリルプロピル)イソシアヌレート、トリス(３−トリプロポキシシリルプロピル)イソシアヌレート等のイソシアヌレート化合物；テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ(２−エチルヘキシル)チタネート、チタンエチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート等のチタン化合物；エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)等のアルミニウム化合物；ジルコニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウムビスアセチルアセトネート、ジルコニウムエチルアセトアセテート等のジルコニウム化合物を含んでいてもよい。これらの接着付与剤の含有量は限定されないが、上記のシリコーンゴム組成物中の(Ａ)成分１００重量部に対して０.０１〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。 The composition (I) and / or the composition (II) includes methyl vinyl dimethoxy silane, ethyl vinyl dimethoxy silane, methyl vinyl diethoxy silane, ethyl as an adhesion-imparting agent for improving the adhesion of the silicone rubber. Alkyl alkenyl dialkoxy silanes such as vinyl diethoxy silane; alkyl alkenyl dioxime silanes such as methyl vinyl dioxime silane; ethyl vinyl dioxime silane; alkyl alkenyl diacetoxy silanes such as methyl vinyl diacetoxy silane; Alkenylalkyldihydroxysilanes such as methylvinyldihydroxysilane and ethylvinyldihydroxysilane; methyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, 3-methacryloxyp Pyrtrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, bis (trimethoxysilyl) propane, bis ( Organotrialkoxysilanes such as trimethoxysilyl) hexane; triallyl isocyanurate, diallyl (3-trimethoxysilyl) isocyanurate, tris (3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate, tris (3-triethoxysilylpropyl) isocyanate Isocyanurate compounds such as nurate and tris (3-tripropoxysilylpropyl) isocyanurate; tetraethyl titanate, tetrapropyl titanate, tetrabutyl titanate, tetra (2-ethylhexyl) titanate, titanium ethyl acetate , Titanium compounds such as titanium acetylacetonate; ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethyl acetoacetate), alkyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (acetylacetonate), aluminum monoacetylacetonate bis ( Aluminum compounds such as ethyl acetoacetate); zirconium compounds such as zirconium acetylacetonate, zirconium butoxyacetylacetonate, zirconium bisacetylacetonate, and zirconium ethylacetoacetate may be included. The content of these adhesion-imparting agents is not limited, but is preferably in the range of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A) in the silicone rubber composition.
さらに、組成物(II)には、上記シリコーンゴム組成物の硬化速度を調節し、取扱扱作業性を向上させるために、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール等のアセチレン系化合物；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３,５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイン化合物；１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等の１分子中にビニル基を５重量％以上有するオルガノシロキサン化合物；ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、フォスフィン類、メルカプタン類、ヒドラジン類等の硬化抑制剤を含んでいることが好ましい。これらの硬化抑制剤の含有量は限定されないが、上記シリコーンゴム組成物中の(Ａ)成分１００重量部に対して０.００１〜５重量部の範囲内であることが好ましい。 Further, the composition (II) includes 2-methyl-3-butyn-2-ol, 3,5-dimethyl-in order to adjust the curing rate of the silicone rubber composition and improve handling operability. Acetylene compounds such as 1-hexyn-3-ol and 2-phenyl-3-butyn-2-ol; 3-methyl-3-penten-1-yne, 3,5-dimethyl-3-hexen-1-yne Enyne compounds such as 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetra Organosites having 5% by weight or more of vinyl groups in one molecule such as hexenylcyclotetrasiloxane, silanol group-blocked methyl vinyl siloxane, molecular chain both-end silanol group-blocked methyl vinyl siloxane / dimethyl siloxane copolymer, etc. Hexane compound; triazoles such as benzotriazole, phosphines, mercaptans, preferably contains a curing inhibitor such as hydrazines. The content of these curing inhibitors is not limited, but is preferably in the range of 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A) in the silicone rubber composition.
上記組成物(Ｉ)および組成物(II)は粘度の差は小さく、互いに流動性が良好であるので、これらをスタティックミキサー等の静止型混合器により体積比１：１で均一に混合することができる。なお、上記組成物(Ｉ)および組成物(II)の混合装置は、スタティックミキサー等の静止型混合器に限定されるものではなく、プラネタリーミキサー、パドルミキサー等の公知の混合機であってもよい。また、本発明の２液型シリコーンゴム組成物の硬化条件は特に限定されず、公知の付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の硬化条件と同じでよく、例えば、常温でも十分硬化するが、必要に応じて加熱してもよい。 The composition (I) and the composition (II) have a small difference in viscosity and good fluidity with each other. Therefore, they should be uniformly mixed at a volume ratio of 1: 1 by a static mixer such as a static mixer. Can do. The mixing device for the composition (I) and the composition (II) is not limited to a static mixer such as a static mixer, but is a known mixer such as a planetary mixer or a paddle mixer. Also good. In addition, the curing conditions of the two-component silicone rubber composition of the present invention are not particularly limited, and may be the same as the curing conditions of a known addition reaction curable silicone rubber composition. It may be heated accordingly.
本発明の２液型シリコーンゴム組成物を実施例、比較例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度は２５℃における値であり、シリコーンゴムの特性は次にようにして測定した値である。 The two-part silicone rubber composition of the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples. In addition, the viscosity in an Example is a value in 25 degreeC, and the characteristic of silicone rubber is the value measured as follows.
［シリコーンゴムの物理的特性］
２液型シリコーンゴム組成物の２液を混合してシリコーンゴム組成物を調製し、これを２５℃で１日間静置して硬化させることによりシリコーンゴムを作製した。このシリコーンゴムの硬さをＪＩＳ Ｋ ６２５３に規定のタイプＡデュロメータにより測定した。また、このシリコーンゴム組成物を２５℃で１日間静置することによりＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定のダンベル状７号形に準じた形状で試験片つかみ部を広くしたダンベル状試験片を作製した。このダンベル状試験片の引張強さ、および伸びをＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定の方法により測定した。
[Physical properties of silicone rubber]
A silicone rubber composition was prepared by mixing two liquids of a two-pack type silicone rubber composition, which was allowed to stand at 25 ° C. for 1 day to cure, thereby producing a silicone rubber. The hardness of the silicone rubber was measured with a type A durometer specified in JIS K 6253. Further, the silicone rubber composition was allowed to stand at 25 ° C. for 1 day to prepare a dumbbell-shaped test piece having a wide test piece gripping portion in a shape conforming to dumbbell-shaped No. 7 defined in JIS K 6251. The tensile strength and elongation of this dumbbell-shaped test piece were measured by the method prescribed in JIS K 6251.
［シリコーンゴムに対する接着力］
２液型シリコーンゴム組成物の２液を混合してシリコーンゴム組成物を調製し、このシリコーンゴムに対する接着力をＪＩＳ Ｋ６８５４に規定の方法に準じて、次のようにして測定した。
すなわち、２液型シリコーンゴム組成物の２液を混合してシリコーンゴム組成物を調製し、これを幅５０mmで、３０g/ｍ2のシリコーンゴムによって被覆されたナイロン基布上に塗布し、前記組成物の厚さが０.７mmとなるように前記シリコーンゴム被覆ナイロンテープを貼り合わせ、２５℃で１日間放置することにより前記組成物を硬化させて試験片を作製した。次に、シリコーンゴム被覆ナイロンテープを２００mm／分の引張速度でＴ形剥離試験することにより、シリコーンゴムに対する接着力を測定した。
[Adhesive strength to silicone rubber]
A two-part silicone rubber composition was mixed to prepare a silicone rubber composition, and the adhesion to the silicone rubber was measured in the following manner according to the method specified in JIS K6854.
That is, two liquids of a two-pack type silicone rubber composition are mixed to prepare a silicone rubber composition, which is applied onto a nylon base fabric having a width of 50 mm and covered with 30 g / m 2 of silicone rubber. The silicone rubber-coated nylon tape was bonded so that the thickness of the composition was 0.7 mm, and the composition was cured by allowing it to stand at 25 ° C. for 1 day to prepare a test piece. Next, the silicone rubber-coated nylon tape was subjected to a T-shaped peel test at a pulling rate of 200 mm / min, thereby measuring the adhesion to silicone rubber.
［実施例１］
粘度４０,０００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１００重量部、およびＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ粉末（日本アエロジル株式会社製のＲＤＸ２００）４１重量部を均一に混合した後、減圧下、１７０℃で２時間加熱混合してベースコンパウンドを調製した。
[Example 1]
Uniformity of 100 parts by weight of dimethylpolysiloxane blocked with dimethylvinylsiloxy group at both ends of a molecular chain having a viscosity of 40,000 mPa · s and 41 parts by weight of fumed silica powder having a BET specific surface area of 200 m 2 / g (RDX200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) Then, the mixture was heated and mixed at 170 ° C. for 2 hours under reduced pressure to prepare a base compound.
次に、このベースコンパウンド３７重量部（ヒュームドシリカ粉末の含有量として１０重量部）に、表面が脂肪酸で処理されたＢＥＴ比表面積１８ｍ2／ｇの沈降炭酸カルシウム粉末（神島化学工業株式会社製のＣａｌｓｅｅｄｓ−ＴＲ）７０重量部、粘度４０,０００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン４９.２重量部、ジイソプロポキシビス(アセチルアセトン)チタンとメチルトリメトキシシランの重量比１：１の混合物１重量部、および白金の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（上記ベースコンパウンド中のジメチルポリシロキサン１００万重量部に対して本触媒中の白金金属が３０重量部となる量）からなる組成物(Ｉ)を調製した。 Next, 37 parts by weight of this base compound (10 parts by weight as the content of fumed silica powder) and precipitated calcium carbonate powder having a BET specific surface area of 18 m 2 / g whose surface was treated with fatty acid (manufactured by Kamishima Chemical Co., Ltd.) Calseeds-TR) 70 parts by weight, viscosity of 40,000 mPa · s molecular chain both ends dimethylvinylsiloxy group-capped dimethylpolysiloxane 49.2 parts by weight, weight ratio of diisopropoxybis (acetylacetone) titanium and methyltrimethoxysilane 1 part by weight of a 1: 1 mixture and a 1,3-divinyltetramethyldisiloxane solution of 1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex of platinum (based on 1 million parts by weight of dimethylpolysiloxane in the base compound). A composition (I) consisting of 30 parts by weight of platinum metal in the catalyst was prepared.
また、粘度４０,０００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１８.６重量部、粘度１２,５００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１００.７重量部（上記ベースコンパウンドに含まれているジメチルポリシロキサン中のビニル基に対する、本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.６４となる量）、粘度１７０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（一分子中に平均７個のケイ素原子結合水素原子を有する。）１.６８重量部（上記ベースコンパウンドに含まれているジメチルポリシロキサン中のビニル基に対する本成分中のケイ素原子水素原子のモル比が０.１６となる量）、ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ粉末（日本アエロジル株式会社製のＲＤＸ２００）１０重量部、石英粉末（株式会社龍森製のＣＲＹＳＴＡＬＩＴＥ ＶＸ−Ｓ２）７０重量部からなる組成物(II)を作製した。該組成物(II)の粘度を測定し、表１に示した。 Further, 18.6 parts by weight of dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane blocked at both ends of a molecular chain having a viscosity of 40,000 mPa · s, 100.7 parts of dimethylpolysiloxane blocked at both ends of a molecular chain having a viscosity of 12,500 mPa · s. Part by weight (amount in which the molar ratio of silicon atom-bonded hydrogen atoms in this component to the vinyl group in dimethylpolysiloxane contained in the base compound is 0.64), both ends of the molecular chain having a viscosity of 170 mPa · s 1.68 parts by weight of trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer (having an average of 7 silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule) (in the dimethylpolysiloxane contained in the base compound) The amount of the molar ratio of silicon atom hydrogen atom in this component to vinyl group of 0.16) A composition (II) comprising 10 parts by weight of fumed silica powder (RDX200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having a BET specific surface area of 200 m 2 / g and 70 parts by weight of quartz powder (CRYSTALITE VX-S2 manufactured by Tatsumori Co., Ltd.) Was made. The viscosity of the composition (II) was measured and shown in Table 1.
前記組成物(Ｉ)と前記組成物(II)を体積比が１：１（重量比も１：１）となるようにスタティックミキサーにより混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理的特性および接着力を測定し、それらの結果を表１に示した。また、前記組成物(Ｉ)と前記組成物(II)をそれぞれ５０℃で２週間加熱エージングした。加熱エージング後の組成物(II)の粘度を測定した。次に、加熱エージング後の組成物(Ｉ)と組成物(II)を体積比が１：１（重量比も１：１）となるようにスタティックミキサーにより混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理的特性および接着力を測定し、それらの結果を表１に示した。 The composition (I) and the composition (II) were mixed by a static mixer so that the volume ratio was 1: 1 (the weight ratio was also 1: 1) to prepare a silicone rubber composition. The physical properties and adhesive strength of the silicone rubber obtained by curing this silicone rubber composition were measured, and the results are shown in Table 1. The composition (I) and the composition (II) were each heat-aged at 50 ° C. for 2 weeks. The viscosity of the composition (II) after heat aging was measured. Next, the composition (I) after heat aging and the composition (II) were mixed by a static mixer so that the volume ratio was 1: 1 (weight ratio was also 1: 1) to prepare a silicone rubber composition. . The physical properties and adhesive strength of the silicone rubber obtained by curing this silicone rubber composition were measured, and the results are shown in Table 1.
［比較例１］
実施例１において、組成物(II)中の石英粉末の替わりに、表面が脂肪酸で処理されたＢＥＴ比表面積１８ｍ2／ｇの沈降炭酸カルシウム粉末（神島化学工業株式会社製のＣａｌｓｅｅｄｓ−ＴＲ）を用いた以外は実施例１と同様にして組成物(III)を調製した。該組成物(III)の粘度を測定し、表１に示した。実施例１で調製した組成物(Ｉ)と前記組成物(III)を体積比が１：１（重量比も１：１）となるようにスタティックミキサーにより混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理的特性および接着力を測定し、それらの結果を表１に示した。また、前記組成物(Ｉ)と前記組成物(III)をそれぞれ５０℃で２週間加熱エージングした。加熱エージング後の組成物(III)の粘度を測定した。次に、加熱エージング後の組成物(Ｉ)と組成物(III)を体積比が１：１（重量比も１：１）となるようにスタティックミキサーにより混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理的特性および接着力を測定し、それらの結果を表１に示した。
[Comparative Example 1]
In Example 1, instead of the quartz powder in the composition (II), a precipitated calcium carbonate powder having a BET specific surface area of 18 m 2 / g treated with a fatty acid (Calseeds-TR manufactured by Kamishima Chemical Co., Ltd.) A composition (III) was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was used. The viscosity of the composition (III) was measured and shown in Table 1. A silicone rubber composition was prepared by mixing the composition (I) prepared in Example 1 and the composition (III) with a static mixer so that the volume ratio was 1: 1 (the weight ratio was also 1: 1). . The physical properties and adhesive strength of the silicone rubber obtained by curing this silicone rubber composition were measured, and the results are shown in Table 1. The composition (I) and the composition (III) were each heat-aged at 50 ° C. for 2 weeks. The viscosity of the composition (III) after heat aging was measured. Next, a silicone rubber composition was prepared by mixing the composition (I) after heat aging and the composition (III) with a static mixer so that the volume ratio was 1: 1 (the weight ratio was also 1: 1). . The physical properties and adhesive strength of the silicone rubber obtained by curing this silicone rubber composition were measured, and the results are shown in Table 1.
［比較例２］
実施例１において、組成物(II)中の石英粉末の替わりに、表面が未処理の重質炭酸カルシウム粉末（東洋ファインケミカル株式会社製のＷｈｉｔｏｎ Ｐ−３０）を用いた以外は実施例１と同様にして組成物(IV)を調製した。実施例１で調製した組成物(Ｉ)と前記組成物(IV)を体積比が１：１（重量比も１：１）となるようにスタティックミキサーにより混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理的特性および接着力を測定し、それらの結果を表１に示した。また、前記組成物(Ｉ)と前記組成物(IV)をそれぞれ５０℃で１週間加熱エージングした。次に、加熱エージング後の組成物(Ｉ)と組成物(IV)を体積比が１：１（重量比も１：１）となるようにスタティックミキサーにより混合してシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの物理特性および接着力を測定し、それらの結果を表１に示した。
[Comparative Example 2]
In Example 1, instead of the quartz powder in the composition (II), the same as Example 1 except that heavy calcium carbonate powder with an untreated surface (Whiton P-30 manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd.) was used. The composition (IV) was prepared as described above. A silicone rubber composition was prepared by mixing the composition (I) prepared in Example 1 and the composition (IV) with a static mixer so that the volume ratio was 1: 1 (the weight ratio was also 1: 1). . The physical properties and adhesive strength of the silicone rubber obtained by curing this silicone rubber composition were measured, and the results are shown in Table 1. The composition (I) and the composition (IV) were each heat-aged at 50 ° C. for 1 week. Next, the silicone rubber composition was prepared by mixing the composition (I) and the composition (IV) after heat aging with a static mixer so that the volume ratio was 1: 1 (the weight ratio was also 1: 1). . The physical properties and adhesive strength of the silicone rubber obtained by curing this silicone rubber composition were measured, and the results are shown in Table 1.
本発明の２液型シリコーンゴム組成物は、炭酸カルシウム粉末を含み、ヒドロシリル化反応により硬化する２液型シリコーンゴム組成物において、２液を長期に保管しても、硬化剤を含む組成物の粘度変化が小さく、これらをスタティックミキサー等の静止型混合器により体積比１：１で均一に混合することができ、かつ、当初設計の通りのシリコーンゴムの物理的特性やシリコーンゴムに対する接着性を得ることができるので、例えば、シリコーンゴムが含浸および／または被覆された基布の被覆面同士を重ね合わせ、周縁部相互を接着あるいは縫製して袋状に形成されるエアバッグにおいて、その基布同士を重ね合わせ、接着または縫製する箇所の接着剤または目止め剤として好適である。
The two-part silicone rubber composition of the present invention comprises a calcium carbonate powder and is a two-part silicone rubber composition that cures by a hydrosilylation reaction. Viscosity change is small, and these can be uniformly mixed at a volume ratio of 1: 1 by a static mixer such as a static mixer, and the physical properties of silicone rubber and adhesiveness to silicone rubber as originally designed For example, in an airbag formed into a bag shape by overlapping the coated surfaces of a base fabric impregnated and / or coated with silicone rubber, and bonding or sewing the peripheral edges thereof, the base fabric It is suitable as an adhesive or a sealant at the place where they are overlapped and bonded or sewn.
Claims (5)
(Ａ)一分子中に少なくとも平均２個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキサン
１００重量部、
(Ｂ)一分子中に少なくとも平均２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン｛(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜２０となる量｝、
(Ｃ)炭酸カルシウム粉末 １〜２００重量部、
(Ｄ)石英、水酸化アルミニウム、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、炭酸マグネシウム、およびカーボンブラックからなる群より選ばれる一種または２種以上の無機粉末 １〜２００重量部、および
(Ｅ)ヒドロシリル化反応用触媒（本組成物の硬化を促進する量）
から少なくともなるシリコーンゴム組成物を形成し、前記組成物(Ｉ)が前記(Ａ)成分、前記(Ｃ)成分、および前記(Ｅ)成分を含み、前記(Ｂ)成分を含まず、前記組成物(II)が前記(Ａ)成分、前記(Ｂ)成分、および前記(Ｄ)成分を含み、前記(Ｃ)成分および前記(Ｅ)成分を含まないことを特徴とする２液型シリコーンゴム組成物。 Composed of composition (I) and composition (II), and by mixing these,
(A) Diorganopolysiloxane having at least two alkenyl groups on average in one molecule
100 parts by weight,
(B) Organopolysiloxane having an average of at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule {molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in this component to alkenyl groups in component (A) is 0.01-20 Amount},
(C) 1 to 200 parts by weight of calcium carbonate powder,
(D) 1 to 200 parts by weight of one or more inorganic powders selected from the group consisting of quartz, aluminum hydroxide, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, magnesium carbonate, and carbon black, and
(E) Hydrosilylation reaction catalyst (amount that accelerates curing of the composition)
And the composition (I) contains the component (A), the component (C), and the component (E), and does not contain the component (B). Two-component silicone rubber characterized in that the product (II) contains the component (A), the component (B), and the component (D) and does not contain the component (C) and the component (E) Composition.
The two-component silicone rubber composition according to claim 4, wherein the component (F) is previously heated and mixed in the component (A).
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