JP5502226B1 - Method for producing an adhesive body including two substrates - Google Patents
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
【課題】速硬化性に優れた、二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、二つの基材を含む接着体の製造方法を提供するこよ。
【解決手段】二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、二つの基材を含む接着体の製造方法であって、（Ａ）分子中に２個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び（Ｃ）白金系触媒を含み、（Ａ）のアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの比が０．５〜１０．０であり、（Ｃ）が、白金系金属原子として、０．５〜２，０００ｐｐｍである、第１成分及び第２成分からなる組成物であり、第１成分が、（Ａ）及び（Ｃ）を含み、第２成分が、（Ｂ）を含み、互いに異なる被接着面に塗布する工程を含む製造方法。
【選択図】なしAn object of the present invention is to provide a method for producing an adhesive body comprising two substrates, using a two-part curable polyorganosiloxane composition excellent in rapid curing.
A method for producing an adhesive body comprising two substrates, using a two-part curable polyorganosiloxane composition, comprising: (A) an alkenyl having two or more alkenyl groups in the molecule Group-containing polyorganosiloxane; (B) a polyorganohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule; and (C) a platinum-based catalyst, wherein (A) the number of alkenyl groups Vi for a, the ratio of the number H B of hydrogen atoms bonded to silicon atoms is 0.5 to 10.0 in (B), is, as a platinum-based metal atom (C), in 0.5~2,000ppm A composition comprising a first component and a second component, wherein the first component includes (A) and (C), the second component includes (B), and is applied to different adherend surfaces. A manufacturing method including a process.
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Description
本発明は、二つの基材を含む接着体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an adhesive body including two substrates.
液晶モジュールなどの表示部品を備えている携帯電話等の表示装置において、表示装置の保護やデザイン性向上の目的のために、表示装置の前面にガラス製又は樹脂製のスクリーンが設置される。しかし、スクリーン及び表示装置の間には空気層が存在するため、外光の反射で表示画面が見にくくなる問題がある。そのため、空気層をスクリーンの屈折率にあわせた透明な接着剤などで貼り合わせることが行われる。そこで使用される接着剤としては、紫外線硬化型が一般的に用いられており、貼り合わせを行う対向する部材の片側へ塗布し、部材同士を貼り合わせた後、紫外線にて硬化させている。 In a display device such as a mobile phone provided with a display component such as a liquid crystal module, a glass or resin screen is installed on the front surface of the display device for the purpose of protecting the display device or improving design. However, since an air layer exists between the screen and the display device, there is a problem that it is difficult to see the display screen due to reflection of external light. Therefore, the air layer is bonded with a transparent adhesive that matches the refractive index of the screen. As an adhesive used therefor, an ultraviolet curable type is generally used. The adhesive is applied to one side of opposing members to be bonded, and the members are bonded together, and then cured with ultraviolet rays.
近年、デザインの多様性などによりスクリーン素材へ紫外線が透過しにくいプラスチック樹脂を使用したり、スクリーン周辺部を着色した額縁印刷を設けたりする例などでは、紫外線が透過せず硬化し難い場合が増えてきている。これに対して、特許文献１には、１分子中に加水分解性シリル基を平均して少なくとも一個有する化合物、及び、１分子中に重合性の炭素−炭素二重結合を平均して少なくとも一個有する化合物を含有する硬化性組成物が開示されている。特許文献１に記載された組成物は、光によって速硬化可能で、かつ光の当らない部分についても大気中の湿気と反応して硬化する硬化性組成物である。また、特許文献２には、加熱により硬化する２成分系の付加反型シリコーンゲルが開示されている。 In recent years, the use of plastic resin that is difficult to transmit ultraviolet rays to the screen material due to the variety of designs and the provision of frame printing with colored areas around the screen has increased the number of cases where ultraviolet rays do not transmit and are difficult to cure. It is coming. On the other hand, Patent Document 1 discloses that a compound having an average of at least one hydrolyzable silyl group in one molecule and an average of at least one polymerizable carbon-carbon double bond in one molecule. A curable composition containing the compound is disclosed. The composition described in Patent Document 1 is a curable composition that can be quickly cured by light and that is cured by reacting with moisture in the atmosphere even in a portion that is not exposed to light. Patent Document 2 discloses a two-component addition anti-silicone gel that cures by heating.
特許文献１に開示されている組成物では、塗布装置内で硬化が発生するため、塗布装置の詰まりを生じる問題や、そもそも湿気との反応時間が長く、貼り合せ後の硬化反応が非常に遅いという問題があった。 In the composition disclosed in Patent Document 1, since curing occurs in the coating apparatus, the problem of causing clogging of the coating apparatus and a long reaction time with moisture in the first place, the curing reaction after bonding is very slow. There was a problem.
特許文献２に開示されている熱硬化型の組成物を表示装置および保護板に介在させ熱硬化させた際に、硬化時間が長く、保護板がずれるという問題があった。保護板のずれ防止として、高い温度をかけて短時間で硬化させる方法も考えられるが、貼り合わせる部材の耐熱性のために、硬化のために十分な熱を与えることができないという問題があった。 When the thermosetting composition disclosed in Patent Document 2 is interposed between the display device and the protective plate and thermally cured, there is a problem that the curing time is long and the protective plate is displaced. Although it is conceivable to cure the protective plate in a short time by applying a high temperature, there is a problem that sufficient heat cannot be applied for curing because of the heat resistance of the member to be bonded. .
以上のように、硬化反応において放射線や加熱装置など特別な装置を用いる必要がなく、紫外線が透過しない部材や耐熱性の乏しい部材でも貼り合わせることができ、かつ湿気など外部環境の影響を受けずに硬化反応が可能であり、接着剤を貼り合わせる基材にそれぞれ塗布して、基材同士を貼り合せて、接着剤成分同士が接触したときに硬化反応が開始する、ポリオルガノシロキサンを使用した二つの基材を含む接着体の製造方法に対する要望が高まっている。 As described above, it is not necessary to use a special device such as radiation or a heating device in the curing reaction, and even a member that does not transmit ultraviolet rays or a member having poor heat resistance can be bonded, and it is not affected by the external environment such as moisture. A polyorganosiloxane is used, which can be cured and applied to the base material to which the adhesive is to be bonded, the base materials are bonded together, and the curing reaction starts when the adhesive components come in contact with each other. There is an increasing demand for a method for producing an adhesive body including two substrates.
本発明は、速硬化性に優れた、二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、二つの基材を含む接着体の製造方法を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the manufacturing method of the adhesive body containing two base materials using the two agent type curable polyorganosiloxane composition excellent in quick-curing property.
本発明は、二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、二つの基材を含む接着体の製造方法であって、
ここで、二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が、
（Ａ）分子中に２個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｃ）白金系触媒
を含み、
（Ａ）のアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの比が０．５〜１０．０であり、
（Ｃ）成分が、白金系金属原子として、０．５〜２，０００ｐｐｍである、
第１成分及び第２成分からなる組成物であり、
第１成分が、（Ａ）及び（Ｃ）を含み、
第２成分が、（Ｂ）を含み、
一方の基材の被接着面に第１成分を塗布する工程、第１成分を塗布していない基材の被接着面に第２成分を塗布する工程、及び塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含み、
第１成分の塗布厚みが１〜１，０００μｍであり、第２成分の塗布厚みが１〜１，０００μｍである、製造方法に関する。
The present invention is a method for producing an adhesive body comprising two substrates using a two-part curable polyorganosiloxane composition,
Here, the two-part curable polyorganosiloxane composition is
(A) an alkenyl group-containing polyorganosiloxane containing two or more alkenyl groups in the molecule;
(B) a polyorganohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule;
(C) including a platinum-based catalyst,
The ratio of the number H B of hydrogen atoms bonded to the silicon atom in (B) to the number Vi A of alkenyl groups in (A) is 0.5 to 10.0,
(C) component is 0.5-2,000 ppm as a platinum-type metal atom,
A composition comprising a first component and a second component;
The first component comprises (A) and (C);
The second component comprises (B),
The step of applying the first component to the adherend surface of one substrate, the step of applying the second component to the adherend surface of the substrate not coated with the first component, and bonding the coated substrate together Including curing and bonding,
It is related with the manufacturing method whose application | coating thickness of a 1st component is 1-1000 micrometers and whose application | coating thickness of a 2nd component is 1-1000 micrometers.
本発明によれば、速硬化性に優れた、二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、二つの基材を含む接着体の製造方法が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the adhesive body containing two base materials using the two agent type curable polyorganosiloxane composition excellent in quick-curing property is provided.
本発明は、二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、二つの基材を含む接着体の製造方法である。二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に含まれる（Ａ）アルケニル基含有ポリオルガノシロキサンは、組成物において、ベースポリマーとなる成分である。（Ａ）を配合することによって、硬化時に架橋反応による安定した３次元構造を確保し、硬化収縮を制御し抑制し、良好な視認性を確保することができる。（Ａ）は、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に平均で２個以上有し、（Ｂ）のＳｉ−Ｈ結合との付加反応により、網状構造を形成することができるものであれば、どのようなものであってもよい。代表的には、一般式（I）：
（Ｒａ）ｎ１（Ｒｂ）ｎ２ＳｉＯ（４−ｎ１−ｎ２）/２ （I）
（式中、
Ｒａは、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、３−ブテニル、５−ヘキセニル）であり；
Ｒｂは、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル）又はフェニルであり；
ｎ１は、１又は２であり；
ｎ２は、０〜２の整数であり、ただし、ｎ１＋ｎ２は１〜３である）
で示されるアルケニル基含有シロキサン単位を、分子中に少なくとも平均で２個有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンである。アルケニル基は、分子中に平均で２〜１００個存在することが好ましく、より好ましくは２〜５０個である。
The present invention is a method for producing an adhesive body comprising two substrates using a two-part curable polyorganosiloxane composition. The (A) alkenyl group-containing polyorganosiloxane contained in the two-part curable polyorganosiloxane composition is a component that becomes a base polymer in the composition. By blending (A), it is possible to ensure a stable three-dimensional structure by a crosslinking reaction during curing, to control and suppress curing shrinkage, and to ensure good visibility. (A) has an average of two or more alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule, and can form a network structure by addition reaction with the Si—H bond in (B). Anything may be used. Typically, the general formula (I):
(R a ) n1 (R b ) n2 SiO (4-n1-n2) / 2 (I)
(Where
R a is a C 2 -C 6 alkenyl group (eg, vinyl, allyl, 3-butenyl, 5-hexenyl);
R b is a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl) or phenyl;
n1 is 1 or 2;
n2 is an integer of 0 to 2, provided that n1 + n2 is 1 to 3)
Is an alkenyl group-containing polyorganosiloxane having an average of at least two alkenyl group-containing siloxane units in the molecule. The average number of alkenyl groups in the molecule is preferably 2 to 100, more preferably 2 to 50.
（Ａ）のシロキサン骨格は、直鎖状でも分岐状でもよい。合成および平均重合度の制御が容易なことから、（Ａ）は、直鎖状のものが好ましい。また、これらの混合物を用いてもよい。 The siloxane skeleton of (A) may be linear or branched. Since the synthesis and control of the average degree of polymerization are easy, (A) is preferably a straight chain. Moreover, you may use these mixtures.
Ｒａは、合成が容易で、また硬化前の流動性や、硬化物の耐熱性を損ねないという点から、ビニル基が好ましい。Ｒａは、（Ａ）のポリオルガノシロキサン分子鎖の末端又は途中のいずれに存在してもよく、その両方に存在してもよいが、硬化後の組成物に優れた機械的性質を与えるためには、少なくともその両末端に存在していることが好ましい。 R a is preferably a vinyl group because it is easy to synthesize and does not impair the fluidity before curing and the heat resistance of the cured product. R a may be present at either the end or in the middle of the polyorganosiloxane molecular chain of (A), or may be present at both of them, in order to give excellent mechanical properties to the composition after curing. Is preferably present at least at both ends thereof.
Ｒｂは、合成が容易で、流動性や硬化後の機械的強度等のバランスが優れているという点から、メチル基が特に好ましい。 Rb is particularly preferably a methyl group from the viewpoints of easy synthesis and excellent balance between fluidity and mechanical strength after curing.
ｎ１は、合成が容易なことから、１が好ましい。 n1 is preferably 1 because synthesis is easy.
（Ａ）は、作業性の観点から、２３℃における粘度が、１００〜１００，０００ｃＰであることが好ましく、１００〜１０，０００ｃＰがより好ましく、３００〜４，０００ｃＰが特に好ましい。これらの粘度範囲になるように、（Ａ）の重量平均分子量を調整することが好ましい。なお、本発明における粘度は、回転粘度計を用いて、２３℃の条件で測定した値である。 In (A), from the viewpoint of workability, the viscosity at 23 ° C is preferably 100 to 100,000 cP, more preferably 100 to 10,000 cP, and particularly preferably 300 to 4,000 cP. It is preferable to adjust the weight average molecular weight of (A) so as to be in these viscosity ranges. In addition, the viscosity in this invention is the value measured on the conditions of 23 degreeC using the rotational viscometer.
よって、（Ａ）としては、式（Ｉａ）：
（式中、
Ｒａは、独立して、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、好ましくはビニル）であり、
Ｒｂは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）又はフェニル基であり、
ｍ１は、（Ａ）の２３℃における粘度を１００〜１００，０００ｃＰ（好ましくは、１００〜１０，０００ｃＰ、より好ましく３００〜４，０００ｃＰ）にする数である）で示されるアルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンが好ましい。
Therefore, as (A), the formula (Ia):
(Where
R a is independently a C 2 -C 6 alkenyl group (eg, vinyl, allyl, 3-butenyl, 5-hexenyl, preferably vinyl);
R b is independently a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group;
m1 is an alkenyl group-containing straight chain represented by (A) having a viscosity at 23 ° C. of 100 to 100,000 cP (preferably 100 to 10,000 cP, more preferably 300 to 4,000 cP). Polyorganosiloxane is preferred.
さらに、（Ａ）としては、両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサンであって、２３℃における粘度が１００〜１００，０００ｃＰ（好ましくは１００〜１０，０００ｃＰ、より好ましく３００〜４，０００ｃＰ）である、アルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンがより好ましい。 Furthermore, as (A), both ends are blocked with dimethylvinylsiloxane units, and the intermediate unit is polymethylvinylsiloxane composed of dimethylsiloxane units, and has a viscosity at 23 ° C. of 100 to 100,000 cP (preferably 100 to 100). An alkenyl group-containing linear polyorganosiloxane that is 10,000 cP, more preferably 300 to 4,000 cP) is more preferable.
二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に含まれる（Ｂ）のポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、分子中に含まれるヒドロシリル基が、（Ａ）のＲａとの間で付加反応することにより、（Ａ）の架橋剤として機能するものである。硬化物を網状化するために、該付加反応に関与するケイ素原子に結合した水素原子を、１分子中に平均で２個以上有しているものであれば、特に限定されない。このようなポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、代表的には、一般式（II）：
（Ｒｃ）ｎ３（Ｒｄ）ｎ４ＳｉＯ（４−ｎ３−ｎ４）/２ （II）
（式中、
Ｒｃは、水素原子であり、
Ｒｄは、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）又はフェニル基であり；
ｎ３は、１又は２であり；
ｎ４は、０〜２の整数であり、ただし、ｎ３＋ｎ４は１〜３である）
で示される単位を分子中に２個以上有する。
In the polyorganohydrogensiloxane (B) contained in the two-part curable polyorganosiloxane composition, the hydrosilyl group contained in the molecule undergoes an addition reaction with Ra in (A). It functions as a crosslinking agent for (A). In order to reticulate the cured product, there is no particular limitation as long as it has an average of two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms involved in the addition reaction. Such polyorganohydrogensiloxane is typically represented by the general formula (II):
(R c ) n3 (R d ) n4 SiO (4-n3-n4) / 2 (II)
(Where
R c is a hydrogen atom,
R d is a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group;
n3 is 1 or 2;
n4 is an integer of 0 to 2, provided that n3 + n4 is 1 to 3)
2 or more units in the molecule.
Ｒｄは、好ましいものも含め、前述の（Ａ）におけるＲｂと同様のものが例示される。また、合成が容易なことから、ｎ３は１が好ましい。 R d is exemplified by those similar to R b in (A) described above, including preferred ones. Further, n3 is preferably 1 because synthesis is easy.
（Ｂ）におけるシロキサン骨格は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、直鎖状又は環状が好ましい。また、これらの混合物を用いてもよい。 The siloxane skeleton in (B) may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear or cyclic. Moreover, you may use these mixtures.
（Ｂ）は、２３℃における粘度が１〜１０，０００ｃＰであるのが好ましく、１〜１，０００ｃＰであるのがより好ましく、１〜２００ｃＰであるのがさらに好ましく、１〜５０ｃＰであるのが特に好ましい。 (B) preferably has a viscosity at 23 ° C. of 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 1,000 cP, still more preferably 1 to 200 cP, and more preferably 1 to 50 cP. Particularly preferred.
（Ｂ）が環状の場合、（Ｂ１）Ｒｅ ２ＨＳｉＯ１／２単位（式中、Ｒｅは水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）である）及びＳｉＯ４／２単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有する、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが挙げられる。 When (B) is cyclic, (B1) R e 2 HSiO 1/2 unit (wherein R e is a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group (for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl) , preferably of a is) and SiO 4/2 units methyl), in one molecule, a hydrogen atom bonded to a silicon atom having at least two, cyclic polyorganohydrogensiloxane.
（Ｂ１）は、Ｒｅ ２ＨＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ４／２単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有する、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。（Ｂ１）における水素原子は、一分子中、３〜１００個であることが好ましく、３〜５０個であるのがより好ましい。Ｃ１−Ｃ６アルキル基としてのＲｅは、合成の容易さ等の点から、メチルが好ましい。 (B1) is a cyclic polyorganohydrogensiloxane composed of R e 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units and having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. The number of hydrogen atoms in (B1) is preferably 3 to 100 and more preferably 3 to 50 in one molecule. R e as the C 1 -C 6 alkyl group is preferably methyl from the viewpoint of easiness of synthesis and the like.
（Ｂ１）としては、Ｒｅ ２ＨＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位の比率が、ＳｉＯ４／２単位１モルに対してＲｅ ２ＨＳｉＯ１／２単位１．５〜２．２モルが好ましく、１．８〜２．１モルがさらに好ましい。典型的には、［Ｒｅ ２ＨＳｉＯ１／２］８［ＳｉＯ４／２］４又は［Ｒｅ ２ＨＳｉＯ１／２］１０［ＳｉＯ４／２］５のように、３〜５個のＳｉＯ４／２単位が環状シロキサン骨格を形成し、各ＳｉＯ４／２単位に２個のＲｅ ２ＨＳｉＯ１／２単位が結合しているものが、好ましく、特に好ましくは、各ＳｉＯ４／２単位に２個の（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２単位が結合しているものである。 As (B1), the ratio of R e 2 HSiO 1/2 unit and SiO 4/2 unit is 1.5 to 2.2 mol of R e 2 HSiO 1/2 unit with respect to 1 mol of SiO 4/2 unit. Is preferable, and 1.8 to 2.1 mol is more preferable. Typically, 3-5 SiO, such as [R e 2 HSiO 1/2 ] 8 [SiO 4/2 ] 4 or [R e 2 HSiO 1/2 ] 10 [SiO 4/2 ] 5 4/2 units form a cyclic siloxane skeleton, which each SiO 4/2 unit two R e 2 HSiO 1/2 units combined is preferably, particularly preferably, the SiO 4/2 units Are bonded with two (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 units.
（Ｂ１）の粘度は、１〜１００ｃＰが好ましく、１〜５０ｃＰがより好ましい。 The viscosity of (B1) is preferably 1 to 100 cP, and more preferably 1 to 50 cP.
（Ｂ）が直鎖状の場合、両末端が、それぞれ独立して、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位で閉塞され、中間単位がＲ２ＳｉＯ２／２単位からなり（式中、Ｒは、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルであり、好ましくはメチルである）又はフェニル基であるが、ただし、Ｒのうち、少なくとも２つは水素原子である）、２３℃における粘度が１〜１０，０００ｃＰ（好ましくは１〜５，０００ｃＰ、より好ましくは１〜１，０００ｃＰ）である、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。ケイ素原子に結合する水素原子は、末端に存在していても、中間単位に存在していてもよい。 When (B) is linear, both ends are independently blocked with R 3 SiO 1/2 units, and the intermediate unit is composed of R 2 SiO 2/2 units (wherein R is hydrogen An atom, a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group, provided that at least two of R are hydrogen It is a linear polyorganohydrogensiloxane having a viscosity at 23 ° C. of 1 to 10,000 cP (preferably 1 to 5,000 cP, more preferably 1 to 1,000 cP). The hydrogen atom bonded to the silicon atom may be present at the terminal or in the intermediate unit.
例えば、（Ｂ２）両末端がＲｄ ３ＳｉＯ１／２単位で閉塞され、中間単位がＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位及びＲｄ ２ＳｉＯ２／２単位（式中、Ｒｃは、水素原子であり、Ｒｄは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）又はフェニル基である）からなり、２３℃における粘度が１〜１０，０００ｃＰ（好ましくは１〜５，０００ｃＰ、より好ましくは１〜１，０００ｃＰ）である、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｂ３）式（III）：
（式中、
Ｒｃは、水素原子であり、
Ｒｄは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）又はフェニル基であり、
ｍ２は、（Ｂ３）の２３℃における粘度を１〜１０，０００ｃＰ（好ましくは１〜５，０００ｃＰ、より好ましくは１〜１，０００ｃＰ）とする数である）で示される、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｂ４）両末端がＲｃＲｄ ２ＳｉＯ１／２単位で閉塞され、中間単位がＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位及びＲｄ ２ＳｉＯ２／２単位（式中、Ｒｃは、水素原子であり、Ｒｄは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）又はフェニル基である）からなり、２３℃における粘度が１〜１０，０００ｃＰ（好ましくは１〜５，０００ｃＰ、より好ましくは１〜１，０００ｃＰ）とする数である）である、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが挙げられる。
For example, (B2) both ends are blocked with R d 3 SiO 1/2 units, and intermediate units are R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units (wherein R c is hydrogen An atom, R d independently consists of a C 1 -C 6 alkyl group (eg methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group, at 23 ° C. A linear polyorganohydrogensiloxane having a viscosity of 1 to 10,000 cP (preferably 1 to 5,000 cP, more preferably 1 to 1,000 cP);
(B3) Formula (III):
(Where
R c is a hydrogen atom,
R d is independently a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group;
m2 is a linear polyorgano represented by the viscosity of (B3) at 23 ° C. of 1 to 10,000 cP (preferably 1 to 5,000 cP, more preferably 1 to 1,000 cP). Hydrogen siloxane; and (B4) both ends are blocked with R c R d 2 SiO 1/2 units, intermediate units are R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units (wherein R c is a hydrogen atom, and R d is independently a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group). A linear polyorganohydride having a viscosity at 23 ° C. of 1 to 10,000 cP (preferably 1 to 5,000 cP, more preferably 1 to 1,000 cP). Siloxane, and the like.
（Ｂ２）は、両末端がＲｄ ３ＳｉＯ１／２単位で閉塞され、中間単位がＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位、及び、Ｒｄ ２ＳｉＯ２／２単位からなるポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。（Ｂ２）におけるＲｃは、一分子中、２〜５，０００個であることが好ましく、より好ましくは３〜５，０００個であり、さらに好ましくは２０〜１，０００個である。（Ｂ２）におけるＲｄとしては、合成が容易で、機械的強度および硬化前の流動性などの特性のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。 (B2) is a polyorganohydrogensiloxane in which both ends are blocked with R d 3 SiO 1/2 units, and the intermediate unit is R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units. It is. R c in (B2) is preferably 2 to 5,000 in one molecule, more preferably 3 to 5,000, and still more preferably 20 to 1,000. R d in (B2) is preferably a methyl group from the viewpoints of easy synthesis and excellent balance of properties such as mechanical strength and fluidity before curing.
（Ｂ２）としては、ＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位とＲｄ ２ＳｉＯ２／２単位の比率が、Ｒｄ ２ＳｉＯ２／２単位１モルに対して、ＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位が０．１〜２．０モルであるものが好ましく、０．５〜１．５モルがさらに好ましい。よって、（Ｂ２）として、両末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン単位からなり、ジメチルシロキサン単位１モルに対して、メチルハイドロジェンシロキサン単位が０．１〜２．０モルであるポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。 The (B2), the ratio of R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units, with respect to R d 2 SiO 2/2 units to 1 mol, R c R d SiO 2/2 What a unit is 0.1-2.0 mol is preferable, and 0.5-1.5 mol is more preferable. Therefore, as (B2), both ends are blocked with trimethylsiloxane units, the intermediate unit is composed of a dimethylsiloxane unit and a methylhydrogensiloxane unit, and 0.1 mol of methylhydrogensiloxane unit per 1 mol of dimethylsiloxane unit. Polymethylhydrogensiloxane that is ˜2.0 mol is preferred.
（Ｂ２）の粘度は、１〜１０，０００ｃＰであり、１〜５，０００ｃＰがより好ましく、１〜１，０００ｃＰがさらに好ましい。 The viscosity of (B2) is 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 5,000 cP, and still more preferably 1 to 1,000 cP.
（Ｂ３）は、式（III）で示される、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。 (B3) is a linear polyorganohydrogensiloxane represented by the formula (III).
（Ｂ３）におけるＲｄとしては、合成が容易で、機械的強度および硬化前の流動性などの特性のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。 R d in (B3) is preferably a methyl group from the viewpoint of easy synthesis and excellent balance of properties such as mechanical strength and fluidity before curing.
（Ｂ３）としては、両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。 (B3) is preferably polymethylhydrogensiloxane in which both ends are blocked with dimethylhydrogensiloxane units and the intermediate unit is composed of dimethylsiloxane units.
（Ｂ３）の粘度は、１〜１０，０００ｃＰであり、１〜５，０００ｃＰがより好ましく、１〜１，０００ｃＰがさらに好ましい。 The viscosity of (B3) is 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 5,000 cP, and still more preferably 1 to 1,000 cP.
（Ｂ４）は、両末端がＲｃＲｄ ２ＳｉＯ１／２単位で閉塞され、中間単位がＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位及びＲｄ ２ＳｉＯ２／２単位からなるポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。（Ｂ４）におけるＲｃは、一分子中、２〜５，０００個であることが好ましく、より好ましくは３〜５，０００個であり、さらに好ましくは３〜１，０００個である。（Ｂ４）におけるＲｄとしては、合成が容易で、機械的強度および硬化前の流動性などの特性のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。 (B4) is a polyorganohydrogensiloxane in which both ends are blocked with R c R d 2 SiO 1/2 units and the intermediate units are R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units. It is. R c in (B4) is preferably 2 to 5,000 in one molecule, more preferably 3 to 5,000, and still more preferably 3 to 1,000. R d in (B4) is preferably a methyl group from the viewpoint of easy synthesis and excellent balance of properties such as mechanical strength and fluidity before curing.
（Ｂ４）としては、ＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位とＲｄ ２ＳｉＯ２／２単位の比率が、Ｒｄ ２ＳｉＯ２／２単位１モルに対して、ＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位が０．１〜２．０モルであるものが好ましく、０．５〜１．５モルがさらに好ましい。よって、（Ｂ４）として、両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン単位からなり、ジメチルシロキサン単位１モルに対して、メチルハイドロジェンシロキサン単位が０．１〜２．０モルであるポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。 The (B4), the ratio of R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units, with respect to R d 2 SiO 2/2 units to 1 mol, R c R d SiO 2/2 What a unit is 0.1-2.0 mol is preferable, and 0.5-1.5 mol is more preferable. Therefore, as (B4), both ends are blocked with dimethylhydrogensiloxane units, the intermediate unit is composed of dimethylsiloxane units and methylhydrogensiloxane units, and the number of methylhydrogensiloxane units is 0 with respect to 1 mol of dimethylsiloxane units. A polymethylhydrogensiloxane that is .1 to 2.0 moles is preferred.
（Ｂ４）の粘度は、１〜１０，０００ｃＰであり、１〜５，０００ｃＰがより好ましく、１〜１，０００ｃＰがさらに好ましい。 The viscosity of (B4) is 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 5,000 cP, and still more preferably 1 to 1,000 cP.
（Ｂ）は、分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであってもよく、例えば、Ｒ２ＨＳｉＯ１／２単位（式中、Ｒは、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）又はフェニル基を表す）及びＳｉＯ４／２単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を３個以上有するポリアルキルハイドロジェンシロキサンが挙げられる。また、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ２ＳｉＯ２／２単位及びＲＳｉＯ３／２単位（式中、Ｒは、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）又はフェニル基を表す）からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するポリアルキルハイドロジェンシロキサンが挙げられる。分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの２３℃における粘度は、１〜１０，０００ｃＰであり、１〜５，０００ｃＰがより好ましく、１〜１，０００ｃＰがさらに好ましい。 (B) may be a branched polyorganohydrogensiloxane, for example, R 2 HSiO 1/2 unit (wherein R is a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl , Propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group) and a SiO 4/2 unit, and a polyalkylhydrogensiloxane having 3 or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule Is mentioned. R 3 SiO 1/2 unit, R 2 SiO 2/2 unit and RSiO 3/2 unit (wherein R is a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group (for example, methyl, ethyl, propyl, butyl , Pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group), and a polyalkylhydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule. The viscosity at 23 ° C. of the branched polyorganohydrogensiloxane is 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 5,000 cP, and still more preferably 1 to 1,000 cP.
（Ｂ）は、単独でも、２種以上を併用してもよい。（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）及び（Ｂ４）は、単独で用いることも、組み合わせて用いることもできる。硬化性を高くするという観点から、（Ｂ１）を使用することが好ましい。（Ｂ）として、（Ｂ１）及び（Ｂ３）の併用、（Ｂ１）と（Ｂ４）の併用が好ましく、（Ｂ３）と（Ｂ４）との併用も好ましい。硬化物の耐衝撃性の観点から（Ｂ３）は、（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計１００重量部に対して、１０〜１，０００重量部であるのが好ましく、２０〜８００重量部であるのがより好ましい。 (B) may be used alone or in combination of two or more. (B1), (B2), (B3) and (B4) can be used alone or in combination. From the viewpoint of increasing curability, it is preferable to use (B1). (B) is preferably a combination of (B1) and (B3), a combination of (B1) and (B4), and a combination of (B3) and (B4) is also preferable. From the viewpoint of impact resistance of the cured product, (B3) is preferably 10 to 1,000 parts by weight, and preferably 20 to 800 parts by weight with respect to 100 parts by weight as a total of (B1) and (B2). Is more preferable.
適切な硬化速度の確保の観点から、（Ａ）のケイ素原子に結合したアルケニル基の個数ＶiＡの合計に対する、（Ｂ）におけるケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの合計との比（ＨＢ／ＶiＡ）が、０．５〜１０．０であり、好ましくは１．０〜６．０である。 From the viewpoint of ensuring proper cure rate, the ratio of the total number Vi A of alkenyl groups bonded to silicon atoms, the total number H B of the hydrogen atoms bonded to silicon atoms in (B) of (A) ( H B / Vi A ) is 0.5 to 10.0, preferably 1.0 to 6.0.
二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に含まれる（Ｃ）は、（Ａ）のアルケニル基と、（Ｂ）のＳｉ−Ｈ基との間の付加反応を促進するための触媒である。触媒活性が良好な観点から、白金、ロジウム、パラジウムのような白金族金属原子の化合物が好適に用いられ、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコールの反応生成物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ケトン錯体、白金−ホスフィン錯体のような白金化合物、ロジウム−ホスフィン錯体、ロジウム−スルフィド錯体のようなロジウム化合物、パラジウム−ホスフィン錯体のようなパラジウム化合物が好ましく、白金化合物がより好ましく、白金−ビニルシロキサン錯体がさらに好ましい。 (C) contained in the two-part curable polyorganosiloxane composition is a catalyst for promoting the addition reaction between the alkenyl group of (A) and the Si—H group of (B). From the viewpoint of good catalytic activity, platinum group metal atom compounds such as platinum, rhodium and palladium are preferably used. Chloroplatinic acid, reaction product of chloroplatinic acid and alcohol, platinum-olefin complex, platinum-vinyl Preferred are platinum compounds such as siloxane complexes, platinum-ketone complexes, platinum-phosphine complexes, rhodium-phosphine complexes, rhodium compounds such as rhodium-sulfide complexes, and palladium compounds such as palladium-phosphine complexes, more preferably platinum compounds. Further, a platinum-vinylsiloxane complex is more preferable.
（Ｃ）は、適切な硬化速度の確保の観点から、（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して、白金族金属原子換算で、０．５〜２，０００重量ｐｐｍであり、好ましくは１〜５００重量ｐｐｍ、より好ましくは５〜２００重量ｐｐｍ、さらに好ましくは２０〜１００重量ｐｐｍである。また、硬化物の透明性の確保の観点から、白金族金属原子換算で、好ましくは０．５〜２００重量ｐｐｍ、より好ましくは１〜１００重量ｐｐｍ、さらに好ましくは２〜５０重量ｐｐｍである。 (C) is 0.5 to 2,000 ppm by weight in terms of platinum group metal atoms, preferably 1 in terms of the total of (A) to (C), from the viewpoint of securing an appropriate curing rate. It is -500 weight ppm, More preferably, it is 5-200 weight ppm, More preferably, it is 20-100 weight ppm. Moreover, from a viewpoint of ensuring transparency of hardened | cured material, Preferably it is 0.5-200 weight ppm in conversion of a platinum group metal atom, More preferably, it is 1-100 weight ppm, More preferably, it is 2-50 weight ppm.
二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ｄ）窒素原子を有する安定化剤、（Ｅ）希釈剤、（Ｆ）接着付与剤、（Ｇ）無機質充填剤等を配合してもよい。 The two-part curable polyorganosiloxane composition includes (D) a stabilizer having a nitrogen atom, (E) a diluent, (F) an adhesion-imparting agent, and (G) within a range not impairing the effects of the present invention. ) You may mix | blend an inorganic filler etc.
二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、（Ｄ）窒素原子を有する安定化剤を含んでいてもよい。（Ｄ）は、（Ｃ）白金系触媒を安定化することができる。（Ｄ）としては、例えば、一般式：（Ｒ１）２Ｎ−Ｒ３−Ｎ（Ｒ２）２（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル）であり、Ｒ２はＲ１と同一の意味を有するか、又は水素原子であり、Ｒ３は、Ｃ２−Ｃ４アルキレン基（例えば、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン）である。）で示されるアミン化合物が挙げられる。 The two-part curable polyorganosiloxane composition may contain (D) a stabilizer having a nitrogen atom. (D) can stabilize (C) the platinum-based catalyst. (D) is, for example, a general formula: (R 1 ) 2 N—R 3 —N (R 2 ) 2 (wherein R 1 independently represents a C 1 -C 6 alkyl group (for example, Methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl), R 2 has the same meaning as R 1 , or is a hydrogen atom, and R 3 is a C 2 -C 4 alkylene group (eg, ethylene, And an amine compound represented by the following formula:
（Ｄ）として、具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３‐プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，４−ブタンジアミンが挙げられ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンが好ましい。（Ｄ）は、単独又は２種以上を併用することができる。 As (D), specifically, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, N, N-diethylethylenediamine, N, N-dibutylethylenediamine, N, N-dibutyl -1,3-propanediamine, N, N-dimethyl-1,3-propanediamine, N, N, N ′, N′-tetraethylethylenediamine, N, N-dibutyl-1,4-butanediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine is preferred. (D) can be used alone or in combination of two or more.
（Ｄ）の配合量は、（Ｃ）の白金族金属原子１ｍｏｌに対して０．００１〜０．５ｍｏｌの範囲であり、好ましくは０．０１〜０．１ｍｏｌである。このような範囲であれば、得られる触媒の経時的な外観不良を防止し、変色が抑えられるとともに、白金触媒の触媒活性を極端に低下させずに、所望の時間での硬化が達成できる。 The blending amount of (D) is in the range of 0.001 to 0.5 mol, preferably 0.01 to 0.1 mol, with respect to 1 mol of the platinum group metal atom of (C). Within such a range, the appearance of the resulting catalyst can be prevented from poor appearance over time, discoloration can be suppressed, and curing in a desired time can be achieved without extremely reducing the catalytic activity of the platinum catalyst.
二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、粘度を調整する目的で（Ｅ）希釈剤を含んでいてもよい。（Ｅ）は、本発明の硬化反応に関与するアルケニル基やヒドロシリル基を含有しないシリコーンオイルであり、両末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルシロキサンが好ましい。（Ｅ）は、２３℃における粘度が、１〜１，０００ｃＰであるのが好ましく、５〜３００ｃＰであるのがより好ましい。（Ｅ）の配合量は、本発明の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物における各成分（第１成分及び第２成分）の５０重量％以下であるのが好ましく、３０重量％以下であるのがより好ましく、２０重量％以下であるのがさらに好ましい。 The two-part curable polyorganosiloxane composition may contain a diluent (E) for the purpose of adjusting the viscosity. (E) is a silicone oil that does not contain an alkenyl group or a hydrosilyl group involved in the curing reaction of the present invention, and is preferably a polymethylsiloxane having both ends blocked with trimethylsiloxane units and an intermediate unit consisting of dimethylsiloxane units. (E) preferably has a viscosity at 23 ° C. of 1 to 1,000 cP, and more preferably 5 to 300 cP. The blending amount of (E) is preferably 50% by weight or less of each component (first component and second component) in the two-component curable polyorganosiloxane composition of the present invention, and is 30% by weight or less. More preferably, it is more preferably 20% by weight or less.
二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、（Ｆ）接着付与剤を含んでいてもよい。（Ｆ）接着付与剤として、アルコキシシラン類、例えば、１，１，３，５，７−ペンタメチルシクロテトラシロキサンと３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの反応生成物が挙げられる。 The two-part curable polyorganosiloxane composition may contain (F) an adhesion-imparting agent. (F) Examples of the adhesion-imparting agent include alkoxysilanes, for example, reaction products of 1,1,3,5,7-pentamethylcyclotetrasiloxane and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane.
具体的には、下記式：
（式中、Ｑ1およびＱ2は、互いに独立して、アルキレン基、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキレン基を表し、Ｒ3は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表す）で示される側鎖を有するアルコキシシラン類が好ましい。
Specifically, the following formula:
(Wherein Q 1 and Q 2 each independently represent an alkylene group, preferably a C 1 -C 4 alkylene group, and R 3 represents a C 1 -C 4 alkyl group). Alkoxysilanes having are preferred.
このようなアルコキシシラン類としては、下記の化合物が挙げられる。
二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、（Ｇ）無機質充填剤を含んでいてもよい。（Ｇ）無機質充填剤としては、煙霧質シリカ、アークシリカのような乾式微粉末シリカが例示され、煙霧質シリカが好ましい。また、このようなシリカの表面を、ヘキサメチルジシラザン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンのようなシラザン化合物；オクタメチルシクロテトラシロキサンのようなポリオルガノシロキサン等で処理したものであってもよい。 The two-component curable polyorganosiloxane composition may contain (G) an inorganic filler. Examples of the inorganic filler (G) include dry fine powder silica such as fumed silica and arc silica, and fumed silica is preferable. In addition, such a silica surface is treated with a silazane compound such as hexamethyldisilazane, 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisilazane; a polyorganosiloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane. Etc. may be processed.
二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、第１成分及び第２成分からなり、第１成分は、（Ａ）及び（Ｃ）を含み、第２成分が、（Ｂ）成分を含む。なお、第１成分は、（Ｂ）を含まず、第２成分は、（Ｃ）を含まない。ただし、第２成分は、（Ａ）を含んでいてもよい。本発明において、第１成分と第２成分に含まれる各成分は、貼り合せ時にのみ接触し、架橋反応が進行する。 The two-component curable polyorganosiloxane composition includes a first component and a second component, the first component includes (A) and (C), and the second component includes the component (B). The first component does not include (B), and the second component does not include (C). However, the second component may contain (A). In this invention, each component contained in a 1st component and a 2nd component contacts only at the time of bonding, and a crosslinking reaction advances.
第１成分は、（Ｃ）成分の安定化の観点から（Ｄ）をさらに含むのが好ましい。また、第１成分は、（Ｄ）及び（Ｅ）をさらに含むのがより好ましい。 The first component preferably further contains (D) from the viewpoint of stabilizing the component (C). Moreover, it is more preferable that the first component further includes (D) and (E).
第１成分は、２３℃における粘度が、１００〜１００，０００ｃＰであるのが好ましく、１００〜１０，０００ｃＰであるのがより好ましく、３００〜４，０００ｃＰであるのが特に好ましい。このような範囲であれば、作業性が向上し、塗布時の展延性が良好であり、貼り合せ時に第１成分及び第２成分に含まれる各成分が混合しやすく反応性が向上し、硬化時間がさらに短縮される。また、（Ａ）と（Ｂ）との付加反応において、少ない反応点で大きな架橋構造が形成され、これにより硬化時間がさらに短縮されることから、ポリオルガノシロキサン分子鎖の大きいもの、すなわち粘度の高い（Ａ）が存在しているのが好ましい。このような第１成分を得る観点からは、第１成分が（Ａ）として粘度の高い（例えば、２３℃における粘度が、３０，０００〜１００，０００ｃＰ）ポリオルガノシロキサンと粘度の低い（例えば、２３℃における粘度が、５０〜１，０００ｃＰ）ポリオルガノシロキサンの混合物を含むか、第１成分が（Ａ）として粘度の高い（例えば、２３℃における粘度が、３０，０００〜１００，０００ｃＰ）ポリオルガノシロキサン及び（Ｅ）希釈剤を含むのが好ましい。粘度の高いポリオルガノシロキサンと粘度の低いポリオルガノシロキサンの混合物において、粘度の低いポリオルガノシロキサンの量は、上記の粘度を満足すれば特に限定されず、例えば、粘度の高いポリオルガノシロキサン３０重量部に対して、３０〜６０重量部とすることができる。 The first component preferably has a viscosity at 23 ° C. of 100 to 100,000 cP, more preferably 100 to 10,000 cP, and particularly preferably 300 to 4,000 cP. In such a range, workability is improved, spreadability at the time of application is good, each component contained in the first component and the second component is easily mixed at the time of bonding, the reactivity is improved, and curing is performed. Time is further reduced. In addition, in the addition reaction between (A) and (B), a large cross-linked structure is formed at a small number of reaction points, which further shortens the curing time. High (A) is preferably present. From the viewpoint of obtaining such a first component, the first component has a high viscosity as (A) (for example, a viscosity at 23 ° C. of 30,000 to 100,000 cP) and a low viscosity (for example, Polysiloxane containing a mixture of polyorganosiloxane having a viscosity at 23 ° C. of 50 to 1,000 cP) or having a high viscosity as the first component (A) (for example, a viscosity at 23 ° C. of 30,000 to 100,000 cP) It preferably contains an organosiloxane and (E) a diluent. In the mixture of the polyorganosiloxane having a high viscosity and the polyorganosiloxane having a low viscosity, the amount of the polyorganosiloxane having a low viscosity is not particularly limited as long as the above viscosity is satisfied. For example, 30 parts by weight of the polyorganosiloxane having a high viscosity is used. In contrast, it can be 30 to 60 parts by weight.
第２成分は、（Ａ）をさらに含むのが好ましく、（Ａ）及び（Ｅ）をさらに含むのがより好ましい。得られる硬化物の均一性のために、第１成分に含まれる（Ａ）と第２成分に含まれる（Ａ）とは同じであることが好ましく、第１成分に含まれる（Ｅ）と第２成分に含まれる（Ｅ）とは同じであることが好ましい。 The second component preferably further includes (A), and more preferably further includes (A) and (E). For the uniformity of the resulting cured product, (A) contained in the first component and (A) contained in the second component are preferably the same, and (E) contained in the first component and It is preferable that (E) contained in the two components is the same.
第２成分に（Ａ）を含む場合、二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物について規定するＨＢ／ＶｉＡ比を満足する限り、第１成分及び第２成分に含まれる（Ａ）の含有量比は特に限定されない。例えば、第１成分の（Ａ）１００重量部に対して、第２成分の（Ａ）の量は、１０〜１，０００重量部とすることができ、好ましくは２０〜５００重量部であり、より好ましくは５０〜２００重量部であり、８０〜１２０重量とすることがさらに好ましい。 When (A) is included in the second component, it is included in the first component and the second component as long as the H B / Vi A ratio specified for the two-component curable polyorganosiloxane composition is satisfied. The content ratio is not particularly limited. For example, with respect to 100 parts by weight of the first component (A), the amount of the second component (A) can be 10 to 1,000 parts by weight, preferably 20 to 500 parts by weight, More preferably, it is 50-200 weight part, and it is still more preferable to set it as 80-120 weight.
第２成分は、２３℃における粘度が、１００〜１００，０００ｃＰであるのが好ましく、１００〜１０，０００ｃＰであるのがより好ましく、３００〜４，０００ｃＰであるのが特に好ましい。このような範囲であれば、作業性が向上し、塗布時の展延性が良好であり、貼り合せ時に第１成分及び第２成分に含まれる各成分が混合しやすく反応性が向上し、硬化時間がさらに短縮される。また、（Ａ）と（Ｂ）との付加反応において、少ない反応点で大きな架橋構造が形成され、これにより硬化時間がさらに短縮されることから、ポリオルガノシロキサン分子鎖の大きいもの、すなわち粘度の高い（Ａ）成分が存在しているのが好ましい。このような第２成分を得る観点からは、第２成分が（Ｂ）及び（Ａ）として粘度の高い（例えば、２３℃における粘度が、３０，０００〜１００，０００ｃＰ）ポリオルガノシロキサンと粘度の低い（例えば、２３℃における粘度が、５０〜１，０００ｃＰ）ポリオルガノシロキサンの混合物を含むか、第２成分が（Ｂ）、（Ａ）として粘度の高い（例えば、２３℃における粘度が、３０，０００〜１００，０００ｃＰ）ポリオルガノシロキサン、及び（Ｅ）希釈剤を含むのが好ましい。ここで、粘度の高いポリオルガノシロキサンと粘度の低いポリオルガノシロキサンの混合物において、粘度の低いポリオルガノシロキサンの量は、上記の粘度を満足すれば特に限定されず、例えば、粘度の高いポリオルガノシロキサン３０重量部に対して、３０〜６０重量部とすることができる。 The second component preferably has a viscosity at 23 ° C. of 100 to 100,000 cP, more preferably 100 to 10,000 cP, and particularly preferably 300 to 4,000 cP. In such a range, workability is improved, spreadability at the time of application is good, each component contained in the first component and the second component is easily mixed at the time of bonding, the reactivity is improved, and curing is performed. Time is further reduced. In addition, in the addition reaction between (A) and (B), a large cross-linked structure is formed at a small number of reaction points, which further shortens the curing time. It is preferable that a high (A) component exists. From the viewpoint of obtaining such a second component, the second component has a high viscosity as (B) and (A) (for example, the viscosity at 23 ° C. is 30,000 to 100,000 cP) and the viscosity of the polyorganosiloxane. It contains a mixture of polyorganosiloxanes that are low (for example, the viscosity at 23 ° C. is 50 to 1,000 cP), or the second component is high as (B) and (A) (for example, the viscosity at 23 ° C. is 30 , 1,000 to 100,000 cP) polyorganosiloxane, and (E) a diluent. Here, in the mixture of the polyorganosiloxane having a high viscosity and the polyorganosiloxane having a low viscosity, the amount of the polyorganosiloxane having a low viscosity is not particularly limited as long as the above viscosity is satisfied. It can be 30-60 weight part with respect to 30 weight part.
第１成分は、（Ａ）、（Ｃ）及びさらに必要に応じて配合される他の成分を、万能混練機、ニーダーなどの混合手段によって均一に混練して調製することができる。また、第２成分は、（Ｂ）及びさらに必要に応じて配合される他の成分を用いて、第１成分と同様にして調製することができる。 The first component can be prepared by uniformly kneading (A), (C), and other components blended as necessary, uniformly by a mixing means such as a universal kneader or a kneader. Moreover, a 2nd component can be prepared like the 1st component using (B) and the other component mix | blended as needed further.
本発明の製造方法では、第１成分と第２成分は接触した後、室温（例えば、２０〜２５℃）で硬化して、接着力を発揮する。すなわち、本発明の製造方法では、第１成分及び第２成分を、それぞれ異なる容器中でそのまま貯蔵し、使用時にこれらを接触させることによってはじめて硬化することができる。本発明の製造方法では、第１成分と第２成分とが接触した後、０．１〜３０分で硬化して、接着力を発揮することができる。硬化時間は、０．１〜２０分であるのが好ましく、０．１〜１０分であるのがより好ましい。また、本発明の製造方法では、上記の硬化の後に、場合により５０〜８０℃の温度で加熱を行って、硬化をより促進させて、接着力をより高めてもよい。加熱時間は、適宜設定することができるが、例えば、０．１〜３時間とすることができる。 In the production method of the present invention, the first component and the second component are brought into contact with each other and then cured at room temperature (for example, 20 to 25 ° C.) to exert an adhesive force. That is, in the production method of the present invention, the first component and the second component can be cured only by storing them as they are in different containers and contacting them at the time of use. In the manufacturing method of this invention, after the 1st component and the 2nd component contact, it hardens in 0.1 to 30 minutes, and can exhibit adhesive force. The curing time is preferably from 0.1 to 20 minutes, and more preferably from 0.1 to 10 minutes. Moreover, in the manufacturing method of this invention, after said hardening, it may heat at the temperature of 50-80 degreeC depending on the case, hardening may be accelerated | stimulated, and adhesive force may be raised more. Although heating time can be set suitably, it can be 0.1 to 3 hours, for example.
本発明の製造方法において、第１成分と第２成分の接触・硬化により形成された硬化物の透過率を７０〜１００％とすることができ、好ましくは８０〜１００％であり、より好ましくは９０〜１００％である。本発明の製造方法において、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部と接着させた場合、高い透過率を有し、視認性の点においても良好である。 In the production method of the present invention, the transmittance of the cured product formed by contact and curing of the first component and the second component can be 70 to 100%, preferably 80 to 100%, more preferably 90 to 100%. In the manufacturing method of the present invention, when the base portion having the image display portion of the image display device and the translucent protective portion are bonded, the transmittance is high and the visibility is also good.
本発明の第１成分及び第２成分からなる二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、二つの基材を含む接着体の製造方法は、一方の基材の被接着面に第１成分を塗布する工程、第１成分を塗布していない基材の被接着面に第２成分を塗布する工程、及び塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む。 The manufacturing method of the adhesive body containing two base materials using the two component type curable polyorganosiloxane composition which consists of the 1st component and 2nd component of this invention is the 1st base material on the to-be-adhered surface. It includes a step of applying one component, a step of applying the second component to the adherend surface of the base material to which the first component is not applied, and a step of bonding and curing and bonding the applied base material.
基材として、アルミニウム、鉄、亜鉛、銅、マグネシウム合金等の金属、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ＰＡ、ＰＢＴ、ＰＣ、ＰＰＳ、ＳＰＳ等のプラスチック、及びガラスが挙げられ、ブラウン管、液晶、プラズマ、有機ＥＬ等の画像表示装置の画像表示部の基部と透光性の保護部であるのが好ましい。 Base materials include metals such as aluminum, iron, zinc, copper, magnesium alloys, epoxy resins, acrylic resins, plastics such as ABS, PA, PBT, PC, PPS, SPS, and glass, cathode ray tubes, liquid crystals, plasma The base of the image display unit of the image display device such as organic EL and the light-transmitting protective unit are preferable.
基材に塗布する第１成分又は第２成分の使用量は、第１成分１００重量部に対して、第２成分が０．１〜１００，０００重量部であるのが好ましく、０．２〜５０，０００重量部がより好ましく、１〜１０，０００重量部がさらに好ましく、中でも１〜５，０００重量部が好ましい。仮固定時間の速さの点からは、好ましくは１０〜２０００重量部であり、より好ましくは９０〜１２００重量部である。 The amount of the first component or the second component applied to the substrate is preferably 0.1 to 100,000 parts by weight of the second component with respect to 100 parts by weight of the first component, 0.2 to 50,000 parts by weight is more preferable, 1 to 10,000 parts by weight is further preferable, and 1 to 5,000 parts by weight is particularly preferable. From the point of speed of temporarily fixing time, Preferably it is 10-2000 weight part, More preferably, it is 90-1200 weight part.
第１成分又は第２成分の使用量は、仮固定時間の速さの点から、第１成分：第２成分の重量割合で、１：１，０００〜１，０００：１とすることができ、１：５００〜５００：１であることが好ましく、１：２００〜２００：１であることがより好ましい、さらに好ましくは１：２０〜２０：１であり、特に好ましくは１：８〜８：１である。 The amount of the first component or the second component used can be 1: 1,000 to 1,000: 1 in terms of the weight ratio of the first component to the second component from the viewpoint of the speed of the temporary fixing time. 1: 500 to 500: 1, preferably 1: 200 to 200: 1, more preferably 1:20 to 20: 1, particularly preferably 1: 8 to 8: 1.
第１成分又は第２成分の塗布厚みは、それぞれ１〜１，０００μｍであり、仮固定時間の速さの点から、１〜５００μｍであるのがより好ましく、さらに好ましくは１〜２００μｍである。作業性の点からは、好ましくは１０〜５００μｍであり、より好ましくは、２０〜２００μｍである。第１成分の塗布厚みと第２成分の塗布厚みとの比は、１：１，０００〜１，０００：１とすることができ、１：５００〜５００：１であることが好ましく、１：２００〜２００：１であることがより好ましい、さらに好ましくは１：２０〜２０：１であり、特に好ましくは１：８〜８：１である。 The coating thickness of the first component or the second component is 1 to 1,000 μm, preferably 1 to 500 μm, more preferably 1 to 200 μm from the viewpoint of the speed of temporary fixing time. From the viewpoint of workability, the thickness is preferably 10 to 500 μm, more preferably 20 to 200 μm. The ratio between the coating thickness of the first component and the coating thickness of the second component can be 1: 1,000 to 1,000: 1, preferably 1: 500 to 500: 1, More preferably, it is 200-200: 1, More preferably, it is 1: 20-20: 1, Most preferably, it is 1: 8-8: 1.
第１成分及び第２成分の塗布厚みの合計は、透明性の点から、２〜２０００μｍが好ましく、より好ましくは２〜１０００μｍである。 The total coating thickness of the first component and the second component is preferably 2 to 2000 μm, more preferably 2 to 1000 μm, from the viewpoint of transparency.
基材への塗布方法は、対象とする被接着面の位置に精度よく塗布でき、かつ接着体全体に組成物を充填できる方法であれば特に限定されず、ディスペンサー、スロットダイコーターによる方法が挙げられる。 The application method to the substrate is not particularly limited as long as it can be applied accurately to the position of the target surface to be bonded and the composition can be filled in the entire bonded body, and examples include a method using a dispenser and a slot die coater. It is done.
貼り合せ方法は、特に限定されないが、真空下で貼り合せる方法及び大気圧下で貼り合せる方法が挙げられる。 The bonding method is not particularly limited, and examples thereof include a method of bonding under vacuum and a method of bonding under atmospheric pressure.
本発明において、塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程の後に、場合により５０〜８０℃の温度で加熱する工程を含んでいてもよい。これにより、硬化がより促進されて、接着力がより高くなる。 In the present invention, a step of heating at a temperature of 50 to 80 ° C. may optionally be included after the step of bonding, curing and adhering the coated base material. Thereby, hardening is accelerated | stimulated more and adhesive force becomes higher.
本発明の製造方法において、二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を被接着面の一部に用いて、残りの部分をこの組成物とは組成が異なる接着剤(例えば、反応性が低い一剤型のポリオルガノシロキサン組成物である接着剤)を用いて接着体を製造してもよい。得られる硬化物の光学特性や接着性等の性質の均一性の観点から、本発明の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に含まれる（Ａ）及び（Ｂ）と、この組成物とは組成が異なる接着剤に含まれるアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン及びポリオルガノハイドロジェンシロキサンとは、前者の（Ａ）と後者のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンが同一であり、前者の（Ｂ）と後者のポリオルガノハイドロジェンシロキサンが同じであることが好ましい。 In the production method of the present invention, a two-part curable polyorganosiloxane composition is used as a part of the adherend surface, and the remaining part is an adhesive having a composition different from that of the composition (for example, low reactivity). An adhesive may be produced using an adhesive that is a one-component polyorganosiloxane composition. (A) and (B) contained in the two-part curable polyorganosiloxane composition of the present invention from the viewpoint of uniformity of properties such as optical properties and adhesiveness of the obtained cured product, and this composition The alkenyl group-containing polyorganosiloxane and polyorganohydrogensiloxane contained in the adhesives having different compositions are the same in the former (A) and the latter alkenyl group-containing polyorganosiloxane, and the former (B) and the latter The polyorganohydrogensiloxanes are preferably the same.
よって、本発明の好ましい態様である二つの基材を含む接着体の製造方法は、二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、画像表示装置の基部と透光性の保護部とを含む画像表示装置の製造方法であって、画像表示装置の画像表示部の基部の被接着面に第１成分又は第２成分を塗布する工程、透光性の保護部の被接着面に第２成分又は第１成分（但し、画像表示装置の画像表示部の基部の被接着面に塗布する成分とは異なる）を塗布する工程、及び塗布された画像表示装置の画像表示部の基部及び透光性の保護部を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む。なお、画像表示部の基部には、必要に応じて外周縁部に組成物の流出を妨げるための段差を設けてもよい。 Therefore, a method for producing an adhesive body including two substrates, which is a preferred embodiment of the present invention, includes a base part of an image display device and a translucent protective part using a two-part curable polyorganosiloxane composition. A method of applying the first component or the second component to the adherend surface of the base portion of the image display portion of the image display device, and the step of applying the first component to the adherend surface of the translucent protective portion. A step of applying two components or a first component (however, different from the component applied to the adherend surface of the base portion of the image display portion of the image display device), and the base portion and the transparent portion of the image display portion of the applied image display device; It includes a step of laminating and curing and adhering a light protective part. In addition, you may provide the level | step difference for preventing the outflow of a composition in an outer peripheral edge part as needed in the base of an image display part.
本発明の製造方法により得られる画像表示装置として、具体的には、画像表示装置が大型（５０〜１００インチ）のプラズマパネルディスプレイ等や、画像表示装置が小型（１〜５０インチ未満）の携帯電話等があげられる。また、これらの画像表示装置は、タッチセンサーを含んでいてもよい。 Specifically, as the image display device obtained by the manufacturing method of the present invention, the image display device is a large (50 to 100 inches) plasma panel display or the like, or the image display device is a small (less than 1 to 50 inches) portable. Phone etc. Further, these image display devices may include a touch sensor.
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。 Next, an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail. However, the present invention is not limited to these examples.
表１〜表６に示す組成で、各成分を、手混ぜで混練することにより、実施例及び比較例の第１成分及び第２成分からなる二剤型の組成物を調製した。 With the compositions shown in Tables 1 to 6, the respective components were kneaded by hand mixing to prepare a two-component composition comprising the first component and the second component of Examples and Comparative Examples.
使用した各成分は、以下のとおりである。
Ａ１：両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン（２３℃での粘度８２，０００ｃＰ）
Ａ２：両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン（２３℃での粘度４２０ｃＰ）
Ａ３：両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン（２３℃での粘度１１０ｃＰ）
Ｂ１：平均単位式が［Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１/２］８［ＳｉＯ４/２］４（水素量１．０５重量％）
Ｂ２：両末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサン（構造式：［（ＣＨ３）３ＳｉＯ１/２］［Ｈ（ＣＨ３）ＳｉＯ２/２］５５［（ＣＨ３）２ＳｉＯ２/２］５５［（ＣＨ３）３ＳｉＯ１/２］、２３℃での粘度１００ｃＰ）
Ｂ３：両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサン（２３℃での粘度２０ｃＰ）
Ｂ４：両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサン（構造式：［Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１/２］［Ｈ（ＣＨ３）ＳｉＯ２/２］９［（ＣＨ３）２ＳｉＯ２/２］１１［Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１/２］、２３℃での粘度１０ｃＰ）
Ｃ：塩化白金酸を１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとモル比１：４で加熱することによって得られ、白金含有量が４．９１重量％である錯体。
Ｄ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン
Ｅ：両末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルシロキサン（２３℃での粘度１００ｃＰ）
Each component used is as follows.
A1: Polymethylvinylsiloxane having both ends blocked with dimethylvinylsiloxane units and intermediate units consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C., 82,000 cP)
A2: Polymethylvinylsiloxane in which both ends are blocked with dimethylvinylsiloxane units and the intermediate units are dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C .: 420 cP)
A3: Polymethylvinylsiloxane having both ends blocked with dimethylvinylsiloxane units and intermediate units consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C. of 110 cP)
B1: The average unit formula is [H (CH 3 ) 2 SiO 1/2 ] 8 [SiO 4/2 ] 4 (hydrogen amount: 1.05% by weight)
B2: Polymethylhydrogensiloxane having both ends blocked with trimethylsiloxane units and intermediate units composed of dimethylsiloxane units and methylhydrogensiloxane units (structural formula: [(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ] [H (CH 3 ) SiO 2/2 ] 55 [(CH 3 ) 2 SiO 2/2 ] 55 [(CH 3 ) 3 SiO 1/2 ], viscosity at 23 ° C. 100 cP)
B3: Polymethylhydrogensiloxane having both ends blocked with dimethylhydrogensiloxane units and an intermediate unit consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C., 20 cP)
B4: Polymethylhydrogensiloxane having both ends blocked with dimethylhydrogensiloxane units and intermediate units composed of dimethylsiloxane units and methylhydrogensiloxane units (structural formula: [H (CH 3 ) 2 SiO 1/2 ] [ H (CH 3 ) SiO 2/2 ] 9 [(CH 3 ) 2 SiO 2/2 ] 11 [H (CH 3 ) 2 SiO 1/2 ], viscosity 10 cP at 23 ° C.)
C: a complex obtained by heating chloroplatinic acid to 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane at a molar ratio of 1: 4 and having a platinum content of 4.91% by weight .
D: N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine E: Polymethylsiloxane having both ends blocked with trimethylsiloxane units and intermediate units consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C. 100 cP)
物性の評価は、下記のようにして行った。結果を、表１〜表６に示す。
（１）粘度
回転粘度計（ビスメトロン ＶＤＡ−Ｌ）（芝浦システム株式会社製）を用いて、２３℃における粘度を測定した。
The physical properties were evaluated as follows. The results are shown in Tables 1-6.
(1) Viscosity The viscosity at 23 ° C. was measured using a rotational viscometer (Bismetron VDA-L) (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.).
（２）仮固定時間
組成物が、２枚のガラス板を貼り合わせたときに直径２ｃｍ、第１成分塗布厚および第２成分塗布厚の合計厚みとなるように、第１成分を第１ガラス板（５ｃｍ×５ｃｍ×５ｍｍ厚）の中央に直径２ｃｍ、第１成分塗布厚みになる量を塗布し、第２成分を第２ガラス板（７．６ｃｍ×７．６ｃｍ×１ｍｍ厚）の中央に直径２ｃｍ、第２成分塗布厚みになる量を塗布した。室温（２５℃）において、第１ガラスの上に第２ガラスを貼り合わせ、１５秒ごとに９０度傾けて、垂直に立て、第１ガラスが重みでずれなくなるまでの時間の測定を仮固定時間とした。
(2) Temporary Fixing Time The first component is the first glass so that the composition has a total thickness of 2 cm in diameter and first component coating thickness and second component coating thickness when two glass plates are bonded together. Apply 2cm in diameter to the center of the plate (5cm x 5cm x 5mm thickness), the first component coating thickness, and place the second component in the center of the second glass plate (7.6cm x 7.6cm x 1mm thickness) An amount of 2 cm in diameter and the thickness of the second component application was applied. At room temperature (25 ° C.), the second glass is laminated on the first glass, tilted 90 degrees every 15 seconds, and stands vertically to measure the time until the first glass does not shift due to weight. It was.
（３）イエローインデックス
実施例及び比較例の組成物が第１成分塗布厚みおよび第２成分塗布厚みの合計厚みとなるように、第１成分を第１ガラス板（５ｃｍ×５ｃｍ×５ｍｍ厚）の中央に直径２ｃｍ、第１成分塗布厚みになる量を塗布し、第２成分を第２ガラス板（７．６ｃｍ×７．６ｃｍ×１ｍｍ厚）の中央に直径２ｃｍ、第２成分塗布厚みになる量を塗布した。室温（２５℃）において、第１ガラスの上に第２ガラスを貼り合わせ、室温において３０分、７０℃において３０分硬化させた試料を２３℃の状態に戻した後に、変色の度合いの指標であるイエローインデックスを分光測式計（（株）ミノルタ製ＣＭ−３５００ｄ）によって評価を行なった。
(3) Yellow Index The first component of the first glass plate (5 cm × 5 cm × 5 mm thick) is used so that the compositions of Examples and Comparative Examples have a total thickness of the first component coating thickness and the second component coating thickness. Apply the 2cm diameter in the center to the first component coating thickness, and apply the second component to the center of the second glass plate (7.6cm x 7.6cm x 1mm thickness) with a diameter of 2cm and the second component coating thickness. The amount was applied. At room temperature (25 ° C.), the second glass was laminated on the first glass, and after the sample cured for 30 minutes at room temperature and 30 minutes at 70 ° C. was returned to the state of 23 ° C., the index of the degree of discoloration A certain yellow index was evaluated by a spectrophotometer (CM-3500d manufactured by Minolta Co., Ltd.).
（４）透過率
実施例及び比較例の組成物が第１成分塗布厚みおよび第２成分塗布厚みの合計厚みとなるように、第１成分を第１ガラス板（５ｃｍ×５ｃｍ×５ｍｍ厚）の中央に直径２ｃｍ、第１成分塗布厚みになる量を塗布し、第２成分を第２ガラス板（７．６ｃｍ×７．６ｃｍ×１ｍｍ厚）の中央に直径２ｃｍ、第２成分塗布厚みになる量を塗布した。室温（２５℃）において、第１ガラスの上に第２ガラスを貼り合わせ、室温において３０分、７０℃において３０分硬化させた試料を後、２３℃の状態に戻した後に、透明の度合いの指標である透過率を分光測式計（（株）ミノルタ製ＣＭ−３５００ｄ）によって評価を行なった。
(4) Transmittance The first component of the first glass plate (5 cm × 5 cm × 5 mm thick) is used so that the compositions of Examples and Comparative Examples have a total thickness of the first component coating thickness and the second component coating thickness. Apply the 2cm diameter in the center to the first component coating thickness, and apply the second component to the center of the second glass plate (7.6cm x 7.6cm x 1mm thickness) with a diameter of 2cm and the second component coating thickness. The amount was applied. At room temperature (25 ° C.), the second glass was bonded onto the first glass, and after the sample cured for 30 minutes at room temperature and 30 minutes at 70 ° C. was returned to 23 ° C., the degree of transparency was increased. The transmittance as an index was evaluated by a spectrophotometer (CM-3500d manufactured by Minolta Co., Ltd.).
*ＶｉＡはＡ１〜Ａ３に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*ＨＢはＢ１〜Ｂ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＶｉＡはＡ１〜Ａ３に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*ＨＢはＢ１〜Ｂ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＶｉＡはＡ１〜Ａ３に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*ＨＢはＢ１〜Ｂ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＶｉＡはＡ１〜Ａ３に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*ＨＢはＢ１〜Ｂ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＶｉＡはＡ１〜Ａ３に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*ＨＢはＢ１、Ｂ３、Ｂ４に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ１は、Ｂ１に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ３は、Ｂ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ４は、Ｂ４に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＶｉＡはＡ１〜Ａ３に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*ＨＢはＢ１、Ｂ３、Ｂ４に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ１は、Ｂ１に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ３は、Ｂ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ４は、Ｂ４に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
* ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3
* HB is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 to B3
* ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3
* HB is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 to B3
* ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3
* HB is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 to B3
* ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3
* HB is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 to B3
* ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3
* HB is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1, B3, and B4
* HB1 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1
* HB3 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B3
* HB4 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B4
* ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3
* HB is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1, B3, and B4
* HB1 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1
* HB3 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B3
* HB4 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B4
表７〜表１１に示す組成で、各成分を、手混ぜで混練することにより、実施例及び比較例の第１成分及び第２成分からなる二剤型の組成物を調製した。これらの実施例及び比較例における第１成分の組成及び第２成分の組成は同一であるが、表中に示す量で第１成分及び第２成分を使用し、それぞれ塗布厚みを表中に示す値に制御したため、第１成分及び第２成分からなる二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物としては、それぞれ異なる組成を有する。これらの実施例及び比較例について、実施例１と同様にして、特性を測定した。なお、特性の測定においては、実施例２０〜２８については、実施例１と同様に、第１成分及び第２成分の塗布は直径２ｃｍになるように行い、一方、実施例２９〜３５及び比較例６〜９については、第１成分及び第２成分の塗布は直径５ｃｍになるように行った。結果を、表７〜表１１に示す。 With the compositions shown in Tables 7 to 11, two components were prepared by manually kneading each component by mixing the first component and the second component of Examples and Comparative Examples. The composition of the first component and the composition of the second component in these examples and comparative examples are the same, but the first component and the second component are used in the amounts shown in the table, and the coating thickness is shown in the table, respectively. Since the value is controlled, the two-component curable polyorganosiloxane composition composed of the first component and the second component has different compositions. The characteristics of these examples and comparative examples were measured in the same manner as in Example 1. In the measurement of characteristics, in Examples 20 to 28, as in Example 1, the first component and the second component were applied so as to have a diameter of 2 cm, while Examples 29 to 35 and Comparative Example were compared. About Examples 6-9, application | coating of the 1st component and the 2nd component was performed so that it might become a diameter of 5 cm. The results are shown in Tables 7 to 11.
*ＶｉＡはＡ１〜Ａ３に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*ＨＢはＢ１及びＢ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ１は、Ｂ１に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ３は、Ｂ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＶｉＡはＡ１〜Ａ３に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*ＨＢはＢ１及びＢ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ１は、Ｂ１に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ３は、Ｂ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＶｉＡはＡ１〜Ａ３に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*ＨＢはＢ１及びＢ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ１は、Ｂ１に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ３は、Ｂ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＶｉＡはＡ１〜Ａ３に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*ＨＢはＢ１及びＢ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ１は、Ｂ１に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ３は、Ｂ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＶｉＡはＡ１〜Ａ３に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*ＨＢはＢ１及びＢ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ１は、Ｂ１に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ３は、Ｂ３に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
* ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3
* HB is the sum of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 and B3
* HB1 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1
* HB3 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B3
* ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3
* HB is the sum of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 and B3
* HB1 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1
* HB3 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B3
* ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3
* HB is the sum of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 and B3
* HB1 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1
* HB3 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B3
* ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3
* HB is the sum of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 and B3
* HB1 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1
* HB3 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B3
* ViA is the total of vinyl groups bonded to silicon atoms contained in A1 to A3
* HB is the sum of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1 and B3
* HB1 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B1
* HB3 is the total number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in B3
実施例の製造方法において、第１成分及び第２成分を接触させると、いずれも優れた速硬化性を示した。表７〜１１に示すように、同じ組成の第１成分及び第２成分を用いて、それぞれの塗布厚を変化させても、第１成分及び第２成分からなる二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が、本発明の規定を満たす限り、優れた速硬化性を保持していた。これらから、本発明の製造方法によれば、硬化反応において放射線や加熱装置など特別な装置を用いる必要がなく、紫外線が透過しない部材や耐熱性の乏しい部材でも貼り合わせることができ、かつ湿気など外部環境の影響を受けずに硬化反応が可能であり、二つの基材を含む接着体を製造できることがわかる。一方、比較例の製造方法では、二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が本発明の規定を満たさず、３０分経過した後であっても硬化性及び接着性を発揮しなかった。 In the production methods of the examples, when the first component and the second component were brought into contact with each other, both showed excellent rapid curability. As shown in Tables 7 to 11, a two-component curable polyorganoorganism consisting of a first component and a second component is used even if the coating thickness is changed using the first component and the second component having the same composition. As long as the siloxane composition satisfies the provisions of the present invention, excellent rapid curability was maintained. From these, according to the production method of the present invention, it is not necessary to use a special device such as radiation or a heating device in the curing reaction, and even a member that does not transmit ultraviolet rays or a member having poor heat resistance can be bonded, and moisture and the like. It can be seen that a curing reaction is possible without being affected by the external environment, and an adhesive body including two substrates can be manufactured. On the other hand, in the production method of the comparative example, the two-component curable polyorganosiloxane composition did not satisfy the provisions of the present invention, and did not exhibit curability and adhesiveness even after 30 minutes had passed.
本発明の製造方法は、各種基材の接着、特にブラウン管、液晶、プラズマ、有機ＥＬ等の画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との接着において有用である。 The production method of the present invention is useful for adhesion of various substrates, particularly adhesion between a base portion having an image display portion of an image display device such as a cathode ray tube, liquid crystal, plasma, and organic EL and a translucent protective portion.
Claims (11)
ここで、二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が、
（Ａ）分子中に２個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒
を含み、
（Ａ）のアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの比が０．５〜１０．０であり、
（Ｃ）が、白金系金属原子として、０．５〜２，０００ｐｐｍ（但し、５〜２００ｐｐｍを除く）である、
第１成分及び第２成分からなる組成物であり、
第１成分が、（Ａ）及び（Ｃ）を含み、（Ｂ）を含まず、
第２成分が、（Ｂ）を含み、（Ｃ）を含まず、
一方の基材の被接着面に第１成分を塗布する工程、第１成分を塗布していない基材の被接着面に第２成分を塗布する工程、及び塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含み、
第１成分の塗布厚みが１〜１，０００μｍであり、第２成分の塗布厚みが１〜１，０００μｍである、製造方法。 A method for producing an adhesive body comprising two substrates using a two-part curable polyorganosiloxane composition,
Here, the two-part curable polyorganosiloxane composition is
(A) an alkenyl group-containing polyorganosiloxane containing two or more alkenyl groups in the molecule;
(B) a polyorganohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule; and (C) a platinum-based catalyst,
The ratio of the number H B of hydrogen atoms bonded to the silicon atom in (B) to the number Vi A of alkenyl groups in (A) is 0.5 to 10.0,
(C) is 0.5 to 2,000 ppm (excluding 5 to 200 ppm) as platinum-based metal atoms,
A composition comprising a first component and a second component;
The first component contains (A) and (C), does not contain (B),
The second component contains (B), does not contain (C),
The step of applying the first component to the adherend surface of one substrate, the step of applying the second component to the adherend surface of the substrate not coated with the first component, and bonding the coated substrate together Including curing and bonding,
The manufacturing method whose application | coating thickness of a 1st component is 1-1000 micrometers, and the coating thickness of a 2nd component is 1-1000 micrometers.
（式中、
Ｒａは、独立して、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基であり、
Ｒｂは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はフェニル基であり、
ｍ１は、２３℃における粘度を１００〜１００，０００ｃＰにする数である）で示されるアルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンである、請求項４記載の製造方法。 The linear alkenyl group-containing polyorganosiloxane has the formula (Ia):
(Where
R a is independently a C 2 -C 6 alkenyl group,
R b is independently a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group;
The production method according to claim 4, wherein m1 is an alkenyl group-containing linear polyorganosiloxane having a viscosity at 23 ° C of 100 to 100,000 cP.
（Ｂ２）両末端がＲｄ ３ＳｉＯ１／２単位で閉塞され、中間単位がＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位及びＲｄ ２ＳｉＯ２／２単位（式中、Ｒｃは、水素原子であり、Ｒｄは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はフェニル基である）からなり、２３℃における粘度が１〜１０，０００ｃＰである、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｂ３）式（III）：
（式中、
Ｒｃは、水素原子であり、
Ｒｄは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はフェニル基であり、
ｍ２は、（Ｂ３）の２３℃における粘度を１〜１０，０００ｃＰとする数である）で示される、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｂ４）両末端がＲｃＲｄ ２ＳｉＯ１／２単位で閉塞され、中間単位がＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位及びＲｄ ２ＳｉＯ２／２単位（式中、Ｒｃは、水素原子であり、Ｒｄは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はフェニル基である）からなり、２３℃における粘度が１〜１０，０００ｃＰである、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン
からなる群より選択される１種以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンである、請求項８記載の製造方法。 Linear polyorganohydrogensiloxane is
(B2) Both ends are blocked with R d 3 SiO 1/2 units, intermediate units are R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units (wherein R c is a hydrogen atom) R d is independently a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group, and has a viscosity at 23 ° C. of 1 to 10,000 cP, a linear polyorganohydrogensiloxane;
(B3) Formula (III):
(Where
R c is a hydrogen atom,
R d is independently a C 1 -C 6 alkyl group or a phenyl group;
m2 is a linear polyorganohydrogensiloxane represented by (B3) having a viscosity of 1 to 10,000 cP at 23 ° C .; and (B4) both ends are R c R d 2 SiO 1 / 2 units, the intermediate units are R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units (wherein R c is a hydrogen atom, R d is independently C 1- C 6 alkyl group or phenyl group), and the viscosity at 23 ° C. is 1 to 10,000 cP, one or more polyorganohydro selected from the group consisting of linear polyorganohydrogensiloxanes The manufacturing method of Claim 8 which is a gen siloxane.
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