JP2015074664A - Two-agent type curable polyorganosiloxane composition and use thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関し、特に、速硬化性を有する二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物、及びこれを用いた接着体の製造方法に関する。 The present invention relates to a curable polyorganosiloxane composition, and more particularly, to a two-part curable polyorganosiloxane composition having fast curability and a method for producing an adhesive using the same.
液晶モジュールなどの表示部品を備えている携帯電話等の表示装置において、表示装置の保護やデザイン性向上の目的のために、表示装置の前面にガラス製又は樹脂製のスクリーンが設置される。しかし、スクリーン及び表示装置の間には空気層が存在するため、外光の反射で表示画面が見にくくなる問題がある。そのため、空気層をスクリーンの屈折率にあわせた透明な接着剤などで貼り合わせることが行われる。そこで使用される接着剤としては、紫外線硬化型が一般的に用いられており、貼り合わせを行う対向する部材の片側へ塗布し、部材同士を貼り合わせた後、紫外線にて硬化させている。 In a display device such as a mobile phone provided with a display component such as a liquid crystal module, a glass or resin screen is installed on the front surface of the display device for the purpose of protecting the display device or improving design. However, since an air layer exists between the screen and the display device, there is a problem that it is difficult to see the display screen due to reflection of external light. Therefore, the air layer is bonded with a transparent adhesive that matches the refractive index of the screen. As an adhesive used therefor, an ultraviolet curable type is generally used. The adhesive is applied to one side of opposing members to be bonded, and the members are bonded together, and then cured with ultraviolet rays.
近年、デザインの多様性などによりスクリーン素材へ紫外線が透過しにくいプラスチック樹脂を使用したり、スクリーン周辺部を着色した額縁印刷を設けたりする例などでは、紫外線が透過せず硬化し難い場合が増えてきている。これに対して、特許文献1には、1分子中に加水分解性シリル基を平均して少なくとも一個有する化合物、及び、1分子中に重合性の炭素−炭素二重結合を平均して少なくとも一個有する化合物を含有する硬化性組成物が開示されている。特許文献1に記載された組成物は、光によって速硬化可能で、かつ光の当らない部分についても大気中の湿気と反応して硬化する硬化性組成物である。また、特許文献2には、加熱により硬化する2成分系の付加反型シリコーンゲルが開示されている。 In recent years, the use of plastic resin that is difficult to transmit ultraviolet rays to the screen material due to the variety of designs and the provision of frame printing with colored areas around the screen has increased the number of cases where ultraviolet rays do not transmit and are difficult to cure. It is coming. On the other hand, Patent Document 1 discloses that a compound having an average of at least one hydrolyzable silyl group in one molecule and an average of at least one polymerizable carbon-carbon double bond in one molecule. A curable composition containing the compound is disclosed. The composition described in Patent Document 1 is a curable composition that can be quickly cured by light and that is cured by reacting with moisture in the atmosphere even in a portion that is not exposed to light. Patent Document 2 discloses a two-component addition anti-silicone gel that cures by heating.
特許文献1に開示されている組成物では、塗布装置内で硬化が発生するため、塗布装置の詰まりを生じる問題や、そもそも湿気との反応時間が長く、貼り合せ後の硬化反応が非常に遅いという問題があった。 In the composition disclosed in Patent Document 1, since curing occurs in the coating apparatus, the problem of causing clogging of the coating apparatus and a long reaction time with moisture in the first place, the curing reaction after bonding is very slow. There was a problem.
特許文献2に開示されている熱硬化型の組成物を表示装置及び保護板に介在させ熱硬化させた際に、硬化時間が長く、保護板がずれるという問題があった。保護板のずれ防止として、高い温度をかけて短時間で硬化させる方法も考えられるが、貼り合わせる部材の耐熱性のために、硬化のために十分な熱を与えることができないという問題があった。 When the thermosetting composition disclosed in Patent Document 2 is interposed between the display device and the protective plate and thermally cured, there is a problem that the curing time is long and the protective plate is displaced. Although it is conceivable to cure the protective plate in a short time by applying a high temperature, there is a problem that sufficient heat cannot be applied for curing because of the heat resistance of the member to be bonded. .
以上のように、硬化反応において放射線や加熱装置など特別な装置を用いる必要がなく、紫外線が透過しない部材や耐熱性の乏しい部材でも貼り合わせることができ、かつ湿気など外部環境の影響を受けずに硬化反応が可能であり、接着剤を貼り合わせる基材にそれぞれ塗布して、基材同士を貼り合せて、接着剤成分同士が接触したときに硬化反応が開始する接着方法に適した、新たな硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に対する要望が高まっている。 As described above, it is not necessary to use a special device such as radiation or a heating device in the curing reaction, and even a member that does not transmit ultraviolet rays or a member having poor heat resistance can be bonded, and it is not affected by the external environment such as moisture. Newly suitable for the bonding method in which the curing reaction is started when the adhesive components are contacted with each other by applying the adhesive to the substrates to be bonded to each other and bonding the substrates together. There is a growing need for new curable polyorganosiloxane compositions.
本発明は、速硬性に優れた硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the curable polyorganosiloxane composition excellent in quick-curing property.
本発明は、
(A)分子中に2個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン;
(B)ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に2個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン;及び
(C)白金系触媒
を含み、
(A)のアルケニル基の個数ViAに対する、(B)のケイ素原子に結合した水素原子の個数HBの比が0.5〜100であり、
(C)が、白金族系金属換算量として、0.5〜1000重量ppmである、
第1成分及び第2成分を含む組成物であって、
第1成分が、(C)を含み、(B)を含まず、
第2成分が、(A)及び(B)を含み、(C)を含まず、
一方の基材の被接着面に第1成分を塗布する工程、第1成分を塗布していない基材の被接着面に第2成分を塗布する工程、及び塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む、二つの基材を貼り合せるための接着剤である、
二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
The present invention
(A) an alkenyl group-containing polyorganosiloxane containing two or more alkenyl groups in the molecule;
(B) a polyorganohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule; and (C) a platinum-based catalyst,
The ratio of the number H B of hydrogen atoms bonded to the silicon atom in (B) to the number Vi A of alkenyl groups in (A) is 0.5 to 100,
(C) is 0.5 to 1000 ppm by weight as a platinum group metal equivalent amount,
A composition comprising a first component and a second component,
The first component contains (C), does not contain (B),
The second component contains (A) and (B), does not contain (C),
The step of applying the first component to the adherend surface of one substrate, the step of applying the second component to the adherend surface of the substrate not coated with the first component, and bonding the coated substrate together It is an adhesive for bonding two substrates, including the steps of curing and bonding.
The present invention relates to a two-part curable polyorganosiloxane composition.
本発明によれば、速硬化性に優れた、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が提供される。
また、本発明は、第1成分が触媒である(C)を含み(B)を含まないので、第1成分又は第2成分が(C)と一緒に(B)を含む場合と比較して、適度な濡れ性を付与する物質などを加えることで、容易に第1成分中の(C)の濃度や第1成分自体の粘度を調整することができ、その結果、第1成分の比較的薄い層を基材の被接着面に均一に塗布することできる。その場合、本発明の第1成分の層は基材の被接着面に対して良好な密着性及び凹凸追従性などを示し、その結果、本発明の組成物の硬化物はより強固な接着性を発揮し得る。
さらに、本発明は、第2成分が(A)及び(B)を含むことから、第1成分及び第2成分がそれぞれ(A)及び(B)を別々に含む場合と比較して、(A)及び(B)をより均一に混合することができる。その場合、本発明の組成物は均一に硬化されるので、その硬化物はより強固な接着性を発揮し得る。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the curable polyorganosiloxane composition excellent in rapid curability is provided.
Moreover, since this invention contains (C) which does not contain (B) which a 1st component is a catalyst, compared with the case where a 1st component or a 2nd component contains (B) with (C). The concentration of (C) in the first component and the viscosity of the first component itself can be easily adjusted by adding a substance that imparts appropriate wettability. A thin layer can be uniformly applied to the adherend surface of the substrate. In that case, the layer of the first component of the present invention exhibits good adhesion and uneven followability to the adherend surface of the substrate, and as a result, the cured product of the composition of the present invention has stronger adhesiveness. Can be demonstrated.
Furthermore, since the second component contains (A) and (B) in the present invention, compared to the case where the first component and the second component separately contain (A) and (B), respectively (A ) And (B) can be mixed more uniformly. In that case, since the composition of this invention is hardened | cured uniformly, the hardened | cured material can exhibit stronger adhesiveness.
本発明の(A)アルケニル基含有ポリオルガノシロキサンは、本発明の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物において、ベースポリマーとなる成分である。(A)を配合することによって、硬化時に架橋反応による安定した3次元構造を確保し、硬化収縮を制御し抑制し、良好な視認性を確保することができる。(A)は、ケイ素原子に結合したアルケニル基を1分子中に平均で2個以上有し、(B)のSi−H結合との付加反応により、網状構造を形成することができるものであれば、どのようなものであってもよい。代表的には、一般式(I):
(Ra)n1(Rb)n2SiO(4−n1−n2)/2 (I)
(式中、
Raは、独立して、C2−C6アルケニル基(例えば、ビニル、アリル、3−ブテニル、5−ヘキセニル)であり;
Rbは、独立して、C1−C6アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル)又はフェニル基であり;
n1は、1又は2であり;
n2は、0〜2の整数であり、ただし、n1+n2は1〜3である)
で示されるアルケニル基含有シロキサン単位を、分子中に少なくとも平均で2個有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンである。アルケニル基は、分子中に平均で2〜100個存在することが好ましく、より好ましくは2〜50個である。
The (A) alkenyl group-containing polyorganosiloxane of the present invention is a component that serves as a base polymer in the two-part curable polyorganosiloxane composition of the present invention. By blending (A), it is possible to ensure a stable three-dimensional structure by a crosslinking reaction during curing, to control and suppress curing shrinkage, and to ensure good visibility. (A) has an average of two or more alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule, and can form a network structure by addition reaction with the Si—H bond in (B). Anything may be used. Typically, the general formula (I):
(R a ) n1 (R b ) n2 SiO (4-n1-n2) / 2 (I)
(Where
R a is independently a C 2 -C 6 alkenyl group (eg, vinyl, allyl, 3-butenyl, 5-hexenyl);
R b is independently a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl) or a phenyl group;
n1 is 1 or 2;
n2 is an integer of 0 to 2, provided that n1 + n2 is 1 to 3)
Is an alkenyl group-containing polyorganosiloxane having an average of at least two alkenyl group-containing siloxane units in the molecule. The average number of alkenyl groups in the molecule is preferably 2 to 100, more preferably 2 to 50.
(A)のシロキサン骨格は、直鎖状でも分岐状でもよい。合成及び平均重合度の制御が容易なことから、(A)は、直鎖状のものが好ましい。また、これらの混合物を用いてもよい。 The siloxane skeleton of (A) may be linear or branched. Since the synthesis and control of the average degree of polymerization are easy, (A) is preferably a straight chain. Moreover, you may use these mixtures.
Raは、合成が容易で、また硬化前の組成物の流動性や、硬化物の耐熱性を損ねないという点から、ビニル基が好ましい。Raは、(A)のポリオルガノシロキサン分子鎖の末端又は途中のいずれに存在してもよく、その両方に存在してもよいが、硬化後の組成物に優れた機械的性質を与えるためには、少なくともその両末端に存在していることが好ましい。 R a is preferably a vinyl group because it is easy to synthesize and does not impair the fluidity of the composition before curing and the heat resistance of the cured product. R a may be present at either the end or in the middle of the polyorganosiloxane molecular chain of (A), or may be present at both of them, in order to give excellent mechanical properties to the composition after curing. Is preferably present at least at both ends thereof.
Rbは、合成が容易で、組成物の流動性や硬化後の機械的強度等のバランスが優れているという点から、メチル基が特に好ましい。 Rb is particularly preferably a methyl group because it is easy to synthesize and has an excellent balance of fluidity of the composition and mechanical strength after curing.
n1は、合成が容易なことから、1が好ましい。 n1 is preferably 1 because synthesis is easy.
(A)は、作業性の観点から、23℃での粘度が、100〜100,000cPであることが好ましく、100〜10,000cPがより好ましく、300〜4,000cPが特に好ましい。これらの粘度範囲になるように、(A)の重量平均分子量を調整することが好ましい。なお、本発明における粘度は、回転粘度計を用いて、23℃の条件で測定した値である。 In (A), from the viewpoint of workability, the viscosity at 23 ° C is preferably 100 to 100,000 cP, more preferably 100 to 10,000 cP, and particularly preferably 300 to 4,000 cP. It is preferable to adjust the weight average molecular weight of (A) so as to be in these viscosity ranges. In addition, the viscosity in this invention is the value measured on the conditions of 23 degreeC using the rotational viscometer.
よって、(A)としては、式(Ia):
(式中、
Raは、独立して、C2−C6アルケニル基(例えば、ビニル、アリル、3−ブテニル、5−ヘキセニル、好ましくはビニル)であり、
Rbは、独立して、C1−C6アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)又はフェニル基であり、
m1は、(A)の23℃における粘度を100〜100,000cP(好ましくは、100〜10,000cP、より好ましく300〜4,000cP)にする数である)で示されるアルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンが好ましい。
Therefore, as (A), the formula (Ia):
(Where
R a is independently a C 2 -C 6 alkenyl group (eg, vinyl, allyl, 3-butenyl, 5-hexenyl, preferably vinyl);
R b is independently a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group;
m1 is an alkenyl group-containing straight chain represented by (A) having a viscosity at 23 ° C. of 100 to 100,000 cP (preferably 100 to 10,000 cP, more preferably 300 to 4,000 cP). Polyorganosiloxane is preferred.
さらに、(A)としては、両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサンであって、23℃における粘度が100〜100,000cP(好ましくは、100〜10,000cP、より好ましく300〜4,000cP)である、アルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンがより好ましい。 Furthermore, as (A), both ends are blocked with dimethylvinylsiloxane units, the intermediate unit is polymethylvinylsiloxane composed of dimethylsiloxane units, and the viscosity at 23 ° C. is 100 to 100,000 cP (preferably 100 An alkenyl group-containing linear polyorganosiloxane having a molecular weight of ˜10,000 cP, more preferably 300 to 4,000 cP is more preferred.
本発明の(B)のポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、分子中に含まれるヒドロシリル基が、(A)のアルケニル基との間で付加反応することにより、(A)の架橋剤として機能するものである。硬化物を網状化するために、該付加反応に関与するケイ素原子に結合した水素原子を、1分子中に平均で2個以上有しているものであれば、特に限定されない。このようなポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、代表的には、一般式(II):
(Rc)n3(Rd)n4SiO(4−n3−n4)/2 (II)
(式中、
Rcは、水素原子であり、
Rdは、独立して、C1−C6アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)又はフェニル基であり;
n3は、1又は2であり;
n4は、0〜2の整数であり、ただし、n3+n4は1〜3である)
で示される単位を分子中に2個以上有する。
The polyorganohydrogensiloxane (B) of the present invention functions as a crosslinking agent (A) by the addition reaction of the hydrosilyl group contained in the molecule with the alkenyl group (A). is there. In order to reticulate the cured product, there is no particular limitation as long as it has an average of two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms involved in the addition reaction. Such polyorganohydrogensiloxane is typically represented by the general formula (II):
(R c ) n3 (R d ) n4 SiO (4-n3-n4) / 2 (II)
(Where
R c is a hydrogen atom,
R d is independently a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group;
n3 is 1 or 2;
n4 is an integer of 0 to 2, provided that n3 + n4 is 1 to 3)
2 or more units in the molecule.
Rdは、好ましいものも含め、前述の(A)におけるRbと同様のものが例示される。また、合成が容易なことから、n3は1が好ましい。 R d is exemplified by those similar to R b in (A) described above, including preferred ones. Further, n3 is preferably 1 because synthesis is easy.
(B)におけるシロキサン骨格は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、直鎖状又は環状が好ましい。また、これらの混合物を用いてもよい。 The siloxane skeleton in (B) may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear or cyclic. Moreover, you may use these mixtures.
(B)は、23℃における粘度が1〜10,000cPであるのが好ましく、1〜1,000cPであるのがより好ましく、1〜200cPであるのがさらに好ましく、1〜50cPであるのが特に好ましい。 (B) preferably has a viscosity at 23 ° C. of 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 1,000 cP, still more preferably 1 to 200 cP, and more preferably 1 to 50 cP. Particularly preferred.
(B)が環状の場合、(B1)Re 2HSiO1/2単位(式中、Reは、独立して、水素原子又はC1−C6アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)である)及びSiO4/2単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を2個以上有する、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが挙げられる。 When (B) is cyclic, (B1) R e 2 HSiO 1/2 unit (wherein R e is independently a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, Butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) and SiO 4/2 units, and a cyclic polyorganohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule.
(B1)は、Re 2HSiO1/2単位及びSiO4/2単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を2個以上有する、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。(B1)における水素原子は、一分子中、3〜100個であることが好ましく、3〜50個であるのがより好ましい。C1−C6アルキル基としてのReは、合成の容易さ等の点から、メチルが好ましい。 (B1) is a cyclic polyorganohydrogensiloxane composed of R e 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units and having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. The number of hydrogen atoms in (B1) is preferably 3 to 100 and more preferably 3 to 50 in one molecule. R e as the C 1 -C 6 alkyl group is preferably methyl from the viewpoint of easiness of synthesis and the like.
(B1)としては、Re 2HSiO1/2単位とSiO4/2単位の比率が、SiO4/2単位1モルに対してRe 2HSiO1/2単位1.5〜2.2モルが好ましく、1.8〜2.1モルがさらに好ましい。典型的には、[Re 2HSiO1/2]8[SiO4/2]4又は[Re 2HSiO1/2]10[SiO4/2]5のように、3〜5個のSiO4/2単位が環状シロキサン骨格を形成し、各SiO4/2単位に2個のRe 2HSiO1/2単位が結合しているものが、好ましく、特に好ましくは、各SiO4/2単位に2個の(CH3)2HSiO1/2単位が結合しているものである。 As (B1), the ratio of R e 2 HSiO 1/2 unit and SiO 4/2 unit is 1.5 to 2.2 mol of R e 2 HSiO 1/2 unit with respect to 1 mol of SiO 4/2 unit. Is preferable, and 1.8 to 2.1 mol is more preferable. Typically, 3-5 SiO, such as [R e 2 HSiO 1/2 ] 8 [SiO 4/2 ] 4 or [R e 2 HSiO 1/2 ] 10 [SiO 4/2 ] 5 4/2 units form a cyclic siloxane skeleton, which each SiO 4/2 unit two R e 2 HSiO 1/2 units combined is preferably, particularly preferably, the SiO 4/2 units Are bonded with two (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 units.
(B1)の粘度は、1〜100cPが好ましく、1〜50cPがより好ましい。 The viscosity of (B1) is preferably 1 to 100 cP, and more preferably 1 to 50 cP.
(B)が直鎖状の場合、両末端が、それぞれ独立して、R3SiO1/2単位で閉塞され、中間単位がR2SiO2/2単位からなり(式中、Rは、独立して、水素原子、C1−C6アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルであり、好ましくはメチルである)又はフェニル基であるが、ただし、Rのうち、一分子中少なくとも2つは水素原子である)、23℃における粘度が1〜10,000cP(好ましくは1〜5,000cP、より好ましくは1〜1,000cP)である、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。ケイ素原子に結合する水素原子は、末端に存在していても、中間単位に存在していてもよい。 When (B) is linear, both ends are independently blocked with R 3 SiO 1/2 units, and the intermediate unit consists of R 2 SiO 2/2 units (wherein R is independently A hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group (for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group, Linear polyorganohydrogen having a viscosity at 23 ° C. of 1 to 10,000 cP (preferably 1 to 5,000 cP, more preferably 1 to 1,000 cP) at least two in the molecule are hydrogen atoms) Siloxane. The hydrogen atom bonded to the silicon atom may be present at the terminal or in the intermediate unit.
例えば、(B2)式(III):
(式中、
Rcは、水素原子であり、
Rdは、独立して、C1−C6アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)又はフェニル基であり、
m2は、(B3)の23℃における粘度を1〜10,000cP(好ましくは1〜5,000cP、より好ましくは1〜1,000cP)とする数である)で示される、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン;
(B3)両末端がRd 3SiO1/2単位で閉塞され、中間単位がRcRdSiO2/2単位及びRd 2SiO2/2単位(式中、Rcは、水素原子であり、Rdは、独立して、C1−C6アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)又はフェニル基である)からなり、23℃における粘度が1〜10,000cP(好ましくは1〜5,000cP、より好ましくは1〜1,000cP)である、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン;及び
(B4)両末端がRcRd 2SiO1/2単位で閉塞され、中間単位がRcRdSiO2/2単位及びRd 2SiO2/2単位(式中、Rcは、水素原子であり、Rdは、独立して、C1−C6アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)又はフェニル基である)からなり、23℃における粘度が1〜10,000cP(好ましくは1〜5,000cP、より好ましくは1〜1,000cP)とする数である)である、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが挙げられる。
For example, (B2) Formula (III):
(Where
R c is a hydrogen atom,
R d is independently a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group;
m2 is a linear polyorgano represented by the viscosity of (B3) at 23 ° C. of 1 to 10,000 cP (preferably 1 to 5,000 cP, more preferably 1 to 1,000 cP). Hydrogen siloxane;
(B3) Both ends are blocked with R d 3 SiO 1/2 units, intermediate units are R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units (wherein R c is a hydrogen atom) R d independently consists of a C 1 -C 6 alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group, and has a viscosity at 23 ° C. A linear polyorganohydrogensiloxane that is 1 to 10,000 cP (preferably 1 to 5,000 cP, more preferably 1 to 1,000 cP); and (B4) both ends are R c R d 2 SiO 1 / 2 units are blocked and the intermediate units are R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units (wherein R c is a hydrogen atom and R d is independently C 1 -C 6 alkyl group For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group) and a viscosity at 23 ° C. of 1 to 10,000 cP (preferably 1 to 5,000 cP, more preferably 1). A linear polyorganohydrogensiloxane, which is a number of ˜1,000 cP).
(B2)は、式(III)で示される、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。 (B2) is a linear polyorganohydrogensiloxane represented by the formula (III).
(B2)におけるRdとしては、合成が容易で、機械的強度及び硬化前の流動性などの特性のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。 R d in (B2) is preferably a methyl group from the viewpoints of easy synthesis and excellent balance of properties such as mechanical strength and fluidity before curing.
(B2)としては、両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。 (B2) is preferably polymethylhydrogensiloxane in which both ends are blocked with dimethylhydrogensiloxane units and the intermediate unit is composed of dimethylsiloxane units.
(B2)の粘度は、1〜10,000cPであり、1〜5,000cPがより好ましく、1〜1,000cPがさらに好ましい。 The viscosity of (B2) is 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 5,000 cP, and still more preferably 1 to 1,000 cP.
(B3)は、両末端がRd 3SiO1/2単位で閉塞され、中間単位がRcRdSiO2/2単位及びRd 2SiO2/2単位からなるポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。(B3)におけるRcは、一分子中、2〜5,000個であることが好ましく、より好ましくは3〜5,000個であり、さらに好ましくは20〜1,000個である。(B3)におけるRdとしては、合成が容易で、機械的強度及び硬化前の流動性などの特性のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。 (B3) is a polyorganohydrogensiloxane in which both ends are blocked with R d 3 SiO 1/2 units and the intermediate unit is composed of R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units. . R c in (B3) is preferably 2 to 5,000 in one molecule, more preferably 3 to 5,000, and still more preferably 20 to 1,000. R d in (B3) is preferably a methyl group from the viewpoint of easy synthesis and excellent balance of properties such as mechanical strength and fluidity before curing.
(B3)としては、RcRdSiO2/2単位とRd 2SiO2/2単位の比率が、Rd 2SiO2/2単位1モルに対して、RcRdSiO2/2単位が0.1〜2.0モルであるものが好ましく、0.5〜1.5モルがさらに好ましい。よって、(B3)として、両末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン単位からなり、ジメチルシロキサン単位1モルに対して、メチルハイドロジェンシロキサン単位が0.1〜2.0モルであるポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。 As (B3), the ratio of R c R d SiO 2/2 units to R d 2 SiO 2/2 units is R c R d SiO 2/2 with respect to 1 mol of R d 2 SiO 2/2 units. What a unit is 0.1-2.0 mol is preferable, and 0.5-1.5 mol is more preferable. Therefore, as (B3), both ends are blocked with trimethylsiloxane units, the intermediate unit is composed of a dimethylsiloxane unit and a methylhydrogensiloxane unit, and 0.1 mol of methylhydrogensiloxane unit per 1 mol of dimethylsiloxane unit. Polymethylhydrogensiloxane that is ˜2.0 mol is preferred.
(B3)の粘度は、1〜10,000cPであり、1〜5,000cPがより好ましく、1〜1,000cPがさらに好ましい。 The viscosity of (B3) is 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 5,000 cP, and still more preferably 1 to 1,000 cP.
(B4)は、両末端がRcRd 2SiO1/2単位で閉塞され、中間単位がRcRdSiO2/2単位及びRd 2SiO2/2単位からなるポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。(B4)におけるRcは、一分子中、2〜5,000個であることが好ましく、より好ましくは3〜5,000個であり、さらに好ましくは3〜1,000個である。(B4)におけるRdとしては、合成が容易で、機械的強度及び硬化前の流動性などの特性のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。 (B4) is a polyorganohydrogensiloxane in which both ends are blocked with R c R d 2 SiO 1/2 units and the intermediate units are R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units. It is. R c in (B4) is preferably 2 to 5,000 in one molecule, more preferably 3 to 5,000, and still more preferably 3 to 1,000. R d in (B4) is preferably a methyl group from the viewpoint of easy synthesis and excellent balance of properties such as mechanical strength and fluidity before curing.
(B4)としては、RcRdSiO2/2単位とRd 2SiO2/2単位の比率が、Rd 2SiO2/2単位1モルに対して、RcRdSiO2/2単位が0.1〜2.0モルであるものが好ましく、0.5〜1.5モルがさらに好ましい。よって、(B4)として、両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン単位からなり、ジメチルシロキサン単位1モルに対して、メチルハイドロジェンシロキサン単位が0.1〜2.0モルであるポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。 The (B4), the ratio of R c R d SiO 2/2 units and R d 2 SiO 2/2 units, with respect to R d 2 SiO 2/2 units to 1 mol, R c R d SiO 2/2 What a unit is 0.1-2.0 mol is preferable, and 0.5-1.5 mol is more preferable. Therefore, as (B4), both ends are blocked with dimethylhydrogensiloxane units, the intermediate unit is composed of dimethylsiloxane units and methylhydrogensiloxane units, and the number of methylhydrogensiloxane units is 0 with respect to 1 mol of dimethylsiloxane units. A polymethylhydrogensiloxane that is .1 to 2.0 moles is preferred.
(B4)の粘度は、1〜10,000cPであり、1〜5,000cPがより好ましく、1〜1,000cPがさらに好ましい。 The viscosity of (B4) is 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 5,000 cP, and still more preferably 1 to 1,000 cP.
(B)は、分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであってもよく、例えば、(B5)R2HSiO1/2単位(式中、Rは、独立して、水素原子、C1−C6アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)又はフェニル基を表す)及びSiO4/2単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を3個以上有するポリアルキルハイドロジェンシロキサンが挙げられる。また、(B6)R3SiO1/2単位、R2SiO2/2単位及びRSiO3/2単位(式中、Rは、独立して、水素原子、C1−C6アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル)又はフェニル基を表す)からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を2個以上有するポリアルキルハイドロジェンシロキサンも挙げられる。分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの23℃における粘度は、1〜10,000cPであり、1〜5,000cPがより好ましく、1〜1,000cPがさらに好ましい。 (B) may be a branched polyorganohydrogensiloxane. For example, (B5) R 2 HSiO 1/2 unit (wherein R is independently a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl) Group (for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group) and a SiO 4/2 unit, and three hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule The polyalkyl hydrogen siloxane which has the above is mentioned. Also, (B6) R 3 SiO 1/2 unit, R 2 SiO 2/2 unit and RSiO 3/2 unit (wherein R is independently a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group (for example, And a polyalkylhydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule. The polyalkylhydrogensiloxane includes methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, preferably methyl) or a phenyl group. . The viscosity at 23 ° C. of the branched polyorganohydrogensiloxane is 1 to 10,000 cP, more preferably 1 to 5,000 cP, and still more preferably 1 to 1,000 cP.
(B)は、単独でも、2種以上を併用してもよい。(B1)、(B2)、(B3)、(B4)、(B5)、及び(B6)は、単独で用いることも、組み合わせて用いることもできる。硬化性を高くするという観点から、(B1)を使用することが好ましい。(B)として、(B1)及び(B2)の併用、(B1)及び(B4)の併用、(B3)及び(B2)の併用が好ましく、(B1)及び(B2)の併用がより好ましい。(B)として、(B1)及び(B2)を併用するとき、硬化物の衝撃に対する応力緩和の観点から(B1)及び(B2)の水素の総量に対する(B1)の水素の量(HB1/(HB1+HB2))が、好ましくは0.05〜0.60であり、より好ましくは0.10〜0.50である。 (B) may be used alone or in combination of two or more. (B1), (B2), (B3), (B4), (B5), and (B6) can be used alone or in combination. From the viewpoint of increasing curability, it is preferable to use (B1). As (B), the combined use of (B1) and (B2), the combined use of (B1) and (B4), the combined use of (B3) and (B2) are preferable, and the combined use of (B1) and (B2) is more preferable. As (B), when (B1) and (B2) are used in combination, the amount of hydrogen in (B1) relative to the total amount of hydrogen in (B1) and (B2) (H B1 / (H B1 + H B2 )) is preferably 0.05 to 0.60, more preferably 0.10 to 0.50.
適切な硬化速度の確保の観点から、(A)のケイ素原子に結合したアルケニル基の個数ViAの合計に対する、(B)におけるケイ素原子に結合した水素原子の個数HBの合計との比(HB/ViA)が、0.5〜100であり、好ましくは0.5〜50である。 From the viewpoint of ensuring proper cure rate, the ratio of the total number Vi A of alkenyl groups bonded to silicon atoms, the total number H B of the hydrogen atoms bonded to silicon atoms in (B) of (A) ( H B / Vi A ) is 0.5 to 100, preferably 0.5 to 50.
本発明の(C)は、(A)のアルケニル基と、(B)のSi−H基との間の付加反応を促進するための触媒である。触媒活性が良好な観点から、白金、ロジウム、パラジウムのような白金族系金属原子の化合物が好適に用いられ、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコールの反応生成物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ケトン錯体、白金−ホスフィン錯体のような白金化合物、ロジウム−ホスフィン錯体、ロジウム−スルフィド錯体のようなロジウム化合物、パラジウム−ホスフィン錯体のようなパラジウム化合物が好ましく、白金化合物がより好ましく、白金−ビニルシロキサン錯体がさらに好ましい。 (C) of the present invention is a catalyst for promoting the addition reaction between the alkenyl group of (A) and the Si—H group of (B). From the viewpoint of good catalytic activity, compounds of platinum group metal atoms such as platinum, rhodium and palladium are preferably used. Chloroplatinic acid, reaction products of chloroplatinic acid and alcohol, platinum-olefin complexes, platinum- Platinum compounds such as vinyl siloxane complexes, platinum-ketone complexes, platinum-phosphine complexes, rhodium-phosphine complexes, rhodium compounds such as rhodium-sulfide complexes, and palladium compounds such as palladium-phosphine complexes are preferred, and platinum compounds are more preferred. Preferably, a platinum-vinylsiloxane complex is more preferable.
(C)は、適切な硬化速度の確保の観点から、(A)〜(C)の合計に対して、白金族系金属換算量で、0.5〜1000重量ppmであり、好ましくは0.5〜500重量ppmである。また、得られる硬化物の透明性の確保の観点から、白金族系金属換算量で、好ましくは0.5〜200重量ppm、より好ましくは1〜100重量ppm、さらに好ましくは1〜50重量ppmである。 From the viewpoint of securing an appropriate curing rate, (C) is 0.5 to 1000 ppm by weight in terms of platinum group metal based on the total of (A) to (C), preferably 0.8. 5 to 500 ppm by weight. Moreover, from the viewpoint of ensuring the transparency of the resulting cured product, the platinum group metal equivalent is preferably 0.5 to 200 ppm by weight, more preferably 1 to 100 ppm by weight, and even more preferably 1 to 50 ppm by weight. It is.
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、(D)窒素原子を有する安定化剤、(E)希釈剤、(F)接着付与剤、(G)無機質充填剤等を配合してもよい。 The composition of the present invention contains (D) a stabilizer having a nitrogen atom, (E) a diluent, (F) an adhesion-imparting agent, (G) an inorganic filler, and the like within a range not impairing the effects of the present invention. May be.
本発明の組成物は、(D)窒素原子を有する安定化剤を含んでいてもよい。(D)は、(C)白金系触媒を安定化することができる。(D)としては、例えば、一般式:(R1)2N−R3−N(R2)2(式中、R1は、それぞれ独立して、C1−C6アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル)であり、R2はR1と同一の意味を有するか、又は水素原子であり、R3は、C2−C4アルキレン基(例えば、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン)である。)で示されるアミン化合物が挙げられる。 The composition of the present invention may contain (D) a stabilizer having a nitrogen atom. (D) can stabilize (C) the platinum-based catalyst. (D) is, for example, a general formula: (R 1 ) 2 N—R 3 —N (R 2 ) 2 (wherein R 1 independently represents a C 1 -C 6 alkyl group (for example, Methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl), R 2 has the same meaning as R 1 , or is a hydrogen atom, and R 3 is a C 2 -C 4 alkylene group (eg, ethylene, And an amine compound represented by the following formula:
(D)として、具体的には、N,N,N´,N´−テトラメチルエチレンジアミン、N,N−ジメチルエチレンジアミン、N,N−ジエチルエチレンジアミン、N,N−ジブチルエチレンジアミン、N,N−ジブチル−1,3−プロパンジアミン、N,N−ジメチル−1,3−プロパンジアミン、N,N,N´,N´−テトラエチルエチレンジアミン、N,N−ジブチル−1,4−ブタンジアミンが挙げられ、N,N,N´,N´−テトラメチルエチレンジアミンが好ましい。(D)は、単独又は2種以上を混合して用いることができる。 As (D), specifically, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, N, N-diethylethylenediamine, N, N-dibutylethylenediamine, N, N-dibutyl -1,3-propanediamine, N, N-dimethyl-1,3-propanediamine, N, N, N ′, N′-tetraethylethylenediamine, N, N-dibutyl-1,4-butanediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine is preferred. (D) can be used individually or in mixture of 2 or more types.
(D)の配合量は、(C)の白金族系金属原子1molに対して0.001〜0.5molの範囲であり、好ましくは0.01〜0.1molである。このような範囲であれば、得られる触媒の経時的な外観不良を防止し、変色が抑えられるとともに、白金系触媒の触媒活性を極端に低下させずに、所望の時間での硬化が達成できる。 The blending amount of (D) is in the range of 0.001 to 0.5 mol, preferably 0.01 to 0.1 mol, with respect to 1 mol of the platinum group metal atom of (C). Within such a range, the appearance of the resulting catalyst can be prevented from poor appearance over time, discoloration can be suppressed, and curing in a desired time can be achieved without extremely reducing the catalytic activity of the platinum-based catalyst. .
本発明の組成物は、粘度を調整する目的で(E)希釈剤を含んでいてもよい。(E)におけるシロキサン骨格は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、直鎖状又は環状が好ましい。例えば、ヘキサメチルジシロキサンなどの直鎖状シロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンなどの環状のシロキサンが挙げられる。(E)は、硬化反応に関与するアルケニル基を含有しないシリコーンオイルであり、両末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルシロキサンが好ましい。(E)は、23℃における粘度が、1〜1,000cPであるのが好ましく、2〜300cPであるのがより好ましい。(E)の配合量は、本発明の組成物における各成分(第1成分及び第2成分)の50重量%以下であるのが好ましく、30重量%以下であるのがより好ましく、20重量%以下であるのがさらに好ましい。 The composition of the present invention may contain (E) a diluent for the purpose of adjusting the viscosity. The siloxane skeleton in (E) may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear or cyclic. For example, linear siloxanes such as hexamethyldisiloxane and cyclic siloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane are exemplified. (E) is a silicone oil that does not contain an alkenyl group involved in the curing reaction, and is preferably a polymethylsiloxane in which both ends are blocked with trimethylsiloxane units and an intermediate unit is composed of dimethylsiloxane units. (E) preferably has a viscosity at 23 ° C. of 1 to 1,000 cP, and more preferably 2 to 300 cP. The blending amount of (E) is preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, and more preferably 20% by weight of each component (first component and second component) in the composition of the present invention. More preferably, it is as follows.
本発明の組成物は、(F)接着付与剤を含んでいてもよい。(F)接着付与剤として、アルコキシシラン類、例えば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピル(メチル)ジメトキシシランのような3−グリシドキシプロピル基含有アルコキシシラン類;2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル(メチル)ジメトキシシランのような2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル基含有アルコキシシラン類;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、メチルビニルジメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、メチルアリルジメトキシシランのようなアルケニルアルコキシシラン類;3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピル(メチル)ジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピル(メチル)ジメトキシシランのような(メタ)アクリロキシプロピルアルコキシシラン類;ならびに1,1,3,5,7−ペンタメチルシクロテトラシロキサンと3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランとの反応生成物が挙げられる。 The composition of the present invention may contain (F) an adhesion-imparting agent. (F) As an adhesion promoter, alkoxysilanes such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyl (methyl) dimethoxysilane Glycidoxypropyl group-containing alkoxysilanes; 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group-containing alkoxysilanes such as ethyl (methyl) dimethoxysilane; vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, methylvinyldimethoxysilane, Allyltrimetoki Alkenylalkoxysilanes such as silane, allyltriethoxysilane, methylallyldimethoxysilane; 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyl (methyl) dimethoxysilane, 3- (Meth) acryloxypropylalkoxysilanes such as methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyl (methyl) dimethoxysilane; and 1,1,3,5,7- A reaction product of pentamethylcyclotetrasiloxane and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane is exemplified.
具体的には、下記式:
(式中、Q1及びQ2は、互いに独立して、直鎖状又は分岐状のアルキレン基、好ましくはC1−C4アルキレン基を表し;R3は、非置換又は置換された、アルキル基、好ましくはC1−C6アルキル基、より好ましくはC1−C4アルキル基を表す)で示される側鎖を有するアルコキシシラン類が好ましい。
Specifically, the following formula:
Wherein Q 1 and Q 2 independently of one another represent a linear or branched alkylene group, preferably a C 1 -C 4 alkylene group; R 3 is an unsubstituted or substituted alkyl group, preferably a C 1 -C 6-alkyl group, alkoxysilanes are preferred having a side chain and more preferably represented by represents a C 1 -C 4 alkyl group).
上記式で示される側鎖において、Q1としては、エチレン、トリメチレン、2−メチルエチレン、テトラメチレンなどのアルキレン基が例示され、合成及び取扱いが容易なことから、エチレン基及び2−メチルエチレン基が好ましい。Q2としては、トリメチレン、2−メチルトリメチレン、テトラメチレンなどのアルキレン基が例示され、合成及び取扱いが容易なことから、トリメチレン基が好ましい。R4としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキル基;及び2−メトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基が例示され、良好な接着性を与え、かつ加水分解によって生じるアルコールが揮発しやすいことから、メチル基及びエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。 In the side chain represented by the above formula, Q 1 is exemplified by alkylene groups such as ethylene, trimethylene, 2-methylethylene, and tetramethylene, and is easy to synthesize and handle. Is preferred. Examples of Q 2 include an alkylene group such as trimethylene, 2-methyltrimethylene, and tetramethylene, and a trimethylene group is preferable because synthesis and handling are easy. Examples of R 4 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, and butyl; and alkyl groups substituted with alkoxy such as 2-methoxyethyl, and alcohols that give good adhesion and are generated by hydrolysis Are easy to volatilize, a methyl group and an ethyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable.
このようなアルコキシシラン類としては、下記の化合物が挙げられる。
(F)としては、前記のアルコキシラン類以外にも、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリプロポキシド、アルミニウムトリブトキシドのようなアルミニウムアルコキシド;チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、チタンテトライソブトキシド、チタンテトライソプロペニルオキシドのようなチタンアルコキシド;ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシドのようなジルコニウムアルコキシド;マレイン酸ジアリル、トリアリルイソシアナートのような極性基含有有機化合物などが例示される。 As (F), in addition to the above alkoxylanes, aluminum alkoxides such as aluminum triethoxide, aluminum tripropoxide, and aluminum tributoxide; titanium tetraethoxide, titanium tetrapropoxide, titanium tetraisopropoxide, Titanium alkoxides such as titanium tetrabutoxide, titanium tetraisobutoxide, titanium tetraisopropenyl oxide; zirconium alkoxides such as zirconium tetraisopropoxide and zirconium tetrabutoxide; polar group-containing organics such as diallyl maleate and triallyl isocyanate Examples thereof include compounds.
本発明の組成物は、(G)無機質充填剤を含んでいてもよい。(G)無機質充填剤としては、煙霧質シリカ、アークシリカのような乾式微粉末シリカが例示され、煙霧質シリカが好ましい。また、このようなシリカの表面を、ヘキサメチルジシラザン、1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシラザンのようなシラザン化合物;オクタメチルシクロテトラシロキサンのようなポリオルガノシロキサン等で処理したものであってもよい。 The composition of the present invention may contain (G) an inorganic filler. Examples of the inorganic filler (G) include dry fine powder silica such as fumed silica and arc silica, and fumed silica is preferable. In addition, such a silica surface is treated with a silazane compound such as hexamethyldisilazane, 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisilazane; a polyorganosiloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane. Etc. may be processed.
本発明の組成物は第1成分及び第2成分を含み、ここで、第1成分は(C)を含み(B)を含まず、第2成分は(A)及び(B)を含み(C)を含まないものである。本発明において、第1成分及び第2成分に含まれる各成分は、基材を貼り合せ時にのみ接触し、架橋反応が進行する。そのため、本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、優れた保存安定性を有する。 The composition of the present invention includes a first component and a second component, wherein the first component includes (C) and does not include (B), and the second component includes (A) and (B) (C ) Is not included. In this invention, each component contained in a 1st component and a 2nd component contacts only at the time of bonding a base material, and a crosslinking reaction advances. Therefore, the room temperature curable polyorganosiloxane composition of the present invention has excellent storage stability.
本発明の第1成分は、(C)のみを含んでいてもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、(B)を除く他の成分を含んでいてもよい。
例えば、基材の被接着面への均一な塗布が容易に行える点から、第1成分に適度な濡れ性を付与する物質を配合するのが好ましい。このような濡れ性を付与する物質として、有機化合物、及び(A’)分子中に0個以上2個未満のアルケニル基を含有する有機ケイ素化合物などが例示され、好ましくは(A’)である。このような濡れ性を付与する物質を配合すると、基材の被接着面の着色が抑制される点でも有利である。なお、本発明において「分子中に0個以上2個未満のアルケニル基を含有する」とは、「ケイ素原子に結合したアルケニル基を含有しないか又は1分子中に平均で2個未満含有する」という意味である。
また、第1成分は(C)の安定化の観点から(D)を含むのも好ましい。また、第1成分は(D)及び(E)を含むのもより好ましい。
さらに、本発明の第1成分は(A)を含んでいても含まなくてもよいが、好ましくは(A)を含まない。
The first component of the present invention may contain only (C), but may contain other components other than (B) as long as the effects of the present invention are not impaired.
For example, it is preferable to blend a substance that imparts appropriate wettability to the first component from the viewpoint that uniform application to the adherend surface of the substrate can be easily performed. Examples of such wettability-providing substances include organic compounds and (A ′) organosilicon compounds containing 0 or more and less than 2 alkenyl groups in the molecule, preferably (A ′). . When a substance imparting such wettability is blended, it is advantageous in that coloring of the adherend surface of the substrate is suppressed. In the present invention, “containing 0 or more and less than 2 alkenyl groups in the molecule” means “does not contain an alkenyl group bonded to a silicon atom or contains an average of less than 2 in one molecule”. It means that.
Moreover, it is also preferable that a 1st component contains (D) from a viewpoint of stabilization of (C). Moreover, it is more preferable that a 1st component contains (D) and (E).
Further, the first component of the present invention may or may not contain (A), but preferably does not contain (A).
前記有機化合物は、第1成分に適度な濡れ性を付与するものであれば、特に制限されないが、基材の被接着面を侵食等しない点から、低溶解性のもの、例えば、低極性の炭化水素化合物、例えば、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素、パラフィンオイル及びポリオレフィンなどの炭化水素のオイル、トルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素;アルコール、例えば、メタノール及びエタノールなどの1価アルコール、エチレングリコールなどのグリコール;エチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテルなどが挙げられるが、アルコール、トルエン、及びキシレンなどが好ましい。
有機化合物の配合量は、第1成分に適度な濡れ性を付与できれば、特に制限されないが、(C)100重量部に対して、1〜100,000重量部が好ましく、10〜10,000重量部がより好ましく、50〜1,000重量部がさらに好ましい。
The organic compound is not particularly limited as long as it imparts appropriate wettability to the first component, but has low solubility, for example, low polarity, because it does not erode the adherend surface of the substrate. Hydrocarbon compounds such as aliphatic hydrocarbons such as hexane, hydrocarbon oils such as paraffin oil and polyolefins, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as monohydric alcohols such as methanol and ethanol, ethylene glycol Glycols such as ethylene glycol monoethyl ether and the like, and alcohol, toluene, xylene and the like are preferable.
The compounding amount of the organic compound is not particularly limited as long as appropriate wettability can be imparted to the first component, but (C) is preferably 1 to 100,000 parts by weight with respect to 100 parts by weight, and 10 to 10,000 parts by weight. Part is more preferable, and 50 to 1,000 parts by weight is more preferable.
(A’)は、第1成分に適度な濡れ性を付与するものであれば、特に制限されず、(A’1)分子中に0個以上2個未満のアルケニル基を含有するシラン化合物、(A’2)分子中に0個以上2個未満のアルケニル基を含有するシロキサン化合物などが例示される。
なお、このような(A’)に含有されるアルケニル基として、ビニル、アリル、3−ブテニル、5−ヘキセニルなどのC2−C6アルケニル基が例示され、好ましくはビニル及びアリル、より好ましくはビニルである。
(A ′) is not particularly limited as long as it imparts appropriate wettability to the first component. (A′1) A silane compound containing 0 or more and less than 2 alkenyl groups in the molecule, (A′2) A siloxane compound containing 0 or more and less than 2 alkenyl groups in the molecule is exemplified.
Examples of the alkenyl group contained in (A ′) include C 2 -C 6 alkenyl groups such as vinyl, allyl, 3-butenyl and 5-hexenyl, preferably vinyl and allyl, more preferably Vinyl.
(A’1)としては、慣用のもの、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられ、好ましくはテトラエトキシシランである。 Examples of (A′1) include conventional ones such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, and phenyltriethoxysilane. Hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, etc., preferably tetraethoxysilane.
また、(A’1)としては、基材の被接着面の着色や、第1成分と第2成分との硬化阻害を抑える点から、好ましくはビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシランなどの官能基がビニル基であるシランカップリング剤;2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどの官能基がエポキシ基であるシランカップリング剤;p−スチリルトリメトキシシランなどの官能基がスチリル基であるシランカップリング剤;3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの官能基がメタクリル基であるシランカップリング剤;3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどの官能基がアクリル基であるシランカップリング剤;ならびに3−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどの官能基がイソシアネート基であるシランカップリング剤なども挙げられ、より好ましくは官能基がビニル基であるシランカップリング剤である。
より具体的には、ビニルトリエトキシシランが好ましい。
In addition, (A′1) is preferably a functional group such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane from the viewpoint of suppressing coloring of the adherend surface of the substrate and inhibiting the inhibition of curing of the first component and the second component. Silane coupling agent whose group is a vinyl group; 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycid Silane coupling agents whose functional groups such as xylpropylmethyldiethoxysilane and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane are epoxy groups; Silane coupling agents whose functional groups such as p-styryltrimethoxysilane are styryl groups; 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltri Silane coupling agents in which the functional group such as methoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane is a methacryl group; functional groups such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane are acrylic groups And a silane coupling agent in which the functional group is an isocyanate group, such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, and more preferably a silane coupling agent in which the functional group is a vinyl group.
More specifically, vinyltriethoxysilane is preferable.
(A’2)に含有されるアルケニル基は、分子鎖の末端又は途中のいずれに存在してもよく、好ましくは片末端に存在する。
また、(A’2)は、ケイ素原子に結合した基として、アルケニル基以外の基、例えば、アルキル基及びフェニル基などを含有していてもよい。上記のアルキル基としては、C1−C6アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、及びヘキシルが挙げられ、メチル基が好ましい。
(A’2)のシロキサン骨格は、直鎖状、分岐状、又は環状のいずれであってもよく、特に直鎖状又は環状、とりわけ直鎖状が好ましい。また、これらの混合物を用いてもよい。
(A’2)は、23℃での粘度が1〜100,000cPであることが好ましく、1〜50,000cPがより好ましく、2〜10,000cPが特に好ましい。これらの粘度範囲になるように、(A’2)の重量平均分子量を調整することが好ましい。
The alkenyl group contained in (A′2) may be present at either the end or in the middle of the molecular chain, and is preferably present at one end.
In addition, (A′2) may contain a group other than an alkenyl group as a group bonded to a silicon atom, for example, an alkyl group or a phenyl group. Examples of the alkyl group, C 1 -C 6 alkyl, e.g., methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, and hexyl, and a methyl group is preferable.
The siloxane skeleton of (A′2) may be linear, branched, or cyclic, and is particularly preferably linear or cyclic, particularly linear. Moreover, you may use these mixtures.
(A′2) preferably has a viscosity at 23 ° C. of 1 to 100,000 cP, more preferably 1 to 50,000 cP, and particularly preferably 2 to 10,000 cP. It is preferable to adjust the weight average molecular weight of (A′2) so as to be in these viscosity ranges.
前記に定義された(E)及び(F)に属する化合物も、ケイ素原子に結合したアルケニル基を含有しないか又は1分子中に平均で2個未満含有する有機ケイ素化合物に相当すれば、第1成分に適度な濡れ性を付与する限り、前記で定義される(A’)として使用することができる。(A’)として好ましく使用できる(E)としては、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンなどの環状のシロキサン、ヘキサメチルジシロキサンなどの直鎖状シロキサンなどがある。(A’)として好ましく使用できる(F)としては、例えばチタンテトラブトキシドなどの室温で液状のものなどがある。 If the compound belonging to (E) and (F) defined above does not contain an alkenyl group bonded to a silicon atom or corresponds to an organosilicon compound containing an average of less than 2 in one molecule, the first As long as appropriate wettability is imparted to the component, it can be used as (A ′) defined above. Examples of (E) that can be preferably used as (A ′) include cyclic siloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane and linear siloxanes such as hexamethyldisiloxane. Examples of (F) that can be preferably used as (A ′) include those that are liquid at room temperature, such as titanium tetrabutoxide.
上記の濡れ性を付与する物質は、単独でも、2種以上を併用してもよい。 The above-mentioned substances imparting wettability may be used alone or in combination of two or more.
本発明の第1成分は、23℃における粘度が、1〜100,000cPであるのが好ましく、1〜10,000cPであるのがより好ましく、2〜4,000cPであるのが特に好ましい。このような範囲であれば、作業性が向上し、塗布時の展延性が良好であり、貼り合せ時に第1成分及び第2成分に含まれる各成分が混合しやすく反応性が向上し、硬化時間がさらに短縮される。 The first component of the present invention preferably has a viscosity at 23 ° C. of 1 to 100,000 cP, more preferably 1 to 10,000 cP, and particularly preferably 2 to 4,000 cP. In such a range, workability is improved, spreadability at the time of application is good, each component contained in the first component and the second component is easily mixed at the time of bonding, the reactivity is improved, and curing is performed. Time is further reduced.
本発明の第2成分は、(A)及び(B)を含み、(C)を含まないが、好ましくは(E)をさらに含む。 The second component of the present invention includes (A) and (B) and does not include (C), but preferably further includes (E).
本発明の第2成分は、23℃における粘度が、100〜100,000cPであるのが好ましく、100〜50,000cPであるのがより好ましく、300〜20,000cPであるのが特に好ましい。このような範囲であれば、作業性が向上し、塗布時の展延性が良好であり、貼り合せ時に第1成分及び第2成分に含まれる各成分が混合しやすく反応性が向上し、硬化時間がさらに短縮される。また、(A)と(B)との付加反応において、少ない反応点で大きな架橋構造が形成され、これにより硬化時間がさらに短縮されることから、好ましい粘度を有する第2成分であって、ポリオルガノシロキサン分子鎖の大きいもの、すなわち粘度の高い(A)が存在しているのが好ましい。このような第2成分を得る観点からは、第2成分が(A)及び(B)として粘度の高い(例えば、23℃における粘度が、30,000〜100,000cP)ポリオルガノシロキサンと粘度の低い(例えば、23℃における粘度が、50〜1,000cP)ポリオルガノシロキサンの混合物を含むか、第2成分が(A)及び(B)として粘度の高い(例えば、23℃における粘度が、30,000〜100,000cP)ポリオルガノシロキサン、及び(E)希釈剤を含むのが好ましい。ここで、粘度の高いポリオルガノシロキサンと粘度の低いポリオルガノシロキサンの混合物において、粘度の低いポリオルガノシロキサンの量は、上記の粘度を満足すれば特に限定されず、例えば、粘度の高いポリオルガノシロキサン30重量部に対して、30〜60重量部とすることができる。 The second component of the present invention preferably has a viscosity at 23 ° C. of 100 to 100,000 cP, more preferably 100 to 50,000 cP, and particularly preferably 300 to 20,000 cP. In such a range, workability is improved, spreadability at the time of application is good, each component contained in the first component and the second component is easily mixed at the time of bonding, the reactivity is improved, and curing is performed. Time is further reduced. Further, in the addition reaction between (A) and (B), a large cross-linked structure is formed at a small number of reaction points, and this further shortens the curing time. It is preferable that an organosiloxane having a large molecular chain, that is, (A) having a high viscosity is present. From the viewpoint of obtaining such a second component, the second component has a high viscosity as (A) and (B) (for example, the viscosity at 23 ° C. is 30,000 to 100,000 cP) and the viscosity of the polyorganosiloxane. It contains a mixture of low polyorganosiloxanes (for example, the viscosity at 23 ° C. is 50 to 1,000 cP), or the second component is high in viscosity as (A) and (B) (for example, the viscosity at 23 ° C. is 30 , 1,000 to 100,000 cP) polyorganosiloxane, and (E) a diluent. Here, in the mixture of the polyorganosiloxane having a high viscosity and the polyorganosiloxane having a low viscosity, the amount of the polyorganosiloxane having a low viscosity is not particularly limited as long as the above viscosity is satisfied. It can be 30-60 weight part with respect to 30 weight part.
本発明の第1成分は、(C)及びさらに必要に応じて配合される他の成分を、万能混練機、ニーダーなどの混合手段によって均一に混練して調製することができる。また、第2成分は、(A)、(B)、及びさらに必要に応じて配合される他の成分を用いて、第1成分と同様にして調製することができる。 The first component of the present invention can be prepared by uniformly kneading (C) and other components blended as necessary with a mixing means such as a universal kneader or a kneader. Further, the second component can be prepared in the same manner as the first component using (A), (B), and other components blended as necessary.
本発明の組成物は、第1成分と第2成分とが接触した後、室温(例えば、20〜25℃)で硬化して、接着力を発揮する。すなわち、本発明の組成物は、第1成分及び第2成分を、それぞれ異なる容器中でそのまま貯蔵し、使用時にこれらを接触させることによってはじめて硬化させることができる。本発明の組成物は、第1成分と第2成分とが接触した後、0.1〜30分で硬化して、接着力を発揮することができる。硬化時間は、0.1〜20分であるのが好ましく、0.1〜10分であるのがより好ましい。また、本発明の組成物は、上記の硬化の後に、場合により50〜80℃の温度で加熱を行って、硬化をより促進させて、接着力をより高めてもよい。加熱時間は、適宜設定することができるが、例えば、0.1分〜3時間とすることができる。 After the first component and the second component are in contact with each other, the composition of the present invention is cured at room temperature (for example, 20 to 25 ° C.) and exhibits adhesive strength. That is, the composition of the present invention can be cured only by storing the first component and the second component as they are in different containers and contacting them at the time of use. The composition of the present invention can be cured in 0.1 to 30 minutes after the first component and the second component are in contact with each other, and can exhibit an adhesive force. The curing time is preferably from 0.1 to 20 minutes, and more preferably from 0.1 to 10 minutes. Moreover, the composition of this invention may heat at the temperature of 50-80 degreeC depending on the case after said hardening, may accelerate | stimulate hardening more, and may raise adhesive force more. Although heating time can be set suitably, it can be set as 0.1 minute-3 hours, for example.
本発明の組成物は、硬化後の透過率を50〜100%とすることができ、好ましくは70〜100%であり、より好ましくは80〜100%である。このように、本発明の組成物は硬化後に良好な透過率を有するため、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間で組成物を硬化させた後、視認性の点においても良好である。 The composition of the present invention can have a transmittance after curing of 50 to 100%, preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%. As described above, since the composition of the present invention has good transmittance after curing, the composition is visually recognized after curing between the base having the image display unit of the image display device and the translucent protective unit. It is also good in terms of sex.
本発明の組成物は、各種基材を貼り合わせるための接着剤として用いることができる。具体的には、本発明の組成物は、二つの基材を貼り合せるための接着剤であって、一方の基材の被接着面に第1成分を塗布する工程、第1成分を塗布していない基材の被接着面に第2成分を塗布する工程、及び塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む、二つの基材を貼り合せるための接着剤として用いることができる。本発明の組成物は、ブラウン管、液晶、プラズマ、有機EL等の画像表示装置の画像表示部の基部と透光性の保護部とを貼り合わせるための接着剤であるのが好ましい。また、良好な接着性が得られる点から、本発明の第1成分は上記画像表示部の基部に塗布し、本発明の第2成分は上記保護部に塗布するのが好ましい。 The composition of the present invention can be used as an adhesive for bonding various substrates. Specifically, the composition of the present invention is an adhesive for laminating two substrates, the step of applying the first component to the adherend surface of one substrate, and applying the first component. It can be used as an adhesive for bonding two substrates, including a step of applying the second component to a surface to be bonded of a substrate that is not bonded, and a step of bonding and curing and bonding the applied substrate. it can. The composition of the present invention is preferably an adhesive for bonding a base portion of an image display portion of an image display device such as a cathode ray tube, liquid crystal, plasma, organic EL or the like and a translucent protective portion. Moreover, it is preferable that the 1st component of this invention is apply | coated to the base of the said image display part, and the 2nd component of this invention is apply | coated to the said protection part from the point from which favorable adhesiveness is acquired.
本発明の第1成分及び第2成分を含む二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、二つの基材を含む接着体の製造方法は、一方の基材の被接着面に第1成分を塗布する工程、第1成分を塗布していない基材の被接着面に第2成分を塗布する工程、及び塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む。 The manufacturing method of the adhesive body containing two base materials using the two component type curable polyorganosiloxane composition containing the 1st component and 2nd component of this invention is attached to the to-be-adhered surface of one base material. It includes a step of applying one component, a step of applying the second component to the adherend surface of the base material to which the first component is not applied, and a step of bonding and curing and bonding the applied base material.
基材として、アルミニウム、鉄、亜鉛、銅、マグネシウム合金等の金属、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ABS、PA、PBT、PC、PPS、SPS等のプラスチック、及びガラスが挙げられ、ブラウン管、液晶、プラズマ、有機EL等の画像表示装置の画像表示部の基部と透光性の保護部であるのが好ましい。 Base materials include metals such as aluminum, iron, zinc, copper, magnesium alloys, epoxy resins, acrylic resins, plastics such as ABS, PA, PBT, PC, PPS, SPS, and glass, cathode ray tubes, liquid crystals, plasma The base of the image display unit of the image display device such as organic EL and the light-transmitting protective unit are preferable.
基材に塗布する第1成分又は第2成分の使用量は、特に限定されるものではないが、例えば第1成分100重量部に対して、第2成分が200〜100,000重量部であるのが好ましく、200〜50,000重量部がより好ましく、200〜10,000重量部がさらに好ましく、中でも200〜5,000重量部が好ましい。 Although the usage-amount of the 1st component or 2nd component apply | coated to a base material is not specifically limited, For example, a 2nd component is 200-100,000 weight part with respect to 100 weight part of 1st components. It is preferably 200 to 50,000 parts by weight, more preferably 200 to 10,000 parts by weight, and particularly preferably 200 to 5,000 parts by weight.
第1成分の塗布厚さは、特に限定されるものではない。しかし、第1成分は、比較的薄く塗布することで、基材の被接着面上の曲面、凹凸、割れ目、たわみなどによく追従して、表面が平坦な均一の層を形成することができる。このような第1成分の層が第2成分の層と接触して硬化することで、良好な接着性が得られる。このような点から、第1成分の塗布厚さは、0.1〜50μmであるのが好ましく、0.1〜40μmであるのがより好ましく、0.1〜30μmであるのがさらに好ましい。
一方、第2成分の塗布厚さは、特に限定されるものではないが、10〜1,000μmであるのが好ましく、100〜500μmであるのがより好ましい。
The coating thickness of the first component is not particularly limited. However, when the first component is applied relatively thinly, it can follow the curved surface, unevenness, cracks, deflection, etc. on the adherend surface of the substrate well and form a uniform layer with a flat surface. . Such a first component layer comes into contact with the second component layer and cures, whereby good adhesion is obtained. From such a point, the coating thickness of the first component is preferably 0.1 to 50 μm, more preferably 0.1 to 40 μm, and further preferably 0.1 to 30 μm.
On the other hand, the coating thickness of the second component is not particularly limited, but is preferably 10 to 1,000 μm, and more preferably 100 to 500 μm.
基材への塗布方法は、対象とする被接着面の位置に精度よく塗布でき、かつ接着体全体に接着剤を充填できる方法であれば特に限定されず、ディスペンサー、スロットダイコーターによる方法が挙げられる。 The application method to the substrate is not particularly limited as long as it can be applied accurately to the position of the target surface to be bonded and the entire adhesive body can be filled with an adhesive, and examples include a method using a dispenser and a slot die coater. It is done.
貼り合せ方法は、特に限定されないが、真空下で貼り合せる方法及び大気圧下で貼り合せる方法が挙げられる。 The bonding method is not particularly limited, and examples thereof include a method of bonding under vacuum and a method of bonding under atmospheric pressure.
本発明において、塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程の後に、場合により50〜80℃の温度で加熱する工程を含んでいてもよい。これにより、硬化がより促進されて、接着力がより高くなる。 In the present invention, a step of heating at a temperature of 50 to 80 ° C. may optionally be included after the step of bonding, curing and adhering the coated base material. Thereby, hardening is accelerated | stimulated more and adhesive force becomes higher.
本発明において、本発明の組成物を被接着面の一部に用いて、残りの部分をこの組成物とは組成が異なる接着剤(例えば、反応性が低い一剤型のポリオルガノシロキサン組成物である接着剤)を用いて接着体を製造してもよい。得られる硬化物の光学特性や接着性等の性質の均一性の観点から、本発明の組成物に含まれる(A)及び(B)と、この組成物とは組成が異なる接着剤に含まれるアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン及びポリオルガノハイドロジェンシロキサンとは、前者の(A)と後者のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンが同一であり、前者の(B)と後者のポリオルガノハイドロジェンシロキサンが同一であることが好ましい。 In the present invention, the composition of the present invention is used as a part of the adherend surface, and the remaining part is an adhesive having a composition different from that of the composition (for example, a one-component polyorganosiloxane composition having low reactivity) An adhesive body may be manufactured using an adhesive). From the viewpoint of uniformity of properties such as optical properties and adhesiveness of the obtained cured product, (A) and (B) included in the composition of the present invention are included in an adhesive having a different composition from this composition. In the alkenyl group-containing polyorganosiloxane and polyorganohydrogensiloxane, the former (A) and the latter alkenyl group-containing polyorganosiloxane are the same, and the former (B) and the latter polyorganohydrogensiloxane are the same. Preferably there is.
よって、本発明の好ましい態様である二つの基材を含む接着体の製造方法は、本発明の第1成分及び第2成分を含む二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた、画像表示装置の基部と透光性の保護部とを含む画像表示装置の製造方法であって、画像表示装置の画像表示部の基部の被接着面に第1成分又は第2成分を塗布する工程、透光性の保護部の被接着面に第2成分又は第1成分(但し、画像表示装置の画像表示部の基部の被接着面に塗布する成分とは異なる)を塗布する工程、及び塗布された画像表示装置の画像表示部の基部及び透光性の保護部を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む。なお、画像表示部の基部には、必要に応じて外周縁部に組成物の流出を妨げるための段差を設けてもよい。 Therefore, the manufacturing method of the adhesive body containing two base materials which is a preferable embodiment of the present invention is an image using a two-part curable polyorganosiloxane composition containing the first component and the second component of the present invention. A method for manufacturing an image display device including a base portion of a display device and a translucent protective portion, the step of applying a first component or a second component to the adherend surface of the base portion of the image display portion of the image display device, Applying the second component or the first component (but different from the component applied to the adherend surface of the base of the image display portion of the image display device) to the adherend surface of the translucent protection portion; A step of bonding the base portion of the image display portion of the image display device and the translucent protective portion together and curing and bonding them. In addition, you may provide the level | step difference for preventing the outflow of a composition in an outer peripheral edge part as needed in the base of an image display part.
本発明の組成物又は本発明の製造方法により得られる画像表示装置として、具体的には、画像表示装置が大型(50〜100インチ)のプラズマパネルディスプレイ等や、画像表示装置が小型(1〜50インチ未満)の携帯電話等があげられる。また、これらの画像表示装置は、タッチセンサーを含んでいてもよい。 As the image display device obtained by the composition of the present invention or the production method of the present invention, specifically, the image display device is a large (50 to 100 inch) plasma panel display or the like, or the image display device is small (1 to 1). Mobile phones of less than 50 inches). Further, these image display devices may include a touch sensor.
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。 Next, an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail. However, the present invention is not limited to these examples.
表1に示す組成で、各成分を、手混ぜで混練することにより、実施例及び比較例の第1成分及び第2成分を含む二剤型の組成物を調製した。 In the composition shown in Table 1, each component was kneaded by hand mixing to prepare a two-component composition containing the first component and the second component of Examples and Comparative Examples.
使用した各成分は、以下のとおりである。
A−1:両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン(23℃での粘度82,000cP)
A−2:両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン(23℃での粘度420cP)
B−1:平均単位式が[H(CH3)2SiO1/2]8[SiO4/2]4(水素量1.05重量%)
B−2:両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサン(23℃での粘度20cP)
C−1:塩化白金酸を1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンとモル比1:4で加熱することによって得られ、白金含有量が4.91重量%である錯体。
E−1:両末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルシロキサン(23℃での粘度100cP)
A’−1:ビニルトリエトキシシラン
A’−2:片末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、もう一方の末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン(23℃での粘度800cP)
Each component used is as follows.
A-1: Polymethylvinylsiloxane having both ends blocked with dimethylvinylsiloxane units and an intermediate unit consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C., 82,000 cP)
A-2: Polymethylvinylsiloxane having both ends blocked with dimethylvinylsiloxane units and an intermediate unit consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C. of 420 cP)
B-1: The average unit formula is [H (CH 3 ) 2 SiO 1/2 ] 8 [SiO 4/2 ] 4 (hydrogen amount: 1.05% by weight)
B-2: Polymethylhydrogensiloxane having both ends blocked with dimethylhydrogensiloxane units and an intermediate unit consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C., 20 cP)
C-1: obtained by heating chloroplatinic acid with 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane at a molar ratio of 1: 4, and the platinum content is 4.91% by weight A complex.
E-1: Polymethylsiloxane having both ends blocked with trimethylsiloxane units and an intermediate unit consisting of dimethylsiloxane units (viscosity at 23 ° C. of 100 cP)
A′-1: Vinyltriethoxysilane A′-2: Polymethylvinylsiloxane having one end blocked with a dimethylvinylsiloxane unit, the other end blocked with a trimethylsiloxane unit, and an intermediate unit consisting of a dimethylsiloxane unit ( Viscosity at 23 ° C 800 cP)
物性の評価は下記のようにして行った。結果を表1に示す。
(1)粘度
回転粘度計(ビスメトロン VDA−L)(芝浦システム株式会社製)を用いて、23℃における粘度を測定した。
The physical properties were evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
(1) Viscosity The viscosity at 23 ° C. was measured using a rotational viscometer (Bismetron VDA-L) (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.).
(2)仮固定時間
第1成分組成物を第1プレート(直径25mmパラレルプレート)に、第1成分塗布厚みになる量を全面に塗布し、第2成分組成物を第2プレート(直径25mmパラレルプレート)に、第2成分塗布厚みになる量を全面に塗布した。第1成分塗布厚み及び第2成分塗布厚みの合計厚みで貼り合せ後に測定を開始した。25℃において、周波数10Hz、歪2%で粘弾性測定装置(ティー・エイ・インスツルメントジャパン株式会社製ARES)によって評価を行い、貯蔵弾性率が150Paに到達した時間を仮固定時間とした。
(2) Temporary fixing time The first component composition is applied to the entire surface of the first plate (25 mm diameter parallel plate), and the second component composition is applied to the second plate (25 mm diameter parallel). The amount of the second component application thickness was applied to the entire surface of the plate. The measurement was started after bonding with the total thickness of the first component coating thickness and the second component coating thickness. At 25 ° C., evaluation was carried out with a viscoelasticity measuring device (ARES manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd.) at a frequency of 10 Hz and a strain of 2%, and the time when the storage elastic modulus reached 150 Pa was defined as a temporary fixing time.
(3)イエローインデックス
実施例及び比較例の組成物が第1成分塗布厚及び第2成分塗布厚の合計厚みとなるように、第1成分を第1ガラス板(5cm×5cm×1mm厚)に、第1成分塗布厚みとなる量を全面に塗布し、第2成分を第2ガラス板(5cm×5cm×1mm厚)に、第2成分塗布厚みとなる量を全面に塗布した。室温(25℃)において、第1ガラスの上に第2ガラスを貼り合わせ、室温において30分、70℃において30分硬化させた試料を23℃の状態に戻した後に、変色の度合いの指標であるイエローインデックスを分光測式計((株)ミノルタ製CM−3500d)によって評価を行なった。
(3) Yellow Index The first component is applied to the first glass plate (5 cm × 5 cm × 1 mm thick) so that the compositions of the examples and comparative examples have a total thickness of the first component coating thickness and the second component coating thickness. The amount corresponding to the first component application thickness was applied to the entire surface, and the second component was applied to the second glass plate (5 cm × 5 cm × 1 mm thickness) over the entire surface in the amount corresponding to the second component application thickness. At room temperature (25 ° C.), the second glass was laminated on the first glass, and after the sample cured for 30 minutes at room temperature and 30 minutes at 70 ° C. was returned to the state of 23 ° C., the index of the degree of discoloration A certain yellow index was evaluated by a spectrophotometer (CM-3500d manufactured by Minolta Co., Ltd.).
(4)透過率
実施例及び比較例の組成物が第1成分塗布厚及び第2成分塗布厚の合計厚みとなるように、第1成分を第1ガラス板(5cm×5cm×1mm厚)の全面に第1成分塗布厚みになる量を塗布し、第2成分を第2ガラス板(5cm×5cm×1mm厚)の全面に第2成分塗布厚みになる量を塗布した。室温(25℃)において、第1ガラスの上に第2ガラスを貼り合わせ、室温において30分、70℃において30分硬化させた試料を23℃の状態に戻した後に、透明の度合いの指標である透過率を分光測式計((株)ミノルタ製CM−3500d)によって評価を行なった。
(4) Transmittance The first component of the first glass plate (5 cm × 5 cm × 1 mm thick) so that the compositions of the examples and comparative examples have a total thickness of the first component coating thickness and the second component coating thickness. The amount of the first component application thickness was applied to the entire surface, and the second component was applied to the entire surface of the second glass plate (5 cm × 5 cm × 1 mm thickness). At room temperature (25 ° C.), the second glass was bonded onto the first glass, and after the sample cured for 30 minutes at room temperature and 30 minutes at 70 ° C. was returned to the state of 23 ° C., the transparency index A certain transmittance was evaluated by a spectrophotometer (CM-3500d manufactured by Minolta Co., Ltd.).
実施例の二剤型の組成物は、いずれも優れた速硬化性及び接着性を示した。これらから、本発明の組成物が、硬化反応において放射線や加熱装置など特別な装置を用いる必要がなく、紫外線が透過しない部材や耐熱性の乏しい部材でも貼り合わせることができ、かつ湿気など外部環境の影響を受けずに硬化反応が可能であることがわかる。 The two-component compositions of the examples all showed excellent rapid curability and adhesiveness. From these, the composition of the present invention does not require the use of a special device such as radiation or a heating device in the curing reaction, and can be bonded even with a member that does not transmit ultraviolet rays or a member with poor heat resistance, and with an external environment such as moisture. It can be seen that the curing reaction is possible without being affected by the above.
本発明の二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、各種基材の接着、特にブラウン管、液晶、プラズマ、有機EL等の画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との接着において有用である。 The two-part curable polyorganosiloxane composition of the present invention is used for adhesion of various substrates, in particular, a base having an image display part of an image display device such as a cathode ray tube, liquid crystal, plasma, organic EL, and a translucent protective part. It is useful for adhesion to
Claims (9)
(B)ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に2個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン;及び
(C)白金系触媒
を含み、
(A)のアルケニル基の個数ViAに対する、(B)のケイ素原子に結合した水素原子の個数HBの比が0.5〜100であり、
(C)が、白金族系金属換算量として、0.5〜1000重量ppmである、
第1成分及び第2成分を含む組成物であって、
第1成分が、(C)を含み、(B)を含まず、
第2成分が、(A)及び(B)を含み、(C)を含まず、
一方の基材の被接着面に第1成分を塗布する工程、第1成分を塗布していない基材の被接着面に第2成分を塗布する工程、及び塗布された基材を貼り合わせて硬化、接着させる工程を含む、二つの基材を貼り合せるための接着剤である、
二剤型の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。 (A) an alkenyl group-containing polyorganosiloxane containing two or more alkenyl groups in the molecule;
(B) a polyorganohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule; and (C) a platinum-based catalyst,
The ratio of the number H B of hydrogen atoms bonded to the silicon atom in (B) to the number Vi A of alkenyl groups in (A) is 0.5 to 100,
(C) is 0.5 to 1000 ppm by weight as a platinum group metal equivalent.
A composition comprising a first component and a second component,
The first component contains (C), does not contain (B),
The second component contains (A) and (B), does not contain (C),
The step of applying the first component to the adherend surface of one substrate, the step of applying the second component to the adherend surface of the substrate not coated with the first component, and bonding the coated substrate together It is an adhesive for bonding two substrates, including the steps of curing and bonding.
Two-part curable polyorganosiloxane composition.
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