JP2012007058A - Liquid silicone rubber coating composition, curtain airbag, and method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid silicone rubber coating composition excellent in adhesion to a base fabric for an air bag, a curtain airbag having a silicone rubber coating layer consisting of a cured product of the composition, and a method of manufacturing the curtain airbag.SOLUTION: The liquid silicone rubber coating composition includes: (A) an organopolysiloxane containing two or more silicon atom-bonded alkenyl groups in one molecule; (B) an organohydrogenpolysiloxane containing two or more silicon atom-bonded hydrogen atoms in one molecule; (C) an addition reaction catalyst; (E) an organosilicon compound of formula (1): (RO)Si-R-Si(OR)(wherein Ris a monovalent hydrocarbon group, and Ris a divalent hydrocarbon group which may contain a silicon atom); (F) an organosilicon compound having an epoxy group and a silicon atom-bonded alkoxy group in a molecule; and (G) a titanium compound and/or a zirconium compound.

Description

本発明は、6,6−ナイロン、6−ナイロン、ポリエステル等の繊維布にシリコーンゴムコーティング膜を形成させた車両等のエアーバッグを作製するのに好適な、特に、運転席や助手席に装着されるエアーバッグとは異なり、フロントピラーからルーフサイドに沿って収納され、衝突時や車両の転倒時に頭部の保護や飛び出しを防ぐために一定膨脹時間を維持することが要求されるカーテンエアーバッグを作製するのに好適な液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を有するカーテンエアーバッグ及びその製造方法に関する。   The present invention is suitable for manufacturing an air bag of a vehicle or the like in which a silicone rubber coating film is formed on a fiber cloth such as 6,6-nylon, 6-nylon, and polyester, and is particularly mounted on a driver seat or a passenger seat. Unlike air bags that are used, curtain air bags that are housed along the roof side from the front pillar and are required to maintain a constant inflation time in order to protect the head and prevent popping out in the event of a collision or vehicle fall The present invention relates to a liquid silicone rubber coating agent composition suitable for production, a curtain airbag having a silicone rubber coating layer comprising a cured product of the composition, and a method for producing the curtain airbag.

従来、繊維表面へゴム被膜を形成することを目的としたエアーバッグ用シリコーンゴム組成物としては、以下のものが知られている。例えば、特許文献1(特開平5−214295号公報)には、付加硬化型組成物に無機質充填剤とオルガノポリシロキサンレジンとエポキシ基含有有機ケイ素化合物とを添加してなる、基布に対する接着性に優れるエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が開示されている。特許文献2(特開2002−138249号公報)には、付加硬化型組成物に無機質充填剤、オルガノポリシロキサンレジン、有機チタン化合物及びアルキルシリケート又はアルキルポリシリケートを添加してなる、短時間の加熱硬化で基布に対する優れた接着性を発現するエアーバッグ用の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が開示されている。特許文献3(特開2001−287610号公報)には、ビニル基含有オルガノポリシロキサンの粘度を8,000センチポイズ以下に限定した薄膜コート性に優れたエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング組成物が開示されている。特許文献4(特開2001−59052号公報)には、ゴムコーティング組成物にBET法による比表面積が平均150〜250m2/gで、平均粒径が20μm以下である湿式シリカを添加してなり、粘着感の低減したシリコーンゴムコーティング基布の製造に用いられるコーティング用液状シリコーンゴム組成物が開示されている。 Conventionally, the following are known as a silicone rubber composition for an air bag for the purpose of forming a rubber coating on the fiber surface. For example, Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-214295) discloses an adhesive property to a base fabric formed by adding an inorganic filler, an organopolysiloxane resin, and an epoxy group-containing organosilicon compound to an addition-curable composition. A liquid silicone rubber coating composition for air bags that is excellent in air quality is disclosed. Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-138249) discloses a short-time heating in which an inorganic filler, an organopolysiloxane resin, an organic titanium compound, and an alkyl silicate or an alkyl polysilicate are added to an addition-curable composition. A liquid silicone rubber coating composition for an air bag that exhibits excellent adhesion to a base fabric upon curing is disclosed. Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-287610) discloses a silicone rubber coating composition for an air bag excellent in thin film coatability in which the viscosity of a vinyl group-containing organopolysiloxane is limited to 8,000 centipoise or less. Yes. Patent Document 4 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-59052) is obtained by adding wet silica having an average specific surface area of 150 to 250 m 2 / g and an average particle diameter of 20 μm or less by a BET method to a rubber coating composition. A liquid silicone rubber composition for coating used in the production of a silicone rubber coated base fabric with reduced stickiness is disclosed.

しかし、これら組成物は、カーテンエアーバッグ用途に使用した場合には、いずれもエアーバッグ用基布に対する接着性に劣るために、インフレーターガスの洩れを抑えて膨脹時間を満足に持続させうるものではなかった。   However, these compositions, when used for curtain airbag applications, are all poor in adhesion to the airbag fabric, so that the inflation time can be satisfactorily maintained by suppressing leakage of the inflator gas. There wasn't.

特開平5−214295号公報JP-A-5-214295 特開2002−138249号公報JP 2002-138249 A 特開2001−287610号公報JP 2001-287610 A 特開2001−59052号公報JP 2001-59052 A

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、特に、カーテンエアーバッグ用途に使用した際に、エアーバッグ用基布に対する接着性に優れる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、該基材の少なくとも一方の表面に、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を有するカーテンエアーバッグ、及び該カーテンエアーバッグの製造方法を提供することを目的とするものである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and in particular, when used for curtain airbag applications, a liquid silicone rubber coating composition having excellent adhesion to a base fabric for airbags, An object of the present invention is to provide a curtain airbag having a silicone rubber coating layer made of a cured product of the composition on at least one surface, and a method for producing the curtain airbag.

本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討を行った結果、(A)1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を2個以上含有するオルガノポリシロキサン、(B)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、(C)付加反応触媒、(E)下記一般式(1)で表される非シロキサン構造単位を形成するケイ素原子に結合したオルガノオキシ基を有する有機ケイ素化合物、(F)1分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物、及び(G)チタニウム化合物及びジルコニウム化合物のいずれか一方又は両方、好ましくは更に(D)比表面積が50m2/g以上の微粉末シリカを含有してなる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物を、カーテンエアーバッグのシリコーンゴムコーティング層に使用した場合、該コーティング層が、エアーバッグ用基布に対する接着性に優れるために、インフレーターガスの洩れを抑え、カーテンエアーバッグの膨脹を一定時間維持できることを見出し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that (A) an organopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule, and (B) one molecule. An organohydrogenpolysiloxane containing at least two silicon-bonded hydrogen atoms, (C) an addition reaction catalyst, (E) bonded to a silicon atom forming a non-siloxane structural unit represented by the following general formula (1) An organosilicon compound having an organooxy group, (F) one or both of an organosilicon compound having an epoxy group and a silicon atom-bonded alkoxy group in one molecule, and (G) a titanium compound and a zirconium compound, preferably further (D) a liquid silicone rubber coating composition comprising a finely powdered silica having a specific surface area of more than 50 m 2 / g, Ca When used as a silicone rubber coating layer for ten airbags, it has been found that the coating layer has excellent adhesion to the airbag base fabric, so that leakage of the inflator gas can be suppressed and expansion of the curtain airbag can be maintained for a certain period of time. The present invention has been made.

従って、本発明は、下記液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法を提供する。
〔請求項1〕
(A)1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を2個以上含有するオルガノポリシロキサン:100質量部、
(B)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:
本成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が(A)成
分中のケイ素原子結合アルケニル基1個当たり1〜10個となる量、
(C)付加反応触媒:有効量、
(D)比表面積が50m2/g以上の微粉末シリカ:0〜50質量部、
(E)下記一般式(1)で表される非シロキサン構造単位を形成するケイ素原子に結合したオルガノオキシ基を有する有機ケイ素化合物:0.1〜10質量部、
(R1O)3Si−R2−Si(OR13 (1)
(式中、R1は互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素数1〜10の1価炭化水素基であり、R2はケイ素原子を含有してもよい非置換又は置換の炭素数2以上の2価炭化水素基である。)
(F)1分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物:0.1〜10質量部、並びに
(G)チタニウム化合物及びジルコニウム化合物のいずれか一方又は両方:0.1〜5質量部
を含有してなる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
〔請求項2〕
(E)成分の非シロキサン構造単位を形成するケイ素原子に結合したオルガノオキシ基を有する有機ケイ素化合物における式(1)のR2が、ジオルガノシリレン基を含有してもよい炭素数2〜20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、又は1〜4個のフェニレン骨格を含有し、ジオルガノシリレン基を含有してもよい炭素数6〜40の2価の芳香族炭化水素基であることを特徴とする請求項1記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
〔請求項3〕
(E)成分の非シロキサン構造単位を形成するケイ素原子に結合したオルガノオキシ基を有する有機ケイ素化合物が、直鎖状であり、分子鎖両末端がトリアルコキシシリル基で封鎖されたものであることを特徴とする請求項1又は2記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
〔請求項4〕
(G)成分が有機チタニウム化合物である請求項1〜3のいずれか1項に記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
〔請求項5〕
(G)成分の有機チタニウム化合物が、有機チタン酸エステル、有機チタンキレート化合物、又はこれらの組み合わせである請求項4に記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
〔請求項6〕
(G)成分が有機ジルコニウム化合物である請求項1〜3のいずれか1項に記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
〔請求項7〕
(G)成分の有機ジルコニウム化合物が、有機ジルコニウムエステル、有機ジルコニウムキレート化合物、又はこれらの組み合わせである請求項6に記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
〔請求項8〕
カーテンエアーバッグ用である請求項1〜7のいずれか1項に記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
〔請求項9〕
繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面に請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物を塗布し、該組成物を硬化させることにより、該基材の少なくとも一方の表面に、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を形成させることを特徴とするカーテンエアーバッグの製造方法。
〔請求項10〕
繊維布からなる基材と、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層とを有し、該シリコーンゴムコーティング層が該基材の少なくとも一方の表面に形成されているカーテンエアーバッグ。
Accordingly, the present invention provides the following liquid silicone rubber coating agent composition, curtain airbag and method for producing the same.
[Claim 1]
(A) Organopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule: 100 parts by mass
(B) Organohydrogenpolysiloxane containing at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule:
The number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in this component is (A)
An amount of 1 to 10 per silicon-bonded alkenyl group in the minute,
(C) addition reaction catalyst: effective amount,
(D) Fine powder silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more: 0 to 50 parts by mass,
(E) Organosilicon compound having an organooxy group bonded to a silicon atom forming a non-siloxane structural unit represented by the following general formula (1): 0.1 to 10 parts by mass
(R 1 O) 3 Si—R 2 —Si (OR 1 ) 3 (1)
Wherein R 1 is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 is an unsubstituted or substituted carbon atom having 2 carbon atoms which may contain a silicon atom. These are the above divalent hydrocarbon groups.)
(F) Organosilicon compound having an epoxy group and a silicon atom-bonded alkoxy group in one molecule: 0.1 to 10 parts by mass, and (G) any one or both of a titanium compound and a zirconium compound: 0.1 A liquid silicone rubber coating agent composition comprising 5 parts by mass.
[Claim 2]
(E) R 2 of the formula (1) in the organosilicon compound having an organooxy group bonded to a silicon atom forming the non-siloxane structural unit of the component may have a diorganosilylene group and has 2 to 20 carbon atoms. A linear, branched or cyclic alkylene group, or a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms which contains 1 to 4 phenylene skeletons and may contain a diorganosilylene group. The liquid silicone rubber coating composition according to claim 1, wherein
[Claim 3]
The organosilicon compound having an organooxy group bonded to a silicon atom forming the non-siloxane structural unit of the component (E) is linear, and both ends of the molecular chain are blocked with trialkoxysilyl groups. The liquid silicone rubber coating composition according to claim 1 or 2.
[Claim 4]
The liquid silicone rubber coating composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (G) is an organic titanium compound.
[Claim 5]
The liquid silicone rubber coating composition according to claim 4, wherein the organic titanium compound as component (G) is an organic titanate, an organic titanium chelate compound, or a combination thereof.
[Claim 6]
The liquid silicone rubber coating composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (G) is an organic zirconium compound.
[Claim 7]
The liquid silicone rubber coating composition according to claim 6, wherein the organic zirconium compound as component (G) is an organic zirconium ester, an organic zirconium chelate compound, or a combination thereof.
[Claim 8]
The liquid silicone rubber coating composition according to any one of claims 1 to 7, which is used for a curtain airbag.
[Claim 9]
By applying the composition according to any one of claims 1 to 7 to at least one surface of a substrate made of a fiber cloth, and curing the composition, on at least one surface of the substrate, A method for producing a curtain airbag, comprising forming a silicone rubber coating layer comprising a cured product of the composition.
[Claim 10]
It has a base material consisting of a fiber cloth, and a silicone rubber coating layer consisting of a cured product of the composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the silicone rubber coating layer is at least one of the base materials. Curtain airbag formed on the surface.

本発明によれば、エアーバッグ用基布に対する接着性に優れる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物が得られる。該基材の少なくとも一方の表面に、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を有するカーテンエアーバッグは、インフレーターガスの洩れを抑えて膨脹時間を満足に持続させることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid silicone rubber coating agent composition excellent in the adhesiveness with respect to the base fabric for airbags is obtained. A curtain airbag having a silicone rubber coating layer made of a cured product of the composition on at least one surface of the substrate can satisfactorily maintain the inflation time by suppressing leakage of the inflator gas.

以下、本発明につき更に詳しく説明する。なお、本発明において、粘度は回転粘度計により測定した値であり、Meはメチル基を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the present invention, the viscosity is a value measured with a rotational viscometer, and Me represents a methyl group.

<液状シリコーンゴムコーティング剤組成物>
本発明の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、以下の(A)〜(G)成分(但し、(D)成分は任意成分)を含有してなるものであって、室温(25℃を意味する。以下、同じ)で液状のものである。以下、各成分について詳細に説明する。
<Liquid silicone rubber coating composition>
The liquid silicone rubber coating agent composition of the present invention comprises the following components (A) to (G) (however, the component (D) is an optional component), and means room temperature (25 ° C.). The same applies hereinafter) and is liquid. Hereinafter, each component will be described in detail.

[(A)成分]
(A)成分のオルガノポリシロキサンは、1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を2個以上含有するものであり、本発明組成物のベースポリマーである。(A)成分のオルガノポリシロキサンは、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
[(A) component]
The organopolysiloxane of component (A) contains two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule and is a base polymer of the composition of the present invention. The (A) component organopolysiloxane may be used alone or in combination of two or more.

(A)成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状構造等が挙げられるが、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい(なお、これらのオルガノ基はアルケニル基も包含し得る。)。また、(A)成分のオルガノポリシロキサンの分子構造が直鎖状又は分岐鎖状である場合、該オルガノポリシロキサンの分子中においてアルケニル基が結合するケイ素原子の位置は、分子鎖末端及び分子鎖途中(分子鎖非末端)のどちらか一方でも両方でもよい。特に好ましくは、(A)成分は、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。   Examples of the molecular structure of the component (A) include linear, cyclic, branched, and three-dimensional network structures. The main chain basically consists of repeating diorganosiloxane units, It is preferably a linear diorganopolysiloxane having a terminal end blocked with a triorganosiloxy group (these organo groups may also include alkenyl groups). In addition, when the molecular structure of the organopolysiloxane of component (A) is linear or branched, the position of the silicon atom to which the alkenyl group is bonded in the molecule of the organopolysiloxane is the molecular chain terminal and molecular chain Either one of them may be used on the way (non-terminal molecular chain). Particularly preferably, the component (A) is a linear diorganopolysiloxane containing alkenyl groups bonded to silicon atoms at both ends of the molecular chain.

(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基としては、例えば、互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の、通常、炭素数2〜8、好ましくは炭素数2〜4のものが挙げられる。その具体例としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、ヘプテニル基等が挙げられ、特にビニル基であることが好ましい。   Examples of the alkenyl group bonded to the silicon atom in the component (A) include those having the same or different unsubstituted or substituted, usually 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. Specific examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a cyclohexenyl group, a heptenyl group, and the like, and a vinyl group is particularly preferable.

(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、ケイ素原子に結合した1価の有機基(即ち、非置換又は置換の1価炭化水素基)全体に対して0.001〜10モル%であることが好ましく、特に0.01〜5モル%程度であることが好ましい。   (A) Content of the alkenyl group couple | bonded with the silicon atom in a component is 0.001 with respect to the whole monovalent organic group (namely, unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group) couple | bonded with the silicon atom. It is preferably 10 mol%, particularly preferably about 0.01 to 5 mol%.

(A)成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する1価の有機基としては、例えば、互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の、通常、炭素数1〜12、好ましくは炭素数1〜10程度の1価炭化水素基が挙げられる。該1価炭化水素基が置換されている場合、その例としては、ハロゲン置換のものが挙げられる。該有機基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;クロロメチル基、3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられ、特に、メチル基、フェニル基であることが好ましい。   (A) As monovalent organic group couple | bonded with silicon atoms other than the alkenyl group of a component, it is C1-C12 normally, preferably C1-C12 of the same or different unsubstituted or substituted mutually. About a monovalent hydrocarbon group. When the monovalent hydrocarbon group is substituted, examples thereof include halogen-substituted ones. Specific examples of the organic group include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group; phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, etc. Aryl groups; aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group; halogenated alkyl groups such as chloromethyl group, 3-chloropropyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group, etc. It is preferably a group.

(A)成分の25℃における粘度は、100〜500,000mPa・sの範囲内であることが好ましく、特に300〜100,000mPa・sの範囲内であることが好ましい。該粘度がこの範囲内にあると、得られる組成物の取扱い作業性が良好であり、また、得られるシリコーンゴムの物理的特性が良好である。   The viscosity of component (A) at 25 ° C. is preferably in the range of 100 to 500,000 mPa · s, particularly preferably in the range of 300 to 100,000 mPa · s. When the viscosity is within this range, the workability of the resulting composition is good, and the physical properties of the resulting silicone rubber are good.

(A)成分の好ましい例としては、下記平均組成式(2)で示されるオルガノポリシロキサンが挙げられる。
aSiO(4-a)/2 (2)
(式中、Rは互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素数1〜10、好ましくは炭素数1〜8の1価炭化水素基であり、aは1.5〜2.8、好ましくは1.8〜2.5、より好ましくは1.95〜2.05の範囲の正数であり、但し、全Rの0.001〜10モル%、好ましくは0.01〜5モル%がアルケニル基である。)
Preferable examples of the component (A) include organopolysiloxanes represented by the following average composition formula (2).
R a SiO (4-a) / 2 (2)
(Wherein R is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10, preferably 1 to 8 carbon atoms, and a is 1.5 to 2.8, preferably 1.8 to 2.5, more preferably a positive number in the range of 1.95 to 2.05, provided that 0.001 to 10 mol%, preferably 0.01 to 5 mol% of the total R is alkenyl. Group.)

Rの具体例としては、(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基として上記で具体的に挙げたアルケニル基、及び(A)成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基として上記で具体的に挙げた有機基が挙げられる。   Specific examples of R include alkenyl groups specifically mentioned above as alkenyl groups bonded to silicon atoms in component (A), and organic groups bonded to silicon atoms other than alkenyl groups in component (A) above. And organic groups specifically mentioned in the above.

(A)成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、式:R’3SiO0.5で示されるシロキサン単位と式:R’2R''SiO0.5で示されるシロキサン単位と式:R’2SiOで示されるシロキサン単位と式:SiO2で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式:R’3SiO0.5で示されるシロキサン単位と式:R’2R''SiO0.5で示されるシロキサン単位と式:SiO2で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式:R’2R''SiO0.5で示されるシロキサン単位と式:R’2SiOで示されるシロキサン単位と式:SiO2で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、式:R’R''SiOで示されるシロキサン単位と式:R’SiO1.5で示されるシロキサン単位もしくは式:R''SiO1.5で示されるシロキサン単位とからなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの2種以上からなる混合物が挙げられる。 Specific examples of the organopolysiloxane of component (A) include: a trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer with both ends of a molecular chain, a trimethylsiloxy group-capped methylvinylpolysiloxane with a molecular chain at both ends, and a trimethylsiloxy group with both ends of a molecular chain. Siloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane at both ends of the molecular chain, dimethylvinylsiloxy group-blocked methylvinylpolysiloxane at both ends of the molecular chain, dimethylvinyl at both ends of the molecular chain Siloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer, dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, molecular chain Terminal divinylmethylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, molecular chain both ends divinylmethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer, molecular chain both ends trivinylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, molecular chain both ends trivinylsiloxy group dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymer, wherein: 'siloxane units represented by the formula 3 SiO 0.5: R' R siloxane units represented by the formula 2 R''SiO 0.5: R 'siloxane represented by 2 SiO units and formula organosiloxane copolymers consisting of siloxane units represented by SiO 2, wherein: 'siloxane units represented by the formula 3 SiO 0.5: R' R siloxane units represented by the formula 2 R''SiO 0.5 : Organosiloxane copolymer comprising siloxane units represented by SiO 2 , formula : R 'siloxane units represented by the formula 2 R''SiO 0.5: R' siloxane units represented by the formula 2 SiO: organosiloxane copolymers consisting of siloxane units represented by SiO 2, wherein: R'R An organosiloxane copolymer comprising a siloxane unit represented by ″ SiO and a siloxane unit represented by the formula: R′SiO 1.5 or a siloxane unit represented by the formula: R ″ SiO 1.5 , and 2 of these organopolysiloxanes The mixture which consists of seed | species or more is mentioned.

上記式中のR’はアルケニル基以外の同一又は異種の非置換もしくは置換の1価炭化水素基であり、その例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;クロロメチル基、3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基などが挙げられる。また、上記式中のR''はアルケニル基であり、その例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基などが挙げられる。   R ′ in the above formula is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group other than an alkenyl group, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. Alkyl groups such as cyclohexyl group and heptyl group; aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xylyl group and naphthyl group; aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group; chloromethyl group, 3-chloropropyl group, 3, 3 And halogenated alkyl groups such as 3-trifluoropropyl group. In addition, R ″ in the above formula is an alkenyl group, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, and a heptenyl group.

[(B)成分]
(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、(A)成分と反応し、架橋剤として作用するものであり、その分子構造に特に制限はなく、従来製造されている例えば線状、環状、分岐状、三次元網状(樹脂状)等各種のものが使用可能であるが、1分子中に少なくとも2個、好ましくは3個以上のケイ素原子に結合した水素原子(SiHで表されるヒドロシリル基)を有する必要があり、また実質的に分子中にケイ素原子に結合した水酸基(即ち、シラノール基)を含有しないものであり、通常、2〜300個、好ましくは3〜200個、より好ましくは4〜100個程度のSiH基を有することが望ましい。(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
[Component (B)]
The (B) component organohydrogenpolysiloxane reacts with the (A) component and acts as a cross-linking agent, and there is no particular limitation on its molecular structure, for example, linear, cyclic, branched, which has been conventionally produced. Atoms, three-dimensional networks (resin-like) and the like can be used, but hydrogen atoms (hydrosilyl group represented by SiH) bonded to at least 2, preferably 3 or more silicon atoms in one molecule And has substantially no hydroxyl group bonded to a silicon atom (that is, silanol group) in the molecule, usually 2 to 300, preferably 3 to 200, more preferably 4 It is desirable to have about 100 SiH groups. The (B) component organohydrogenpolysiloxane may be used alone or in combination of two or more.

このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式(3)で示されるものを用いることができる。
4 bcSiO(4-b-c)/2 (3)
As this organohydrogenpolysiloxane, those represented by the following average composition formula (3) can be used.
R 4 b H c SiO (4-bc) / 2 (3)

上記式(3)中、R4は互いに同一又は異種の脂肪族不飽和結合を除く、好ましくは炭素数1〜10の、ケイ素原子に結合した非置換又は置換の1価炭化水素基であり、このR4における非置換又は置換の1価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基等が挙げられる。R4の非置換又は置換の1価炭化水素基としては、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基、フェニル基である。また、bは0.7〜2.1、cは0.001〜1.0で、かつb+cが0.8〜3.0を満足する正数であり、好ましくは、bは1.0〜2.0、cは0.01〜1.0、b+cが1.5〜2.5である。 In the above formula (3), R 4 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group bonded to a silicon atom, preferably having the same or different aliphatic unsaturated bond, preferably having 1 to 10 carbon atoms, Examples of the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group in R 4 include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, neopentyl group, and hexyl group. Alkyl groups such as cyclohexyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, aralkyl groups such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, etc. In which some or all of the hydrogen atoms in the group are substituted with halogen atoms such as fluorine, bromine, chlorine, etc., such as chloromethyl, chloropropyl, A lomoethyl group, a trifluoropropyl group, etc. are mentioned. The unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group for R 4 is preferably an alkyl group or an aryl group, and more preferably a methyl group or a phenyl group. B is 0.7 to 2.1, c is 0.001 to 1.0, and b + c is a positive number satisfying 0.8 to 3.0. Preferably, b is 1.0 to 1.0. 2.0 and c are 0.01 to 1.0, and b + c is 1.5 to 2.5.

1分子中に少なくとも2個(通常、2〜300個)、好ましくは3個以上(例えば、3〜200個)、より好ましくは4〜100個程度含有するSiH基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、1分子中のケイ素原子の数(又は重合度)は、通常2〜300個、好ましくは3〜150個、より好ましくは4〜100個程度のものが望ましく、25℃における粘度が、通常0.1〜1,000mPa・s、好ましくは0.5〜500mPa・s程度の、室温(25℃)で液状のものが使用される。なお、重合度は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)分析におけるポリスチレン換算の数平均重合度である。   SiH groups containing at least 2 (usually 2 to 300), preferably 3 or more (for example, 3 to 200), more preferably about 4 to 100 in one molecule are represented by molecular chain terminal, molecular chain It may be located anywhere in the middle, or may be located in both. The molecular structure of the organohydrogenpolysiloxane may be any of linear, cyclic, branched, and three-dimensional network structures, but the number of silicon atoms in one molecule (or the degree of polymerization) is Usually 2 to 300, preferably 3 to 150, more preferably about 4 to 100 are desirable, and the viscosity at 25 ° C. is usually 0.1 to 1,000 mPa · s, preferably 0.5 to 500 mPa. -About s, a liquid thing is used at room temperature (25 degreeC). The polymerization degree is a polystyrene-equivalent number average polymerization degree in GPC (gel permeation chromatography) analysis.

このような(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス(ハイドロジェンジメチルシロキシ)メチルシラン、トリス(ハイドロジェンジメチルシロキシ)フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサンや、これらの各例示化合物において、メチル基の一部又は全部がエチル基、プロピル基等の他のアルキル基で置換されたもの、式:R4 3SiO0.5で示されるシロキサン単位と式:R4 2HSiO0.5で示されるシロキサン単位と式:SiO2で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式:R4 2HSiO0.5で示されるシロキサン単位と式:SiO2で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、式:R4HSiOで示されるシロキサン単位と式:R4SiO1.5で示されるシロキサン単位もしくは式:HSiO1.5で示されるシロキサン単位からなるオルガノシロキサン共重合体、及びこれらのオルガノポリシロキサンの2種以上からなる混合物が挙げられる。上記式中のR4はアルケニル基以外の1価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示される。 Examples of the component (B) organohydrogenpolysiloxane include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, and tris (hydrogendimethylsiloxy). Methylsilane, tris (hydrogendimethylsiloxy) phenylsilane, methylhydrogencyclopolysiloxane, methylhydrogensiloxane-dimethylsiloxane cyclic copolymer, trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane, molecular chain both-end trimethyl Siloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane / methylphenylsiloxane copolymer at both ends of the molecular chain Molecular chain both ends trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane copolymer, molecular chain both ends dimethylhydrogensiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane, molecular chain both ends dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpoly Siloxane, dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, both ends of molecular chain dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, dimethylhydrogen, both ends of molecular chain Siloxy group-blocked dimethylsiloxane / diphenylsiloxane copolymer, molecular chain both ends dimethylhydrogensiloxy group-blocked methylphenylpolysiloxane, molecule And both ends endcapped with dimethyl hydrogen siloxy group diphenyl polysiloxane, in each of these exemplified compounds, those in which a part of the methyl group or entirely substituted with other alkyl groups such as ethyl group, a propyl group, the formula: R 4 3 Organosiloxane copolymer comprising a siloxane unit represented by SiO 0.5 and a siloxane unit represented by the formula: R 4 2 HSiO 0.5 and a siloxane unit represented by the formula: SiO 2 , a siloxane unit represented by the formula: R 4 2 HSiO 0.5 And an organosiloxane copolymer composed of a siloxane unit represented by SiO 2 , a formula: a siloxane unit represented by R 4 HSiO and a formula: a siloxane unit represented by R 4 SiO 1.5 or a siloxane unit represented by a formula: HSiO 1.5 An organosiloxane copolymer comprising two or more of these organopolysiloxanes A mixture consisting of the above is mentioned. R 4 in the above formula is a monovalent hydrocarbon group other than an alkenyl group, and examples thereof include the same groups as described above.

(B)成分の配合量は、(A)成分中のケイ素原子結合アルケニル基1モル(又は個)に対して(B)成分中のケイ素原子結合水素原子が1〜10モル(又は個)、好ましくは1〜5モル(又は個)の範囲内となる量である。(A)成分中のケイ素原子結合アルケニル基1モルに対して(B)成分中のケイ素原子結合水素原子が1モル未満であると、組成物は十分に硬化せず、またこれが10モルを超えると、得られるシリコーンゴムの耐熱性が極端に劣る。   (B) The compounding quantity of a component is 1-10 mol (or piece) of silicon atom bond hydrogen atoms in (B) component with respect to 1 mol (or piece) of silicon atom bond alkenyl groups in (A) component, The amount is preferably in the range of 1 to 5 moles (or pieces). When the silicon atom-bonded hydrogen atom in component (B) is less than 1 mole relative to 1 mole of silicon-bonded alkenyl group in component (A), the composition does not cure sufficiently, and this exceeds 10 moles. And the heat resistance of the silicone rubber obtained is extremely inferior.

[(C)成分]
(C)成分の付加反応触媒としては、(A)成分中のケイ素原子結合アルケニル基と(B)成分中のSiH基とのヒドロシリル化付加反応を促進するものであればいかなる触媒を使用してもよい。(C)成分は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
(C)成分としては、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の白金族金属や塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサン又はアセチレン化合物との配位化合物、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、クロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム等の白金族金属化合物が挙げられるが、特に好ましくは白金化合物である。
[Component (C)]
As the addition reaction catalyst for component (C), any catalyst can be used as long as it promotes the hydrosilylation addition reaction between the silicon-bonded alkenyl group in component (A) and the SiH group in component (B). Also good. (C) A component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
Examples of the component (C) include platinum group metals such as platinum, palladium and rhodium, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, chloroplatinic acid and olefins, coordination compounds of vinylsiloxane or acetylene compounds, tetrakis ( Platinum group metal compounds such as triphenylphosphine) palladium and chlorotris (triphenylphosphine) rhodium may be mentioned, with platinum compounds being particularly preferred.

(C)成分の配合量は、付加反応触媒としての有効量でよく、好ましくは(A)及び(B)成分の合計質量に対して触媒金属元素の質量換算で1〜500ppmの範囲であり、より好ましくは10〜100ppmの範囲である。該配合量がこの範囲内にあると、付加反応が十分に促進されやすく、また硬化が十分となりやすく、更に該配合量の増加に応じて付加反応の速度が向上しやすいので、経済的にも有利となりやすい。   The compounding amount of the component (C) may be an effective amount as an addition reaction catalyst, preferably in the range of 1 to 500 ppm in terms of the mass of the catalytic metal element with respect to the total mass of the components (A) and (B), More preferably, it is the range of 10-100 ppm. If the blending amount is within this range, the addition reaction is likely to be sufficiently promoted, the curing is likely to be sufficient, and the rate of the addition reaction is easily improved as the blending amount is increased. It tends to be advantageous.

[(D)成分]
必要に応じて任意的に本発明に用いられる(D)成分の微粉末シリカは、補強剤として作用する。即ち、本発明組成物の硬化物に対して高引裂き強度を付与するものである。(D)成分の微粉末シリカを補強剤として使用することにより、優れた引裂き強度特性を有するコーティング膜を形成することができる。
[(D) component]
The finely divided silica of component (D) optionally used in the present invention as required functions as a reinforcing agent. That is, high tear strength is imparted to the cured product of the composition of the present invention. By using fine powder silica of component (D) as a reinforcing agent, a coating film having excellent tear strength characteristics can be formed.

(D)成分の微粉末シリカは、比表面積が50m2/g以上、好ましくは50〜400m2/g、特に好ましくは100〜300m2/gである。該比表面積がこの範囲内にあると、得られる硬化物に優れた引裂き強度特性を付与しやすい。比表面積はBET法により測定される。
(D)成分は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
The fine powder silica of component (D) has a specific surface area of 50 m 2 / g or more, preferably 50 to 400 m 2 / g, particularly preferably 100 to 300 m 2 / g. When the specific surface area is in this range, it is easy to impart excellent tear strength characteristics to the resulting cured product. The specific surface area is measured by the BET method.
(D) A component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

(D)成分の微粉末シリカとしては、比表面積が上記範囲内である限り、従来からシリコーンゴムの補強性充填剤として使用されている公知のものを用いることができ、例えば、煙霧質シリカ、沈降シリカなどが挙げられる。   As the fine powder silica of component (D), as long as the specific surface area is within the above range, known ones conventionally used as reinforcing fillers for silicone rubber can be used. For example, fumed silica, Examples include precipitated silica.

これらの微粉末シリカはそのまま使用してもよいが、本発明組成物に対してより良好な流動性を付与させやすくするため、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン等のメチルクロロシラン類;ジメチルポリシロキサン;ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン、ジメチルテトラビニルジシラザン等のヘキサオルガノジシラザンなどの有機ケイ素化合物などの表面処理剤で表面疎水化処理することにより、疎水性微粉末シリカとして使用することが好ましい。表面の疎水化処理は、予め微粉末シリカの1種又は2種以上と表面処理剤の1種又は2種以上とを加熱下又は非加熱下に混合することにより表面疎水化処理を行ってもよいし、前記(A)成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを含む組成物の構成成分と微粉末シリカとを混合する際に、同様の処理によって表面処理を行ってもよい。   These finely divided silicas may be used as they are, but in order to easily give better fluidity to the composition of the present invention, methylchlorosilanes such as trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, and methyltrichlorosilane; dimethyl Polysiloxane: Hydrophobic fine powder silica by surface hydrophobizing treatment with surface treatment agents such as hexamethyldisilazane, organosilicon compounds such as hexaorganodisilazane such as divinyltetramethyldisilazane, etc. It is preferable to use it. The surface hydrophobization treatment may be carried out by previously mixing one or more fine powder silicas with one or more surface treatment agents under heating or non-heating. Alternatively, when the component of the composition containing the alkenyl group-containing organopolysiloxane as the component (A) and fine powder silica are mixed, a surface treatment may be performed by the same treatment.

(D)成分の配合量は、(A)成分のオルガノポリシロキサン100質量部に対して50質量部以下(即ち、0〜50質量部)である。該配合量が50質量部を超えると、組成物の流動性が低下しやすく、コーティング作業性が悪くなりやすい。該配合量は、好ましくは0.1〜50質量部、より好ましくは1〜50質量部、特に好ましくは5〜40質量部である。該配合量がこの範囲内にあると、本発明組成物の硬化物に対して特に良好な高引裂き強度を付与しやすい。   (D) The compounding quantity of a component is 50 mass parts or less (namely, 0-50 mass parts) with respect to 100 mass parts of (A) component organopolysiloxane. When the blending amount exceeds 50 parts by mass, the fluidity of the composition tends to be lowered and the coating workability tends to be deteriorated. The blending amount is preferably 0.1 to 50 parts by mass, more preferably 1 to 50 parts by mass, and particularly preferably 5 to 40 parts by mass. When the blending amount is within this range, it is easy to give particularly good high tear strength to the cured product of the composition of the present invention.

[(E)成分]
(E)成分の非シロキサン構造単位を形成するケイ素原子に結合したオルガノオキシ基を有する有機ケイ素化合物は、本組成物を硬化して得られるシリコーンゴムの基材に対する接着性を向上させる接着向上剤として作用するものである。該有機ケイ素化合物は、下記一般式(1)で表されるものである。
(R1O)3Si−R2−Si(OR13 (1)
(式中、R1は互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素数1〜10の1価炭化水素基であり、R2はケイ素原子を含有してもよい非置換又は置換の炭素数2以上の2価炭化水素基である。)
[(E) component]
The organosilicon compound having an organooxy group bonded to a silicon atom forming the non-siloxane structural unit of the component (E) is an adhesion improver that improves the adhesion of a silicone rubber obtained by curing the composition to a substrate. It acts as. The organosilicon compound is represented by the following general formula (1).
(R 1 O) 3 Si—R 2 —Si (OR 1 ) 3 (1)
Wherein R 1 is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 is an unsubstituted or substituted carbon atom having 2 carbon atoms which may contain a silicon atom. These are the above divalent hydrocarbon groups.)

前記一般式(1)中のR1は、好ましくは脂肪族不飽和結合を含まない、互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素数1〜10、好ましくは炭素数1〜8の1価炭化水素基である。R1の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基;シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基;クロロメチル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素基;シアノエチル基等のシアノ基置換炭化水素基が挙げられる。これらのうち、メチル基及びエチル基等のアルキル基が好ましい。一般式(1)において、全R1がメチル基又はエチル基等のアルキル基である場合、合成が容易で化学的安定性がよい。 R 1 in the general formula (1) preferably does not contain an aliphatic unsaturated bond, and is the same or different, unsubstituted or substituted monovalent carbon atom having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms. It is a hydrogen group. Specific examples of R 1 include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group; phenyl group, tolyl group, Aryl groups such as xylyl group and naphthyl group; cycloalkyl groups such as cyclohexyl group; aralkyl groups such as benzyl group and phenylethyl group; halogen-substituted hydrocarbon groups such as chloromethyl group, bromoethyl group and trifluoropropyl group; cyanoethyl group And cyano group-substituted hydrocarbon groups such as Of these, alkyl groups such as a methyl group and an ethyl group are preferred. In General formula (1), when all R < 1 > is alkyl groups, such as a methyl group or an ethyl group, a synthesis | combination is easy and chemical stability is good.

また、R2は、ケイ素原子を含有してもよい非置換又は置換の炭素数2以上の2価炭化水素基であり、より好ましくは、ジオルガノシリレン基(−(R32Si−構造)を含有してもよい炭素数2〜20、特に炭素数3〜10の直鎖状、分岐状又は環状のアルキレン基、又は1〜4個、特に1〜2個のフェニレン骨格を含有し、ジオルガノシリレン基(−(R32Si−構造)を含有してもよい炭素数6〜40、特に炭素数10〜30の2価のアリーレン基やアルキレン・アリーレン基等の芳香族基である。ここで、R3は非置換又は置換の炭素数1〜10の1価炭化水素基であり、上記R1で例示したものと同様のものを例示することができる。 R 2 is an unsubstituted or substituted divalent hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms which may contain a silicon atom, and more preferably a diorganosilylene group (— (R 3 ) 2 Si—structure. A linear, branched or cyclic alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, particularly 3 to 10 carbon atoms, or 1 to 4, particularly 1 to 2 phenylene skeleton, It is an aromatic group such as a divalent arylene group or alkylene / arylene group having 6 to 40 carbon atoms, particularly 10 to 30 carbon atoms, which may contain a diorganosilylene group (— (R 3 ) 2 Si—structure). is there. Here, R 3 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof are the same as those exemplified for R 1 above.

上記R2として、具体的には、

Figure 2012007058

(上記式中、nは2〜10の整数、好ましくは6、8又は10である。)
等が挙げられ、これらの中でも
Figure 2012007058

が好ましい。 As R 2 , specifically,
Figure 2012007058

(In the above formula, n is an integer of 2 to 10, preferably 6, 8 or 10.)
Among these, among these
Figure 2012007058

Is preferred.

この有機ケイ素化合物(E)の構造は、直鎖状、環状、分岐鎖状等であればよいが、好ましくは直鎖状であり、分子鎖末端が、(R1O)3Si−基(R1は上記と同じ)、好ましくはトリアルコキシシリル基で封鎖されているものである。 The structure of the organosilicon compound (E) may be linear, cyclic, branched or the like, but is preferably linear, and the molecular chain terminal is an (R 1 O) 3 Si— group ( R 1 is the same as above, and is preferably blocked with a trialkoxysilyl group.

(E)成分の有機ケイ素化合物として、具体的には、下記に示すものが例示できる。

Figure 2012007058
Specific examples of the organosilicon compound of component (E) include those shown below.
Figure 2012007058

Figure 2012007058

また、上記各式においてメトキシ基(MeO−)の全てをエトキシ基に置換した化合物を例示することができる。
なお、本発明において、(E)成分の有機ケイ素化合物は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
Figure 2012007058

Moreover, the compound which substituted all the methoxy groups (MeO-) by the ethoxy group in each said formula can be illustrated.
In addition, in this invention, the organosilicon compound of (E) component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

(E)成分の有機ケイ素化合物の25℃における回転粘度計(例えばBL型回転粘度計)による粘度は、好ましくは1〜500mPa・s、より好ましくは5〜100mPa・sである。粘度が低すぎると接着面へのブリードが速すぎて接着性が十分発現しない場合があり、高すぎると接着面へのブリードが遅すぎて結果的に接着性に劣る場合がある。   The viscosity of the organosilicon compound (E) as measured by a rotational viscometer (for example, a BL type rotational viscometer) at 25 ° C. is preferably 1 to 500 mPa · s, more preferably 5 to 100 mPa · s. If the viscosity is too low, bleeding to the bonding surface may be too fast and sufficient adhesion may not be exhibited. If it is too high, bleeding to the bonding surface may be too slow, resulting in poor adhesion.

ここで、上記(E)成分の有機ケイ素化合物の製造方法としては、上記式(1)で示され、非シロキサン構造単位を形成するケイ素原子に結合したオルガノオキシ基を有する有機ケイ素化合物の構造が維持されている限り限定はないが、例えば下記一般式(4)

Figure 2012007058

(式中、R1は上記の通り。)
で示されるトリオルガノキシシランと、両末端アルケニル基含有化合物を付加反応させる方法が好適に採用される。
ここで、上記両末端アルケニル基含有化合物としては、その両末端アルケニル基がSiH基の水素原子に付加した場合、R2を形成する化合物が用いられる。 Here, as a method for producing the organosilicon compound of the component (E), the structure of the organosilicon compound represented by the above formula (1) and having an organooxy group bonded to a silicon atom forming a non-siloxane structural unit is used. As long as it is maintained, there is no limitation. For example, the following general formula (4)
Figure 2012007058

(Wherein R 1 is as described above.)
A method in which a triorganoxysilane represented by the above and an alkenyl group-containing compound at both ends are subjected to an addition reaction is suitably employed.
Here, as the alkenyl group-containing compound at both ends, a compound which forms R 2 when the alkenyl groups at both ends are added to the hydrogen atom of the SiH group is used.

なお、上記式(4)で示されるトリオルガノキシシランと両末端アルケニル基含有化合物との反応割合は、上記式(4)のSiH基のモル数に対して、両末端アルケニル基含有化合物のアルケニル基のモル数が0.8〜1.2とすることが好ましい。付加反応は常法に従って行うことができ、白金、白金化合物等の付加反応触媒を、使用するアルケニル基含有化合物の総質量に対して白金量が1〜200ppm程度となるような量を用いて30〜150℃、特に50〜120℃の反応温度で行うことができる。なお、反応時間は通常30分〜24時間である。   The reaction ratio between the triorganoxysilane represented by the above formula (4) and the alkenyl group-containing compound at both ends is alkenyl of the alkenyl group-containing compound at both ends with respect to the number of moles of SiH groups in the above formula (4). The number of moles of the group is preferably 0.8 to 1.2. The addition reaction can be carried out according to a conventional method, and the addition reaction catalyst such as platinum or platinum compound is used in an amount such that the platinum amount is about 1 to 200 ppm relative to the total mass of the alkenyl group-containing compound used. It can be carried out at a reaction temperature of ˜150 ° C., in particular 50 ° to 120 ° C. In addition, reaction time is 30 minutes-24 hours normally.

(E)成分の配合量は、(A)成分のオルガノポリシロキサン100質量部に対して0.1〜10質量部であり、好ましくは0.25〜5質量部である。該配合量が0.1質量部未満であると、得られる組成物が十分な接着力を有しない。該配合量が10質量部を超えると、該配合量を増加させても、得られる組成物は接着力が向上しにくくなり、コスト的に高いものとなり、不経済となりやすい。   (E) The compounding quantity of a component is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component organopolysiloxane, Preferably it is 0.25-5 mass parts. When the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the resulting composition does not have sufficient adhesive strength. When the blending amount exceeds 10 parts by mass, even if the blending amount is increased, the resulting composition is difficult to improve the adhesive force, becomes expensive and tends to be uneconomical.

[(F)成分]
(F)成分は、1分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物であり、該有機ケイ素化合物としては、1分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有するものであれば、いかなる有機ケイ素化合物でも使用できるが、接着発現性の観点からは、少なくとも1個のエポキシ基と少なくとも2個のケイ素原子結合アルコキシ基(例えば、トリアルコキシシリル基、オルガノジアルコキシシリル基等)とを有する有機ケイ素化合物、例えば、オルガノシラン、又はケイ素原子数が2〜30個、好ましくは4〜20個程度の環状もしくは直鎖状のオルガノシロキサンであって、少なくとも1個のエポキシ基と少なくとも2個のケイ素原子結合アルコキシ基とを有するものであることが好ましい。(F)成分は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
[(F) component]
The component (F) is an organosilicon compound having an epoxy group and a silicon atom-bonded alkoxy group in one molecule, and the organosilicon compound has an epoxy group and a silicon atom-bonded alkoxy group in one molecule. Any organosilicon compound can be used, but from the viewpoint of adhesion development, at least one epoxy group and at least two silicon-bonded alkoxy groups (for example, trialkoxysilyl group, organodialkoxysilyl group) Etc.), for example, organosilane, or cyclic or linear organosiloxane having 2 to 30 silicon atoms, preferably about 4 to 20 silicon atoms, and having at least one epoxy group And at least two silicon-bonded alkoxy groups. (F) A component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

エポキシ基は、例えば、グリシドキシプロピル基等のグリシドキシアルキル基;2,3−エポキシシクロヘキシルエチル基、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル基等のエポキシ含有シクロヘキシルアルキル基等の形で、ケイ素原子に結合していることが好ましい。ケイ素原子結合アルコキシ基は、ケイ素原子と結合して、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基;メチルジメトキシシリル基、エチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基等のアルキルジアルコキシシリル基等を形成していることが好ましい。   The epoxy group is a silicon atom in the form of, for example, a glycidoxyalkyl group such as a glycidoxypropyl group; an epoxy-containing cyclohexylalkyl group such as a 2,3-epoxycyclohexylethyl group or a 3,4-epoxycyclohexylethyl group. It is preferable that it is couple | bonded with. A silicon atom-bonded alkoxy group is bonded to a silicon atom, for example, a trialkoxysilyl group such as a trimethoxysilyl group or a triethoxysilyl group; a methyldimethoxysilyl group, an ethyldimethoxysilyl group, a methyldiethoxysilyl group, an ethyldi It is preferable to form an alkyl dialkoxysilyl group such as an ethoxysilyl group.

また、(F)成分は、1分子中にエポキシ基及びケイ素原子結合アルコキシ基以外の官能性基として、例えば、ビニル基等のアルケニル基、アクリル基、(メタ)アクリロキシ基、及びヒドロシリル基(SiH基)からなる群より選択される少なくとも1種の官能基を有するものであっても、有さないものであってもよいが、前記(E)成分の一般式(1)におけるSi−R2−Si構造を分子中に有さないものである点において、(E)成分と差別化されるものである。 In addition, the component (F) includes, for example, alkenyl groups such as vinyl groups, acrylic groups, (meth) acryloxy groups, and hydrosilyl groups (SiH) as functional groups other than epoxy groups and silicon-bonded alkoxy groups in one molecule. Si—R 2 in the general formula (1) of the component (E), which may or may not have at least one functional group selected from the group consisting of groups It is different from the component (E) in that it does not have a -Si structure in the molecule.

(F)成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、下記の化学式で示される有機ケイ素化合物、これらの2種以上の混合物、あるいはこれらの1種もしくは2種以上の部分加水分解縮合物等が挙げられる。   Examples of the organosilicon compound of component (F) include organosilicon compounds represented by the following chemical formula, mixtures of two or more thereof, or one or more partially hydrolyzed condensates thereof. .

Figure 2012007058

(式中、hは1〜10の整数、kは0〜100の整数、好ましくは0〜20の整数、pは1〜100の整数、好ましくは1〜20の整数、qは1〜10の整数である。)
Figure 2012007058

(In the formula, h is an integer of 1 to 10, k is an integer of 0 to 100, preferably 0 to 20, an p is an integer of 1 to 100, preferably an integer of 1 to 20, and q is 1 to 10. (It is an integer.)

(F)成分の配合量は、(A)成分のオルガノポリシロキサン100質量部に対して0.1〜10質量部であり、好ましくは0.25〜5質量部である。該配合量が0.1質量部未満であると、得られる組成物が十分な接着力を有しない。該配合量が10質量部を超えると、該配合量を増加させても、得られる組成物は接着力が向上しにくくなり、コスト的に高いものとなり、不経済となりやすい。   (F) The compounding quantity of a component is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of organopolysiloxane of (A) component, Preferably it is 0.25-5 mass parts. When the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the resulting composition does not have sufficient adhesive strength. When the blending amount exceeds 10 parts by mass, even if the blending amount is increased, the resulting composition is difficult to improve the adhesive force, becomes expensive and tends to be uneconomical.

[(G)成分]
(G)成分は、チタニウム化合物(特に、有機チタニウム化合物)及びジルコニウム化合物(特に、有機ジルコニウム化合物)のいずれか一方又は両方であり、接着促進のための縮合助触媒として作用するものである。(G)成分は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
[(G) component]
The component (G) is one or both of a titanium compound (particularly an organic titanium compound) and a zirconium compound (particularly an organic zirconium compound), and acts as a condensation promoter for adhesion promotion. (G) A component may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

(G)成分としては、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンテトラ−2−エチルヘキソキシド等の有機チタン酸エステル、チタンジイソプロポキシビス(アセチルアセトネート)、チタンジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)、チタンテトラアセチルアセトネート等の有機チタンキレート化合物等のチタン系縮合助触媒(チタニウム化合物)、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド等の有機ジルコニウムエステル、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムモノブトキシアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機ジルコニウムキレート化合物等のジルコニウム系縮合助触媒(ジルコニウム化合物)が挙げられる。   Examples of the component (G) include organic titanates such as titanium tetraisopropoxide, titanium tetranormal butoxide, titanium tetra-2-ethylhexoxide, titanium diisopropoxybis (acetylacetonate), titanium diiso Titanium-based condensation promoters (titanium compounds) such as propoxybis (ethyl acetoacetate), titanium tetraacetylacetonate, and other organic titanium chelate compounds, organic zirconium esters such as zirconium tetranormal propoxide, zirconium tetranormal butoxide, zirconium tributoxy Organic zirconium chelate compounds such as monoacetylacetonate, zirconium monobutoxyacetylacetonate bis (ethylacetoacetate), zirconium tetraacetylacetonate Zirconium condensation co-catalysts (zirconium compounds).

(G)成分の配合量は、(A)成分100質量部に対して0.1〜5質量部、好ましくは0.2〜2質量部の範囲である。該配合量が0.1質量部未満であると、得られる硬化物は高温高湿下での接着耐久性が低下しやすい。該配合量が5質量部を超えると、得られる硬化物は耐熱性が低下しやすい。   (G) The compounding quantity of a component is 0.1-5 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component, Preferably it is the range of 0.2-2 mass parts. When the blending amount is less than 0.1 parts by mass, the obtained cured product is likely to have poor adhesion durability under high temperature and high humidity. If the blending amount exceeds 5 parts by mass, the resulting cured product is likely to be deteriorated in heat resistance.

[その他の成分]
本発明の組成物には、前記(A)〜(G)成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の任意の成分を配合することができる。その具体例としては、以下のものが挙げられる。これらのその他の成分は、各々、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
[Other ingredients]
In addition to the components (A) to (G), the composition of the present invention may contain other optional components as long as the object of the present invention is not impaired. Specific examples thereof include the following. Each of these other components may be used alone or in combination of two or more.

・反応制御剤
反応制御剤は、上記(C)成分の付加反応触媒に対して硬化抑制効果を有する化合物であれば特に限定されず、従来から公知のものを用いることができる。その具体例としては、トリフェニルホスフィンなどのリン含有化合物;トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾールなどの窒素含有化合物;硫黄含有化合物;アセチレンアルコール類等のアセチレン系化合物;アルケニル基を2個以上含む化合物;ハイドロパーオキシ化合物;マレイン酸誘導体などが挙げられる。
-Reaction control agent A reaction control agent will not be specifically limited if it is a compound which has a hardening inhibitory effect with respect to the addition reaction catalyst of the said (C) component, A conventionally well-known thing can be used. Specific examples thereof include phosphorus-containing compounds such as triphenylphosphine; nitrogen-containing compounds such as tributylamine, tetramethylethylenediamine, and benzotriazole; sulfur-containing compounds; acetylene-based compounds such as acetylene alcohols; and containing two or more alkenyl groups. Compounds; hydroperoxy compounds; maleic acid derivatives and the like.

反応制御剤による硬化抑制効果の度合は、その反応制御剤の化学構造によって異なるため、反応制御剤の添加量は、使用する反応制御剤の各々について、最適な量に調整することが好ましい。最適な量の反応制御剤を添加することにより、組成物は室温での長期貯蔵安定性及び硬化性に優れたものとなる。   Since the degree of the effect of inhibiting the curing by the reaction control agent varies depending on the chemical structure of the reaction control agent, it is preferable to adjust the addition amount of the reaction control agent to an optimum amount for each reaction control agent to be used. By adding an optimal amount of the reaction control agent, the composition is excellent in long-term storage stability and curability at room temperature.

・無機充填剤
無機充填剤としては、例えば、結晶性シリカ、中空フィラー、シルセスキオキサン、ヒュームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、層状マイカ、カーボンブラック、ケイ藻土、ガラス繊維等の無機充填剤;これらの無機充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面疎水化処理した充填剤;シリコーンゴムパウダー;シリコーンレジンパウダーなどが挙げられる。
Inorganic filler Examples of the inorganic filler include crystalline silica, hollow filler, silsesquioxane, fumed titanium dioxide, magnesium oxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc carbonate, Inorganic fillers such as layered mica, carbon black, diatomaceous earth, and glass fiber; these inorganic fillers are hydrophobized with organosilicon compounds such as organoalkoxysilane compounds, organochlorosilane compounds, organosilazane compounds, and low molecular weight siloxane compounds. Treated filler; silicone rubber powder; silicone resin powder and the like.

・その他の成分
その他にも、例えば、1分子中に1個のケイ素原子結合水素原子を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、1分子中に1個のケイ素原子結合アルケニル基を含有し、他の官能性基を含有しないオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子もケイ素原子結合アルケニル基も他の官能性基も含有しない無官能性のオルガノポリシロキサン、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、可塑剤、チクソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤などを配合することができる。
Other components In addition, for example, an organopolysiloxane containing one silicon-bonded hydrogen atom in one molecule and no other functional group, one silicon-bonded alkenyl group in one molecule Non-functional organopolysiloxanes that contain no functional groups and no other functional groups, no silicon-bonded hydrogen atoms, no silicon-bonded alkenyl groups, or other functional groups, organic solvents, creep hardening An inhibitor, a plasticizer, a thixotropic agent, a pigment, a dye, a fungicide, and the like can be blended.

[調製方法]
本発明の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、上記各成分を常法に準じて混合することにより調製することができ、組成物の粘度は、25℃において、通常、10〜500Pa・s、好ましくは20〜200Pa・s程度とすることができる。
[Preparation method]
The liquid silicone rubber coating composition of the present invention can be prepared by mixing the above-mentioned components according to a conventional method, and the viscosity of the composition is usually 10 to 500 Pa · s at 25 ° C., preferably Can be about 20 to 200 Pa · s.

<エアーバッグ>
このようにして得られる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、エアーバッグ用基布に対する接着性に優れるため、フロントピラーからルーフサイドに沿って収納され、衝突時や車両の転倒時に頭部の保護や飛び出しを防ぐために一定膨脹時間を維持することが要求されるカーテンエアーバッグを作製するのに好適なものである。
<Airbag>
The liquid silicone rubber coating composition thus obtained is excellent in adhesion to the airbag fabric, and is stored along the roof side from the front pillar. It is suitable for producing a curtain airbag that is required to maintain a constant expansion time in order to prevent popping out.

本発明において、上記組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層が形成されるエアーバッグ、特にカーテンエアーバッグとしては、公知の構成のものが用いられ、その具体例としては、6,6−ナイロン、6−ナイロン、ポリエステル繊維、アラミド繊維、各種ポリアミド繊維、各種ポリエステル繊維などの各種合成繊維の織生地を基布とし、内面がゴムコーティングされた2枚の平織り基布の外周部同士を接着剤で貼り合わせ、かつその接着剤層を縫い合わせて作製されるタイプ(平織りタイプ)のエアーバッグ、前記織生地を基布とし、織りにより袋部を形成した袋織りタイプのエアーバッグが挙げられる。   In the present invention, a known structure is used as an air bag, particularly a curtain air bag, on which a silicone rubber coating layer made of a cured product of the above composition is formed. Specific examples thereof include 6,6-nylon. , 6-nylon, polyester fiber, aramid fiber, various polyamide fibers, various synthetic fibers, such as various woven fabrics of the base fabric, the outer periphery of two plain weave base fabrics coated with rubber on the inner surface And a bag weave type air bag in which the woven fabric is used as a base fabric and a bag portion is formed by weaving.

[製造方法]
上記液状シリコーンゴムコーティング剤組成物を、繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面、特には一方の表面に塗布し、例えば、熱風乾燥炉に入れて加熱して硬化させることにより、シリコーンゴムコーティング層を形成させることができる。このようにして得たカーテンエアーバッグ用シリコーンゴムコーティング基布を用いて、カーテンエアーバッグを製造することができる。
[Production method]
The liquid silicone rubber coating composition is applied to at least one surface of a substrate made of a fiber cloth, in particular, one surface, and is heated in a hot air drying oven and cured to cure the silicone rubber coating. A layer can be formed. A curtain airbag can be manufactured using the silicone rubber coating base fabric for curtain airbags obtained in this way.

ここで、繊維布からなる基材としては、上述した各種合成繊維の織生地を基布とする基材が挙げられる。また、上記組成物により該基材をコーティングする方法としては、常法を採用することができるが、コーティング層の厚さ(又は表面塗布量)は、好ましくは10〜150g/m2、より好ましくは15〜80g/m2、更に好ましくは20〜60g/m2程度である。 Here, as a base material which consists of fiber cloths, the base material which makes the base fabric the woven fabric of the various synthetic fibers mentioned above is mentioned. In addition, as a method of coating the substrate with the composition, a conventional method can be adopted, but the thickness (or surface coating amount) of the coating layer is preferably 10 to 150 g / m 2 , more preferably. Is 15 to 80 g / m 2 , more preferably about 20 to 60 g / m 2 .

本発明の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物は、公知の硬化条件下で公知の硬化方法により硬化させることができる。具体的には、例えば、120〜180℃において1〜10分加熱することにより、該組成物を硬化させることができる。   The liquid silicone rubber coating composition of the present invention can be cured by a known curing method under known curing conditions. Specifically, for example, the composition can be cured by heating at 120 to 180 ° C. for 1 to 10 minutes.

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において、Meはメチル基を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In the following examples, Me represents a methyl group.

[実施例1]
分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、25℃での粘度が約30,000mPa・sであるジメチルポリシロキサン65質量部、ヘキサメチルジシロキサン8質量部、水2質量部、BET法で測定した比表面積が約300m2/gであるヒュームドシリカ(Aerosil(登録商標)300、日本アエロジル社製)40質量部を室温でニーダー中に投入し、1時間混合して混合物を得た。この混合物を150℃に加熱し、引き続き2時間混合した。この混合物を室温まで冷却し、この混合物に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、25℃での粘度が約30,000mPa・sであるジメチルポリシロキサン19質量部、主鎖中の全ジオルガノシロキサン単位に対してビニルメチルシロキサン単位を5モル%含有し、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された、25℃での粘度が約700mPa・sであるジメチルポリシロキサン5質量部を添加し、均一になるまで混合して、ベースコンパウンド(I)を得た。
[Example 1]
Both ends of the molecular chain are blocked with a vinyldimethylsiloxy group, and 65 parts by mass of dimethylpolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of about 30,000 mPa · s, 8 parts by mass of hexamethyldisiloxane, 2 parts by mass of water, and BET method 40 parts by mass of fumed silica (Aerosil (registered trademark) 300, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having a measured specific surface area of about 300 m 2 / g was put into a kneader at room temperature and mixed for 1 hour to obtain a mixture. The mixture was heated to 150 ° C. and subsequently mixed for 2 hours. The mixture was cooled to room temperature, and 19 parts by mass of dimethylpolysiloxane having both molecular chain ends blocked with vinyldimethylsiloxy groups and a viscosity at 25 ° C. of about 30,000 mPa · s were added to the mixture. 5 parts by weight of dimethylpolysiloxane containing 5 mol% of vinylmethylsiloxane units with respect to all diorganosiloxane units and having both molecular chain ends blocked with trimethylsiloxy groups and having a viscosity at 25 ° C. of about 700 mPa · s Was added and mixed until uniform to obtain a base compound (I).

上記で得たベースコンパウンド(I)78質量部に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、25℃での粘度が約5,000mPa・sであるジメチルポリシロキサン35質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、25℃での粘度が約1,000mPa・sであるジメチルポリシロキサン15質量部、(CH33SiO1/2単位39.5モル%と(CH32(CH2=CH)SiO1/2単位6.5モル%とSiO2単位54モル%とからなるオルガノポリシロキサン樹脂10質量部、25℃における粘度が45mPa・sであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有量=1.08質量%)6.4質量部、下記式(5)で示され、25℃における粘度が30mPa・sである有機ケイ素化合物0.5質量部、1−エチニルシクロヘキサノール0.09質量部、塩化白金酸/1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として1質量%含有するジメチルポリシロキサン溶液0.38質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.3質量部、チタンテトラ−2−エチルヘキソキシド0.2質量部を混合して、組成物A((A)成分中のケイ素原子結合ビニル基に対する(B)成分中のSiH基のモル比;SiH/SiVi(以下、同様)=5)を調製した。 78 parts by mass of the base compound (I) obtained above, 35 parts by mass of dimethylpolysiloxane having both ends of the molecular chain blocked with vinyldimethylsiloxy groups and a viscosity at 25 ° C. of about 5,000 mPa · s, 15 parts by weight of dimethylpolysiloxane having both ends blocked with vinyldimethylsiloxy groups and a viscosity at 25 ° C. of about 1,000 mPa · s, 39.5 mol% of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units and (CH 3 ) 2 (CH 2 ═CH) 10 parts by mass of an organopolysiloxane resin composed of 6.5 mol% of SiO 1/2 units and 54 mol% of SiO 2 units, viscosity at 25 ° C. is 45 mPa · s, molecular chain Dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer blocked with trimethylsiloxy group at both ends of the molecular chain having silicon-bonded hydrogen atoms in the side chain (silicon-bonded hydrogen) (Atom content = 1.08% by mass) 6.4 parts by mass, 0.5 parts by mass of an organosilicon compound represented by the following formula (5) and having a viscosity at 25 ° C. of 30 mPa · s, 1-ethynylcyclohexanol 0 0.09 parts by mass, 0.38 parts by mass of a dimethylpolysiloxane solution containing 1% by mass of a chloroplatinic acid / 1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex as a platinum atom content, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 0 .3 parts by mass and 0.2 parts by mass of titanium tetra-2-ethylhexoxide were mixed to form a mole of SiH groups in component (B) with respect to silicon-bonded vinyl groups in component A (component (A). Ratio: SiH / SiVi (hereinafter the same) = 5) was prepared.

Figure 2012007058
Figure 2012007058

得られた組成物Aを用いて、下記に示す各種試験(硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂強さ及びピール接着力の測定並びにスコット揉み試験)を行った。   Various tests shown below (measurement of hardness, elongation at break, tensile strength, tear strength, peel strength, and Scott stagnation test) were performed using the composition A thus obtained.

<硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂強さ>
組成物Aを150℃で5分プレスキュアーし、次に150℃で1時間ポストキュアーすることで、JIS K 6249に準拠したシートを作製し、このシートについてJIS K 6249に従って硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂強さを測定した。結果を表1に示す。
<Hardness, elongation at break, tensile strength, tear strength>
The composition A is press-cured at 150 ° C. for 5 minutes and then post-cured at 150 ° C. for 1 hour to prepare a sheet according to JIS K 6249. The sheet is hardened according to JIS K 6249, and stretched when cut. The tensile strength and tear strength were measured. The results are shown in Table 1.

<ピール接着力>
組成物Aをエアーバッグ用6,6−ナイロン基布にコーターでむらなく均一にコーティングし(60g/m2)、オーブン中で170℃,1分間加熱硬化させて、シリコーンゴム被覆ナイロン基布を得た。シリコーンゴムコーティング層のナイロン基布へのピール接着力は次のようにして測定した。幅50mmのシリコーンゴム被覆ナイロン基布2枚を付加硬化タイプの室温硬化型シリコーン接着剤X−32−2600A/Bの厚さが0.6mmとなるように該接着剤により貼り合わせ、23℃,24時間放置して該接着剤を硬化させた。次に、貼り合わせた2枚のシリコーンゴム被覆ナイロン基布を切断して20mm幅の断片を作製し、この断片について200mm/分の引張り速度においてT形剥離試験を行った。結果を表1に示す。
<Peel adhesive strength>
The composition A was uniformly coated on a 6,6-nylon base fabric for an air bag with a coater (60 g / m 2 ) and cured by heating in an oven at 170 ° C. for 1 minute to obtain a silicone rubber-coated nylon base fabric. Obtained. The peel adhesive strength of the silicone rubber coating layer to the nylon base fabric was measured as follows. Two pieces of silicone rubber-coated nylon base cloth having a width of 50 mm are bonded together with the adhesive so that the thickness of the addition curing type room temperature curing type silicone adhesive X-32-2600A / B becomes 0.6 mm, The adhesive was allowed to cure for 24 hours. Next, the two bonded silicone rubber-coated nylon base fabrics were cut to produce a 20 mm wide piece, and this piece was subjected to a T-shaped peel test at a tensile speed of 200 mm / min. The results are shown in Table 1.

<スコット揉み試験>
スコット揉み試験は、スコット揉み試験機を用いて行った。上記のシリコーンゴム被覆ナイロン基布について、押し圧力5kgfで500回の揉み試験を行った後、コーティング部分の破壊状況を目視で確認し、シリコーンゴムコーティング層がコーティング面から剥離していない場合を合格と評価し、剥離している場合を不合格と評価した。結果を表1に示す。
<Scott itch test>
The Scott stagnation test was performed using a Scott stagnation tester. The above silicone rubber coated nylon base fabric is subjected to a stagnation test 500 times at a pressing pressure of 5 kgf, and then the state of destruction of the coating part is visually confirmed, and the case where the silicone rubber coating layer is not peeled off from the coating surface is passed. The case where it peeled was evaluated as disqualified. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
実施例1で得たベースコンパウンド(I)78質量部に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、25℃での粘度が約5,000mPa・sであるジメチルポリシロキサン35質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、25℃での粘度が約1,000mPa・sであるジメチルポリシロキサン15質量部、(CH33SiO1/2単位39.5モル%と(CH32(CH2=CH)SiO1/2単位6.5モル%とSiO2単位54モル%とからなるオルガノポリシロキサン樹脂10質量部、25℃における粘度が45mPa・sであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有量=1.08質量%)6.4質量部、下記式(6)で示され、25℃における粘度が30mPa・sである有機ケイ素化合物0.5質量部、1−エチニルシクロヘキサノール0.09質量部、塩化白金酸/1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として1質量%含有するジメチルポリシロキサン溶液0.38質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.3質量部、チタンテトラ−2−エチルヘキソキシド0.2質量部を混合して、組成物B(SiH/SiVi=5)を調製した。
[Example 2]
To 78 parts by mass of the base compound (I) obtained in Example 1, 35 parts by mass of dimethylpolysiloxane having both molecular chain ends blocked with vinyldimethylsiloxy groups and a viscosity at 25 ° C. of about 5,000 mPa · s, 15 parts by mass of dimethylpolysiloxane having both ends of the molecular chain blocked with vinyldimethylsiloxy groups and a viscosity at 25 ° C. of about 1,000 mPa · s, 39.5 mol% of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units, (CH 3 ) 2 (CH 2 ═CH) 10 parts by mass of an organopolysiloxane resin composed of 6.5 mol% of SiO 1/2 units and 54 mol% of SiO 2 units, and a viscosity at 25 ° C. of 45 mPa · s, Dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer blocked with trimethylsiloxy group at both ends of the molecular chain having silicon-bonded hydrogen atoms in the side chain 6.4 parts by mass of hydrogen atom content = 1.08% by mass) 0.5 parts by mass of an organosilicon compound represented by the following formula (6) and having a viscosity of 30 mPa · s at 25 ° C., 1-ethynylcyclohexanol 0.09 parts by mass, 0.38 parts by mass of dimethylpolysiloxane solution containing 1% by mass of chloroplatinic acid / 1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex as platinum atom content, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.3 parts by mass and 0.2 parts by mass of titanium tetra-2-ethylhexoxide were mixed to prepare composition B (SiH / SiVi = 5).

Figure 2012007058
Figure 2012007058

組成物Bの硬化物について、実施例1と同様にして、硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂強さ及びピール接着力の測定並びにスコット揉み試験を行った。結果を表1に示す。   About the hardened | cured material of the composition B, it carried out similarly to Example 1, and measured the hardness, elongation at the time of cutting | disconnection, tensile strength, tear strength, and peel adhesive force, and the Scott sag test. The results are shown in Table 1.

[実施例3]
実施例1で得たベースコンパウンド(I)78質量部に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、25℃での粘度が約5,000mPa・sであるジメチルポリシロキサン35質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、25℃での粘度が約1,000mPa・sであるジメチルポリシロキサン15質量部、(CH33SiO1/2単位39.5モル%と(CH32(CH2=CH)SiO1/2単位6.5モル%とSiO2単位54モル%とからなるオルガノポリシロキサン樹脂10質量部、25℃における粘度が45mPa・sであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有量=1.08質量%)6.4質量部、下記式(7)で示され、25℃における粘度が30mPa・sである有機ケイ素化合物0.5質量部、1−エチニルシクロヘキサノール0.09質量部、塩化白金酸/1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として1質量%含有するジメチルポリシロキサン溶液0.38質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.3質量部、チタンテトラ−2−エチルヘキソキシド0.2質量部を混合して、組成物C(SiH/SiVi=5)を調製した。
[Example 3]
To 78 parts by mass of the base compound (I) obtained in Example 1, 35 parts by mass of dimethylpolysiloxane having both molecular chain ends blocked with vinyldimethylsiloxy groups and a viscosity at 25 ° C. of about 5,000 mPa · s, 15 parts by mass of dimethylpolysiloxane having both ends of the molecular chain blocked with vinyldimethylsiloxy groups and a viscosity at 25 ° C. of about 1,000 mPa · s, 39.5 mol% of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units, (CH 3 ) 2 (CH 2 ═CH) 10 parts by mass of an organopolysiloxane resin composed of 6.5 mol% of SiO 1/2 units and 54 mol% of SiO 2 units, and a viscosity at 25 ° C. of 45 mPa · s, Dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer blocked with trimethylsiloxy group at both ends of the molecular chain having silicon-bonded hydrogen atoms in the side chain 6.4 parts by mass of hydrogen atom content = 1.08% by mass) 0.5 parts by mass of an organosilicon compound represented by the following formula (7) and having a viscosity at 25 ° C. of 30 mPa · s, 1-ethynylcyclohexanol 0.09 parts by mass, 0.38 parts by mass of dimethylpolysiloxane solution containing 1% by mass of chloroplatinic acid / 1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex as platinum atom content, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.3 parts by mass and 0.2 parts by mass of titanium tetra-2-ethylhexoxide were mixed to prepare a composition C (SiH / SiVi = 5).

Figure 2012007058
Figure 2012007058

組成物Cの硬化物について、実施例1と同様にして、硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂強さ及びピール接着力の測定並びにスコット揉み試験を行った。結果を表1に示す。   About the hardened | cured material of the composition C, it carried out similarly to Example 1, and measured the hardness, elongation at the time of cutting, tensile strength, tear strength, and peel adhesive force, and the Scott sag test. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
実施例1で得たベースコンパウンド(I)78質量部に、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、25℃での粘度が約5,000mPa・sであるジメチルポリシロキサン35質量部、分子鎖両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖され、25℃での粘度が約1,000mPa・sであるジメチルポリシロキサン15質量部、(CH33SiO1/2単位39.5モル%と(CH32(CH2=CH)SiO1/2単位6.5モル%とSiO2単位54モル%とからなるオルガノポリシロキサン樹脂10質量部、25℃における粘度が45mPa・sであり、分子鎖側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有量=1.08質量%)6.4質量部、1−エチニルシクロヘキサノール0.09質量部、塩化白金酸/1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を白金原子含有量として1質量%含有するジメチルポリシロキサン溶液0.38質量部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.3質量部、チタンテトラ−2−エチルヘキソキシド0.2質量部を混合して、組成物D(SiH/SiVi=5)を調製した。
[Comparative Example 1]
To 78 parts by mass of the base compound (I) obtained in Example 1, 35 parts by mass of dimethylpolysiloxane having both molecular chain ends blocked with vinyldimethylsiloxy groups and a viscosity at 25 ° C. of about 5,000 mPa · s, 15 parts by mass of dimethylpolysiloxane having both ends of the molecular chain blocked with vinyldimethylsiloxy groups and a viscosity at 25 ° C. of about 1,000 mPa · s, 39.5 mol% of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units, (CH 3 ) 2 (CH 2 ═CH) 10 parts by mass of an organopolysiloxane resin composed of 6.5 mol% of SiO 1/2 units and 54 mol% of SiO 2 units, and a viscosity at 25 ° C. of 45 mPa · s, Dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer blocked with trimethylsiloxy group at both ends of the molecular chain having silicon-bonded hydrogen atoms in the side chain (Hydrogen atom content = 1.08 mass%) 6.4 mass parts, 1-ethynylcyclohexanol 0.09 mass parts, chloroplatinic acid / 1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex as platinum atom content 1 mass % Dimethylpolysiloxane solution 0.38 parts by weight, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.3 parts by weight, titanium tetra-2-ethylhexoxide 0.2 parts by weight, (SiH / SiVi = 5) was prepared.

組成物Dの硬化物について、実施例1と同様にして、硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂強さ及びピール接着力の測定並びにスコット揉み試験を行った。結果を表1に示す。   About the hardened | cured material of the composition D, it carried out similarly to Example 1, and measured the hardness, elongation at the time of cutting, tensile strength, tear strength, and peel adhesive force, and the Scott sag test. The results are shown in Table 1.

[比較例2]
実施例1の組成物Aからチタンテトラ−2−エチルヘキソキシド0.2質量部を除いた組成を混合して、組成物Eを調製し、実施例1と同様にして、硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂強さ及びピール接着力の測定並びにスコット揉み試験を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
A composition E was prepared by mixing 0.2 parts by mass of titanium tetra-2-ethylhexoxide from the composition A of Example 1 to prepare a composition E. In the same manner as in Example 1, hardness and cutting Measurements of time elongation, tensile strength, tear strength and peel adhesion and Scott stagnation test were conducted. The results are shown in Table 1.

[比較例3]
実施例2の組成物Bからγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.3質量部を除いた組成を混合して、組成物Fを調製し、実施例1と同様にして、硬さ、切断時伸び、引張り強さ、引裂強さ及びピール接着力の測定並びにスコット揉み試験を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
A composition F was prepared by mixing 0.3 parts by mass of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane from the composition B of Example 2, and preparing a composition F. In the same manner as in Example 1, hardness and cutting Measurements of time elongation, tensile strength, tear strength and peel adhesion and Scott stagnation test were conducted. The results are shown in Table 1.

Figure 2012007058
Figure 2012007058

Claims (10)

(A)1分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を2個以上含有するオルガノポリシロキサン:100質量部、
(B)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:
本成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が(A)成
分中のケイ素原子結合アルケニル基1個当たり1〜10個となる量、
(C)付加反応触媒:有効量、
(D)比表面積が50m2/g以上の微粉末シリカ:0〜50質量部、
(E)下記一般式(1)で表される非シロキサン構造単位を形成するケイ素原子に結合したオルガノオキシ基を有する有機ケイ素化合物:0.1〜10質量部、
(R1O)3Si−R2−Si(OR13 (1)
(式中、R1は互いに同一又は異種の非置換もしくは置換の炭素数1〜10の1価炭化水素基であり、R2はケイ素原子を含有してもよい非置換又は置換の炭素数2以上の2価炭化水素基である。)
(F)1分子中にエポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基とを有する有機ケイ素化合物:0.1〜10質量部、並びに
(G)チタニウム化合物及びジルコニウム化合物のいずれか一方又は両方:0.1〜5質量部
を含有してなる液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。
(A) Organopolysiloxane containing two or more alkenyl groups bonded to silicon atoms in one molecule: 100 parts by mass
(B) Organohydrogenpolysiloxane containing at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule:
The number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in this component is (A)
An amount of 1 to 10 per silicon-bonded alkenyl group in the minute,
(C) addition reaction catalyst: effective amount,
(D) Fine powder silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more: 0 to 50 parts by mass,
(E) Organosilicon compound having an organooxy group bonded to a silicon atom forming a non-siloxane structural unit represented by the following general formula (1): 0.1 to 10 parts by mass
(R 1 O) 3 Si—R 2 —Si (OR 1 ) 3 (1)
Wherein R 1 is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 is an unsubstituted or substituted carbon atom having 2 carbon atoms which may contain a silicon atom. These are the above divalent hydrocarbon groups.)
(F) Organosilicon compound having an epoxy group and a silicon atom-bonded alkoxy group in one molecule: 0.1 to 10 parts by mass, and (G) any one or both of a titanium compound and a zirconium compound: 0.1 A liquid silicone rubber coating agent composition comprising 5 parts by mass.
(E)成分の非シロキサン構造単位を形成するケイ素原子に結合したオルガノオキシ基を有する有機ケイ素化合物における式(1)のR2が、ジオルガノシリレン基を含有してもよい炭素数2〜20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、又は1〜4個のフェニレン骨格を含有し、ジオルガノシリレン基を含有してもよい炭素数6〜40の2価の芳香族炭化水素基であることを特徴とする請求項1記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。 (E) R 2 of the formula (1) in the organosilicon compound having an organooxy group bonded to a silicon atom forming the non-siloxane structural unit of the component may have a diorganosilylene group and has 2 to 20 carbon atoms. A linear, branched or cyclic alkylene group, or a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms which contains 1 to 4 phenylene skeletons and may contain a diorganosilylene group. The liquid silicone rubber coating composition according to claim 1, wherein (E)成分の非シロキサン構造単位を形成するケイ素原子に結合したオルガノオキシ基を有する有機ケイ素化合物が、直鎖状であり、分子鎖両末端がトリアルコキシシリル基で封鎖されたものであることを特徴とする請求項1又は2記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。   The organosilicon compound having an organooxy group bonded to a silicon atom forming the non-siloxane structural unit of the component (E) is linear, and both ends of the molecular chain are blocked with trialkoxysilyl groups. The liquid silicone rubber coating composition according to claim 1 or 2. (G)成分が有機チタニウム化合物である請求項1〜3のいずれか1項に記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。   The liquid silicone rubber coating composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (G) is an organic titanium compound. (G)成分の有機チタニウム化合物が、有機チタン酸エステル、有機チタンキレート化合物、又はこれらの組み合わせである請求項4に記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。   The liquid silicone rubber coating composition according to claim 4, wherein the organic titanium compound as component (G) is an organic titanate, an organic titanium chelate compound, or a combination thereof. (G)成分が有機ジルコニウム化合物である請求項1〜3のいずれか1項に記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。   The liquid silicone rubber coating composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (G) is an organic zirconium compound. (G)成分の有機ジルコニウム化合物が、有機ジルコニウムエステル、有機ジルコニウムキレート化合物、又はこれらの組み合わせである請求項6に記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。   The liquid silicone rubber coating composition according to claim 6, wherein the organic zirconium compound as component (G) is an organic zirconium ester, an organic zirconium chelate compound, or a combination thereof. カーテンエアーバッグ用である請求項1〜7のいずれか1項に記載の液状シリコーンゴムコーティング剤組成物。   The liquid silicone rubber coating composition according to any one of claims 1 to 7, which is used for a curtain airbag. 繊維布からなる基材の少なくとも一方の表面に請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物を塗布し、該組成物を硬化させることにより、該基材の少なくとも一方の表面に、該組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層を形成させることを特徴とするカーテンエアーバッグの製造方法。   By applying the composition according to any one of claims 1 to 7 to at least one surface of a substrate made of a fiber cloth, and curing the composition, on at least one surface of the substrate, A method for producing a curtain airbag, comprising forming a silicone rubber coating layer comprising a cured product of the composition. 繊維布からなる基材と、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物の硬化物からなるシリコーンゴムコーティング層とを有し、該シリコーンゴムコーティング層が該基材の少なくとも一方の表面に形成されているカーテンエアーバッグ。   It has a base material consisting of a fiber cloth, and a silicone rubber coating layer consisting of a cured product of the composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the silicone rubber coating layer is at least one of the base materials. Curtain airbag formed on the surface.
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