JP4425507B2 - High temperature compression resistant silicone rubber composition - Google Patents

Description

(式中、R³はアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基、Qは正の整数、Pは2以上の整数であり、但し、1＞P/(Q+P)＞0.2である。)
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
(A)成分中のアルケニル基１個当り、ケイ素原子に結合した水素原子の数が0.1〜3.0となる量、
(C)白金系触媒 有効量、及び
(D)無機質充填剤 5〜500重量部
を含有してなる高温圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に、特に組成物の成分ごとに説明する。
［(A)アルケニル基含有オルガノポリシロキサン］
本発明に使用される(A)成分としての、分子鎖途中のケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に少なくとも２個含有するオルガノポリシロキサンは本組成物の主成分であり、好ましくは、一般式（1）：
【０００８】
【化４】

(式中、Rは非置換又は置換の1価炭化水素基、R¹はアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基、R²はアルケニル基 nは2以上の整数、mは0又は1以上の整数)
により表される、基本的に直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが望ましい。
【０００９】
上式（1）中のRはそれぞれメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル等のアルキル基；フェニル、トリル、キシリル基等のアリール基；ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル基等のアルケニル基、ベンジル基等のアラルキル基などで例示される通常炭素数1〜10、好ましくは1〜8程度の、非置換の1価炭化水素基や、これらの非置換1価炭化水素基の水素原子の１部がハロゲン原子等で置換された、例えば、クロロメチル基、トリフルオロプロピル基等の置換１価炭化水素基であり、R¹はこれらの非置換又は置換の1価炭化水素基の内、ビニル、アリル基等のアルケニル基を除いた非置換又は置換の1価炭化水素基である。R及びR¹としては、これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましい。R²はビニル、アリル基で例示されるアルケニル基である。nは2以上の整数、mは0又は1以上の整数であり、ｍ＋ｎは後述する粘度を満足する値となることが好ましい。
【００１０】
（A）成分のオルガノポリシロキサンの分子構造は基本的に主鎖がジオルガノポリシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された実質的に直鎖状であるが、若干分岐した分子構造を有するものを含んでもよい。
【００１１】
（A）成分の25℃における粘度は、1,000cP（センチポイズ）以上であることが好ましく、特に1000〜1,000,000cPの範囲であることが好ましい。
【００１２】
本成分の具体例としては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体等が挙げられる。
【００１３】
［(B)オルガノハイドロジェンポリシロキサン］
本発明に使用される（B）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは１分子中に少なくとも2個、好ましくは3個以上の、ケイ素原子に結合した水素原子（即ち、SiH基）を有するものであり、（A）成分中のアルケニル基と(B)成分のSiH基とがヒドロシリル化付加反応し、架橋剤として働き、本組成物を硬化させ、高温圧縮抵抗性に優れたゴム状弾性体にならしめるものである。
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般式(2)：
【００１４】
【化５】

(式中、R³はアルケニル基を含まない非置換又は置換の1価炭化水素基、Qは正の整数、Pは2以上の整数であり、但し、1＞P/(Q+P)＞0.2であり、Q＋Pは後述する粘度を満足する値となることが好ましい。)
で表される。
【００１５】
一般式(2)において、R³としては前記のR¹で例示したものと同じものを挙げることができ、また１＞P/(Q+P)＞0.2である事が必須であるが、好ましくは0.9≧P/(Q+P)≧2.1、より好ましくは0.8≧P/(Q+P)≧2.5である。P/(Q+P)≦0.2の場合、高温下での圧縮に対する高い抵抗力が得られにくい。
【００１６】
(B)成分の25℃における粘度は、3〜10,000cPであることが好ましく、更に3〜1,000cP特に3〜300cPの範囲であることが好ましい。
【００１７】
本成分の具体例としては例えば分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体等が挙げられる。
【００１８】
この(B)成分の添加量は、(A)に含まれる珪素原子結合アルケニル基1個に対して(B)成分に含まれる珪素原子結合水素原子（即ち、SiH基）の数が0.1〜3.0個となる量であり、好ましくは、0.5〜2.0の範囲とされる。0.1個より少ない場合は組成物の硬化が不十分となることが多く、3.0個より多い場合、高温下の圧縮抵抗力を悪くする。
【００１９】
［(C)白金系触媒］
本発明に使用される(C)成分の白金系触媒としては白金若しくは白金族化合物が挙げられる。該(C)成分は前記した(A)成分と(B)成分との付加反応(ハイドロサイレーション)を促進させるための触媒として使用される物であり、従来この種の目的に使用される当業者に公知であるものはいずれも使用することができる。具体例としては、白金ブラック、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン又はアセチレンアルコール類等との錯体等が挙げられる。
【００２０】
(C)成分の添加量は有効量（いわゆる触媒量）であればよく、希望する硬化速度に応じて適宜増減することができる。通常は、(A)成分に対して白金量で0.1〜1000ppm（重量）、好ましくは1〜200ppmの範囲である。
【００２１】
［(D)無機質充填剤］
(D)成分は本組成物の硬化物に更に物理的強度を付与するためのものであり、このような無機質充填剤としては例えば結晶性シリカやヒュームドシリカ、沈殿シリカ等の補強性シリカが挙げられる。結晶性シリカ（石英粉）の例としてはクリスタライト、Minusil, Imisilが挙げられる。又補強性シリカの例として、表面が非処理の親水性シリカと表面がシラン、シラザン等の有機ケイ素化合物で処理された疎水性シリカが挙げられる。親水性のシリカとしては、Aerosil130,200,300(日本アエロジル社、Degussa社製)、CabosilMS-5,MS-7(Cabot社製)、RheorosilQS-102,103(徳山曹達社製)NipsilLP(日本シリカ製)等が挙げられる。又疎水性シリカとしては、AerosilR-812,R-812S,R-972,R-974(Degussa社製)、RheorosilMT-10(徳山曹達社製)、NipsilSSシリーズ(日本シリカ製)、などが挙げられる。
更に珪藻土、炭酸カルシウム等の非補強性の充填剤を使用してもよい。
【００２２】
［その他の成分］
これらの材料を実用に供する為、硬化時間の調整を行う必要がある場合には、制御剤としてビニルシクロテトラシロキサンのようなビニル基含有オルガノポリシロキサン、トリアリルイソシアヌレート、アルキルマレエート、アセチレンアルコール類及びそのシラン、シロキサン変性物、ハイドロパーオキサイド、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール及びそれらの混合物からなる群れから選んだ化合物などを使用しても差し支えない。
【００２３】
コバルトブルー等の無機顔料、有機染料などの着色剤、酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マンガン、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の耐熱性、難燃性向上剤、等の添加も可能である。
【００２４】
本発明の高温圧縮抵抗力シリコーンゴム組成物は硬化後、高温下の圧縮に対する抵抗力が高いので、定着ロール、定着ベルト表層材、紙送りロール、クリーニンクロール、転写ロールなどの用途に有用である。
【００２５】
【実施例】
以下実施例によりこの発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、圧縮永久歪の測定はJIS K 6249に準じて行ったが、熱風温度は180℃、230℃、処理時間は22時間とした。
硬度測定はJISK6249に準じて行った。
これらの物性測定用の試験片は、シリコーンゴム組成物を温度120℃の金型の間に挟み10分プレス硬化させ、200℃の乾燥機内にて4時間ポストキュアーして作製した。
【００２６】
−実施例１−
分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、メチルビニルシロキサン単位として側鎖ビニル基を平均約5個含有する直鎖状ジメチルポリシロキサン(重合度約700)100重量部、平均粒径5μｍの結晶性シリカ25重量部、酸化鉄2重量部を均一に混合した後、25℃での粘度が15cPであり、下式(I)で表される分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（一般式(2)において、P/(P+Q)＝0.29に相当）3.0重量部（ビニル基含有オルガノポリシロキサン中のビニル基に対するオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のSiH基のモル比（以下H/Viと略記する）：1.0mol/molに相当する）、珪素原子に直結したビニル基[-Si(CH₃)(CH=CH₂)O-]をシロキサン単位として5モル％含有する常温での粘度が1,000cPであるビニルメチルポリシロキサンを4重量部、反応制御剤として1−エチニル−1−シクロヘキサノール0.1重量部、白金ビニルシロキサン錯体を白金原子として50ppm添加均一になるまで良く混合し、シリコーンゴム組成物を得た(試料1)。
【００２７】
このシリコーンゴム組成物を前記の条件で加熱硬化させて得た試験片を用いて、圧縮永久歪みと硬度を測定した。その結果を表１に示した。
【００２８】
【化６】

【００２９】
−比較例１−
前記式（I）で表されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体の量を10.0重量部（H/Vi：3.3mol/molに相当する）に変更した以外は実施例１と同様にしてシリコーン組成物(試料2)を調製し、圧縮永久歪みと硬度を実施例１と同様に測定した。その結果を表１に示した。
【００３０】
−比較例２−
前記式(I)で表されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体を、25℃での粘度が16cPで下記式(II)で表わされる分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体3.5重量部（H/Vi：1.5mol/molに相当する）に変更した以外は、実施例１と同様にしてシリコーン組成物(試料3)を調製し、圧縮永久歪みと硬度を実施例１と同様に測定した。その結果を表１に示した。
【００３１】
【化７】

【００３２】
−比較例３−
前記式(I)で表されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体を、25℃での粘度が10cPで下式(III)で表される分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（一般式(2)において、P/(Q+P)＝0.2に相当）4.0重量部（H/Vi：1.0mol/molに相当する）に変更した以外は、実施例１と同様にしてシリコーン組成物(試料4)を調製し、圧縮永久歪みと硬度を実施例１と同様に測定した。その結果を表１に示した。
【００３３】
【化８】

【００３４】
【表１】

【００３５】
−実施例２−
分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、メチルビニルシロキサン単位として側鎖ビニル基を平均約3個含有する直鎖状ジメチルシロキサンポリマー(重合度約900)100重量部、平均粒径1.5μｍの結晶性シリカ25重量部、酸化鉄２重量部を均一に混合した後、25℃での粘度が15cPであり、下式(IV)で表される分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（一般式(2)において、P/(Q+P)＝0.45に相当）3.0重量部（H/Vi：2.5mol/molに相当する）、珪素原子に直結したビニル基[−Si(CH₃)(CH＝CH₂)O−]をシロキサン単位として5モル％含有する常温での粘度が1,000cPであるビニルメチルポリシロキサンを4重量部、反応制御剤として1−エチニル−1−シクロヘキサノール0.1重量部、白金ビニルシロキサン錯体を白金原子として50ppm添加均一になるまで良く混合し、シリコーンゴム組成物(試料5)を得た。このシリコーンゴム組成物を前記条件で加熱硬化させて得た試験片を用いて、圧縮永久歪みと硬度を測定した。その結果を表２に示した。
【００３６】
【化９】

【００３７】
−比較例４−
前記式(IV)で表される分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体を、下記式(V)で表わされる、25℃での粘度が17cPである分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン12重量部（H/Vi：2.5mol/molに相当する）に変更した以外は実施例２と同様にしてシリコーン組成物(試料6)を調製し、圧縮永久歪みと硬度を測定した。その結果を表２に示した。
【００３８】
【化１０】

【００３９】
−比較例５−
前記式(IV)で表される分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体を、下記式(VI)で表わされる、25℃での粘度が5cPである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖のメチルハイドロジェンポリシロキサン1.0重量部（H/Vi：2.2mol/molに相当する）に変更した以外は実施例２と同様にしてシリコーン組成物(試料7)を配合し、圧縮永久歪みと硬度を測定した。その結果を表２に示した。
【００４０】
【化１１】

【００４１】
【表２】

【００４２】
−実施例３−
アルミニウムシャフト状に付加反応型液状シリコーンゴム用プライマーNO.101A/B(信越化学工業製)を塗布した。
ロール成形用金型内部に、このアルミニウムシャフト状を載置した。実施例１で得られたシリコーンゴム組成物をロール成形用金型内部に充填し、150℃で30分加熱硬化し、更に200℃で4時間ポストキュアーした。シリコーンゴム被覆ロールを作製した。更にPPC複写機の定着ロールとして組み込み、10万枚複写を行ったところ、圧縮永久歪の発生は認められず、複写された画像は鮮明であった。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の高温圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物によれば、200℃を越える温度下の圧縮に対する高い抵抗力を有するシリコーンゴム成形品を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a high temperature compression resistant silicone rubber composition. In detail, it is related with the silicone rubber composition used as the silicone rubber molding which has high resistance with respect to high temperature compression after hardening.
[0002]
[Prior art]
Addition-curing silicone rubber composition containing vinyl group-containing organopolysiloxane, silicon atom-bonded hydrogen atom-containing organopolysiloxane, inorganic filler, and platinum-based catalyst has excellent heat resistance and electrical insulation after molding. Since it becomes a silicone rubber molded product having properties, it is used in large quantities in fields where these properties are required.
[0003]
In recent years, there has been a strong demand for heat resistance for silicone rubber molded products, and in particular, high resistance to compression at high temperatures has become necessary. Conventional high-temperature compression-resistant silicone rubber composition that enables a silicone rubber molded article having high resistance to compression under a temperature exceeding 200 ° C., because the conventional resistance to compression at a high temperature of 150 ° C. to 180 ° C. is insufficient. Development is desired.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, in view of such a situation, an object of the present invention is to provide a high-temperature compression-resistant silicone rubber composition that enables a silicone rubber molded article having high resistance to compression under a temperature exceeding 200 ° C. is there.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides a means for solving such a problem,
(A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane containing at least two alkenyl groups bonded to silicon atoms in the middle of the molecular chain,
(B) General formula (2):
[0006]
[Chemical 3]

(Wherein R ³ is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group not containing an alkenyl group, Q is a positive integer, P is an integer of 2 or more, provided that 1> P / (Q + P)> 0.2.)
Organohydrogenpolysiloxane represented by
(A) An amount in which the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms is 0.1 to 3.0 per alkenyl group in component (A),
(C) an effective amount of a platinum-based catalyst, and
(D) A high temperature compression resistant silicone rubber composition comprising 5 to 500 parts by weight of an inorganic filler is provided.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail, particularly for each component of the composition.
[(A) Alkenyl group-containing organopolysiloxane]
The organopolysiloxane containing at least two alkenyl groups bonded to silicon atoms in the middle of the molecular chain as the component (A) used in the present invention is the main component of the present composition, preferably General formula (1):
[0008]
[Formula 4]

Wherein R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, R ¹ is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group not containing an alkenyl group, R ² is an alkenyl group, n is an integer of 2 or more, and m is (0 or an integer greater than 1)
It is desirable that it is basically a linear diorganopolysiloxane represented by
[0009]
R in the above formula (1) is an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, cyclohexyl and octyl; an aryl group such as phenyl, tolyl and xylyl; vinyl and allyl An unsubstituted monovalent hydrocarbon group usually having 1 to 10 carbon atoms, preferably about 1 to 8 carbon atoms, such as alkenyl groups such as propenyl, isopropenyl and butenyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups, etc. A part of the hydrogen atoms of the unsubstituted monovalent hydrocarbon group is substituted with a halogen atom or the like, for example, a substituted monovalent hydrocarbon group such as a chloromethyl group or a trifluoropropyl group, and R ¹ is a non-substituted monovalent hydrocarbon group. Of substituted or substituted monovalent hydrocarbon groups, an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group excluding alkenyl groups such as vinyl and allyl groups. Of these, methyl and phenyl are preferred as R and R ¹ . R ² is an alkenyl group exemplified by vinyl and allyl groups. n is an integer of 2 or more, m is an integer of 0 or 1 and m + n is preferably a value satisfying the viscosity described later.
[0010]
The molecular structure of the organopolysiloxane of component (A) is essentially a straight chain in which the main chain is composed of repeating diorganopolysiloxane units and both ends of the molecular chain are blocked with triorganosiloxy groups. Further, those having a slightly branched molecular structure may be included.
[0011]
The viscosity of component (A) at 25 ° C. is preferably 1,000 cP (centipoise) or more, and particularly preferably in the range of 1000 to 1,000,000 cP.
[0012]
Specific examples of this component include a trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer at both ends, a dimethylvinylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer at both ends, and a trimethylsiloxy group-capped methylvinylsiloxane at both ends. -Diphenylsiloxane copolymer etc. are mentioned.
[0013]
[(B) Organohydrogenpolysiloxane]
The (B) component organohydrogenpolysiloxane used in the present invention has at least 2, preferably 3 or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms (ie, SiH groups) in one molecule. The alkenyl group in component (A) and the SiH group in component (B) undergo a hydrosilylation addition reaction, work as a crosslinking agent, cure the composition, and become a rubber-like elastic body with excellent high-temperature compression resistance. It is something to squeeze.
This organohydrogenpolysiloxane has the general formula (2):
[0014]
[Chemical formula 5]

(Wherein R ³ is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group not containing an alkenyl group, Q is a positive integer, P is an integer of 2 or more, provided that 1> P / (Q + P)> It is 0.2, and Q + P is preferably a value that satisfies the viscosity described later.)
It is represented by
[0015]
In the general formula (2), R ³ may be the same as those exemplified for R ¹ above, and it is essential that 1> P / (Q + P)> 0.2, Is 0.9 ≧ P / (Q + P) ≧ 2.1, more preferably 0.8 ≧ P / (Q + P) ≧ 2.5. When P / (Q + P) ≦ 0.2, it is difficult to obtain high resistance to compression at high temperatures.
[0016]
The viscosity of component (B) at 25 ° C. is preferably 3 to 10,000 cP, more preferably 3 to 1,000 cP, and particularly preferably 3 to 300 cP.
[0017]
Specific examples of this component include, for example, a trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer with both ends of the molecular chain, a trimethylsiloxy group-capped diphenylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer with both ends of the molecular chain, and both ends of the molecular chain. Examples thereof include a trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / diphenylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, a trimethylsiloxy group-capped methylphenylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer at both molecular chain terminals.
[0018]
The amount of component (B) added is such that the number of silicon atom-bonded hydrogen atoms (ie, SiH groups) contained in component (B) is 0.1 to 3.0 per one silicon-bonded alkenyl group contained in (A). It is the quantity which becomes a piece, Preferably, it is set as the range of 0.5-2.0. When the amount is less than 0.1, the composition is often insufficiently cured. When the amount is more than 3.0, the compression resistance at high temperature is deteriorated.
[0019]
[(C) Platinum-based catalyst]
Examples of the platinum-based catalyst of the component (C) used in the present invention include platinum or a platinum group compound. The component (C) is used as a catalyst for promoting the addition reaction (hydrosilation) between the component (A) and the component (B), and is conventionally used for this type of purpose. Any of those known to those skilled in the art can be used. Specific examples include platinum black, chloroplatinic acid, alcohol-modified products of chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid and olefins, aldehydes, vinyl siloxanes, acetylene alcohols, and the like.
[0020]
The amount of component (C) added may be an effective amount (so-called catalyst amount), and can be appropriately increased or decreased depending on the desired curing rate. Usually, the amount of platinum is 0.1 to 1000 ppm (weight), preferably 1 to 200 ppm relative to component (A).
[0021]
[(D) Inorganic filler]
Component (D) is for imparting further physical strength to the cured product of the present composition. Examples of such inorganic fillers include reinforcing silica such as crystalline silica, fumed silica, and precipitated silica. Can be mentioned. Examples of crystalline silica (quartz powder) include crystallite, Minusil, and Imisil. Examples of reinforcing silica include hydrophilic silica whose surface is not treated and hydrophobic silica whose surface is treated with an organosilicon compound such as silane or silazane. Examples of hydrophilic silica include Aerosil 130,200,300 (Nippon Aerosil, Degussa), Cabosil MS-5, MS-7 (Cabot), Rheorosil QS-102,103 (Tokuyama Soda) NipsilLP (Nippon Silica), etc. Can be mentioned. Examples of hydrophobic silica include Aerosil R-812, R-812S, R-972, R-974 (manufactured by Degussa), Rheorosil MT-10 (manufactured by Tokuyama Soda), NipsilSS series (manufactured by Nippon Silica), and the like. .
Further, non-reinforcing fillers such as diatomaceous earth and calcium carbonate may be used.
[0022]
[Other ingredients]
When it is necessary to adjust the curing time in order to put these materials into practical use, vinyl group-containing organopolysiloxanes such as vinylcyclotetrasiloxane, triallyl isocyanurate, alkyl maleates, acetylene alcohols as control agents And compounds selected from the group consisting of silanes, modified silanes, hydroperoxides, tetramethylethylenediamine, benzotriazole, and mixtures thereof may be used.
[0023]
Addition of inorganic pigments such as cobalt blue, colorants such as organic dyes, heat resistance and flame retardancy improvers such as cerium oxide, zinc carbonate, manganese carbonate, titanium oxide, carbon black, and iron oxide is also possible.
[0024]
Since the high temperature compression resistance silicone rubber composition of the present invention has high resistance to compression at high temperatures after curing, it is useful for applications such as a fixing roll, a fixing belt surface material, a paper feed roll, a cleaning roll, and a transfer roll. .
[0025]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
The compression set was measured according to JIS K 6249. The hot air temperature was 180 ° C. and 230 ° C., and the treatment time was 22 hours.
The hardness was measured according to JISK6249.
These test pieces for measuring physical properties were prepared by sandwiching a silicone rubber composition between molds at a temperature of 120 ° C., press-curing for 10 minutes, and post-curing in a dryer at 200 ° C. for 4 hours.
[0026]
Example 1
Crystals with 100 parts by weight of linear dimethylpolysiloxane (degree of polymerization of about 700) and an average particle size of 5 μm containing both sides of the molecular chain blocked with trimethylsiloxy groups and an average of about 5 side chain vinyl groups as methylvinylsiloxane units. After uniformly mixing 25 parts by weight of functional silica and 2 parts by weight of iron oxide, the viscosity at 25 ° C. is 15 cP, and the trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrochloride represented by the following formula (I) Gensiloxane copolymer (corresponding to P / (P + Q) = 0.29 in general formula (2)) 3.0 parts by weight (of SiH groups in organohydrogenpolysiloxane relative to vinyl groups in vinyl group-containing organopolysiloxane) Molar ratio (hereinafter abbreviated as H / Vi: equivalent to 1.0 mol / mol), 5 mol of vinyl group [—Si (CH ₃ ) (CH═CH ₂ ) O—] directly bonded to a silicon atom as a siloxane unit % Vinyl with a viscosity of 1,000 cP at room temperature 4 parts by weight of chilled polysiloxane, 0.1 part by weight of 1-ethynyl-1-cyclohexanol as a reaction control agent, and 50 ppm of platinum vinylsiloxane complex as platinum atoms were mixed well to obtain a silicone rubber composition ( Sample 1).
[0027]
Using a test piece obtained by heat-curing the silicone rubber composition under the above conditions, compression set and hardness were measured. The results are shown in Table 1.
[0028]
[Chemical 6]

[0029]
-Comparative Example 1-
Except that the amount of the dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer represented by the formula (I) was changed to 10.0 parts by weight (corresponding to H / Vi: 3.3 mol / mol), the same as in Example 1. A silicone composition (Sample 2) was prepared, and compression set and hardness were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0030]
-Comparative Example 2-
A dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer represented by the above formula (I) has a viscosity at 25 ° C. of 16 cP and a dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylsiloxane having a molecular chain at both ends represented by the following formula (II): A silicone composition (sample 3) was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was changed to 3.5 parts by weight of methyl hydrogen siloxane copolymer (corresponding to H / Vi: 1.5 mol / mol). The hardness was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0031]
[Chemical 7]

[0032]
-Comparative Example 3-
The dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer represented by the formula (I) has a viscosity of 10 cP at 25 ° C. and has a trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methyl group represented by the following formula (III): Except for changing to hydrogen siloxane copolymer (corresponding to P / (Q + P) = 0.2 in general formula (2)) to 4.0 parts by weight (H / Vi: equivalent to 1.0 mol / mol). In the same manner as in Example 1, a silicone composition (Sample 4) was prepared, and compression set and hardness were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0033]
[Chemical 8]

[0034]
[Table 1]

[0035]
-Example 2-
Both ends of the molecular chain are blocked with trimethylsiloxy groups, and 100 parts by weight of a linear dimethylsiloxane polymer (polymerization degree: about 900) containing an average of about 3 side chain vinyl groups as methylvinylsiloxane units, with an average particle size of 1.5 μm After uniformly mixing 25 parts by weight of crystalline silica and 2 parts by weight of iron oxide, the viscosity at 25 ° C. is 15 cP, and the trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane methyl group is represented by the following formula (IV) Hydrogen siloxane copolymer (corresponding to P / (Q + P) = 0.45 in general formula (2)) 3.0 parts by weight (H / Vi: equivalent to 2.5 mol / mol), vinyl group directly connected to silicon atom 4 parts by weight of vinylmethylpolysiloxane containing 5 mol% of [—Si (CH ₃ ) (CH═CH ₂ ) O—] as siloxane units and having a viscosity at room temperature of 1,000 cP, and 1-ethynyl as a reaction control agent -1-Cyclohexanol 0.1 parts by weight, platinum vinylsiloxane complex It was mixed well until 50ppm uniformly added platinum atom, yielding a silicone rubber composition (Sample 5). Using a test piece obtained by heat-curing the silicone rubber composition under the above conditions, compression set and hardness were measured. The results are shown in Table 2.
[0036]
[Chemical 9]

[0037]
-Comparative Example 4-
The molecular chain both ends trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer represented by the formula (IV) is represented by the following formula (V), and both molecular chains having a viscosity at 25 ° C. of 17 cP: A silicone composition (sample 6) was prepared and compressed in the same manner as in Example 2 except that the terminal dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane was changed to 12 parts by weight (H / Vi: equivalent to 2.5 mol / mol). Permanent strain and hardness were measured. The results are shown in Table 2.
[0038]
[Chemical Formula 10]

[0039]
-Comparative Example 5-
The molecular chain both-end trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer represented by the formula (IV) is represented by the following formula (VI), both molecular chains having a viscosity at 25 ° C. of 5 cP: A silicone composition (Sample 7) was blended in the same manner as in Example 2 except that 1.0 part by weight of methyl hydrogen polysiloxane with a terminal trimethylsiloxy group blocked (H / Vi: equivalent to 2.2 mol / mol) was used. Compression set and hardness were measured. The results are shown in Table 2.
[0040]
Embedded image

[0041]
[Table 2]

[0042]
Example 3
Primer No. 101A / B (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) for addition reaction type liquid silicone rubber was applied to an aluminum shaft.
The aluminum shaft shape was placed inside a roll forming die. The silicone rubber composition obtained in Example 1 was filled in a roll molding die, heated and cured at 150 ° C. for 30 minutes, and further post-cured at 200 ° C. for 4 hours. A silicone rubber coated roll was prepared. Furthermore, when it was incorporated as a fixing roll of a PPC copying machine and 100,000 sheets were copied, no compression set was observed, and the copied image was clear.
[0043]
【The invention's effect】
According to the high temperature compression resistant silicone rubber composition of the present invention, a silicone rubber molded product having a high resistance to compression under a temperature exceeding 200 ° C. can be obtained.

Claims (6)

(A) Both ends of the molecular chain are blocked with a triorganosiloxy group and have at least two alkenyl groups bonded to silicon atoms in the middle of the molecular chain, and the viscosity at 25 ° C. is 1,000 to 1,000,000 cP. 100 parts by weight of linear diorganopolysiloxane in the range of
(B) General formula (2):

(Wherein R ³ is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group not containing an alkenyl group, Q is a positive integer, P is an integer of 2 or more, provided that 0.45 ≧ P / (Q + P)> 0.2.)
Organohydrogenpolysiloxane represented by
(A) An amount in which the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms is 0.1 to 3.0 per alkenyl group in component (A),
(C) an effective amount of a platinum-based catalyst, and
(D) A high temperature compression resistant silicone rubber composition comprising 5 to 500 parts by weight of an inorganic filler. The high-temperature compression-resistant silicone rubber composition according to claim 1, wherein the organopolysiloxane of component (A) is represented by the following general formula (1).

Wherein R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, R ¹ is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group not containing an alkenyl group, R ² is an alkenyl group, n is an integer of 2 or more, m Is 0 or an integer greater than or equal to 1) The high temperature compression resistant silicone rubber composition according to claim 2, wherein R in the general formula (1) representing the component (A) is a methyl group or a phenyl group. Hot compression resistance silicone emissions rubber composition according to any one of claims 1 to 3 is a roll for silicone rubber compositions.   Hardened | cured material obtained by hardening | curing the composition of any one of Claims 1-4.   The fixing roll which has a silicone rubber coating layer formed by hardening | curing the composition of any one of Claims 1-4.