JPH07118534A - Production of organopolysiloxane composition for matrix for mold making - Google Patents

Production of organopolysiloxane composition for matrix for mold making

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JPH07118534A
JPH07118534A JP28596293A JP28596293A JPH07118534A JP H07118534 A JPH07118534 A JP H07118534A JP 28596293 A JP28596293 A JP 28596293A JP 28596293 A JP28596293 A JP 28596293A JP H07118534 A JPH07118534 A JP H07118534A
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diorganopolysiloxane
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mixing
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弘直 藤木
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正行 池野
Morio Ohashi
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title compsn. which gives a matrix for mold making excellent in releasability and its persistence. CONSTITUTION:The compsn. is prepd. by mixing a mixture comprising a diorganopolysiloxane having at least two alkenyl groups in the molecule and a viscosity at 25 deg.C of 500-30,000cp and a fine silica powder pretreated with a silylating agent and dispersed therein with an organohydrogenpolysiloxane having at least two SiH groups in the molecule, a hydrosilylation catalyst, and a diorganopolysiloxane having a viscosity equal to or higher than that of the alkenylated diorganopolysiloxane and not having a hydrosilylatable group.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、型取り母型用オルガノ
ポリシロキサン組成物の製造方法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing an organopolysiloxane composition for a molding master.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、シリコーンゴム型を反転母型としてウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、石膏等の複製品を製造することは公知の
技術であるが、最近ではこのようにして得られた樹脂成
形物が、自動車用部品、家電用部品として実際に使用に
供されており、樹脂成形物の特性が重視されるようにな
ってきている。このため、注型樹脂での特性改良は目覚
ましいものがあるが、この改良はシリコーンゴム母型の
耐久性を低下させる要因となっており、一つの型から作
製できる複製品の個数が少なくなってきている現状にあ
る。そのためこれらの樹脂に対するシリコーン母型の離
型耐久性の向上が強く要望されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a urethane resin having a silicone rubber mold as an inversion mother mold,
It is a known technology to produce a duplicate of epoxy resin, gypsum, etc., but recently, the resin molding obtained in this way has been actually used for automobile parts and household appliances parts. However, the characteristics of resin molded products are becoming more important. For this reason, there are some remarkable improvements in the properties of the casting resin, but this improvement is a factor that reduces the durability of the silicone rubber mold, and the number of duplicates that can be produced from one mold is decreasing. The current situation is. Therefore, there is a strong demand for improvement in the mold release durability of the silicone mother mold against these resins.

【0003】従来、このようなシリコーン母型の離型耐
久性を向上させるための試みは種々なされている。例え
ば疎水化された補強性シリカ充填剤を使用したり、下記
式で表されるようなシラザン化合物で代表される各種シ
ラザンで補強性親水性シリカを処理したり、このシラザ
ンに下記式で表されるような付加官能基を有する化合物
を併用して補強性親水性シリカを処理することが行われ
ており、更には疎水性シリカを同様に再処理することも
行われている。
Various attempts have heretofore been made to improve the mold release durability of such a silicone matrix. For example, a reinforcing silica filler which is hydrophobized is used, or the reinforcing hydrophilic silica is treated with various silazanes represented by a silazane compound represented by the following formula, and the silazane is represented by the following formula. Reinforcing hydrophilic silica is treated in combination with a compound having such an additional functional group as described above, and hydrophobic silica is also similarly treated again.

【0004】[0004]

【化1】 [Chemical 1]

【0005】これらの手法により、従来の製品に対し離
型耐久性の向上が認められているものの、現在の注型樹
脂材料の主流である高物性を有するエポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂等の樹脂に対しては、シリコーンゴム母型材料
の耐久離型性はまだ不十分である。
Although these methods have been confirmed to improve the mold release durability of conventional products, they are superior to epoxy resins and urethane resins having high physical properties, which are the mainstream of the current casting resin materials. However, the durability of the silicone rubber matrix material is still insufficient.

【0006】一方、本発明者らは、耐久離型性を向上さ
せるためにアルカリ金属化合物をシリコーン組成物中に
添加することを提案した。しかしながら、かかる方法で
は複製回数が驚異的に多くなるものの、シリコーン母型
から樹脂複製物を抜き取る際、密着度が強いため抜き取
りにくく、作業性に改良の余地があることを知見した。
On the other hand, the present inventors have proposed to add an alkali metal compound to the silicone composition in order to improve the durability of the mold. However, although the number of times of duplication is surprisingly increased by such a method, it has been found that when a resin duplicate is extracted from a silicone mother die, it is difficult to take out because of the high degree of adhesion, and there is room for improvement in workability.

【0007】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、離型性、離型耐久性に優れた型取り母型用オルガノ
ポリシロキサン組成物の製造方法を提供することを目的
とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a method for producing an organopolysiloxane composition for a mold making master block which is excellent in mold releasability and mold release durability.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、25℃
の粘度が500〜30000cpで、一分子中に少なく
とも2個のアルケニル基を有するジオルガノポリシロキ
サンにシリル化剤で処理された微粉状シリカが分散され
てなる混合物に対し、一分子中に少なくとも2個のSi
H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
と、ヒドロシリル化反応用触媒と、上記アルケニル基含
有ジオルガノポリシロキサンと同じ又はそれ以上の粘度
を有するヒドロシリル化反応性官能基を有さないジオル
ガノポリシロキサンとを混合することにより、得られた
組成物がエポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂成形物を
成形するための型取り母型用材料として有効であり、か
かる組成物から作製される型取り母型は、エポキシ樹脂
やウレタン樹脂等の樹脂複製物を抜き取る際の密着度が
著しく低減され、しかも離型耐久性が非常に良好である
ことを見い出し、本発明をなすに至ったものである。
Means and Actions for Solving the Problems The present inventors have
As a result of intensive studies to achieve the above purpose, 25 ° C
Having a viscosity of 500 to 30,000 cp and having a finely divided silica treated with a silylating agent dispersed in a diorganopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule, at least 2 in one molecule. Pieces of Si
An H-group-containing organohydrogenpolysiloxane, a hydrosilylation reaction catalyst, and a hydrosilylation-reactive functional group-free diorganopolysiloxane having a viscosity equal to or higher than that of the alkenyl group-containing diorganopolysiloxane. The resulting composition is effective as a material for a mold making mold for molding a resin molded product such as an epoxy resin or a urethane resin, and a mold making mold made from such a composition is The inventors have found that the degree of adhesion when a resin replica such as an epoxy resin or a urethane resin is extracted is remarkably reduced, and that the release durability is very good, and the present invention has been completed.

【0009】以下、本発明を更に詳しく説明すると、本
発明の離型性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法
は、25℃の粘度が500〜30000cpで、一分子
中に少なくとも2個のアルケニル基を有するジオルガノ
ポリシロキサン(A)にシリル化剤(C)で処理された
微粉状シリカ(B)が分散されてなる混合物に対し、一
分子中に少なくとも2個のSiH基を有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン(D)と、ヒドロシリル化
反応用触媒(E)と、上記アルケニル基含有ジオルガノ
ポリシロキサンと同じ又はそれ以上の粘度を有するヒド
ロシリル化反応性官能基を有さないジオルガノポリシロ
キサン(F)とを混合するものである。
The present invention will be described in more detail below. In the method for producing a releasable organopolysiloxane composition of the present invention, the viscosity at 25 ° C. is 500 to 30,000 cp, and at least two alkenyl groups are contained in one molecule. An organohydrogenpolypolysiloxane having at least two SiH groups in one molecule is added to a mixture of the finely divided silica (B) treated with the silylating agent (C) in the diorganopolysiloxane (A). Siloxane (D), hydrosilylation reaction catalyst (E), and diorganopolysiloxane (F) having the same or higher viscosity as the alkenyl group-containing diorganopolysiloxane and having no hydrosilylation-reactive functional group. Is to mix with.

【0010】ここで、(A)成分のアルケニル基含有ジ
オルガノポリシロキサンとしては、25℃における粘度
が500〜30000センチポイズ、好ましくは100
0〜10000センチポイズの粘度を有し、かつ一分子
中に少なくとも二個のアルケニル基を有することが必要
である。
The alkenyl group-containing diorganopolysiloxane as the component (A) has a viscosity at 25 ° C. of 500 to 30,000 centipoise, preferably 100.
It is necessary to have a viscosity of 0 to 10,000 centipoise and to have at least two alkenyl groups in one molecule.

【0011】このようなジオルガノポリシロキサンとし
て、具体的には下記一般式(1)で示されるジオルガノ
ポリシロキサンを挙げることができる。
Specific examples of such a diorganopolysiloxane include the diorganopolysiloxane represented by the following general formula (1).

【0012】[0012]

【化2】 [Chemical 2]

【0013】この式中、R1はそれぞれ炭素数1〜1
0、好ましくは1〜8の一価炭化水素基で、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、ビニル
基、プロぺニル基、ブテニル基等のアルケニル基、フェ
ニル基、キシリル基等のアリール基、3,3,3−トリ
フルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素基などで
あり、R1互に同一でも異なっていても良い。但し、一
分子中にアルケニル基を少なくとも2個以上含有するこ
とが必要である。aは1.9〜2.4の範囲であり、こ
のジオルガノポリシロキサンは、直鎖状であっても、R
1SiO3/2単位やSiO4/2単位のような単位を含む分
岐状であっても良い。珪素原子の置換基は、上記のいず
れでも良いが、アルケニル基としてはビニル基が好まし
く、その他の置換基としてはメチル基、耐溶剤性が必要
な場合はトリフルオロプロピル基が好ましい。このよう
なジオルガノポリシロキサンは、オルガノシクロポリシ
ロキサンとR1 3SiO1/2とをアルカリ又は酸触媒の存
在下に平衡化反応を行う公知の方法によって製造するこ
とができる。具体的にこのようなジオルガノポリシロキ
サンとしては、次のようなものを例示することができ
る。
In this formula, R 1 has 1 to 1 carbon atoms, respectively.
0, preferably 1-8 monovalent hydrocarbon groups such as alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, alkenyl groups such as vinyl group, propenyl group, butenyl group, phenyl group, xylyl group, etc. And the halogen-substituted hydrocarbon groups such as 3,3,3-trifluoropropyl group and the like, and R 1 s may be the same or different. However, it is necessary to contain at least two alkenyl groups in one molecule. a is in the range of 1.9 to 2.4, and even if this diorganopolysiloxane is linear, R
It may have a branched shape including a unit such as 1 SiO 3/2 unit or SiO 4/2 unit. Although the substituent of the silicon atom may be any of the above, a vinyl group is preferred as the alkenyl group, a methyl group is preferred as the other substituent, and a trifluoropropyl group is preferred when solvent resistance is required. Such a diorganopolysiloxane can be produced by a known method in which an organocyclopolysiloxane and R 1 3 SiO 1/2 are subjected to an equilibration reaction in the presence of an alkali or acid catalyst. Specific examples of such a diorganopolysiloxane include the following.

【0014】[0014]

【化3】 (但し、Rはアルケニル基以外の一価炭化水素基、n≧
0であり、mは分子中のCH=CH2基を合計2個以上
とする数である。)
[Chemical 3] (However, R is a monovalent hydrocarbon group other than an alkenyl group, and n ≧
It is 0, and m is the number of CH = CH 2 groups in the molecule being 2 or more in total. )

【0015】次に、(B)成分の微粉状シリカは、本組
成物が硬化してエラストマー状となった際の強度を付与
する成分である。ここで、本組成物を型取り母型用材料
として用いる場合、逆テーパーを含む母型をも複製する
ことを可能とするため、強度、特に引裂強さを要求さ
れ、このためシリコーンゴムに対する補強剤である微粉
状シリカにとしては50m2/g以上、好ましくは15
0〜350m2/gの比表面積のものを用いることが推
奨される。このような微粉状シリカの例としては、親水
性のシリカとして、Aerosil/30,200,3
00(日本アエロジル社、Degussa社製)、Ca
bosil MS−5,MS−7(Cabot社製)、
Rheorosil QS−102,103(徳山曹達
社製)、Nipsil LP(日本シリカ社製)などが
挙げられる。また、疎水性シリカとして、Aerosi
l R−812,R−812S,R−972,R−97
4(Degussa社製)、Rheorosil MT
−10,MT−30(徳山曹達社製)、Nipsil
SSシリーズ(日本シリカ社製)などが挙げられる。
Next, the finely powdered silica as the component (B) is a component which imparts strength when the present composition is cured into an elastomer. Here, when the present composition is used as a material for a molding master, it is required to have strength, particularly tear strength, so that a master including an inverse taper can be replicated. The finely divided silica used as the agent is 50 m 2 / g or more, preferably 15
It is recommended to use one with a specific surface area of 0 to 350 m 2 / g. Examples of such finely divided silica include Aerosil / 30,200,3 as hydrophilic silica.
00 (Nippon Aerosil Co., Degussa), Ca
bosil MS-5, MS-7 (manufactured by Cabot),
Rheorosil QS-102, 103 (made by Tokuyama Soda Co., Ltd.), Nipsil LP (made by Nippon Silica Co., Ltd.), etc. are mentioned. In addition, as a hydrophobic silica, Aerosi
l R-812, R-812S, R-972, R-97
4 (manufactured by Degussa), Rheorosil MT
-10, MT-30 (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.), Nipsil
Examples include SS series (manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.).

【0016】このような微粉状シリカの配合量は、補強
性等の点から(A)成分100部(重量部、以下同様)
当り5〜50部、好ましくは10〜40部の範囲とする
ことが望ましい。
The blending amount of such finely divided silica is 100 parts by weight of component (A) (parts by weight;
It is desirable that the amount is 5 to 50 parts, preferably 10 to 40 parts.

【0017】更に、(C)成分のシリル化剤としては、
次に示すような炭素官能性基を有さないシラザン化合物
を挙げることができ、更に引裂強度を向上させる必要が
あるときには、下記式で示されるようなアルケニル基含
有シラザンを添加することも有効である。
Further, as the silylating agent as the component (C),
Examples thereof include silazane compounds having no carbon functional group, and when it is necessary to further improve the tear strength, addition of an alkenyl group-containing silazane represented by the following formula is also effective. is there.

【0018】[0018]

【化4】 [Chemical 4]

【0019】このようなシリル化剤の使用量は、(B)
成分の微粉末シリカの5〜100重量%の範囲とするこ
とが好ましく、またシリル化処理の促進のために水を
(B)成分の0〜100重量%使用することが好まし
い。
The amount of the silylating agent used is (B)
It is preferably in the range of 5 to 100% by weight of the finely divided silica of the component, and water is preferably used in the range of 0 to 100% by weight of the component (B) in order to accelerate the silylation treatment.

【0020】本発明においては、まず上記シリル化剤で
処理された微粉状シリカが(A)成分のジオルガノポリ
シロキサンに分散された混合物を調製する。この混合物
の調製法としては、予めシリル化剤で処理された微粉状
シリカをジオルガノポリシロキサンに混合する方法も採
用し得るが、特に(A)成分のアルケニル基含有ジオル
ガノポリシロキサンと微粉状シリカとシリル化剤とを1
00℃未満で混合した後、100〜200℃で加熱混合
する方法が離型性及び流動性の向上の点から推奨され
る。
In the present invention, first, a mixture in which the finely divided silica treated with the silylating agent is dispersed in the diorganopolysiloxane (A) is prepared. As a method of preparing this mixture, a method of mixing finely powdered silica previously treated with a silylating agent with diorganopolysiloxane can be adopted, and particularly, the alkenyl group-containing diorganopolysiloxane of the component (A) and finely powdered silica can be used. 1 silica and silylating agent
A method of mixing at a temperature of less than 00 ° C and then heating and mixing at 100 to 200 ° C is recommended from the viewpoint of improving releasability and fluidity.

【0021】この工程について更に詳述すると、この工
程は、まず100℃未満の温度で最初の混合を行なう。
この場合、100℃以上の温度で混合を行うと、シリル
化剤であるシラザンや水が揮散して微粉状シリカの処理
を十分行うことができない。実際には、(A)成分のア
ルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンと(C)成分
のシリル化剤を混合すると発熱が認められるが、この発
熱を少なくとも100℃未満に抑えてこの低温混合操作
を行う必要がある。この低温混合操作を行う混合装置は
通常のニーダーその他を用いることができ、その時間は
0.5〜2時間の範囲が一般的である。
To further elaborate on this step, this step first performs the initial mixing at a temperature below 100.degree.
In this case, if mixing is carried out at a temperature of 100 ° C. or higher, silazane or water which is a silylating agent is volatilized and the treatment of finely divided silica cannot be sufficiently carried out. Actually, when the alkenyl group-containing diorganopolysiloxane of the component (A) and the silylating agent of the component (C) are mixed with each other, heat generation is recognized, but this heat generation is suppressed to at least less than 100 ° C. to perform the low temperature mixing operation. There is a need. An ordinary kneader or the like can be used as a mixing device for performing this low temperature mixing operation, and the time is generally in the range of 0.5 to 2 hours.

【0022】次に、上記低温混合操作を終了した混合物
を100〜200℃、好ましくは120〜180℃の温
度に加熱し、加熱混合操作を行う。100℃より温度が
低いと処理が不十分になり、一方200℃を超えると可
燃揮発性物質の生成があるため爆発の危険性が増大し、
操作上問題がある。
Next, the mixture after the above low temperature mixing operation is heated to a temperature of 100 to 200 ° C., preferably 120 to 180 ° C., and a heating and mixing operation is performed. If the temperature is lower than 100 ° C, the treatment becomes insufficient. On the other hand, if the temperature is higher than 200 ° C, combustible volatile substances are generated and the risk of explosion increases.
There is a problem in operation.

【0023】この加熱混合操作の時間はバッチシステム
の生産装置においては少なくとも1時間この操作を行う
ことが良い。この加熱混合操作中、シラザンが分解して
多量のアンモニアガスが発生する。そのためこのガスに
よる爆発の危険性を回避するために反応器中には窒素等
の不活性気体を導入することが良く、あるいは減圧する
ことによって反応副生成物の除去を速めることができ
る。
The heating and mixing operation is preferably performed for at least 1 hour in a batch system production apparatus. During this heating and mixing operation, silazane is decomposed to generate a large amount of ammonia gas. Therefore, in order to avoid the danger of explosion due to this gas, it is preferable to introduce an inert gas such as nitrogen into the reactor, or the pressure can be reduced to accelerate the removal of reaction by-products.

【0024】この加熱混合操作に際し、R1 3SiO1/2
及びSiO2から基本的になるレジンを混合物に加えて
同時に加熱処理しても良い。このようなレジンとして具
体的には、(CH33SiO1/2、(CH2=CH)(C
32SiO1/2及びSiO2とからなり、ビニル基当量
が0.08モル/100gであり、かつ(CH33Si
1/2と(CH2=CH)(CH32SiO1/2との合計
がSiO2に対して0.9であるトルエン可溶のビニル
基含有シリコーンレジンを挙げることができる。このレ
ジン状の化合物は、実質的にシラノール基を有し、粘度
を低下させると共に、組成物が硬化した際の物理的強度
を付与するのに有効である。
During this heating and mixing operation, R 1 3 SiO 1/2
Alternatively, a resin consisting essentially of SiO 2 and SiO 2 may be added to the mixture and heat-treated at the same time. Specific examples of such a resin include (CH 3 ) 3 SiO 1/2 , (CH 2 = CH) (C
H 3 ) 2 SiO 1/2 and SiO 2 , vinyl group equivalent is 0.08 mol / 100 g, and (CH 3 ) 3 Si
An example is a toluene-soluble vinyl group-containing silicone resin in which the sum of O 1/2 and (CH 2 ═CH) (CH 3 ) 2 SiO 1/2 is 0.9 with respect to SiO 2 . This resin-like compound has a silanol group substantially and is effective in reducing the viscosity and imparting physical strength when the composition is cured.

【0025】なお、このレジンの配合量は、アルケニル
基含有オルガノポリシロキサン100部に対して5〜1
00部とすることが好ましい。
The amount of this resin blended is 5 to 1 with respect to 100 parts of the alkenyl group-containing organopolysiloxane.
It is preferably set to 00 parts.

【0026】本発明においては、上記混合物に対し、一
分子中に少なくとも2個のSiH基を有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサン(D)と、ヒドロシリル化
反応用触媒(E)と、上記アルケニル基含有ジオルガノ
ポリシロキサンと同じ又はそれ以上の粘度を有するヒド
ロシリル化反応性官能基を有さないジオルガノポリシロ
キサン(F)とを混合する。
In the present invention, for the above mixture, an organohydrogenpolysiloxane (D) having at least two SiH groups in one molecule, a hydrosilylation reaction catalyst (E), and the above alkenyl group-containing diamine. The organopolysiloxane is mixed with a diorganopolysiloxane (F) having the same or higher viscosity and having no hydrosilylation-reactive functional group.

【0027】ここで、(D)成分のオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンは、上記(A)成分のアルケニル基
含有ジオルガノポリシロキサンと反応し、架橋剤として
作用するもので、一分子中に少なくとも2個、好ましく
は3個以上のSiH基(珪素原子に直結した水素原子)
を有する必要がある。その分子構造に特に制限はなく、
従来より使用されている線状、環状、分岐状のいずれの
オルガノハイドロジェンポリシロキサンも使用可能であ
る。なお、水素以外の珪素原子の置換基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基等の飽和炭化水素基、フェ
ニル基、キシリル基等のアリール基、3,3,3−トリ
フルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素基等が挙
げられ、これらのなかでもメチル基、耐溶剤性が必要な
場合はトリフルオロプロピル基が好ましい。
The organohydrogenpolysiloxane as the component (D) reacts with the alkenyl group-containing diorganopolysiloxane as the component (A) and acts as a cross-linking agent. At least two organohydrogenpolysiloxanes per molecule. , Preferably 3 or more SiH groups (hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms)
Need to have. There is no particular limitation on its molecular structure,
Any of linear, cyclic, and branched organohydrogenpolysiloxanes that have been conventionally used can be used. In addition, as a substituent of a silicon atom other than hydrogen, a saturated hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group and a xylyl group, and a 3,3,3-trifluoropropyl group Examples thereof include a halogen-substituted hydrocarbon group, and among these, a methyl group and a trifluoropropyl group are preferable when solvent resistance is required.

【0028】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの配合量は、(A)成分のアルケニル基含有ジオルガ
ノポリシロキサン中のアルケニル基1個に対して珪素原
子に直結した水素原子を0.4〜4当量、好ましくは
0.8〜2当量の範囲とすることが望ましい。0.4当
量より少ないと架橋密度が低くなり過ぎ、硬化したシリ
コーンゴムの耐熱性に悪影響を与え、一方、4当量より
多く配合すると、脱水素反応による発泡の問題が生じた
り、耐熱性に悪影響を与えるおそれがある。
The amount of the organohydrogenpolysiloxane compounded is 0.4 to 4 equivalents of hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms per one alkenyl group in the alkenyl group-containing diorganopolysiloxane of component (A). It is desirable to set it in the range of preferably 0.8 to 2 equivalents. If it is less than 0.4 equivalent, the crosslinking density will be too low, which will adversely affect the heat resistance of the cured silicone rubber. On the other hand, if it is more than 4 equivalent, foaming problem due to dehydrogenation reaction will occur or heat resistance will be adversely affected. May be given.

【0029】また、(E)成分のヒドロシリル化用触媒
としては公知のものが使用できるが、特に白金又は白金
化合物が好ましく、例えば白金ブラック、塩化白金酸、
塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸とオレフィ
ン、アルデヒド、ビニルシロキサン又はアセチレンアル
コール類等との錯体が例示される。この成分の添加量は
触媒量であり、希望する硬化速度に応じて適宜調整する
ことができ、一般的には(A)成分に対して白金量で
0.1〜1000ppm、特に1〜200ppmの範囲
が好適である。
As the catalyst for hydrosilylation of the component (E), known catalysts can be used, but platinum or a platinum compound is particularly preferable, for example, platinum black, chloroplatinic acid,
Examples include alcohol-modified chloroplatinic acid, and complexes of chloroplatinic acid with olefins, aldehydes, vinyl siloxanes, acetylene alcohols and the like. The amount of this component added is a catalytic amount and can be appropriately adjusted according to the desired curing rate. Generally, the amount of platinum is 0.1 to 1000 ppm, particularly 1 to 200 ppm based on the component (A). Ranges are preferred.

【0030】次に、(F)成分のジオルガノポリシロキ
サンは、離型成分として用いられるもので、特に本発明
組成物よりシリコーンゴム母型として複製型を作製する
際にシリコーンゴム母型から複製樹脂を容易に剥離させ
るために有効とされるもので、いわゆる無官能性シリコ
ーンオイルを使用するものである。このオルガノポリシ
ロキサンは、ヒドロシリル化官能基である脂肪族不飽和
基やヒドロシリル基を有していると、硬化ゴム中に固定
化され、剥離力の低減効果をもたらさない。従って、珪
素原子に結合した置換基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、キシリル
基等のアリール基、3,3,3−トリフルオロプロピル
基等のハロゲン置換炭化水素基、ヒドロキシル基などの
無官能性の基が挙げられる。
The component (F), a diorganopolysiloxane, is used as a mold release component, and particularly when a replica mold is prepared from the composition of the present invention as a silicone rubber master mold, it is replicated from the silicone rubber master mold. It is effective for easily peeling the resin and uses a so-called non-functional silicone oil. When this organopolysiloxane has an aliphatic unsaturated group or a hydrosilyl group which is a hydrosilylation functional group, it is fixed in the cured rubber and does not bring about the effect of reducing the peeling force. Therefore, as the substituent bonded to the silicon atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group, an aryl group such as a phenyl group and a xylyl group, and a halogen-substituted carbon atom such as a 3,3,3-trifluoropropyl group. Examples include non-functional groups such as hydrogen group and hydroxyl group.

【0031】この(F)成分のジオルガノポリシロキサ
ンの粘度は25℃において5000〜100000cp
とすることが好ましい。この場合、この(F)成分とし
ては、その粘度が上記(A)成分のアルケニル基含有ジ
オルガノポリシロキサンと同じ又は高いものを使用する
必要がある。重合度が(A)成分のジオルガノポリシロ
キサンより低いと、複製物の離型性に与える効果が小さ
くなる。
The viscosity of this component (F), the diorganopolysiloxane, is 5,000 to 100,000 cp at 25 ° C.
It is preferable that In this case, it is necessary to use, as the component (F), one whose viscosity is the same as or higher than that of the alkenyl group-containing diorganopolysiloxane of the component (A). When the degree of polymerization is lower than that of the component (A), the diorganopolysiloxane, the effect on the releasability of the copy is reduced.

【0032】この(F)成分の配合量は、(A)成分1
00部に対して1〜50部、好ましくは5〜20部の範
囲とすることが望ましい。配合量が1部より少ないと、
離型を軽くする効果が小さく、一方50部より多いと成
形物表面からのオイルのにじみが多くなり、樹脂複製物
へのシリコーンの移行が多くなる場合が生じる。なお、
この(F)成分の配合は、上述した混合物に配合するこ
とにより初めてその効果が発揮されるもので、上記
(A)、(B)、(C)成分の加熱混合処理時に一緒に
配合してしまうと、離型効果が低減し、本発明の目的が
達成し得ない。但し、上記混合物に配合する限り、配合
時の温度は高くても低くても差し支えない。
The blending amount of this component (F) is the same as that of component (A) 1.
It is desirable to set the range of 1 to 50 parts, preferably 5 to 20 parts relative to 00 parts. If the amount is less than 1 part,
The effect of lightening the mold release is small, while when it is more than 50 parts, oil bleeding from the surface of the molded product increases, and the transfer of silicone to the resin replica may increase. In addition,
The effect of the component (F) is exhibited only when it is added to the above-mentioned mixture, and the components (A), (B) and (C) are added together during the heating and mixing treatment. If so, the releasing effect is reduced and the object of the present invention cannot be achieved. However, the temperature at the time of blending may be high or low as long as it is blended in the above mixture.

【0033】本発明の組成物は、上記混合物に(D)、
(E)、(F)成分を混合することにより得ることがで
きるが、実際に使用される形態としては、二つのパッケ
ージに分けて供給される場合が多い。この場合、一方の
パッケージは、基本的に上記(A)、(B)、(C)成
分の混合物に(E)成分の触媒を添加したもので構成
し、他方のパッケージは、基本的に(D)成分で構成さ
れ、(F)成分はいずれのパッケージに混合されていて
も差し支えない。
The composition of the present invention comprises the above mixture (D),
It can be obtained by mixing the components (E) and (F), but in many cases, it is supplied in two packages as the form actually used. In this case, one package is basically composed of a mixture of the components (A), (B), and (C) to which a catalyst of the component (E) is added, and the other package is basically ( It is composed of the component D), and the component (F) may be mixed in any package.

【0034】本発明組成物には、必要に応じて上述した
成分以外の成分を本発明の目的を損わない範囲で配合す
ることができる。例えば、本発明者らが既に提案したア
ルカリ金属化合物、更にこれらの材料を実用に供するた
め、硬化時間の調整を行う必要がある場合は、制御剤そ
の他を配合することができる。
If desired, the composition of the present invention may contain components other than the above-mentioned components within a range not impairing the object of the present invention. For example, when the curing time needs to be adjusted in order to put the alkali metal compounds already proposed by the present inventors and these materials into practical use, a control agent or the like can be added.

【0035】なお、このアルカリ金属化合物を上記
(F)成分と配合すると、離型の軽さがより向上する。
この場合、アルカリ金属化合物としては、水酸化リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、セシウム及びこれらのシリ
コネート化合物(≡SiOM)、Li2O,Na2O,K
2O,Cs2O等の酸化物などを使用することができ、ま
たその配合量はアルカリ金属原子として組成物全体に対
して5〜10000ppmとすることが好ましい。
When this alkali metal compound is blended with the above-mentioned component (F), the lightness of mold release is further improved.
In this case, as the alkali metal compound, lithium hydroxide, sodium, potassium, cesium and their siliconate compounds (≡SiOM), Li 2 O, Na 2 O, K are used.
Oxides such as 2 O and Cs 2 O can be used, and the compounding amount thereof is preferably 5 to 10000 ppm as alkali metal atoms with respect to the entire composition.

【0036】制御剤としては、例えばビニルシクロテト
ラシロキサンのようなビニル基含有オルガノポリシロキ
サン、トリアリルイソシアヌレート、アルキルマレエー
ト、アセチレンアルコール類及びそのシラン、シロキサ
ン変性物、ハイドロパーオキサイド、テトラメチルエチ
レンジアミン、ベンゾトリアゾール及びそれらの混合物
を挙げることができる。
Examples of the control agent include vinyl group-containing organopolysiloxanes such as vinylcyclotetrasiloxane, triallyl isocyanurate, alkyl maleates, acetylene alcohols and their silanes, siloxane modified products, hydroperoxides, and tetramethylethylenediamine. , Benzotriazole and mixtures thereof.

【0037】また、コバルトブルー等の無機顔料、有機
染料等の着色剤、酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マンガ
ン、ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック等の耐熱
性、難燃性向上剤などを配合しても良い。
Further, an inorganic pigment such as cobalt blue, a coloring agent such as an organic dye, a heat resistance and flame retardance improving agent such as cerium oxide, zinc carbonate, manganese carbonate, red iron oxide, titanium oxide and carbon black are blended. Is also good.

【0038】なお、これら成分の配合順序は特に制限さ
れないが、通常本発明の組成物を混合した後に添加分散
される。
The order of blending these components is not particularly limited, but they are usually added and dispersed after mixing the composition of the present invention.

【0039】本発明により得られた組成物は、ウレタン
樹脂、エポキシ樹脂、石膏等の反転型母型用材料として
好適であり、かかる母型を作製する場合、所定の形に成
形した後、通常0〜100℃の温度で、10分〜24時
間程度硬化させて母型を得ることができる。
The composition obtained by the present invention is suitable as a material for a reversal type master block such as urethane resin, epoxy resin and gypsum. When such a master block is prepared, it is usually molded into a predetermined shape, A mother mold can be obtained by curing at a temperature of 0 to 100 ° C. for about 10 minutes to 24 hours.

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明によれば、離型性、離型耐久性に
優れた型取り母型を与えるオルガノポリシロキサン組成
物を得ることができる。
According to the present invention, it is possible to obtain an organopolysiloxane composition which gives a mold making mold excellent in releasability and releasability.

【0041】[0041]

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically shown by showing Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

【0042】[実施例1]分子鎖両末端がビニルジメチ
ルシリル基で封鎖された25℃の粘度が約5000cp
のジメチルポリシロキサン800gと比表面積がBET
法で約200m2/gであるAerosil 200
(日本アエロジル社製)200gとをニーダー中に投入
し、よく撹拌しながらヘキサメチレンジシラザン80g
と水10gを添加し、加熱を行わずに1時間混合を行っ
た。この後、温度を150℃に昇温し、引き続き2時間
混合を行った後、室温まで降温した。
[Example 1] Both ends of the molecular chain were blocked with vinyldimethylsilyl groups, and the viscosity at 25 ° C was about 5000 cp.
Dimethylpolysiloxane of 800g and specific surface area BET
About 200 m 2 / g by method Aerosil 200
(Nippon Aerosil Co., Ltd.) 200 g was put in a kneader, and 80 g of hexamethylene disilazane was stirred well.
And 10 g of water were added and mixed for 1 hour without heating. After that, the temperature was raised to 150 ° C., mixing was continued for 2 hours, and then the temperature was lowered to room temperature.

【0043】このようにして得られた混合物500gに
25℃の粘度が10000cpである末端がトリメチル
シリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン2g、下
記平均式で表されるハイドロジェンポリシロキサン25
g、塩化白金酸オクチルアルコール錯体を白金として1
00ppm添加し、よく撹拌した後、真空下で脱泡を行
い、60℃/2時間で硬化させ、JISK6301に従
ってシートを作製し、一般物理特性を測定した。
To 500 g of the mixture thus obtained, 2 g of dimethylpolysiloxane having a viscosity of 10000 cp at 25 ° C. and a terminal blocked with a trimethylsilyl group, and hydrogenpolysiloxane 25 represented by the following average formula:
g, octyl chloroplatinate octyl alcohol complex as platinum 1
After adding 00 ppm and stirring well, defoaming was performed under vacuum, curing was performed at 60 ° C./2 hours, a sheet was prepared according to JIS K6301, and general physical properties were measured.

【0044】[0044]

【化5】 [Chemical 5]

【0045】一方、上記と同様の方法により凹状の母型
を成形し、この凹状部にウレタン樹脂(H&K社製30
90)を注型し、60℃/1時間で硬化し、得られたウ
レタン樹脂成形物を母型から取り出し、この注型、硬
化、取り出しを繰り返し、各々の成形物の表面光沢度を
測定した。また、成形物を取り出す際の剥離の軽さを下
記基準で評価した。 ◎:非常に軽い ○:軽い △:重い ×:非常に重い又は接着する
On the other hand, a concave mother die was formed by the same method as described above, and a urethane resin (30 made by H & K Co.
90) was cast and cured at 60 ° C. for 1 hour, the obtained urethane resin molded product was taken out from the mother mold, and this casting, curing and taking out were repeated, and the surface glossiness of each molded product was measured. . Further, the lightness of peeling when taking out the molded product was evaluated according to the following criteria. ◎: Very light ○: Light △: Heavy ×: Very heavy or bonded

【0046】[実施例2〜4]分子鎖両末端がビニルジ
メチルシリル基で封鎖され、25℃の粘度が約5000
cpのジメチルポリシロキサン800gと比表面積がB
ET法で約240m2/gである(CH32SiCl2
処理された疎水性フュームドシリカ〔Aerosil
R−976(日本アエロジル社製)〕200gとをニー
ダー中に投入し、よく撹拌混合しながら加熱を行わずに
1時間混合を行った。この後、温度を150℃に昇温
し、引き続き2時間混合を行った後、常温まで降温し
た。
[Examples 2 to 4] Both ends of the molecular chain were blocked with vinyldimethylsilyl groups, and the viscosity at 25 ° C was about 5000.
cp dimethylpolysiloxane 800g and specific surface area B
Hydrophobic fumed silica treated with (CH 3 ) 2 SiCl 2 of about 240 m 2 / g by ET method [Aerosil
R-976 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)] and 200 g were put in a kneader and mixed for 1 hour without heating while well stirring and mixing. After that, the temperature was raised to 150 ° C., mixing was continued for 2 hours, and then the temperature was lowered to room temperature.

【0047】このようにして得られた混合物500g
に、下記平均構造式で表される化合物0.5g、25℃
の粘度が10000cpである末端がトリメチルシリル
基で封鎖されたジメチルポリシロキサンをそれぞれ2
g、5g、10g、実施例1と同じオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサン25g、塩化白金酸オクチルアルコ
ール錯体を白金として100ppm添加し、よく撹拌し
た後、真空下で脱泡を行い、60℃/2時間で硬化さ
せ、JISK6301に従ってシートを作製し、一般物
理特性を測定した。
500 g of the mixture thus obtained
0.5 g of a compound represented by the following average structural formula at 25 ° C.
Each of which has a viscosity of 10000 cp and is blocked with a trimethylsilyl group at each end.
g, 5 g, 10 g, 25 g of the same organohydrogenpolysiloxane as in Example 1, 100 ppm of chloroplatinic acid octyl alcohol complex was added as platinum, and after thoroughly stirring, defoaming was performed under vacuum, and at 60 ° C./2 hours. After curing, a sheet was prepared according to JIS K6301, and general physical properties were measured.

【0048】[0048]

【化6】 [Chemical 6]

【0049】また、実施例1と同様に凹状の母型を成形
し、この凹状部にウレタン樹脂の注型、硬化、取り出し
を繰り返し、得られたウレタン樹脂成形物の表面光沢度
を測定すると共に、剥離の軽さを観察した。
Further, a concave mother die was molded in the same manner as in Example 1, and the urethane resin was cast, cured, and taken out repeatedly in the concave portion, and the surface glossiness of the obtained urethane resin molded product was measured. The lightness of peeling was observed.

【0050】[比較例1]実施例1で用いた25℃の粘
度が10000cpである末端がトリメチルシリル基で
封鎖されたジメチルポリシロキサンを添加しない以外
は、実施例1と同様にシートを作製して一般物理的特性
を測定すると共に、同様に凹状の母型を成形し、ウレタ
ン樹脂の注型、硬化、取り出しを繰り返し、得られたウ
レタン樹脂成形物の表面光沢度を測定すると共に、剥離
の軽さを観察した。
[Comparative Example 1] A sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dimethylpolysiloxane having a trimethylsilyl group-terminated dimethylpolysiloxane having a viscosity of 10000 cp at 25 ° C used in Example 1 was not added. In addition to measuring general physical characteristics, molding a concave mold in the same manner, repeating casting, curing, and taking out of the urethane resin, measuring the surface gloss of the resulting urethane resin molded product, and reducing peeling. It was observed.

【0051】[比較例2]以下のように無官能シリコー
ンオイルを混合物調製時に混合して比較例の組成物を得
た。
[Comparative Example 2] A non-functional silicone oil was mixed at the time of preparing the mixture as follows to obtain a composition of Comparative Example.

【0052】分子鎖両末端がビニルジメチルシリル基で
封鎖され、25℃の粘度が約5000cpのジメチルポ
リシロキサン800g、分子鎖末端がトリメチルシリル
基で封鎖され、室温での粘度が約100000cpのジ
メチルポリシロキサン3g、及び比表面積がBET法で
約200m2/gであるAerosil R−812
(西ドイツデグッサ社製)200gをニーダー中に投入
し、よく撹拌混合しながらヘキサメチルジシラザン80
gと水10gを添加し、加熱を行わずに1時間混合を行
った。この後、温度を150℃に昇温し、引き続き2時
間混合を行った後、常温まで降温した。
800 g of dimethylpolysiloxane with both ends of the molecular chain blocked with vinyldimethylsilyl groups and a viscosity of about 5000 cp at 25 ° C., dimethylpolysiloxane with both ends of the molecular chain blocked with trimethylsilyl groups and a viscosity of about 100,000 cp at room temperature 3 g, and Aerosil R-812 having a specific surface area of about 200 m 2 / g by the BET method.
Hexamethyldisilazane 80 was put into a kneader, and 200 g (manufactured by Degussa of West Germany) was put into a kneader while stirring and mixing well.
g and 10 g of water were added and mixed for 1 hour without heating. After that, the temperature was raised to 150 ° C., mixing was continued for 2 hours, and then the temperature was lowered to room temperature.

【0053】このようにして得られた混合物500gに
実施例1と同じオルガノハイドロジェンポリシロキサン
25g、塩化白金酸オクチルアルコール錯体を白金とし
て100ppm添加し、よく撹拌した後、真空下で脱泡
を行い、60℃/2時間で硬化させJISK6301に
従ってシートを作製し、一般物理特性を測定した。
To 500 g of the mixture thus obtained, 25 g of the same organohydrogenpolysiloxane as in Example 1 and 100 ppm of octyl alcohol chloroplatinate complex were added as platinum, and after stirring well, defoaming was carried out under vacuum. Was cured at 60 ° C. for 2 hours to prepare a sheet according to JISK6301, and its general physical properties were measured.

【0054】また、実施例1と同様に凹状の母型を成形
し、この凹状部にウレタン樹脂の注型、硬化、取り出し
を繰り返し、得られたウレタン樹脂成形物の表面光沢度
を測定すると共に、剥離の軽さを観察した。
In the same manner as in Example 1, a concave mother die was molded, and the urethane resin was cast, cured and taken out repeatedly in the concave portion to measure the surface gloss of the urethane resin molded product obtained. The lightness of peeling was observed.

【0055】[比較例3]混合物調製時にシリル化剤を
使用しないと共に、無官能性シリコーンオイルに代えて
アルカリ金属を配合した組成物を下記のように調製し
た。
Comparative Example 3 A composition was prepared as follows, in which a silylating agent was not used during preparation of the mixture, and an alkali metal was used in place of the nonfunctional silicone oil.

【0056】分子鎖両末端がビニルジメチルシリル基で
封鎖され、25℃の粘度が約5000cpのジメチルポ
リシロキサン800g、比表面積が約240m2/gで
あるAerosil R−976(日本アエロジル社
製)200gをニーダー中に投入し、よく撹拌しながら
加熱を行わずに1時間混合を行った。この後、温度を1
50℃に昇温し、引き続き2時間混合を行った後、常温
まで降温した。
200 g of Aerosil R-976 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), whose both ends of the molecular chain are blocked with vinyldimethylsilyl groups, have a viscosity of about 5000 cp at 25 ° C., and a specific surface area of about 240 m 2 / g. Was put into a kneader and mixed for 1 hour without heating while stirring well. After this, increase the temperature to 1
The temperature was raised to 50 ° C., mixing was continued for 2 hours, and then the temperature was lowered to room temperature.

【0057】このようにして得られた主成分組成物50
0gに、下記平均構造式で表される化合物0.5g、実
施例1と同じオルガノハイドロジェンポリシロキサン2
5g、塩化白金酸オクチルアルコール錯体を白金として
100ppm添加し、よく撹拌した後、真空下で脱泡を
行い、60℃/2時間で硬化させ、JISK6301に
従ってシートを作製し、一般物理特性を測定した。
The main component composition 50 thus obtained
In 0 g, 0.5 g of a compound represented by the following average structural formula, the same organohydrogenpolysiloxane 2 as in Example 1
5g, 100ppm of chloroplatinic acid octyl alcohol complex was added as platinum, stirred well, degassed under vacuum, cured at 60 ° C / 2 hours, made into a sheet according to JISK6301, and measured for general physical properties .

【0058】[0058]

【化7】 [Chemical 7]

【0059】また、実施例1と同様に凹状の母型を成形
し、この凹状部にウレタン樹脂の注型、硬化、取り出し
を繰り返し、得られたウレタン樹脂成形物の表面光沢度
を測定すると共に、剥離の軽さを観察した。
Further, a concave mother die was molded in the same manner as in Example 1, and the urethane resin was cast, cured and taken out repeatedly in the concave portion to measure the surface gloss of the obtained urethane resin molded article. The lightness of peeling was observed.

【0060】[比較例4]アルケニル基含有ジオルガノ
ポリシロキサンより粘度の低い無官能性シリコーンオイ
ルを用いて下記のように組成物を調製した。
Comparative Example 4 A composition was prepared as follows using a non-functional silicone oil having a viscosity lower than that of the alkenyl group-containing diorganopolysiloxane.

【0061】分子鎖両末端がビニルジメチルシリル基で
封鎖され、25℃の粘度が約5000cpのジメチルポ
リシロキサン800g、比表面積がBET法で約240
2/gであるAerosil R−976(日本アエ
ロジル社製)200gをニーダー中に投入し、よく撹拌
しながら加熱を行わずに1時間混合を行った。この後、
温度を150℃に昇温し、引き続き2時間混合を行った
後、常温まで降温した。
Both ends of the molecular chain were blocked with vinyldimethylsilyl groups, 800 g of dimethylpolysiloxane having a viscosity of about 5000 cp at 25 ° C., and a specific surface area of about 240 by the BET method.
200 g of Aerosil R-976 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), which is m 2 / g, was put into a kneader and mixed for 1 hour without heating while stirring well. After this,
The temperature was raised to 150 ° C., and after mixing for 2 hours, the temperature was lowered to room temperature.

【0062】このようにして得られた混合物500g
に、下記平均構造式で表される化合物0.5g、25℃
での粘度が100cpである末端がトリメチルシリル基
で封鎖されたジメチルポリシロキサン10g、実施例1
と同じオルガノハイドロジェンポリシロキサン25g、
塩化白金酸オクチルアルコール錯体を白金として100
ppm添加し、よく撹拌した後、真空下で脱泡を行い、
60℃/2時間で硬化させ、JISK6301に従って
シートを作製し、一般物理特性を測定した。
500 g of the mixture thus obtained
0.5 g of a compound represented by the following average structural formula at 25 ° C.
10 g of a dimethylpolysiloxane end-capped with a trimethylsilyl group having a viscosity of 100 cp in Example 1, Example 1
25 g of the same organohydrogenpolysiloxane as
100% octyl chloroplatinate octyl alcohol complex as platinum
After adding ppm and stirring well, defoaming under vacuum,
It was cured at 60 ° C./2 hours, a sheet was prepared according to JIS K6301, and general physical properties were measured.

【0063】[0063]

【化8】 [Chemical 8]

【0064】また、実施例1と同様に凹状の母型を成形
し、この凹状部にウレタン樹脂の注型、硬化、取り出し
を繰り返し、得られたウレタン樹脂成形物の表面光沢度
を測定すると共に、剥離の軽さを観察した。
Further, a concave mother die was molded in the same manner as in Example 1, and the urethane resin was cast, cured and taken out repeatedly in the concave portion to measure the surface glossiness of the obtained urethane resin molded article. The lightness of peeling was observed.

【0065】[0065]

【表1】 *粘度はブルックフィールド粘度計(BH)を使用し、
25℃の恒温室にてローターNo.6,回転数10の測
定条件で測定した。
[Table 1] * Viscosity is measured using Brookfield viscometer (BH)
Rotor No. The measurement was performed under the measurement conditions of 6 and 10 revolutions.

【0066】表1の結果より、本発明方法にかかる組成
物から得られた硬化物は、一般物性が良好であり、剥離
耐久性が良好であると共に、剥離が軽いことが認められ
る。
From the results shown in Table 1, it can be seen that the cured product obtained from the composition according to the method of the present invention has good general physical properties, good peeling durability, and light peeling.

【0067】これに対し、無官能シリコーンオイルを配
合しない場合(比較例1)は、剥離性が悪く、無官能シ
リコーンオイルを混合物の加熱混合時に添加してある場
合(比較例2)も剥離性が悪く、アルカリ金属を配合
し、無官能シリコーンオイルを添加しない場合(比較例
3)は、剥離耐久性が良好ではあるものの、剥離が非常
に重く、無官能シリコーンオイルとしてその粘度がアル
ケニル基含有ジオルガノポリシロキサンより小さいもの
を用いた場合(比較例4)は、アルカリ金属を配合して
いるため剥離耐久性が良好であるが、剥離が重く、無官
能シリコーンオイルを添加した効果が認められないもの
であった。
On the other hand, when the non-functional silicone oil is not blended (Comparative Example 1), the releasability is poor, and when the non-functional silicone oil is added when the mixture is heated and mixed (Comparative Example 2), the releasability is also improved. When the alkali metal was not mixed and the nonfunctional silicone oil was not added (Comparative Example 3), the peeling durability was good, but the peeling was very heavy and the viscosity of the nonfunctional silicone oil contained an alkenyl group. When the one smaller than the diorganopolysiloxane was used (Comparative Example 4), the peeling durability was good because the alkali metal was blended, but the peeling was heavy and the effect of adding the nonfunctional silicone oil was recognized. It was not there.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大橋 守男 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Morio Ohashi No. 1 Hitomi, Osamu, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Research Laboratory

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 25℃の粘度が500〜30000cp
で、一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する
ジオルガノポリシロキサンにシリル化剤で処理された微
粉状シリカが分散されてなる混合物に対し、一分子中に
少なくとも2個のSiH基を有するオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンと、ヒドロシリル化反応用触媒と、
上記アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンと同じ
又はそれ以上の粘度を有するヒドロシリル化反応性官能
基を有さないジオルガノポリシロキサンとを混合するこ
とを特徴とする型取り母型用オルガノポリシロキサン組
成物の製造方法。
1. A viscosity at 25 ° C. of 500 to 30,000 cp
A mixture of finely divided silica treated with a silylating agent in a diorganopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule, and having at least two SiH groups in one molecule An organohydrogenpolysiloxane, a catalyst for hydrosilylation reaction,
An organopolysiloxane composition for a casting mold, which comprises mixing the above-mentioned alkenyl group-containing diorganopolysiloxane with a diorganopolysiloxane having a viscosity equal to or higher than that having no hydrosilylation-reactive functional group. Manufacturing method.
【請求項2】 上記アルケニル基含有ジオルガノポリシ
ロキサンと微粉状シリカとシリル化剤とを100℃未満
で混合した後、100〜200℃で加熱混合することに
より上記混合物を得るようにした請求項1記載の製造方
法。
2. The mixture is obtained by mixing the alkenyl group-containing diorganopolysiloxane, finely divided silica and a silylating agent at less than 100 ° C. and then heating and mixing at 100 to 200 ° C. 1. The manufacturing method according to 1.
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