JP3344241B2 - Method for producing compression-resistant silicone rubber composition, method for producing compression-resistant silicone rubber, and method for improving compression resistance of silicone rubber - Google Patents

Method for producing compression-resistant silicone rubber composition, method for producing compression-resistant silicone rubber, and method for improving compression resistance of silicone rubber

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JP3344241B2
JP3344241B2 JP30247296A JP30247296A JP3344241B2 JP 3344241 B2 JP3344241 B2 JP 3344241B2 JP 30247296 A JP30247296 A JP 30247296A JP 30247296 A JP30247296 A JP 30247296A JP 3344241 B2 JP3344241 B2 JP 3344241B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、圧縮永久歪の小さ
いシリコーンゴムを得ることができる圧縮抵抗性シリコ
ーンゴム組成物の製造方法及びかかる低圧縮永久歪のシ
リコーンゴムの製造方法並びにシリコーンゴムの圧縮抵
抗性を向上する方法に関する。
The present invention relates to a method for producing a compression-resistant silicone rubber composition capable of obtaining a silicone rubber having a small compression set, a method for producing such a low compression set silicone rubber, and a method for compressing a silicone rubber. The present invention relates to a method for improving resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ビニル
基含有オルガノポリシロキサンとケイ素原子結合水素原
子含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金系
触媒と無機質充填剤とからなり、ビニル基とケイ素原子
結合水素原子との付加反応により硬化するシリコーンゴ
ム組成物は成形性に優れ、成形後は耐熱性、電気絶縁性
等に優れた特性を有するシリコーンゴム成形品となるの
で、これらの特性を要求される分野で多量に使用されて
いる。
2. Description of the Related Art A vinyl group-containing organopolysiloxane, a silicon-bonded hydrogen atom-containing organohydrogenpolysiloxane, a platinum-based catalyst, and an inorganic filler are used. Silicone rubber compositions that are cured by the addition reaction with atoms have excellent moldability, and after molding, they become silicone rubber molded products with excellent properties such as heat resistance and electrical insulation. Used in large quantities.

【0003】しかしながら、この種のシリコーンゴム成
形品は、圧縮に対する抵抗が低く、長時間圧縮変形を受
ける成形品、例えばロール部材、自動車部品のコネクタ
材料等として使用することは困難である。
However, this type of silicone rubber molded product has low resistance to compression and is difficult to use as a molded product subjected to compression deformation for a long time, for example, a roll member, a connector material for automobile parts, and the like.

【0004】このため、シリコーンゴムの圧縮抵抗性を
向上する方法として、従来、プレス成形、射出成形、ト
ランスファー成形等の1次硬化により得た成形品を、更
に150〜250℃といった高温度条件下で加熱処理
(2次加熱、2次硬化)する方法が採用されてきた。
[0004] Therefore, as a method for improving the compression resistance of silicone rubber, conventionally, a molded product obtained by primary curing such as press molding, injection molding, transfer molding or the like is further subjected to high temperature conditions of 150 to 250 ° C. (Secondary heating, secondary curing).

【0005】しかし、この方法は、シリコーンゴム成形
品中に残存する未反応の官能基量を減少させ、シリコー
ンゴム成形品の圧縮抵抗性を向上させるという考えに基
づいて行われているものであるが、一旦成形したシリコ
ーンゴム成形品を高温度のオーブンの中に入れ、長時間
加熱するという工程が必要であり、作業効率が低く、得
られる最終成形品は、コスト的に不利であった。
However, this method is based on the idea of reducing the amount of unreacted functional groups remaining in the silicone rubber molded article and improving the compression resistance of the silicone rubber molded article. However, a step of placing the molded silicone rubber article in an oven at a high temperature and heating it for a long time is required, the work efficiency is low, and the final molded article obtained is disadvantageous in cost.

【0006】そこで、かかる問題のない圧縮抵抗性シリ
コーンゴム組成物、即ち、2次加硫の必要のない圧縮抵
抗性シリコーンゴム組成物の出現が望まれていた。
[0006] Therefore, there has been a demand for a compression-resistant silicone rubber composition which does not have such a problem, that is, a compression-resistant silicone rubber composition which does not require secondary vulcanization.

【0007】なお従来、特開平5−9388号公報(C
A2071787A)には、NC−(CH2n−CNで
示される有機化合物の添加によりシリコーンゴムの低圧
縮永久歪を達成することが開示されているが、上記化合
物が有害であるため、これを添加することによってシリ
コーンゴムの用途が限られるという問題がある。また、
特開平4−139258号公報(CA2052410
A,EP477984A)には、側鎖にアルケニル基を
持つオルガノポリシロキサンと両末端にSiH結合を持
つオルガノポリシロキサンによる架橋で低圧縮永久歪を
達成することが記載されているが、この組成物は十分な
硬化性、ゴム物性が得られない場合が多い。
Conventionally, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-9388 (C
Since the A2071787A), NC- (CH 2) but to achieve a low compression set silicone rubbers by addition of the organic compound represented by the n -CN disclosed, the compound is toxic, it There is a problem that the use of the silicone rubber is limited by the addition. Also,
JP-A-4-139258 (CA2052410)
A, EP 477984 A) describes that low compression set can be achieved by crosslinking with an organopolysiloxane having an alkenyl group in a side chain and an organopolysiloxane having a SiH bond at both ends. In many cases, sufficient curability and physical properties of rubber cannot be obtained.

【0008】従って、本発明の目的は、硬化後に2次加
硫しなくても高い圧縮抵抗性を有するシリコーンゴム成
形品となり得る圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物の製造
方法及びこのような圧縮永久歪の小さいシリコーンゴム
の製造方法並びにシリコーンゴムの圧縮抵抗性を向上す
る方法を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a compression-resistant silicone rubber composition which can be formed into a silicone rubber molded article having high compression resistance without secondary vulcanization after curing, and such a compression set. And a method for improving the compression resistance of silicone rubber.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、(A)下記平均組成式(1) RaSiO(4-a)/2 (1) (但し、式中Rは非置換又は置換の一価炭化水素基を示
し、aは1.95〜2.05の正数である。)で示さ
れ、分子中にケイ素原子と結合する脂肪族不飽和炭化水
素基を2個以上有するオルガノポリシロキサン、 (B)分子中にケイ素原子と結合する水素原子を2個以
上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、 (C)白金系触媒、及び (D)上記(A)〜(C)成分の合計量100重量部に
対し2〜30重量部の比表面積30m2/g以上の湿式
シリカ微粉末を混合してシリコーンゴム組成物を製造す
るに際し、上記湿式シリカ微粉末の添加混合を80℃以
下に制御された温度で行った後、硬化させるまでは組成
物を80℃以下の温度に保つことにより、得られたシリ
コーンゴム組成物を1次硬化するのみでその硬化物(シ
リコーンゴム)の圧縮永久歪を十分小さくすることがで
き、硬化後に2次加硫を行わなくとも圧縮抵抗性が高い
ものとし得ることを知見し、本発明をなすに至ったもの
である。
Means for Solving the Problems and Embodiments of the Invention The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, (A) the following average composition formula (1) R a SiO (4- a) / 2 (1) (wherein, R represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and a is a positive number from 1.95 to 2.05). (B) an organohydrogenpolysiloxane having two or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom in a molecule, (C) a platinum-based organopolysiloxane having two or more aliphatic unsaturated hydrocarbon groups bonded to a silicon atom, A catalyst and (D) 2 to 30 parts by weight of a wet silica fine powder having a specific surface area of 30 m 2 / g or more based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) to (C) are mixed to prepare a silicone rubber composition. At the time of production, the addition and mixing of the wet silica fine powder at 80 ° C. After performing at a temperature controlled below, the composition is kept at a temperature of 80 ° C. or less until it is cured, so that only the primary curing of the obtained silicone rubber composition is performed, and the cured product (silicone rubber) is obtained. The inventors have found that the compression set can be made sufficiently small, and that the compression resistance can be made high without performing secondary vulcanization after curing, and the present invention has been accomplished.

【0010】従って、本発明は、上記(A)〜(D)成
分を混合してシリコーンゴム組成物を製造するに際し、
上記湿式シリカ微粉末の添加混合を80℃以下に制御さ
れた温度で行った後、硬化させるまでは組成物を80℃
以下の温度に保つことを特徴とする、硬化後に圧縮永久
歪が25%以下のシリコーンゴム硬化物を与える圧縮抵
抗性シリコーンゴム組成物の製造方法、及び、これによ
って得られたシリコーンゴム組成物を硬化して圧縮永久
歪が25%以下のシリコーンゴムを得ることを特徴とす
る圧縮抵抗性シリコーンゴムの製造方法、並びに上記
(A)〜(D)成分を混合してシリコーンゴム組成物を
製造するに際し、上記湿式シリカ微粉末の添加混合を8
0℃以下に制御された温度で行った後、硬化させるまで
は組成物を80℃以下の温度に保つことにより得られた
圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物を硬化して圧縮永久歪
が25%以下のシリコーンゴムを得ることからなるシリ
コーンゴムの圧縮抵抗性を向上する方法を提供する。
Accordingly, the present invention provides a method for producing a silicone rubber composition by mixing the above components (A) to (D).
After the addition and mixing of the wet silica fine powder at a temperature controlled to 80 ° C. or less, the composition is kept at 80 ° C. until it is cured.
A method for producing a compression-resistant silicone rubber composition that gives a cured silicone rubber having a compression set of 25% or less after curing, and a silicone rubber composition obtained by the method. A method for producing a compression-resistant silicone rubber, which is cured to obtain a silicone rubber having a compression set of 25% or less, and a silicone rubber composition is produced by mixing the above components (A) to (D). At this time, the addition and mixing of the wet silica fine powder
After performing at a temperature controlled at 0 ° C. or less, the compression-resistant silicone rubber composition obtained by keeping the composition at a temperature of 80 ° C. or less until the composition is cured to have a compression set of 25% or less. The present invention provides a method for improving the compression resistance of a silicone rubber, comprising obtaining the silicone rubber described in (1).

【0011】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の圧縮抵抗性のシリコーンゴム組成物の製造方法
において、この組成物を構成する(A)成分は、下記平
均組成式(1) R aSiO(4-a)/2 (1) で示されるオルガノポリシロキサンであり、これはシリ
コーンゴム組成物の主成分である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
Method for producing compression-resistant silicone rubber composition of the present invention
In the above, the component (A) constituting this composition is
Uniform composition formula (1) R aSiO(4-a) / 2 (1) an organopolysiloxane represented by the formula
It is the main component of the corn rubber composition.

【0012】ここで、Rはケイ素原子に結合した炭素数
1〜12、特に1〜8の非置換又は置換1価炭化水素基
であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル等のアルキ
ル基、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル等のシクロアルキル基、ビニル、アリル、プロペニ
ル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル等のアルケニル基、フェニル、トリ
ル、キシリル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、
ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、メチル
ベンジル等のアラルキル基やこれらの炭化水素基中の水
素原子の一部又は全部をF,Cl,Br等のハロゲン原
子やシアノ基などで置換したクロロメチル基、2−ブロ
モエチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、3
−クロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。
Here, R is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, particularly 1 to 8 carbon atoms, bonded to a silicon atom, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, pentyl, neopentyl , Hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, alkyl groups such as dodecyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloalkyl groups such as cycloheptyl, vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, isobutenyl, hexyl, alkenyl groups such as cyclohexyl, Aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, naphthyl and biphenyl;
Aralkyl groups such as benzyl, phenylethyl, phenylpropyl, and methylbenzyl, and chloromethyl groups in which part or all of the hydrogen atoms in these hydrocarbon groups are substituted with halogen atoms such as F, Cl, and Br, and cyano groups; 2-bromoethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 3
-Chloropropyl group, cyanoethyl group and the like.

【0013】この場合、上記オルガノポリシロキサン
は、上記Rで示される有機基のうち少なくとも2個は脂
肪族不飽和炭化水素基、特にアルケニル基であり、好ま
しくは全R基中0.001〜5モル%、より好ましくは
0.01〜2モル%がアルケニル基である。アルケニル
基の割合が少なすぎる場合には、得られる組成物の硬化
性が低下し、また、多すぎる場合には、硬化物の引張強
度、引裂強度、伸びなどの物理的特性が低下する。な
お、アルケニル基は分子鎖末端のケイ素原子に結合して
いても、分子鎖途中のケイ素原子に結合していてもよ
く、両者に存在してもよい。
In this case, in the organopolysiloxane, at least two of the organic groups represented by R are aliphatically unsaturated hydrocarbon groups, especially alkenyl groups, and preferably 0.001 to 5 in all R groups. Mole%, more preferably 0.01 to 2 mol% are alkenyl groups. If the proportion of the alkenyl group is too small, the curability of the resulting composition will be reduced, and if it is too large, physical properties such as tensile strength, tear strength and elongation of the cured product will be reduced. The alkenyl group may be bonded to a silicon atom at the terminal of the molecular chain, may be bonded to a silicon atom in the middle of the molecular chain, or may be present at both.

【0014】また、上記式(1)中、aは1.95〜
2.05、好ましくは1.98〜2.02の正数であ
り、このオルガノポリシロキサンの分子構造は基本的に
は直鎖状であることが好ましく、また分子鎖両末端にア
ルケニル基を有するものであることが好ましいが、一部
分に分岐状構造を有していてもよい。なお、このオルガ
ノポリシロキサンは、その分子鎖末端がトリビニルシリ
ル、メチルジビニルシリル、ジメチルビニルシリル又は
トリメチルシリル基などのトリオルガノシリル基で封鎖
されているものが好ましい。
In the above formula (1), a is from 1.95 to
It is a positive number of 2.05, preferably 1.98 to 2.02. The molecular structure of this organopolysiloxane is preferably basically linear and has an alkenyl group at both ends of the molecular chain. It is preferable that it has a branched structure. The organopolysiloxane is preferably one whose molecular chain end is blocked with a triorganosilyl group such as trivinylsilyl, methyldivinylsilyl, dimethylvinylsilyl or trimethylsilyl.

【0015】上記オルガノポリシロキサンの分子量は適
宜選定されるが、硬化してゴム状弾性体になるという
点、及び液状シリコーンゴム組成物を与えるという点か
ら25℃の粘度が100〜300,000センチポイ
ズ、特に1,000〜100,000センチポイズであ
ることが好ましい。
The molecular weight of the above-mentioned organopolysiloxane is appropriately selected. However, the viscosity at 25 ° C. is 100 to 300,000 centipoise in view of curing into a rubbery elastic material and providing a liquid silicone rubber composition. And particularly preferably 1,000 to 100,000 centipoise.

【0016】また、本発明の圧縮抵抗性シリコーンゴム
組成物の(B)成分は分子中にケイ素原子と結合する水
素原子を2個以上有するオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンであり、これは架橋剤として作用する。即ち、
この(B)成分のケイ素原子結合水素原子は、下記
(C)成分の白金系触媒存在下、上記(A)成分のケイ
素原子結合脂肪族不飽和炭化水素基、特にアルケニル基
に付加反応して、架橋することにより、シリコーンゴム
組成物を硬化せしめるものである。従って、本発明の
(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは
1分子中に少なくとも2個以上、通常2〜200個、好
ましくは3〜50個のケイ素原子結合水素原子(即ち、
SiH基)を有することが必要である。
The component (B) of the compression-resistant silicone rubber composition of the present invention is an organohydrogenpolysiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to a silicon atom in the molecule, which acts as a crosslinking agent. I do. That is,
The silicon-bonded hydrogen atom of the component (B) is subjected to an addition reaction to the silicon-bonded aliphatic unsaturated hydrocarbon group of the component (A), particularly an alkenyl group in the presence of the platinum catalyst of the following component (C). By crosslinking, the silicone rubber composition is cured. Therefore, the organohydrogenpolysiloxane of the component (B) of the present invention has at least two, usually 2 to 200, preferably 3 to 50 silicon-bonded hydrogen atoms (i.e.,
(SiH group).

【0017】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンとしては、下記平均組成式(2) R bcSiO(4-b-c)/2 (2) で示されるものが好適に用いられる。
This organohydrogenpolysiloxane is
The following average composition formula (2) bHcSiO(4-bc) / 2 The one represented by (2) is preferably used.

【0018】ここで、R’は炭素数1〜12、特に1〜
8の非置換又は置換1価炭化水素基であり、上記Rで例
示した基と同様の基、好ましくは脂肪族不飽和結合を含
まないものを挙げることができ、特にアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、置換アルキル基が好ましいもの
として挙げられる。bは0.8≦b≦2.2、より好ま
しくは1.2≦b≦2、cは0.002≦c≦1.0、
より好ましくは0.01≦c≦0.8の正数であり、b
+cは0.8<b+c≦3、より好ましくは1.5≦b
+c≦2.7であり、(B)成分の分子構造としては直
鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの状態であ
ってもよく、SiH基は分子鎖の末端に存在しても、分
子鎖途中に存在しても、これらの両者に存在していても
よい。さらに、(B)成分の分子量に特に限定はない
が、25℃での粘度が1〜1,000センチポイズ、特
に3〜500センチポイズの範囲であることが好まし
い。
Here, R 'has 1 to 12 carbon atoms, particularly 1 to 12 carbon atoms.
8 unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups, and include the same groups as those exemplified above for R, preferably those containing no aliphatic unsaturated bond, and particularly include alkyl groups, aryl groups, and aralkyl groups. And substituted alkyl groups are preferred. b is 0.8 ≦ b ≦ 2.2, more preferably 1.2 ≦ b ≦ 2, c is 0.002 ≦ c ≦ 1.0,
More preferably a positive number of 0.01 ≦ c ≦ 0.8, b
+ C is 0.8 <b + c ≦ 3, more preferably 1.5 ≦ b
+ C ≦ 2.7, and the molecular structure of the component (B) may be any of linear, cyclic, branched, and three-dimensional network. The SiH group exists at the terminal of the molecular chain. Or in the middle of the molecular chain, or in both of them. Further, the molecular weight of the component (B) is not particularly limited, but the viscosity at 25 ° C. is preferably in the range of 1 to 1,000 centipoise, particularly preferably in the range of 3 to 500 centipoise.

【0019】上記(B)成分のオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンの配合量は、(B)成分中のケイ素原子
結合水素原子(即ち、SiH基)の数と、前記(A)成
分中の脂肪族不飽和炭化水素基の数との比率が0.5:
1〜20:1となるような量が好ましく、より好ましく
は1:1〜3:1となるような量である。このアルケニ
ル基に対するケイ素原子結合水素原子の比率が低すぎる
場合には組成物が十分に硬化することができない場合が
あり、高すぎる場合には発泡するおそれがある。
The amount of the organohydrogenpolysiloxane of the component (B) is determined by the number of silicon-bonded hydrogen atoms (ie, SiH groups) in the component (B), and the number of the aliphatic hydrogen in the component (A). The ratio with the number of saturated hydrocarbon groups is 0.5:
The amount is preferably 1 to 20: 1, more preferably 1: 1 to 3: 1. If the ratio of silicon-bonded hydrogen atoms to alkenyl groups is too low, the composition may not be sufficiently cured, and if it is too high, foaming may occur.

【0020】本発明の(C)成分の白金系触媒は本発明
の組成物を硬化させるための触媒である。このような白
金系触媒としては、例えば微粉末金属白金触媒(例えば
米国特許第2970150号公報に記載されたもの)、
塩化白金酸触媒(例えば米国特許第2823218号公
報に記載されたもの)、白金−炭化水素錯化合物(例え
ば米国特許第3159601号又は同第3159662
号公報に記載されたもの)、塩化白金酸−オレフィン化
合物(例えば米国特許第3516946号公報に記載さ
れたもの)、白金−ビニルシロキサン錯体(例えば米国
特許第3775452号又は同第3814780号公報
に記載されたもの)等が挙げられる。この(C)成分の
添加量は、上記(A)成分と(B)成分との合計量に対
して、白金金属として0.1〜1,000ppmとする
のが望ましいが、より好ましくは1〜100ppmであ
る。0.1ppm未満であると組成物の硬化が十分に進
行しない場合が多く、1,000ppmを超えるとコス
ト高になる。
The platinum catalyst of the component (C) of the present invention is a catalyst for curing the composition of the present invention. Such platinum-based catalysts include, for example, fine powdered metal platinum catalysts (for example, those described in US Pat. No. 2,970,150),
Chloroplatinic acid catalysts (for example, those described in U.S. Pat. No. 2,823,218) and platinum-hydrocarbon complex compounds (for example, U.S. Pat. Nos. 3,159,601 and 3,159,662)
JP-A No. 3516946, chloroplatinic acid-olefin compounds (for example, those described in US Pat. No. 3,516,946), and platinum-vinylsiloxane complexes (for example, those described in US Pat. No. 3,775,452 or 3,814,780). ). The added amount of the component (C) is desirably 0.1 to 1,000 ppm as platinum metal with respect to the total amount of the components (A) and (B), but is more preferably 1 to 1,000 ppm. 100 ppm. If the amount is less than 0.1 ppm, the curing of the composition often does not proceed sufficiently, and if it exceeds 1,000 ppm, the cost increases.

【0021】次に、本発明の圧縮抵抗性シリコーンゴム
組成物の(D)成分は、比表面積(例えばBET法によ
る)が30m2/g以上、通常30〜800m2/g、好
ましくは50〜400m2/gの湿式シリカ微粉末であ
る。このような湿式シリカとしては、その平均粒径が1
00μm以下、通常0.1〜100μm、好ましくは
0.2〜50μm程度のものが好ましく、市販品として
Nipsil LP(日本シリカ社製、比表面積200
2/g、平均粒径9μm)、トクシールUSA(徳山
曹達社製、比表面積200m2/g、平均粒径11μ
m)等を用いることができる。
Next, the component (D) of the compression-resistant silicone rubber composition of the present invention has a specific surface area (for example, by a BET method) of 30 m 2 / g or more, usually 30 to 800 m 2 / g, preferably 50 to 800 m 2 / g. 400 m 2 / g wet silica fine powder. Such wet silica has an average particle size of 1
It is preferably about 100 μm or less, usually about 0.1 to 100 μm, and preferably about 0.2 to 50 μm. As a commercially available product, Nipsil LP (manufactured by Nippon Silica Co.,
m 2 / g, average particle size 9 μm), Toksil USA (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd., specific surface area 200 m 2 / g, average particle size 11 μm)
m) and the like can be used.

【0022】上記湿式シリカ微粉末は、上記(A)〜
(C)成分の合計量100重量部に対し2〜30重量部
添加することが必要とされる。この比表面積が少なくと
も30m2/gの湿式シリカ微粉末は、1次硬化後の圧
縮永久歪を小さくするために添加されるもので、添加量
が2重量部より少ないと圧縮永久歪を小さくするための
効果が得られず、30重量部を超えると配合が困難であ
るのみならず、経時での粘度変化が大きく、実使用には
不向きである。
[0022] The above-mentioned wet silica fine powder may be any of the above (A) to
It is necessary to add 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the component (C). The wet silica fine powder having a specific surface area of at least 30 m 2 / g is added in order to reduce the compression set after the primary curing, and if the added amount is less than 2 parts by weight, the compression set is reduced. When the amount exceeds 30 parts by weight, not only is the compounding difficult, but also the viscosity changes over time are large, which is not suitable for practical use.

【0023】本発明のシリコーンゴム組成物には、上記
成分に加え、その他の任意成分を配合することができ
る。例えば組成物に強度を付与することが必要な場合に
は、石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム、アルミナ、カ
ーボンブラック等の準補強性の充填剤、乾式シリカ、ヒ
ュームドシリカなどの微粉状シリカ等の補強性充填剤を
添加することが有効である。このような補強性充填剤と
して具体的には、親水性シリカとしてAerosil
130,200,300(日本アエロジル社製、Deg
ussa社製)、Cabosil MS−5,MS−7
(Cabot社製)、Rheorosil QS−10
2,103(徳山曹達社製)、Nipsil LP(日
本シリカ社製)等が例示され、疎水性シリカとしてAe
rosilR−812,R−812S,R−972,R
−974(Degussa社製)、Rheorosil
MT−10,DM−20(徳山曹達社製)、Nips
il SSシリーズ(日本シリカ社製)等が例示され
る。
The silicone rubber composition of the present invention may contain other optional components in addition to the above components. For example, when it is necessary to impart strength to the composition, quartz powder, diatomaceous earth, calcium carbonate, alumina, quasi-reinforcing fillers such as carbon black, dry silica, finely divided silica such as fumed silica, etc. It is effective to add a reinforcing filler. As such a reinforcing filler, specifically, Aerosil as hydrophilic silica is used.
130, 200, 300 (Deg, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
ussa), Cabosil MS-5, MS-7
(Cabot), Rheosil QS-10
2,103 (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) and Nipsil LP (manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.).
rosilR-812, R-812S, R-972, R
-974 (Degussa), Rheosil
MT-10, DM-20 (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.), Nips
Il SS series (manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.) and the like are exemplified.

【0024】更に、これらの材料を実用に供するため、
硬化時間の調整を行う必要がある場合には、制御剤とし
てビニルシクロテトラシロキサン等のビニル基含有オル
ガノポリシロキサン、トリアリルイソシアネート、アル
キルマレエート、エチニルシクロヘキサノール等のアセ
チレンアルコール類及びそのシラン、シロキサン変性
物、ハイドロパーオキサイド、テトラメチルエチレンジ
アミン、ベンゾトリアゾール及びこれらの混合物からな
る群から選ばれる化合物などを使用しても差し支えな
い。
Further, in order to put these materials into practical use,
When it is necessary to adjust the curing time, a vinyl group-containing organopolysiloxane such as vinylcyclotetrasiloxane, triallyl isocyanate, alkyl maleate, acetylene alcohols such as ethynylcyclohexanol, and its silane and siloxane are used as control agents. A compound selected from the group consisting of a modified product, hydroperoxide, tetramethylethylenediamine, benzotriazole, and a mixture thereof may be used.

【0025】また、コバルトブルー等の無機顔料、有機
染料などの着色剤、酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マン
ガン、ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック等の耐
熱性、難燃性向上剤等の添加も可能である。
It is also possible to add an inorganic pigment such as cobalt blue, a coloring agent such as an organic dye, and a heat-resistant and flame-retardant improver such as cerium oxide, zinc carbonate, manganese carbonate, red iron oxide, titanium oxide and carbon black. It is.

【0026】本発明の圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物
は上述した成分により形成されるが、本発明において
は、かかるシリコーンゴム組成物を製造するに当り、
(D)成分の湿式シリカ微粉末の添加混合を80℃以下
に制御された温度条件下で行うものである。即ち、従来
は湿式シリカ微粉末の混合はシリコーンゴム硬化物に機
械的強度を付与するために行われ、この場合、混合する
際の温度が低いと組成物が増粘し、作業性の点で不利で
あったり、均一に混合するのに長時間を要する場合があ
るため、このシリカ添加による粘度上昇を極力抑えると
いう点から80℃を超える温度、通常100〜250℃
で行われていたが、後述する比較例に示すように混合時
における各成分自体の温度が80℃を超える温度で湿式
シリカ微粉末を添加混合すると1次硬化のみで圧縮永久
歪の小さいシリコーンゴムを得ることができない。これ
に対し、80℃以下の温度で湿式シリカ微粉末を添加混
合することにより、圧縮永久歪の小さいシリコーンゴム
を1次硬化するのみで製造することができたものであ
る。なお、湿式シリカ微粉末の添加混合温度はこのよう
に80℃以下であるが、好ましくは60℃以下、より好
ましくは50℃以下である。また、その下限温度につい
ては特に制限されないが、混合性などの点で0℃以上、
特に5℃以上であることが好ましい。
The compression-resistant silicone rubber composition of the present invention is formed by the above-mentioned components. In the present invention, when producing such a silicone rubber composition,
The addition and mixing of the wet silica fine powder of the component (D) is carried out under a temperature condition controlled to 80 ° C. or lower. That is, conventionally, the wet silica fine powder is mixed in order to impart mechanical strength to the cured silicone rubber. In this case, if the temperature at the time of mixing is low, the composition thickens, and in terms of workability, Since it is disadvantageous or may take a long time to mix uniformly, a temperature exceeding 80 ° C., usually 100 to 250 ° C., from the viewpoint of minimizing the increase in viscosity due to the addition of silica.
However, as shown in a comparative example described later, when a wet silica fine powder is added and mixed at a temperature of each component itself exceeding 80 ° C. at the time of mixing, silicone rubber having a small compression set due to only primary curing is used. Can not get. On the other hand, by adding and mixing wet silica fine powder at a temperature of 80 ° C. or less, a silicone rubber having a small compression set can be produced only by primary curing. The addition and mixing temperature of the wet silica fine powder is 80 ° C. or lower as described above, but is preferably 60 ° C. or lower, more preferably 50 ° C. or lower. The lower limit temperature is not particularly limited, but is 0 ° C.
In particular, the temperature is preferably 5 ° C. or higher.

【0027】上記湿式シリカ微粉末の添加混合順序につ
いては限定されず、例えば湿式シリカ微粉末を(A)成
分と混合した後、(B),(C)成分、更には任意成分
を添加混合しても差し支えないが、湿式シリカ微粉末の
添加時或いは添加後に80℃を超えると圧縮永久歪を小
さくする効果が損われてしまうため、湿式シリカ微粉末
の添加後、硬化するまでは80℃以下、好ましくは0〜
60℃、より好ましくは5〜50℃に保たれていなけれ
ばならない。従って、湿式シリカ微粉末の添加混合、更
には混合後において80℃以下に確実に制御する点から
(A)〜(C)成分、任意成分の混合後に湿式シリカ微
粉末を添加混合することが推奨される。
The order of addition and mixing of the wet silica fine powder is not limited. For example, after mixing the wet silica fine powder with the component (A), the components (B) and (C) and further optional components are added and mixed. Although it does not matter, if the temperature exceeds 80 ° C. during or after the addition of the wet silica fine powder, the effect of reducing the compression set will be impaired. , Preferably 0 to
It must be kept at 60 ° C, more preferably between 5 and 50 ° C. Therefore, it is recommended to add and mix the wet silica fine powder after mixing the components (A) to (C) and optional components from the viewpoint that the wet silica fine powder is added and mixed, and furthermore, the components (A) to (C) and optional components are surely controlled after mixing. Is done.

【0028】なお、上記成分の混合には通常の混合装
置、例えばプラネタリーミキサー(井上製作所社製)、
万能混合撹拌機(ダルトン社製)等を用いて行うことが
できる。
For mixing the above components, a usual mixing device, for example, a planetary mixer (manufactured by Inoue Seisakusho),
It can be performed using a universal mixing stirrer (Dalton).

【0029】このようにして得られたシリコーンゴム組
成物は、通常室温(例えば5〜35℃)〜250℃で十
数秒〜120分、より好ましくは85〜200℃で1〜
120分の条件で1次硬化するが、ここで得られた硬化
物(シリコーンゴム)は、2次加硫を行わなくとも圧縮
永久歪が小さいので、硬化後、更に2次加硫することは
特に必要としない。従って本発明において加硫は、上記
条件下の1次加硫のみとすることができる。
The silicone rubber composition thus obtained is generally used at room temperature (for example, 5 to 35 ° C.) to 250 ° C. for 10 seconds to 120 minutes, and more preferably at 85 to 200 ° C.
Although primary curing is performed under the conditions of 120 minutes, the cured product (silicone rubber) obtained here has a small compression set without performing secondary vulcanization. Not required. Therefore, in the present invention, vulcanization can be only primary vulcanization under the above conditions.

【0030】ここで、得られたシリコーンゴムは、機械
的強度、伸びなどの一般的ゴム物性に優れると共に、通
常、JIS K 6301に準拠して150℃で22時
間圧縮永久歪試験を行った場合、圧縮永久歪が25%以
下、特に20%以下のものである。
Here, the obtained silicone rubber is excellent in general rubber properties such as mechanical strength and elongation, and is usually subjected to a compression set test at 150 ° C. for 22 hours in accordance with JIS K6301. The compression set is 25% or less, particularly 20% or less.

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明によれば、1次硬化のみで圧縮永
久歪の小さいシリコーンゴムを得ることができる。
According to the present invention, a silicone rubber having a small compression set can be obtained only by primary curing.

【0032】[0032]

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、以下の例において部は重量部を示
す。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, in the following examples, a part shows a weight part.

【0033】〔実施例1〕粘度1,000csの分子鎖
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチ
ルポリシロキサン(I)100部に、架橋剤として下記
式(II)で示されるジメチルシロキサン・ジメチルハ
イドロジェンシロキサン共重合体2.5部と塩化白金酸
の1%イソプロピルアルコール溶液0.1部、反応制御
剤としてエチニルシクロヘキサノール0.1部とを添加
し、均一に混合したものをシリコーンゴムコンパウンド
(A)とした。このシリコーンゴムコンパウンド(A)
100部に比表面積が200m2/gの湿式シリカ(日
本シリカ工業社製、Nipsil LP)4部を加え、
室温(25℃、以下同様)で混合した後、120℃で1
0分間プレス成形し、硬化物を得た。なお、上記の混合
処理中に各成分の温度が50℃を超えることはなかっ
た。これをJIS K 6301に準拠してシリコーン
ゴム硬化物の硬度(A形)、引張強度、伸び等の一般的
ゴム物性の測定を行った。また150℃で22時間圧縮
永久歪試験を行った。これらの結果を表1に示す。
Example 1 100 parts of dimethylpolysiloxane (I) having both ends of a molecular chain having a viscosity of 1,000 cs and blocked with a dimethylvinylsiloxy group was mixed with 100 parts of dimethylsiloxane represented by the following formula (II) as a crosslinking agent. A silicone rubber was prepared by adding 2.5 parts of a dimethylhydrogensiloxane copolymer, 0.1 part of a 1% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid, and 0.1 part of ethynylcyclohexanol as a reaction control agent, and uniformly mixing the resultant mixture. Compound (A) was obtained. This silicone rubber compound (A)
To 100 parts, 4 parts of wet silica (Nipsil LP, manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.) having a specific surface area of 200 m 2 / g was added,
After mixing at room temperature (25 ° C, the same applies hereinafter),
Press molding was performed for 0 minutes to obtain a cured product. In addition, the temperature of each component did not exceed 50 ° C. during the mixing process. This was measured for general rubber properties such as hardness (A type), tensile strength and elongation of the cured silicone rubber according to JIS K6301. A compression set test was performed at 150 ° C. for 22 hours. Table 1 shows the results.

【0034】[0034]

【化1】 Embedded image

【0035】〔実施例2〕実施例1と同様にして調製し
たシリコーンゴムコンパウンド(A)100部に実施例
1の湿式シリカ(日本シリカ工業社製、Nipsil
LP)8部を加え、室温で混合した後、120℃で10
分間プレス成形し、硬化物を得た。なお、上記の混合処
理中に各成分の温度が50℃を超えることはなかった。
実施例1と同様に硬化物の一般的ゴム物性を測定すると
共に、150℃で22時間圧縮永久歪試験を行った結果
を表1に示す。
Example 2 100 parts of the silicone rubber compound (A) prepared in the same manner as in Example 1 was added to the wet silica of Example 1 (Nipsil, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.).
LP), and mixed at room temperature.
Press molding for a minute to obtain a cured product. In addition, the temperature of each component did not exceed 50 ° C. during the mixing process.
The general rubber properties of the cured product were measured in the same manner as in Example 1, and the results of a compression set test conducted at 150 ° C. for 22 hours are shown in Table 1.

【0036】〔実施例3〕実施例1と同様にして調製し
たシリコーンゴムコンパウンド(A)100部に比表面
積が200m2/gの湿式シリカ(徳山曹達社製、トク
シールUSA)8部を加え、室温で混合した後、120
℃で10分間プレス成形し、硬化物を得た。なお、上記
の混合処理中に各成分の温度が50℃を超えることはな
かった。実施例1と同様に硬化物の一般的ゴム物性を測
定すると共に、150℃で22時間圧縮永久歪試験を行
った結果を表1に示す。
Example 3 To 100 parts of the silicone rubber compound (A) prepared in the same manner as in Example 1, 8 parts of wet silica having a specific surface area of 200 m 2 / g (Tokusil USA, manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) was added. After mixing at room temperature, 120
Press molding was performed at 10 ° C. for 10 minutes to obtain a cured product. In addition, the temperature of each component did not exceed 50 ° C. during the mixing process. The general rubber properties of the cured product were measured in the same manner as in Example 1, and the results of a compression set test conducted at 150 ° C. for 22 hours are shown in Table 1.

【0037】〔比較例1〕実施例1と同様にして調製し
たシリコーンゴムコンパウンド(A)100部をそのま
ま120℃で10分間プレス成形し、硬化物を得た。実
施例1と同様に硬化物の一般的ゴム物性を測定すると共
に、150℃で22時間圧縮永久歪試験を行った結果を
表1に示す。
Comparative Example 1 100 parts of the silicone rubber compound (A) prepared in the same manner as in Example 1 was directly press-molded at 120 ° C. for 10 minutes to obtain a cured product. The general rubber properties of the cured product were measured in the same manner as in Example 1, and the results of a compression set test conducted at 150 ° C. for 22 hours are shown in Table 1.

【0038】〔比較例2〕実施例1と同様にして調製し
たシリコーンゴムコンパウンド(A)100部に比表面
積が300m2/gの乾式シリカ(日本アエロジル社
製、ヒュームドシリカAerosil 300)4部を
加え、室温で混合した後、120℃で10分間プレス成
形し、硬化物を得た。なお、上記の混合処理中に各成分
の温度が50℃を超えることはなかった。実施例1と同
様に硬化物の一般的ゴム物性を測定すると共に、150
℃で22時間圧縮永久歪試験を行った結果を表1に示
す。
Comparative Example 2 100 parts of a silicone rubber compound (A) prepared in the same manner as in Example 1 were mixed with 4 parts of dry silica having a specific surface area of 300 m 2 / g (fumed silica Aerosil 300 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). Was added at room temperature, followed by press molding at 120 ° C. for 10 minutes to obtain a cured product. In addition, the temperature of each component did not exceed 50 ° C. during the mixing process. The general rubber properties of the cured product were measured in the same manner as in Example 1, and 150
Table 1 shows the results of a compression set test performed at 22 ° C. for 22 hours.

【0039】〔比較例3〕粘度1,000csの分子鎖
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチ
ルポリシロキサン(I)100部に実施例1の湿式シリ
カ(日本シリカ工業社製、Nipsil LP)30部
をニーダーミキサーに入れ、内部温度が150℃になる
まで加熱し、撹拌を3時間続けた後、冷却してシリコー
ンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース35部
(含シリカ8部)に先の粘度1,000csの両末端が
ジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシ
ロキサン(I)73部、実施例1のジメチルシロキサン
・ジメチルハイドロジェンシロキサン共重合体(II)
1.1部と塩化白金酸の1%イソプロピルアルコール溶
液0.1部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノ
ール0.1部とを添加し、室温にて均一に混合したもの
をシリコーンゴムコンパウンド(B)とした。これを実
施例1と同様に120℃で10分間プレス成形し、硬化
物を得た後、一般的ゴム物性を測定すると共に、150
℃で22時間圧縮永久歪試験を行った結果を表1に示
す。
Comparative Example 3 The wet silica of Example 1 (Nipsil LP, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.) was added to 100 parts of dimethylpolysiloxane (I) having both ends of a molecular chain having a viscosity of 1,000 cs and blocked with dimethylvinylsiloxy groups. ) 30 parts were put into a kneader mixer, heated until the internal temperature became 150 ° C, and stirring was continued for 3 hours, and then cooled to obtain a silicone rubber base. 35 parts of this silicone rubber base (8 parts of silica), 73 parts of dimethylpolysiloxane (I) having a viscosity of 1,000 cs and both ends blocked with dimethylvinylsiloxy groups, and dimethylsiloxane / dimethylhydrogen of Example 1. Siloxane copolymer (II)
1.1 parts, 0.1 part of a 1% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid and 0.1 part of ethynylcyclohexanol as a reaction control agent were added, and the mixture was uniformly mixed at room temperature to obtain a silicone rubber compound (B). And This was press-molded at 120 ° C. for 10 minutes in the same manner as in Example 1 to obtain a cured product.
Table 1 shows the results of a compression set test performed at 22 ° C. for 22 hours.

【0040】〔実施例4〕粘度10,000csの分子
鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン(III)100部に、架橋剤とし
て下記式(IV)で示されるジメチルシロキサン・ジメ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体1.1部と塩化
白金酸の1%イソプロピルアルコール溶液0.1部、反
応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール0.1部と
を添加し、均一に混合したものをシリコーンゴムコンパ
ウンド(C)とした。このシリコーンゴムコンパウンド
(C)100部に比表面積が200m2/gの湿式シリ
カ(日本シリカ工業社製、Nipsil LP)16部
を加え、室温で混合した後、120℃で10分間プレス
成形し、硬化物を得た。なお、上記の混合処理中に各成
分の温度が50℃を超えることはなかった。実施例1と
同様に硬化物の一般的ゴム物性を測定すると共に、15
0℃で22時間圧縮永久歪試験を行った結果を表1に示
す。
Example 4 A dimethylsiloxane represented by the following formula (IV) was used as a crosslinking agent in 100 parts of dimethylpolysiloxane (III) in which both ends of a molecular chain having a viscosity of 10,000 cs were blocked with a dimethylvinylsiloxy group. A silicone rubber obtained by adding 1.1 parts of a dimethylhydrogensiloxane copolymer, 0.1 part of a 1% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid, and 0.1 part of ethynylcyclohexanol as a reaction control agent, and uniformly mixing the resultant mixture. Compound (C) was obtained. To 100 parts of this silicone rubber compound (C), 16 parts of wet silica (Nipsil LP, manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.) having a specific surface area of 200 m 2 / g were added, mixed at room temperature, and press-molded at 120 ° C. for 10 minutes. A cured product was obtained. In addition, the temperature of each component did not exceed 50 ° C. during the mixing process. The general rubber properties of the cured product were measured in the same manner as in Example 1, and 15
Table 1 shows the results of a compression set test performed at 0 ° C. for 22 hours.

【0041】[0041]

【化2】 Embedded image

【0042】〔比較例4〕実施例4と同様にして調製し
たシリコーンゴムコンパウンド(C)100部をそのま
ま120℃で10分間プレス成形し、硬化物を得た。実
施例1と同様に硬化物の一般的ゴム物性を測定すると共
に、150℃で22時間圧縮永久歪試験を行った結果を
表1に示す。
[Comparative Example 4] 100 parts of the silicone rubber compound (C) prepared in the same manner as in Example 4 was directly press-molded at 120 ° C for 10 minutes to obtain a cured product. The general rubber properties of the cured product were measured in the same manner as in Example 1, and the results of a compression set test conducted at 150 ° C. for 22 hours are shown in Table 1.

【0043】〔実施例5〕粘度10,000csの分子
鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン(III)100部に、比表面積が
200m2/gの煙霧質シリカ40部、ヘキサメチルジ
シラザン6部、水2部を加え、室温で1時間撹拌後、内
部温度を150℃に加熱し、3時間撹拌を続けた。
Example 5 40 parts of fumed silica having a specific surface area of 200 m 2 / g were added to 100 parts of dimethylpolysiloxane (III) in which both ends of a molecular chain having a viscosity of 10,000 cs were blocked with a dimethylvinylsiloxy group, 6 parts of hexamethyldisilazane and 2 parts of water were added, and after stirring at room temperature for 1 hour, the internal temperature was heated to 150 ° C., and stirring was continued for 3 hours.

【0044】得られた液状ゴムコンパウンドベース50
部に、粘度1,000csの分子鎖両末端がジメチルビ
ニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
(I)50部、更に実施例1のジメチルシロキサン・ジ
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(II)1.
3部、塩化白金酸の1%イソプロピルアルコール溶液
0.1部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノー
ル0.1部を配合してシリコーンゴムコンパウンド
(D)を得た。このシリコーンゴムコンパウンド(D)
100部に湿式シリカ(日本シリカ工業社製、Nips
il LP)8部を加え、室温で混合した後、120℃
で10分間プレス成形し、硬化物を得た。この混合処理
中に各成分の温度が50℃を超えることはなかった。実
施例1と同様に硬化物の一般的ゴム物性を測定すると共
に、150℃で22時間圧縮永久歪試験を行った結果を
表1に示す。
The obtained liquid rubber compound base 50
To 50 parts of dimethylpolysiloxane (I) in which both ends of the molecular chain having a viscosity of 1,000 cs were blocked with a dimethylvinylsiloxy group, and dimethylsiloxane / dimethylhydrogensiloxane copolymer (II) of Example 1.
3 parts, 0.1 part of a 1% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid, and 0.1 part of ethynylcyclohexanol as a reaction control agent were blended to obtain a silicone rubber compound (D). This silicone rubber compound (D)
100 parts of wet silica (Nippon Silica Industry, Nips)
il LP), and mixed at room temperature.
For 10 minutes to obtain a cured product. During the mixing process, the temperature of each component did not exceed 50 ° C. The general rubber properties of the cured product were measured in the same manner as in Example 1, and the results of a compression set test conducted at 150 ° C. for 22 hours are shown in Table 1.

【0045】〔比較例5〕実施例5のシリコーンゴムコ
ンパウンド(D)100部をそのまま120℃で10分
間プレス成形し、硬化物を得た。実施例1と同様に硬化
物の一般的ゴム物性を測定すると共に、150℃で22
時間圧縮永久歪試験を行った結果を表1に示す。
[Comparative Example 5] 100 parts of the silicone rubber compound (D) of Example 5 was directly press-molded at 120 ° C for 10 minutes to obtain a cured product. The general rubber properties of the cured product were measured in the same manner as in Example 1.
Table 1 shows the results of the time compression set test.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平7−3034(JP,A) 伊藤邦雄編「シリコーンハンドブッ ク」,日本,日刊工業新聞社,1990年8 月31日,287−289頁 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 83/05 C08L 83/07 C08K 3/36 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A 7-3034 (JP, A) Kunio Ito, "Silicone Handbook", Nikkan Kogyo Shimbun, Japan, August 31, 1990, pp. 287-289. (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 83/05 C08L 83/07 C08K 3/36

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)下記平均組成式(1) RaSiO(4-a)/2 (1) (但し、式中Rは非置換又は置換の一価炭化水素基を示
し、aは1.95〜2.05の正数である。)で示さ
れ、分子中にケイ素原子と結合する脂肪族不飽和炭化水
素基を2個以上有するオルガノポリシロキサン、 (B)分子中にケイ素原子と結合する水素原子を2個以
上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、 (C)白金系触媒、及び (D)上記(A)〜(C)成分の合計量100重量部に
対し2〜30重量部の比表面積30m2/g以上の湿式
シリカ微粉末を混合してシリコーンゴム組成物を製造す
るに際し、上記湿式シリカ微粉末の添加混合を80℃以
下に制御された温度で行った後、硬化させるまでは組成
物を80℃以下の温度に保つことを特徴とする、圧縮永
久歪が25%以下のシリコーンゴム硬化物を与える圧縮
抵抗性シリコーンゴム組成物の製造方法。
(A) The following average composition formula (1): R a SiO (4-a) / 2 (1) (wherein R represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and a is An organopolysiloxane having two or more aliphatic unsaturated hydrocarbon groups bonded to a silicon atom in the molecule, and (B) a silicon atom in the molecule. (C) a platinum-based catalyst, and (D) 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) to (C). In producing a silicone rubber composition by mixing a wet silica fine powder having a specific surface area of 30 m 2 / g or more, the above wet silica fine powder is added and mixed at a temperature controlled to 80 ° C. or less, and then cured. Is characterized in that the composition is kept at a temperature of 80 ° C. or less. Method for producing a compression-resistant silicone rubber composition which compression set gives the following silicone rubber cured product 25%.
【請求項2】 上記(A)〜(C)成分を混合した後、
(D)成分の湿式シリカ微粉末を80℃以下に制御され
た温度で添加混合するようにした請求項1記載の製造方
法。
2. After mixing the components (A) to (C),
2. The production method according to claim 1, wherein the wet silica fine powder of the component (D) is added and mixed at a temperature controlled to 80 ° C. or lower.
【請求項3】 請求項1又は2記載の製造方法で得られ
たシリコーンゴム組成物を硬化して圧縮永久歪が25%
以下のシリコーンゴムを得ることを特徴とする圧縮抵抗
性シリコーンゴムの製造方法。
3. The silicone rubber composition obtained by the method according to claim 1 is cured to have a compression set of 25%.
A method for producing a compression-resistant silicone rubber, comprising obtaining the following silicone rubber.
【請求項4】 硬化を室温〜250℃、10秒〜120
分の条件で1次硬化することのみによって行う請求項3
記載の製造方法。
4. Curing is performed at room temperature to 250 ° C. for 10 seconds to 120.
4. The method according to claim 3, wherein the primary curing is performed only under the condition of minutes.
The manufacturing method as described.
【請求項5】 (A)下記平均組成式(1) RaSiO(4-a)/2 (1) (但し、式中Rは非置換又は置換の一価炭化水素基を示
し、aは1.95〜2.05の正数である。)で示さ
れ、分子中にケイ素原子と結合する脂肪族不飽和炭化水
素基を2個以上有するオルガノポリシロキサン、 (B)分子中にケイ素原子と結合する水素原子を2個以
上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、 (C)白金系触媒、及び (D)上記(A)〜(C)成分の合計量100重量部に
対し2〜30重量部の比表面積30m2/g以上の湿式
シリカ微粉末を80℃以下に制御された温度で混合した
後、硬化させるまでは組成物を80℃以下の温度に保
ち、得られた圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物を硬化し
て圧縮永久歪が25%以下のシリコーンゴムを得ること
からなるシリコーンゴムの圧縮抵抗性を向上する方法。
5. (A) The following average composition formula (1) R a SiO (4-a) / 2 (1) (wherein R represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and a is An organopolysiloxane having two or more aliphatic unsaturated hydrocarbon groups bonded to a silicon atom in the molecule, and (B) a silicon atom in the molecule. (C) a platinum-based catalyst, and (D) 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) to (C). After mixing a wet silica fine powder having a specific surface area of 30 m 2 / g or more at a controlled temperature of 80 ° C. or less, the composition is kept at a temperature of 80 ° C. or less until it is cured, and the obtained compression-resistant silicone rubber composition is obtained. The product is cured to obtain a silicone rubber having a compression set of 25% or less. How to improve the compression resistance of the silicone rubber consists.
【請求項6】 硬化を室温〜250℃、10秒〜120
分の条件で1次硬化することのみによって行う請求項5
記載のシリコーンゴムの圧縮抵抗性を向上する方法。
6. Curing is performed at room temperature to 250 ° C. for 10 seconds to 120.
6. The method according to claim 5, wherein the primary curing is performed only under the condition of minute
A method for improving the compression resistance of the silicone rubber described.
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伊藤邦雄編「シリコーンハンドブック」,日本,日刊工業新聞社,1990年8月31日,287−289頁

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