JP2005040703A - 吸着材及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 粘土固有の微細な毛細管孔隙と、分子サイズの大きい芳香族分子等を吸着するに好適な大径の孔隙とを豊富に併せ持つ吸着材を提供する。
【解決手段】 焼成温度より低い温度域での予備焼成により乾燥/焼成時収縮性を喪失した非収縮性粘土(a)と、乾燥/焼成時収縮性を持つ収縮性粘土(b)とを混合して一体的に成形、乾燥、焼成してなる吸着材であって、非収縮性粘土(a)粒子相互のランダムな接着に基づくフレーム構造と、このフレーム構造の支持作用のもとに収縮性粘土(b)粒子の乾燥/焼成時収縮作用によって形成された大径の粒子間孔隙と、非収縮性粘土(a)及び収縮性粘土(b)における粘土固有の小径の毛細管孔隙とが一体的に混在している吸着材。
【選択図】 なし
【解決手段】 焼成温度より低い温度域での予備焼成により乾燥/焼成時収縮性を喪失した非収縮性粘土(a)と、乾燥/焼成時収縮性を持つ収縮性粘土(b)とを混合して一体的に成形、乾燥、焼成してなる吸着材であって、非収縮性粘土(a)粒子相互のランダムな接着に基づくフレーム構造と、このフレーム構造の支持作用のもとに収縮性粘土(b)粒子の乾燥/焼成時収縮作用によって形成された大径の粒子間孔隙と、非収縮性粘土(a)及び収縮性粘土(b)における粘土固有の小径の毛細管孔隙とが一体的に混在している吸着材。
【選択図】 なし
Description
本発明は吸着材及びその製造方法に関し、更に詳しくは、予め予備焼成して乾燥/焼成時非収縮性とした粘土と、通常の乾燥/焼成時収縮性を示す粘土とを混合して成形、乾燥、焼成(本焼成)することにより、大径の粒子間孔隙と粘土固有の小径の毛細管孔隙とを併せ備えさせた吸着材と、その吸着材の製造方法とに関する。
近年、例えば自動車排ガスに起因するNOx等の大気汚染物質や、トイレ又は冷蔵庫等におけるアミン性の悪臭物質(アンモニアを含む)、あるいはシックハウス症候群との関係で問題視されているアルデヒド類等の有害成分や悪臭成分の除去対策が注目され、そのための各種吸着材が提案されている。そして、このような吸着材の原料物質として粘土が注目されている。
粘土には、カオリナイト、モンモリロナイト等のいわゆる層状粘土鉱物や、セピオライト等のいわゆる繊維状粘土鉱物その他のカテゴリーがある。これらのカテゴリーは顕微鏡的なレベルで粘土を観察した場合の構造形態に基づくものであるが、これらの各カテゴリーの粘土が、それぞれの構造形態に起因して、粘土固有の毛細管孔隙を豊富に備えることが知られている。
近年、この毛細管孔隙が前記した大気中NOxその他の有害成分や悪臭成分の吸着・除去に有効であるとの理解が広がり、粘土を用いた有害成分や悪臭成分の吸着材が数多く提案されるに到っている。
上記の特許文献1以外にも、粘土固有の微細な毛細管孔隙を利用した高い吸着性能を期待した粘土焼成吸着材が多数提案されている。主に吸着性能に着目した場合、基本的には粘土のみを用いた焼結体の方が、光触媒材料等を混合焼成した材料よりも高性能である。
ところで、前記した有害成分や悪臭成分は、一つの考え方として、酸性成分、中性成分及び塩基性成分に分けることができる。アルデヒド類は酸性成分であり、トルエン等は中性成分であり、アミン類は塩基性成分である。この分類に着目して考えられる吸着材は、化学吸着を重視したものとなる。例えば、吸着材の外表面や細孔内表面に塩基性のアミノ基を備えさせておけばアルデヒド類を化学吸着し易いし、同様に水酸基やカルボキシル基等の酸性基を備えさせておけばアミン類を化学吸着し易い。
前記した有害成分や悪臭成分に対するもう一つの考え方は、それら成分の分子サイズに着目することである。例えば、ホルムアルデヒドやアンモニアは、分子サイズとしてはかなり小さい。一方、芳香環を持つトルエン、アニリン等は前記のホルムアルデヒドやアンモニアに比較して、かなり大きい。この分類に着目して考えられる吸着材は、物理吸着を重視したものとなる。
本願発明は、粘土のみからなり、あるいは粘土を主成分とした焼結体であって、有害成分や悪臭成分の分子サイズに着目した吸着材に関するものである。粘土固有の微細な毛細管孔隙を利用して高い吸着性能を期待する吸着材は多数提案されているが、併せて吸着対象たる有害成分や悪臭成分の分子サイズを十分に考慮した従来技術は、余り見られない。
本願発明者の研究によれば、粘土固有の微細な毛細管孔隙は、分子サイズの小さいホルムアルデヒドやアンモニア等の吸着には好適であるが、分子サイズの大きい芳香族分子(例えばトルエン)や高分子量の脂肪族アルデヒド等の吸着には必ずしも有効ではない。これらの分子に対して、粘土の毛細管孔隙の孔径が小さ過ぎるからである。従って、微細な毛細管孔隙と、分子サイズの大きい芳香族分子等を吸着するに好適なやや大径の孔隙とを豊富に併せ持つ吸着材の提供が強く望まれる。
その対策として、やや大径の細孔を持つ任意の無機質粒子を粘土と混合して焼成することも考えられるが、その場合、吸着材中の粘土の含有量は相対的に低減するから、粘土固有の微細な毛細管孔隙の量も低減する。その結果、分子サイズの小さいホルムアルデヒドやアンモニア等に対する吸着性能が低減すると言う、吸着材としての重大な不具合を生じる。
そこで本発明は、粘土固有の微細な毛細管孔隙と、分子サイズの大きい芳香族分子等を吸着するに好適なかなり大径の孔隙とを豊富に併せ持つ吸着材と、その製造方法とを提供することを、解決すべき技術的課題とする。
本願発明者は、予め予備焼成して乾燥/焼成時非収縮性とした粘土と、通常の乾燥/焼成時収縮性を示す粘土とを混合して、成形、乾燥及び焼成(本焼成)することを着想した。この場合、一方で非収縮性粘土の粒子が相互にランダムに接着を起こして一定のフレーム構造を形成し、他方ではこのフレーム構造の支持作用のもとに収縮性粘土の粒子が乾燥/焼成時の収縮作用によって大径の粒子間孔隙を形成することを知って、本願発明を完成した。
仮に、収縮性粘土の粒子と非収縮性粘土の粒子とが3次元の各方向に完全に交互に配列した混合状態であれば、非収縮性粘土の粒子相互のランダムな接着に基づくフレーム構造は理論的には形成されない。従ってこの場合、フレーム構造の支持作用がないから、収縮性粘土の粒子の乾燥/焼成時収縮作用は単に焼成体全体の体積収縮に帰着するだけで、上記の粒子間孔隙が形成されない。
しかしながら、本願発明者の研究によれば、上記のような両タイプ粒子を混合した場合、それらの粒子の完全な交互配列は実際にはあり得ず、吸着材の各部において非収縮性粘土粒子の偏在が多く起こり、この部分においては非収縮性粘土の粒子が相互にランダムな接着を起こしてフレーム構造部分を多く生成する。
以上の理論的モデルは、収縮性粘土の粒子と非収縮性粘土の粒子とを予め造粒して混合する場合のほか、単に収縮性粘土と非収縮性粘土とを混合して、両者が互いに、上記の粒子に相当するサイズの分散相にまで細分化されて分散混合した場合にも、同様に成り立つ。
(第1発明の構成)
上記課題を解決するための本願第1発明(請求項1に記載の発明)の構成は、焼成温度より低い温度域での予備焼成により乾燥/焼成時収縮性を喪失した非収縮性粘土(a)と、乾燥/焼成時収縮性を持つ収縮性粘土(b)とを混合して、成形及び乾燥の後に焼成してなる吸着材であって、非収縮性粘土(a)粒子相互のランダムな接着に基づくフレーム構造と、収縮性粘土(b)粒子の乾燥/焼成時収縮作用によって形成された大径の粒子間孔隙と、非収縮性粘土(a)及び収縮性粘土(b)における粘土固有の小径の毛細管孔隙とが一体的に混在している、吸着材である。
上記課題を解決するための本願第1発明(請求項1に記載の発明)の構成は、焼成温度より低い温度域での予備焼成により乾燥/焼成時収縮性を喪失した非収縮性粘土(a)と、乾燥/焼成時収縮性を持つ収縮性粘土(b)とを混合して、成形及び乾燥の後に焼成してなる吸着材であって、非収縮性粘土(a)粒子相互のランダムな接着に基づくフレーム構造と、収縮性粘土(b)粒子の乾燥/焼成時収縮作用によって形成された大径の粒子間孔隙と、非収縮性粘土(a)及び収縮性粘土(b)における粘土固有の小径の毛細管孔隙とが一体的に混在している、吸着材である。
なお、粘土について「予備焼成」とは、要するに、本来の焼成よりも低い所定の温度域での焼成に類似した熱処理により、(イ)粘土が自由水及び結晶水の一部を喪失して、もはや吸水による膨脹や脱水による収縮を起こさない状態(換言すれば、可塑性を回復しない状態)に到っているが、(ロ)いわゆる焼成焼結を来す状態にまでは到っていないような条件での熱処理を言う。この予備焼成を経た粘土は、乾燥や焼成の際に収縮を起こし難いが、本焼成による焼結は可能である。
(第2発明の構成)
上記課題を解決するための本願第2発明(請求項2に記載の発明)の構成は、前記第1発明に係る非収縮性粘土(a)及び収縮性粘土(b)が、それぞれ、カオリナイト、ハロイサイト、モンモリロナイト、イライト、スメクタイト、バーミキュライト、合成マイカ、緑泥石、セピオライト、珪藻土又は鹿沼土のいずれか1種以上である、吸着材である。
上記課題を解決するための本願第2発明(請求項2に記載の発明)の構成は、前記第1発明に係る非収縮性粘土(a)及び収縮性粘土(b)が、それぞれ、カオリナイト、ハロイサイト、モンモリロナイト、イライト、スメクタイト、バーミキュライト、合成マイカ、緑泥石、セピオライト、珪藻土又は鹿沼土のいずれか1種以上である、吸着材である。
(第3発明の構成)
上記課題を解決するための本願第3発明(請求項3に記載の発明)の構成は、前記第1発明又は第2発明に係る吸着材において、更に光触媒材料が混入されて焼成されている、吸着材である。
上記課題を解決するための本願第3発明(請求項3に記載の発明)の構成は、前記第1発明又は第2発明に係る吸着材において、更に光触媒材料が混入されて焼成されている、吸着材である。
(第4発明の構成)
上記課題を解決するための本願第4発明(請求項4に記載の発明)の構成は、前記第3発明に係る光触媒材料が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化タングステン、ガリウムリン又はガリウム砒素のいずれか1種以上である、吸着材である。
上記課題を解決するための本願第4発明(請求項4に記載の発明)の構成は、前記第3発明に係る光触媒材料が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化タングステン、ガリウムリン又はガリウム砒素のいずれか1種以上である、吸着材である。
(第5発明の構成)
上記課題を解決するための本願第5発明(請求項5に記載の発明)の構成は、前記第1発明〜第4発明のいずれかに係る吸着材において、更に貝殻の粉砕材料、あるいは貝殻を予備焼成した粉砕材料が混入されて焼成されている、吸着材である。
上記課題を解決するための本願第5発明(請求項5に記載の発明)の構成は、前記第1発明〜第4発明のいずれかに係る吸着材において、更に貝殻の粉砕材料、あるいは貝殻を予備焼成した粉砕材料が混入されて焼成されている、吸着材である。
(第6発明の構成)
上記課題を解決するための本願第6発明(請求項6に記載の発明)の構成は、前記第5発明に係る貝殻が、かき、あわび、さざえ、ほたて、あさり、しじみ、はまぐり、あこや貝のいずれか1種以上である、吸着材である。
上記課題を解決するための本願第6発明(請求項6に記載の発明)の構成は、前記第5発明に係る貝殻が、かき、あわび、さざえ、ほたて、あさり、しじみ、はまぐり、あこや貝のいずれか1種以上である、吸着材である。
(第7発明の構成)
上記課題を解決するための本願第7発明(請求項7に記載の発明)の構成は、粘土を焼成温度より低い温度域で予備焼成して乾燥/焼成時収縮性を喪失させた非収縮性粘土(a)を生成させる予備焼成工程と、この非収縮性粘土(a)及び予備焼成を経ていない収縮性粘土(b)を混合する原料調製工程と、調製された原料を成形及び乾燥の後に本焼成する本焼成工程とを含む、吸着材の製造方法である。
上記課題を解決するための本願第7発明(請求項7に記載の発明)の構成は、粘土を焼成温度より低い温度域で予備焼成して乾燥/焼成時収縮性を喪失させた非収縮性粘土(a)を生成させる予備焼成工程と、この非収縮性粘土(a)及び予備焼成を経ていない収縮性粘土(b)を混合する原料調製工程と、調製された原料を成形及び乾燥の後に本焼成する本焼成工程とを含む、吸着材の製造方法である。
(第8発明の構成)
上記課題を解決するための本願第8発明(請求項8に記載の発明)の構成は、前記第7発明に係る原料調製工程において、非収縮性粘土(a)を収縮性粘土(b)に対して1.2〜2.0倍量用いる、吸着材の製造方法である。
上記課題を解決するための本願第8発明(請求項8に記載の発明)の構成は、前記第7発明に係る原料調製工程において、非収縮性粘土(a)を収縮性粘土(b)に対して1.2〜2.0倍量用いる、吸着材の製造方法である。
(第9発明の構成)
上記課題を解決するための本願第9発明(請求項9に記載の発明)の構成は、前記第7発明又は第8発明に係る収縮性粘土(b)として、その乾燥/焼成時の収縮率を考慮して予め所定の平均粒径に造粒した材料を用いる、吸着材の製造方法である。
上記課題を解決するための本願第9発明(請求項9に記載の発明)の構成は、前記第7発明又は第8発明に係る収縮性粘土(b)として、その乾燥/焼成時の収縮率を考慮して予め所定の平均粒径に造粒した材料を用いる、吸着材の製造方法である。
(第10発明の構成)
上記課題を解決するための本願第10発明(請求項10に記載の発明)の構成は、前記第7発明〜第9発明のいずれかに係る予備焼成を300〜600°Cの温度域で行い、乾燥を250°C以下の温度域で行い、本焼成を600°Cを超え1200°C以下の温度域で行う、吸着材の製造方法である。
上記課題を解決するための本願第10発明(請求項10に記載の発明)の構成は、前記第7発明〜第9発明のいずれかに係る予備焼成を300〜600°Cの温度域で行い、乾燥を250°C以下の温度域で行い、本焼成を600°Cを超え1200°C以下の温度域で行う、吸着材の製造方法である。
(第11発明の構成)
上記課題を解決するための本願第11発明(請求項11に記載の発明)の構成は、前記第7発明〜第10発明のいずれかに係る非収縮性粘土(a)及び収縮性粘土(b)が、それぞれ、カオリナイト、ハロイサイト、モンモリロナイト、イライト、スメクタイト、バーミキュライト、合成マイカ、緑泥石、セピオライト、珪藻土又は鹿沼土のいずれか1種以上である、吸着材の製造方法である。
上記課題を解決するための本願第11発明(請求項11に記載の発明)の構成は、前記第7発明〜第10発明のいずれかに係る非収縮性粘土(a)及び収縮性粘土(b)が、それぞれ、カオリナイト、ハロイサイト、モンモリロナイト、イライト、スメクタイト、バーミキュライト、合成マイカ、緑泥石、セピオライト、珪藻土又は鹿沼土のいずれか1種以上である、吸着材の製造方法である。
(第12発明の構成)
上記課題を解決するための本願第12発明(請求項12に記載の発明)の構成は、前記第7発明〜第11発明のいずれかに係る原料調製工程において、更に光触媒材料を混合する、吸着材の製造方法である。
上記課題を解決するための本願第12発明(請求項12に記載の発明)の構成は、前記第7発明〜第11発明のいずれかに係る原料調製工程において、更に光触媒材料を混合する、吸着材の製造方法である。
(第13発明の構成)
上記課題を解決するための本願第13発明(請求項13に記載の発明)の構成は、前記第12発明に係る光触媒材料が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化タングステン、ガリウムリン又はガリウム砒素のいずれか1種以上である、吸着材の製造方法である。
上記課題を解決するための本願第13発明(請求項13に記載の発明)の構成は、前記第12発明に係る光触媒材料が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化タングステン、ガリウムリン又はガリウム砒素のいずれか1種以上である、吸着材の製造方法である。
(第14発明の構成)
上記課題を解決するための本願第14発明(請求項14に記載の発明)の構成は、前記第7発明〜第13発明のいずれかに係る原料調製工程において、更に貝殻の粉砕材料、あるいは貝殻を予備焼成した粉砕材料を混合する、吸着材の製造方法である。
上記課題を解決するための本願第14発明(請求項14に記載の発明)の構成は、前記第7発明〜第13発明のいずれかに係る原料調製工程において、更に貝殻の粉砕材料、あるいは貝殻を予備焼成した粉砕材料を混合する、吸着材の製造方法である。
(第15発明の構成)
上記課題を解決するための本願第15発明(請求項15に記載の発明)の構成は、前記第14発明に係る貝殻が、かき、あわび、さざえ、ほたて、あさり、しじみ、はまぐり、あこや貝のいずれか1種以上である、吸着材の製造方法である。
上記課題を解決するための本願第15発明(請求項15に記載の発明)の構成は、前記第14発明に係る貝殻が、かき、あわび、さざえ、ほたて、あさり、しじみ、はまぐり、あこや貝のいずれか1種以上である、吸着材の製造方法である。
(第1発明の効果)
第1発明の吸着材を構成する材料は、いずれも粘土固有の小径の毛細管孔隙を備える非収縮性粘土(a)と収縮性粘土(b)であり、更に、第1発明の吸着材は大径の粒子間孔隙を持つ。そして、大径の粒子間孔隙と小径の毛細管孔隙とは互いに連絡している。
第1発明の吸着材を構成する材料は、いずれも粘土固有の小径の毛細管孔隙を備える非収縮性粘土(a)と収縮性粘土(b)であり、更に、第1発明の吸着材は大径の粒子間孔隙を持つ。そして、大径の粒子間孔隙と小径の毛細管孔隙とは互いに連絡している。
従って、吸着材は、互いに連絡した小径の毛細管孔隙と大径の粒子間孔隙とを豊富に持つので、ホルムアルデヒドやアンモニア等の分子サイズの小さい有害物質や悪臭物質に対する吸着性能が非常に高く、かつ、分子サイズの大きい芳香族分子や長大な又は分岐状の炭素骨格構造を持つ脂肪族分子等に対しても、十分な吸着性能を示す。
(第2発明及び第11発明の効果)
非収縮性粘土(a)や収縮性粘土(b)として用いる粘土の種類は限定されないが、例えば第2発明及び第11発明に示すように、カオリナイト、ハロイサイト、モンモリロナイト、イライト、スメクタイト、バーミキュライト、合成マイカ、緑泥石、セピオライト、珪藻土又は鹿沼土のいずれか1種以上を好ましく挙げることができる。
非収縮性粘土(a)や収縮性粘土(b)として用いる粘土の種類は限定されないが、例えば第2発明及び第11発明に示すように、カオリナイト、ハロイサイト、モンモリロナイト、イライト、スメクタイト、バーミキュライト、合成マイカ、緑泥石、セピオライト、珪藻土又は鹿沼土のいずれか1種以上を好ましく挙げることができる。
(第3発明及び第12発明の効果)
第3発明及び第12発明においては、吸着材には更に光触媒材料が混入されて焼成されているので、上記の効果に加え、吸着したNOx、アルデヒド類等の有害成分や悪臭成分を光触媒作用によって分解してしまう効果も期待できる。
第3発明及び第12発明においては、吸着材には更に光触媒材料が混入されて焼成されているので、上記の効果に加え、吸着したNOx、アルデヒド類等の有害成分や悪臭成分を光触媒作用によって分解してしまう効果も期待できる。
(第4発明及び第13発明の効果)
光触媒材料の種類は限定されないが、例えば第4発明及び第13発明に示すように、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化タングステン、ガリウムリン又はガリウム砒素のいずれか1種以上を好ましく挙げることができる。
光触媒材料の種類は限定されないが、例えば第4発明及び第13発明に示すように、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化タングステン、ガリウムリン又はガリウム砒素のいずれか1種以上を好ましく挙げることができる。
(第5発明、第14発明及び第15発明の効果)
第5発明及び第14発明においては、吸着材には更に貝殻の粉砕材料、あるいは貝殻を予備焼成した粉砕材料を混入して焼成する。貝殻の粉砕材料を混入した場合にはアルデヒド類の吸着量が向上すると言う効果を期待できるし、特に貝殻を予備焼成した粉砕材料を混入した場合には、このようなアルデヒド類の吸着量が更に一層向上すると言う効果を期待できる。
第5発明及び第14発明においては、吸着材には更に貝殻の粉砕材料、あるいは貝殻を予備焼成した粉砕材料を混入して焼成する。貝殻の粉砕材料を混入した場合にはアルデヒド類の吸着量が向上すると言う効果を期待できるし、特に貝殻を予備焼成した粉砕材料を混入した場合には、このようなアルデヒド類の吸着量が更に一層向上すると言う効果を期待できる。
(第6発明及び第15発明の効果)
貝殻の種類は限定されないが、例えば第6発明及び第15発明に示すように、かき、あわび、さざえ、ほたて、あさり、しじみ、はまぐり、あこや貝のいずれか1種以上を好ましく挙げることができる。
貝殻の種類は限定されないが、例えば第6発明及び第15発明に示すように、かき、あわび、さざえ、ほたて、あさり、しじみ、はまぐり、あこや貝のいずれか1種以上を好ましく挙げることができる。
(第7発明の効果)
第7発明によれば、予備焼成された非収縮性粘土(a)と予備焼成を経ていない収縮性粘土(b)とが原料調製工程において混合されることにより、いずれもある程度の平均粒径の粒子サイズに細分化された状態で混在する。
第7発明によれば、予備焼成された非収縮性粘土(a)と予備焼成を経ていない収縮性粘土(b)とが原料調製工程において混合されることにより、いずれもある程度の平均粒径の粒子サイズに細分化された状態で混在する。
しかもその混在状態は、収縮性粘土の粒子と非収縮性粘土の粒子とが3次元の各方向に完全に交互に配列した状態ではあり得ず、吸着材の各部において、非収縮性粘土粒子や収縮性粘土粒子の局部的な偏在が多く起こる。
そして、成形体の乾燥から本焼成に到る工程では、一方で、非収縮性粘土粒子の偏在部分において非収縮性粘土の粒子が相互にランダムな接着を起こしてフレーム構造部分を生成する。他方では収縮性粘土の粒子が乾燥/焼成時収縮を起こすが、上記フレーム構造の支持作用により、吸着材全体が体積収縮を起こし難くなり、乾燥/焼成時収縮部において、比較的大径の粒子間孔隙を多数形成する。即ち、フレーム構造による支持作用の存在下では、収縮性粘土粒子の乾燥/焼成時収縮作用は成形体全体の体積収縮に帰着せず、収縮性粘土粒子(b)の乾燥/焼成時の収縮体積に近い合計容積の膨大な数の粒子間孔隙の生成に帰着する。
なお、乾燥/焼成時収縮作用とは、乾燥時収縮作用と焼成時収縮作用とを併せた呼び方であり、乾燥時収縮作用のみを意味する場合と、焼成時収縮作用のみを意味する場合と、両者の作用を意味する場合とのいずれもが含まれる。一般的には、乾燥時収縮作用の方が収縮量が大きく、ある程度の焼成時収縮作用も付随すると考えられるが、これとは異なる収縮パターンを示す場合もあり得る。
以上の作用により、第1発明に係る吸着材を得ることができる。即ち、非収縮性粘土粒子相互のランダムな接着に基づくフレーム構造と、収縮性粘土粒子の乾燥/焼成時収縮作用によって形成された大径の粒子間孔隙と、非収縮性粘土及び収縮性粘土における粘土固有の小径の毛細管孔隙とが一体的に混在している焼成体を得ることができる。
(第8発明の効果)
第8発明のように、原料調製工程において非収縮性粘土を収縮性粘土に対して1.2倍量以上に用いることにより、非収縮性粘土粒子相互のランダムな接着に基づくフレーム構造がより確実に多量に形成され、特に好ましい。但し、非収縮性粘土を収縮性粘土に対して2倍量を越えて用いると、逆に収縮性粘土の不足から、粒子間孔隙の生成量がやや不足する懸念がある。
第8発明のように、原料調製工程において非収縮性粘土を収縮性粘土に対して1.2倍量以上に用いることにより、非収縮性粘土粒子相互のランダムな接着に基づくフレーム構造がより確実に多量に形成され、特に好ましい。但し、非収縮性粘土を収縮性粘土に対して2倍量を越えて用いると、逆に収縮性粘土の不足から、粒子間孔隙の生成量がやや不足する懸念がある。
(第9発明の効果)
本発明の吸着材における大径の粒子間孔隙は、収縮性粘土の粒子の乾燥/焼成時収縮により形成されるものである。従って、予め所定の平均粒径に造粒した収縮性粘土を原料調製工程で用い、これを非収縮性粘土と混合することにより、粒子間孔隙のサイズを容易に設計できる。この設計は、予め造粒する収縮性粘土粒子の平均粒径と、その乾燥/焼成時の収縮率との関係を予め把握しておけば、容易である。
本発明の吸着材における大径の粒子間孔隙は、収縮性粘土の粒子の乾燥/焼成時収縮により形成されるものである。従って、予め所定の平均粒径に造粒した収縮性粘土を原料調製工程で用い、これを非収縮性粘土と混合することにより、粒子間孔隙のサイズを容易に設計できる。この設計は、予め造粒する収縮性粘土粒子の平均粒径と、その乾燥/焼成時の収縮率との関係を予め把握しておけば、容易である。
例えば乾燥/焼成時の収縮率がX%であるような収縮性粘土を準備し、これを適宜な造粒手段によりYμmの平均粒径を持つ粉粒状に造粒したもとで非収縮性粘土と混合して、成形、乾燥の後に本焼成すれば、X×Y÷100(μm)の平均的な孔径を近似的に持つ多数の粒子間孔隙を生成させることができる。
上記のように特段の造粒を行わず、収縮性粘土の原料と非収縮性粘土の原料とを含水状態において混練することにより、互いに上記の粒子のサイズにまで細分化された混合状態とした場合も、同様の作用・効果を期待できる。
従って、狙い通りの孔径の粒子間孔隙を生成させること、例えば、分子サイズの大きいトルエンや高分子量の脂肪族アルデヒドの吸着に最適な孔径(例えば、これらの分子サイズよりやや大きい孔径)の粒子間孔隙をほぼ正確に生成させることも、容易にできる。
(第10発明の効果)
予備焼成工程での焼成条件は、前記の定義通りの「予備焼成」を実現できる条件である。特に好ましい予備焼成の条件は、300〜600°Cの温度域である。予備焼成温度が300°C未満の場合には非収縮性粘土の膨脹/収縮性がある程度以上に残存する恐れがあり、予備焼成温度が600°Cを超える場合には非収縮性粘土の結晶水が放出され過ぎてしまうため、いずれも良好な粒子間孔隙の形成にとって好ましくない。
予備焼成工程での焼成条件は、前記の定義通りの「予備焼成」を実現できる条件である。特に好ましい予備焼成の条件は、300〜600°Cの温度域である。予備焼成温度が300°C未満の場合には非収縮性粘土の膨脹/収縮性がある程度以上に残存する恐れがあり、予備焼成温度が600°Cを超える場合には非収縮性粘土の結晶水が放出され過ぎてしまうため、いずれも良好な粒子間孔隙の形成にとって好ましくない。
乾燥は250°C以下の温度域、とりわけ200°C以下の温度域で行うことが好ましい。一般的に、より高い温度域で乾燥するほど,乾燥時間を短縮できるが、250°Cを超える温度、とりわけ300°Cを超える温度で乾燥すると、結晶水の放出に基づく粘土鉱物の結晶構造の変化により可塑性がなくなると言う不具合を招く恐れがある。
本焼成は、600°Cを超え1200°C以下の温度域で行うことが好ましい。本焼成の温度が600°C以下であると、吸着材が十分に焼結しない恐れがあり、逆に本焼成の温度が1200°Cを超えると、本焼成時に焼結熔融により、粘土固有の小径の毛細管孔隙が潰れてしまう恐れがある。
次に、本願の第1発明〜第15発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。以下において、単に「本発明」と言う時は、本願の各発明を一括して指している。
〔吸着材の製造方法〕
本発明に係る吸着材は、少なくとも、以下の(1)予備焼成工程、(2)原料調製工程、(3)本焼成工程を経て製造される。
本発明に係る吸着材は、少なくとも、以下の(1)予備焼成工程、(2)原料調製工程、(3)本焼成工程を経て製造される。
(1)予備焼成工程:この工程では、粘土を焼成温度より低い温度域で予備焼成することにより、乾燥/焼成時収縮性を喪失させた(起こり難くさせた)非収縮性粘土を生成させる。予備焼成工程での最適な焼成温度は、粘土の種類によってもやや異なるため一律に規定することはできないが、例えば第8発明のように、300〜600°Cとし、その際の焼成時間としては30〜180分程度とすることが好ましい。
(2)原料調製工程:この工程では、上記の非収縮性粘土と、予備焼成を経ていないため乾燥/焼成時収縮性を持つ収縮性粘土とを混合する。前記したように、この工程では、非収縮性粘土と収縮性粘土との相対的使用量の良好な設定が好ましく(例えば、重量基準で、非収縮性粘土を収縮性粘土に対して1.2〜2.0倍量用いる)、又、適正な粒子間孔隙を生成させるために、乾燥/焼成時収縮率を考慮して収縮性粘土を適宜な平均粒径を持つように造粒しておくことも好ましい。
(3)本焼成工程:この工程では、上記の原料調製工程で調製された焼成原料を適宜な形状に成形して、乾燥させた後に本焼成を行う。本焼成工程での最適な乾燥条件及び焼成条件は、粘土の種類によって異なるため一律に規定することはできないが、例えば、乾燥を250°C以下、とりわけ200°C以下で30〜180時間程度行い、本焼成を600°Cを超え1200°C以下の温度域で、30〜360分程度行うことが好ましい。
〔吸着材〕
本発明に係る吸着材は、上記の非収縮性粘土と収縮性粘土とを混合して一体的に成形、乾燥、焼成してなる吸着材である。その第1の特徴点は、非収縮性粘土粒子相互のランダムな接着に基づくフレーム構造を備える点である。第2の特徴点は、基本的に粘土のみから構成されるにも関わらず、大径の粒子間孔隙と、粘土固有の小径の毛細管孔隙とが一体的に混在している点である。第3の特徴点は、基本的に粘土のみから構成されるため、粘土固有の小径の毛細管孔隙を極めて豊富に備える点である。
本発明に係る吸着材は、上記の非収縮性粘土と収縮性粘土とを混合して一体的に成形、乾燥、焼成してなる吸着材である。その第1の特徴点は、非収縮性粘土粒子相互のランダムな接着に基づくフレーム構造を備える点である。第2の特徴点は、基本的に粘土のみから構成されるにも関わらず、大径の粒子間孔隙と、粘土固有の小径の毛細管孔隙とが一体的に混在している点である。第3の特徴点は、基本的に粘土のみから構成されるため、粘土固有の小径の毛細管孔隙を極めて豊富に備える点である。
吸着材の形状及び用途は、発明の効果が好ましく発揮される限りにおいて全く限定されない。吸着材の基本的な用途としては、流体(気体又は液体)中の悪臭成分や有害成分の除去が考えられる。悪臭成分や有害成分としては、例えば自動車排ガスに起因するNOx等の大気汚染物質や、トイレ又は冷蔵庫等におけるアミン性の悪臭物質、あるいはシックハウス症候群との関係で問題視されているアルデヒド類等が例示される。
吸着材の形状又は用途の具体的な例示として、粉状/粒状(家屋の室内や車両の室内脱臭用)、これらの粉粒がバインダーによって保持された塗膜状(家屋の室内や建築物の壁面材)、各種形状の焼結体の形態(例えば室内装飾品、照明器具、鑑賞用陶磁器、道路舗装用ブロック、水槽内の置物、飲料水容器に内装させる浄化材)等を挙げることができる。吸着材が粉状/粒状である場合には、原料調製工程を終えた原料を粉状又は粒状とすることが、「成形」に相当する。
〔粘土〕
本発明に係る吸着材の製造方法において、粘土としては非収縮性粘土と収縮性粘土とを用いる。これらの粘土は、本焼結の際には、顕微鏡下で観察される微細な層状粘土鉱物や繊維状粘土鉱物の個々の単位の状態ではなく、一定の粒径を持つ粘土粒子の状態で乾燥/焼成される。このような粘土の粒子化は、原料調製工程における粘土の混合操作により行われ、更に収縮性粘土については予め特段の造粒操作により行われることがある。
本発明に係る吸着材の製造方法において、粘土としては非収縮性粘土と収縮性粘土とを用いる。これらの粘土は、本焼結の際には、顕微鏡下で観察される微細な層状粘土鉱物や繊維状粘土鉱物の個々の単位の状態ではなく、一定の粒径を持つ粘土粒子の状態で乾燥/焼成される。このような粘土の粒子化は、原料調製工程における粘土の混合操作により行われ、更に収縮性粘土については予め特段の造粒操作により行われることがある。
粘土の種類は、非収縮性粘土と収縮性粘土とにおいて特に異ならせる必要はなく、粘土固有の小径の毛細管孔隙を持ち、これに基づく優れた吸着機能を発揮するものであれば良い。例えば、カオリナイト、ハロイサイト、モンモリロナイト、イライト、スメクタイト、バーミキュライト、合成マイカ、緑泥石、セピオライト、珪藻土又は鹿沼土のいずれか1種以上を好ましく使用できる。
本発明に用いる粘土は、非収縮性粘土としてのものであれ、収縮性粘土としてのものであれ、予備焼成工程における造粒や、原料調製工程における混合による粒子化(混合分散化)を要する。従って、上記各種粘土の粉末状市販品を用いる場合、予め水への浸漬等によって含水させ、その後に必要な程度に乾燥させて可塑性の「粘土」状としてから、造粒や混合に供する。
又、粘土として上記のように明瞭に種類分けすることはできないが、自然界に産生する木節粘土、蛙目粘土その他の粘土質材料を使用することもできる。これらの場合、上記各種粘土の粉末状市販品(純品)とは異なり、腐食質等の不純物を多く含むので、予め水への浸漬や酸処理等を行ってから使用に供することも好ましい。酸処理は、粘土の多孔質化を促進する場合もある。
〔その他の構成要素〕
本発明に係る吸着材には、上記の粘土の他に、光触媒材料、貝殻粉、あるいは、この種の無機質焼結体において一般的な各種の組成分を任意に含有させることができる。
本発明に係る吸着材には、上記の粘土の他に、光触媒材料、貝殻粉、あるいは、この種の無機質焼結体において一般的な各種の組成分を任意に含有させることができる。
光触媒材料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化タングステン、ガリウムリン又はガリウム砒素のいずれか1種以上を好ましく例示することができる。
貝殻粉としては、貝殻の粉砕材料、あるいは貝殻を予備焼成した粉砕材料を使用できる。貝殻を予備焼成する場合、その焼成温度としては、例えば300〜1200°C程度が好ましい。
上記の一般的な各種の組成分としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、にがり、pH調整剤等を例示することができる。
本発明は、分子サイズの小さいホルムアルデヒドやアンモニア、分子サイズのかなり大きいトルエン、アニリン等を共に良好に吸着する吸着材を提供することができる。
Claims (15)
- 焼成温度より低い温度域での予備焼成により乾燥/焼成時収縮性を喪失した非収縮性粘土(a)と、乾燥/焼成時収縮性を持つ収縮性粘土(b)とを混合して、成形及び乾燥の後に焼成してなる吸着材であって、
非収縮性粘土(a)粒子相互のランダムな接着に基づくフレーム構造と、収縮性粘土(b)粒子の乾燥/焼成時収縮作用によって形成された大径の粒子間孔隙と、非収縮性粘土(a)及び収縮性粘土(b)における粘土固有の小径の毛細管孔隙とが一体的に混在していることを特徴とする吸着材。 - 前記非収縮性粘土(a)及び収縮性粘土(b)が、それぞれ、カオリナイト、ハロイサイト、モンモリロナイト、イライト、スメクタイト、バーミキュライト、合成マイカ、緑泥石、セピオライト、珪藻土又は鹿沼土のいずれか1種以上であることを特徴とする請求項1に記載の吸着材。
- 前記吸着材において、更に光触媒材料が混入されて焼成されていることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の吸着材。
- 前記光触媒材料が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化タングステン、ガリウムリン又はガリウム砒素のいずれか1種以上であることを特徴とする請求項3に記載の吸着材。
- 前記吸着材において、更に貝殻の粉砕材料、あるいは貝殻を予備焼成した粉砕材料が混入されて焼成されていることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載の吸着材。
- 前記貝殻が、かき、あわび、さざえ、ほたて、あさり、しじみ、はまぐり、あこや貝のいずれか1種以上であることを特徴とする請求項5に記載の吸着材。
- 粘土を焼成温度より低い温度域で予備焼成して乾燥/焼成時収縮性を喪失させた非収縮性粘土(a)を生成させる予備焼成工程と、この非収縮性粘土(a)及び予備焼成を経ていない収縮性粘土(b)を混合する原料調製工程と、調製された原料を成形及び乾燥の後に本焼成する本焼成工程とを含むことを特徴とする吸着材の製造方法。
- 前記原料調製工程において、非収縮性粘土(a)を収縮性粘土(b)に対して1.2〜2.0倍量用いることを特徴とする請求項7に記載の吸着材の製造方法。
- 前記収縮性粘土(b)として、その乾燥/焼成時の収縮率を考慮して予め所定の平均粒径に造粒した材料を用いることを特徴とする請求項7又は請求項8に記載の吸着材の製造方法。
- 前記予備焼成を300〜600°Cの温度域で行い、前記乾燥を250°C以下の温度域で行い、前記本焼成を600°Cを超え1200°C以下の温度域で行うことを特徴とする請求項7〜請求項9のいずれかに記載の吸着材の製造方法。
- 前記非収縮性粘土(a)及び収縮性粘土(b)が、それぞれ、カオリナイト、ハロイサイト、モンモリロナイト、イライト、スメクタイト、バーミキュライト、合成マイカ、緑泥石、セピオライト、珪藻土又は鹿沼土のいずれか1種以上であることを特徴とする請求項7〜請求項10のいずれかに記載の吸着材の製造方法。
- 前記原料調製工程において、更に光触媒材料を混合することを特徴とする請求項7〜請求項11のいずれかに記載の吸着材の製造方法。
- 前記光触媒材料が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化タングステン、ガリウムリン又はガリウム砒素のいずれか1種以上であることを特徴とする請求項12に記載の吸着材の製造方法。
- 前記原料調製工程において、更に貝殻の粉砕材料、あるいは貝殻を予備焼成した粉砕材料を混合することを特徴とする請求項7〜請求項13のいずれかに記載の吸着材の製造方法。
- 前記貝殻が、かき、あわび、さざえ、ほたて、あさり、しじみ、はまぐり、あこや貝のいずれか1種以上であることを特徴とする請求項14に記載の吸着材の製造方法。
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