JP2005036154A - Ink composition for silicone rubber - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐磨耗性が顕著に改善されたシリコーンゴム用インク組成物に関する。 The present invention relates to an ink composition for a silicone rubber with significantly improved wear resistance.
携帯電話、電化製品のリモコン、電卓等にはシリコーンゴム製のキーパッドが使用されており、このキーパッド表面には、カラーリングや印字を目的としてシリコーンゴム用インクが用いられている。 Silicone rubber keypads are used for cellular phones, remote controls for electronic appliances, calculators, etc., and ink for silicone rubber is used on the surface of the keypad for the purpose of coloring and printing.
このようなシリコーンゴム用インクによりシリコーンゴム製のキーパッド表面に印字をしたものは、操作時の指先との摩擦等により印字（塗膜表面）が摩耗しやすいという問題があった。これは、シリコーンゴム用インクとキーパッド用シリコーンゴムとの接着性、塗膜（インク）強度に依存していると思われる。 Such a silicone rubber ink pad printed on the surface of the silicone rubber keypad has a problem that the printed surface (coating surface) is likely to wear due to friction with the fingertip during operation. This seems to depend on the adhesion between the silicone rubber ink and the keypad silicone rubber, and the strength of the coating film (ink).
従来より、このようなシリコーンゴム用インクの耐磨耗性を改善するために、シリコーンゴム用インクのベースポリマーの構造その他について各種提案がなされているが（特許文献１〜４）、その効果は充分とは言えなかった。
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、シリコーンゴム成形体の表面に耐摩耗性が優れた印字をすることができるシリコーンゴム用インクを提供することにある。 As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have reached the present invention. That is, an object of the present invention is to provide an ink for silicone rubber that can perform printing with excellent abrasion resistance on the surface of a silicone rubber molded body.
即ち本発明は、
(A) 一分子中に２個以上のケイ素原子に結合したビニル基を含有する、２５℃における粘度が１Ｐａ・ｓ以上のオルガノポリシロキサン；１００重量部
(B) （ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位、（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ２／２単位、ＳｉＯ４／２単位からなり、（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ２／２単位が全単位の１〜１０モル％であるオルガノポリシロキサン；１０〜１５０重量部
(C) 一分子中に３個以上のケイ素原子に結合した水素原子を含有し、その全てが分子側鎖に存在するオルガノハイドロジェンシロキサン；(A) 、(B) 成分の全ビニル基１モルに対しＳｉ−Ｈ結合が１モル以上となる量
(D) 白金系化合物；白金量として(A) 、(B) 成分に対し１０ｐｐｍ以上となる量
(E) Ｓｉ−Ｈ結合、アルケニル基、エポキシ基の内、少なくとも１種類を有するアルコキシシラン；０．０１〜１０重量部
(F) 着色に必要量の顔料もしくは染料
を含有することを特徴とするシリコーンゴム用インク組成物である。
That is, the present invention
(A) Organopolysiloxane having a vinyl group bonded to two or more silicon atoms in one molecule and having a viscosity of 1 Pa · s or more at 25 ° C .; 100 parts by weight
(B) (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units, (CH 3 ) (CH 2 ═CH) SiO 2/2 units, SiO 4/2 units, (CH 3 ) (CH 2 = CH) SiO 2 / Organopolysiloxane in which 2 units are 1 to 10 mol% of all units; 10 to 150 parts by weight
(C) Organohydrogensiloxane containing hydrogen atoms bonded to three or more silicon atoms in one molecule, all of which are present in the molecular side chain; (A), (B) 1 mol of all vinyl groups of component Amount of Si-H bond to 1 mol or more with respect to
(D) Platinum-based compound; the amount of platinum is 10 ppm or more with respect to components (A) and (B)
(E) Alkoxysilane having at least one of Si—H bond, alkenyl group and epoxy group; 0.01 to 10 parts by weight
(F) An ink composition for silicone rubber, which contains a pigment or dye necessary for coloring.
以下、本発明のシリコーンゴム用インクを詳細に説明する。先ず、(A) 成分は本インクの主剤であり、一分子中に２個以上のケイ素原子に結合したビニル基を含有するオルガノポリシロキサンである。また、(A) 成分中のビニル基以外のケイ素原子結合有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル基等のハロゲン化アルキル基等の置換もしくは非置換の一価炭化水素基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基であり、特に好ましくは、メチル基である。(A) 成分の分子構造としては、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、樹枝状が例示される。このような(A) 成分のオルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体等が例示される。 Hereinafter, the ink for silicone rubber of the present invention will be described in detail. First, component (A) is the main component of the ink, and is an organopolysiloxane containing vinyl groups bonded to two or more silicon atoms in one molecule. In addition, the silicon-bonded organic group other than the vinyl group in the component (A) includes an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group; a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; a phenyl group, a tolyl group, and the like Substituted or unsubstituted monovalent such as halogenated alkyl groups such as 3-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, 3,3,4,4,4-pentafluorobutyl group A hydrocarbon group is illustrated, Preferably they are a methyl group and a phenyl group, Most preferably, it is a methyl group. Examples of the molecular structure of the component (A) include linear, partially branched linear, branched, and dendritic. Examples of the organopolysiloxane of component (A) include molecular chain both ends dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, molecular chain both ends dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer, both ends of molecular chain. Examples include trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer.
また、(A) 成分は、２５℃における粘度が１Ｐａ・ｓ以上であることが必要であり、好ましくは１０Ｐａ・ｓ以上である。 Further, the component (A) needs to have a viscosity at 25 ° C. of 1 Pa · s or more, preferably 10 Pa · s or more.
(B) 成分は、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）、（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ２／２単位（Ｄ単位）、ＳｉＯ４／２単位（Ｑ単位）からなり、（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ２／２単位が全単位の１〜１０モル％であるオルガノポリシロキサンである。 The component (B) consists of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units (M units), (CH 3 ) (CH 2 ═CH) SiO 2/2 units (D units), SiO 4/2 units (Q units). And (CH 3 ) (CH 2 ═CH) SiO 2/2 units are 1 to 10 mol% of all units.
かかる(B) 成分は、Ｍ単位、ビニル基含有Ｄ単位、Ｑ単位から構成され、且つビニル基含有Ｄ単位が全単位の１〜１０モル％であることを特徴とし、このようなオルガノポリシロキサンを使用することにより、接着性に優れ、且つ高強度のシリコーン塗膜を形成することを可能にする。 The component (B) is composed of M unit, vinyl group-containing D unit, and Q unit, and the vinyl group-containing D unit is 1 to 10 mol% of the total unit, and such an organopolysiloxane By using this, it becomes possible to form a silicone coating film having excellent adhesiveness and high strength.
ビニル基含有Ｄ単位の比率が上記範囲より過小でも過大でも上記効果は発揮されず、またビニル基を含有するものであっても、例えばＭ単位、ビニル基含有Ｍ単位、Ｑ単位から構成されるオルガノポリシロキサンでは本発明の効果は得られない。 Even if the ratio of vinyl group-containing D units is less than or greater than the above range, the above effect is not exhibited, and even those containing vinyl groups are composed of, for example, M units, vinyl group-containing M units, and Q units. The effect of the present invention cannot be obtained with organopolysiloxane.
また、ビニル基は、オルガノポリシロキサンの側鎖に存在することが好ましくい。 The vinyl group is preferably present in the side chain of the organopolysiloxane.
(B) 成分のＱ単位は、全単位の４０〜７０モル％であることが好ましい。７０モル％より多いと、組成物の粘度が高くなるばかりか、組成物をインクとして使用する場合の溶剤量が増えてしまう。４０モル％より少ないと、硬化物の強度が不足し、目的とする耐磨耗性を得ることが出来ない。 (B) It is preferable that Q unit of a component is 40-70 mol% of all units. If it exceeds 70 mol%, not only will the viscosity of the composition increase, but the amount of solvent when the composition is used as an ink will increase. When it is less than 40 mol%, the strength of the cured product is insufficient, and the intended wear resistance cannot be obtained.
(B) 成分は、(A) 成分１００重量部に対し１０〜１５０重量部が用いられる。 Component (B) is used in an amount of 10 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).
(C) 成分は、本インクを硬化させるための成分であり、一分子中に３個以上のケイ素原子に結合した水素原子を含有し、その全てが分子側鎖に存在するオルガノハイドロジェンシロキサンである。 Component (C) is a component for curing the ink, and is an organohydrogensiloxane containing hydrogen atoms bonded to three or more silicon atoms in one molecule, all of which are present in the molecular side chain. is there.
(C) 成分中のケイ素原子結合有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル基等のハロゲン化アルキル基等の置換もしくは非置換の一価炭化水素基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基であり、特に好ましくは、メチル基である。(Ｃ)成分の分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分岐鎖状、環状、樹枝状が例示される。 (C) The silicon-bonded organic group in the component includes an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group; a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; an aryl group such as a phenyl group or a tolyl group; Examples thereof include substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups such as halogenated alkyl groups such as chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, and 3,3,4,4,4-pentafluorobutyl group. A methyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable. Examples of the molecular structure of the component (C) include a straight chain, a partially branched straight chain, a branched chain, a ring, and a dendritic shape.
本発明において、(C) 成分のオルガノハイドロジェンシロキサンは、ケイ素原子結合水素原子が全て分子側鎖に存在することが必要である。 In the present invention, the organohydrogensiloxane of component (C) needs to have all silicon-bonded hydrogen atoms in the molecular side chain.
オルガノハイドロジェンシロキサンの粘度に特に制限は無いが、合成の容易さ、組成物の作業性等の点から、２５℃において０．５Ｐａ・ｓ以下である事が好ましい。 The viscosity of the organohydrogensiloxane is not particularly limited, but it is preferably 0.5 Pa · s or less at 25 ° C. from the viewpoint of ease of synthesis, workability of the composition, and the like.
(C) 成分の含有量は本インクを硬化させる量であれば特に限定されず、具体的には(A) 、(B) 成分の全ビニル基１モルに対しＳｉ−Ｈ結合が１モル以上、好ましくは１．５モル以上となる量であればよい。 The content of the component (C) is not particularly limited as long as the ink can be cured. Specifically, the Si-H bond is 1 mol or more with respect to 1 mol of all vinyl groups of the components (A) and (B). The amount is preferably 1.5 mol or more.
(D) 成分は、本インクの硬化を促進するための白金系触媒であり、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニル錯体が例示される。 Component (D) is a platinum-based catalyst for accelerating the curing of the ink. Platinum fine powder, platinum black, chloroplatinic acid, platinum tetrachloride, chloroplatinic acid alcohol solution, platinum olefin complex, platinum Examples include alkenylsiloxane complexes and platinum carbonyl complexes.
(D) 成分の含有量は、本インクの硬化反応を促進する量であり、白金量として(A) 、(B) 成分に対し１０ｐｐｍ以上となる量であればよい。１０ｐｐｍ未満では、本インクを薄く塗布した場合、硬化性が劣る。 The content of the component (D) is an amount that promotes the curing reaction of the ink, and may be an amount that is 10 ppm or more with respect to the components (A) and (B) as the platinum amount. If it is less than 10 ppm, the curability is inferior when the ink is applied thinly.
(E) 成分は、接着性を向上させる成分であり、Ｓｉ−Ｈ結合、アルケニル基、エポキシ基の内、少なくとも１種類を有するアルコキシシランが用いられる。より具体的には、 The component (E) is a component for improving adhesiveness, and alkoxysilane having at least one of Si—H bond, alkenyl group, and epoxy group is used. More specifically,
などである（式中、Ｍｅはメチル基を示す）。これら(E) 成分は２種類以上を併用しても良い。 (In the formula, Me represents a methyl group). Two or more kinds of these components (E) may be used in combination.
(E) 成分の添加量は、(A) 成分１００重量部に対し０．０１〜１０重量部である。 Component (E) is added in an amount of 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).
(F) 成分は、着色成分であり、顔料もしくは染料である。この顔料としては、例えば、カーボンブラック、ベンガラ、鉄黒、紺青、チタン白、チタンイエロー、アルミニウム粉、ブロンズ粉等の無機顔料、ジスアゾエロー、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ファーナルローズ、フタロシアニンブルー、キナクリドン、蛍光顔料等の有機顔料；マイカ粉、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、炭酸マグネシウム等の体質顔料が挙げられ、また、染料としては、アゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アジン系等の染料が挙げられる。 The component (F) is a coloring component and is a pigment or a dye. Examples of the pigment include inorganic pigments such as carbon black, bengara, iron black, bitumen, titanium white, titanium yellow, aluminum powder, bronze powder, disazo yellow, lake red C, brilliant carmine 6B, faral rose, phthalocyanine blue, Organic pigments such as quinacridone and fluorescent pigments; extender pigments such as mica powder, barite powder, precipitated barium sulfate, precipitated calcium carbonate, gypsum, clay, talc, magnesium carbonate, etc. Examples include triphenylmethane-based, anthraquinone-based, and azine-based dyes.
(F) 成分の添加量は、本インクを用いた表示物を着色する量であり、特に制限はされないが、例えば、(A) 成分１００重量部に対して０.１〜２００重量部の範囲内であることが好ましい。 The amount of the component (F) is an amount for coloring the display using the ink, and is not particularly limited. For example, the amount is 0.1 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). It is preferable to be within.
また、近年、装飾のため、インクのメタリック化、パール化が図られており、各種パール顔料の配合が検討されているが、シリコーンゴム用インクの場合、前記の如き耐磨耗性の悪さから殆ど実用化されていない。 In recent years, for decoration purposes, the ink has been made metallic and pearlized, and the formulation of various pearl pigments has been studied. In the case of silicone rubber inks, however, due to the poor wear resistance as described above. Almost no practical use.
本発明によれば、顔料中にマイカ粉を配合した場合であっても、実用的な磨耗性を有する、塗膜のメタリック化、パール化を図ることができる。 According to this invention, even if it is a case where mica powder is mix | blended in a pigment, the metallic-ization and pearlization of a coating film which have practical abrasion property can be achieved.
本発明のシリコーンゴム用インクは、上記の(A) 成分〜(F) 成分を混合することにより調製されるが、その他必要に応じて任意の成分として、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、焼成シリカ、ヒュームド酸化チタン等の補強性充填剤、粉砕石英、ケイ藻土、酸化鉄、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸、炭酸カルシウム等の非補強性充填剤、付加反応抑制剤を配合してもよい。また、キシレン等の有機溶剤で希釈しても良い。 The ink for silicone rubber of the present invention is prepared by mixing the above components (A) to (F), but as other optional components, fumed silica, precipitated silica, calcined silica, Reinforcing fillers such as fumed titanium oxide, non-reinforcing fillers such as pulverized quartz, diatomaceous earth, iron oxide, aluminum oxide, aluminosilicate, and calcium carbonate, and addition reaction inhibitors may be blended. Further, it may be diluted with an organic solvent such as xylene.
本インクを調製する方法は限定されず、例えば、(A) 成分〜(F) 成分、および必要に応じてその他任意の成分を２本ロール、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、プラネタリミキサー等の周知の混練装置を用いて均一に混合する方法が挙げられる。 The method of preparing the ink is not limited. For example, the (A) component to the (F) component, and other optional components as necessary, such as two rolls, a Banbury mixer, a kneader mixer, a planetary mixer, etc. The method of mixing uniformly using an apparatus is mentioned.
本インクによりシリコーンゴム形成体の表面に印刷する方法としては、例えば、スクリーン印刷、パッド印刷、ディッピング、吹き付け等既知の方法が挙げられる。本インクは加熱することにより速やかに硬化させることができる。本インクを加熱する場合には、これを１００〜２００℃の温度条件下で加熱することが好ましい。 Examples of the method for printing on the surface of the silicone rubber formed body with the present ink include known methods such as screen printing, pad printing, dipping, and spraying. The ink can be quickly cured by heating. When the ink is heated, it is preferably heated at a temperature of 100 to 200 ° C.
本発明のシリコーンゴム用インクは、上記(A) 〜(F) から構成され、特に(A) 成分のベースポリマーに対し、(B) Ｍ単位、ビニル基含有Ｄ単位、Ｑ単位から構成され、且つビニル基含有Ｄ単位が全単位の１〜１０モル％であるオルガノポリシロキサン、(C) 分子側鎖にケイ素原子結合水素原子が存在するオルガノハイドロジェンシロキサン、(D) 白金系化合物；白金量として(A) 、(B) 成分に対し１０ｐｐｍ以上となる量、(E) Ｓｉ−Ｈ結合、アルケニル基、エポキシ基の内、少なくとも１種類を有するアルコキシシランを組み合わせて使用することにより、薄膜でも硬化性に優れ、シリコーンゴムに接着後、優れた耐磨耗性を示す。 The ink for silicone rubber of the present invention is composed of the above (A) to (F), and particularly composed of (B) M unit, vinyl group-containing D unit and Q unit with respect to the base polymer of component (A). And an organopolysiloxane having 1 to 10 mol% of vinyl group-containing D units, (C) an organohydrogensiloxane having a silicon atom-bonded hydrogen atom in the molecular side chain, (D) a platinum-based compound; By using a combination of an alkoxysilane having at least one of (E) Si-H bond, alkenyl group, and epoxy group in an amount of 10 ppm or more with respect to the components (A) and (B), even a thin film Excellent curability and excellent wear resistance after bonding to silicone rubber.
携帯電話等のキーパッドに使用されるシリコーンゴムは、強度等の点から一般に熱加硫型シリコーンゴムが主流であり、ヒドロシリル化反応性残基等のビニル基と付加反応可能な化合物、あるいはＳｉ−Ｈと反応可能な化合物が存在する場合、(A) 、(B)、(C)成分との作用により、特に有効である。 Silicone rubber used for keypads of mobile phones and the like is generally heat vulcanized silicone rubber from the viewpoint of strength and the like, and is a compound capable of addition reaction with vinyl groups such as hydrosilylation reactive residues, or Si. When a compound capable of reacting with —H is present, it is particularly effective due to the action with the components (A), (B) and (C).
以下、本発明のシリコーンゴム用インク組成物を実施例により詳細に説明する。なお、実施例中の物理的特性は２５℃における値である。
実施例１
(A) 粘度が１００Ｐａ・ｓである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル基の含有量＝０．０８重量％）１００重量部、(B) Ｍ単位（３７モル％）、ビニル基含有Ｄ単位（７モル％）、Ｑ単位（５６モル％）から構成されるオルガノポリシロキサンのキシレン溶液(５０ｗｔ％)８０重量部、(F-1) カーボンブラック[電気化学工業株式会社製のデンカアセチレンブラック]３０重量部をプラネタリミキサーに投入し、真空下１５０℃の温度条件下で加熱混練してシリコーンゴムベースコンパウンドを調製した。
Hereinafter, the ink composition for silicone rubber of the present invention will be described in detail with reference to examples. In addition, the physical characteristic in an Example is a value in 25 degreeC.
Example 1
(A) Molecular weight both ends dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane having a viscosity of 100 Pa · s (vinyl group content = 0.08 wt%) 100 parts by weight, (B) M unit (37 mol%), 80 parts by weight of an organopolysiloxane xylene solution (50 wt%) composed of vinyl group-containing D units (7 mol%) and Q units (56 mol%), (F-1) carbon black [manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. 30 parts by weight of Denka Acetylene Black] was put into a planetary mixer and heated and kneaded under vacuum at a temperature of 150 ° C. to prepare a silicone rubber base compound.
次に、このシリコーンゴムベースコンパウンドに、(D) 塩化白金酸の２−エチルヘキサノール溶液(塩化白金酸含有＝０.０３重量％)５０ｐｐｍとなる量、(C) オルガノハイドロジェンシロキサン１０重量部(上記(A) 、(B) 成分の全ビニル基１モルに対しＳｉ−Ｈ結合が２モルとなる)、(E-1)Ｓｉ−Ｈ結合、メトキシ基を含有するアルコキシシラン（前記式（Ｉ）で示される化合物）２重量部、(E-2) ビニル基、メトキシ基を含有するアルコキシシラン（前記式（III）で示される化合物）０．２重量部および硬化抑制剤としての３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール０.０１重量部を混合してシリコーンゴム用インクを調製した。
実施例２
(F) 成分として(F-1) カーボンブラック１重量部と(F-2) マイカ粉末３０重量部を併用した以外は実施例１と同様にシリコーンゴム用インクを調製した。
比較例１
前述の(B) 成分の代わりに、Ｍ単位（３７モル％）、ビニル基含有Ｍ単位（７モル％）、Ｑ単位（５６モル％）から構成されるオルガノポリシロキサン（B）'のキシレン溶液（５０ｗｔ％）８０重量部を用いた以外は実施例１と同様にシリコーンゴム用インクを調製した。
比較例２
(D) 成分の添加量を５ｐｐｍとした以外は実施例１と同様にシリコーンゴム用インクを調製した。
比較例３
(E) 成分を未添加とした以外は実施例１と同様にシリコーンゴム用インクを調製した。
比較例４
(D) 成分の添加量を５ｐｐｍとした以外は実施例２と同様にシリコーンゴム用インクを調製した。
Next, in this silicone rubber base compound, (D) 2-ethylhexanol solution of chloroplatinic acid (containing chloroplatinic acid = 0.03 wt%) in an amount of 50 ppm, (C) 10 parts by weight of organohydrogensiloxane ( (E-1) Si—H bond, alkoxysilane containing a methoxy group (the above formula (I)), with respect to 1 mol of all vinyl groups of the components (A) and (B). ) Compound (2), (E-2) 0.2 part by weight of an alkoxysilane (compound represented by the above formula (III)) containing vinyl group and methoxy group, and 3,5 as a curing inhibitor -An ink for silicone rubber was prepared by mixing 0.01 parts by weight of dimethyl-1-hexyn-3-ol.
Example 2
An ink for silicone rubber was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of (F-1) carbon black and 30 parts by weight of (F-2) mica powder were used in combination as the component (F).
Comparative Example 1
Xylene solution of organopolysiloxane (B) ′ composed of M units (37 mol%), vinyl group-containing M units (7 mol%), and Q units (56 mol%) instead of the aforementioned component (B) A silicone rubber ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that 80 parts by weight (50 wt%) was used.
Comparative Example 2
A silicone rubber ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of component (D) was changed to 5 ppm.
Comparative Example 3
A silicone rubber ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the component (E) was not added.
Comparative Example 4
A silicone rubber ink was prepared in the same manner as in Example 2 except that the amount of component (D) was changed to 5 ppm.
これらのシリコーンゴム用インクを厚さ２mmのシリコーンゴムシート[ジーイー東芝シリコーン株式会社製の有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物：ＴＳＥ２２１−５Ｕを硬化させて作成したもの]の上に、硬化後の膜厚(インク厚)が４0μｍとなるようにスクリーン印刷により印字した。 After curing these inks for silicone rubber on a 2 mm thick silicone rubber sheet [organic peroxide curable silicone rubber composition manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd .: made by curing TSE221-5U] The film was printed by screen printing so that the film thickness (ink thickness) was 40 μm.
その後、２００℃のオーブン中で１０分加熱することによりインクを硬化させて、耐摩耗試験用試験体を作成した。 Thereafter, the ink was cured by heating in an oven at 200 ° C. for 10 minutes to prepare a specimen for wear resistance test.
この試験体の塗膜色を目視評価した。また、この試験体を、研磨材として表面が８mmφの砂消しゴムが、６５mmのストロークを１分間に５０回往復運動するラビングテスター[大平理化工業株式会社製]に設置し、印字の耐摩耗性を評価した。なお、印字の耐摩耗性の評価は、印字のかすれが確認できた時の往復回数をインクの耐久回数（サイクルタイム）とした。この結果を表１に示した。 The coating film color of this test body was visually evaluated. In addition, this test specimen was installed in a rubbing tester [manufactured by Ohira Rika Kogyo Co., Ltd.], a sand eraser with a surface of 8 mmφ as an abrasive material, which reciprocates a 65 mm stroke 50 times per minute. evaluated. In the evaluation of the abrasion resistance of printing, the number of reciprocations when the blurring of printing was confirmed was defined as the number of ink durability (cycle time). The results are shown in Table 1.
Claims (2)
(B) （ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位、（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ２／２単位、ＳｉＯ４／２単位からなり、（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ２／２単位が全単位の１〜１０モル％であるオルガノポリシロキサン；１０〜１５０重量部
(C) 一分子中に３個以上のケイ素原子に結合した水素原子を含有し、その全てが分子側鎖に存在するオルガノハイドロジェンシロキサン；(A) 、(B) 成分の全ビニル基１モルに対しＳｉ−Ｈ結合が１モル以上となる量
(D) 白金系化合物；白金量として(A) 、(B) 成分に対し１０ｐｐｍ以上となる量
(E) Ｓｉ−Ｈ結合、アルケニル基、エポキシ基の内、少なくとも１種類を有するアルコキシシラン；０．０１〜１０重量部
(F) 着色に必要量の顔料もしくは染料
を含有することを特徴とするシリコーンゴム用インク組成物。 (A) Organopolysiloxane having a vinyl group bonded to two or more silicon atoms in one molecule and having a viscosity of 1 Pa · s or more at 25 ° C .; 100 parts by weight
(B) (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units, (CH 3 ) (CH 2 ═CH) SiO 2/2 units, SiO 4/2 units, (CH 3 ) (CH 2 = CH) SiO 2 / Organopolysiloxane in which 2 units are 1 to 10 mol% of all units; 10 to 150 parts by weight
(C) Organohydrogensiloxane containing hydrogen atoms bonded to three or more silicon atoms in one molecule, all of which are present in the molecular side chain; (A), (B) 1 mol of all vinyl groups of component Amount of Si-H bond to 1 mol or more with respect to
(D) Platinum-based compound; the amount of platinum is 10 ppm or more with respect to components (A) and (B)
(E) Alkoxysilane having at least one of Si—H bond, alkenyl group and epoxy group; 0.01 to 10 parts by weight
(F) An ink composition for silicone rubber, which contains a pigment or dye necessary for coloring.
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