JP2005029755A - Aqueous liquid composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は比較的多量の香料を含有する水性液体組成物に関する。また、本発明は該組成物をポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂からなる容器に充填してなる物品に関する。 The present invention relates to an aqueous liquid composition containing a relatively large amount of perfume. The present invention also relates to an article formed by filling the composition into a container made of polyethylene resin or polypropylene resin.
貯水タンクに設置される水洗トイレ用消臭洗浄剤などには通常の洗浄剤に比較して多量の香料が配合されている。また、これらは通常プラスティック容器に充填されたものが多い。一般にプラスティック容器はポリエチレンテレフタレート樹脂(PET樹脂)やポリエチレン樹脂(PE樹脂)、ポリプロピレン樹脂(PP樹脂)を材質とするものが多いが、これら材質からなる容器に香料が多量に配合された組成物を充填したものは、容器の劣化を引き起こすことが知られている。例えば特許文献1には、PET樹脂やPP樹脂を材質とした容器は、貯蔵中に容器自身の劣化や香調の変化を引き起こすという課題が開示されており、特にPE樹脂やPP樹脂を用いたものは容器の劣化だけではなく、香料が樹脂内部に浸透し容器外にシミ出すため、審美的に好ましくなく、さらに容器にさわるとべたつくなどの不快な感触を呈するため、商品価値が著しく損なわれる。特許文献1では、特殊な材質の容器を用いることによりこの問題を解決したとしている。 Deodorant cleaning agents for flush toilets installed in water storage tanks contain a larger amount of fragrance than ordinary cleaning agents. Moreover, many of these are usually filled in plastic containers. In general, many plastic containers are made of polyethylene terephthalate resin (PET resin), polyethylene resin (PE resin), or polypropylene resin (PP resin), but a composition in which a large amount of fragrance is mixed in a container made of these materials. Filling is known to cause deterioration of the container. For example, Patent Document 1 discloses a problem that a container made of PET resin or PP resin causes deterioration of the container itself or a change in fragrance during storage, and in particular, PE resin or PP resin is used. In addition to the deterioration of the container, the perfume penetrates inside the resin and stains outside the container, which is not aesthetically pleasing, and also presents an unpleasant feel such as stickiness when touching the container, so that the commercial value is significantly impaired. . In Patent Document 1, this problem is solved by using a container made of a special material.
一方、香料組成物に非イオン界面活性剤を用いる技術はすでに知られている。特許文献2には、特定の曇点を有する非イオン界面活性剤を含有する液状芳香剤組成物の技術が開示されている。特許文献3には、特定のポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤を含有する液体芳香消臭剤組成物が開示されている。また、特許文献4には、アルキルポリグリコシドおよび香料成分を含むゲル状の組成物が開示されている。
しかし、経済性の面や加工性の面からは、特許文献1のような特殊な材質の容器を用いずに、PE樹脂やPP樹脂を用いることが好ましく、これら樹脂製の容器においても香料のシミ出しが起こらない技術が求められる。また、特許文献2、3記載の組成物をPE樹脂製やPP樹脂製容器に充填すると香料のシミ出しばかりでなく、容器の劣化を引き起こす。更に特許文献4の組成物においても香料のシミ出しを十分に抑制しうるものではない。 However, in terms of economy and workability, it is preferable to use PE resin or PP resin without using a special material container as in Patent Document 1, and even in these resin containers Technology that does not cause stains is required. Moreover, when the composition described in Patent Documents 2 and 3 is filled in a container made of PE resin or PP resin, not only fragrance stains appear, but also the container deteriorates. Furthermore, the composition of Patent Document 4 cannot sufficiently suppress fragrance bleeding.
本発明の課題は、PE樹脂やPP樹脂を材質とした容器に充填しても、容器の劣化や香料のシミ出しを引き起こさない、貯水タンクに設置される水洗トイレ用消臭洗浄剤などとして利用できる水性液体組成物及び物品を提供することにある。 The object of the present invention is to use as a deodorant cleaning agent for a flush toilet installed in a water storage tank that does not cause deterioration of the container or fragrance stain even when filled in a container made of PE resin or PP resin. It is to provide an aqueous liquid composition and article that can be made.
本発明は、(a)全香料成分中、炭化水素系香料の割合が20質量%以下である香料〔以下、(a)成分という〕を0.5〜5質量%、(b)分子中にヒドロキシ基を2〜10個及び炭素数8〜16の炭化水素基を1個以上有する非イオン界面活性剤〔以下、(b)成分という〕を5〜30質量%、(c)水溶性有機溶剤〔以下、(c)成分という〕を5〜30質量%、及び水を含有し、(b)/(a)の質量比が3〜50である水性液体組成物に関する。 The present invention provides (a) 0.5 to 5% by mass of a fragrance having a hydrocarbon-based fragrance ratio of 20% by mass or less (hereinafter referred to as (a) component) in the total fragrance component, and (b) in the molecule. 5 to 30% by mass of a nonionic surfactant [hereinafter referred to as component (b)] having 2 to 10 hydroxy groups and one or more hydrocarbon groups having 8 to 16 carbon atoms, (c) a water-soluble organic solvent [Hereinafter referred to as component (c)] 5 to 30% by mass and water, and relates to an aqueous liquid composition having a mass ratio of (b) / (a) of 3 to 50.
また、本発明は、上記本発明の水性液体組成物を、ポリプロピレン樹脂及び/又はポリエチレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂からなる容器に充填してなる物品に関する。 The present invention also relates to an article formed by filling a container made of a thermoplastic resin containing a polypropylene resin and / or a polyethylene resin with the aqueous liquid composition of the present invention.
本発明によれば、PE樹脂やPP樹脂を材質とした容器に充填しても、容器の劣化や香料のシミ出しを引き起こさない水性液体組成物が得られる。このため、本発明によれば安価で取り扱い性の良いPE樹脂やPP樹脂を材質とした容器に充填した物品を得ることができる。本発明の水性液体組成物及び物品は、貯水タンクに設置される水洗トイレ用消臭洗浄剤などとして利用できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it fills with the container made from PE resin or PP resin, the aqueous liquid composition which does not cause deterioration of a container or a fragrance | flavor stain will be obtained. For this reason, according to the present invention, it is possible to obtain an article filled in a container made of PE resin or PP resin which is inexpensive and easy to handle. The aqueous liquid composition and article of the present invention can be used as a deodorant cleaning agent for flush toilets installed in a water storage tank.
<(a)成分>
本発明の(a)成分は、全香料成分中の炭化水素系香料の割合が20質量%以下である香料である。炭化水素系香料としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、ミルセン、リモネン、ターピネオール、ターピノレン、オシメン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、p−サイメン、β−カリオフィレン、β−ファルネセン、1,3,5−ウンデカトリエン、ジフェニルメタンが代表的であり、特にリモネンは香調だけではなく香料の安定性などから重要な香料成分であるが、逆にPE樹脂やPP樹脂に対してシミ出す傾向が強いため、含有量は制限される。本発明では全香料成分中の上記炭化水素系香料成分の比率は、好ましくは10質量%以下、特に5質量%以下、最も好ましくは含有しないことである。
本発明で(a)成分に用いることができる香料成分としては、アルコール系香料、エーテル系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、エステル系香料、ラクトン系香料、環状ケトン系香料、含窒素系香料を挙げることができる。具体例を以下に示す。
<(A) component>
(A) component of this invention is a fragrance | flavor whose ratio of the hydrocarbon-type fragrance | flavor in all the fragrance | flavor components is 20 mass% or less. Examples of the hydrocarbon-based fragrances include α-pinene, β-pinene, camphene, myrcene, limonene, terpineol, terpinolene, osimene, γ-terpinene, α-ferrandylene, p-cymene, β-caryophyllene, β-farnesene, 1, 3,5-Undecatriene and diphenylmethane are representative, especially limonene is an important fragrance component not only from the fragrance but also from the stability of the fragrance, but conversely tends to bleed out against PE resin and PP resin. Is strong, so the content is limited. In the present invention, the ratio of the hydrocarbon-based fragrance component in the total fragrance component is preferably 10% by mass or less, particularly 5% by mass or less, and most preferably not contained.
Examples of the fragrance component that can be used in the component (a) in the present invention include alcohol fragrances, ether fragrances, aldehyde fragrances, ketone fragrances, ester fragrances, lactone fragrances, cyclic ketone fragrances, and nitrogen-containing fragrances. Can be mentioned. Specific examples are shown below.
(a−1):アルコール系香料
トランス−2−ヘキセノール、シス−3−ヘキセノール、3−オクタノール、1−オクテン−3−オール、2,6−ジメチル−2−ヘプタノール、9−デセノール、4−メチル−3−デセン−5−オール、10−ウンデセノール、トランス−2−シス−6−ノナジエノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ヒドロキシシトロネロール、ジヒドロミルセノール、アロオシメノール、ターピネオール、ターピネン−4−オール、l−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、ビサボロール、セドロール、パチュリアルコール、ベチベロール、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−メタノール、4−イソプロピルシクロヘキサノール、4−イソプロピルシクロヘキサンメタノール1−(4−イソプロピルシクロヘキシル)−エタノール、2,2−ジメチル−3−(3−メチルフェニル)−プロパノール、p−t−ブチルシクロヘキサノール、o−t−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、スチラリルアルコール、アニスアルコール、シンナミックアルコール、フェニルプロピルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、フェニルエチルメチルエチルカルビノール、3−メチル−5−フェニルペンタノール、チモール、カルバクロール、オルシノールモノメチルエーテル、オイゲノール、イソオイゲノール、サンタロール、イソボルニルシクロヘキサノール、サンダロア、バグダノール、サンダルマイソルコア、ブラマノール、エバノール、ポリサントール、2−エトキシ−4−メトキシメチルフェノール
(A-1): Alcohol-based fragrance trans-2-hexenol, cis-3-hexenol, 3-octanol, 1-octen-3-ol, 2,6-dimethyl-2-heptanol, 9-decenol, 4-methyl -3-decen-5-ol, 10-undecenol, trans-2-cis-6-nonadienol, linalool, geraniol, nerol, citronellol, rosinol, myrsenol, lavandulol, tetrahydrogeraniol, tetrahydrolinalool, hydroxycitronellol, dihydromil Senol, alo-osimenol, terpineol, turpinen-4-ol, l-menthol, borneol, isopulegol, nopol, farnesol, nerolidol, bisabolol, cedrol, patchouli alcohol, vetivero 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-methanol, 4-isopropylcyclohexanol, 4-isopropylcyclohexanemethanol 1- (4-isopropylcyclohexyl) -ethanol, 2,2-dimethyl-3- (3- Methylphenyl) -propanol, pt-butylcyclohexanol, ot-butylcyclohexanol, ambrinol, benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, phenoxyethanol, styryl alcohol, anis alcohol, cinnamic alcohol, phenylpropyl alcohol, dimethyl Benzyl carbinol, phenylethylmethylethyl carbinol, 3-methyl-5-phenylpentanol, thymol, carvacrol, orcinol monomethyl ether, eugeno Le, isoeugenol, santalol, isobornyl cyclohexanol, Sandaroa, Bagudanoru, sandal Mai Sol core, Buramanoru, Ebanoru, poly San tall, 2-ethoxy-4-methoxy-methylphenol
(a−2);エーテル系香料
ネロールオキサイド、ミロキサイド、1,8−シネオール、ローズオキサイド、リメトールメントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、1−メチル−1−メトキシシクロドデカン、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、トリシクロデセニルメチルエーテル、ルボフィックス、セドロキサイド、アンブロキサン、グリサルバ、ボワジリス、アニソール、ジメチルハイドロキノン、パラクレジルメチルエーテル、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、エストラゴール、ジフェニルオキサイド、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ベンジルイソオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、β−ナフチルイソブチルエーテル、2,4−ジメチル−4−フェニルテトラヒドロフラン、ガラクソライド
(A-2); ether-based fragrance nerol oxide, miloxide, 1,8-cineol, rose oxide, limetolfuran, linalool oxide, butyldimethyldihydropyran, acetoxyamyltetrahydropyran, cedrylmethyl ether, methoxycyclododecane , 1-methyl-1-methoxycyclododecane, ethoxymethylcyclododecyl ether, tricyclodecenyl methyl ether, rubofix, cedroxide, ambroxan, glycalva, boisiris, anisole, dimethylhydroquinone, paracresyl methyl ether, acetanisole , Anethole, dihydroanethole, estragole, diphenyl oxide, methyl eugenol, methyl isoeugenol, benzyl isoeugenol, Phenylethyl isoamyl ether, β-naphthyl methyl ether, β-naphthyl ethyl ether, β-naphthyl isobutyl ether, 2,4-dimethyl-4-phenyltetrahydrofuran, galaxide
(a−3)アルデヒド系香料
ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−2−ヘキセナール、シス−4−ヘプテナール、2,6−ノナジエノール、シス−4−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−2−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、2,6,10−トリメチル−5,9−ウンデカジエナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ペリラアルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、リラール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、p−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、3−(p−t−ブチルフェニル)−プロピルアルデヒド、p−エチル−2,2−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、2−メチル−3−(p−メトキシフェニル)−プロピルアルデヒド、p−t−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、10−ウンデセナール、リリアール、1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−8,8−ジメチル−2−ナフトアルデヒド、1−メチル−4−(4−メチル−3−ペンテニル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、ノナナール、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、3,5−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド(なお、前記2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒドと3,5−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒドの混合物は、LIGUSTRALとしてQUEST社より市販されている)、ベンズアルデヒド、マイラックアルデヒド
(A-3) Aldehyde perfume hexyl aldehyde, heptyl aldehyde, octyl aldehyde, nonyl aldehyde, decyl aldehyde, undecyl aldehyde, dodecyl aldehyde, tridecyl aldehyde, trimethyl hexyl aldehyde, methyl octyl acetaldehyde, methyl nonyl acetaldehyde, trans-2- Hexenal, cis-4-heptenal, 2,6-nonadienol, cis-4-decenal, undecylene aldehyde, trans-2-dodecenal, trimethylundecenal, 2,6,10-trimethyl-5,9-undecadienal , Citral, citronellal, hydroxycitronellal, perilaldehyde, methoxydihydrocitronellal, citronellyloxyacetaldehyde, isocyclocitral , Centenal, Lilal, Bernaldehyde, Dupical, Maceart, Boronal, Setneral, Phenylacetaldehyde, Phenylpropylaldehyde, Cynamic aldehyde, α-Amylcinnamic aldehyde, α-Hexylcinnamic aldehyde, Hydratropic aldehyde, Anisaldehyde, p -Methylphenylacetaldehyde, cuminaldehyde, cyclamenaldehyde, 3- (pt-butylphenyl) -propylaldehyde, p-ethyl-2,2-dimethylhydrocinnamaldehyde, 2-methyl-3- (p-methoxyphenyl) -Propyl aldehyde, pt-butyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde, salicylaldehyde, heliotropin, helional, vanillin, ethyl vanillin, Ruvanillin, 10-undecenal, lyial, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyde, 1-methyl-4- (4-methyl-3- Pentenyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, nonanal, 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, 3,5-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde (note that 2,4 -A mixture of dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde and 3,5-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde is commercially available as LIGUSTRAL from QUEST), benzaldehyde, mylacaldehyde
(a−4);ケトン系香料
アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプチルケトン、アセチルジイソアミレン、カンファー、カルボン、メントン、d−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌートカトン、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、α−n−メチルイオノン、β−n−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、アリルイオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセリン、α−ダイナスコン、β−ダイナスコン、マルトール、エチルマルトール、2,5−ジメチル−4−ヒドロキシフラノン、シュガーラクトン、p−t−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シスージャスモン、フロレックス、プリカトン、4−シクロヘキシル−4−メチル−2−ペンタノン、p−メンテン−6−イルプロパノン、アセトフェノン、p−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、メチルナフチルケトン、ベンゾフェノン
(A-4); ketone-based fragrance acetoin, diacetyl, methyl amyl ketone, ethyl amyl ketone, methyl hexyl ketone, methyl nonyl ketone, methyl heptyl ketone, acetyl diisoamylene, camphor, carvone, menthone, d-pregon, piperidone, Fengchon, geranylacetone, cedryl methyl ketone, nootkatone, α-ionone, β-ionone, methylionone, α-n-methylionone, β-n-methylionone, α-isomethylionone, β-isomethylionone, allylionone , Α-iron, β-iron, γ-iron, α-damascon, β-damascon, δ-damascon, damaserin, α-dynascon, β-dynascon, maltol, ethyl maltol, 2,5-dimethyl-4-hydroxyfuranone , Sugar Lac , P-t-butylcyclohexanone, amylcyclopentanone, heptylcyclopentanone, dihydrojasmon, cis-jasmon, florex, plicatone, 4-cyclohexyl-4-methyl-2-pentanone, p-menten-6-ylpropanone, Acetophenone, p-methylacetophenone, benzylacetone, callone, raspberry ketone, anisylacetone, methylnaphthylketone, benzophenone
(a−5);エステル系香料
ギ酸エチル、ギ酸シス−3−ヘキセニル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸シス−3−ヘキセニル、酢酸トランス−2−ヘキセニル、酢酸イソノニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酢酸メンチン、酢酸メンタニル、酢酸ノピル、酢酸n−ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸p−t−ブチルシクロヘキシル、酢酸o−t−ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−メタニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、酢酸ヘリオトロピル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酪酸エチル、2−メチル酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸シス−3−ヘキセニル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸トリシクロデセニル、イソ吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸フェニルエチル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、カプリン酸エチル、チグリン酸シトロネリル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸p−クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、桂皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸アミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−3−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、フルテート、2−ペンチルオキシグリコール酸アリル、3−メチル−3−フェニルグリシド酸エチル、エチル2−ペンタノエ−ト、4−アセトキシ−3−アミルテトラヒドロピラン
(A-5); ester-based fragrance ethyl formate, cis-3-hexenyl formate, linalyl formate, citronellyl formate, geranyl formate, benzyl formate, phenylethyl formate, ethyl acetate, butyl acetate, isoamyl acetate, methyl cyclopentylidene acetate, Hexyl acetate, cis-3-hexenyl acetate, trans-2-hexenyl acetate, isononyl acetate, citronellyl acetate, lavandulyl acetate, geranyl acetate, linalyl acetate, mircenyl acetate, tarpinyl acetate, menthin acetate, menthanyl acetate, nopyru acetate, n-acetate Bornyl, isobornyl acetate, pt-butylcyclohexyl acetate, o-t-butylcyclohexyl acetate, tricyclodecenyl acetate, 2,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-methanyl acetate, benzyl acetate, phenylethyl acetate, Stylacetate Laryl, cinnamyl acetate, anisyl acetate, paracresyl acetate, heliotropyl acetate, acetyl eugenol, acetyl isoeugenol, guayl acetate, cedolyl acetate, vetiberyl acetate, ethyl propionate, isoamyl propionate, citronellyl propionate, geranyl propionate, linalyl propionate, Terpinyl propionate, benzyl propionate, cinnamyl propionate, allyl cyclohexylpropionate, tricyclodecenyl propionate, ethyl butyrate, ethyl 2-methylbutyrate, butyl butyrate, isoamyl butyrate, hexyl butyrate, linalyl butyrate, geranyl butyrate, butyric acid Citronellyl, benzyl butyrate, cis-3-hexenyl isobutyrate, citronellyl isobutyrate, geranyl isobutyrate, linalyl isobutyrate, benzyl isobutyrate, isobutyrate Phenylethyl, tricyclodecenyl isobutyrate, ethyl isovalerate, propyl valerate, citronellyl isovalerate, geranyl isovalerate, benzyl isovalerate, cinnamyl isovalerate, phenylethyl isovalerate, ethyl caproate, Allyl caproate, ethyl enanthate, allyl enanthate, ethyl caprate, citronellyl tiglate, methyl benzoate, ethyl benzoate, isobutyl benzoate, isoamyl benzoate, geranyl benzoate, linalyl benzoate, benzyl benzoate, benzoic acid Phenyl ethyl, methyl phenyl acetate, ethyl phenyl acetate, isobutyl phenyl acetate, isoamyl phenyl acetate, geranyl phenyl acetate, benzyl phenyl acetate, phenyl ethyl phenyl acetate, p-cresyl phenyl acetate, methyl cinnamate, ethyl cinnamate Benzyl cinnamate, cinnamyl cinnamate, phenylethyl cinnamate, methyl salicylate, ethyl salicylate, isobutyl salicylate, amyl salicylate, hexyl salicylate, cis-3-hexenyl salicylate, benzyl salicylate, phenylethyl salicylate, methyl jasmonate, dihydrojasmonic acid Methyl, frutate, allyl 2-pentyloxyglycolate, ethyl 3-methyl-3-phenylglycidate, ethyl 2-pentanoate, 4-acetoxy-3-amyltetrahydropyran
(a−6):ラクトン系香料、環状ケトン系香料
γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−デカラクトン、クマリン、ジヒドロクマリン、ジャスモノラクトン、ジャスミンラクトン、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデセノン、シクロペンタデカノリド、12−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクリヘキサデセノリド、12−オキサ−16−ヘキサデカノリド、11−オキサ−16−ヘキサデカノリド、10−オキサ−16−ヘキサデカノリド、エチランブラシレート、エチレンドデカンジオエート
(A-6): Lactone fragrance, cyclic ketone fragrance γ-octalactone, γ-nonalactone, γ-decalactone, γ-undecalactone, δ-decalactone, coumarin, dihydrocoumarin, jasmonolactone, jasmine lactone, muscone , Civeton, cyclopentadecanone, cyclohexadecenone, cyclopentadecanolide, 12-ketocyclopentadecanolide, cyclohexadecanolide, cyclixadecenolide, 12-oxa-16-hexadecanolide, 11-oxa -16-hexadecanolide, 10-oxa-16-hexadecanolide, ethylan brushate, ethylenedodecanedioate
(a−7):含窒素系香料
6−sec−ブチルキノリン、5−メチル−3−ヘプタノンオキシム、シトロネリルニトリル
(A-7): Nitrogen-containing fragrance 6-sec-butylquinoline, 5-methyl-3-heptanone oxime, citronellylnitrile
なお、上記香料成分の名称は基本的には「香料と調香の基礎知識」(中島 基貴著、産業図書(株)、1995年6月21日発行)の記載に従った。 The names of the above fragrance ingredients basically followed the description in “Basic knowledge of fragrances and fragrances” (written by Motoki Nakajima, Sangyo Tosho Co., Ltd., issued on June 21, 1995).
本発明では特にアルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、及びエステル系香料から選ばれる香料成分を、全香料成分中に60質量%以上、好ましくは70質量%以上、特に80質量%以上含有する香料が、容器からのシミ出し抑制効果の点から好適である。 In the present invention, a fragrance component selected from alcohol-based fragrances, aldehyde-based fragrances, ketone-based fragrances, and ester-based fragrances is contained in an amount of 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more, particularly 80% by mass or more in the total fragrance components. The fragrance | flavor to perform is suitable from the point of the stain | pollution | contamination suppression effect from a container.
本発明で用いることが好ましい香料は、次に示した分類の香料成分で構成される。
<好ましい香料>
アルコール系香料;20〜30質量%
アルデヒド系香料;5〜20質量%
ケトン系香料;5〜15質量%
エステル系香料;40〜60質量%
その他香料;20質量%以下
The fragrances preferably used in the present invention are composed of the following fragrance ingredients.
<Preferred fragrance>
Alcohol-based fragrance; 20-30% by mass
Aldehyde fragrance; 5 to 20% by mass
Ketone-based fragrance; 5 to 15% by mass
Ester fragrance; 40-60% by mass
Other fragrances: 20% by mass or less
<(b)成分>
本発明の(b)成分は分子中にヒドロキシ基を2〜10個と炭素数8〜16の炭化水素基を1つ以上有する非イオン界面活性剤であり、具体的には下記一般式(1)〜一般式(4)の化合物を挙げることができる。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is a nonionic surfactant having 2 to 10 hydroxy groups and one or more hydrocarbon groups having 8 to 16 carbon atoms in the molecule. ) To general formula (4).
〔式中、R1aは炭素数8〜16、好ましくは8〜14のアルキル基であり、R1b、R1cはエチレン基、及び/又はプロピレン基である。Aは窒素原子、又は [Wherein, R 1a is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, preferably 8 to 14 carbon atoms, and R 1b and R 1c are an ethylene group and / or a propylene group. A is a nitrogen atom, or
であり、a、bは平均付加モル数であり、a+bが2〜10の数である。〕 A and b are average added mole numbers, and a + b is a number of 2 to 10. ]
R2a−CON(R2b)(R2c) (2)
〔式中、R2aは炭素数9〜15、好ましくは9〜13のアルキル基であり、R2bは、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。R2cは3〜6個のヒドロキシ基を有する炭素数5〜7の炭化水素基である。〕
R 2a -CON (R 2b ) (R 2c ) (2)
[Wherein, R 2a is an alkyl group having 9 to 15 carbon atoms, preferably 9 to 13 carbon atoms, and R 2b is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group. R 2c is a hydrocarbon group having 5 to 7 carbon atoms and having 3 to 6 hydroxy groups. ]
〔式中、R3aは炭素数8〜16、好ましくは3〜8のアルキル基又はアルケニル基、B、Dは水酸基又は−O−CH2CH(E)CH2−Fである。ここでE、Fは水酸基又は−O−CH2CH(E)CH2−Fであり、B及びDは1分子中の水酸基の数が10個以下になる基である。〕 [Wherein, R 3a is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms, and B and D are a hydroxyl group or —O—CH 2 CH (E) CH 2 —F. Here, E and F are hydroxyl groups or —O—CH 2 CH (E) CH 2 —F, and B and D are groups in which the number of hydroxyl groups in one molecule is 10 or less. ]
R4a−(OR4b)cGd (4)
〔式中、R4aは直鎖の炭素数8〜16、好ましくは10〜16、特に好ましくは10〜14のアルキル基、R4bは炭素数2〜4のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Gは還元糖に由来する残基、cは平均値0〜6の数、dは平均値1〜10、好ましくは1〜5、特に好ましくは1〜2の数を示す。〕
R 4a − (OR 4b ) c G d (4)
[Wherein, R 4a is a linear alkyl group having 8 to 16, preferably 10 to 16, particularly preferably 10 to 14 carbon atoms, and R 4b is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably ethylene group or propylene. A group, particularly an ethylene group, G is a residue derived from a reducing sugar, c is an average value of 0-6, d is an average value of 1-10, preferably 1-5, particularly preferably 1-2. Indicates. ]
一般式(1)の化合物においてR1b、R1cはエチレン基が好ましく、Aは In the compound of the general formula (1), R 1b and R 1c are preferably ethylene groups, and A is
が好適であり、a+bは好ましくは2〜5、特に2〜3が好適である。 And a + b is preferably 2 to 5, particularly 2 to 3.
一般式(2)の化合物においてR2cは−CH2−(CHOH)e−CH2OH、−CH(CH2OH)−(CHOH)e-1−CH2OH(式中、eは3〜5の整数である)から選ばれる化合物が好ましい。これらの中でも特にeが4の化合物が好ましく、特に−CH2−(CHOH)4−CH2OHが最も好ましい。一般式(2)の化合物は、例えば還元糖を通常の方法でアミノ化した化合物と、R2a−COOHで示される脂肪酸とのアミド化反応で容易に合成することができる。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられ、特にグルコースが洗浄効果の点から好ましい。 In the compound of the general formula (2), R 2c is —CH 2 — (CHOH) e —CH 2 OH, —CH (CH 2 OH) — (CHOH) e−1 —CH 2 OH (wherein e is 3 to 3). A compound selected from (which is an integer of 5). Among these, a compound in which e is 4 is particularly preferable, and —CH 2 — (CHOH) 4 —CH 2 OH is most preferable. The compound of the general formula (2) can be easily synthesized by, for example, an amidation reaction between a compound obtained by aminating a reducing sugar by a usual method and a fatty acid represented by R 2a -COOH. Suitable reducing sugars include glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose, and xylose, with glucose being particularly preferred from the standpoint of cleaning effect.
一般式(3)の化合物においてB、Dの両方が水酸基であるか、B又はDの何れか一方が−CH2CH(OH)CH2−OHである化合物が好適である。一般式(3)の化合物は、R3aOHで表されるアルコール化合物とエピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物をBF3等のルイス酸触媒を用いて反応させて製造することができる。また、本発明では国際公開98/50389号パンフレットに記載のアルミニウム触媒を使用する方法が経済性や好ましい洗浄効果を得る目的から好適である。 In the compound of the general formula (3), a compound in which both B and D are hydroxyl groups, or either B or D is —CH 2 CH (OH) CH 2 —OH is preferable. The compound of the general formula (3) can be produced by reacting an alcohol compound represented by R 3a OH with an epoxy compound such as epihalohydrin or glycidol using a Lewis acid catalyst such as BF 3 . Moreover, in this invention, the method of using the aluminum catalyst described in the international publication 98/50389 pamphlet is suitable from the objective of obtaining economical efficiency and a preferable cleaning effect.
一般式(4)の化合物において、Gは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が3〜6個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数5又は6のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中でもグルコースが最も好ましい。Gの還元糖としては上記単糖類が好ましいが、これら単糖が2〜5個、好ましくは2又は3個縮合したオリゴ糖を用いても差し支えない。さらには単糖とオリゴ糖が混合したものでもよく、この場合には糖平均縮合度は1〜5、好ましくは1〜3、特に好ましくは1〜2が好適であり、1〜1.5が最も好ましい。 In the compound of the general formula (4), G is a residue derived from a reducing sugar, and the starting reducing sugar may be either aldose or ketose, and a triose having 3 to 6 carbon atoms. , Tetrose, pentose, hexose. Specific examples of aldose include apiose, arabinose, galactose, glucose, lyxose, mannose, aldose, idose, talose and xylose, and examples of ketose include fructose. In the present invention, among these, aldopentose or aldohexose having 5 or 6 carbon atoms is particularly preferred, and glucose is most preferred. As the reducing sugar of G, the above monosaccharide is preferable, but an oligosaccharide obtained by condensing 2 to 5, preferably 2 or 3 of these monosaccharides may be used. Furthermore, a mixture of monosaccharide and oligosaccharide may be used. In this case, the average degree of sugar condensation is 1 to 5, preferably 1 to 3, particularly preferably 1 to 2, Most preferred.
一般式(4)の化合物はR4a−(OR4b)c−OHと還元糖とを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。これらはアセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。 The compound of the general formula (4) can be easily synthesized by subjecting R 4a — (OR 4b ) c —OH and a reducing sugar to an acetalization reaction or a ketalization reaction using an acid catalyst. In the case of an acetalization reaction, these may have a hemiacetal structure or a normal acetal structure.
本発明ではシミ出し抑制効果の点から特に一般式(4)の化合物が好適である。 In the present invention, the compound of the general formula (4) is particularly preferable from the viewpoint of the effect of suppressing stains.
<(c)成分>
本発明の(c)成分は(a)成分を水溶液中に安定に溶解又は分散させるために必要な成分である。具体的には、炭素数1〜5の1価アルコール化合物、または下記一般式(5)のグリコール系化合物から選ばれる1種以上が好ましい。
<(C) component>
The component (c) of the present invention is a component necessary for stably dissolving or dispersing the component (a) in an aqueous solution. Specifically, 1 or more types chosen from a C1-C5 monohydric alcohol compound or the glycol type compound of following General formula (5) are preferable.
R5a−(OR5b)f−OR5c (5)
〔式中、R5a、R5cは水素原子又は炭素数1〜7の炭化水素基であり、fは1〜5、好ましくは1〜3の数であり、R5bはヒドロキシ基を有していてもよい炭素数2又は3のアルキレン基である。〕
R 5a - (OR 5b) f -OR 5c (5)
[Wherein, R 5a and R 5c are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms, f is a number of 1 to 5, preferably 1 to 3, and R 5b has a hydroxy group. Or an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. ]
炭素数1〜5の1価アルコール化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノールを挙げることができる。また、一般式(5)の化合物の具体例としては以下の化合物を挙げることができる。 Examples of the monohydric alcohol compound having 1 to 5 carbon atoms include methanol, ethanol, propanol, butanol, and pentanol. Moreover, the following compounds can be mentioned as a specific example of the compound of General formula (5).
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリグリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレン(平均付加モル数1〜5)モノメチルエーテル、ポリオキシプロピレン(平均付加モル数1〜5)モノエチルエーテル、ポリオキシエチレン(平均付加モル数1〜5)モノフェニルエーテル、ポリオキシエチレン(平均付加モル数1〜5)モノベンジルエーテル Ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, glycerin, diethylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tripropylene glycol, triglycerin, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl Ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethyl Glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monohexyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl Ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, polyoxypropylene (average addition mole number 1-5) monomethyl ether, polyoxypropylene (average addition mole number 1-5) monoethyl ether, polyoxyethylene ( Average addition mole number 1-5) monophenyl ether, polyoxyethylene (flat Addition mole number: 1 to 5) monobenzyl ether
本発明で用いる(c)成分としては特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールから選ばれる1種以上が好適である。 The component (c) used in the present invention is particularly preferably at least one selected from ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, and dipropylene glycol.
<水性液体組成物>
本発明の水性液体組成物は(a)成分を0.5〜5質量%、好ましくは0.5〜3質量%、より好ましくは0.7〜2質量%、特に好ましくは1〜2質量%、(b)成分を好ましくは8〜30質量%、より好ましくは12〜30質量%、特に好ましくは15〜25質量%、(c)成分を8〜30質量%、より好ましくは10〜25質量%、特に好ましくは15〜25質量%含有する。また、(b)成分/(a)成分の質量比は、好ましくは3〜30、より好ましくは5〜24、特に好ましくは8〜18である。
<Aqueous liquid composition>
In the aqueous liquid composition of the present invention, the component (a) is 0.5 to 5% by mass, preferably 0.5 to 3% by mass, more preferably 0.7 to 2% by mass, and particularly preferably 1 to 2% by mass. The component (b) is preferably 8-30% by mass, more preferably 12-30% by mass, particularly preferably 15-25% by mass, and the component (c) is 8-30% by mass, more preferably 10-25% by mass. %, Particularly preferably 15 to 25% by mass. The mass ratio of component (b) / component (a) is preferably 3 to 30, more preferably 5 to 24, and particularly preferably 8 to 18.
本発明の水性液体組成物は、上記(a)成分〜(c)成分を水に溶解又は分散させた液体組成物の形態であり、水は、微量の金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、もしくは次亜塩素酸塩や塩素で滅菌した滅菌水などを用いることができる。 The aqueous liquid composition of the present invention is in the form of a liquid composition in which the above components (a) to (c) are dissolved or dispersed in water. Water is ion-exchanged water or distilled from which a trace amount of metal components are removed. Water or sterilized water sterilized with hypochlorite or chlorine can be used.
本発明の水性液体組成物の20℃におけるpHは2〜12、更に3〜11、特に5〜9であることが好ましい。pH調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムあるいは上記のアミン化合物から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。また、使い勝手の点から、本発明の組成物は20℃における粘度が1〜1000mPa・s、好ましくは1〜500mPa・s、より好ましくは10〜500mPa・sが良好である。ここで本発明でいう粘度は20℃の恒温槽で試料を30分間熟成させた後、TOKIMEC.INC製B型粘度計モデルBMを用いて測定したものである。 The pH of the aqueous liquid composition of the present invention at 20 ° C. is preferably 2 to 12, more preferably 3 to 11, and particularly preferably 5 to 9. As pH adjusters, acid agents such as inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, organic acids such as citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, maleic acid, sodium hydroxide and potassium hydroxide, It is preferable to use alkali agents such as sodium carbonate and potassium carbonate alone or in combination, such as ammonia and derivatives thereof, amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, and particularly selected from hydrochloric acid, sulfuric acid, and citric acid. It is preferable to use an acid selected from the group consisting of acid and sodium hydroxide, potassium hydroxide, or an alkali agent selected from the above amine compounds. From the viewpoint of ease of use, the composition of the present invention has a viscosity of 1 to 1000 mPa · s at 20 ° C., preferably 1 to 500 mPa · s, more preferably 10 to 500 mPa · s. Here, the viscosity referred to in the present invention is that the sample was aged for 30 minutes in a constant temperature bath at 20 ° C., and then TOKIMEC. It is measured using INC type B viscometer model BM.
本発明の組成物をトイレ用消臭芳香剤として用いる場合には、トイレ表面からカルシウム由来の沈着成分を除去する目的から金属封鎖剤を含有することが好ましい。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤としては、
(1)フィチン酸などのリン酸系化合物またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(2)エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(3)2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸またはこれのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(4)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンなどのアミノ酸またはこれらのアルカリ金属 塩もしくはアルカノールアミン塩
(5)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸。ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸、アルキルグリシン−N,N−ジ酢酸、アスパラギン酸−N,N−ジ酢酸、セリン−N,N−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸またはこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩
(6)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸などの有機酸またはこれらのアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩
(7)ゼオライトAに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩またはアルカノールアミン塩
(8)アミノポリ(メチレンホスホン酸)もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、またはポリエチレンポリアミンポリ(メチレンホスホン酸)もしくはアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
を挙げることができる。
When the composition of the present invention is used as a deodorant fragrance for toilets, it is preferable to contain a metal sequestering agent for the purpose of removing calcium-derived deposition components from the toilet surface. As the sequestering agent used in the present invention,
(1) Phosphoric acid compounds such as phytic acid or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof (2) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy- Phosphonic acids such as 1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, and alkalis thereof Metal salts or alkanolamine salts (3) Phosphonocarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid or alkalis thereof Metal salts or alkanolamine salts (4) Amino acids such as aspartic acid, glutamic acid, glycine or alkali metal salts thereof Alkanolamine salts (5) nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid. Diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, diencoric acid, alkylglycine-N, N-diacetic acid, aspartic acid-N, N-diacetic acid, serine-N, Aminopolyacetic acid such as N-diacetic acid, glutamic acid diacetic acid, ethylenediamine succinic acid or salts thereof, preferably alkali metal salts or alkanolamine salts (6) diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, Organic acids such as lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyl tartaric acid, or alkali metal salts thereof, or alkanolamine salts (7) Aluminoke represented by zeolite A Alkali metal salts or alkanolamine salts of acids (8) Aminopoly (methylenephosphonic acid) or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof, or polyethylenepolyamine poly (methylenephosphonic acid) or alkali metal salts or alkanolamine salts .
これらの中で、上記(2)、(5)、(6)及び(7)からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、上記(5)、及び(6)からなる群より選ばれる少なくとも1種がさらに好ましい。金属封鎖剤の含有量は、組成物中、好ましくは0.1〜20質量%、好ましくは0.5〜10質量%、特に好ましくは1〜5質量%である。なお、これら金属封鎖剤はpH調整剤としても有効である。 Among these, at least one selected from the group consisting of (2), (5), (6) and (7) is preferable, and at least one selected from the group consisting of (5) and (6) above. Species are more preferred. The content of the metal sequestering agent is preferably 0.1 to 20% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass, and particularly preferably 1 to 5% by mass in the composition. These metal sequestering agents are also effective as pH adjusting agents.
本発明では貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤を含有することが好ましく、具体的に好ましい化合物としては炭素数1〜3のアルキル基が1〜3個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩を挙げることができる。より具体的に好ましい例としては、p−トルエンスルホン酸、m−キシレンスルホン酸、p−クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸であり、塩を用いる場合にはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が良好である。 In the present invention, it is preferable to contain a hydrotrope agent for the purpose of improving storage stability. As a particularly preferred compound, benzenesulfonic acid substituted with 1 to 3 alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms or a salt thereof is used. Can be mentioned. More specifically, preferable examples are p-toluenesulfonic acid, m-xylenesulfonic acid, p-cumenesulfonic acid, and ethylbenzenesulfonic acid. When a salt is used, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable. is there.
また、本発明の組成物には、ゲル化防止のためのポリアルキレングリコールを配合してもよい。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が500〜20000のポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールが好ましい。 Moreover, you may mix | blend the polyalkylene glycol for gelation prevention with the composition of this invention. Specific examples of the polyalkylene glycol for preventing gelation are preferably polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 500 to 20000 and polyethylene glycol determined by gel chromatography using polyethylene glycol as a standard.
本発明の組成物は、上記成分の他、更に必要に応じて、通常の分散剤、防腐剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。 In addition to the above components, the composition of the present invention may further contain an ordinary dispersant, preservative, etc., as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
ただし、成分によっては、本発明の効果を妨げるおそれがあるためその含有量は注意を要する。特に本発明においてはポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤はシミ出し抑制効果を著しく低下させるため、組成物中に5質量%以下、好ましくは1質量%以下、特に含有しないことが好適である。また、一般に香料を多量に含有する液体芳香剤や液体消臭剤にはIPソルベント(イソパラフィン系炭化水素油)やイソパラフィンなどの炭化水素系溶剤が用いられているが、本発明においてはシミ出し抑制効果に悪影響を及ぼすためこれら溶剤の使用を差し控えるべきである。本発明では組成物中に炭化水素系溶剤を0.5質量%以下、好ましくは0.1質量%以下、特に含有しないことが好ましい。 However, depending on the component, there is a possibility that the effects of the present invention may be hindered. In particular, in the present invention, the polyoxyalkylene alkyl ether type surfactant remarkably lowers the effect of suppressing the occurrence of spots, so that it is preferably 5% by mass or less, preferably 1% by mass or less, and not particularly contained in the composition. In addition, hydrocarbon solvents such as IP solvent (isoparaffinic hydrocarbon oil) and isoparaffin are generally used for liquid fragrances and liquid deodorants that contain a large amount of fragrances, but in the present invention, stains are suppressed. The use of these solvents should be withheld because they adversely affect the effectiveness. In the present invention, it is preferable that the hydrocarbon solvent is not contained in the composition in an amount of 0.5% by mass or less, preferably 0.1% by mass or less.
<水性液体組成物含有物品>
本発明では上述の水性液体組成物をポリプロピレン樹脂及び/又はポリエチレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂製容器に充填することで、水性液体組成物含有物品が得られる。ポリエチレン樹脂としては、高密度、中密度又は低密度ポリエチレン樹脂を用いてもよく、ポリプロピレン樹脂としては、審美的観点から容器の透明性を向上させる目的でα−オレフィン、好ましくは1−ブテンとの共重合体を用いることも可能である。容器の平均の厚さ(特に組成物の収容部の平均厚さ)は、好ましくは100〜2000μm、より好ましくは400〜1500μmが好適である。
<Aqueous liquid composition-containing article>
In the present invention, an aqueous liquid composition-containing article is obtained by filling the above-described aqueous liquid composition into a thermoplastic resin container containing a polypropylene resin and / or a polyethylene resin. As the polyethylene resin, a high-density, medium-density or low-density polyethylene resin may be used. As the polypropylene resin, an α-olefin, preferably 1-butene is used for the purpose of improving the transparency of the container from an aesthetic point of view. It is also possible to use a copolymer. The average thickness of the container (particularly the average thickness of the container for the composition) is preferably 100 to 2000 μm, more preferably 400 to 1500 μm.
本発明に用いられる容器を審美的観点から着色することも可能であり、その場合には、フタロシアニン系顔料及びアゾ系顔料から選ばれる1種以上を、容器の構成樹脂100質量部に対して好ましくは0.005〜0.5質量部、より好ましくは0.01〜0.3質量部配合することが望ましい。フタロシアニン系顔料はフタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーを挙げることができ、アゾ系顔料はパーマネントカーミン、パーマネントレッド、パーマネントイエロー、ハンザイエロー、バルカンファストレッド、ベンジジンオレンジ、ポリアゾイエロー等を挙げることができる。 The container used in the present invention can be colored from an aesthetic point of view, and in that case, one or more selected from phthalocyanine pigments and azo pigments are preferably used with respect to 100 parts by mass of the constituent resin of the container. Is preferably 0.005 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.01 to 0.3 parts by mass. Examples of the phthalocyanine pigment include phthalocyanine green and phthalocyanine blue, and examples of the azo pigment include permanent carmine, permanent red, permanent yellow, Hansa yellow, Vulcan fast red, benzidine orange, and polyazo yellow.
また、使用時に、容器の樹脂が帯電し汚れが吸着するなどにより美観が損なわれることがないよう、内部練り混み型帯電防止剤を樹脂に配合する、あるいは表面塗布型帯電防止剤で処理することが望ましい。効果の持続性などの点から、内部練り混み型の帯電防止剤の使用が好ましく、樹脂100質量部に対して0.001〜1質量部、更に0.01〜0.5質量部、特に0.05〜0.5質量部用いることが望ましい。帯電防止剤としては、内容物の性質を損なうことがなければ一般的に用いられているどのようなものでも使用できるが、非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、両性系の界面活性剤が好ましく、中でも非イオン界面活性剤が好ましい。非イオン界面活性剤としては、ポリ(オキシエチレン)アルキルアミン、ポリ(オキシエチレン)アルキルアミド、ポリ(オキシエチレン)アルキルエーテル、ポリ(オキシエチレン)アルキルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられ、なかでもポリ(オキシエチレン)アルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステルが好ましい。 In addition, an internal kneading type antistatic agent should be added to the resin or treated with a surface coating type antistatic agent so that the aesthetics of the container will not be lost due to the resin being charged and dirt adsorbed during use. Is desirable. From the standpoint of durability of the effect, use of an internal kneading type antistatic agent is preferable, and 0.001 to 1 part by mass, further 0.01 to 0.5 part by mass, particularly 0 to 100 parts by mass of the resin. It is desirable to use 0.05 to 0.5 parts by mass. As the antistatic agent, any commonly used surfactant can be used as long as it does not impair the properties of the contents. However, nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants can be used. Of these, nonionic surfactants are preferred. Nonionic surfactants include poly (oxyethylene) alkylamine, poly (oxyethylene) alkylamide, poly (oxyethylene) alkyl ether, poly (oxyethylene) alkylphenyl ether, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and the like. Among them, poly (oxyethylene) alkylamine and glycerin fatty acid ester are preferable.
また、内容物の貯蔵安定性をさらに向上させる目的から、容器の構成樹脂に紫外線吸収剤を添加することが好ましい。用いることができる紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、トリアジン系の有機化合物や微粒子酸化亜鉛や酸化チタン等の無機化合物を挙げることができ、本発明では特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好適である。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の好ましい具体例としては、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(メチルベンジル)フェノール)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェノール)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェノール)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェノール)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−テトラメチルブチルフェノール)ベンゾトリアゾール、2−[5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2イル]−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール、及び2、4−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、2−ベンゾトリアゾール−2−イル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−tert−ペンチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1、1、3、3−テトラメチルブチル)フェノールが挙げられ、特に2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(メチルベンジル)フェノール)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェノール)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェノール)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェノール)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−テトラメチルブチルフェノール)ベンゾトリアゾール、2−[5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2イル]−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール、及び2、4−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノールを挙げることができる。 For the purpose of further improving the storage stability of the contents, it is preferable to add an ultraviolet absorber to the constituent resin of the container. Examples of ultraviolet absorbers that can be used include benzotriazole-based, benzophenone-based, benzoate-based, and triazine-based organic compounds, and inorganic compounds such as fine-particle zinc oxide and titanium oxide. Agents are preferred. Preferred specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol and 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (methylbenzyl) phenol. ) Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenol) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-) Butylphenol) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylphenol) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tetramethylbutylphenol) benzotriazole 2- [5-Chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol And 2,4-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenyl) Ethyl) phenol, 2-benzotriazol-2-yl-4,6-di-tert-butylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-pentylphenol, 2- ( 2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, especially 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (methylbenzyl) phenol) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methyl) Phenol) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenol) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-) Di-tert-amylphenol) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tetramethylbutylphenol) benzotriazole, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6 Mention may be made of-(tert-butyl) phenol and 2,4-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol.
本発明では上記紫外線吸収剤を容器の構成樹脂100質量部に対して好ましくは0.001〜0.5質量部、特に好ましくは0.005〜0.3質量部用いることが容器の透明性の点から好適である。 In the present invention, the ultraviolet absorber is preferably used in an amount of 0.001 to 0.5 parts by weight, particularly preferably 0.005 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the constituent resin of the container. This is preferable from the viewpoint.
本発明に用いられる容器の製造には、熱可塑性樹脂と所望により顔料、帯電防止剤及び紫外線吸収剤とをドライブレンドにより溶融混練して得た樹脂組成物を用いることができる。これらの組成物の溶融混練を行う際には、単軸押出機、2軸押出機、あるいはブラベンダータイプの混練機を使用することが可能である。この熱可塑性樹脂組成物からなる容器は、射出成形、(延伸)ブロー成形、射出ブロー成形などの成形法により得ることができる。また、顔料及び/又は紫外線吸収剤を配合するマスターバッチを、上記混練機を用いて作製し、顔料及び/又は紫外線吸収剤が目的の範囲の濃度になるようにドライブレンドしたものを、射出成形等の成形法で容器の製造に用いても良い。また、容器は、樹脂組成物の単層だけでなく、多層からなる部分を有していても良い。 For the production of the container used in the present invention, a resin composition obtained by melt-kneading a thermoplastic resin and optionally a pigment, an antistatic agent and an ultraviolet absorber by dry blending can be used. When melt-kneading these compositions, it is possible to use a single screw extruder, a twin screw extruder, or a Brabender type kneader. A container made of this thermoplastic resin composition can be obtained by a molding method such as injection molding, (stretch) blow molding, injection blow molding or the like. In addition, a master batch for blending the pigment and / or UV absorber is prepared using the above kneader, and the mixture is dry-blended so that the pigment and / or UV absorber has a concentration in the target range. You may use for manufacture of a container by molding methods, such as. Moreover, the container may have not only the single layer of a resin composition but the part which consists of a multilayer.
<容器>
ポリプロピレン樹脂100質量部に対してグリセリン脂肪酸エステル系の帯電防止剤を0.3質量部、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(メチルベンジル)フェノール)ベンゾトリアゾールを0.1質量部溶融混合した樹脂組成物を用いてブロー成型により、図1の形状の容器を作成した。なお、キャップはポリプロピレン樹脂製である。
<Container>
0.3 parts by mass of a glycerin fatty acid ester-based antistatic agent and 0.1 part of 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (methylbenzyl) phenol) benzotriazole per 100 parts by mass of polypropylene resin A container having the shape of FIG. 1 was prepared by blow molding using the resin composition melt-mixed by mass part. The cap is made of polypropylene resin.
<水性液体組成物>
表1の水性液体組成物を調製した。これら組成物25gを上記容器に充填し、30℃の恒温室に3ヶ月貯蔵した。貯蔵後の容器の外観を目視、及び手で触ることで評価し、下記の基準で判定した。
<Aqueous liquid composition>
The aqueous liquid composition of Table 1 was prepared. 25 g of these compositions were filled in the container and stored in a thermostatic chamber at 30 ° C. for 3 months. The external appearance of the container after storage was evaluated by visual inspection and touching with a hand, and judged according to the following criteria.
<評価基準>
貯蔵前と比較して全く変化していない:○
目視では判らないが、手で触るとややべたつく:□
目視で容器表面が濡れたように見え、且つ、手で触るとべたつく:△
容器にひびや亀裂が生じるなどの破損が見られる;×
<Evaluation criteria>
No change compared to before storage: ○
Although it is not visually recognized, it is slightly sticky when touched by hand:
The container surface appears to be wet with the naked eye and is sticky when touched with a hand:
Damage such as cracks or cracks in the container is observed; ×
(注)表1の配合成分は次の通りである。なお、pHは、0.1規定の塩酸水溶液と0.1規定の水酸化ナトリウム水溶液により調整した。
・香料A;ジヒドロミルセノール25質量%、フェニルエチルアルコール10質量%、アミルシンナミックアルデヒド10質量%、リリアール5質量%、β−イオノン5質量%、酢酸フェニルエチル20質量%、サリチル酸アミル15質量%、サリチル酸ヘキシル10質量%、
・香料B;リモネン80質量%、ゲラニオール10質量%、シトラール10質量%
・アルキルグルコシド;グルコース平均縮合度1.3のラウリルグルコシド
・非イオン界面活性剤;炭素数12の直鎖アルキル2級アルコールにエチレンオキシドを平均7モル付加させた化合物
・DPG:ジプロピレングリコール
・IPソルベント:炭素数12〜17のイソパラフィン
(Note) The ingredients in Table 1 are as follows. The pH was adjusted with a 0.1 N aqueous hydrochloric acid solution and a 0.1 N aqueous sodium hydroxide solution.
Fragrance A: 25% by mass of dihydromyrsenol, 10% by mass of phenylethyl alcohol, 10% by mass of amylcinnamic aldehyde, 5% by mass of lyal, 5% by mass of β-ionone, 20% by mass of phenylethyl acetate, 15% by mass of amyl salicylate %, Hexyl salicylate 10% by mass,
Fragrance B: 80% by mass of limonene, 10% by mass of geraniol, 10% by mass of citral
・ Alkyl glucoside; Lauryl glucoside with a glucose average condensation degree of 1.3 ・ Nonionic surfactant; Compound obtained by adding an average of 7 mol of ethylene oxide to a linear alkyl secondary alcohol having 12 carbon atoms ・ DPG: Dipropylene glycol ・ IP solvent : Isoparaffin having 12 to 17 carbon atoms
表2に本発明の効果を有する組成物を例示する。 Table 2 illustrates compositions having the effects of the present invention.
(注)表2の配合成分は次の通りである。なお、pHは、0.1規定の塩酸水溶液と0.1規定の水酸化ナトリウム水溶液により調整した。
・香料C;シトロネロール30質量%、リリアール20質量%、ガラクソライド5質量%、ベンジルベンゾエート35質量%、リモネン10質量%
・活性剤1;一般式(1)の化合物においてR1aがラウリル基、Aが窒素原子、R1b、R1cがエチレン基、a+b=3の化合物
・活性剤2;一般式(2)の化合物において、R2aがラウリル基、R2bがメチル基、R2cが−CH2−(CHOH)4−CH2OHの化合物
・活性剤3:一般式(3)においてR3aが炭素数8のアルキル基、B、Dがヒドロキシ基である化合物
(Note) The ingredients in Table 2 are as follows. The pH was adjusted with a 0.1 N aqueous hydrochloric acid solution and a 0.1 N aqueous sodium hydroxide solution.
Fragrance C: citronellol 30% by mass, lyial 20% by mass, galaxolide 5% by mass, benzyl benzoate 35% by mass, limonene 10% by mass
Activator 1; compound of general formula (1), wherein R 1a is a lauryl group, A is a nitrogen atom, R 1b and R 1c are ethylene groups, a + b = 3 Activator 2; compound of general formula (2) In which R 2a is a lauryl group, R 2b is a methyl group, and R 2c is —CH 2 — (CHOH) 4 —CH 2 OH: In the general formula (3), R 3a is an alkyl having 8 carbon atoms. Compounds wherein the groups B and D are hydroxy groups
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