JP2005004817A

JP2005004817A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JP2005004817A
Application number: JP2003164402A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Hayashi; 一之林; Keisuke Iwasaki; 敬介岩崎; Hiroko Morii; 弘子森井
Original assignee: Toda Kogyo Corp
Current assignee: Toda Kogyo Corp
Priority date: 2003-06-09
Filing date: 2003-06-09
Publication date: 2005-01-06

Abstract

【課題】本発明は、磁気記録媒体を薄層化した場合においても十分に低い表面電気抵抗値を有すると共に、表面平滑性及び強度に優れ、ドロップアウトが低減した磁気記録媒体に関するものである。
【解決手段】非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層及び該非磁性下地層上に形成された磁気記録層及び前記非磁性支持体の他方の面に形成されるバックコート層からなる磁気記録媒体において、前記バックコート層に、白色無機粒子粉末の粒子表面にカーボンブラックが付着している黒色複合粒子粉末であって前記複合粒子粉末の平均一次粒子径が０．００５〜０．５μｍである磁気記録媒体用フィラー材を含有する磁気記録媒体である。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、磁気記録媒体を薄層化した場合においても十分に低い表面電気抵抗値を有すると共に、表面平滑性及び強度に優れ、ドロップアウトが低減した磁気記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、オーディオ用、ビデオ用、コンピューター用の磁気記録再生用機器の小型軽量化、長時間記録化、高密度記録化、及び記録容量の増大化が求められており、以前と比べ、記録されるキャリアー信号の周波数が短波長領域に移行し、磁気テープの表面からの磁化深度が著しく浅くなると共に、磁気記録媒体の高出力特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させるために、磁気記録層を薄層化する傾向にある。
【０００３】
また、オーディオテープやビデオテープの更なる長時間記録化及びパーソナルコンピュータやオフィスコンピュータの普及から外部記憶媒体としてデータを記録するための磁気テープ（バックアップテープ）のより一層の記録容量向上が強く要求されているが、テープ１巻当たりの大きさが規定されているオーディオ、ビデオテープ及びバックアップテープの場合、長時間記録化や高記録容量化のためには、テープ全厚を薄くして１巻当たりのテープ長さを長くする必要がある。そのため、磁気記録媒体を構成する磁気記録層、非磁性下地層、バックコート層及び非磁性支持体等の各層において、薄層化することが要求されている。
【０００４】
バックコート層は、一般に、磁気記録層の平滑化による巻き乱れ、走行性の低下を防止すると共に、磁気記録媒体全体の薄層化による塗膜強度の低下を抑止することを目的に、非磁性支持体の磁気記録層とは反対の面に設けられており、帯電防止、摩擦係数低減及び走行安定性のためにカーボンブラックや無機顔料粉体等のフィラー材を添加することが知られている。しかしながら、バックコート層を薄層化した場合、これらフィラー材の分散レベルが磁気記録媒体の表面平滑性及び走行性に大きく影響し、従来の膜厚では問題とならなかったフィラー材の分散粒子径であっても、薄層化することにより磁気記録媒体の表面平滑性が悪くなり、塗膜の強度低下やドロップアウトが発生しやすくなる。
【０００５】
従来、バックコート層に添加されるフィラー材の諸特性改善のために種々の試みがなされており、フィラー材として板状ヘマタイト粒子粉末の粒子表面に、当該粒子粉末１００重量部に対して１〜３０重量部のカーボンブラックが付着されている板状非磁性複合粒子粉末を使用すること（特許文献１）が知られている。
【０００６】
また、ゴム組成物の機械的強度を向上させるため、シリカ粒子粉末の粒子表面に、当該粒子粉末１００重量部に対して１〜１０００重量部のカーボンブラックが付着されている黒色複合充填剤（特許文献２）が知られている。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００１−３３１９２８号公報
【特許文献２】
特開２００２−３３８８４６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
磁気記録層を薄層化しても、十分に低い表面電気抵抗値を有すると共に、表面平滑性及び強度に優れた、ドロップアウトの少ない磁気記録媒体は、現在最も要求されているところであるが、未だ得られていない。
【０００９】
即ち、前出特許文献１には板状ヘマタイト粒子粉末の粒子表面にカーボンブラックが付着された非磁性粒子粉末が記載されているが、単にカーボンブラックを付着させただけでは挙動粒子径を小さくすることができず、従来の厚さのバックコート層であれば使えるレベルであるが、薄層化した場合には、十分に表面平滑性を低減することができないため、ドロップアウトを改善することができない。
【００１０】
特許文献２には、シリカ粒子粉末の粒子表面にカーボンブラックが付着された黒色複合充填剤が記載されているが、上記と同様、単にカーボンブラックを付着させただけでは挙動粒子径を小さくすることは困難である。また、該黒色複合充填剤はゴム組成物の機械的強度の向上を目的としたものであり、磁気記録媒体の表面平滑性を向上させると共に、ドロップアウトを低減させるための技術とは異なるものである。
【００１１】
【課題を解決する為の手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１２】
即ち、本発明は、非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層及び該非磁性下地層上に形成された磁気記録層及び前記非磁性支持体の他方の面に形成されるバックコート層からなる磁気記録媒体において、前記バックコート層に、白色無機粒子粉末の粒子表面にカーボンブラックが付着している黒色複合粒子粉末からなり、前記複合粒子粉末の平均一次粒子径が０．００５〜０．５μｍであることを特徴とする磁気記録媒体用フィラー材を含有することを特徴とする磁気記録媒体である（本発明１）。
【００１３】
また、本発明は、前記本発明１記載の磁気記録媒体において、磁気記録媒体用フィラー材が、白色無機粒子粉末の粒子表面にカーボンブラックが付着している黒色複合粒子粉末からなり、黒色複合粒子粉末の体積平均粒子径（Ｄ_５０）が２．００μｍ以下、体積粒子径の幾何標準偏差値（Ｄ_８４／Ｄ_５０）が２．２以下であることを特徴とする磁気記録媒体である（本発明２）。
【００１４】
また、本発明は、前記本発明１記載の磁気記録媒体において、磁気記録媒体用フィラー材が、白色無機粒子粉末の粒子表面が表面改質剤によって被覆されていると共に該表面改質剤被覆粒子表面にカーボンブラックが付着している黒色複合粒子粉末からなり、黒色複合粒子粉末の体積平均粒子径（Ｄ_５０）が２．００μｍ以下、体積粒子径の幾何標準偏差値（Ｄ_８４／Ｄ_５０）が２．２以下であることを特徴とする磁気記録媒体である（本発明３）。
【００１５】
次に、本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。
【００１６】
先ず、本発明における磁気記録媒体用フィラー材（以下、「黒色複合粒子粉末」という。）について述べる。
【００１７】
本発明における磁気記録媒体用フィラー材は、芯粒子である白色無機粒子の粒子表面に、カーボンブラックが付着している黒色複合粒子粉末からなる。
【００１８】
本発明における白色無機粒子としては、二酸化チタン、酸化ジルコニウム及び酸化亜鉛等の白色顔料、シリカ微粒子（シリカ粉、ホワイトカーボン、微粉ケイ酸、珪藻土等）、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、タルク及び透明性酸化チタン等の体質顔料等の白色無機顔料が挙げられる。これらは、単独で用いても、混合して用いてもよい。
【００１９】
本発明における芯粒子の粒子形状は、針状、紡錘状、米粒状、球状、粒状、多面体状、フレーク状、鱗片状及び板状等のいずれの形状であってもよい。ビヒクル中における分散性を考慮すれば、球形度（平均粒子径／平均最短径）（以下、「球形度」という。）が１．０以上２．０未満の球状粒子又は粒状粒子が好ましい。
【００２０】
本発明における芯粒子粉末の平均一次粒子径は０．００５〜０．５０μｍが好ましい。平均一次粒子径が０．００５μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、芯粒子表面への表面改質剤及び／又はカーボンブラックによる均一な付着処理が困難となる。平均一次粒子径が０．５０μｍを超える場合には、得られる黒色複合粒子もまた粗大粒子となるため、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。より好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、更により好ましくは０．０１〜０．４０μｍである。
【００２１】
本発明における芯粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は１〜５００ｍ^２／ｇが好ましい。ＢＥＴ比表面積値が１ｍ^２／ｇ未満の場合には、芯粒子粉末が粗大であり、得られる黒色複合粒子もまた粗大粒子となるため、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が５００ｍ^２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、芯粒子表面への表面改質剤及び／又はカーボンブラックによる均一な付着処理が困難となる。より好ましくは３〜４００ｍ^２／ｇ、更により好ましくは５〜３００ｍ^２／ｇである。
【００２２】
体積平均粒子径（Ｄ_５０）が低い黒色複合粒子粉末を得るためには、本発明における芯粒子粉末の体積平均粒子径（Ｄ_５０）もまた可能な限り低いものが好ましく、その上限は好ましくは５．００μｍであり、より好ましくは４．５０μｍ、更により好ましくは４．００μｍである。
【００２３】
体積平均粒子径Ｄ_８４が低い黒色複合粒子粉末を得るためには、本発明における芯粒子粉末の体積平均粒子径Ｄ_８４もまた可能な限り低いものが好ましく、その上限値は、好ましくは９．００μｍであり、より好ましくは８．５０μｍ、更により好ましくは８．００μｍである。
【００２４】
本発明における芯粒子粉末の体積平均粒子径Ｄ_９９は、通常下限値が１０．００μｍを超える値を有している。
【００２５】
本発明における芯粒子粉末の体積粒子径の幾何標準偏差値（Ｄ_８４／Ｄ_５０）は、通常下限値が２．５を超える値を有している。
【００２６】
本発明における芯粒子粉末の体積固有抵抗値は、通常、１．０×１０^８Ω・ｃｍ程度である。
【００２７】
本発明における芯粒子粉末の色相は、Ｌ^＊値が７０．００以上であり、より好ましくは７５．００以上であり、Ｃ^＊値が１８．００以下、好ましくは１５．００以下、より好ましくは１２．００以下である。
【００２８】
本発明に用いられる芯粒子の粒子表面は、カーボンブラックを付着しやすく、且つ、付着が溶剤の存在下で安定になるために、表面改質剤によって被覆されていることが好ましい。この目的に用いられる表面処理剤としては、アルコキシシラン、フルオロアルキルシラン、シラン系カップリング剤及びオルガノポリシロキサン等の有機ケイ素化合物、チタネート系、アルミネート系及びジルコネート系などのカップリング剤、低分子あるいは高分子界面活性剤等が好適に用いられる。
【００２９】
有機ケイ素化合物としては、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン及びデシルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、トルフルオロプロピルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン及びトリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン等のフルオロアルキルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ―メタクロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、ポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、変性ポリシロキサン等のオルガノポリシロキサン等が挙げられる。
【００３０】
チタネート系カップリング剤としては、イソプロピルトリステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル・アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスフェートチタネート、テトラ（２，２ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスフェートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート等が挙げられる。
【００３１】
アルミネート系カップリング剤としては、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムジイソプロポキシモノエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート等が挙げられる。
【００３２】
ジルコネート系カップリング剤としては、ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、ジルコニウムジブトキシビスアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラキスエチルアセトアセテート、ジルコニウムトリボトキシモノエチルアセトアセテート、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトネート等が挙げられる。
【００３３】
低分子系界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジオクチルスルホンコハク酸塩、アルキルアミン酢酸塩、アルキル脂肪酸塩等が挙げられる。高分子系界面活性剤としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸塩コポリマー、オレフィン−マレイン酸塩コポリマー等が挙げられる。
【００３４】
表面改質剤の被覆量は、白色無機粒子粉末に対してＣ換算で０．０１〜１５．０重量％が好ましい。０．０１重量％未満の場合には、白色無機粒子粉末１００重量部に対して１重量部以上のカーボンブラックを付着させることが困難である。０．０１〜１５．０重量％の被覆によって、白色無機粒子粉末１００重量部に対してカーボンブラックを０．１〜５００重量部付着させることができるため、必要以上に被覆する意味がない。より好ましくは０．０２〜１２．５重量％、更に好ましくは０．０３重量％〜１０．０重量％である。
【００３５】
カーボンブラックは、ファーネスブラック、チャンネルブラック及びアセチレンブラック等のカーボンブラック粒子粉末を用いることができる。
【００３６】
本発明におけるカーボンブラックの付着量は、芯粒子粉末１００重量部に対して０．１〜５００重量部が好ましい。０．１重量部未満の場合には、芯粒子の粒子表面を被覆するカーボンブラックが少なすぎるため、本発明の目的とする複合粒子粉末を得ることが困難となる。０．１〜５００重量部の付着によって、本発明の目的とする効果が十分に得られるので、５００重量部を超えて必要以上に付着させる意味がない。より好ましくは０．５〜４５０重量部、更により好ましくは１〜４００重量部である。
【００３７】
本発明における黒色複合粒子の粒子形状は、芯粒子である白色無機粒子の粒子形状に大きく依存し、芯粒子に相似する粒子形態を有している。
【００３８】
即ち、本発明における黒色複合粒子粉末の平均一次粒子径は０．００５〜０．５０μｍである。平均一次粒子径が０．００５μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすく、その結果、粗大粒子が生成し塗料製造時におけるビヒクル中への均一な分散が困難となる。平均一次粒子径が０．５０μｍを超える場合には、黒色複合粒子が大粒子となるため、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４０μｍである。
【００３９】
本発明における黒色複合粒子の粒子形状は、針状、紡錘状、米粒状、球状、粒状、多面体状、フレーク状、鱗片状及び板状等のいずれの形状であってもよい。ビヒクル中における分散性を考慮すれば、球形度が１．０以上２．０未満の球状粒子又は粒状粒子が好ましい。
【００４０】
本発明における複合粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は１〜５００ｍ^２／ｇが好ましい。ＢＥＴ比表面積値が１ｍ^２／ｇ未満の場合には、黒色複合粒子粉末が粗大であるため、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が５００ｍ^２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、塗料製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。より好ましくは３〜４００ｍ^２／ｇ、更により好ましくは５〜３００ｍ^２／ｇである。
【００４１】
本発明における黒色複合粒子粉末の体積平均粒子径（Ｄ_５０）は２．００μｍ以下が好ましい。体積平均粒子径（Ｄ_５０）が２．００μｍを超える場合には、磁気記録媒体を構成する各層を薄層化した場合に、得られる磁気記録媒体の表面性が低下し、ドロップアウトが増加するため好ましくない。より好ましくは１．６０μｍ以下、更により好ましくは１．２０μｍ以下である。体積平均粒子径（Ｄ_５０）の下限値は０．０１μｍ程度である。
【００４２】
本発明における黒色複合粒子粉末の体積粒子径Ｄ_８４は０．０１〜３．００μｍが好ましい。体積粒子径Ｄ_８４が３．００μｍを超える場合には、磁気記録媒体を構成する各層を薄層化した場合に、得られる磁気記録媒体の表面性が低下し、ドロップアウトが増加するため好ましくない。より好ましくは０．０１〜２．５０μｍ、更により好ましくは０．０１〜２．００μｍである。
【００４３】
本発明における黒色複合粒子粉末の体積粒子径Ｄ_９９は０．０１〜６．００μｍが好ましい。体積粒子径Ｄ_９９が６．００μｍを超える場合には、磁気記録媒体を構成する各層を薄層化した場合に、得られる磁気記録媒体の表面性が低下し、ドロップアウトが増加するため好ましくない。より好ましくは０．０１〜５．００μｍ、更により好ましくは０．０１〜４．００μｍである。
【００４４】
本発明における黒色複合粒子粉末の体積粒子径の幾何標準偏差値（Ｄ_８４／Ｄ_５０）は２．２以下であることが好ましい。体積粒子径の幾何標準偏差値（Ｄ_８４／Ｄ_５０）が２．２を超える場合には、存在する粗大粒子によって塗料製造時におけるビヒクル中への均一な分散が困難となる。より好ましくは２．０以下であり、更により好ましくは１．８以下である。
【００４５】
本発明における黒色複合粒子粉末の体積固有抵抗値は１．０×１０^７Ω・ｃｍ未満であることが好ましい。体積固有抵抗値が１．０×１０^７Ω・ｃｍ以上の場合は、得られる磁気記録媒体の表面電気抵抗値を十分に低減することが困難となる。より好ましくは１．０×１０^１〜５．０×１０^６Ω・ｃｍ、更により好ましくは１．０×１０^１〜１．０×１０^６Ω・ｃｍである。
【００４６】
本発明における黒色複合粒子粉末の黒色度はＬ^＊値が４５．０以下であることが好ましい。Ｌ^＊値が４５．０を超える場合には、明度が高くなり、黒色度が十分とは言えず、これを用いて得られる磁気記録媒体の光透過率を十分に低減することが困難となる。黒色度のより好ましい上限値はＬ^＊値が４０．０であり、更により好ましくは３５．０以下である。
【００４７】
本発明における黒色複合粒子粉末のカーボンブラックの脱離率は１５％以下が好ましい。黒色複合粒子粉末のカーボンブラックの脱離率が１５％を超える場合には、塗料の製造時において、脱離したカーボンブラックにより均一な分散が阻害される場合があると共に、得られる磁気記録媒体の表面性が低下する。より好ましくは１２％以下、更により好ましくは１０％以下である。
【００４８】
次に、本発明に係る磁気記録媒体について述べる。
【００４９】
本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層及び該非磁性下地層上に形成された磁気記録層及び非磁性支持体の一方の面に形成される磁気記録層に対し、非磁性支持体の他方の面に形成されたバックコート層からなる。
【００５０】
本発明における非磁性支持体としては、現在、磁気記録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミドイミド、ポリスルフォン、セルローストリアセテート、ポリベンゾオキサゾール等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステンレス等金属の箔や板及び各種の紙を使用することができる。得られる磁気記録媒体の強度を考慮すれば、ポリエステル類、ポリアミド又は芳香族ポリアミドが好ましい。
【００５１】
非磁性支持体の厚みは、その材質及び用途により種々異なるが、通常好ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましくは２．０〜２００μｍである。殊に、記録容量を上げるために薄層化する傾向にあるコンピュータ記録用のバックアップテープの場合、その厚みは、通常１．０〜７．０μｍが好ましく、より好ましくは２．０〜６．０μｍである。
【００５２】
本発明における非磁性下地層は、非磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含んでいる。
【００５３】
非磁性下地層用非磁性粒子粉末としては、通常、磁気記録媒体用非磁性下地層に用いられる非磁性無機質粒子粉末を使用することができる。具体的には、ヘマタイト、含水酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化タングステン、二酸化ケイ素、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、酸化クロム、酸化セリウム、炭化ケイ素、チタンカーバイト、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、チタン酸バリウム等を単独又は組み合わせて用いることができ、殊に、ヘマタイト、含水酸化鉄、酸化チタン等が好ましい。
【００５４】
なお、非磁性塗料製造時におけるビヒクル中での分散性改善のため、必要により、これら非磁性粒子粉末の粒子表面をアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物、ケイ素の酸化物等で表面処理してもよく、また、得られる磁気記録媒体の光透過率、表面電気抵抗値、機械的強度、表面平滑性、耐久性等の諸特性改善のため、必要により、粒子内部にＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｓｂ等を含有させてもよい。
【００５５】
非磁性粒子粉末には各種形状の粒子があり、球状、粒状、八面体状、六面体状、多面体状等の粒状粒子粉末、針状、紡錘状、米粒状等の針状粒子粉末及び板状粒子粉末等がある。得られる磁気記録媒体の表面平滑性を考慮すれば、非磁性粒子粉末の粒子形状は針状が好ましい。
【００５６】
非磁性粒子粉末の粒子サイズは、粒子形状が粒状の場合、平均一次粒子径が０．０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０１５〜０．２５μｍ、より好ましくは０．０２〜０．２μｍであり、粒子形状が針状の場合、平均一次長軸径が０．０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０１５〜０．２５μｍ、より好ましくは０．０２〜０．２μｍであり、粒子形状が板状の場合、平均一次粒子径が０．０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０１５〜０．２５μｍ、より好ましくは０．０２〜０．２μｍである。
【００５７】
また、粒子形状が針状の場合、軸比が２〜２０、好ましくは２．５〜１５、より好ましくは３〜１０であり、粒子形状が板状の場合、板状比が２〜５０、好ましくは２．５〜２０、より好ましくは３〜１０である。
【００５８】
結合剤樹脂としては、磁気記録媒体の製造にあたって汎用されている熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化型樹脂等を単独又は組み合わせて用いることができる。具体的には、熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロン−シリコーン系樹脂、ニトロセルロース−ポリアニド樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース等セルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル酸共重合体、アミノ樹脂、ポリブタジエン等の合成ゴム系樹脂を用いることができる。熱硬化性樹脂及び電子線硬化型樹脂としては、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、（不飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタンカーボネート樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、ポリイソシアネート、電子線硬化型アクリルウレタン樹脂等を用いることができる。また、各結合剤樹脂には極性基として、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ及び−ＯＰＯ_２Ｍ_２（但し、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属又は炭化水素基である。）等の酸性基、リン酸エステル類及びアルキルベタイン型の両性類基、−ＯＨ、−ＮＨ_２等が含まれていてもよい。粒子粉末のビヒクル中における分散性を考慮すれば、極性基として−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ又はアルキルベタイン型両性類基が含まれている結合剤樹脂が好ましい。
【００５９】
非磁性粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、非磁性粒子粉末１００重量部に対して結着剤樹脂が５〜１００重量部、好ましくは１０〜７５重量部である。
【００６０】
尚、非磁性下地層に、磁気記録媒体の製造に通常用いられている潤滑剤、研磨材、帯電防止剤等を添加してもよい。
【００６１】
非磁性支持体上に形成された非磁性下地層のカレンダー処理後の塗膜厚さは、０．１〜５．０μｍが好ましく、より好ましくは０．３〜４．０μｍであり、更により好ましくは０．５〜３．０μｍである。殊に、記録容量を上げるために薄層化する傾向にあるコンピュータデータ記録用のバックアップテープの場合、その厚みは、通常０．１〜３．０μｍが好ましく、より好ましくは０．３〜２．５μｍ、更により好ましくは０．５〜２．０μｍである。０．１μｍ未満の場合には、非磁性支持体の表面粗さを改善することが困難となると共に、得られる磁気記録媒体の強度も不十分となりやすい。５．０μｍを超える場合には、磁気記録媒体の薄層化が困難となるため好ましくない。
【００６２】
本発明における磁気記録層は、磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含んでいる。
【００６３】
磁性粒子粉末としては、マグヘマイト粒子粉末（γ−Ｆｅ_２Ｏ_３）やマグネタイト粒子粉末（ＦｅＯ _ｘ・Ｆｅ_２Ｏ_３、０＜ｘ≦１）等の磁性酸化鉄粒子粉末にＣｏ又はＣｏ及びＦｅを被着させたＣｏ被着型磁性酸化鉄粒子粉末、前記Ｃｏ被着型磁性酸化鉄粒子粉末にＦｅ以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等の異種元素を含有させたＣｏ被着型磁性酸化鉄粒子粉末、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末、鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等を含有する鉄合金磁性粒子粉末、Ｂａ、Ｓｒ、又はＢａ−Ｓｒを含有する板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末並びにこれらにＣｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｍｏ等の２価及び４価の金属から選ばれた保磁力低減剤の一種又は二種以上を含有させた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末等のいずれをも用いることができる。
【００６４】
尚、近年の短波長記録、高密度記録を考慮すれば、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末、鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等を含有する針状鉄合金磁性粒子粉末、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末等が好ましい。
【００６５】
磁性粒子粉末は、平均一次長軸径（板状粒子の場合は平均一次粒子径）が０．０１〜０．５０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０３〜０．３０μｍである。該磁性粒子粉末の粒子の形状は針状もしくは板状が好ましい。ここで「針状」とは、文字通りの針状はもちろん、紡錘状や米粒状等を含む意味である。
【００６６】
また、磁性粒子粉末の粒子形状が針状の場合、軸比は３．０以上が好ましく、より好ましくは５．０以上であり、ビヒクル中における分散性を考慮すれば、その上限値は１５．０が好ましく、より好ましくは１０．０である。
【００６７】
磁性粒子粉末の粒子形状が板状の場合、板状比（粒子の平均一次粒子径と粒子の平均一次厚みの比）（以下、「板状比」という。）は２．０以上であることが好ましく、より好ましくは３．０以上であり、ビヒクル中における分散性を考慮すれば、その上限値は２０．０が好ましく、より好ましくは１５．０である。
【００６８】
磁性粒子粉末の磁気特性は、保磁力値が３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）、好ましくは４３．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５５０〜４０００Ｏｅ）であって、飽和磁化値が４０〜２００Ａｍ^２／ｋｇ（４０〜２００ｅｍｕ／ｇ）、好ましくは５０〜１８０Ａｍ^２／ｋｇ（５０〜１８０ｅｍｕ／ｇ）である。
【００６９】
高密度記録化等を考慮して、磁性粒子粉末として鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は針状鉄合金磁性粒子粉末を用いた場合の磁気特性は、保磁力値が６３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏｅ）、好ましくは７１．６〜２７８．５ｋＡ／ｍ（９００〜３５００Ｏｅ）、飽和磁化値が９０〜２００Ａｍ^２／ｋｇ（９０〜２００ｅｍｕ／ｇ）、好ましくは９０〜１８０Ａｍ^２／ｋｇ（１００〜１８０ｅｍｕ／ｇ）である。
【００７０】
結合剤樹脂としては、前記非磁性下地層を形成するために用いた結合剤樹脂を使用することができる。
【００７１】
磁性粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、磁性粒子粉末１００重量部に対して結合剤樹脂が５〜１００重量部、好ましくは１０〜７５重量部である。
【００７２】
尚、磁気記録層に、磁気記録媒体の製造に通常用いられている潤滑剤、研磨材等を添加してもよい。
【００７３】
非磁性下地層上に設けられた磁気記録層のカレンダー処理後の塗膜厚さは、０．０１〜２．０μｍが好ましく、より好ましくは０．０２〜１．５μｍであり、更により好ましくは０．０２〜１．０μｍである。殊に、記録容量を上げるために薄層化する傾向にあるコンピュータデータ記録用のバックアップテープの場合、その厚みは、通常０．０１〜０．３０μｍが好ましく、より好ましくは０．０２〜０．２０μｍである。０．０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難であり、塗りむら等の現象が出やすくなるため好ましくない。２．０μｍを超える場合には、反磁界の影響により再生出力が小さくなるため好ましくない。
【００７４】
本発明におけるバックコート層は、結合剤樹脂本発明に係る磁気記録媒体用フィラー材及び帯電防止剤を含んでいる。また、必要に応じて、通常の磁気記録媒体の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤等が含まれていてもよい。
【００７５】
結合剤樹脂としては、前記非磁性下地層を形成するために用いた結合剤樹脂を使用することができる。
【００７６】
帯電防止剤としては、カーボンブラック、グラファイト、酸化スズ、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン等の導電性粉末及び界面活性剤等を用いることができる。
【００７７】
コンピュータデータ記録用のバックアップテープの中でも、高記録容量化のために記録トラック幅を狭くした場合には、オフトラックによる再生出力の低下が問題となるため、トラックサーボが必要となる。トラックサーボ方式には磁気記録層又はバックコート層にサーボトラックバンドを形成し、それを磁気的に読み取ってサーボトラッキングする磁気サーボ方式とバックコート層に凹部アレイからなるサーボトラックバンドをレーザー照射等で形成し、それを光学的に読み取ってサーボトラッキングする光学サーボ方式がある。
【００７８】
殊に、バックコート層にサーボトラックバンドを形成する磁気サーボ方式の場合には、無機粒子粉末に加えて、磁性粒子粉末を含有させることが必須となる。磁性粒子粉末としては、前記磁性層に用いた磁性粒子粉末を使用することができる。
【００７９】
帯電防止剤と前記無機粉末の合計量と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に対して帯電防止剤と前記無機粉末の合計量として４０〜２５０重量部、好ましくは５０〜２００重量部である。
【００８０】
バックコート層のカレンダー処理後の塗膜厚さは、０．１〜４．０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜２．０μｍであり、更により好ましくは０．２〜１．５μｍである。０．１μｍ未満の場合には、バックコート層の強度が不十分となり、また、塗りむら等の現象が出やすくなるため好ましくない。４．０μｍを超える場合には、バックコート層の膜厚が厚すぎるため、テープ全厚が厚くなり、高記録容量化が困難となる。
【００８１】
本発明に係る磁気記録媒体は、保磁力値は３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは４３．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５５０〜４０００Ｏｅ）、角型比Ｂｒ／Ｂｍは０．７０〜０．９５が好ましく、より好ましくは０．７４〜０．９５、塗膜の光沢度は１７０〜３００％が好ましく、より好ましくは１７５〜３００％、塗膜の表面粗度Ｒａは１１．０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜１０．５ｎｍ、更に好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、ヤング率は１２８〜１６０が好ましく、より好ましくは１３０〜１６０、表面電気抵抗値は５．０×１０^１０Ω／ｃｍ^２以下が好ましく、より好ましくは２．５×１０^１０Ω／ｃｍ^２以下、更に好ましくは１．０×１０^１０Ω／ｃｍ^２以下、耐久性のうち走行耐久性は２０分以上、好ましくは２２分以上、すり傷特性はＡ又はＢ、好ましくはＡであり、ドロップアウト（Ｄ／Ｏ）は２０個／ｍｓｅｃ以下が好ましく、より好ましくは１８個／ｍｓｅｃ以下である。
【００８２】
高記録容量化を考慮して、磁性粒子粉末として鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末、針状鉄合金磁性粒子粉末又は板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いた場合には、保磁力値は６３．７〜〜３１８．３ｋＡ／ｍ（８００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは７１．６〜３１８．３ｋＡ／ｍ（９００〜４０００Ｏｅ）、角型比は０．７２〜０．９５が好ましく、より好ましくは０．７６〜０．９５、塗膜の光沢度は１９０〜３００％が好ましく、より好ましくは１９５〜３００％、塗膜の表面粗度Ｒａは９．０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜８．５ｎｍ、更に好ましくは２．０〜８．０ｎｍ、ヤング率は１２８〜１６０が好ましく、より好ましくは１３０〜１６０、表面電気抵抗値は５．０×１０^１０Ω／ｃｍ^２以下が好ましく、より好ましくは２．５×１０^１０Ω／ｃｍ^２以下、更に好ましくは１．０×１０^１０Ω／ｃｍ^２以下、耐久性のうち走行耐久性は２０分以上、好ましくは２２分以上、すり傷特性はＡ又はＢ、好ましくはＡであり、ドロップアウト（Ｄ／Ｏ）は２０個／ｍｓｅｃ以下が好ましく、より好ましくは１８個／ｍｓｅｃ以下である。
【００８３】
次に、本発明における黒色複合粒子粉末の製造法について述べる。
【００８４】
本発明における黒色複合粒子粉末は、芯粒子粉末と表面改質剤とを混合し、芯粒子粉末の粒子表面を表面改質剤によって被覆し、次いで、表面改質剤によって被覆された芯粒子粉末とカーボンブラックとを混合した後、粉砕・分級することによって得ることができる。
【００８５】
芯粒子の粒子表面への表面改質剤による被覆は、芯粒子粉末と表面改質剤とを機械的に混合攪拌したり、芯粒子粉末に表面改質剤を噴霧しながら機械的に混合攪拌すればよい。添加した表面改質剤は、ほぼ全量が芯粒子の粒子表面に被覆される。
【００８６】
尚、表面改質剤としてアルコキシシラン又はフルオロアルキルシランを用いた場合、被覆されたアルコキシシラン又はフルオロアルキルシランは、その一部が被覆工程を経ることによって生成する、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はフルオロアルキルシランから生成するフッ素含有オルガノシラン化合物として被覆されていてもよい。この場合においてもその後のカーボンブラックの付着に影響することはない。
【００８７】
尚、表面改質剤を均一に芯粒子の粒子表面に被覆するためには、芯粒子粉末の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐしておくことが好ましい。
【００８８】
芯粒子粉末と表面改質剤との混合攪拌、カーボンブラックと粒子表面に表面改質剤が被覆されている芯粒子粉末との混合攪拌をするための機器としては、粉体層にせん断力を加えることのできる装置が好ましく、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイール形混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機を用いることができる。本発明の実施にあたっては、ホイール型混練機がより効果的に使用できる。
【００８９】
上記ホイール型混練機としては、具体的に、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー等があり、好ましくはエッジランナー、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、より好ましくはエッジランナーである。上記ボール型混練機としては、具体的に、振動ミル等がある。前記ブレード型混練機としては、具体的に、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー等がある。前記ロール型混練機としては、具体的に、エクストルーダー等がある。
【００９０】
芯粒子粉末と表面改質剤との混合攪拌時における条件は、芯粒子の粒子表面に表面改質剤ができるだけ均一に被覆されるように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、より好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）、処理時間は５分〜２４時間が好ましく、より好ましくは１０分〜２０時間の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。尚、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【００９１】
表面改質剤の添加量は、芯粒子粉末１００重量部に対して０．１５〜４５重量部が好ましい。０．１５〜４５重量部の添加量により、芯粒子粉末１００重量部に対してカーボンブラックを０．１〜５０重量部付着させることができる。
【００９２】
芯粒子粉末の粒子表面に表面改質剤を被覆した後、カーボンブラックを添加し、混合攪拌して該表面改質剤被覆にカーボンブラックを付着させる。必要により更に、乾燥乃至加熱処理を行ってもよい。
【００９３】
カーボンブラックは、少量ずつを時間をかけながら、殊に５〜２４時間程度をかけて添加するか、もしくは芯粒子粉末１００重量部に対して５〜２５重量部のカーボンラックを所望の量となるまで分割して添加することが好ましい。
【００９４】
混合攪拌時における条件は、カーボンブラックが均一に付着するように処理条件を適宣選択すればよく、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）が好ましく、より好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、最も好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）であり、処理時間は５〜２４時間が好ましく、より好ましくは１０〜２０時間の範囲であり、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍが好ましく、より好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、最も好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【００９５】
カーボンブラックの添加量は、芯粒子粉末１００重量部に対して０．１〜５００重量部である。
【００９６】
得られた黒色複合粒子粉末を粉砕するための機器としては、微粉砕機もしくは超微粉砕機を用いることが好ましく、例えば、ローラミル、衝撃式粉砕機、ボールミル、攪拌ミル、ジェット粉砕機等を用いることが好ましい。ジェット粉砕機及び衝撃式粉砕機がより効果的に使用できる。
【００９７】
前記ジェット粉砕機としては、旋回流型ジェットミル、流動層型ジェットミル等があり、好ましくは流動層型ジェットミルである。衝撃式粉砕機としては、ハンマミル、ピンミル、スクリーンミル、ターボ型ミル、遠心分級型ミル等があり、好ましくはピンミルである。ローラミルとしては、リングローラミル、遠心ローラミル等がある。ボールミルとしては、転動ボールミル、振動ボールミル、遊星ミル等がある。攪拌ミルとしては、攪拌槽型ミル、流通管型ミル、アニュラミル等がある。
【００９８】
粉砕後の黒色複合粒子粉末を分級するための機器としては、乾式分級機を用いることが好ましく、例えば、重力分級機、慣性分級機、遠心分級機等を用いることが好ましい。遠心分級機がより効果的に使用できる。
【００９９】
前記遠心分級機としては、サイクロン、クラシクロン、スターテバント型、ミクロンセパレータ、ターボプレックス、タボクラシファイヤ、スーパセパレータ、ディスパージョンセパレータ等があり、好ましくはターボプレックス、ミクロンセパレータである。重力分級機としては、水平流型、垂直流型、傾斜流型がある。慣性分級機としては、直線型、曲線型、傾斜型等がある。
【０１００】
粉砕・分級における条件は、目的とする体積平均粒子径が得られるように処理条件を適宜選択すればよい。
【０１０１】
乾燥乃至加熱処理を行う場合の加熱温度は、通常４０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは６０〜１２０℃であり、加熱時間は、１０分〜１２時間が好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。
【０１０２】
尚、表面改質剤としてアルコキシシラン又はフルオロアルキルシランを用いた場合には、これらの工程を経ることにより、最終的にはアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はフルオロアルキルシランから生成するフッ素含有オルガノシラン化合物となって被覆されている。
【０１０３】
次に、本発明に係る磁気記録媒体の製造法について述べる。
【０１０４】
前記非磁性下地層、前記磁気記録層及び前記バックコート層の形成にあたって用いる溶剤としては、磁気記録媒体に汎用されているアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン及びテトラヒドロフラン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール及びイソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル及び酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル及びジオキサン等のグリコールエーテル類及びその混合物等を使用することができる。
【０１０５】
溶剤の使用量は、粒子粉末１００重量部に対してその総量で６５〜１０００重量部である。６５重量部未満では塗料とした場合に粘度が高くなりすぎ塗布が困難となる。１０００重量部を超える場合には、塗膜を形成する際の溶剤の揮発量が多くなりすぎ工業的に不利となる。
【０１０６】
非磁性下地層、磁気記録層、バックコート層は、各層を構成する成分及び溶剤を一般に使用される混練機及び分散機により混練・分散処理を行い、各塗料を作製する。該各塗料を用いて、非磁性支持体上の一面に非磁性下地層、磁気記録層の順に塗布し乾燥する。次いで、非磁性下地層及び磁気記録層とは反対面の非磁性支持体上にバックコート層用塗料を塗布・乾燥後、カレンダー処理を行う。その際の塗布方法としては、磁性層と非磁性層をほぼ同時に塗布するＷｅｔｏｎＷｅｔ法でも、非磁性下地層を塗布・乾燥後、その上に磁気記録層を塗布するＷｅｔｏｎＤｒｙ法のどちらでもよい。
【０１０７】
【発明の実施の形態】
粒子の平均一次長軸径、平均一次短軸径、平均一次厚み及び平均一次粒子径は、粒子のサイズにより電子顕微鏡写真（×３０，０００）又は（×５０，０００）を選択し、該写真を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個について一次長軸径、一次短軸径又は一次粒子径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【０１０８】
軸比は平均一次長軸径と平均一次短軸径との比で示し、板状比は平均一次粒子径と平均一次厚みの比で示した。
【０１０９】
比表面積値はＢＥＴ法により測定した値で示した。
【０１１０】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のＴｉ量、Ｎｉ量及びＦｅ量は、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳＫ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【０１１１】
芯粒子粉末の粒子表面に被覆されている表面改質剤の被覆量及び芯粒子粉末に付着しているカーボンブラックの付着量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定することにより求めた。
【０１１２】
芯粒子粉末及び黒色複合粒子粉末の体積平均粒子径（Ｄ_５０）、体積粒子径Ｄ_８４及び体積粒子径Ｄ_９９は、「レーザー回折式粒度分布測定装置ｍｏｄｅｌＨＥＬＯＳＬＡ／ＫＡ」（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）の乾式分散ユニットを用いて、分散圧０．１ＭＰａ（１ｂａｒ）にて測定した。なお、Ｄ_５０は粒子粉末の全体積を１００％として粒子径に対する累積割合を求めたときの累積割合が５０％となる粒子径であり、Ｄ_８４は粒子粉末の全体積を１００％として粒子径に対する累積割合を求めたときの累積割合が８４％となる粒子径であり、Ｄ_９９は粒子粉末の全体積を１００％として粒子径に対する累積割合を求めたときの累積割合が９９％となる粒子径である。
【０１１３】
芯粒子粉末及び黒色複合粒子粉末の体積粒子径の幾何標準偏差値（Ｄ_８４／Ｄ_５０）は、上記「レーザー回折式粒度分布測定装置ｍｏｄｅｌＨＥＬＯＳＬＡ／ＫＡ」（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）を用いて得られた体積平均粒子径（Ｄ_５０）と体積粒子径Ｄ_８４を用い、下記数１に従って求めた。体積粒子径の幾何標準偏差値が１に近いほど、挙動粒子径の粒度分布が優れていることを意味する。
【０１１４】
【数１】
体積粒子径の幾何標準偏差値（Ｄ_８４／Ｄ_５０）＝体積粒子径Ｄ_８４／体積平均粒子径（Ｄ_５０）
【０１１５】
芯粒子粉末の色相、カーボンブラック及び黒色複合粒子粉末の黒色度は、試料０．５ｇとヒマシ油１．５ｍｌとをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、該塗料片について、「分光測色計ＣＭ−３６１０ｄ」（ミノルタ株式会社製）を用いて、ＪＩＳＺ８７２２に定めるところに従って測定を行い、表色指数で示した。ここでＬ^＊値は、明度を表わし、Ｌ^＊値が小さいほど黒色度が高いことを示す。なお、Ｃ^＊値は彩度を表し、下記数２に従って求めることができる。
【０１１６】
【数２】
Ｃ^＊値＝（（ａ^＊値）^２＋（ｂ^＊値）^２）^１／２
（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定することにより求めた。
【０１１７】
芯粒子粉末及び複合粒子粉末の各粒子の体積固有抵抗値は、まず、被測定粒子粉末０．５ｇを測り取り、ＫＢｒ錠剤成形器（株式会社島津製作所）を用いて、１３．７２ＭＰａ（１４０Ｋｇ／ｃｍ^２）の圧力で加圧成形を行い、円柱状の被測定試料を作製した。
【０１１８】
次いで、被測定試料を温度２５℃、相対湿度６０％環境下に１２時間以上暴露した後、この被測定試料をステンレス電極の間にセットし、ホイートストンブリッジ（ＴＹＰＥ２７６８横河北辰電気株式会社製）で１５Ｖの電圧を印加して抵抗値Ｒ（Ω）を測定した。
【０１１９】
次いで、被測定（円柱状）試料の上面の面積Ａ（ｃｍ^２）と厚みｔ（ｃｍ）を測定し、下記数３にそれぞれの測定値を挿入して、体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）を求めた。
【０１２０】
【数３】
体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）＝Ｒ×（Ａ／ｔ）
【０１２１】
黒色複合粒子粉末に付着しているカーボンブラックの脱離率（％）は、下記の方法により求めた値で示した。カーボンブラックの脱離率が０％に近いほど、黒色複合粒子粉末の粒子表面からのカーボンブラックの脱離量が少ないことを示す。
【０１２２】
黒色複合粒子粉末３ｇとエタノール４０ｍｌを５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音波分散を行った後、１２０分静置し、比重差によって黒色複合粒子粉末と脱離したカーボンブラックとを分離した。次いで、この複合粒子粉末に再度エタノール４０ｍｌを加え、更に２０分間超音波分散を行った後１２０分静置し、黒色複合粒子粉末と脱離したカーボンブラックを分離した。この複合粒子粉末を８０℃で１時間乾燥させ、カーボンブラックの量を測定し、下記数４に従って求めた値をカーボンブラックの脱離率（％）とした。
【０１２３】
【数４】
カーボンブラックの脱離率（％）＝｛（Ｗａ−Ｗｅ）／Ｗａ｝×１００
Ｗａ：黒色複合粒子粉末のカーボンブラック付着量
Ｗｅ：脱離テスト後の黒色複合粒子粉末のカーボンブラック付着量
【０１２４】
磁性粒子粉末の磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を用いて外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）の下で測定した値であり、磁気テープの諸特性は外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）の下で測定した結果である。
【０１２５】
塗膜の表面光沢は、「グロスメーターＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて入射角４５°で測定した値であり、標準板光沢を８６．３％とした時の値を％で示したものである。
【０１２６】
表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗膜の中心線平均粗さを測定した。
【０１２７】
塗膜の強度は、「オートグラフ」（株式会社島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求めた。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶＴ−１２０」（日本ビクター株式会社製）との相対値で表した。相対値が高いほど塗膜の強度が良好であることを示す。
【０１２８】
塗膜の表面電気抵抗値は、被測定塗膜を温度２５℃、相対湿度６０％環境下に１２時間以上暴露した後、幅６．５ｍｍの金属製の電極に、幅６ｍｍにスリットした塗膜を塗布面が金属製電極に接触するように置き、その両端に各１７０ｇのおもりを付け、電極に塗膜を密着させた後、電極間に５００Ｖの直流電圧をかけて表面電気抵抗値を測定した。
【０１２９】
磁気記録媒体の走行耐久性は、「ＭｅｄｉａＤｕｒａｂｉｌｉｔｙＴｅｓｔｅｒＭＤＴ−３０００」（ＳｔｅｉｎｂｅｒｇＡｓｓｏｃｉａｔｅｓ社製）を用いて、負荷１．９６Ｎ（２００ｇｗ）、ヘッドとテープとの相対速度１６ｍ／ｓにおける実可動時間で評価した。実可動時間が長いほど走行耐久性が良いことを示す。
【０１３０】
すり傷特性は、走行後のテープの表面を顕微鏡で観察し、すり傷の有無を目視で評価し、下記の４段階の評価を行った。
Ａ：すり傷なし
Ｂ：すり傷若干有り
Ｃ：すり傷有り
Ｄ：ひどいすり傷有り
【０１３１】
磁気記録媒体のドロップアウトは、磁気テープを「ドラムテスターＢＸ−３１６８」（ベルデックス社製）にかけ、相対速度２．５ｍ／ｓｅｃにおいて得られるエンベロープより、単位時間当たりのドロップアウトの個数をカウントすることにより求めた。
【０１３２】
磁気記録媒体を構成する非磁性支持体、非磁性下地層及び磁気記録層の各層の厚みは、下記のようにして測定した。
【０１３３】
「デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ」（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層との厚み（Ｂ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの総和）を同様にして測定する。更に、非磁性下地層上に磁気記録層を形成することにより得られた磁気記録媒体の厚み（Ｃ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定する。更に、磁気記録層とは反対の非磁性支持体面に設けたバックコート層との厚み（Ｄ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁気記録層の厚みとバックコート層の厚みとの総和）を同様にして測定する。そして、非磁性下地層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示し、磁気記録層の厚みは（Ｃ）−（Ｂ）で示し、バックコート層の厚みは（Ｄ）−（Ｃ）で示した。
【０１３４】
＜黒色複合粒子粉末の製造＞
アルミナ粒子粉末（粒子形状：粒状、平均一次粒子径０．２０１μｍ、ＢＥＴ比表面積値１２．７ｍ^２／ｇ、体積平均粒子径（Ｄ_５０）１．４４μｍ、体積粒子径Ｄ_８４：５．７９μｍ、体積粒子径の幾何標準偏差値（Ｄ_８４／Ｄ_５０）４．０２、体積粒子径Ｄ_９９：１６．１０μｍ、体積固有抵抗値：５．６×１０^７Ω・ｃｍ、Ｌ^＊値９４．１４、Ｃ^＊値１．１３）７．０ｋｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン（商品名：ＴＳＦ４８４：ＧＥ東芝シリコーン株式会社製）７０ｇを、エッジランナーを稼動させながら粒子の凝集を解きほぐした上記ヘマタイト粒子粉末に添加し、５８８Ｎ／ｃｍ（６０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で３０分間混合攪拌を行った。尚、このときの撹拌速度は２２ｒｐｍであった。
【０１３５】
次に、カーボンブラック（種類：ファーネスブラック、粒子形状：粒状、平均粒子径０．０２０μｍ、ＢＥＴ比表面積値２０２．３ｍ^２／ｇ、Ｌ^＊値２６．１）７００ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、更に５８８Ｎ／ｃｍ（６０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で３０分間、混合攪拌を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆にカーボンブラックを付着させた。次いで、流動層型ジェットミル及び遠心分級機を用いて、粉砕・分級を行った後、乾燥機を用いて１２０℃で６０分間乾燥を行い、黒色複合粒子粉末を得た。なお、このときの撹拌速度は２２ｒｐｍであった。
【０１３６】
得られた黒色複合粒子粉末の粒子形状は粒状であり、平均一次粒子径は０．２０３μｍであった。ＢＥＴ比表面積値は１６．２ｍ^２／ｇ、体積平均粒子径（Ｄ_５０）は０．９９μｍ、体積粒子径Ｄ_８４は１．５９μｍ、体積粒子径の幾何標準偏差値（Ｄ_８４／Ｄ_５０）は１．６１、体積粒子径Ｄ_９９は２．４８μｍ、黒色度Ｌ^＊値は３２．２、体積固有抵抗値は３．１×１０^５Ω・ｃｍ、カーボンブラックの脱離率は５．２％であった。メチルハイドロジェンポリシロキサンの被覆量はＣ換算で０．７９重量％、付着しているカーボンブラックの量はＣ換算で９．１５重量％（芯粒子粉末１００重量部に対して約１０重量部に相当する）であった。電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められないことから、カーボンブラックのほぼ全量がメチルハイドロジェンポリシロキサン被覆層に付着していることが認められた。
【０１３７】
＜非磁性下地層形成用非磁性塗料の製造＞
ヘマタイト粒子粉末（粒子形状：紡錘状、平均一次長軸径０．１０５μｍ、平均一次短軸径０．０１７２μｍ、軸比６．１、ＢＥＴ比表面積値５２．３ｍ^２／ｇ）１２ｇとカーボンブラック（商品名：＃３２５０Ｂ、三菱化成株式会社製）１．２ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７２％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混練して混練物を得た。
【０１３８】
この混練物を１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、追加の結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンと共に１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って塗料組成物を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した後、３μｍの平均孔径を有するフィルターを用いてろ過し、非磁性下地層用非磁性塗料を調整した。
【０１３９】
得られた非磁性下地層用非磁性塗料の組成は、下記の通りであった。
【０１４０】

【０１４１】
＜磁気記録層形成用磁性塗料の製造＞
鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末（平均長軸径０．０７３μｍ、平均短軸径０．０１１８μｍ、軸比６．２、保磁力値１９０．２ｋＡ／ｍ（２，３９０Ｏｅ）、飽和磁化値１３１．２Ａｍ^２／ｋｇ（１３１．２ｅｍｕ／ｇ））１２ｇ、カーボンブラック（商品名：＃３２５０Ｂ、三菱化成株式会社製）０．６ｇ、研磨剤（商品名：ＡＫＰ−３０、住友化学株式会社製）１．２ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７８％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混練して混練物を得た。
【０１４２】
この混練物を１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、追加結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンと共に１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って磁性塗料を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した後、３μｍの平均孔径を有するフィルターを用いてろ過し、磁気記録層用塗料を調整した。
【０１４３】
得られた磁気記録層用塗料の組成は下記の通りであった。
鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末１００．０重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有する
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂１０．０重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂１０．０重量部、
カーボンブラック（＃３２５０Ｂ）１０．０重量部、
研磨剤（商品名：ＡＫＰ−３０、住友化学株式会社製）１０．０重量部、
潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：２）３．０重量部、
硬化剤（ポリイソシアネート）５．０重量部、
シクロヘキサノン６５．８重量部、
メチルエチルケトン１６４．５重量部、
トルエン９８．７重量部。
【０１４４】
＜バックコート層形成用塗料の製造＞
カーボンブラック（平均一次粒子径：２５ｎｍ）１２．０ｇ、カーボンブラック（平均一次粒子径：３７０ｎｍ）１．８ｇ、前記黒色複合粒子粉末１．８ｇ、結合剤樹脂溶液（ニトロセルロース３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７８％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混練して混練物を得た。
【０１４５】
この混練物を１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、追加結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンと共に１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行ってバックコート塗料を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した後、３μｍの平均孔径を有するフィルターを用いてろ過し、バックコート層用塗料を調整した。
【０１４６】
得られたバックコート層用塗料の組成は下記の通りであった。
カーボンブラック（一次平均粒子径２５ｎｍ）１００．０重量部、
カーボンブラック（一次平均粒子径２５０ｎｍ）１５．０重量部、
黒色複合粒子粉末１５．０重量部、
ニトロセルロース樹脂５５．０重量部、
スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３５．０重量部、
硬化剤（ポリイソシアネート）１８．０重量部、
シクロヘキサノン３２５．０重量部、
メチルエチルケトン６５５．０重量部、
トルエン３２５．０重量部。
【０１４７】
＜磁気記録媒体の製造＞
前記非磁性下地層形成用非磁性塗料を厚さ４．５μｍの芳香族ポリアミドフィルム上に塗布し、次いで、乾燥させることにより非磁性下地層を形成した後、該非磁性下地層の上に前記磁気記録層形成用磁性塗料を塗布し、磁場中において配向・乾燥し、磁気記録層を形成した。なお、非磁性下地層の膜厚を測定するために、非磁性下地層を塗布後、得られた塗布片の半分に対してカレンダー処理を行った後、６０℃で２４時間硬化反応を行った。
【０１４８】
次いで、上記で得られたバックコート層形成用塗料を磁気記録層とは反対面の非磁性支持体上に塗布し、乾燥・カレンダー処理を行った後、６０℃で２４時間硬化反応を行い、０．５インチ幅にスリットして磁気テープを得た。
【０１４９】
得られた磁気テープは、非磁性下地層の膜厚が２．３μｍ、磁気記録層の膜厚が０．２μｍ、バックコート層の膜厚が０．５μｍであった。磁気テープの保磁力値は１９０．７ｋＡ／ｍ（２，３９６Ｏｅ）、角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）は０．８２、光沢度は２１０％、表面粗度Ｒａは６．３ｎｍ、ヤング率（相対値）は１３４、表面電気抵抗値は５．６×１０^９Ω／ｃｍ^２、走行耐久性は３０分以上、すり傷特性はＡであり、Ｄ／Ｏは１３個／ｍｓｅｃであった。
【０１５０】
【作用】
本発明において最も重要な点は、粒子表面にカーボンブラックが付着している白色無機粒子粉末に対して粉砕・分級を行った黒色複合粒子粉末をバックコート層用フィラー材として用いることにより、磁気記録媒体を薄層化しても、十分に低い表面電気抵抗値を有すると共に、表面平滑性及び強度に優れた、ドロップアウトの少ない磁気記録媒体が得られるという事実である。
【０１５１】
本発明に係る磁気記録媒体が、磁気記録媒体を薄層化しても表面平滑性が優れると共に、ドロップアウトが少なくなる理由として、本発明者は、バックコート層に添加するフィラー材として、挙動粒子径である体積平均粒子径（Ｄ_５０）、体積粒子径Ｄ_８４及び体積粒子径Ｄ_９９の小さい本発明に係る黒色複合粒子粉末を用いることにより、磁気記録媒体を薄層化してもバックコート層の表面上に突出する二次凝集粒子塊を低減することができたことによるものと考えている。
【０１５２】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を示す。
【０１５３】
芯粒子１〜６：
各種の芯粒子粉末を準備した。
【０１５４】
得られた芯粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【０１５５】
【表１】

【０１５６】
カーボンブラック１〜３：
カーボンブラックとして表２に示す諸特性を有するカーボンブラックを用意した。
【０１５７】
【表２】

【０１５８】
フィラー材１〜８：
芯粒子の種類、表面改質剤による被覆工程における添加物の種類及び添加量、エッジランナー処理の荷重及び時間、カーボンブラックの種類及び添加量、カーボンブラックの付着工程におけるエッジランナーによる処理の荷重及び時間、粉砕・分級工程の有無を種々変えた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして複合粒子粉末を得た。
【０１５９】
このときの製造条件を表３に、得られた黒色複合粒子粉末の諸特性を表４に示す。
【０１６０】
【表３】

【０１６１】
【表４】

【０１６２】
フィラー材１〜６で得られた黒色複合粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められないことから、カーボンブラックのほぼ全量が芯粒子表面に付着していることが確認された。
【０１６３】
＜磁気記録媒体の製造＞
実施例１〜６及び比較例１〜４：
磁気記録層の磁性粒子粉末の種類及びバックコート層のフィラー材の種類を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして磁気記録媒体を製造した。
【０１６４】
尚、使用した磁性粒子１乃至３の諸特性を表５に示す。
【０１６５】
【表５】

【０１６６】
このときの製造条件及び得られた磁気記録媒体の諸特性を表６に示す。
【０１６７】
【表６】

【０１６８】
【発明の効果】
本発明に係る磁気記録媒体は、バックコート層に添加するフィラー材として、挙動粒子径が小さく、挙動粒子径の粒度分布がシャープである黒色複合粒子粉末を用いることにより、十分に表面電気抵抗値を低減できると共に、表面平滑性及び耐久性に優れたドロップアウトの少ない磁気記録媒体を得ることができるので、高密度磁気記録媒体として好適である。

Claims

非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層及び該非磁性下地層上に形成された磁気記録層及び前記非磁性支持体の他方の面に形成されるバックコート層からなる磁気記録媒体において、前記バックコート層に、白色無機粒子粉末の粒子表面にカーボンブラックが付着している黒色複合粒子粉末であって前記複合粒子粉末の平均一次粒子径が０．００５〜０．５μｍである磁気記録媒体用フィラー材を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
請求項１記載の磁気記録媒体において、磁気記録媒体用フィラー材が、白色無機粒子粉末の粒子表面にカーボンブラックが付着している黒色複合粒子粉末からなり、黒色複合粒子粉末の体積平均粒子径（Ｄ_５０）が２．００μｍ以下、体積粒子径の幾何標準偏差値（Ｄ_８４／Ｄ_５０）が２．２以下であることを特徴とする磁気記録媒体。
前記請求項１記載の磁気記録媒体において、磁気記録媒体用フィラー材が、白色無機粒子粉末の粒子表面が表面改質剤によって被覆されていると共に該表面改質剤被覆粒子表面にカーボンブラックが付着している黒色複合粒子粉末からなり、黒色複合粒子粉末の体積平均粒子径（Ｄ_５０）が２．００μｍ以下、体積粒子径の幾何標準偏差値（Ｄ_８４／Ｄ_５０）が２．２以下であることを特徴とする磁気記録媒体。