JP2004525254A - セラミック皮膜の除去方法 - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
本発明は、セラミック皮膜を除去する方法に関する。より具体には、本発明は、付着装置の治工具の表面又はガスタービンエンジン部品の表面から、イットリア安定化ジルコニア(YSZ)の断熱皮膜のようなジルコニア含有セラミック層を除去する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ガスタービンエンジンの種々のセクション、例えばタービン、燃焼器、オーグメンターに配置される部品は、多くの場合、使用温度を下げるためにセラミック層で断熱され、これによりエンジンのより高温での一層効率よい作動を可能にしている。これらの皮膜は、通常、断熱皮膜(TBC=thermal barrier coating)と称され、熱伝導率が低く、物品に強固に被着し、多数回の加熱−冷却サイクルを経ても密着を維持する必要がある。
【0003】
これらの要求を満たすことのできる皮膜システムとしては、代表的には金属ボンドコートでTBCを部品に密着させるシステムが挙げられる。ボンドコートは代表的には、拡散アルミナイド又は白金アルミナイドのような耐酸化性拡散被膜、又はMCrAlY(式中Mは鉄、コバルト及び/又はニッケルを示す)のような耐酸化性オーバーコート合金で形成される。TBC材料としては、金属酸化物、例えばイットリア(Y2O3)、マグネシア(MgO)又はその他の酸化物で部分又は完全安定化されたジルコニア(ZrO2)が広範に用いられている。TBCは代表的には、フレーム溶射、大気圧プラズマ溶射(APS)、低圧プラズマ溶射(LPPS)、又は物理蒸着(PVD)法、例えば歪み耐性のよい柱状結晶粒構造を生成する電子ビーム物理蒸着(EBPVD)により付着される。これらの皮膜形成法では、被覆工程を制御して部品の選択された部分が遮蔽され又は被覆されるように、被覆処理される部品を位置決めし、回転させ、又はマスキングするための治工具が必要である。
【0004】
耐環境性ボンドコート及びTBCを生成する被覆材料及び被覆方法は格段に進歩しているが、状況によってはTBCを除去し、交換する必要も必ず存在する。例えば、エンジン運転中のTBCへのエロージョンや衝撃ダメージによりTBCの除去が必要になったり、タービンブレードの先端長さなどの特殊な形状を修理する必要からTBCの除去が必要になったりする。また、皮膜中の欠陥や取り扱い時のダメージなどの問題、セラミックの除去を必要とする被覆に関係のない製造操作、例えば放電加工(EDM)操作を繰り返す必要などに対処するために、部品製造時にTBCの除去が必要になることもある。TBCの付着に使用される装置、治工具、及びマスカントはTBC材料で被膜された状態になりやすいので、適切な機能と作動を保証するために、これらの要素から定期的にTBCを除去する必要性も生じる。一例として、多くの場合、被覆が数サイクル行われた後に、不要なTBCをマスカントから除去しなければならない。
【0005】
TBCによって保護された部品を修理する現在の技術水準の方法では、大抵の場合TBCシステム全体、すなわちセラミックTBC及びボンドコートの両方を除去することになり、その後ボンドコートとTBCを再度付着させなければならない。このような修理方法では、グリッドブラスティング、液体ホーニング及びガラスビーズピーニングなどの過程で砥粒を使用し、これらの方法はいずれも時間と労力のかかるプロセスで、TBC及びボンドコートならびにこのボンドコートの下側の基体表面が侵食される。繰り返し使用すると、これらの過程は部品の肉厚を減らすことにより最終的に部品を破損する。この欠点は、部品の基体表面に侵入する拡散領域を有する拡散アルミナイドボンドコートの場合に深刻である。拡散アルミナイドボンドコートへの損傷は通常、拡散領域中の脆い相、例えば白金アルミナイドボンドコートのPtAl2相の破壊によって起こるか、耐環境性金属間相MA1(式中のMは、基体材料に応じて鉄、ニッケル又はコバルトを示す)を含有する最外側ボンドコート層である付加層中の脆い層の破壊によって起こる。空冷部品、例えばエーロフォイル表面に冷却孔が設けられ、冷却孔から冷却空気を吐き出してその外面を冷却する構造のタービンブレード又はベーンを処理する場合に、特に損傷が起こりやすい。
【0006】
治工具からTBCを除去することに関しては、治工具の操作性を維持するためにTBCを繰り返し除去する必要性により、治工具の寿命を著しく短縮し、治工具の頻繁な交換につながる。TBCを付着させるために使用される高温処理のために、多くの場合治工具はハステロイ(Hastelloy)Xのような超合金材料で形成され、結果的に治工具の交換費用が高くなる可能性がある。
【0007】
上記に鑑みて、TBCを除去する非研磨法の開発に多大な努力が払われてきた。例えばオートクレーブ法では、TBCを苛性アルカリ化合物の存在下で高温高圧にさらす。この方法は、TBCとボンドコート層との化学結合を十分に弱め、ボンドコート層をそのまま残してTBCを除去できることが確認されている。しかしながら、適切なオートクレーブ装置は高価であり、またオートクレーブ法では空冷タービンブレード及びベーンの冷却孔からセラミックを除去することができない。その結果、冷却孔は新しいTBCが付着されるときに狭窄された状態になりやすく、このことが部品の性能にとって有害となる。コータ治工具及びガスタービンエンジン部品からTBCを除去する他の公知の方法には、フッ素イオン洗浄及び塩化物を使用した高温処理が含まれる。しかしながら、これらの方法の各々には、一般に処理速度が遅く、そのことが生産性を著しく制限し、比較的に長い処理時間を必要とするという欠点がある。
【0008】
より速くTBCを除去する方法が、特許文献1に開示されており、その方法は、ハロゲン含有粉末又はガス、好ましくはフッ化アンモニウム(NH4F)を使用している。特許文献1は、TBCとボンドコートとの間の金属酸化物ボンドを攻撃すると考えられている、ハロゲンイオンを生成するのに十分な温度でTBC被覆部品の表面を処理している。特許文献1は、この処理によって、下側の超合金基体は無傷のままありながら、アルミナイドボンドコートが劣化すると指摘している。特許文献1によってTBCの除去においては著しく進歩したが、特にTBCを密着させるためのボンドコートを含めて下側の基体に損傷を与えることなく、部品の表面からTBCを除去することができる方法について更なる改良が望まれている。
【特許文献1】
米国特許第5,614,054号(Reevesらによる)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
本発明はセラミック皮膜を除去する方法を提供し、より具体的には、意図的に又は意図しないのに部品の表面に堆積した、イットリア安定化ジルコニア(YSZ)などのジルコニア含有断熱皮膜(TBC)材料を除去する方法を提供する。その場合、ボンドコートは一般的に、TBC材料を付着させるのに使用される装置、治工具、及びマスカントには存在しないが、一方、該ボンドコートは、その注目すべき例としてガスタービンエンジンのタービン、燃焼器、及びオーグメンターセクションの過酷な熱環境にさらされるガスタービンエンジン部品を含む部品にTBCを強固に被着するためには、高温部品の表面上の好適な構成要素であるので、金属ボンドコートを備えるTBC材料又は金属ボンドコートを備えないTBC材料を、本発明の方法によって除去することができる。この方法は、金属ボンドコートがある場合には、その金属ボンドコートを除去又は損傷することなく、又は下側の基体材料を損傷することなく、TBCを完全に除去するのに特に適している。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明の方法は、広義には、TBCを、フッ化水素アンモニウム(NH4HF2)、又はフッ化水素ナトリウム(NaHF2)などの酸フッ化物塩と侵食防止剤とを含有する水溶液で処理する工程を含む。セラミック皮膜を除去する好適な方法は、高温に維持しながら部品を水溶液に浸漬する工程と、皮膜を超音波エネルギーにさらす工程とを含む。本発明の方法を用いることにより、ボンドコート(存在する場合は)又はTBCの下側の基体をほぼ劣化させることなく、部品及び例えば多くの場合ガスタービンエンジン部品のエーロフォイル表面内に存在する冷却孔のようなあらゆる表面孔からTBCを完全に除去することができる。従って、本発明の方法は、TBCが除去される部品又は装置を最終的に破壊することなく、繰り返し使用することができる。
【0011】
上記に鑑みて、本発明は、ガスタービンエンジン部品からTBCを除去するのに、また、そのような部品にTBCを施すために使用される装置、治工具、及びマスカント上に堆積する厚いTBCを除去するのに特に適している。本発明はまた、ボンドコートの再処理や交換の必要なく、また余分なセラミックを例えば冷却孔などのあらゆる表面孔に付着させることなく、TBCを使用して断熱しようとする部品に新しいTBCを付着させることができる。部品が既に使用されてボンドコートが酸化の結果として部分的に欠損されている場合には、TBCを交換する前に、ボンドコートを改修することができる。従って、本発明の顕著な利点として、TBCで断熱された部品を改修し、またそのような部品にTBCを付着させるために使用される装置、治工具、及びマスカントから不要なTBCを除去するのに必要な労力、装置、及び加工コストの減少が挙げられる。更に、ボンドコートの除去は肉厚の減少を招き、特にボンドコートが本来的に部品基体と有意な拡散領域を共有している拡散アルミナイドである場合には、顕著な肉厚の減少を招くので、TBC系全体の交換を避けることで、部品の使用寿命も長くなる。
【0012】
本発明の別の利点を説明する。TBCを除去する従来の方法は、一般的に空冷部品の冷却孔からTBCを除去することができなかったり、TBCを除去する過程でボンドコートに大きな損傷を与えたりしていた。本発明では、下側のボンドコートに損傷を与えることなく空冷部品の冷却孔からTBCを完全に除去することができることにより、TBCがその本来の厚さに復旧され、それにより部品の表面において所望のフィルム冷却作用が修復されることができるので、部品の性能が改善される。
【0013】
本発明の他の目的や効果は、以下の詳細な説明から明らかになるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【0014】
図1は、ガスタービンエンジンのブレード又はベーンのようなタービン部品10のエーロフォイル部分の部分的断面図である。図示の部品10の基体12は、ボンドコート16によりTBC18を基体12に密着させてなる断熱皮膜系14で保護されている。本発明の方法は、ボンドコート16を除去あるいは損傷することなく、部品10の基体12からTBC18を除去するものである。以下に説明するように、本発明はまた、部品にTBCを付着させるために使用される装置、治工具、及びマスカント(以下「治工具」と称す)に意図しないのに付着したTBCを除去することに関する。
【0015】
ガスタービンエンジンの高温部品でよくあるように、部品10は、鉄、ニッケル、又はコバルト基超合金で形成することができる。ボンドコート16は耐酸化性組成物、例えば拡散アルミナイド及び/又はMCrAlYであり、これらはいずれも高温にさらされると表面にアルミナ(Al2O3)層又はスケール(図示せず)を形成する。アルミナスケールは下側の超合金基体12を酸化から保護し、TBC18がより強固に密着する表面を提供する。TBC18は、フレーム溶射、大気圧プラズマ溶射(APS)、低圧プラズマ溶射(LPPS)、又は物理蒸着(PVD)法、例えば歪み耐性のよい柱状結晶粒構造(図示せず)を生成する電子ビーム物理蒸着(EBPVD)により付着させることができる。TBC18の材料としては、イットリアで部分安定化されたジルコニア(イットリア安定化ジルコニア、すなわちYSZ)が好適であるが、イットリアで完全に安定化されたジルコニアならびにマグネシア(MgO)、カルシア(CaO)、セリア(CeO2)、又はスカンジア(Sc2O3)など他の酸化物で安定化されたジルコニアも使用できる。
【0016】
本発明の方法では、ボンドコート16又は下側の超合金基体12を除去又は損傷することなく、TBC18を除去することができるので、新しいTBCを元のボンドコート16上に付着させることができる。本発明によれば、酸フッ化物塩、すなわちフッ化水素アンモニウム(NH4HF2)又はフッ化水素ナトリウム(NaHF2)と侵食防止剤とを含む剥離水溶液にさらすことにより、TBC18を優先的に除去する。水溶液の組成としては、水1リットルあたり約20〜約100gの酸フッ化物塩、及び約0.5容量%までの侵食防止剤が適当である。必須ではないが、蒸留水又は脱イオン水が好適である。本発明に至る過程で種々の侵食防止剤が評価された結果、硫酸(H2SO4)、1、3−ジエチルチオ尿素(C2H5NHCSNHC2H5)、及びアルキルピリジン(例えば、エチルピリジン、メチルピリジン、プロピルピリジン等)を含有する侵食防止剤が特に好適であった。適切な侵食防止剤は、米国ミシガン州マディソンハイツにあるHenkel Surface Technologies社から商品名RODINE(登録商標)31Aにて購入でき、約10〜約30容量%の硫酸、約10〜約30容量%の1、3−ジエチルチオ尿素、及び約30〜約60容量%のアルキルピリジン混合物を含有している。RODINE(登録商標)31A侵食防止剤を使用する剥離液の組成としては、水1リットルあたり約45〜約55gのフッ化水素アンモニウムを含み、約0.2〜約0.4容量%のRODINE(登録商標)31Aが添加されたものが好適である。特に何らかの理論を根拠にしているわけではないが、酸フッ化物塩が、ジルコニアを攻撃してそれをフッ化ジルコニウムに転換し、一方、侵食防止剤が不動態化剤と同様の作用をして、TBC18及び酸化スケールの下側の金属材料を保護するものと思われる。
【0017】
部品10の表面は剥離液によって高温で処理されるのが好ましい。好適な温度範囲は、約140°F〜約170°F(約60℃〜約77℃)、より好ましくは約140°F〜約155°F(約60℃〜約68℃)である。本発明の剥離処理では、更に、超音波エネルギーを水溶液を通してTBC18に伝達するのが好ましい。水溶液1ガロン(約4L)あたり約50〜約200Wの超音波エネルギーレベルには、周波数約20〜40kHzが適当であることを確かめた。超音波処理は、代表的には約2〜約5時間さらした後に、TBC18が完全に除去されるまで、あるいは少なくともブラッシング又は加圧スプレー洗浄により除去できる程度にTBC18の結合がゆるむまで、続けることができる。超音波処理なしの場合、TBC18とボンドコート16上のアルミナスケールとの化学結合を弱めるのに、合計処理時間約4〜約5時間が通常十分である。特定の皮膜系の特性に応じて、適切な処理時間はこれより長くなったり、短くなったりすると思われる。
【0018】
一実施例で、本発明の剥離液を使用して、下側の白金アルミナイドボンドコートに損傷を与えることなく、ニッケル基超合金エーロフォイルからYSZ断熱皮膜(TBC)を除去した。特に、エーロフォイルの冷却孔内のTBCも除去されたが、このとき冷却孔内に存在し、TBCで被覆されたボンドコートの部分ならびにエーロフォイルの内部冷却通路内の未被覆ボンドコートは攻撃を受けなかった。処理後、エーロフォイルはTBCで適切に再被覆でき、ボンドコートの再処理は不要であった。本発明の剥離方法は冷却孔からTBCを完全に除去したので、冷却孔への過剰なTBCの累積でエーロフォイルの熱的性能が損なわれることはなかった。更に、本発明の剥離方法はボンドコートのいかなる部分にも損傷を与えなかったので、ボンドコートを修理又は交換する追加の加工工程は不要であった。ブレードが既に使用されていてボンドコートが酸化の結果部分的に欠損されている場合には、ボンドコートが拡散アルニナイドであれMCrAlY型であれ、パックセメンテーション、気相アルミナイジングなどの拡散アルミナイジング法を用いて、TBC付着前にボンドコートを改修することができる。
【0019】
本発明の剥離液はまた、PVDコータに使用される治工具からYSZ TBCを剥離するためにも使用された。治工具は、ニッケル基超合金ハステロイXで形成されており、TBCが、基体にはいかなる識別できる劣化も生じさせることなく、1時間あたり約0.003〜約0.005インチ(1時間あたり約75〜約125ミクロン)の割合で剥離された。
【0020】
以上本発明を好適な実施形態について説明したが、当業者には他の形態も採用できることが明らかである。したがって、本発明の要旨は特許請求の範囲のみで限定される。
【図面の簡単な説明】
【0021】
【図1】ボンドコートでTBCをブレード表面に密着させた断熱皮膜系により保護されたガスタービンエンジンブレードの表面部分の断面図。
【符号の説明】
【0022】
10 ブレード
12 基体
14 断熱皮膜系
16 ボンドコート
18 セラミック皮膜
Claims (14)
- ジルコニア含有セラミック皮膜(18)の少なくとも一部分を表面から除去する方法であって、前記セラミック皮膜(18)の部分を、酸フッ化物塩と侵食防止剤とを含む水溶液で処理する工程を含むことを特徴とする方法。
- 前記酸フッ化物塩が、フッ化水素アンモニウムであることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記侵食防止剤が、硫酸及び1、3−ジエチルチオ尿素を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記侵食防止剤が、約10〜約30容量%の硫酸、約10〜約30容量%の1、3−ジエチルチオ尿素、及び約30〜約60容量%のアルキルピリジン混合物を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記処理する工程が、前記表面を前記水溶液にさらしながら、前記セラミック皮膜(18)に超音波エネルギーを当てる工程を更に含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記水溶液が、水1リットルあたり約20〜約100gの酸フッ化物塩、及び約0.5容量%までの侵食防止剤を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記水溶液が、水1リットルあたり約45〜約55gの酸フッ化物塩、及び約0.2〜約0.4容量%の侵食防止剤を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記水溶液が、水1リットルあたり約20〜約100gの酸フッ化物塩、及び約0.5容量%までの侵食防止剤のみからなることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記水溶液が、水1リットルあたり約45〜約55gの酸フッ化物塩、及び約0.2〜約0.4容量%の侵食防止剤のみからなることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記処理する工程が、前記表面及び前記水溶液を少なくとも2時間の間、約60℃〜約77℃に加熱する工程を更に含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記表面が、付着装置の治工具(10)の表面であり、前記付着装置によって前記治工具上にセラミック皮膜(18)が堆積さていることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記表面が、ガスタービンエンジンの部品(10)の表面であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記表面が、前記セラミック皮膜(18)を前記部品(10)に密着させる金属ボンドコート(16)を含み、前記水溶液が該ボンドコート(16)を除去しないことを特徴とする、請求項12に記載の方法。
- 前記セラミック皮膜(18)の部分が除去された後に、前記部品の表面上にセラミック材料(18)を付着する工程を更に含むことを特徴とする、請求項13に記載の方法。
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