JP2004521970A

JP2004521970A - イソシアネート末端プレポリマーに基づく木材用接着剤

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Publication number: JP2004521970A
Application number: JP2002549758A
Authority: JP
Inventors: ヴァルター・メッケル
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 2000-12-14
Filing date: 2001-12-03
Publication date: 2004-07-22
Anticipated expiration: 2021-12-03
Also published as: US7056415B2; EP1343832A1; ES2361978T3; WO2002048232A1; US20020117260A1; CA2431396C; DE50115822D1; AU2002227979A1; JP4272427B2; DE10062415A1; ATE502064T1; CA2431396A1; EP1343832B1

Abstract

この発明は、イソシアネート末端プレポリマーの木材用接着剤としての使用に関する。

Description

【０００１】
（技術分野）
本発明は、イソシアネート基を末端基とするプレポリマーの木材用接着剤としての使用に関する。
【０００２】
（背景技術）
フェノール−ホルムアルデヒド縮合物、レゾルシノール−ホルムアルデヒド縮合物またはメラミン−ホルムアルデヒド縮合物に基づく接着剤は知られており、この種の接着剤は木材、特に高荷重で長寿命の木材製構造体の接着結合に使用されている（例えば、ヨーロッパ特許公報ＥＰ−Ａ−０８７９２７０号参照）。水性硬化剤混合物とメラミン樹脂との反応は重縮合反応であり、該反応においては、ポリマーの生成に伴って水が放出される。従って、この反応を再現性よく進行させるためには、木材に対して、その水分含有量に関する厳しい条件を満たすことが要求される。
【０００３】
高負荷の木材製構造体（例えば、耐力構造部材）の場合には、例えば、該構造部材の機械的強度に関しては、厳格な要求を満たすことが強制される。例えば、結合強度は、天候の影響に多年にわたってさらされた後でも十分に高くなければならない。
【０００４】
接着剤の一般的な使用特性は、例えば、標準規格、例えばＤＩＮＥＮ２０４の耐久性クラスＤ４またはＷＡＴＴ９１（木材用接着剤の温度試験）に従って決定される。
【０００５】
１成分系および２成分系のポリウレタン接着剤を用いる木材の接着は古くから知られており、例えば、次の雑誌に記載されている：「接着剤−接着と封止」、４１、１−２／９７、第３７〜３８頁（１９９７年）。１成分系接着剤は木材製基体に対して特に適している。この理由は、木材の天然の水分含有量が、反応成分としての水の十分な利用を保証するからである。このため、含水量の厳格な監視は不要となり、また、完全な反応を保証するために通常おこなわれている多くの水不透過性基体表面への水ミストの噴霧は不要となる。
【０００６】
しかしながら、１成分系接着剤または２成分系接着剤のいずれを用いる場合にも不利な点が判明した。即ち、低粘性ポリイソシアネートを使用すると、該成分は、加圧操作中において木材の内部へ移動する。これによって、接着剤と木材との間に良好な結合がもたらされるが、ポリマーの形成によって重要なＮＣＯ／ＯＨ比が調整範囲外へ変化することに伴って該成分が過度に移動し、その結果、接合部における接着剤中のポリイソシアネートの含有量が激減し、極端な場合には、不正確な結合がもたらされることになる。
【０００７】
接合部中の接着剤を十分な濃度に維持するためには、粘性のより高い系を用いることが可能であるが、このような高粘性系は塗布操作に付随する問題をもたらす。別の方策は、フィラーを添加する方法である。適当なフィラーとしては有機フィラーが例示される。鉱物フィラーは非常に適したものではない。この理由は、鉱物フィラーは容易に沈降する傾向があり、また、機械的搬送の場合、鉱物フィラーは複雑なポンプや計量システムにおける摩耗度を増大させる。
【０００８】
有機フィラーとしては、例えば、木粉、セルロース繊維およびポリマー繊維等を使用することが可能である。短い微小繊維形態のポリマー繊維はチキソトロープ添加剤としても作用する。特に適当なフィラーは、ヒドロキシル基を有するポリエーテル中においてその場で調製されるポリ尿素および／またはポリヒドラゾジカルボキサミドの分散液であり、この種の分散液は、圧縮強度が強化されたポリウレタンフォームの製造に広く使用されている（例えば、独国特許公報ＤＥ−Ａ−２５１３８１５号参照）。
【０００９】
優れた凝集強さを示す可撓性接着結合を得るためには、例えば、有機ポリイソシアネートおよび有機ヒドロキシル化合物中のポリマー分散液に基づく１成分系または２成分系のポリウレタン接着剤が使用されている（ＤＥ−Ａ−２７１９７２０参照）。
【００１０】
接着された木材製構造体の本質的な欠点は、接着剤が湿気の影響を受けやすく、これによって接着剤フィルムの弱化がもたらされることである。このため、接着された木材製構造体の湿潤条件下での常設的使用が制限されている。この結果、乾燥状態においては、木材の実質的な接着面破損がもたらされ、一方、長時間の貯水過程および／または煮沸試験においては凝集破損がもたらされる。
【００１１】
（発明の開示）
（発明が解決しようとする技術的課題）
従って、本発明の目的は、改良された耐水性を発揮する１成分系の木材用接着剤、特に、イソシアネート末端プレポリマーに基づく耐力成分を接着結合するための木材用接着剤を提供することである。
【００１２】
驚くべきことには、重付加物、例えば、トリレンジイソシアネートとヒドラジン水和物の重付加物（ポリヒドラゾジカルボキサミド）に基づくフィラーが、木材の湿潤強度の増大に寄与することが判明した。何故ならば、ヒドラゾジカルボキサミド構造は、水素結合の形成に対して適しているので、この種のポリマーの使用に対しては、一定の親水性とより低い湿潤強度の誘発が期待されたからである。
【００１３】
（その解決方法）
即ち本発明は、下記の成分（ａ）〜（ｃ）を含有し、イソシアネート含有量が８〜２０重量％であるイソシアネート末端プレポリマーに基づく接着剤の木材基体を接着結合させるための使用に関する：
（ａ）少なくとも１種の有機ポリイソシアネート、
（ｂ）（ｉ）有機ポリイソシアネートと（ｉｉ）第一および／または第二アミノ基含有ポリアミンおよび／またはヒドラジンおよび／またはヒドラジドとの反応生成物を、（ｉｉｉ）少なくとも２個のヒドロキシル基を有するポリエーテル（分子量：５００〜１２０００）中に含有する分散液形態の少なくとも１種の有機ポリヒドロキシル化合物、および
（ｃ）所望による助剤および添加剤。
【００１４】
（発明を実施するための最良の形態）
イソシアネート末端プレポリマーの好ましいＮＣＯ含有量は１０〜１８重量％である。
【００１５】
本発明において使用する反応生成物（ｂ）はポリ尿素および／またはポリヒドラゾジカルボキサミドであり、これらの含有量はイソシアネート末端プレポリマー中において２重量％未満にはならず、好ましくは５重量％未満にはならない。該反応生成物の含有量は、ＮＣＯプレポリマーの全重量に基づいて２〜２５重量％、好ましくは５〜１５重量％である。
【００１６】
分散される重付加物を調製するのに適したジイソシアネート（ｉ）としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−ジイソシアナトトルエン、２，６−ジイソシアナトトルエン、これらの異性体混合物、３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキシルイソシアネートおよび４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが例示され、適当な場合には、２，４’−ＭＤＩおよびその高位のオリゴマーとの混合物として使用してもよい。好ましくは、２，４−ジイソシアナトトルエンと２，６−ジイソシアナトトルエンとの８０：２０の混合物である。
【００１７】
イソシアネート基に対して反応性を有する基を有する適当な合成成分（ｉｉ）としては、次の化合物が例示される：２および／またはそれよりも大きい官能度を有する第一および／または第二の脂肪族アミン、芳香族−脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）アミン、脂環式アミン並びに芳香族アミン、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチレンエチレンジアミン、エチレンジアミンの高位の同族体（例えばジエチレントリアミン）、プロピレンジアミンの同族体（例えばジプロピレントリアミン）、ピペラジン、トリアジン、４−アミノベンジルアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルプロパン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、フェニレンジアミン、アニリンとホルムアルデヒドとの縮合物、トリレンジアミンおよびビスアミノメチルベンゼン。同様に、ヒドラジンも適当な成分であり、また、モノ置換もしくはＮ，Ｎ’−ジ置換ヒドラジン、およびヒドラジド、例えば、二塩基性もしくは多塩基性カルボン酸のヒドラジドも適当である。ヒドラジン水和物が好ましい。
【００１８】
少なくとも２個のヒドロキシル基を有する適当なポリエーテル（ｉｉｉ）には、プロピレンオキシドおよび／またはエチレンオキシドと２官能性および３官能性開始剤もしくはその混合物（例えば、水、１，２−プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトールもしくはその他のポリヒドロキシル化合物）との重付加物、例えば、テトラヒドロフランに基づくポリエーテルポリオール（ポリテトラメチレンエーテルグリコール）およびヒドロキシル基を有する天然油（例えばカスター油）が含まれる。もちろん、この種のポリヒドロキシル化合物のいずれかの所望の混合物を使用することも可能である。
【００１９】
ヒドロキシル含有ポリエーテル中にポリ尿素および／またはポリヒドラゾジカルボキサミドを含む分散液（ｂ）中の固形分の含有量は５〜４０重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。
【００２０】
ヒドロキシル含有ポリエーテル中に分散物として導入される微細な沈降安定性のポリ尿素および／またはポリヒドラゾジカルボキサミドの粒子は０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍのサイズを有する。この種のフィラー含有ポリオール（固形分含有量：２０重量％）の２５℃における粘度は１００００ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ未満である。
【００２１】
本発明による使用の１つの態様においては、使用する分散液（ｂ）は下記の成分の反応生成物を含有する：
（イ）２，４−ジイソシアナトトルエンと２，６−ジイソシアナトトルエンとの混合物（混合比；８０：２０）（ｉ）１６．９重量部、
（ロ）ポリプロピレンエーテルポリオール［官能度；＞２、エトキシエチレン基の含有量；０〜３０重量％（好ましくは５〜２０重量％）、ヒドロキシル価；２０〜５６ｍｇＫＯＨ／ｇ（好ましくは３０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）］（ｉｉｉ）８０重量部中のヒドラジン水和物（ｉｉ）４．８５重量部。
【００２２】
本発明において使用するフィラー含有ポリプロピレンエーテルポリオールは、例えば、バイエルＡＧ社（レヴァークーセン）から「バイコル（Ｂａｙｃｏｌｌ）ＢＴ５０２８」の商品名で市販されている。
【００２３】
イソシアネート末端プレポリマーを合成するのに適当なポリイソシアネートは脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式ポリイソシアネートであり、この種の化合物は、例えば、次の文献に記載されているように、ポリウレタン化学の分野においては公知である：Ｗ．ジーフゲン、「ジュスツス・リービッヒス・アナーレン・デア・ヘミー」、第５６２巻、第７５〜１３６頁。別の適当なポリイソシアネートは、例えばイソシアヌレート基、ビウレット基、ウレトジオン基またはカルボジイミド基を有するポリイソシアネートである。この種のポリイソシアネートは高い官能度、例えば３よりも高い官能度を有する。
【００２４】
好ましいジイソシアネートは２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン並びに２，４’−および／または４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンまたはアニリン／ホルムアルデヒド縮合物をホスゲン化として得られるポリイソシアネートであり、該ポリイソシアネートはポリマー性ＭＤＩ（Ｐ−ＭＤＩ）として知られており、モノマー性２，２’−および２，４’−および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとより高位のオリゴマー（ポリジフェニルメタンポリイソシアネート）との混合物を構成する。モノマー性ジフェニルメタンジイソシアネートとＰ−ＭＤＩとの混合物を使用することも可能である。
【００２５】
ＮＣＯプレポリマーを調製するためには、ポリマー分散液を有機ポリイソシアネートと反応させ、該反応物を、湿気の影響下で硬化する接着剤として加工処理する。
【００２６】
ＮＣＯプレポリマーの調製に際しては、各々のイソシアネート−反応性基に対して３〜３０個、好ましくは５〜２０個のイソシアネート基が存在する。最終のＮＣＯプレポリマー中のポリオール成分（ｂ）の含有量は２０〜７５重量％、好ましくは３０〜６０重量％である。ポリイソシアネート成分（ａ）の含有量は８０〜２５重量％、好ましくは７０〜４０重量％である。
【００２７】
プレポリマーを調製するためには、一般に、過剰のポリイソシアネート（ａ）を反応器（５０〜７０℃）内へ仕込み、次いでポリオール成分（ｂ）を添加するが、この添加速度は、反応器の温度が８０℃を越えないように調整される。原則的には、ポリイソシアネート（ａ）とポリオール（ｂ）をミキサー（例えば、静的ミキサー、動的ミキサーまたは高圧ノズル）を用いて相互に強く混合させながら両成分を反応させることも可能である。
【００２８】
好ましいプレポリマーは、２官能性２，４’−ＭＤＩ０〜６０重量％（好ましくは５〜４０重量％）および２よりも高い官能度を有するより高位のオリゴマー０〜５０重量％（好ましくは０〜４０重量％）含有する有機ポリイソシアネート（ａ）を用いて得られる。２，４’−ＭＤＩフラクションは、特にプレポリマーの貯蔵安定性の増大に寄与する。
【００２９】
原則的には、本発明による使用のためのＮＣＯプレポリマーを調製するに際しては、（Ｉ）オリゴマーフラクション（Ｐ−ＭＤＩ）を２０〜６０重量％含む２，４’−ＭＤＩ含有有機ポリイソシアネート（ａ）を直接使用してもよく、あるいは、（ＩＩ）２，４’−ＭＤＩを４０〜６０重量％含有する純粋なジイソシアネートとの反応を、ＮＣＯ含有量が８〜１１重量％になるまでおこない、次いで、オリゴマーフラクションの含有量が７０重量％までのＰ−ＭＤＩを添加し、混合物中のＮＣＯ含有量が１４〜１８重量％になるように調整してもよい。
【００３０】
（ＩＩ）によって調製されるプレポリマーは、（Ｉ）によって調製されるポリマーに比べて低い粘度を有する。
【００３１】
この方法によって調製されるＮＣＯプレポリマーの２５℃における粘度は２００００ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ未満である。
【００３２】
さらに、例えば、アミンを開始剤として調製されるポリプロピレン／エチレンエーテルグリコールを成分（ｂ）中に２０重量部まで含有するものを付加的に使用するのが有利である。何故ならば、該グリコール類は大気中の湿気によって加速される反応をプレポリマーにもたらすからである。この場合、エチレンジアミンまたはアンモニアを開始剤として調製されるポリプロピレンエーテルポリオール（ＯＨ価：４０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）が特に例示される。もちろん、大気中の湿気によるこの種の促進反応は、ポリウレタン化学において一般的な常套の触媒を用いることによっても達成される。この種の触媒としては、第三アミン（例えば、ジアザビシクロオクタン、ジモルホリノジエチルエーテル等）または金属触媒（例えば、ジブチル錫ジラウレート等）が挙げられ、このような触媒の使用量はプレポリマーに基づいて０．００５〜０．５重量％である。
【００３３】
プレポリマーは常套の添加剤、例えば増粘剤、例えば表面を疎水化処理したエーロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）、短繊維、例えばチキソトロピーを付与するためのケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）パルプまたは類似の微小繊維等を含有していてもよい。本発明において使用する接着剤には、適当な場合には、該接着剤を改質するために、さらに別の添加剤（例えば、天然樹脂、合成樹脂、顔料または老化防止剤等）を添加してもよい。
【００３４】
本発明において使用する接着剤は、２０℃の水中で数日間貯蔵しても、十分な被着材破壊（ａｄｈｅｒｅｄｆａｉｌｕｒｅ）を示すという点で注目すべきである。従って、該接着剤は高荷重コンポーネント、例えば、耐力木材構造物に対して特に適している。
【００３５】
実施例
（プレポリマーの調製）
ポリイソシアネートを反応器内へ７０℃で導入し、次いで、脱水処理したポリオール（含水量＜０．０５％）を、系の温度が６０〜８０℃になるような添加速度で添加した。
【００３６】
一定のＮＣＯ値が得られたときに、プレポリマーが約３０〜６０分間のフィルム乾燥時間を示すように、適当な場合にはジブチル錫ジラウレートを添加することによってその性状を調整した。
【００３７】
この場合、フィルム乾燥時間は、ミクル・ラボラトリー・エンジニアリング社（ＭｉｃｋｌｅＬａｂｏｒａｔｏｒｙＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｏ．，Ｌｔｄ．）製のＢＫ乾燥記録計（１０型）を用いて測定した。測定条件は次の通りである：
温度：２３℃
湿度：５０％
接着剤フィルム：１００ｍｍ
接着剤量：１０ｇ
【００３８】
（ポリオール）
ポリオールＩ
「バイコルＢＴ５０２８」［バイエル社（レーヴァークーセン）製］：独国特許公報ＤＥ−Ａ−２５１３８１５に記載の方法に従って得られたポリプロピレンエーテルポリオール（ＯＨ価：２８．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）。このポリエーテルポリオールは、トリレンジイソシアネートとヒドラジン水和物との反応生成物を２０重量％含有する。この場合、該反応生成物は、３官能性ポリエーテル（ＯＨ価：３５）中に微細な沈降安定性分散液の形態で存在する。
【００３９】
ポリオールＩＩ
「バイコルＢＴ５０３５」［バイエル社（レーヴァークーセン）製］：約２０重量％のグリセロールエチレンオキシドを用いて反応を開始させて得られたポリプロピレンエーテルグリコール（ＯＨ価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
ポリオールＩＩＩ
「バイコルＢＤ２０６０」［バイエル社（レーヴァークーセン）製］：ポリプロピレンエーテルグリコール（ＯＨ価：５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００４０】
ポリオールＩＶ
「バイコルＢＤ１１１０」［バイエル社（レーヴァークーセン）製］：ポリプロピレンエーテルグリコール（ＯＨ価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
ポリオールＶ
「バイコルＥＴ３０５９」［バイエル社（レーヴァークーセン）製］：アミンを開始剤として得られたポリプロピレンエーテルグリコール（ＯＨ価：５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００４１】
ポリオールＶＩ
「アルコル（Ａｒｃｏｌｌ）１０９６」［ライオンデル社（ＵＳＡ）製］：ポリプロピレンエーテルグリコール（ＯＨ価：２８ｍｇＫＯＨ／ｇ）。該ポリオールは、３官能性ポリエーテル中に微細な沈降安定性分散液の形態でスチレン−アクリロニトリルポリマーを４０重量％含有する。
ポリオールＶＩＩ
「テラサン（Ｔｅｒａｔｈａｎｅ）２０００」［デュポン社（ヨーロッパ）製］：ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＯＨ価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００４２】
（ポリイソシアネート）
イソ−Ｉ
「デスモデュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）ＶＰＫＡ８６１６」［バイエル社（レーヴァークーセン）製］：２，４’−ＭＤＩ５４重量％と４，４’−ＭＤＩ４６重量％との混合物。
イソ−ＩＩ
「デスモデュールＶＫＳ２０Ｆ」［バイエル社（レーヴァークーセン）製］：ＮＣＯ含有量が３１．６％で、ポリマーフラクションを５０重量％含有するポリマー性ＭＤＩ。
【００４３】。
イソ−ＩＩＩ
「デスモデュールＶＫ５」［バイエル社（レーヴァークーセン）製］：ＮＣＯ含有量および２，４’−ＭＤＩ含有量がぞれぞれ３２．６％および４５％であって、ポリマーフラクションを１０重量％含有するポリマー性ＭＤＩ。
イソ−ＩＶ
「デスモデュールＶＫ１０」［バイエル社（レーヴァークーセン）製］：ＮＣＯ含有量および２，４’−ＭＤＩ含有量がぞれぞれ３１．５％および１７％であって、ポリマーフラクションを３８重量％含有するポリマー性ＭＤＩ。
【００４４】
＜実施例１＞（本発明）
ポリオールＩ５８９ｇとイソ−ＩＶ６１１ｇからＮＣＯプレポリマー（ＮＣＯ含有量：１４．６７％、粘度：６５００ｍＰａ・ｓ／２３℃）を得た。
ジブチル錫ジラウレート０．０１重量％用いて得られたフィルム乾燥時間［ＦＤＴ（ｆｉｌｍｄｒｙｔｉｍｅ）］は４５分間であった。
【００４５】
＜実施例２＞（比較）
ポリオールＩＩ２９２ｇ、ポリオールＶＩ２９１ｇおよびイソ−ＩＶ６１７ｇからＮＣＯプレポリマー（ＮＣＯ含有量：１５．１６％、粘度：７６００ｍＰａ・ｓ／２３℃）を得た。
ジブチル錫ジラウレート０．０１重量％用いて得られたフィルム乾燥時間（ＦＤＴ）は３７分間であった。
【００４６】
＜実施例３＞（比較）
ポリオールＩＩＩ１５２ｇ、ポリオールＶ２８０ｇ、イソ−ＩＩ４００ｇおよびイソ−ＩＩＩ１７０ｇからＮＣＯプレポリマー（ＮＣＯ含有量：１６．１０％、粘度：５６００ｍＰａ・ｓ／２３℃）を得た。
フィルム乾燥時間（ＦＤＴ）は５６分間であった。
【００４７】
＜実施例４＞（比較）
ポリオールＩＶ２２２ｇ、ポリオールＶ２２２ｇ、およびイソ−Ｉ５５６ｇからＮＣＯプレポリマー（ＮＣＯ含有量：１５．６０％、粘度：１９５０ｍＰａ・ｓ／２３℃）を得た。
フィルム乾燥時間（ＦＤＴ）は５８分間であった。
【００４８】
＜実施例５＞（比較）
ポリオールＩＩＩ４９０ｇ、イソ−ＩＩ３５７ｇおよびイソ−ＩＩＩ１７０ｇからＮＣＯプレポリマー（ＮＣＯ含有量：１３．４０％、粘度：６５００ｍＰａ・ｓ／２３℃）を得た。
次いで、トシルイソシアネート０．２％およびジブチル錫ジラウレート０．２５％を添加することによって４３分間のフィルム乾燥時間（ＦＤＴ）を得た。
【００４９】
＜実施例６＞（比較例）
ポリオールＶＩＩ３７１ｇ、トリメチロールプロパン１５ｇ、イソ−Ｉ６１４ｇおよびイソ−ＩＩ１７０ｇからＮＣＯプレポリマー（ＮＣＯ含有量：１６．１０％、粘度：３１００ｍＰａ・ｓ／２３℃）を得た。
次いで、ＤＢＴＬ（ジブチル錫ジラウレート）０．０１５％を加えることによって、４２分間のフィルム乾燥時間（ＦＤＴ）を得た。
【００５０】
（木材接合）
ＤＩＮＥＮ２０４による耐久性クラスＤ４およびワット（ＷＡＴＴ）９１テストを実施するために、インスティテュート・ヒュア・フェンスターテヒニークｅ．Ｖ．から接着剤を入手した。
各々の場合、標準規格に従って２０個のテスト試料を作成して試験に供した。得られた結果を以下の表１に示す。
【００５１】
【表１】

【００５２】
表１における「貯蔵１」等の用語の意義は下記の通りである。
「貯蔵１」：標準条件下［温度：２０℃、相対大気湿度（ＲＡＨ）：６５％］で７日間貯蔵。
「貯蔵３」：標準条件下で７日間貯蔵した後、冷水（２０℃）中で４日間貯蔵。
「貯蔵５」：標準条件下で７日間貯蔵した後、沸騰水中で６時間貯蔵し、次いで冷水中で２時間貯蔵。
「貯蔵６」：標準条件下で７日間貯蔵した後、沸騰水中で６時間貯蔵し、次いで冷水中で２時間貯蔵し、さらに標準条件下で７日間貯蔵。
「ＷＡＴＴ９１」：８０℃における１時間の貯蔵および熱間亀裂。
「Ｎ／ｍｍ^２」：引張剪断テスト（前進速度：５０ｍｍ／分）における接着強さ。
「ＡＤＦ」：接着領域における被着材破壊（％）。
【００５３】
表１から次のことが明かである。即ち、全てのプレポリマーがＤＩＮＥＮ２０４による耐久性Ｄ４の基準を満たすが、水中に長時間貯蔵する場合（貯蔵３）には、本発明によるＮＣＯプレポリマーのみがなお相当な被着材破壊を示す。
さらに、本発明によるプレポリマーは、非常に良好な性能によって耐熱テスト（ＷＡＴＴ９１）に合格する。

Claims

下記の成分（ａ）〜（ｃ）を含有し、イソシアネート含有量が８〜２０重量％であるイソシアネート末端プレポリマーに基づく接着剤の木材基体を接着結合させるための使用：
（ａ）少なくとも１種の有機ポリイソシアネート、
（ｂ）（ｉ）有機ポリイソシアネートと（ｉｉ）第一および／または第二アミノ基含有ポリアミンおよび／またはヒドラジンおよび／またはヒドラジドとの反応生成物を、（ｉｉｉ）少なくとも２個のヒドロキシル基を有するポリエーテル（分子量：５００〜１２０００）中に含有する分散液形態の少なくとも１種の有機ポリヒドロキシル化合物、および
（ｃ）所望による助剤および添加剤。
分散液（ｂ）中に存在する反応生成物がポリ尿素および／またはポリヒドラゾジカルボキサミドであり、これらの含有量が、イソシアネート末端プレポリマーの全量に基づいて２〜２５重量％である請求項１記載の使用。
ポリ尿素および／またはポリヒドラゾジカルボキサミドの粒子が０．０１〜１０μｍのサイズを有する請求項１記載の使用。
分散液（ｂ）が５〜４０重量％の固形分を含有する請求項１記載の使用。
分散液（ｂ）が、２，４−ジイソシアナトトルエンと２，６−ジイソシアナトトルエンとの８０：２０の混合物（ｉ）１６．９重量部とヒドラジン水和物（ｉｉ）４．８５重量部との反応生成物を、２よりも高い官能度を有するポリプロピレンエーテルポリオール（ｉｉｉ）８０重量部中に含有する請求項１記載の使用。
ポリプロピレンエーテルポリオール（ｉｉｉ）がエトキシエチレン基を０〜３０重量％含有し、２０〜５６ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する請求項１記載の使用。
二官能性２，４’−ＭＤＩフラクション０〜６０重量％および２よりも高い官能度を有する高オリゴマーフラクション０〜５０重量％含有するアニリン／ホルムアルデヒド縮合物をホスゲン化することによって得られる有機ポリイソシアネート（ａ）を用いる請求項１記載の使用。