JP2004515926A - 熱電装置 - Google Patents

Abstract

【課題】効率が改善された熱電装置を提供すること。
【解決手段】一実施形態で、熱電装置は、熱を介して冷却板に結合された導電体と、その導電体に電気的に結合された熱電素子とを含む。熱電素子は熱電材料から構成され、かつ複数のチップを有し、このチップを通して熱電素子は導電体に電気的に結合される。熱電チップは、導電体と熱電素子と間の熱伝導を最小限に抑えながら、低抵抗接続をもたらす。
【選択図】図２

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば集積回路チップ（ｃｈｉｐ）などの物質を冷却するための熱電装置に関し、より詳細には、本発明は熱電冷却器に関するものであるが、これに限定するものではない。
【０００２】
【従来の技術】
コンピュータの速度が増し続けるにつれ、コンピュータ内の回路によって発生する熱の量も増大し続ける。多くの回路および適用例では、熱が増大するとコンピュータの性能が低下する。このような回路は、最も効率的に動作するよう冷却する必要がある。パーソナル・コンピュータなどの多くのローエンド・コンピュータでは、対流冷却を行うためにファンおよびフィンを使用することによりコンピュータを冷却することができるだけである。しかし、より速い速度で動作し、より多くの熱を発生させるメイン・フレームなどの大型コンピュータの場合、これらの解決策は現実的ではない。
【０００３】
現在のところ、多くのメイン・フレームは、コンピュータを冷却するために蒸気圧縮冷却器を利用する。このような蒸気圧縮冷却器は、本質的に多くの家庭で使用されている中央空調ユニットと同様に動作する。しかし蒸気圧縮冷却器は、機械的に実に複雑であり、過熱によって性能が最も低下し易くなる特定の領域を冷却するためにメイン・フレームの様々な部分にまで通さなければならない絶縁材およびホースを必要とする。
【０００４】
非常に単純で安いタイプの冷却器は熱電冷却器である。熱電冷却器はペルチェ効果と呼ばれる物理的原理を利用し、すなわち２つの異なる材料を横切るように電源からＤＣ電流を流し、この２つの異なる材料の接合部で熱を吸収させるのである。したがって熱が高温の物質から除去され、ヒート・シンクに移送されてそこで放散させ、それによって熱い物質を冷却することができる。熱電冷却器は集積回路チップ内に製作することができ、また蒸気圧縮冷却器で必要とされるような複雑な機械システムを必要とすることなく、特定の高温スポットを直接冷却することができる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし現行の熱電冷却器は、蒸気圧縮冷却器ほど効率的ではなく、同量の冷却を実現するにはより多くの電力を消費する必要がある。さらに現行の熱電冷却器は、蒸気圧縮冷却器ほど十分に物質を冷却することができない。したがって、例えばメイン・フレーム・コンピュータや高温チップの熱管理、ＲＦ通信回路、磁気読取り／書込みヘッド、光学およびレーザ装置、自動車冷却システムなどの小型冷却適用例から複雑な蒸気圧縮冷却器を無くすことができるように、効率および冷却容量が改善された熱電冷却器が望まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、効率が改善された熱電装置を提供する。一実施形態で、熱電装置は、熱を介して冷却板に結合された導電体と、この導電体に電気的に結合された熱電素子と含む。熱電素子は熱電材料から構成され、かつ複数のチップを有するが、このチップを通して熱電素子が導電体に電気的に結合される。熱電チップは、導電体と熱電素子との間の熱伝導を最小限に抑えながら、低抵抗接続をもたらす。
【０００７】
本発明の一態様によれば、
平面導電体と、
この導電体に電気的に結合した複数のチップで構成された熱電材料からなる熱電素子と
を含む熱電装置が提供される。
【０００８】
本発明の第２の態様によれば、チップが形成されたインターフェースを備えた熱電素子を有する熱電装置を製作する方法が提供され、この方法は、
熱電結晶材料の第１の面を金属電極に結合すること、
熱電結晶材料の第２の面にフォトレジスト・マスクをパターニングして、形成すべきチップの位置を画定すること、および
フォトレジスト・マスクの存在下、第２の面をエッチングして、熱電結晶材料に複数のチップを形成すること
を含む。
【０００９】
本発明の特徴と考えられる新規な特徴は、首記の特許請求の範囲に記載した。しかし、本発明自体、ならびに好ましい使用形態、その他の目的、およびその利点は、例示的な実施形態に関する以下の詳細な説明を、添付図面と併せて読みながら参照することによって、最も良く理解されよう。
【００１０】
【発明の実施の形態】
従来技術による熱電冷却（ＴＥＣ）装置のハイレベル・ブロック図を、図１に示す。原理がよく知られている熱電冷却はペルチェ効果に基づくものであり、異なる２種の材料を横切るようにＤＣ電流を流し、これら２種の異なる材料の接合部で熱を吸収させる。
【００１１】
一般に知られている熱電冷却装置１００は、熱伝導性が良好で導電性が不十分な導電体１０８および導電体１１０と導電体１１４との間に挟まれた、ｐ型半導体１０４およびｎ型半導体１０６を利用する。Ｎ型半導体１０６は過剰な電子を有し、一方ｐ型半導体１０４は電子が不足している。２つの導電体１１４の間にはＤＣ電源１０２が接続されている。
【００１２】
電子が導電体１１０からｎ型半導体１０６に移動するとき、熱源１１２から熱エネルギーが吸収されるので、電子のエネルギー状態は上昇する。このプロセスは、熱源１１２から電子流を介して熱エネルギーをｎ型半導体１０６および導電体１１４に伝え、さらにヒート・シンク１１６に伝える効果がある。電子は、より低いエネルギー状態に遷移し、熱エネルギーを導電体１１４に放出する。
【００１３】
熱電冷却器１００などの冷却冷蔵器の性能係数ηは、冷蔵器の冷却容量を冷蔵器の全消費電力で割って得られた比である。したがって性能係数は、以下の方程式で表され、
【数１】

ただし項αＩＴ_ｃは熱電冷却に起因し、項１／２・Ｉ^２Ｒはジュール加熱の逆流（Ｊｏｕｌｅ ｈｅａｔｉｎｇ ｂａｃｋｆｌｏｗ）に起因し、項ＫΔＴは熱伝導に起因し、項Ｉ^２Ｒはジュール損失に起因し、項αＩΔＴはペルチェ電圧に対して行われた仕事に起因し、αは材料のゼーベック係数であり、Ｋはペルチェ装置の熱伝導率であり、Ｔ_ｃは熱源の温度であり、ΔＴは熱源の温度とヒート・シンクの温度Ｔ_ｈの差である。
【００１４】
最大性能係数は、電流Ｉを最適化することによって導かれ、以下の関係式によって得られる。
【数２】

上式で、パラメータγは
【数３】

で表され、ただしσは導電率であり、λは熱伝導率である。
【００１５】
冷蔵器εの効率因子は以下の方程式によって得られる。
【数４】

【００１６】
フィギュア・オブ・メリット（ｆｉｇｕｒｅ ｏｆ ｍｅｒｉｔ）ＺＴは以下の方程式で与えられ、
【数５】

ただし熱伝導率λは２つの成分、すなわち電子に起因する成分λ_ｅと格子に起因する成分λ_Ｌからなり、Ｔは温度Ｔ_ｃと温度Ｔ_ｈの平均である。したがって最大効率εは、フィギュア・オブ・メリットＺＴが無限大に近付くときに実現される。蒸気圧縮冷蔵器の効率は約０．３である。図１の熱電冷却器１００のような従来の熱電冷却器の効率は、一般に０．１未満である。したがって、熱電冷却器の効率を蒸気圧縮冷蔵器に匹敵する範囲まで高めるには、フィギュア・オブ・メリットＺＴを２よりも大きい値に増大させなければならない。フィギュア・オブ・メリットＺＴの値が２よりも大きくなると、熱電冷却器は、蒸気圧縮冷蔵器と同じ効率および冷却容量を実現するよう動作することができる。
【００１７】
図２を参照すると、強化型構造化インターフェースを備えた本発明による熱電冷却器の断面が示されている。熱電冷却器２００は熱源２２６を含み、図示するように電流Ｉが流れる状態で、熱が熱源２２６から抽出されてヒート・シンク２０２へと送出される。熱源２２６は、冷却することが望まれる物質に、熱を介して結合している。ヒート・シンク２０２は、熱源２２６またはその他の冷熱源２２６あるいはその両方から取り出された熱を放散させるため、例えばヒート・パイプやフィン、または凝縮ユニット、あるいはこれら全ての装置に、熱を介して結合することができる。
【００１８】
熱源２２６は、ｐ型ドープ・シリコンからなる。熱源２２６は、チップ２５０のｎ＋型ドープ・シリコン領域２２４および２２２に熱を介して結合している。Ｎ＋型領域２２４および２２２は、導電性であると共に良好な熱伝導体である。Ｎ＋型領域２２４および２２２のそれぞれは、熱源２２６と共に逆ダイオードを形成し、その結果、熱源２２６とｎ＋領域２２４および２２２との間には電流が流れなくなり、したがって熱源２２６は、導電体２１８および２２０から電気的に絶縁される。
【００１９】
ヒート・シンク２０２は、ｐ型ドープ・シリコンからなる。ヒート・シンク２０２は、ｎ＋型ドープ・シリコン領域２０４および２０６に熱を介して結合している。Ｎ＋型領域２０４および２０６は、導電性であり良好な熱伝導体である。Ｎ＋型領域２０４および２０６とヒート・シンク２０２のそれぞれは逆ダイオードを形成し、その結果、Ｎ＋型領域２０４および２０６とヒート・シンク２０２の間には電流が流れなくなり、したがってヒート・シンク２０２は、導電体２０８から電気的に絶縁される。熱電冷却器の電気絶縁に関するさらなる情報は、米国特許第６，２２２，１１３ Ｂ１号に見出すことができ、その内容を、あらゆる目的で本明細書に組み込む。
【００２０】
ヒート・シンク２０２および熱源２２６の全体が非ドープ型の非導電性シリコンで構成されている場合、導体２０８とヒート・シンク２０２を電気的に絶縁しかつ導体２１８および２２０と熱源２２６を電気的に絶縁するためにｎ＋およびｐ−領域を用いて逆ダイオードを形成することは、必ずしも必要ではない。しかし、シリコン全体を確実に非ドープ状態にすることは非常に困難である。したがって、ｎ＋およびｐ−領域により得られる逆ダイオードを存在させることによって、ヒート・シンク２０２および熱源２２６と導体２０８、２１８、および２２０とを電気的に確実に絶縁する。また、逆ダイオードを使用した同様の電気絶縁は、他の方法、例えば図示されるｐ−およびｎ＋型ではなくｐ＋型ドープ・シリコンおよびｎ−型ドープ・シリコンを使用することによって作り出すことができることにも留意すべきである。本明細書で使用するｎ＋およびｐ＋という用語は、ｎ型不純物が大量にドープされた半導体材料およびｐ型不純物が大量にドープされた半導体材料をそれぞれ指す。本明細書で使用するｎ−およびｐ−という用語は、少量のｎ型不純物がドープされた半導体材料および少量のｐ型不純物がドープされた半導体材料をそれぞれ意味する。
【００２１】
熱電冷却器２００の構造は、図１の熱電冷却器１００と同様である。しかしＮ型１０６およびＰ型１０４の半導体構造化インターフェースを、導電体２０８によって電気的に結合された超格子熱電素子構造２１０および２１２に置き換えた。導電体２０８は、白金（Ｐｔ）から形成することができ、あるいは、例えばタングステン（Ｗ）やニッケル（Ｎｉ）、チタン銅ニッケル（Ｔｉ／Ｃｕ／Ｎｉ）金属被膜などのその他の導電性材料から形成することができる。
【００２２】
超格子は、厚さがそれぞれ数ナノメートルである２種の異なる半導体材料層が、交互に配置されてなる構造である。熱電素子２１０は、交互に配されたＮ型半導体材料層から構成され、熱電素子２１２の超格子は、交互に配されたＰ型半導体材料層から構成される。熱電素子２１０および２１２のそれぞれで交互に配された各材料層は、厚さが１０ナノメートル（ｎｍ）である。２種の半導体材料の超格子は、同様の２種の半導体材料を含む合金よりも熱伝導率λが低く、導電率σは同じである。
【００２３】
一実施形態で、超格子熱電素子２１２は、交互に配されたｐ型ビスマス・カルコゲナイド材料層を含み、例えばＢｉ_２Ｔｅ_３／Ｓｂ_２Ｔｅ_３層とＢｉ_０．５Ｓｂ_１．５Ｔｅ_３層が交互に配されており、また熱電素子２１０の超格子は、交互に配されたｎ型ビスマス・カルコゲナイド材料層を含み、例えばＢｉ_２Ｔｅ_３層とＢｉ_２Ｓｅ_３層が交互に配されている。熱電素子２１０および２１２用の超格子には、その他のタイプの半導体材料も同様に使用することができる。熱電素子２１０および２１２の超格子は、例えばビスマス・カルコゲナイド材料ではなくてコバルト・アンチモン・スクッテルド鉱（ｓｋｕｔｔｅｒｉｄｉｔｅ）材料から構成することができる。
【００２４】
熱電冷却器２００はチップ２５０も含み、その内部を電流Ｉが通って熱電素子２１２に入り、次いで熱電素子２１０から導体２１８に入る。チップ２５０は、先の尖った円錐構造に形成されたｎ＋型半導体２２２および２２４を含み、例えば白金（Ｐｔ）などの導電性材料でできた薄いオーバーコート層２１８および２２０が設けられている。白金の代わりに使用することができるその他の導電性材料には、例えばタングステン（Ｗ）、ニッケル（Ｎｉ）、およびチタン銅ニッケル（Ｔｉ／Ｃｕ／Ｎｉ）金属被膜が含まれる。チップ２５０と熱電材料２１０および２１２との間およびその周りの領域からは気体を排出し、または例えば乾燥窒素などの気体で密封すべきである。
【００２５】
チップ２５０の端部では、導電層２１８および２２０を、半導体材料の薄層２１４および２１６が覆っている。層２１４は、チップ２５０に最も近接している熱電素子２１２の超格子層と同じゼーベック係数αを有するＰ型材料から形成される。層２１６は、チップ２５０に最も近接している熱電素子２１０の層と同じゼーベック係数αを有するＮ型材料から形成される。冷却は、電子および正孔が発生する金属付近の領域で行われるので、熱電冷却器２００を機能させるにはＰ型熱電オーバーコート層２１４が必要である。最大限の冷却は、ゼーベック係数の勾配（変化）が最大の場所で行われるので、ｎ型熱電オーバーコート層２１６が有用である。Ｐ型領域の熱電オーバーコート２１４は、その厚さが約６０ｎｍである。ｎ型熱電オーバーコート２１６固有の厚さは未だ完全に改良されていないが、熱電オーバーコート２１４の厚さと同様の厚さの範囲内にあるべきと考えられる。
【００２６】
図１の導体１１０などの導電体を、平面的なインターフェースではなく先の尖ったチップ２５０状に作製することによって、冷却効率を高めることができる。チップ２５０の先端での格子熱伝導率λは、格子不整合のために非常に小さい。例えばビスマス・カルコゲナイドの熱伝導率λは、通常、約１ワット／メートル・ケルビンである。しかし、チップ２５０のように先の尖ったチップ構造では、先端での格子不整合のために、熱伝導率が約０．２ワット／メートル・ケルビンに低下する。しかし熱電材料の導電率は、比較的変化しないままである。したがって、この種の材料のフィギュア・オブ・メリットＺＴを２．５よりも大きくすることができる。熱電素子２１０および２１２の超格子に可能な別のタイプの材料は、コバルト・アンチモン・スクッテルド鉱である。このようなタイプの材料は、一般にその熱伝導率λが非常に高く、通常は望ましくない。しかし、先の尖ったチップ２５０を使用することによって熱伝導率を最小限に低下させ、これらの材料のフィギュア・オブ・メリットＺＴを４よりも大きくすることができ、そのため、これらの材料の熱電素子２１０および２１２への使用を非常に魅力あるものにする。したがって、先の尖ったチップ２５０を使用することにより、熱電冷却器２００の効率が蒸気圧縮冷蔵器に匹敵するようさらに高められる。
【００２７】
冷点構造の別の利点は、電子が波長よりも小さい寸法に限定されることである（その運動エネルギーに応じて）。このように限定されることにより、輸送可能な局所状態密度が増大し、ゼーベック係数が効果的に増大する。このため、導電率を増加させ熱伝導率を減少させることによって、フィギュア・オブ・メリットＺＴを増大させる。
【００２８】
図１に示すような従来の熱電冷却器の通常の冷却容量では、熱源とヒート・シンクとの間に絶対温度６０度程度の温度差ΔＴを生み出すことができる。しかし熱電冷却器２００は、絶対温度１５０度程度の温度差を生み出すことができる。したがって、互いに結合された２つの熱電冷却器により、液体窒素の温度範囲（絶対温度１００度未満）まで冷却することが可能である。しかし、熱電素子２１０および２１２には異なる材料を使用する必要がある場合もある。例えばビスマス・テルル化物は、低温（すなわち摂氏−１００度未満）で非常に低いαを有する。しかし、ビスマス・アンチモン合金は、低温で十分に機能する。
【００２９】
ビスマス・カルコゲナイド材料よりも優れたコバルト・アンチモン・スクッテルド鉱材料の別の利点であって、温度に関係しない利点とは、コバルト・アンチモン・スクッテルド鉱材料が構造的により安定であることであり、ビスマス・カルコゲナイド材料は構造的に弱い。
【００３０】
当業者なら、図２の熱電冷却器の構造を、その実装状態に応じて変えることができることを理解するであろう。例えば、図１に示されるよりも多くの、または少ないチップ２５０の配列を含めることができる。示される例は、本発明に関してその構造を限定しようとするものではない。
【００３１】
次に図３を参照すると、本発明による図２の熱電冷却器２００の平面図が示されている。熱電冷却器３００は、ｎ型熱電材料セクション３０２とｐ型熱電材料セクション３０４を含む。ｎ型セクション３０２とｐ型セクション３０４は共に、シリコン本体を覆う導電性材料３０６の薄層を含む。
【００３２】
セクション３０２は、複数の円錐形チップ３１０からなるアレイを含み、そのそれぞれは、最も近接している熱電素子２１０の超格子層と同じタイプのｎ型材料３０８の薄層で覆われている。セクション３０４は、複数の円錐形チップ３１２からなるアレイを含み、そのそれぞれは、最も近接している熱電素子２１０の超格子層と同じタイプのｐ型材料３１４の薄層で覆われている。
【００３３】
次に図４および図５を参照すると、図２のチップ２５０の１つとして実装することができる本発明によるチップの断面が示されている。チップ４００は、円錐角約３５度で形成されたシリコン・コーンを含む。シリコン４０２の表面は、白金（Ｐｔ）などの導電性材料の薄層４０４で被覆されている。チップ４００のまさしく先端は、熱電材料４０６の薄層で覆われている。全ての層を付着させた後の円錐角は、約４５度である。チップ４００の有効チップ半径は約５０ナノメートルである。
【００３４】
チップ４０８は、チップ２５０の１つのような、チップの代替の実施形態である。チップ４０８は、導電層４１２と先端を覆う熱電材料層４１０を備えたシリコン・コーン４１４を含む。しかしチップ４０８は、チップ４００よりもさらに鋭い円錐角を有する。チップ４０８の有効チップ半径は、約１０ナノメートルである。この時点で、チップのより広い円錐角が好ましいのかより狭い円錐角が好ましいのかはわかっていない。この実施形態では、図４に示すように円錐角４５度のチップを選択したが、そのような角度は円錐角の可能な範囲の中間にあり、またそのような構成は、表面が白金で被覆されたシリコンによって容易に形成されるからである。これは、シリコンの１００面に沿ってＫＯＨでエッチングすることにより、５４度の円錐角が自然に形成されることによる。したがって、導電性および熱電オーバーコートを付加した後の円錐角は約４５度である。
【００３５】
次に図６を参照すると、本発明による超格子に近接したチップの温度場（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｆｉｅｌｄ）を示す断面図が示されている。チップ５０４は、図２のチップ２５０の１つとして実装することができる。チップ５０４の有効チップ半径ａは、３０〜５０ナノメートルである。したがって温度場は、２ａ、すなわち６０〜１００ナノメートルにほぼ等しい非常に短い距離ｒで、局所的に存在する。したがって超格子５０２は、厚さｄ、すなわち１００ナノメートル程度のほんの数層の厚さしか必要としない。したがって先の尖ったチップを使用すると、超格子層がわずかに５〜１０層の熱電冷却器で十分である。
【００３６】
このため、時間が非常にかかる可能性がある多数の層を形成するのではなくわずか数層の超格子層を形成すればよいので、例えば熱電冷却器２００などの熱電冷却器を製作することは、それほど時間のかかるものではない。したがって熱電冷却器２００は、厚さが３ミリメートル程度かそれよりも厚い従来技術の熱電冷却器とは対照的に、非常に薄く（１００ナノメートル程度の厚さ）製作することができる。
【００３７】
先の尖ったチップのインターフェースを備えた本発明による熱電冷却器のその他の利点には、チップ・インターフェースにおいて、図２の熱電素子２１０や２１２のような熱電素子の熱伝導率が最小限に抑えられることが含まれる。また、温度／電位の低下もチップ付近の領域に局所的に存在し、１００ナノメートルよりも短い長さへのスケーリングが効果的に実現される。さらに、先の尖ったチップを使用すると、熱電素子の長さを有効に減少させることによって、超格子を成長させるための層の数が最小限に抑えられる。本発明によれば、薄膜構造の電着が可能になり、フリップチップ結合が回避される。寸法がより小さいのでｎ型およびｐ型熱電素子のモノリシック集積が可能である。
【００３８】
本発明の熱電冷却器は、例えばメイン・フレーム・コンピュータ内の特定の場所や、レーザ、光学電子部品、光検出器、遺伝学におけるＰＣＲなど、物品を冷却するのに利用することができる。
【００３９】
次に図７を参照すると、本発明による全金属チップを備えた強化型構造化インターフェースを有する熱電冷却器の断面図が示されている。これまで本発明について、ｎ＋半導体領域２２４および２２２で構成されたシリコン・コーンで構成されたチップ２５０を有するものとして述べてきたが、図２のチップ２５０は、図７に示すようなチップ６５０に代えることができる。チップ６５０は、全金属コーン６１８および６２０を有する。図示される実施形態で、コーン６１８および６２０は銅で構成され、ニッケル・オーバーコート層６６０および６６２を有する。熱電冷却器６００は、チップ６５０上に熱電オーバーコート２１６および２１４を有することを含めて他の全ての点で熱電冷却器２００と同一である。また熱電冷却器６００は、熱電冷却器２００と同じ利益ももたらす。しかし、導電性材料で覆われたシリコン・コーンではなく全金属コーンを使用することによって、コーン内の寄生抵抗が非常に低くなり、そのため熱電冷却器６００の効率が、既に増大した熱電冷却器２００の効率よりもさらに高まる。チップ６５０の周囲の領域と、チップ６５０と熱電材料２１０および２１２との間の領域は、真空にすべきであり、または例えば乾燥窒素などの気体で密封すべきである。
【００４０】
また、図２と同様に、熱源２２６はｐ型ドープ・シリコンからなる。しかし図２とは対照的に、熱源２２６は、図２で領域２２４および２２２がそうであるようにチップ構造の一部を形成する領域ではなく、チップ構造６５０の一部を形成しないｎ＋型ドープ・シリコン領域６２４および６２２に、熱を介して結合される。Ｎ＋型ドープ・シリコン６２４および６２２は、図２の領域２２４および２２２によって行われる電気絶縁機能を依然として発揮する。
【００４１】
図７に示す全金属コーンを形成するにはいくつかの方法を利用することができる。例えば、次に図８を参照すると、本発明による全金属チップを形成するために使用することができる犠牲シリコン・テンプレートの断面図が示されている。円錐形のピットを有する犠牲シリコン・テンプレート７０２を構成した後、テンプレート７０２の表面に金属層を付着させて、全金属コーン７０４を生成する。次いで全金属コーン７０４を熱電冷却器６００で使用することができる。
【００４２】
次に図９を参照すると、シリコン犠牲テンプレートを使用して全金属コーンを生成する、本発明による例示的な方法を示すフローチャートが示されている。初めに、型を生成するためにシリコンを異方性エッチングすることによって、円錐形のピットを製作する（ステップ８０２）。これは、ＫＯＨエッチング、酸化、または集束イオンビーム・エッチング、あるいはこれら全ての組合せによって行うことができる。シリコン・コーンを製作するこのような技法は、当技術分野で周知である。
【００４３】
次いでシリコン犠牲テンプレートを、例えばチタンや白金などシード金属（ｓｅｅｄｍｅｔａｌ）の薄いスパッタ層で被覆する（ステップ８０４）。白金はチタンよりもわずかに丸みをおびたチップを形成するのでチタンが好ましく、円錐形ピットに非常によく一致する。次に、銅を電気化学的に付着させて、犠牲シリコン・テンプレートの谷の部分を埋める（ステップ８０６）。次いで銅の最上面を平坦化する（ステップ８０８）。金属層を平坦化する方法は、当技術分野では周知である。次いで当技術分野で周知の選択的エッチング法により、シリコン基板を除去する（ステップ８１０）。次いでこのように生成された全金属コーンは、例えばニッケルやチタンなどの別の金属の被覆で覆い、次いで熱電材料の超薄層で覆うことができる。ニッケルまたはチタンのオーバーコートは、熱電材料オーバーコートの電着を助ける。
【００４４】
［全金属コーンを生成するこの方法の１つの利点は、生成された型を再使用することができることである。型は、その型が劣化して再使用できなくなる前に、約１０回まで再使用することができる。］シリコン・エッチングは非常に予測可能なものであり、わずか数ナノメートルに生成されたピットの傾斜角およびコーンの稜角を計算することができるので、このようなテンプレートの形成は非常にうまく制御され、非常に均一な全金属円錐チップが生成される。
【００４５】
全金属コーンを形成するその他の方法も同様に使用することができる。例えば、次に図１０を参照すると、パターニングされたフォトレジストを使用して形成された本発明による全金属コーン９０２の断面図が示されている。この方法で、金属層は、一部が製作された熱電冷却器の底部を覆うように形成される。次いでパターニングされたフォトレジスト９０４〜９０８を使用して、直接電気化学エッチング法により全金属コーン９０２を形成する。
【００４６】
次に図１１を参照すると、本発明による、フォトレジストを使用して全金属コーンを形成する例示的な方法を示すフローチャートが示されている。初めに、図７の熱電冷却器６００のような部分的に製作された熱電冷却器の、銅などの金属層上に、フォトレジストの小さいセクションをパターニングする（ステップ１００２）。フォトレジストは、フォトレジストを有するセクションのアレイにパターニングすることができるが、アレイ内のフォトレジストの各領域は、全金属コーンのチップが形成されることが望まれる領域に対応するものである。次いで金属を電気化学的に直接エッチングして（ステップ１００４）、図１０に示されるコーン９０２を生成する。次いでフォトレジストを除去し、次いで全金属コーンのチップを、例えばニッケルなどの別の金属で被覆することができる（ステップ１００６）。次いで全金属コーンを被覆する第２の金属を、熱電材料の超薄層で被覆することができる（ステップ１００８）。したがって、チップ表面に熱電層を有する全金属コーンであって、例えば熱電冷却器６００のような熱電装置で使用することができる全金属コーンを形成することができる。このように生成された全金属円錐の先端は、図９で示した方法を使用して生成されたものほど均一ではない。しかしこの方法は現在のところ安く、したがってコストが重要な要素である場合は、より望ましい方法であると考えられる。
【００４７】
全金属コーンを製作する示された方法は、単なる例である。熱電冷却器に使用される全金属コーンを製作するには、その他の方法も同様に使用することができる。さらに、全金属コーンには、銅以外のその他のタイプの金属を使用することができる。
【００４８】
次に図１２を参照すると、金属導電層ではなく熱電材料がインターフェースでチップに形成されている強化型構造インターフェースを備えた、本発明による熱電冷却器の断面図が示されている。熱電冷却器１１００は、冷却板１１１６と加熱板１１０２を含み、冷却板は、冷却される物質に熱を介して接触している。熱伝導体１１１４および１１１８は、導電プレート１１１２および１１２０との間にそれぞれ熱電対を提供する。熱伝導体１１１４および１１１８は、ｎ型不純物が多量にドープされた（ｎ＋）半導体材料で構成され、そのため冷却板１１１６のｐ−材料で逆バイアス・ダイオードを形成することによって、冷却板１１１６と導体１１１２および１１２０とを電気的に絶縁することができる。したがって熱は、冷却板１１１６から導体１１１２および１１２０を通って最終的には加熱板１１０２に伝達され、熱電冷却器１１００と冷却される物質とを熱を介して結合させることなく加熱板１１０２から熱を放散させることができる。同様に熱伝導体１１０４は、導電プレート１１０８と加熱板１１０２とを熱を介して接続するが、上述のように加熱板１１０２のｐ−ドープ半導体材料で逆バイアス・ダイオードを形成することによって、加熱板と導電プレート１１０８との電気絶縁状態が維持される。熱伝導体１１０４もｎ＋型ドープ半導体材料である。導電プレート１１０８、１１１２、および１１２０は、この実施形態では白金（Ｐｔ）で構成される。しかし、導電性であると共に熱伝導性であるその他の材料も同様に利用することができる。また、チップ１１３０〜１１４０の周囲の領域と、チップ１１３０〜１１４０と熱電材料１１１２および１１１０との間の領域は、真空になるよう排気されるべきであり、または例えば乾燥窒素などの気体で密封されるべきあることにも触れておく。
【００４９】
この実施形態では、図２および７に示すような金属電極の点の配列を介して熱電素子と熱源（コールド・エンド）金属電極（導体）とを接触させるのではなく、熱電素子と金属電極とを接触させる点の配列は、熱電素子１１２４および１１２６の点１１３０〜１１４０の配列によってもたらされる。図２および７に関して既に述べた実施形態で、コールド・エンドでの金属電極はシリコン・チップの表面に形成され、あるいは金属パターンを直接エッチングすることによって全金属チップを形成した。しかしこれらの方法では、電気化学的な方法によって、低温電極および高温電極の表面に熱電材料を付着させる必要があった。電着させた材料は多結晶性になる傾向があり、超平面状態にならない。また、表面熱電特性は、単結晶性熱電材料より優れていても優れていなくてもよい。アニーリングによって多結晶性材料の熱電特性が改善されるが、その平坦性は１００ｎｍの粗さレベルよりも低いことが依然として問題である。本実施形態のチップ１１３０〜１１４０は、電気化学的なエッチングによって、単結晶または多結晶熱電材料から形成することができる。
【００５０】
一実施形態で、熱電素子１１２４は、単結晶性のＢｉ_２Ｔｅ_３／Ｓｂ_２Ｔｅ_３およびＢｉ_０．５Ｓｂ_１．５Ｔｅ_３の超格子からなり、熱電素子１１２６は、単結晶性のＢｉ_２Ｔｅ_３／Ｂｉ_２Ｓｅ_３およびＢｉ_２Ｔｅ_２．０Ｓｅ_０．１の超格子で形成される。導電プレート１１２０は、この薄層１１２０に最も近いチップ１１３０〜１１３４の材料と同じ熱電材料でできた薄層１１２２で被覆される。導電プレート１１１２は、この薄層１１１２に最も近いチップ１１３６〜１１４０の材料と同じ熱電材料でできた薄層１１１０で被覆される。
【００５１】
次に図１３を参照すると、例えば図１２の熱電冷却器１１００のような熱電冷却器を製作する本発明による例示的な方法を示すフローチャートが示されている。まず、最適化した単結晶材料を従来の手段によって金属電極に結合し、または単結晶材料に金属電極を付着させて、電極接続パターンを形成する（ステップ１２０２）。次いで図１４に示すフォトレジスト１３０２〜１３０６によって、熱電材料１３１４の他方の面をパターニングし（ステップ１２０４）、金属電極を電気化学浴中でアノードとして使用して、表面を電気化学的にエッチングする（ステップ１２０６）。適切な時間でエッチング・プロセスを制御し停止させることによって、図１４に示すチップ１３０８〜１３１２を形成する。
【００５２】
化学的機械研磨によって第２の単結晶基板を薄くし、次いでその基板全体を電気化学的にエッチングしてナノメートルの被膜にする（ステップ１２１０）。超薄層基板を備えた第２の基板は、コールド・エンドを形成し、これら２つの基板（一方は超薄層熱電材料を備え、他方は熱電チップを備える）を一緒に圧力で締め付ける（ステップ１２１２）。この構造は、チップのインターフェースを除く全ての領域で、高い結晶化度を保つ。また、単結晶構造ではなく多結晶構造を製作するのに同じ方法を使用することができる。
【００５３】
次に図１５を参照すると、本発明による熱電冷却器に使用される表面上方の冷点チップであって、表面に対してそのチップを位置決めした状態を示す図が示されている。チップはこれまで、全金属チップまたは金属被覆チップとして生成されようとあるいは熱電チップとして生成されようと、チップに対向する面に接触する状態が示されてきた。しかし、チップは対向する面に接触させることができるが、チップは図１５に示すように、表面に接触することなく対向する面に近付いていることが好ましい。図１５のチップ１４０２は、対向する面１４０４付近に位置しているが、その対向する面に物理的に接触していない。チップ１４０２は、対向する面１４０４から５ナノメートル程度またはそれ以下の距離ｄを隔てて配置すべきことが好ましい。実際には、何千ものチップを含む熱電冷却器の場合、対向する面の完全平面からのずれが原因で、それらチップの一部は対向する面に接触する可能性があり、一方その他のチップは接触しない。
【００５４】
対向する面にチップが接触しないようにすることによって、熱電冷却器の冷却板と加熱板との間の熱伝導率の量を低下させることができる。しかし導電率は、チップと対向する面との間の電子のトンネリングによって、維持される。
【００５５】
本発明のチップは、主に完全に先が尖ったチップとしても記述さ図示されてきた。しかし図１５に示すように、実際のチップは一般に、チップ１４０２の場合のようにわずかに丸みを帯びたチップを有する。しかし、完全に先が尖ったチップに近付くほど、チップの低温と加熱板の高温との間の温度勾配を実現するのに必要な超格子の数がより少なくなる。
【００５６】
チップ１４０２の湾曲した端部の曲率半径ｒ_０は、数十ナノメートル程度であることが好ましい。表面１４０４の下の熱電材料の隣接領域間の温度差は、チップ１４０２端部の曲率半径ｒ_０の２〜３倍の距離にわたってゼロに近付く。したがって、ほんのわずかな数の超格子層１４０６〜１４１４しか必要としない。このため、チップに対向する超格子材料は、本発明のチップを使用して加熱板と冷却板とを電気接触させる場合に適している。これは、チップなしの超格子構造を使用して、温度勾配をゼロに近付けることができるよう十分な厚さを持たせるのに１００００層以上の超格子が必要である従来技術とは対照的である。そのような数の層は非現実的なものであったが、本発明のように５層または６層のみ使用することは、非常に現実的である。
【００５７】
本発明を、主に冷却用チップ付きインターフェースを備えた熱電冷却装置（またはペルチェ装置）に関して述べてきたが、当業者なら、本発明を発電にも同様に利用できることが理解されよう。当業者なら、この熱電装置を、冷蔵を行うためのペルチェ方式（上述のような）または発電を行うためのゼーベック方式で使用できることが、十分理解されよう。次に図１６を参照すると、熱電式発電器の概略図が示されている。熱電式発電の理解および説明を簡単にするために、本発明の冷点チップを利用する熱電式発電器ではなく、従来技術による熱電式発電器を示す。しかし本発明による熱電式発電器の一実施形態では、熱電素子１５０６および１５０４の代わりに、例えばこれまで非常に詳細に述べてきた冷点チップの実施形態のいずれかのような冷点チップを使用することに、留意すべきである。
【００５８】
熱電式発電器１５００では、図１に示すように電源１０２から熱電装置に電流を流すのではなく、熱電装置１５００全体を通して温度差Ｔ_Ｈ−Ｔ_Ｌを生成する。そのような温度差Ｔ_Ｈ−Ｔ_Ｌが生じると、図１６に示すように、負荷抵抗要素１５０２によって電流フローＩが生じる。これは、図１で述べた動作モードとは反対の動作モードである。
【００５９】
したがって、電源１０２を抵抗器１５０２に代え、かつ発熱素子１５１２および１５１６をそれぞれ熱源Ｑ_ＨおよびＱ_Ｌで一定の温度Ｔ_ＨおよびＴ_Ｌにそれぞれ維持する他は、熱電装置１５００は図１の熱電装置１０２の構成要素と同一である。したがって熱電冷却装置１５００は、熱伝導性が良好で導電性が不十分な導体１５０８の間に挟まれたｐ型半導体１５０４およびｎ型半導体１５０６を利用する。要素１５０４、１５０６、および１５０８のそれぞれは、図１の要素１０４、１０６、および１０８にそれぞれ対応する。熱電装置１５００は、図１の導電体１１０および１１４に対応する導電体１５１０および１５１４も含む。熱電式発電に関するさらなる情報は、Ｄ．Ｍ．Ｒｏｗｅ， Ｐｈ．Ｄ．， Ｄ．Ｓｃ．により編集されたＣＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ、ＣＲＣＰｒｅｓｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、（１９９５） ｐｐ．４７９〜４８８と、Ａｄｉｒａｎ ＢｅｊａｎによるＡｄｖａｎｃｅｄ ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＴｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓ、第２版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ （１９９７）、ｐｐ．６７５〜６８２に見出すことができ、その両方を、全ての目的で本明細書に組み込む。
【００６０】
本発明を、主に円錐形状のチップに関して述べてきたが、例えばプラミッド形状のチップなど、その他の形状のチップを利用することもできる。実際に、チップの形状は、十分に先が尖ったチップが離散的に集合した組であって、それによって熱電冷却器の２つの端部間に電気伝導をもたらすことができるものである限り、必ずしも対称的または均一である必要はない。本発明は、例えばメイン・フレーム・コンピュータの冷却や、高温チップおよびＲＦ通信回路の熱管理、ディスク・ドライブ用磁気ヘッドの冷却、自動車用冷却、光学およびレーザ装置の却など、任意の小型冷蔵の適用例において利用される。
【００６１】
本発明は、図示および記述を目的として述べてきたが、これは本発明を完全に述べたものではなく、また開示された形態に本発明を限定するものでもない。多くの修正例および変形例が、当業者には明らかであろう。実施形態は、本発明の原理、および実用的な適用例を最も良く説明するために、また、企図された特定の用途に適するように様々な変更が加えられた様々な実施形態に関して本発明を当業者が理解できるようにするために、選択し、かつ述べてきた。
【図面の簡単な説明】
【図１】
従来技術による熱電冷却（ＴＥＣ）装置のハイレベル・ブロック図である。
【図２】
本発明による強化型構造化インターフェースを備えた熱電冷却器の断面図である。
【図３】
本発明による図２の熱電冷却器２００の平面図である。
【図４】
本発明による図２のチップ２５０の１つとして実装することができるチップの断面図である。
【図５】
本発明による図２のチップ２５０の１つとして実装することができるチップの断面図である。
【図６】
本発明による超格子に近接したチップの温度場を示す断面図である。
【図７】
本発明による全金属チップを有する強化型構造化インターフェースを備えた熱電冷却器の断面図である。
【図８】
本発明による全金属チップを形成するための犠牲シリコン・テンプレートの断面図である。
【図９】
本発明による、シリコン犠牲テンプレートを使用して全金属コーンを生成する例示的な方法を示すフローチャートである。
【図１０】
本発明による、パターニングしたフォトレジストを使用して形成された全金属コーンの断面図である。
【図１１】
本発明による、フォトレジストを使用して全金属コーンを形成する例示的な方法を示すフローチャートである。
【図１２】
金属導電層ではなく熱電材料をインターフェースでチップに形成する、本発明による強化型構造化インターフェースを備えた熱電冷却器の断面図である。
【図１３】
本発明による熱電冷却器を製作する例示的な方法を示すフローチャートである。
【図１４】
熱電材料中にチップを生成するのに必要なフォトレジストの位置決めを示す断面図である。
【図１５】
本発明による、熱電冷却器に使用される表面上の冷点チップであって、表面に対するそのチップの位置決めを示す図である。
【図１６】
熱電発電器の概略図である。

Claims (16)

1. 平面導電体と、
   前記導電体に電気的に結合された複数のチップ（ｔｉｐ）で構成された熱電材料からなる熱電素子と
   を含み、前記チップが、約５００ナノメートル未満の有効チップ半径を有するよう作製される、熱電装置。
2. 平面導電体と、
   前記導電体に電気的に結合された複数のチップで構成された熱電材料からなる熱電素子と、
   前記平面導電体上に配置された熱電材料層と
   を含み、前記熱電材料層が、前記熱電素子と同じ不純物タイプの熱電材料からなる熱電装置。
3. 前記熱電材料が単結晶材料である、請求項１または請求項２に記載の熱電装置。
4. 前記熱電材料が多結晶材料である、請求項１または請求項２に記載の熱電装置。
5. 前記熱電材料が２種の熱電材料の超格子を含む、請求項１または請求項２に記載の熱電装置。
6. 前記２種の熱電材料がＢｉ_０．５Ｓｂ_１．５Ｔｅ_３およびＢｉ_２Ｔｅ_３／Ｓｂ_２Ｔｅ_３を含む、請求項５に記載の熱電装置。
7. 前記２種の熱電材料がＢｉ_２Ｔｅ_２．９Ｓｅ_０．１およびＢｉ_２Ｔｅ_３／Ｂｉ_２Ｓｅ_３を含む、請求項５に記載の熱電装置。
8. 前記導電体が白金で構成される、請求項１ないし７のいずれかに記載の熱電装置。
9. 前記導電体上に配置された熱電材料層をさらに含み、前記熱電材料層が前記熱電素子と同じ不純物タイプの熱電材料からなる、請求項１または請求項３ないし８のいずれかに記載の熱電装置。
10. 前記複数のチップの少なくとも１つが前記導電体の表面に物理的に接触している、請求項１または請求項３ないし８のいずれかに記載の熱電装置。
11. 前記複数のチップの少なくとも１つが、前記導電体の表面に物理的に接触していない、請求項１ないし１０のいずれかに記載の熱電装置。
12. 前記複数のチップが、名目上前記導電体の最近接面の１００ナノメートル以内である、請求項１ないし９のいずれかに記載の熱電装置。
13. 前記チップが、約５００ナノメートル未満の有効チップ半径を有するように作製される、請求項２に記載の熱電装置。
14. チップを形成したインターフェースを備えた熱電素子を有する熱電装置を製作する方法であって、
    熱電結晶材料の第１の面を金属電極に結合するステップと、
    前記熱電結晶材料の第２の面にフォトレジスト・マスクをパターニングして、形成すべきチップの位置を画定するステップと、
    前記フォトレジスト・マスクの存在下、前記第２の面をエッチングして、有効チップ半径が約５００ナノメートル未満である複数のチップを前記熱電結晶材料に形成するステップと
    を含む方法。
15. 前記熱電結晶材料の第２の面をエッチングするステップが、電気化学エッチングを行うことを含む、請求項１４に記載の方法。
16. チップを形成したインターフェースを備えた熱電素子を有する熱電装置を製作するシステムであって、
    熱電結晶材料の第１の面を金属電極に結合する手段と、
    前記熱電結晶材料の第２の面にフォトレジスト・マスクをパターニングして、形成すべきチップの位置を画定する手段と、
    前記フォトレジスト・マスクの存在下、前記第２の面をエッチングして、有効チップ半径が約５００ナノメートル未満である複数のチップを前記熱電結晶材料に形成する手段と
    を含むシステム。

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