JP2004512350A - 疎水性シリコーン油及びエトキシ化グリセリドを含む組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、疎水性シリコーン油及びエトキシ化グリセリドを含み、シャンプー等の毛髪処理組成物に適した光学的に透明な水性組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
シリコーン油は表面張力が非常に低いので、多くの表面(セラミック、織物、紙、皮膚、毛髪等)で優れた塗布性を示す。パーソナルケア製品の分野では、その毛髪や肌を滑らかにする性質、髪の艶を向上させる性質、肌触りを改善する(油っぽくなく、シルクのような肌触り)性質から各種シリコーン油が使用されている。このため、何十年もの間、シリコーン油はヘアスプレー、コンディショナー、カラー剤、日焼け止めクリームの成分として使用されている。シリコーン油は、シャンプー等の「洗い流し」化粧料の成分として1980年代に使用され始め、1990年代初期には所謂「ツー・イン・ワン」シャンプーにおいて非常に大きな市場シェアを獲得した。これらのシャンプーには乳化シリコーン油が含まれている。しかしながら、シリコーン油エマルジョンは混和性や安定性に問題があり、泡立ち性低減作用が強い上、一般に透明ではない。このため、親水性シリコーンポリエーテルが市場に導入されているが、概して高価格であることに加え、親水性シリコーンポリエーテルの肌や髪に対するコンディショニング効果は、疎水性シリコーン油に比べかなり低い。
【0003】
このような問題を鑑み、疎水性シリコーン油を溶解状態やマイクロエマルジョン状態で含む水性組成物を提供するために多くの試みがなされてきた。
【0004】
米国特許第6013683号公報には、短鎖の直鎖シロキサンと水を40〜95重量%、及び非イオン界面活性剤及び/又はカチオン界面活性剤を5〜60重量%含むマイクロエマルジョンが記載されている。しかしながら、この特許公報に記載されているマイクロエマルジョンは、非常に狭い温度範囲のみでしか透明ではなく、水溶液に添加すると容易に濁る。
【0005】
ヨーロッパ特許第0529883B1号公報には、界面活性剤としてのラウリルエーテル硫酸ナトリウム及びココアミドプロピルベタインと、1.0重量%のシリコーン油を含むヘアシャンプー組成物が記載されている。このシリコーン油は、乳化重合法により調製されたマイクロエマルジョンとして添加された。したがってヨーロッパ特許第0529883B1号公報には、容易に調製できるシリコーン油含有水性組成物は記載されていない。
【0006】
一方、本発明の発明者らは以前、シリコーン油をシャンプーに簡単に添加する方法を発表した(H.Denzer,R.Jansen,M.Reininghaus「Parfumerie und Kosmetik」;6/99,18−20頁)。しかしながら、この方法は、洗浄活性物質を15〜40重量%用いる場合にシリコーン油を比較的少量(例えば0.5重量%)添加できるというものであった。多量の疎水性シリコーン油を溶解させることは洗浄活性物質の量を増やすことによってのみ達成可能であろうが、これは皮膚病学的及び環境的な理由と共に価格的な理由からも受け入れられない。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
従来技術の上述の欠点を鑑み、本発明は、より多量の疎水性シリコーン油を含有するヘアシャンプーとして適し容易に調製可能な、光学的に透明な水性組成物を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明のこの目的は、次の(a)〜(c)、
(a)組成物全重量に対し1〜3重量%の疎水性シリコーン油と、
(b)炭素数6〜22のカルボン酸から誘導されるエトキシ化グリセリドと、
(c)アニオン界面活性剤と
を含む光学的に透明な水性組成物であって、
成分(b)の成分(a)に対する重量比が1:1〜10:1であり、成分(b)と(c)の合計量が組成物全重量に対し10〜25重量%である組成物を提供することにより達成される。
【0009】
【発明の実施の形態】
疎水性シリコーン油とは、一般に25℃でパラフィン油に溶解するシリコーン油である。本発明に用いられる疎水性シリコーン油は、揮発性シリコーン油と不揮発性シリコーン油の両方を含む。
【0010】
具体的な例としては、環状メチルシロキサン(式:[(CH3)2SiO]X、x=3〜6)や短鎖の直鎖メチルシロキサン(式:((CH3)2SiO[(CH3)2SiO]ySi(CH3)3、y=0〜5)が挙げられる。
【0011】
適切な環状メチルシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン(D3)(式:[(Me2)SiO]3、固体、沸点134℃)、オクタメチルシクロテトラシロキサン(D4)(式:[(Me2)SiO]4、沸点176℃、粘度2.3mm2/s)、デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)(シクロメチコーン)(式:[(Me2)SiO]5、沸点210℃、粘度3.87mm2/s)、やドデカメチルシクロヘキサシロキサン(D6)(式:[(Me2)SiO]6、沸点245℃、粘度6.62mm2/s)が挙げられる。
【0012】
適切な短鎖の直鎖メチルシロキサンとしては、ヘキサメチルジシロキサン(MM)(式:Me3SiOMe3、沸点100℃、粘度0.65mm2/s)、オクタメチルトリシロキサン(MDM)(式:Me3SiOMe2SiOSiMe3、沸点152℃、粘度1.04mm2/s)、デカメチルテトラシロキサン(MD2M)(式:Me3SiO(MeSiO)2SiMe3、沸点194℃、粘度1.53mm2/s)、ドデカメチルペンタシロキサン(MD3M)(式:Me3SiO(Me2SiO)3SiMe3、沸点229℃、粘度2.06mm2/s)、テトラデカメチルヘキサシロキサン(MD4M)(式:Me3SiO(Me2SiO)4SiMe3、沸点245℃、粘度2.63mm2/s)、やヘキサデカメチルヘプタシロキサン(MD5M)(式:Me3SiO(Me2SiO)5SiMe3、沸点270℃、粘度3.24mm2/s)が挙げられる。
【0013】
更に、長鎖の直鎖シロキサン、例えばフェニルトリメチコーン、ビス(フェニルプロピル)ジメチコーン、ジメチコーン、ジメチコノールもまた含まれる。
【0014】
疎水性シリコーン油の量は、組成物全重量に対し1〜3重量%、好ましくは1.5重量%〜3重量%である。
【0015】
炭素数6〜22のカルボン酸から誘導されるエトキシ化グリセリドとしては、好ましくは、次式(I)、
【0016】
【化1】
【0017】
(式中、m、n及びlは独立して0〜40の数字を表し、mとnとlの合計は1〜200、好ましくは9〜19であり、B1、B2及びB3は独立してH又は炭素数6〜22のアシル基を示す。但しB1、B2及びB3の内の少なくとも1つは炭素数6〜22のアシル基である)の化合物が挙げられる。
【0018】
エトキシ化グリセリド、即ち成分(b)は、好ましくは次の(i)〜(iv)、
(i)上式(I)で表される化合物で、B1、B2及びB3がそれぞれ独立して炭素数6〜22のアシル基を示す化合物
(ii)上式(I)で表される化合物で、B1、B2及びB3の内2つが独立して炭素数6〜22のアシル基を示し、残りはHを示す化合物
(iii)上式(I)で表される化合物で、B1、B2及びB3の内1つが炭素数6〜22のアシル基を示し、残りはHを示す化合物
(iv)上式(I)で表される化合物で、B1、B2及びB3がそれぞれHを示す化合物
を含む上式(I)の化合物の混合物として用いられ、ここで化合物(i)/(ii)/(iii)の重量比は46〜90/9〜35/1〜15である。
【0019】
これらの化合物は好ましくは、トリグリセリドとグリセリンとエチレンオキシド間の反応により調製される。これらの化合物の調製の詳細は、ヨーロッパ特許第0586323B1号とヨーロッパ特許出願第99106233.2号に記載されている。
【0020】
炭素数6〜22、好ましくは12〜18、のアシル基は、好ましくは天然油脂又は合成グリセリドから誘導される。好ましい油脂としては、植物油のパーム核油、ひまわり油、菜種油、ひまし油、オリーブ油、大豆油;獣脂、骨油等の動物性脂肪;魚油、その硬化油及び半硬化油;及びこれらの混合物が挙げられる。やし油、パーム油、及び牛脂等の獣脂から誘導されるアシル基が好ましい。
【0021】
特に好ましいエトキシ化グリセリドは、グリセレス−17ココエートを含み、商品名Levenol C−201で花王S.Aから市販されている。これは上式(I)で、mとnとlの合計が17、B1及びB2の内の1つ又は2つの基がやし油から誘導されるアシル基である化合物の混合物である。
【0022】
エトキシ化グリセリドは、エトキシ化グリセリドのシリコーン油に対する重量比1:1〜10:1、好ましくは2:1〜8:1で用いられる。エトキシ化グリセリドの量は、組成物の全重量に対し好ましくは2〜10重量%、より好ましくは5〜8重量%である。
【0023】
アニオン界面活性剤、即ち成分(c)は、好ましくはラウリルエーテル硫酸ナトリウムであり、好ましくは平均エトキシ化度が1〜3、より好ましくは1〜2.5、最も好ましくは2〜2.5のものである。アニオン界面活性剤は、組成物に3〜15重量%、好ましくは6〜15重量%含まれるのが望ましい。
【0024】
成分(b)の成分(c)に対する重量比は、1:4〜4:1、好ましくは1:2〜2:1、最も好ましくは6:7〜7:6である。
【0025】
成分(b)と(c)の合計量は、組成物全重量に対し10〜25重量%、好ましくは12〜20重量%である。本発明の組成物に含まれる洗浄活性物質の合計量、即ち界面活性剤の合計量は、好ましくは25重量%未満である。即ち、組成物に成分(b)及び(c)以外の界面活性剤が含まれる場合は、その界面活性剤と成分(b)と成分(c)の合計量は、望ましくは25重量%以下である。
【0026】
本発明の組成物は光学的に透明である。本発明において、用語「光学的に透明な」とは、可視域における組成物の透過率が少なくとも95%であることを意味する。本発明の組成物の透過率は、好ましくは97%を超えるものである。透過率は、DIN53995に従い、Dr.Lange Liquid Tester LTM1〔Dr.Bruno Lange GmbH&Co.KG(ドイツ国、デュッセルドルフ)により供給〕を用いて測定される。
【0027】
本発明の組成物の粘度は、好ましくは少なくとも1500mPa・s、より好ましくは2000〜3000mPa・sである。本発明における粘度は、20℃でBrookfield viscosimeter LVT(米国マサチューセッツ州スタウトンのBrookfield Engineering Laboratories Inc.により供給)を用いて、DIN1341(1000mPaまでの粘度に対してはspindle2、30rpm;粘度1000〜7000mPaに対してはspindle3、12rpm;7000mPaを超える粘度に対してはspindle4、12rpm)に従って測定される。
【0028】
本発明の組成物のpH値は、好ましくは5〜8、より好ましくは6〜7である。
【0029】
本発明の組成物は、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び特に両性界面活性剤等の他の界面活性剤を含んでもよい。両性界面活性剤としては、両性電解質やベタインが挙げられる。具体的な例としては、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルスルホベタイン(スルタイン)、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンフォアセテート、アルキルアンフォプロピオネート、アルキルアンフォグリシネート、アルキルアミドプロピルベタイン及びアルキルアミドプロピルヒドロキシスルタインが挙げられる。特に好ましい両性界面活性剤としては、アルキルスルホベタイン(スルタイン)、アルキルアンフォグリシネート及びアルキルアンフォアセテートが挙げられる。更に好ましいのはアルキルヒドロキシスルタインであり、特にラウリルヒドロキシスルタインが好ましい。両性界面活性剤は、エトキシ化グリセリドの両性界面活性剤に対する重量比が1:3〜3:1の範囲となるように存在するのが好ましい。両性界面活性剤の全量は、組成物の全量に対して4〜8重量%であることが好ましい。
【0030】
本発明の組成物は炭素数6〜22の脂肪アルコールを任意に含んでもよい。
【0031】
本願の組成物はまた、残留性ポリマー(deposition polymers)を含んでもよい。目的の部位(即ち毛髪や皮膚)にシリコーン油の残留性を促進させ得る限り、如何なる残留性ポリマーも好適である。EP−B−529883に記載の残留性ポリマーが好ましく使用される。
【0032】
本発明の組成物は好ましくは植物油も含有する。本発明において、植物油とは炭素数6〜22の飽和又は不飽和の脂肪酸、そのトリグリセリド、炭素数6〜22のアルコールとのエステル、及び対応する炭素数6〜22の脂肪アルコールの混合物を意味する。植物油はテルピネン含有油であってもよい。本発明で用いる好ましい植物油としては、月見草油、ゴマ油、及び好ましくはホホバ油、マカデミアナッツ油、ティーツリー油、及びアボカド油が挙げられる。
【0033】
植物油は、本発明の組成物中に植物油のシリコーン油に対する重量比が、好ましくは1:3〜3:1、より好ましくは1:1となるように含まれる。シリコーン油及び植物油の全量は、好ましくは組成物全重量に対し2〜6重量%の範囲である。
【0034】
本発明の組成物中に植物油が存在する場合は、用いる疎水性シリコーン油は揮発性の疎水性シリコーン油であることが好ましい。揮発性の疎水性シリコーン油とは、大気圧下、室温において毛髪表面から蒸発するシリコーン油である。
【0035】
エトキシ化グリセリドのシリコーン油及び植物油の全量に対する重量比は、好ましくは1:1〜6:1、より好ましくは2:1〜4:1の範囲である。
【0036】
本発明の組成物は更に、香料、保存剤、増粘剤、塩類、薬効物質等の成分を任意に含んでもよい。
【0037】
本発明の組成物の調製は、しばしば特定の調製方法を必要とする。任意の順で組成物を単に混合するだけでは、本発明の組成物を常に得られるとは限らない。この方法に関して、更に詳細に説明する。
【0038】
本発明の化合物を調製する方法は、
(a)シリコーン油と炭素数6〜22のカルボン酸から誘導されるエトキシ化グリセリドを、エトキシ化グリセリドのシリコーン油に対する重量比を1:1〜10:1として20℃以下で混合する段階と、
(b)アニオン界面活性剤を添加し、透明な組成物が得られるまで撹拌する段階とを含む。
【0039】
通常、ステップ(a)は穏やかに撹拌しながら行い、混合物に混入する空気をできるだけ少なくする。例えば、混合物を単に手で振るだけでもよいが、磁気スタラー、例えばIKAMAG(Janke&Kunkel、ドイツ、より供給)を用いて撹拌することが好ましい。混合物量が100mL未満の場合、混合物は好ましくは400rpm未満で、より好ましくは200rpm未満で撹拌するのが好ましい。低撹拌エネルギーはエネルギーコストの点だけでなく、特に、空気が水溶液中に少ししか混入しないという点においても有利である。一般に、一旦水溶液中に空気が混入すると、後で除去するのは困難であり、安定性に影響を及ぼすことがある。
【0040】
続くステップ(b)において、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を添加し、得られた混合物を、光学的に透明な組成物が得られるまで撹拌する。通常、アニオン界面活性剤を、ステップ(b)においてゲル化しない濃度に希釈した水溶液として添加する。その濃度は、好ましくは30重量%以下とする。ステップ(b)においても、撹拌は一貫して穏やかに行うのが好ましい。
【0041】
ステップ(b)に続く更なるステップ(c)において、組成物の粘度及びpHを上述の値に調製するのが好ましい。ステップ(c)の前の段階における組成物の粘度は、使用した成分に依存する。組成物の粘度が不十分(例えば、1500mPa・s未満)であることが判明した場合は、Aminol N、cocamide DEA、cocamide MEA及びその誘導体等の非イオン界面活性剤型増粘剤、又はPEG−150ジステアレート、PEG−120メチルグルコースジオレエート、又はPEG−160イソステアリン酸ソルビタン等のポリマー増粘剤等の増粘剤を添加してもよい。しかしながら、ポリマー増粘剤の量は組成物全重量に対し1重量%以下であることが好ましい。ポリマー増粘剤の量が多いと、使用時に肌に不快なべたつき感を与えることがある。
【0042】
pH値は当該分野で知られているpH調整剤を添加して5〜8の範囲に調整することができる。pH調整剤の例としては、クエン酸やNaOH等が挙げられる。
【0043】
両性界面活性剤を補助界面活性剤として用いる場合、ステップ(a)の後、ステップ(b)の前に添加するのが好ましい。通常、香料や保存剤等の更なる成分はステップ(c)の後に添加する。
【0044】
本発明の組成物は、シリコーン含量が高い点から多くの有益な性質を示し、シャンプー、ヘアコンディショナー、染毛剤、レベリング剤、シャワーバス(shower baths)、液体石鹸及びその他洗い流し用化粧料等のパーソナルケア商品として使用するだけでなく、織物への適用(柔軟剤として)やプラスチック分野への適用(プラスチック添加剤として)にも使用することができる。本発明の組成物は、毛髪用艶出しシャンプー、もつれ防止シャンプー、シルキーヘアシャンプー、速乾性シャンプー、高齢者用シャンプー、カラーケアシャンプー、スペシャルケアシャンプーとして特に有用である。
【0045】
【実施例】
本実施例における全ての製品は、特に断らない限り花王ケミカルズヨーロッパより入手したものを使用した。
【0046】
実施例1:高齢者用毛髪及び頭皮ケアシャンプー
シャンプーの処方(洗浄活性物質 約25%;全活性物質 約29%):
(1)25% EMAL 228D(28%活性物質)〔INCI:ラウレス硫酸ナトリウム(Sodium Laureth Sulfate)〕
(2)18.5% BETADET S−20(38%活性物質)〔INCI:ラウリルヒドロキシスルタイン(Lauryl Hydroxysultaine)〕
(3)6% AMINOL N(91%活性物質)〔INCI:PEG−4 ナタネ油アミド(PEG−4 Rapeseed amide)〕
(4)6% LEVENOL C−201(100%活性物質)〔INCI:グリセレス−17ココエート(Glycereth−17 Cocoate)〕
(5)1.5% シクロメチコーン(IUPAC デカメチルシクロペンタシロキサン、ダウ・コーニングより供給)
(6)1.5% ホホバ油
(7)0.7% RHEODOL TW−IS399C(100%活性物質)〔INCI:PEG−160 イソステアリン酸ソルビタン(PEG−160 Sorbitan Isostearate)〕
水、クエン酸、香料、保存剤で100%に調整
【0047】
シャンプーの調製:
・(5)及び(6)を短時間(約2分間)撹拌して混合し、清澄な液体とする。
・(4)を添加し、短時間(約3分間)撹拌して混合し、混濁した液体とする。
・(3)を添加し、短時間(約4分間)撹拌し、清澄な液体とする。
・(2)を添加し、短時間(約3分間)撹拌し、粘度の高い清澄な液体とする。
・(1)を50%の水に溶解し、それを保存剤と共に上記の混合物に添加して約3分間撹拌し、粘度の低い清澄な液体とする。
・(7)を残りの水に50℃で溶解し、それを香料と共に上記の混合物に添加して約8分間撹拌し、適切な粘度を有する清澄な液体とする(20℃で約1600mPa・s)。
・pH値はクエン酸で調整する(pH:6〜7)。
【0048】
実施例2:毛髪用艶出しシャンプー
シャンプーの処方(洗浄活性物質 約23%;全活性物質 約26%):
(1)25% EMAL 228D(28%活性物質)〔INCI:ラウレス硫酸ナトリウム(Sodium Laureth Sulfate)〕
(2)18.5% BETADET S 20(38%活性物質)〔INCI:ラウリルヒドロキシスルタイン(Lauryl Hydroxysultaine)〕
(3)6% LEVENOL C−201(100%活性物質)〔INCI:グリセレス−17ココエート(Glycereth−17 Cocoate)〕
(4)1.5% フェニルトリメチコーン(ダウ・コーニングより提供)
(5)0.5% TETRANYL CO−40 (80%活性物質)〔INCI:ジオレオイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトスルフェート(Dioleoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate)〕
(6)3% AMINOL N (91%活性物質)〔INCI:PEG−4 ナタネ油アミド(PEG−4 Rapeseed amide)〕
(7)0.7% RHEODOL TW−IS399C(100%活性物質)〔INCI:PEG−160 イソステアリン酸ソルビタン(PEG−160 Sorbitan Isostearate)〕
水、水酸化ナトリウム、香料、保存剤で100%に調整
【0049】
シャンプーの調製:
・(5)を(4)に溶解し、短時間(約3分間)撹拌して混合し、清澄な混合物とする。
・(3)を添加して約3分間撹拌し、清澄な液体とする。
・(2)を添加して約2分間撹拌し、より粘度の高い混濁した液体とする。
・(6)を添加し、約2分間撹拌すると、液体は再び清澄で粘度の低い状態に戻る。
・(1)を50%の水に溶解し、それを保存剤と共に上記の混合物に添加して約3分間撹拌し、粘度の低い清澄な液体とする。
・(7)を残りの水に50℃で溶解し、それを香料と共に上記の混合物に添加して約8分間撹拌し、適切な粘度の清澄な液体とする(20℃で約1930mPa・s)。
・pH値はNaOH(50%活性物質)により調整する。
Claims (13)
- 次の(a)〜(c)、
(a)組成物全重量に対し1〜3重量%の疎水性シリコーン油と、
(b)炭素数6〜22のカルボン酸から誘導されるエトキシ化グリセリドと、
(c)アニオン界面活性剤と
を含む光学的に透明な水性組成物であって、
成分(b)の成分(a)に対する重量比が1:1〜10:1であり、成分(b)と(c)の合計量が組成物全重量に対し10〜25重量%である組成物。 - 炭素数6〜22のカルボン酸から誘導されるエトキシ化グリセリドがグリセレス−17ココエートを含む、請求項1に記載の水性組成物。
- 疎水性シリコーン油が不揮発性シリコーン油である、前記請求項のいずれかに記載の水性組成物。
- 更に植物油を含む、前記請求項のいずれかに記載の水性組成物。
- 疎水性シリコーン油が揮発性シリコーン油である、請求項4に記載の水性組成物。
- 更に両性界面活性剤を含む、前記請求項のいずれかに記載の水性組成物。
- 両性界面活性剤がラウリルヒドロキシスルタインである、請求項6に記載の水性組成物。
- 両性界面活性剤が、組成物全重量に対し4〜8重量%存在する、請求項6又は7に記載の水性組成物。
- アニオン界面活性剤が平均エトキシ化度が1〜3のラウリルエーテル硫酸ナトリウムである、前記請求項のいずれかに記載の水性組成物。
- 組成物の粘度が少なくとも1500mPa・sである、前記請求項のいずれかに記載の水性組成物。
- 組成物のpH値が5〜8である、前記請求項のいずれかに記載の水性組成物。
- 請求項1に記載の組成物を調製する方法であって、
(a)シリコーン油と、炭素数6〜22のカルボン酸から誘導されるエトキシ化グリセリドを、エトキシ化グリセリドのシリコーン油に対する重量比を1:1〜10:1で混合する段階と、
(b)アニオン界面活性剤を添加し、透明な組成物が得られるまで撹拌する段階と
を含む方法。 - 請求項1〜11のいずれかに記載の組成物を含むヘアシャンプー。
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