JP2004509189A - 木製基材に化学物質による攻撃に対する高い耐性を提供する方法 - Google Patents
木製基材に化学物質による攻撃に対する高い耐性を提供する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004509189A JP2004509189A JP2002526950A JP2002526950A JP2004509189A JP 2004509189 A JP2004509189 A JP 2004509189A JP 2002526950 A JP2002526950 A JP 2002526950A JP 2002526950 A JP2002526950 A JP 2002526950A JP 2004509189 A JP2004509189 A JP 2004509189A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isocyanate
- surfactant
- range
- advantageously
- polyol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
- C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
- C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
本発明は、木製基材又は木製表面を有する基材に化学物質による攻撃に対して高い耐性を示すコーティングを付与するための方法に関する。
【0002】
本発明のより一層特定的な主題は、特に床材、ドア材、壁材、幅木、家具又は自動車の内装のような家庭又は公共用途のための内部木製表面上に上に挙げた特性を示すコーティングを作ることにある。
【0003】
木製表面は多くの化学物質による攻撃を受けやすいので、塗料やワニスをコーティングすることによって保護しなければならない。
【0004】
内部木製表面の外観を損なわせる化学物質としては、メンテナンス製品、特に表面を洗浄するために用いられる洗剤、脂肪物質及びある種の食品、例えばコーヒー、マスタード、ビネガー、ミルク乃至ワイン、特に赤ワインを特に挙げることができる。
【0005】
木製表面の外観を損なわせる脂肪物質の中では、化粧用クリーム類及びサンスクリーンを挙げることができ、これらは一般的に間違って木製表面と接触させたときに、これら表面がワニスのような保護用コーティングを有する場合も含めて、その表面上に非常に除去しにくい汚点やしみ、フィルムを残す。
【0006】
木製表面を保護するために、ポリウレタンタイプの塗料やワニスでそれらをコーティングすることが知られている。
【0007】
これらのコーティングは、保護されるべき表面にポリオール及びイソシアネート硬化剤を含む組成物を塗布することによって形成され、その際、そのイソシアネート官能基がポリオールのヒドロキシル官能基と反応してポリウレタン網状構造を形成する。
【0008】
木材は熱に対して敏感なので、得られるコーティングは室温、実際にはもう少し高温でもせいぜい60℃を超えない温度において乾燥される。
【0009】
そのため、2つの成分について、ポリオール樹脂が第1成分を構成してイソシアネートが第2成分を構成するいわゆる「2K」系を用いることが必要である。
【0010】
これら2つの成分は、コーティングを塗布する前に網状構造が形成するのを防止するために、組成物の塗布の直前に混合される。
【0011】
ポリオール及び硬化剤は、溶液状、懸濁液状又はエマルション状にあることができる。
【0012】
揮発性有機溶剤、特に家庭内用途のための揮発性有機溶剤の使用に関する法律の変更のため、及び環境に対する関心が高まってきたために、有機溶剤を使用することを回避し、ポリオールを含む水性エマルションに使用前に硬化剤を添加したものを処理すべき表面に塗布することが最近の傾向となっている。
【0013】
このタイプのエマルションについて遭遇する主な問題点の1つは、イソシアネート組成物とポリオールとでは粘度が違うので水性ポリオールエマルション中に硬化剤を手作業で添加するのが困難だということである。
【0014】
実際、家庭内(家財)表面上のコーティング用途については、機械的混合装置に頼ることなく利用者が塗布する前にイソシアネート成分とポリオール成分とを手作業で混合するのが一般的である。
【0015】
イソシアネート成分は疎水性であるため、疎水性のイソシアネート成分を水性相に導入するためには一般的にイソシアネート成分に親水性を付与したり高剪断力を発揮する特殊な装置に頼ったりすることが必要である。
【0016】
別の解決策は、(ポリ)イソシアネートを親水性にして水中に分散可能又は自己乳化性にするように変性するものである。
【0017】
この目的で、米国特許第5252696号明細書には、ポリエーテルのヒドロキシル基とポリイソシアネートのNCO官能基とを反応させることによってポリイソシアネートに親水性ポリエーテル基をグラフトさせることが提唱されている。
【0018】
しかしながら、ポリオール及びイソシアネートの水性エマルションについて得られるこのコーティングは、化学物質による攻撃に対して不充分で平凡な耐性を示すだけであるのが一般的である。
【0019】
本発明の1つの目的は、硬化剤として働き、水性ポリオールエマルション中に難なく特に手作業で加えることができる、イソシアネートを含むブロックされていない組成物又は低いブロック度を示す組成物から出発して、木製表面を有する基材上にポリウレタンタイプのコーティングを付与する方法を得られるようにすることである。
【0020】
本発明の1つの目的は、特に、イソシアネートを含み、水性ポリオールエマルション中に難なく加えることができる組成物から出発する上記のタイプの方法であって、イソシアネートを含む組成物の粘度を下げるために有機溶剤を高割合で加えたりする必要がない前記方法を提供することにある。
【0021】
本発明の別の目的は、イソシアネートを含むマスクされていない組成物又は弱くマスクされた組成物から出発する前記のタイプの方法であって、水性ポリオールエマルション中に加えて木製表面を有する基材に塗布した後に高い硬度を有するコーティングを得ることを可能にする前記方法を得られるようにすることである。
【0022】
さらに別の目的は、上に挙げたタイプのイソシアネートを含む組成物から出発する前記のタイプの方法であって、コーティングが良好な表面外観を示す前記方法を提供することである。
【0023】
本発明の別の目的は、イソシアネートを含む組成物から出発する前記のタイプの方法であって、化学物質による攻撃に対して高い耐性を示す前記方法を得られるようにすることである。
【0024】
国際公開WO97/31960号パンフレットには、水性相中に自己分散性であって塗料及びワニスの塗布のために有用なイソシアネートベースの組成物が開示されている。
【0025】
この文献には、このタイプのイソシアネートの用途として、ポリウレタンフィルムを作ってスチールシート(鋼パネル)をコーティングすることが挙げられている。
【0026】
一般的に、このタイプの硬化剤の用途は、自動車の車体や屋外のスチール構造体、例えば金属の橋、骨組み等のコーティングである。
【0027】
本発明の源となった本発明者らの研究から、国際公開WO97/31960号パンフレットに開示されたようなイソシアネートを含む組成物は驚くべきことに木製表面に塗布したときに優れた結果を与えること、特に高い硬度及び化学物質による攻撃に対する高い耐性を与えることを見出すことができた。
【0028】
本発明の主題は、木製表面を含む基材上に高い硬度及び化学物質による攻撃に対する高い耐性を有するコーティングを付与するための方法であって、
(a)イソシアネートをベースとし且つアニオン性界面活性剤
(この界面活性剤は、アニオン性基を含む親水性部分及び炭化水素基を含む親油性部分を有し、また、少なくとも1個、有利には少なくとも5個、好ましくは少なくとも7個のエチレンオキシ及び/又はプロピレンオキシ単位のポリエチレングリコール鎖及び/又はポリプロピレングリコール鎖のフラグメントをも含む)をも含む組成物
{このイソシアネートの組成物は、界面活性剤の30質量%以上をイソシアネート官能基に結合した形では含まない(言い換えれば、前記のイソシアネートの組成物中の界面活性剤の30質量%以上がイソシアネート官能基に結合した形にあってはならない、即ち、前記のイソシアネートの組成物中の界面活性剤の70質量%以上はイソシアネート官能基に結合していない形にある)}
をポリオールの水性懸濁液に添加して、イソシアネート及びポリオールの水中エマルションを形成させる工程;
(b)前記基材の木製表面に前記エマルションを塗布する工程;
(c)前記イソシアネートを前記ポリオールと反応させてポリウレタンコーティングを形成させる工程:
から成ることを特徴とする、前記方法にある。
【0029】
前記界面活性剤は、ポリオール組成物中又は(ポリ)イソシアネート組成物中に存在させることができ、また、ポリオールの水性懸濁液にイソシアネート組成物と同時に添加することもできる。
【0030】
しかしながら、イソシアネートをベースとする組成物中に界面活性剤を存在させるのが好ましい。
【0031】
前記界面活性剤は、化学結合によって(ポリ)イソシアネートに結合した形ではなくて本質的に遊離した形で懸濁液中に存在するようにするために、(ポリ)イソシアネートに対して反応性の官能基を含まないように選択するのが有利である。
【0032】
用語「本質的に遊離した形」とは、結合した形にある界面活性剤が30質量%未満、有利には20質量%未満、好ましくは10%質量未満であることを意味する。
【0033】
好ましい具体例に従えば、前記のアニオン性界面活性剤は、アリール及び/若しくはアルキルサルフェート若しくはホスフェート又はアリール若しくはアルキルホスホネート、ホスフィネート及びスルホネートから選択される少なくとも1つの官能基を有する。
【0034】
前記アニオン性界面活性剤は、前記アニオン性官能基から形成される親水性部分、前記のポリエチレングリコール及び/若しくはポリプロピレングリコール鎖のフラグメント並びに炭化水素基をベースとする親油性部分を含むのが好ましい。
【0035】
親油性部分は、アルキル及びアリール基、好ましくはC6〜C30アルキル及びアリール基から選択されるのが好ましい。
【0036】
次式に相当するアニオン性界面活性剤が特に好ましい:
【化2】
{ここで、qは0又は1であり、
pは整数1又は2であり、
mは0又は整数1若しくは2であり、
X及びX’は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ多くとも2個の炭素鎖員を含むアームを表わし、
sは0又は1〜30の範囲、有利には5〜25の範囲、好ましくは9〜20の範囲(閉じた範囲、即ち境界点を含む)から選択される整数を表わし、
nは0又は1〜30の範囲、有利には5〜25の範囲、好ましくは9〜20の範囲(閉じた範囲、即ち境界点を含む)から選択される整数を表わし、
Eはリン及び硫黄から選択される元素であり、
R1及びR2は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭化水素基、有利には随意に置換されたC6〜C30アリール及びC1〜C20アルキル(有利には随意に置換されたC10〜C20アルキル)から選択される炭化水素基を表わす}。
【0037】
これは好ましい化合物を構成するわけではないが、Eがリンである場合にはs及び/又はnは0であることができ、s及びnが0である場合にはR1及び/又はR2はそれぞれC8〜C12アルキル(有利には分枝鎖状のもの)又はC12〜C16アルアルキル又はC10〜C14アルキルアリールであるということに留意すべきである。
【0038】
また、二価基X及びX’の一方は、ピロリン酸の対称又は非対称ジエステルのようなピロ酸を形成するように[EOm(O−)p]タイプの基であることもできる。
【0039】
本発明が対象とするアニオン性化合物の総炭素数は、せいぜい約100であるのが有利であり、せいぜい約50であるのが好ましい。
【0040】
二価基X及び随意にX’は、次の二価基から選択されるのが有利である(式の左側部分がEに結合する):
・EがPである場合、X又はX’基の一方は−O−P(O)(O−)−X’’−であることができる;
・EがPである場合、X又はX’基の一方は−O−(R10−O)P(O)−X’’
(ここで、R10は1個以上のエチレンオキシ又はプロピレンオキシ単位、有利には少なくとも5個、好ましくは少なくとも7個のエチレンオキシ又はプロピレンオキシ単位を含むC2〜C30炭化水素残基であり、
X’’は酸素原子又は単結合である)
であることができる;
・ポリエチレングリコール鎖の前記フラグメントの最初のエチレンとEとの間の直接結合;
・随意に置換されたメチレン基(この場合には部分的に官能化されているのが有利である);
・構造−Y−、−D−Y−、−Y−D−又は−Y−D−Y’のアーム
{ここで、Y及びY’は同一であっても異なっていてもよく、カルコゲン(有利にはその中でも軽いもの、即ち硫黄及び特に酸素から選択されるもの)、又はせいぜいリンと同じ原子列であって第VB族に属し、第3アミン若しくは第3ホスフィン(この基は第3級性状を提供し、有利には多くとも4個、好ましくは多くとも2個の炭素原子を有する)誘導体の形にあるメタロイド元素であり、
Dは随意に置換(官能化を含む)されたアルキレンであり、Dはエチレン又はメチレンであるのが有利であり、構造−D−Y−及び特に−Y−D−Y’中ではエチレン、構造−Y−D−中ではメチレンであるのが好ましい}。
【0041】
Eがリンである場合、式(I)は次式(II)になる。
【化3】
これは、qが0である場合には次のものになる。
【化4】
{これらの式中、pは0又は整数1若しくは2であり、
mは0又は整数1若しくは2であり、
合計p+m+qはせいぜい3であり、
合計1+p+2m+qは3〜5であり、
X及びX’は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ多くとも2個の炭素鎖員を含むアームを表わし、
nは5〜30の範囲、有利には5〜25の範囲、好ましくは9〜20の範囲(閉じた範囲、即ち境界点を含む)の整数であり、
R1及びR2は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭化水素基、有利には上で定義した随意に置換された(特にハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で置換された)アリール及びアルキルから選択される炭化水素基を表わす。}
【0042】
上記の式中、エチレンオキシ基は部分的にプロピレンオキシ基に置き換えられていてよい。
【0043】
しかしながら、この場合にはこれらの化合物はエチレンオキシ基を主要量で含むのが望ましい。
【0044】
本発明において用いられる元素周期表は、「フランス化学会誌(Bulletin de la Societe Chimique de France)」No. 1 (1966年1月)の補遺のものである。
【0045】
アルキレン、特にメチレン(X及びX’)の随意としての官能化は、親水性官能基(第3アミン及び上に記載したもの[EOm(O−)p]を含めたその他のアニオン性官能基)によって実施される。
【0046】
対イオンは、一価のものであるのが有利であり、無機カチオン及び有機カチオン、有利には非求核性の第4級又は第3級性状のもの、特に第V族からの「オニウム類」、例えばホスホニウム、アンモニウム、又は第VI族からのもの、例えばスルホニウム等、及びそれらの混合物から選択される。アミン、有利には第3アミンから得られるアンモニウムタイプの対イオンが好ましい。さらに、イソシアネート官能基と反応する水素を有する有機カチオンは回避するのが好ましい。
【0047】
無機カチオンは、クラウンエーテルのような相間移動剤によって封鎖することができる。
【0048】
有機又は無機カチオンのpKaは、8〜12の範囲であるのが有利である。
【0049】
カチオン、特に前記アンモニウムに対応するアミンは、界面活性剤特性を示さないものであるのが有利であるが、しかしそれらは良好な溶解度、いずれの場合にもアニオン性官能基及び有利にはポリエチレングリコール鎖のフラグメントを含む前記の化合物が水性相中に使用濃度において溶解することを保証するのに充分な溶解度を示すものであるのが望ましい。「オニウム」官能基1個当たりに多くとも12個、有利には多くとも10個、好ましくは多くとも8個の炭素原子を有する第3アミンが好ましい。これらアミンは、他の官能基、特にアミノ酸の官能基及び環状エーテル官能基(例えばN−メチルモルホリンのように)に対応する官能基を含んでいても含んでいなくてもよい。これらの他の官能基は、イソシアネート官能基と反応せず且つ水性相中における溶解度に対して有意の度合いで悪影響を及ぼさない形にあるのが有利である。
【0050】
トリエチルアミンが好ましいアミンである。
【0051】
本発明に従うアニオン性化合物は、水中に溶解させた際又は水と接触させた際のpHが少なくとも3、有利には少なくとも4、好ましくは少なくとも5であって、多くとも12、有利には多くとも11、好ましくは多くとも10となるように中和された形にあるのが非常に望ましい。
【0052】
Eがリンである場合、1/10〜10の範囲、有利には1/4〜4の範囲のモル比のモノエステルとジエステルとの混合物を用いるのが望ましい。かかる混合物は、1〜約20質量%まで、好ましくは10質量%以下のリン酸、及び0〜5質量%のピロリン酸エステルを追加的に含むことができる。前記リン酸は、推奨されるpH範囲にあるように塩形成、少なくとも部分的に塩形成されているのが有利である。
【0053】
前記のモノ−及びジエステルにおいて、エチレンオキシ基の一部はプロピレンオキシ基で置き換えられていてもよい。しかしながら、エチレンオキシ基が主要量であるのが好ましい。
【0054】
本発明に従う(ポリ)イソシアネートは、任意のイソシアネート及び(ポリ)イソシアネートから成る。好ましい(ポリ)イソシアネートは、アルキレンジイソシアネートのホモ縮合又はヘテロ縮合の生成物、特に「ビウレット(Biuret)」タイプ及び「トリマー(Trimers)」タイプの製品、さらに実際的には「プレポリマー(Prepolymers)」タイプの製品(イソシアネート官能基を持ち、特にウレア、ウレタン、アロファネート又はエステルアミド官能基を含むもの)及びそれらを含む混合物から選択される。
【0055】
これらは、例えばフランス国のロディア(Rhodia)社より商品名「Tolonate」の下で市販されているポリイソシアネートであることができる。
【0056】
一般的に、好ましいポリイソシアネートは、次のイソシアネートモノマーのホモ縮合又はヘテロ縮合の生成物である:
・1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、
・1,12−ドデカンジイソシアネート、
・シクロブタン1,3−ジイソシアネート、
・シクロヘキサン1,3−及び/又は1,4−ジイソシアネート、
・1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−ジイソシアナトメチルシクロヘキサン(イソホロンジイソシアネート)(IPDI)、
・2,4−及び/又は2,6−ヘキサヒドロトリイレンジイソシアネート、
・ヘキサヒドロ−1,3−及び/又は1,4−フェニレンジイソシアネート、
・ペルヒドロ−2,4’−及び/又は4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
・1,3−及び/又は1,4−フェニレンジイソシアネート、
・2,4−及び/又は2,6−トルイレンジイソシアネート、
・ジフェニルメタン2,4’−及び/又は4,4’−ジイソシアネート、
・4−イソシアナトメチルオクチレンジイソシアネート(LTI又はNTI)、
・トリフェニルメタン4,4’,4”−トリイソシアネート,
・1,3−ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、
・ビス−イソシアナトメチルノルボルネン(NBDI)、
・2−メチルペンタメチレンジイソシアネート。
【0057】
界面活性剤を含むイソシアネート組成物に有機溶剤を添加する必要はない。
【0058】
しかしながら、組成物の粘度を低下させるため又はフィルムの光学特性を改善するために、所定量の有機溶剤を添加することもできる。
【0059】
しかし、この組成物に含ませる有機溶剤の割合は、この組成物を添加することが予定されるポリオールの性状に応じて、組み合わされたイソシアネート群の質量に対してせいぜい50質量%であるのが好ましく、せいぜい40質量%であるのが有利であり、せいぜい35質量%であるのがより一層好ましい。
【0060】
好適な溶剤に関しては、酢酸メトキシプロピル、酢酸ブチル、プロピレンジメチルグリコール(例えばDow社のProglyde DMM(登録商標))、ケトン類、プロピレングリコールジアセテート、3−エトキシプロピオン酸エチル又はブチルエチレングリコールアセテートを挙げることができる。
【0061】
イソシアネート対アニオン性界面活性剤の質量比は、せいぜい1/3にするのが一般的であり、せいぜい20%にするのが有利であり、せいぜい10%にするのが好ましい。
【0062】
イソシアネート対アニオン性界面活性剤の質量比は、1%より大きくするのが有利であり、2%より大きくするのが好ましい。
【0063】
また、前記界面活性剤の量は、E原子10−2〜1/リットルの範囲の値に相当するようにするのが望ましく、E原子5×10−2〜0.5/リットルの範囲の値に相当するようにするのが有利である。
【0064】
かくして、イソシアネート対界面活性剤の質量比は、少なくとも2%であるのが有利であり、少なくとも4%であるのが好ましく、せいぜい約20%にするのが有利であり、せいぜい約10%にするのが好ましい。かくして、この質量比は、2%〜約20%の範囲にするのが有利であり、4〜約10%の範囲にするのが好ましい。
【0065】
本発明に従えば、前記界面活性剤は、単独で用いることもでき、1種以上の他の界面活性剤との混合物として用いることもできる。後者は、これもまたアニオン性官能基及び有利にはポリエチレングリコール鎖のフラグメント(好ましくはエチレンオキシド単位が少なくとも5個のもの)を含むという上記の拘束を満たすものであることができる。
【0066】
これらの随意としての界面活性剤は、他のイオン性化合物及びノニオン性化合物(鎖の端部をブロックされたもの又はブロックされていないもの)から選択することができる。しかしながら、少なくとも1つの鎖上にアルコール官能基を有するノニオン性化合物は、たとえそれらが塗料組成物の別の局面に対して好ましい効果を有していたとしても、(自己)エマルションに対して僅かながら好ましくない影響を有するようである。この観点から、このタイプの化合物の含有率は本発明に従う前記アニオン性化合物の質量のせいぜい1/3、有利にはせいぜい1/5、好ましくはせいぜい1/10にするのが好ましい。
【0067】
界面活性剤化合物、上に定義したアニオン性化合物及びイソシアネートの間の質量比は、4〜約10%の範囲であるのが非常に好ましい。
【0068】
前記組成物は、触媒、有利には潜在的触媒(外的作用、例えば可視光線若しくは紫外線又は酸素によって放出されることができるもの)を追加的に含むことができる。
【0069】
ポリオールは、水溶性又は水分散性の形で水性媒体中にある。
【0070】
これは水溶液、特にイオン性基を中和した後に得ることができるもの、又はポリマーの水中エマルション、又はラテックスタイプの分散体であることができる。
【0071】
(ポリ)イソシアネート組成物は、適宜に本発明において規定された通りの界面活性剤を含む場合、水性ポリオールエマルションに手作業で有利に添加され、この混合物はスパチュラを用いて撹拌される。
【0072】
この乳化(エマルション形成)は、50℃より低い温度、好ましくは室温において有利に実施される。必要ならば、乳化の際にpHの調節を行なって少なくとも3であってせいぜい11の値、好ましくは4〜10の範囲の値になるようにするのが望ましい。
【0073】
本発明の有利な実施形態に従えば、イソシアネートを添加する前にポリオール中に顔料、特に二酸化チタンを分散させる。
【0074】
本発明の好ましい具体例に従えば、分散又は乳化させた後に、水中の成分の合計は組成物全体に対して30〜70質量%の範囲である。
【0075】
しかしながら、本発明につながった研究の過程で、特に脂肪族イソシアネートの場合には、水の割合が所定の値に達したときに様々な反応が暴走する危険性があることがわかった。従って、水の量対(水性相中のイソシアネート及び本発明に従う界面活性剤の合計)の質量比が10−2〜0.5の範囲である組成物を回避するのが賢明である。もしより一層の安全性が望まれるのであれば、10−3〜1の範囲の比を回避する。
【0076】
本発明において用いられるポリオールは、少なくとも2個のヒドロキシル基(フェノール又はアルコール基)を含むポリマーであって、有利には樹脂の質量の0.5〜5%の範囲、有利には1〜3%の範囲のヒドロキシルレベルを有するものである。
【0077】
これらのポリオールは、アクリル性状、ポリエステル性状、ポリウレタン性状、アルキド性状、又は混成性状、特にポリエステル−ウレタン及びアクリル−ウレタン性状のものであることができる。
【0078】
驚くべきことに、本発明のイソシアネート組成物によって得られる優れた耐化学物質性は、どのような性状のポリオールを用いるかに拘らず観察され、その一方でコーティングの特性は一般的にポリイソシアネート/ポリオールの組合せに依存するということがわかった。
【0079】
好ましいポリオールは、Alberdingk Boley社よりAlberdingk Cur 99(登録商標)の名前で販売されている、脂肪酸によって変性された脂肪族ポリウレタンの分散体である。
【0080】
別のポリオールは、Alberdingk社よりAlberdingk U915(登録商標)の名前で販売されているポリエステルポリウレタン分散体である。
【0081】
良好な結果を与えたその他のポリオールは、次のものである:
・Rohm and Haas社からのポリオールPrimal E−3275(登録商標)、
・Alberdingk社からのポリオールAlberdingk AC 31(登録商標)、
・Alberdingk社からのポリオールAlberdingk Cur 60(登録商標)。
【0082】
遊離のイソシアネート官能基対ヒドロキシル官能基のモル比は、0.5〜2.5の範囲、有利には0.8〜1.6の範囲、好ましくは1〜1.4の範囲とする。
【0083】
上に定義した(ポリ)イソシアネート組成物及び界面活性剤を添加した水性ポリオール懸濁液又はエマルションは、均質化の後にコーティングすべき基材に塗布される。
【0084】
この懸濁液又はエマルションは、水性ポリオールエマルションに(ポリ)イソシアネートを添加してから数時間を越えないうち、有利には4時間を越えないうちに、塗布するのが望ましい。
【0085】
前記混合物は、木製表面用、特に家庭内表面用に慣用的に用いられている任意の既知の手段、特にローラー、塗料刷毛、刷毛又は(実際ある特殊な用途のためには)圧縮エアガンによって塗布される。
【0086】
一般的には、コーティングすべき基材に対していくつかのコーティング、有利には2又は3層のコーティングを塗布するのが好ましい。
【0087】
乾燥後の厚さが全体的に5〜150μmの範囲、有利には30〜100μmの範囲となるようにコーティングを塗布するのが有利である。一般的には、塗布の後に20〜60℃において15分〜48時間コーティングを乾燥させるのが好ましい。
【0088】
ポリオールの性状に拘らず、乾燥後に得られるコーティング、特に塗料又はワニスは、優れた硬度並びに化学物質、化粧品及び食品による攻撃に対する高い耐性を示す。
【0089】
かくして、この化学的耐性特徴は、例えばフタル酸ジブチル、エチルアルコール若しくはアセトンのような溶剤、コーヒー、赤ワイン若しくはマスタードのような色が濃い食品、又は化粧用クリームのような脂肪物質に対して、特に優れている。
【0090】
硬度及び化学的耐性の特性は、様々な木材、特にマツ材、モミ材、トウヒ材、トネリコ材、カエデ材、マホガニー材、ブナ材等について観察される。
【0091】
以下、実施例によって本発明を例示する。
【0092】
これらを理解するために、添付した図1〜4を参照されたい。
図1は、本発明に従うポリイソシアネート組成物を用いて得られた硬度の結果を表わす。
図2は、本発明に従うポリイソシアネート組成物についての化学的耐性の結果を表わす。
図3は、本発明に従う別のポリイソシアネート組成物を用いて得られた硬度の結果を表わす。
図4は、本発明に従う別のポリイソシアネート組成物を用いて得られた化学的耐性の結果を表わす。
【0093】
硬度は、1時間のポットライフ後のケーニッヒ硬度として測定した。コーティングはフィルムスプレッダーを用いて図1については30μm、図3については40μmの厚さでガラスシートに塗布した。
【0094】
化学的耐性は、組成物(イソシアネート及びポリオール)を混合した直後にシベリアマツ基材に塗布したコーティングに対して測定した。評価は、0〜5の格付けに従って行なった(DIN規格68861、格付け0は優れた性能に相当し、格付け5は凡庸な性能に相当する)。試験した物資は、赤ワイン、可溶性コーヒー、Nivea(登録商標)クリーム、水、練乳、フタル酸ジブチル、アセトン、マスタード及び48容量%エチルアルコールである。
【0095】
Rhodofac(登録商標)RE610 は式IIに従うリン酸モノエステル及びジエステルの混合物であり、その炭化水素の平均式はポリエトキシル化(〜10回)ノニルフェノールである。モノエステル対ジエステルのモル比は約1(数学的に丸めた)である。同様に、Rhodafac(登録商標)PA17は、本発明に従う物質として、式IIに従うリン酸モノエステル及びジエステルの混合物であり、その炭化水素の平均式はポリエトキシル化(〜5、6回)ノニルフェノールである。
【0096】
例1:
本発明に従う(ポリ)イソシアネート組成物の調製
【0097】
Tolonate(登録商標)HDT(三量体をベースとするイソシアヌレートオリゴマー)165gを酢酸ブチル24g及びRhodafac(登録商標)RE610(式IIに従うリン酸モノ及びジエステルの混合物)13g及びトリエチルアミン3gと混合する。この混合物をフレーム又は解膠パドルを用いて100回転/分で5分間撹拌する。この混合物は、20℃において0.84Pa・sの粘度及び100APHAより低い着色度を有していた。
【0098】
例2:
【0099】
Tolonate(登録商標)HDT(92g)、Rhodofac RE610(10g)及びトリエチルアミン(2.3g)の混合物を調製する。この混合物の粘度は、20℃において5.2Pa・sであり、着色度は100APHA未満だった。
【0100】
例3:
実施例
【0101】
次の組成(成分の添加順)を有する水性ポリオール懸濁液(成分1)を調製する。
【0102】
【表1】
【0103】
次の最終組成物を得るために、例3の組成物と例1若しくは2のイソシアネート組成物又は従来技術の2種のイソシアネート組成物(比較例)との混合物を調製する。
【0104】
【表2】
*イソシアネート官能基にグラフトしたポリエーテル鎖を含む界面活性剤をほぼ100%含むイソシアヌレートオリゴマー
**イソシアネート官能基にグラフトしたポリエーテル鎖を含む界面活性剤をほぼ100%含むイソシアヌレートオリゴマー
【0105】
得られた混合物をそれぞれ30μmの厚さ(乾燥後)の3つの連続コーティングとして木製基材(シベリアマツ基材)に塗布する。
【0106】
それぞれのコーティングについて、ケーニッヒ硬度及びDIN規格68861に従う様々な化学物質、化粧品又は食品による攻撃に対する耐性を評価する。
【0107】
結果を図1(硬度)及び図2(化学的耐性)に示す。
【0108】
例5:
実施例
【0109】
次の組成(成分の添加順)を有する水性ポリオール懸濁液(成分1)を調製する。
【0110】
【表3】
【0111】
次の最終組成物を得るために、例5の組成物と例1若しくは2のイソシアネート組成物又は従来技術の2種のイソシアネート組成物(比較例)との混合物を調製する。
【0112】
【表4】
*イソシアネート官能基にグラフトしたポリエーテル鎖を含む界面活性剤をほぼ100%含むイソシアヌレートオリゴマー
**イソシアネート官能基にグラフトしたポリエーテル鎖を含む界面活性剤をほぼ100%含むイソシアヌレートオリゴマー
【0113】
得られた混合物をそれぞれ30μmの厚さ(乾燥後)の3つの連続コーティングとして木製基材(シベリアマツ基材)に塗布する。
【0114】
それぞれのコーティングについて、ケーニッヒ硬度及びDIN規格68861に従う様々なアニオン性物質、化粧品又は食品に対する耐性を評価する。
【0115】
結果を図3(硬度)及び図4(化学的耐性)に示す。
【0116】
すべての場合において、得られたコーティングの最終硬度は、本発明のイソシアネート組成物のものの方が従来技術のイソシアネート組成物のものより高い。
【0117】
化学的耐性は、従来技術のポリイソシアネート組成物によって得られるコーティングと比較して1〜2ポイント改善される。
【図面の簡単な説明】
【図1】
例3において行なった硬度試験の結果を示すグラフである。
【図2】
例3において行なった化学的耐性試験の結果を示すグラフである。
【図3】
例5において行なった硬度試験の結果を示すグラフである。
【図4】
例5において行なった化学的耐性試験の結果を示すグラフである。
Claims (18)
- 木製表面を含む基材上に化学物質による攻撃に対する良好な耐性を有するコーティングを付与するための方法であって、
(a)ポリオールの水性懸濁液に、イソシアネートをベースとし且つアニオン性界面活性剤をも含む組成物を添加して、イソシアネート及びポリオールの水中エマルションを形成させる工程;
(b)前記基材の木製表面に前記エマルションを塗布する工程;
(c)前記イソシアネートを前記ポリオールと反応させてポリウレタンコーティングを形成させる工程:
から成り、
前記アニオン性界面活性剤がアニオン性基を含む親水性部分及び炭化水素基を含む親油性部分を含み、さらに、少なくとも1個、有利には少なくとも5個、好ましくは少なくとも7個のエチレンオキシ及び/又はプロピレンオキシ単位のポリエチレングリコール鎖及び/又はポリプロピレングリコール鎖のフラグメントをも含み、
前記のイソシアネートの組成物が界面活性剤の30質量%以上をイソシアネート官能基に結合した形では含まない
ことを特徴とする、前記方法。 - 前記アニオン性界面活性剤を前記のイソシアネートをベースとする組成物中に存在させることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記のイソシアネートの組成物が界面活性剤の20質量%以上をイソシアネート官能基に結合した形では含まないことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記のイソシアネートの組成物が界面活性剤の10質量%以上をイソシアネート官能基に結合した形では含まないことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記のアニオン性界面活性剤がアリール及び/若しくはアルキルサルフェート若しくはホスフェート又はアリール若しくはアルキルホスホネート、ホスフィネート若しくはスルホネートから選択される少なくとも1つの官能基を有することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記の界面活性剤の親油性部分がアルキル及びアリール基から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記の界面活性剤のアニオン性部分が次式に相当することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
pは1〜2の整数(閉じた範囲、即ち境界点を含む)であり、
mは0又は1〜2の整数(閉じた範囲、即ち境界点を含む)であり、
X及びX’は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ多くとも2個の炭素鎖員を含むアームを表わし、
sは0又は1〜30の範囲、有利には5〜25の範囲、好ましくは9〜20の範囲から選択される整数を表わし、
nは0又は1〜30の範囲、有利には5〜25の範囲、好ましくは9〜20の範囲から選択される整数を表わし、
Eはリン及び硫黄から選択される元素であり、
R1及びR2は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ炭化水素基、有利には随意に置換されたアリール及びアルキルから選択される炭化水素基を表わし、
対イオンは無機金属カチオン又は有機カチオンから選択される。} - 前記の対イオンが第3アミンから誘導されるアンモニウムカチオンであることを特徴とする、請求項7に記載の方法。
- 前記の第3アミンがトリエチルアミンであることを特徴とする、請求項8に記載の方法。
- 前記の界面活性剤が10個のエチレンオキシ単位を含むポリエトキシル化ノニルフェノールのリン酸モノ−及びジエステルの混合物から成ることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記イソシアネート対前記アニオン性界面活性剤の質量比がせいぜい1/3、有利にはせいぜい20%、好ましくはせいぜい10%であって1%より大きい、有利には2%より大きいことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記の界面活性剤の量がE原子10−2〜1/リットルの値に相当することを特徴とする、請求項7に記載の方法。
- 前記の界面活性剤を含むポリイソシアネート組成物をポリオールエマルションに手作業で添加することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記のポリオールがポリエステルポリウレタン分散体であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記の(ポリ)イソシアネートがアルキレンジイソシアネートのホモ縮合又はヘテロ縮合の生成物から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 遊離のイソシアネート官能基対ポリオールのヒドロキシル官能基のモル比が0.5〜2.5の範囲、有利には0.8〜1.6の範囲、好ましくは1〜1.4の範囲であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 乾燥後の厚さが全体的に5〜150μmの範囲、有利には30〜100μmの範囲となるようにコーティングを塗布することを特徴とする、請求項1〜16のいずれかに記載の方法。
- 20〜60℃において15分〜48時間の乾燥工程を含むことを特徴とする、請求項1〜17のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0011884A FR2814171B1 (fr) | 2000-09-18 | 2000-09-18 | Procede pour conferer a des substrats en bois une resistance elevee a l'attaque des produits chimiques |
PCT/FR2001/002884 WO2002022703A1 (fr) | 2000-09-18 | 2001-09-17 | Procede pour conferer a des substrats en bois une resistance elevee a l'attaque des produits chimiques |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004509189A true JP2004509189A (ja) | 2004-03-25 |
Family
ID=8854416
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002526950A Pending JP2004509189A (ja) | 2000-09-18 | 2001-09-17 | 木製基材に化学物質による攻撃に対する高い耐性を提供する方法 |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20040014926A1 (ja) |
EP (1) | EP1319035B1 (ja) |
JP (1) | JP2004509189A (ja) |
KR (1) | KR100845537B1 (ja) |
CN (1) | CN1255447C (ja) |
AT (1) | ATE309285T1 (ja) |
AU (1) | AU2001290038A1 (ja) |
BR (1) | BR0113934B1 (ja) |
CA (1) | CA2422596A1 (ja) |
CZ (1) | CZ2003745A3 (ja) |
DE (1) | DE60114862T2 (ja) |
ES (1) | ES2250476T3 (ja) |
FR (1) | FR2814171B1 (ja) |
MX (1) | MX238910B (ja) |
PL (1) | PL362115A1 (ja) |
RU (1) | RU2275402C2 (ja) |
SK (1) | SK2532003A3 (ja) |
WO (1) | WO2002022703A1 (ja) |
ZA (1) | ZA200301422B (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010534731A (ja) * | 2007-07-26 | 2010-11-11 | ランベルティ ソシエタ ペル アチオニ | 水分散性ポリイソシアネート組成物 |
JP5424643B2 (ja) * | 2006-10-23 | 2014-02-26 | 関西ペイント株式会社 | 水性2液型クリヤ塗料組成物及び上塗り複層塗膜形成方法 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10108136B4 (de) * | 2001-02-20 | 2014-05-22 | Chemetall Gmbh | Verfahren zum Beschichten eines Substrates mit einer Dichtmasse, Dichtmasse vor und nach der Aushärtung sowie Verwendung der nicht-ausgehärteten Dichtmasse |
US20070043152A1 (en) * | 2003-05-21 | 2007-02-22 | Jean-Marie Bernard | Isocyanate-based compositions, process for using them, use thereof for making direct-to-metal coatings and coatings thus obtained |
FR2870253B1 (fr) * | 2004-05-11 | 2008-08-08 | Rhodia Chimie Sa | Compositions a base d'isocyanate, leur procede d'utilisation, leur utilisation pour realiser des revetements a adherence directe et revetements ainsi obtenus |
FR2855768B1 (fr) * | 2003-05-21 | 2006-06-16 | Rhodia Chimie Sa | Compositions a base d'isocyanate, leur procede d'utilisation pour realiser des vetements et revetements ainsi obtenus |
FR2906254B1 (fr) * | 2006-09-22 | 2011-04-08 | Rhodia Recherches Et Tech | Utilisation de compositions polyisocyanates pour revetements a brillance elevee |
FR2915750B1 (fr) * | 2007-05-03 | 2011-05-06 | Rhodia Recherches & Tech | Melange a base de polyisocyanate et d'un solvant de type ether ester, emulsion aqueuse obtenue a partir de ce melange et utilisation de cette emulsion pour la fabrication de revetements et d'adhesifs |
FR2923835B1 (fr) * | 2007-11-20 | 2009-12-11 | Rhodia Operations | Nouvelles compositions polyisocyanates hydrophiles a base d'esters de phosphate. |
FR2923834B1 (fr) * | 2007-11-20 | 2011-01-21 | Rhodia Operations | Nouvelles compositions polysicocyanates hydrodispersibles. |
CN102115630A (zh) | 2009-12-31 | 2011-07-06 | 广东华润涂料有限公司 | 水性封闭剂体系、木制品以及封闭木质基材的方法 |
CN104433218A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-03-25 | 常熟市梅李镇赵市永宏红木家具厂 | 防霉的红木家具 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0971720A (ja) * | 1995-06-30 | 1997-03-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 自己乳化性ポリイソシアネート組成物、及びそれを用いた水系コーティング組成物 |
JPH09302309A (ja) * | 1996-05-08 | 1997-11-25 | Nippon Paint Co Ltd | 水性被覆組成物 |
WO1998038231A1 (fr) * | 1997-02-28 | 1998-09-03 | Rhodia Chimie | Revetement pour exterieur, composition utile pour ces revetements et procede d'obtention de ces revetements |
JP2000506195A (ja) * | 1996-02-29 | 2000-05-23 | ローディア シミ | イソシアネート組成物、それらを利用する方法、コーティングを製造するためのそれらの利用、および得られたコーティング |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2760242A1 (fr) * | 1997-02-28 | 1998-09-04 | Rhodia Chimie Sa | Revetement pour exterieur, composition utile pour ces revetements et procede d'obtention de ces revetements |
DE19724199A1 (de) * | 1997-06-09 | 1998-12-10 | Basf Ag | Emulgatoren |
DE69815358T2 (de) * | 1997-08-27 | 2004-04-29 | Rhodia Chimie | Verfahren zur maskierung von in emulsion vorliegenden polyisocyanaten |
-
2000
- 2000-09-18 FR FR0011884A patent/FR2814171B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-09-17 CZ CZ2003745A patent/CZ2003745A3/cs unknown
- 2001-09-17 ES ES01969909T patent/ES2250476T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-17 CA CA002422596A patent/CA2422596A1/fr not_active Abandoned
- 2001-09-17 DE DE2001614862 patent/DE60114862T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-17 KR KR1020037003645A patent/KR100845537B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-09-17 RU RU2003111023A patent/RU2275402C2/ru active
- 2001-09-17 AT AT01969909T patent/ATE309285T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-09-17 MX MXPA03001880 patent/MX238910B/es active IP Right Grant
- 2001-09-17 WO PCT/FR2001/002884 patent/WO2002022703A1/fr active IP Right Grant
- 2001-09-17 PL PL36211501A patent/PL362115A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-09-17 EP EP01969909A patent/EP1319035B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-17 US US10/380,671 patent/US20040014926A1/en not_active Abandoned
- 2001-09-17 AU AU2001290038A patent/AU2001290038A1/en not_active Abandoned
- 2001-09-17 CN CNB018157459A patent/CN1255447C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-17 SK SK253-2003A patent/SK2532003A3/sk unknown
- 2001-09-17 BR BR0113934A patent/BR0113934B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-09-17 JP JP2002526950A patent/JP2004509189A/ja active Pending
-
2003
- 2003-02-21 ZA ZA200301422A patent/ZA200301422B/en unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0971720A (ja) * | 1995-06-30 | 1997-03-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 自己乳化性ポリイソシアネート組成物、及びそれを用いた水系コーティング組成物 |
JP2000506195A (ja) * | 1996-02-29 | 2000-05-23 | ローディア シミ | イソシアネート組成物、それらを利用する方法、コーティングを製造するためのそれらの利用、および得られたコーティング |
JPH09302309A (ja) * | 1996-05-08 | 1997-11-25 | Nippon Paint Co Ltd | 水性被覆組成物 |
WO1998038231A1 (fr) * | 1997-02-28 | 1998-09-03 | Rhodia Chimie | Revetement pour exterieur, composition utile pour ces revetements et procede d'obtention de ces revetements |
JP2001518128A (ja) * | 1997-02-28 | 2001-10-09 | ローディア シミ | 外部コーティング、これらのコーティングに有用な組成物およびこれらのコーティングを得るための方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5424643B2 (ja) * | 2006-10-23 | 2014-02-26 | 関西ペイント株式会社 | 水性2液型クリヤ塗料組成物及び上塗り複層塗膜形成方法 |
JP2010534731A (ja) * | 2007-07-26 | 2010-11-11 | ランベルティ ソシエタ ペル アチオニ | 水分散性ポリイソシアネート組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2250476T3 (es) | 2006-04-16 |
SK2532003A3 (en) | 2003-11-04 |
CZ2003745A3 (cs) | 2003-09-17 |
ZA200301422B (en) | 2004-04-19 |
AU2001290038A1 (en) | 2002-03-26 |
EP1319035B1 (fr) | 2005-11-09 |
KR100845537B1 (ko) | 2008-07-10 |
RU2275402C2 (ru) | 2006-04-27 |
BR0113934B1 (pt) | 2011-06-14 |
US20040014926A1 (en) | 2004-01-22 |
MX238910B (es) | 2006-07-25 |
ATE309285T1 (de) | 2005-11-15 |
CA2422596A1 (fr) | 2002-03-21 |
WO2002022703A1 (fr) | 2002-03-21 |
EP1319035A1 (fr) | 2003-06-18 |
DE60114862D1 (de) | 2005-12-15 |
BR0113934A (pt) | 2003-07-22 |
FR2814171A1 (fr) | 2002-03-22 |
CN1255447C (zh) | 2006-05-10 |
MXPA03001880A (es) | 2003-06-24 |
KR20030031184A (ko) | 2003-04-18 |
PL362115A1 (en) | 2004-10-18 |
FR2814171B1 (fr) | 2003-08-29 |
CN1458946A (zh) | 2003-11-26 |
DE60114862T2 (de) | 2006-05-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100513077B1 (ko) | 이소시아네이트조성물,그의사용방법,코팅을제조하기위한그의사용및생성된코팅 | |
EP0872499B1 (de) | Wässrige 2-Komponenten Bindemittel und deren Verwendung | |
JP5441700B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物の高光沢被覆のための使用 | |
JP5547273B2 (ja) | ナノ粒子変性親水性ポリイソシアネート | |
US20070191569A1 (en) | Isocyanate-based compositions, their process for utilization, their utilization for producing coatings and coatings thus obtained | |
US20080139775A1 (en) | Abrasion resistant two-component waterborne polyurethane coatings | |
MXPA98006970A (en) | Compositions based on isocyanate, method for using them, its employment to produce coatings and coatings result | |
JP2004509189A (ja) | 木製基材に化学物質による攻撃に対する高い耐性を提供する方法 | |
CZ308299A3 (cs) | Vnější nátěr, kompozice, která je vhodná pro takový vnější nátěr a způsob získání takového nátěru | |
US6217941B1 (en) | Isocyanates modified for being provided with surfactant property, composition containing same, resulting coating | |
KR20060052058A (ko) | 혼성 탑코트 | |
US20080081871A1 (en) | Water dispersible polyisocyanates | |
CN102549039A (zh) | 新型2c pur体系 | |
EP1050551A2 (de) | Wässrige 2K-PUR-Systeme mit verbesserter Haftung und Korrosionsbeständigkeit | |
KR100766682B1 (ko) | 이소시아네이트로 제조된 조성물, 코팅물, 특히 접착제의제조를 위한 그의 사용 방법 및 그에 따라 얻어진 지방족점착 연결부 | |
JP2002105386A (ja) | 塗料組成物 | |
JPS6339626B2 (ja) | ||
AU7170500A (en) | Isocyanate-based compositions, method for using same, use thereof for producing coatings and resulting coatings |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080326 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080326 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20080326 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110530 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110607 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20111101 |