JP2004357746A

JP2004357746A - Liquid deodorant composition

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Publication number: JP2004357746A
Application number: JP2003156310A
Authority: JP
Inventors: Tamotsu Kohama; 有小濱; Sachihiro Konishi; 祥博小西
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-06-02
Filing date: 2003-06-02
Publication date: 2004-12-24
Anticipated expiration: 2023-06-02
Also published as: JP4170155B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid deodorant composition excellent in deodorizing effect and its persistency. <P>SOLUTION: The liquid deodorant composition contains (a) zinc, (b) specific organic antibacterial agent, (c) specific acids and their salts, (d) specific amount of a surfactant, and (e) water, and has a pH of 6-8 at 25°C. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体消臭剤組成物に関する。より詳しくは、室内、とりわけキッチン、洗面所、トイレ、浴室等の悪臭を瞬時に低減し、且つ長期間にわたり効果を持続する液体消臭剤、特には、手動式噴霧装置に適した液体消臭剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
近年、生活様式の変化に伴いキッチン、洗面所、トイレ、浴室等の住空間ユーティリティーはシステム化、ユニット化され便利になり、住宅自体も高気密化により快適な生活空間を作りだしている。反面、快適な住宅事情は雑菌の繁殖を促し、水回りから発生するニオイは高気密住宅と相まり住空間に漂う雰囲気臭として顕在化し、綺麗に見えてもいやなニオイのする空間を生み出している。このような生活様式の変化に伴い、従来の消臭剤では悪臭を瞬時に和らげる効果は有しても、いやなニオイの発生を長期にわたり抑制しうるものはなく、即効性と持続性を両立した消臭剤が望まれている。
【０００３】
一般に悪臭の発生理由として、食物カスや石鹸汚れ、皮脂などを微生物が栄養源として繁殖し、代謝物質が空気中に気化することで悪臭として感じられることが挙げられる。
【０００４】
微生物を低減する効果のある化合物としては硫酸第一鉄や硫酸銅、硫酸亜鉛等の無機系抗菌剤、あるいは両性界面活性剤等の有機系抗菌剤が挙げられる。
【０００５】
無機系抗菌剤では、硫酸第一鉄や硫酸銅、硫酸亜鉛を用いた消臭剤は以前から知られている。たとえば特許文献１には活性アルミナに硫酸銅、硫酸亜鉛、硫酸第一鉄、硫酸マグネシウムなどを坦持させた消臭剤が記載されている。しかしながら、発生した悪臭を吸収するだけでは消臭効果の持続性に限界があり、悪臭の発生を根本から防止する必要がある。また、前記無機系の抗菌剤を使用する場合、液自体が着色するため対象表面を着色してしまうという問題がある。
【０００６】
また、有機系抗菌剤を用いた消臭剤の例としては特許文献２にベタイン型両性化合物と有機酸性物質、カルボニル化合物及びハロゲン酸アルカリを用いた消臭剤が記載されているが、有機系抗菌剤のみでは抗菌効果の持続性に欠け、長期間にわたり消臭効果を維持することは出来ない。
【０００７】
なお、悪臭の消臭方法として、香料を用いてのマスキングや相殺による感覚消臭、中和、付加、あるいは酸化還元による化学的消臭、活性炭などの吸着材を用いた物理消臭なども知られているが、微生物の繁殖による悪臭を瞬時に和らげ且つ悪臭の発生を長期にわたって抑制することは困難である。
【０００８】
本発明は、悪臭を瞬時に和らげ、長期間にわたり悪臭の発生を抑制する持続性に優れた液体消臭剤組成物の提供を目的とする。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭６３−１５４１７８号公報
【特許文献２】
特開平１−２８４２５６号公報
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）亜鉛〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）イソチアゾリン類、ポリリジン類、ヒドロキシ安息香酸エステル類から選ばれる有機系抗菌剤〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）有機ホスホン酸及びその塩、少なくとも１つのカルボキシ基を有する総炭素数２〜１６の有機酸及びその塩から選ばれる酸類〔以下、（ｃ）成分という〕、（ｄ）界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕５質量％未満、並びに（ｅ）水〔以下、（ｅ）成分という〕を含有し、２５℃でのｐＨが６〜８である液体消臭剤組成物に関する。
【００１１】
また、本発明は、上記本発明の液体消臭剤組成物を、手動式噴霧装置を備えた容器に充填してなるスプレー式液体消臭剤に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の亜鉛は、解離した亜鉛イオンと解離平衡にある全ての亜鉛であり、亜鉛イオンが好ましい。また、亜鉛は、組成物中に溶解したときに解離した亜鉛イオンを生成する化合物として配合されることが好ましく、具体的には硫酸亜鉛、塩化亜鉛、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、グルコン酸亜鉛、酢酸亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛から選ばれる亜鉛化合物が好ましく、より好ましくは硫酸亜鉛、塩化亜鉛である。亜鉛は、微生物の繁殖による悪臭を瞬時に和らげ且つ悪臭の発生を長期にわたって抑制するために効果的であるのみならず、水溶液にした際の金属化合物特有の着色がなく、噴霧による対象物の着色の問題がないことからも好ましい。
【００１３】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分の有機系抗菌剤は、イソチアゾリン類、ポリリジン類、ヒドロキシ安息香酸エステル類であり、以下、具体的に説明する。
【００１４】
（ｂ−１）イソチアゾリン類
イソチアゾリン類としては５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＣＭＩという）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾロン−３が好ましく、なお好ましくは５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンである。
【００１５】
（ｂ−２）ポリリジン類
ポリリジン類としては、α−ポリリジン、ε−ポリリジンが好ましく、なお好ましくはε−ポリリジンである。
【００１６】
（ｂ−３）ヒドロキシ安息香酸エステル類
ヒドロキシ安息香酸エステル類としては、パラヒドロキシ安息香酸メチル、パラヒドロキシ安息香酸エチル、パラヒドロキシ安息香酸プロピル、パラヒドロキシ安息香酸ブチルが好ましく、なお好ましくはパラヒドロキシ安息香酸メチル、パラヒドロキシ安息香酸エチルである。
【００１７】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、有機ホスホン酸及びその塩、少なくとも１つのカルボキシ基を有する総炭素数２〜１６の有機酸及びその塩から選ばれる酸類である。以下具体的に説明する。
【００１８】
（ｃ−１）有機ホスホン酸及びその塩
有機ホスホン酸としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１−トリホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等が挙げられ、塩の場合は対イオンとしてナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムが挙げられる。本発明ではエタン−１，１−ジホスホン酸が好ましい。
【００１９】
（ｃ−２）少なくとも１つのカルボキシ基を有する総炭素数２〜１６の有機酸及びその塩
少なくとも１つのカルボキシ基を有する総炭素数２〜１６の有機酸としては、エチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジェンコール酸等のアミノポリカルボン酸類、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸類、クエン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、グルタル酸、リンゴ酸、、アジピン酸、イタコン酸、グルコン酸、グルタル酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸、乳酸、安息香酸、サリチル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘプタンジカルボン酸、１，２−シクロオクタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸等の有機カルボン酸類が挙げられ、それらの化合物が塩の場合は、対イオンとして、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムが挙げられる。
【００２０】
（ｃ）成分のうち、クエン酸、アジピン酸、フタル酸、エチレンジアミン四酢酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及びこれらの塩（特にはカリウム塩やカリウム塩）は、（ａ）成分の発生源として亜鉛化合物（特には硫酸亜鉛）と（ｂ）成分としてポリリジンを含有する場合に、より顕著に白濁を抑制できることから最も好ましい。
【００２１】
＜（ｄ）成分＞
本発明の液体消臭剤組成物は、臭いの元となる対象物に対して特に噴霧して処理することで、消臭性能と処理後も悪臭発生を抑制する持続性に優れた効果を発現するものであるため、特に形状が複雑な対象表面への濡れ性及び付着性を高める目的から（ｄ）成分として界面活性剤を５質量％未満の量で配合する。なお本発明の液体消臭剤組成物は、対象物の対して噴霧する場合に、多少の泡を形成してもよいが、実質的には起泡することなく霧状態で対象物に処理されることが好ましく、従って、立体的な泡で対象表面に附着しないように、（ｄ）成分の種類や配合量を調整したり、あるいは噴霧装置のノズルを工夫することが好ましい。
【００２２】
（ｄ）成分としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤を挙げることができる。
【００２３】
陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１８のα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜１８のα−スルホ脂肪酸塩又はα−スルホ脂肪酸（炭素数１０〜１８）低級アルキル（炭素数１〜４）エステル塩等が挙げられる。
【００２４】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の平均炭素数が１０〜１８のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、平均炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、ＥＯを１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９−１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得たものを使用でき、アルキル基の平均炭素数は１０〜１６が好ましい。アルキル硫酸エステル塩としては炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ_３又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得たものを使用できる。α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜１８のα−アルケンをＳＯ_３でスルホン化し、水和／中和を経て生成することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としてはアルキル基の炭素数は１０〜１６、メチルエステル又はエチルエステルを挙げることができる。なおこれら陰イオン界面活性剤の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩を挙げることができる。
【００２５】
本発明では、陰イオン界面活性剤は、消臭効果を低減する可能性があるため、その配合は十分検討する必要があるが、基材表面への付着効果の点から、アルキル基の炭素数１０〜１４、エチレンオキシド平均付加モル数１〜３のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルキル基の炭素数１１〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩を挙げることができる。
【００２６】
消臭効果を低減させないこと、且つ表面への濡れ性の点より、非イオン界面活性剤である下記一般式（１）の化合物及び一般式（２）の化合物から選ばれるものが好ましい。特に一般式（２）の化合物、中でもアルキルポリグリコシド、特にアルキルポリグルコシドが好ましい。
【００２７】
【化１】

【００２８】
〔式中、Ｒ^１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示す。ａは平均付加モル数０〜２０の数、ｂは平均付加モル数０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。ｎは０〜５の数である。〕
【００２９】
両性界面活性剤としては下記一般式（３）の化合物及び一般式（４）の化合物から選ばれるものが、消臭対象への濡れ性の点から好ましい。
【００３０】
【化２】

【００３１】
〔式中、Ｒ^１１は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^１３、Ｒ^１４は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ^１２は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｃは０又は１の数である。〕
【００３２】
【化３】

【００３３】
〔式中、Ｒ^１５は炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^１６は炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｂは０又は１の数である。Ｒ^１７、Ｒ^１８は、、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^１９はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＯ⁻、−ＳＯ_３ ⁻、−ＯＳＯ_３ ⁻から選ばれる基である。〕
【００３４】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（５）〜（７）の化合物から選ばれるものが挙げられる。
【００３５】
【化４】

【００３６】
〔式中、Ｒ^２０及びＲ^２５は、それぞれ炭素数５〜１６、好ましくは６〜１４のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ^２２、Ｒ^２３は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｔは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、
【００３７】
【化５】

【００３８】
である。ｇは０又は１の数である。Ｒ^２１は、炭素数１〜６のアルキレン基、又は−（Ｏ−Ｒ^３０）_ｅ−である。ここでＲ^３０はエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基でありであり、ｅは１〜１０、好ましくは１〜５の数である。Ｒ^２４は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。また、Ｒ^２６、Ｒ^２７、Ｒ^２８、Ｒ^２９は、これらの内２つ以上（好ましくは２つ）は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらにＺ⁻は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕
【００３９】
本発明では（ｄ）成分として一般式（２）の非イオン界面活性剤及び／又は一般式（３）の両性界面活性剤が好ましく、特に一般式（２）の非イオン界面活性剤が消臭性の点から最も好ましい。
【００４０】
十分な消臭効果及びその持続性を得るために（ｄ）成分は、本発明の組成物中、５質量％未満、更には０．０５〜４質量％、特に０．１〜２質量％含有されるのが好ましい。但し陰イオン界面活性剤は、好ましい消臭持続性を得るために、組成物中、１質量％を超えない濃度に設定することがよい。
【００４１】
＜（ｅ）成分＞
本発明の液体消臭剤組成物の残部は水であり、イオン交換水を用いることが好ましい。
【００４２】
＜その他の成分＞
本発明の液体消臭剤組成物は有機溶剤、好ましくは水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。有機溶剤は香料等の可溶化を補助するだけではなく消臭剤の表面張力を下げ消臭剤と消臭対象物の接触効率を上げる効果や保存時の安定性を向上させる効果を持つ。有機溶剤としては▲１▼炭素数１〜５の１価アルコール、▲２▼炭素数２〜１２の多価アルコール、▲３▼下記の一般式（９）で表される化合物、▲４▼下記の一般式（１０）で表される化合物、▲５▼下記の一般式（１１）で表される化合物が好ましい。
【００４３】
【化６】

【００４４】
〔式中、Ｒ^３０及びＲ^３１は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ^３０及びＲ^３１の双方が水素原子となる場合を除く。ｂは０〜１０の数を、ｃは０〜１０の数を示すが、ｂ及びｃの双方が０である場合を除く。Ｒ^３２及びＲ^３３は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ^３４は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００４５】
▲１▼の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００４６】
▲２▼の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００４７】
▲３▼の化合物は、一般式（９）において、Ｒ^３０、Ｒ^３１がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（９）中、ＥＯ及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｂ及びｃは、それぞれ０〜１０の数である（ｂ及びｃの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。▲３▼の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す、以下同様）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、香料の可溶化及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトールが好ましい。
【００４８】
また、▲４▼の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、▲５▼の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が好適なものとして例示され、好ましくはＲ^３４が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００４９】
これらのなかでも本発明の性質を満たすために▲１▼、▲２▼、▲３▼、▲５▼の水溶性溶剤が好ましく、空間消臭剤として用いる場合は、エタノール、イソプロピルアルコール、が好ましく、特にはエタノールが好ましい。また、対象表面に直接噴霧又は塗付して使用する消臭剤の場合、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。
【００５０】
本発明には、金属イオン封鎖剤を含有することが貯蔵安定性の点から好ましい。金属イオン封鎖剤としては、上記の（ｂ）成分の化合物と重なる部分が多く、本発明では、（ｂ）成分との兼用できる物質が好ましい。具体的な物としては、トリポリリン酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、並びにそれらの塩を挙げることができる。
【００５１】
本発明にはｐＨ調整のための剤を配合することができる。ｐＨ調整剤は（ｂ）成分や前記金属イオン封鎖剤を用いることができる。また酸側に調整するためには、硫酸、塩酸、スルホン酸などが挙げられる。またアルカリ側に調整する場合は、アルカリ金属水酸化物の水溶液、アルカリ金属炭酸塩等が好ましい、エタノールアミンはアミン独特の匂いがあるため、なるべく匂いの少ないものが選ばれる。
【００５２】
本発明の液体消臭剤組成物には消臭性能を損なわない範囲で増粘剤、香料、色素等を配合することができる。特に、本発明の液体消臭剤組成物は香料成分を併用することで、より好ましい消臭効果を示すことができる。
【００５３】
＜液体消臭剤組成物＞
本発明の液体消臭剤組成物において、組成物中の（ａ）成分の含有量（亜鉛として）は、好ましくは０．００１〜２質量％、より好ましくは０．０１〜２質量％、更に好ましくは０．０３〜１質量％、（ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．０００１〜２質量％、より好ましくは０．００１〜１質量％、更に好ましくは０．００５〜０．８質量％、（ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜８質量％、更に好ましくは０．２〜５質量％、（ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上５質量％未満、より好ましくは０．０５〜４質量％、更に好ましくは０．１〜２質量％である。
【００５４】
また、本発明の液体消臭剤組成物の２５℃でのｐＨは６〜８、好ましくは６．３〜７．７、より好ましくは６．５〜７．５である。組成物のｐＨは、前記の剤を用いて調整することができる。
【００５５】
液体消臭剤組成物は、消臭対象の濡れ性のために界面活性剤を配合するが、空間消臭については噴霧時の噴霧径が大きくならないような組成を工夫することが好ましい。本発明の液体消臭剤組成物は、ゴミ箱内又はその廻り、生ゴミ、シンク廻り、排水口などの対象物へ噴霧して用いるが、対象物までの空間の消臭を目的としてもよい。
【００５６】
液体消臭剤組成物には前記有機溶剤を用いることが好ましいが、空間の消臭を考慮すると、前記▲１▼〜▲３▼で示される有機溶剤のうちエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンから選ばれる有機溶剤を配合することが好ましい。これら有機溶剤は液体消臭剤組成物中０．１〜３０質量％、特にはエタノールを１〜３０質量％含有することが好ましく、組成物中、有機溶剤と水との合計が８１〜９９．８質量％、更に８８〜９９．５質量％であることがが好ましい。
【００５７】
液体消臭剤組成物の最も好ましい態様を以下に示す。
（ａ）硫酸亜鉛０．０５〜３質量％（亜鉛として０．０２〜１．２質量％）
（ｂ）有機系抗菌剤（特にはＣＭＩ、パラヒドロキシ安息項酸メチル又はε−ポリリジンなど）０．００５〜０．８質量％
（ｃ）クエン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸およびそのナトリウムまたはカリウム塩０．２〜５質量％
（ｄ）界面活性剤（特にはアルキルポリグルコシド）０．１〜２質量％
（その他成分）
・有機溶剤（特にはエタノール）０．１〜２０質量％
・香料０．０１〜２質量％
・水残部
上記組成を含有し、ｐＨ６．５〜７．５の水性組成物であって、トリガー式噴霧装置が備えられた容器に充填したもの。
【００５８】
＜使用方法＞
本発明の液体消臭剤組成物は、空間に直接噴霧する方法のほかに、臭気物質に直接処理する方法に用いられる。後者は原液をそのままスポンジやキッチンペーパー等にとって目的の表面と接触させる方法、対象表面にそのまま塗布またはスプレーすることにより噴霧する方法がある。本発明では、対象表面に噴霧装置を用いてスプレーで噴霧する方法が好ましい。
【００５９】
噴霧装置にはエアゾール式、手動式トリガー、手動式ポンプ等のスプレーヤーを用いることができ、なかでも手動噴霧装置である手動式トリガー又は手動式ポンプが好ましく、特に手動式トリガーが好ましい。本発明では、液体消臭剤組成物を、これら手動式噴霧装置を備えた容器に充填してなる物品として使用することが最も好ましい。手動式噴霧装置は、１回の噴霧で０．１〜２．０ｇ、好ましくは０．２〜１．５ｇ、特に好ましくは０．３〜１．２ｇの処理剤が噴出するものが良好である。さらに繊維製品から１５ｃｍ離れた場所から噴霧したとき、１回の噴霧で繊維製品に該組成物処理剤が付着する面積は５０〜８００ｃｍ^２、好ましくは１００〜６００ｃｍ^２になる容器が好ましい。また、噴霧装置は、液体消臭剤組成物を噴霧したときに泡立たないものを用いる。
【００６０】
【発明の効果】
本発明によれば、悪臭を瞬時に和らげ、かつ長期間にわたり悪臭の発生を抑制する持続性に優れた液体消臭剤組成物が得られる。
【００６１】
【実施例】
表１に示す成分により得た液体消臭剤組成物を用い、消臭効果を評価した。結果を表１に示す。なお、全ての組成物の２５℃におけるｐＨは７に調整した。また、保存後の組成物の外観を併せて表１に示す。
【００６２】
単一悪臭に対する消臭効果は、２００ｍｌ蓋付きサンプルカップ中に各消臭剤２ｍｌに対し、１００ｍｇ／Ｌアンモニア水溶液１ｍｌ、又は５ｍｇ／Ｌイソ吉草酸水溶液１ｍｌを添加し２０秒攪拌、１０分静置後のニオイ強度を官能評価にて比較した。なお、このときの初期ニオイ強度はそれぞれ３である。
【００６３】
また、生ゴミに対する消臭効果は、米飯、キュウリ、キャベツ、釜ゆでしらすを等質量ずつ混合したものに３０質量％の水を添加し３７℃にて３日間腐敗させた生ゴミ６ｇを２００ｍｌ蓋付きサンプルカップにとり消臭剤１．５ｇを噴霧した直後及び噴霧２日後のニオイ強度を官能評価にて比較した。噴霧はトリガー式噴霧器を用いて行なった。噴霧器の１回噴霧量は０．７ｇであり、１５ｃｍ離れたところから噴霧した場合の噴霧面積は１５０ｃｍ^２であった。
【００６４】
なお、ニオイ強度とは、ニオイの強さを０から５の６段階に数値化したもので朝倉書店刊高木貞敬渋谷達明編「匂いの科学」５頁を参照すると、下記基準で表される。
０：無臭
１：何の匂いかわからないがやっとかすかに感じる程度
２：何の匂いか判別できる弱いニオイ
３：楽に感じるニオイ
４：強いニオイ
５：耐えられないほど強いニオイ
【００６５】
【表１】

【００６６】
＊アルキルポリグルコシド：一般式（２）中のＲ^１が炭素数１２の飽和の直鎖のアルキル基、ｎが平均で１．３５の化合物[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid deodorant composition. More specifically, liquid deodorants that instantly reduce odors in rooms, especially kitchens, washrooms, toilets, bathrooms, etc., and that maintain their effects over a long period of time, especially liquid deodorants suitable for manual spraying devices Agent.
[0002]
Problems to be solved by the prior art and the invention
In recent years, with changes in lifestyle, living space utilities such as kitchens, washrooms, toilets, and bathrooms have become systematized, unitized, and convenient, and homes themselves have been made airtight to create comfortable living spaces. On the other hand, comfortable housing conditions encourage the growth of various germs, and the odors generated from the surrounding water are manifested as an atmospheric odor drifting in the living space, coupled with high airtight housing, creating a space that looks beautiful and has a nasty smell I have. Along with such changes in lifestyle, conventional deodorants have the effect of instantly alleviating bad odors, but none can suppress the generation of unpleasant odors over a long period of time. A new deodorant is desired.
[0003]
In general, as a reason for the generation of offensive odor, it is mentioned that food waste, soap stains, sebum and the like are propagated by microorganisms as a nutrient source, and metabolites are perceived as an odor due to vaporization in the air.
[0004]
Examples of the compound having an effect of reducing microorganisms include inorganic antibacterial agents such as ferrous sulfate, copper sulfate, and zinc sulfate, and organic antibacterial agents such as an amphoteric surfactant.
[0005]
Among the inorganic antibacterial agents, deodorants using ferrous sulfate, copper sulfate, and zinc sulfate have been known for some time. For example, Patent Document 1 discloses a deodorant in which activated alumina is supported with copper sulfate, zinc sulfate, ferrous sulfate, magnesium sulfate, and the like. However, there is a limit to the persistence of the deodorizing effect only by absorbing the generated malodor, and it is necessary to prevent the generation of malodor from the fundamental. In addition, when the above-mentioned inorganic antibacterial agent is used, there is a problem that the surface of the target is colored because the liquid itself is colored.
[0006]
Further, as an example of a deodorant using an organic antibacterial agent, Patent Document 2 discloses a deodorant using a betaine-type amphoteric compound, an organic acidic substance, a carbonyl compound and an alkali halide. The antibacterial agent alone lacks the persistence of the antibacterial effect and cannot maintain the deodorant effect for a long period of time.
[0007]
In addition, as a method of deodorizing a bad odor, there is also known a sensory deodorization by masking or offsetting with a fragrance, a neutralization, addition, a chemical deodorization by oxidation-reduction, and a physical deodorization using an adsorbent such as activated carbon. However, it is difficult to instantly reduce the bad smell caused by the propagation of microorganisms and to suppress the generation of bad smell for a long period of time.
[0008]
An object of the present invention is to provide a liquid deodorant composition having excellent durability that instantaneously reduces malodor and suppresses generation of malodor for a long period of time.
[0009]
[Patent Document 1]
JP-A-63-154178 [Patent Document 2]
JP-A-1-284256
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to (a) zinc (hereinafter, referred to as component (a)), (b) an organic antibacterial agent selected from isothiazolines, polylysines, and hydroxybenzoates [hereinafter, referred to as component (b)], ( c) acids selected from organic phosphonic acids and salts thereof, organic acids having at least one carboxy group and having a total of 2 to 16 carbon atoms and salts thereof (hereinafter, referred to as component (c)), (d) surfactant [hereinafter, , (D) component] and less than 5% by mass, and (e) water (hereinafter, referred to as (e) component), and has a pH of 6 to 8 at 25 ° C.
[0011]
The present invention also relates to a spray-type liquid deodorant obtained by filling the above-described liquid deodorant composition of the present invention into a container equipped with a manual spray device.
[0012]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
<(A) component>
The zinc of the component (a) is all zinc that is in dissociation equilibrium with dissociated zinc ions, and zinc ions are preferred. Further, zinc is preferably blended as a compound that generates dissociated zinc ions when dissolved in the composition, and specifically, zinc sulfate, zinc chloride, zinc carbonate, zinc oxide, zinc gluconate, and acetic acid. A zinc compound selected from zinc and zinc paraphenol sulfonate is preferred, and zinc sulfate and zinc chloride are more preferred. Zinc is not only effective to instantly relieve malodor due to the propagation of microorganisms and to suppress the generation of malodor for a long period of time, but also has no coloring characteristic of metal compounds when it is made into an aqueous solution, and coloring of an object by spraying It is preferable because there is no problem.
[0013]
<(B) component>
The organic antibacterial agent of the component (b) of the present invention is an isothiazoline, a polylysine, or a hydroxybenzoate, which will be specifically described below.
[0014]
(B-1) Isothiazolines As isothiazolines, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one (hereinafter referred to as CMI), 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-octyl-4- Isothiazolin-3-one and 1,2-benzisothiazolone-3 are preferred, and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one are more preferred.
[0015]
(B-2) Polylysines As polylysines, α-polylysine and ε-polylysine are preferable, and ε-polylysine is more preferable.
[0016]
(B-3) Hydroxybenzoic Acid Esters Hydroxybenzoic esters are preferably methyl parahydroxybenzoate, ethyl parahydroxybenzoate, propyl parahydroxybenzoate, and butyl parahydroxybenzoate, and more preferably parahydroxybenzoate. Acid methyl and ethyl parahydroxybenzoate.
[0017]
<(C) component>
The component (c) of the present invention is an acid selected from organic phosphonic acids and salts thereof, organic acids having at least one carboxy group and having 2 to 16 carbon atoms in total, and salts thereof. This will be specifically described below.
[0018]
(C-1) Organic phosphonic acid and salts thereof Examples of the organic phosphonic acid include ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1-triphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, and methanehydroxyphosphonic acid. Acids and the like, and in the case of salts, sodium, potassium, magnesium and calcium are exemplified as counterions. In the present invention, ethane-1,1-diphosphonic acid is preferred.
[0019]
(C-2) Organic acids having a total of 2 to 16 carbon atoms having at least one carboxy group and salts thereof Examples of the organic acids having a total of 2 to 16 carbon atoms having at least one carboxy group include ethylenediaminediacetic acid and hydroxyethylimino. Aminopolycarboxylic acids such as diacetate, iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, and gencholate; amino acids such as aspartic acid, glutamic acid, and glycine , Citric acid, succinic acid, maleic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, fumaric acid, adipic acid, azelaic acid, diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, glutar Acid, malic acid, Dipic acid, itaconic acid, gluconic acid, glutaric acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyl tartaric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cycloheptanedicarboxylic acid, 1,2-cyclo Organic carboxylic acids such as octanedicarboxylic acid and 1,2-cyclopentanedicarboxylic acid are exemplified. When those compounds are salts, sodium, potassium, magnesium and calcium are exemplified as counter ions.
[0020]
Among the components (c), citric acid, adipic acid, phthalic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and salts thereof (particularly potassium salts and potassium salts) are used as the source of the component (a). It is most preferable to use a zinc compound (particularly zinc sulfate) and polylysine as the component (b) because the cloudiness can be more remarkably suppressed.
[0021]
<(D) component>
The liquid deodorant composition of the present invention exerts an excellent deodorizing performance and an excellent sustainability of suppressing malodor generation even after the treatment, particularly by spraying and treating the object that causes the odor. Therefore, in order to enhance the wettability and adhesion to a target surface having a complicated shape, a surfactant is added as a component (d) in an amount of less than 5% by mass. Note that the liquid deodorant composition of the present invention may form some bubbles when sprayed on the object, but is substantially applied to the object in a mist state without foaming. Therefore, it is preferable to adjust the type and blending amount of the component (d) or to devise a nozzle of the spraying device so that the three-dimensional foam does not adhere to the target surface.
[0022]
Examples of the component (d) include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant.
[0023]
Examples of the anionic surfactant include an alkyl or alkenyl benzene sulfonate having an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and a polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate having an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms. Ester salt, alkyl or alkenyl sulfate having an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, α-olefin sulfonate having 10 to 18 carbon atoms, α-sulfo fatty acid salt having 10 to 18 carbon atoms or α- Sulfo fatty acids (10 to 18 carbon atoms) and lower alkyl (1 to 4 carbon atoms) ester salts are exemplified.
[0024]
As the alkylbenzene sulfonate, any of those generally distributed in the surfactant market as long as the alkyl chain has an average carbon number of 10 to 18 can be used. For example, Kao Corporation Neoperex F25, Dobs 102 manufactured by Shell, or the like can be used. In addition, industrially, it can also be obtained by sulfonating alkylbenzene, which is widely distributed as a detergent raw material, using an oxidizing agent such as chlorosulfonic acid or sulfur dioxide. The average carbon number of the alkyl group is preferably from 10 to 14. As the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, an average of 0.5 to 5 moles of EO is added per molecule to a linear or branched primary alcohol or linear secondary alcohol having an average of 10 to 18 carbon atoms. For example, those obtained by sulfated using the method described in JP-A-9-137188 can be used, and the average carbon number of the alkyl group is preferably 10 to 16. The alkyl sulfate salt is obtained by sulfonating a linear or branched primary alcohol or a linear secondary alcohol having 10 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms, with SO ₃ or chlorosulfonic acid and neutralizing the same. Can be used. As the α-olefin sulfonate, a compound in which an α-alkene having 10 to 18 carbon atoms can be sulfonated with SO ₃ and produced through hydration / neutralization and a hydroxy group is present in a hydrocarbon group, A mixture of compounds having an unsaturated bond. Examples of the lower alkyl ester salt of α-sulfofatty acid include an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms and a methyl ester or an ethyl ester. The salts of these anionic surfactants include sodium salt, potassium salt, magnesium salt, calcium salt, alkanolamine salt and ammonium salt.
[0025]
In the present invention, since the anionic surfactant has a possibility of reducing the deodorizing effect, it is necessary to sufficiently examine its formulation, but from the viewpoint of the effect of adhering to the substrate surface, the number of carbon atoms of the alkyl group is Examples thereof include polyoxyethylene alkyl sulfate salts having 10 to 14 ethylene oxide average addition moles of 1 to 3 and alkylbenzene sulfonates having 11 to 15 carbon atoms in the alkyl group.
[0026]
From the viewpoint of not deteriorating the deodorizing effect and wettability to the surface, a nonionic surfactant selected from the following compounds of the general formula (1) and the general formula (2) is preferable. Particularly preferred are compounds of the general formula (2), among which alkyl polyglycosides, especially alkyl polyglucosides.
[0027]
Embedded image

[0028]
[Wherein, R ¹ represents an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms. a represents the number of the average number of added moles 0 to 20, b represents the number of the average number of added moles 0 to 20, and excludes the case where both a and b are 0. n is a number from 0 to 5. ]
[0029]
As the amphoteric surfactant, those selected from the compounds represented by the following general formula (3) and the compounds represented by the following general formula (4) are preferable from the viewpoint of wettability to a deodorant object.
[0030]
Embedded image

[0031]
[Wherein, R ¹¹ is a straight-chain alkyl group or alkenyl group having 8 to 16, preferably 10 to 16 and particularly preferably 10 to ¹⁴ carbon atoms, and R ¹³ and R ¹⁴ each have 1 to 3 carbon atoms. It is an alkyl group or a hydroxyalkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group. R ¹² is an alkylene group having 1 to 5, preferably 2 or 3, carbon atoms. A is a group selected from -COO-, -CONH-, -OCO-, -NHCO-, -O-, and c is a number of 0 or 1. ]
[0032]
Embedded image

[0033]
[Wherein, R ¹⁵ is an alkyl or alkenyl group having 9 to 23, preferably 9 to 17, particularly preferably 9 to 15 carbon atoms, and R ¹⁶ is an alkylene having 1 to 6, preferably 2 or 3 carbon atoms. Group. B is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and b is 0 or 1. R ¹⁷ and R ¹⁸ are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, respectively, and R ¹⁹ is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. It is. D is ^{_{^{-COO -, -SO 3 -, -OSO}}} 3 - is a group selected from. ]
[0034]
Examples of the cationic surfactant include those selected from compounds represented by the following general formulas (5) to (7).
[0035]
Embedded image

[0036]
[Wherein, R ²⁰ and R ²⁵ are each an alkyl group or alkenyl group having 5 to 16, preferably 6 to 14 carbon atoms, preferably an alkyl group, and R ²² and R ²³ each have 1 to 3 carbon atoms. Is an alkyl group or a hydroxyalkyl group. T is -COO-, OCO-, -CONH-, -NHCO-,
[0037]
Embedded image

[0038]
It is. g is a number of 0 or 1. R ²¹ is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R ³⁰ ) _e —. Here, R ³⁰ is an ethylene group or a propylene group, preferably an ethylene group, and e is a number of 1 to 10, preferably 1 to 5. R ²⁴ is an alkylene group having 1 to 5, preferably 2 or 3, carbon atoms. Further, in R ²⁶ , R ²⁷ , R ²⁸ , and R ²⁹ , two or more (preferably two) of these are an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, and the rest is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or It is a hydroxyalkyl group. Further Z ^- is an anionic group, preferably a halogen ion, alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms. ]
[0039]
In the present invention, as the component (d), a nonionic surfactant of the general formula (2) and / or an amphoteric surfactant of the general formula (3) are preferable, and in particular, the nonionic surfactant of the general formula (2) is deodorized. It is most preferable from the viewpoint of sex.
[0040]
In order to obtain a sufficient deodorizing effect and its durability, the component (d) is contained in the composition of the present invention in an amount of less than 5% by mass, more preferably 0.05 to 4% by mass, particularly 0.1 to 2% by mass. Preferably. However, the concentration of the anionic surfactant is preferably set to not more than 1% by mass in the composition in order to obtain preferable deodorant persistence.
[0041]
<(E) component>
The balance of the liquid deodorant composition of the present invention is water, and it is preferable to use ion-exchanged water.
[0042]
<Other ingredients>
The liquid deodorant composition of the present invention preferably contains an organic solvent, preferably a water-soluble organic solvent. The organic solvent not only assists in solubilization of perfume and the like, but also has the effect of lowering the surface tension of the deodorant, increasing the contact efficiency between the deodorant and the object to be deodorized, and improving the stability during storage. Examples of the organic solvent include (1) a monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (3) a compound represented by the following general formula (9), and (4) a following compound. And a compound represented by the following general formula (11) is preferred.
[0043]
Embedded image

[0044]
[In the formula, R ³⁰ and R ³¹ each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, or a benzyl group, except when both R ³⁰ and R ³¹ are hydrogen atoms. b represents a number of 0 to 10, and c represents a number of 0 to 10, except for the case where both b and c are 0. R ³² and ^{R 33} are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ³⁴ represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ]
[0045]
Examples of (1) the monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms generally include ethanol, propyl alcohol and isopropyl alcohol. By blending these lower alcohols, the stability of the system at low temperatures can be further improved.
[0046]
Examples of the polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms of (2) include isoprene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, and ethylene glycol. , Propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and the like.
[0047]
In the compound of (3), when R ³⁰ and R ³¹ are alkyl groups in the general formula (9), the number of carbon atoms is particularly preferably 1 to 4. In addition, in the general formula (9), b and c of the average addition mole number of EO and propylene oxide are each a number of 0 to 10 (except when both b and c are 0). The order of addition is not particularly limited, and may be randomly added. Specific examples of the compound of (3) include ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, Polyoxyethylene (p = 2-3) polyoxypropylene (p = 2-3) glycol dimethyl ether (p indicates the average number of moles added, the same applies hereinafter), polyoxyethylene (p = 3) glycol phenyl ether, phenyl carb Tol, phenyl cellosolve, benzyl carbitol and the like. Among these, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol monophenyl ether, phenyl carbitol, phenyl cellosolve, and benzyl carbitol are preferable from the viewpoint of solubilizing the flavor and feeling of use. .
[0048]
Also, as the compound of (4), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-diethyl-2-imidazolidinone are exemplified as preferable compounds, and as the compound of (5), alkylglyceryl is used. An ether compound is exemplified as a suitable compound, and a compound in which R ³⁴ is an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms is preferable.
[0049]
Among these, water-soluble solvents (1), (2), (3), and (5) are preferable in order to satisfy the properties of the present invention, and when used as a space deodorant, ethanol and isopropyl alcohol are preferable. Particularly, ethanol is preferred. In the case of a deodorant used by directly spraying or applying to the target surface, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol mono Solvents selected from ethyl ether, pentyl glyceryl ether, octyl glyceryl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol monophenyl ether are preferred.
[0050]
The present invention preferably contains a sequestering agent from the viewpoint of storage stability. As the sequestering agent, there are many portions that overlap with the compound of the above component (b), and in the present invention, a substance that can also be used as the component (b) is preferable. Specific examples include tripolyphosphoric acid, citric acid, succinic acid, maleic acid, phthalic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, and salts thereof.
[0051]
In the present invention, an agent for adjusting pH can be blended. As the pH adjuster, the component (b) or the sequestering agent described above can be used. In order to adjust to the acid side, sulfuric acid, hydrochloric acid, sulfonic acid and the like can be mentioned. In the case of adjusting to an alkali side, an aqueous solution of an alkali metal hydroxide, an alkali metal carbonate, or the like is preferable. Since ethanolamine has a unique smell of amine, an ethanolamine having a smell as small as possible is selected.
[0052]
The liquid deodorant composition of the present invention may contain a thickener, a fragrance, a pigment, and the like as long as the deodorant performance is not impaired. In particular, the liquid deodorant composition of the present invention can exhibit a more favorable deodorant effect by using a fragrance component in combination.
[0053]
<Liquid deodorant composition>
In the liquid deodorant composition of the present invention, the content of the component (a) (as zinc) in the composition is preferably 0.001 to 2% by mass, more preferably 0.01 to 2% by mass, and furthermore The content of the component (b) is preferably 0.03 to 1% by mass, preferably 0.0001 to 2% by mass, more preferably 0.001 to 1% by mass, and even more preferably 0.005 to 0.8% by mass. The content of the component (c) is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 8% by mass, further preferably 0.2 to 5% by mass, and the content of the component (d). The amount is preferably 0.05% by mass or more and less than 5% by mass, more preferably 0.05% by mass to 4% by mass, and still more preferably 0.1% by mass to 2% by mass.
[0054]
The pH of the liquid deodorant composition of the present invention at 25C is 6 to 8, preferably 6.3 to 7.7, and more preferably 6.5 to 7.5. The pH of the composition can be adjusted using the above-mentioned agents.
[0055]
The liquid deodorant composition contains a surfactant for wettability of the object to be deodorized, but it is preferable to devise a composition that does not increase the spray diameter during spraying for spatial deodorization. The liquid deodorant composition of the present invention is sprayed onto an object such as in or around a trash box, garbage, around a sink, or a drain, and may be used for deodorizing a space up to the object.
[0056]
It is preferable to use the above-mentioned organic solvent for the liquid deodorant composition. However, considering the deodorization of the space, among the organic solvents shown in the above (1) to (3), ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol And an organic solvent selected from dipropylene glycol and glycerin. These organic solvents preferably contain 0.1 to 30% by mass, especially 1 to 30% by mass of ethanol in the liquid deodorant composition, and the total of the organic solvent and water in the composition is 81 to 99. It is preferably 8% by mass, more preferably 88 to 99.5% by mass.
[0057]
The most preferred embodiments of the liquid deodorant composition are shown below.
(A) Zinc sulfate 0.05 to 3% by mass (0.02 to 1.2% by mass as zinc)
(B) Organic antibacterial agents (especially CMI, methyl parahydroxybenzoate or ε-polylysine) 0.005 to 0.8% by mass
(C) citric acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and its sodium or potassium salt 0.2 to 5% by mass
(D) Surfactant (particularly alkyl polyglucoside) 0.1 to 2% by mass
(Other components)
-Organic solvent (especially ethanol) 0.1 to 20% by mass
・ Fragrance 0.01 to 2% by mass
-Water An aqueous composition containing the above composition and having a pH of 6.5 to 7.5 and filled in a container provided with a trigger type spray device.
[0058]
<How to use>
The liquid deodorant composition of the present invention is used not only for spraying directly into a space but also for directly treating odorous substances. The latter includes a method in which a stock solution is brought into contact with a target surface of a sponge, kitchen paper, or the like as it is, and a method in which the solution is sprayed by directly applying or spraying it on a target surface. In the present invention, a method of spraying the target surface with a spray using a spray device is preferable.
[0059]
A sprayer such as an aerosol type, a manual trigger, and a manual pump can be used as the spraying device. Among them, a manual trigger or a manual pump which is a manual spraying device is preferable, and a manual trigger is particularly preferable. In the present invention, it is most preferable to use the liquid deodorant composition as an article which is filled in a container provided with these manual spray devices. The hand-operated spraying device preferably ejects 0.1 to 2.0 g, preferably 0.2 to 1.5 g, particularly preferably 0.3 to 1.2 g of the processing agent in one spray. . Further, when sprayed from a place 15 cm away from the fiber product, a container where the area where the composition treating agent adheres to the fiber product in one spraying is 50 to 800 cm ² , preferably 100 to 600 cm ² is preferable. In addition, a spraying device that does not foam when the liquid deodorant composition is sprayed is used.
[0060]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid deodorant composition excellent in the durability which suppresses generation | occurrence | production of bad odor instantaneously and suppresses bad odor for a long time is obtained.
[0061]
【Example】
Using the liquid deodorant composition obtained from the components shown in Table 1, the deodorizing effect was evaluated. Table 1 shows the results. The pH of all the compositions at 25 ° C. was adjusted to 7. Table 1 also shows the appearance of the composition after storage.
[0062]
The deodorizing effect against a single malodor was measured by adding 1 ml of 100 mg / L aqueous ammonia solution or 1 ml of 5 mg / L aqueous isovaleric acid solution to 2 ml of each deodorant in a 200 ml sample cup with a lid, and stirred for 20 seconds and left standing for 10 minutes. The odor intensity after placement was compared by sensory evaluation. The initial odor intensity at this time is 3.
[0063]
The deodorizing effect on garbage was determined by adding 30% by weight of water to a mixture of rice, cucumber, cabbage, and boiled boiled shirasu, and adding 200 g of 6 g of garbage rotted at 37 ° C for 3 days. The odor intensity immediately after spraying 1.5 g of the deodorant and 2 days after spraying was compared by sensory evaluation. Spraying was performed using a trigger sprayer. The single spray amount of the sprayer was 0.7 g, and the spray area when sprayed from a distance of 15 cm was 150 cm ² .
[0064]
The odor intensity is a numerical value of the odor intensity in six levels from 0 to 5, and it is expressed by the following criteria when referring to page 5 of "Smell of Smell" edited by Asakura Shoten, Sadataka Takagi, Tatsuaki Shibuya .
0: Odorless 1: Not sure what odor, but barely perceptible 2: Smell odor that can be distinguished what odor 3: Easy odor 4: Strong odor 5: Unbearable odor
[Table 1]

[0066]
* Alkyl polyglucoside: a compound in which R ¹ in the general formula (2) is a saturated linear alkyl group having 12 carbon atoms, and n is 1.35 on average.

Claims

(A) zinc, (b) an organic antibacterial agent selected from isothiazolines, polylysines, and hydroxybenzoates, (c) an organic phosphonic acid and a salt thereof, having a total of 2 to 16 carbon atoms having at least one carboxy group. A liquid deodorant composition containing (d) less than 5% by mass of a surfactant and (e) water and having a pH of 6 to 8 at 25 ° C.

(A) is blended as a zinc compound selected from zinc sulfate, zinc chloride, zinc carbonate, zinc oxide, zinc gluconate, zinc acetate, and zinc paraphenol sulfonate, and the zinc compound is contained in an amount of 0.001 to 2% by mass as zinc. , (B) 0.0001 to 2% by mass, (c) 0.05 to 10% by mass, (d) as amphoteric surfactant, nonionic surfactant, cationic surfactant, anionic surfactant The liquid deodorant composition according to claim 1, further comprising a surfactant selected from agents.

A spray-type liquid deodorant obtained by filling the liquid deodorant composition according to claim 1 or 2 into a container equipped with a manual spray device.