JP5342284B2 - Toilet composition - Google Patents
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Description
本発明は、トイレ用組成物、トイレ用物品及び尿臭発生抑制方法に関する。 The present invention relates to a toilet composition, a toilet article, and a method for suppressing urine odor generation.
トイレに用いられる洗浄剤等の物品には、洗浄効果だけではなく、糞尿臭を消臭／防臭する効果が求められる。このような悪臭の消臭方法としては、化学的消臭法、物理的消臭法、生物的消臭法及び感覚的消臭法があるが、他の香りで悪臭をマスキングする方法が一般的である。 Articles such as cleaning agents used in toilets are required not only to have a cleaning effect but also to have an effect of deodorizing / deodorizing manure odor. There are chemical deodorization methods, physical deodorization methods, biological deodorization methods, and sensory deodorization methods as methods for deodorizing such bad odors. It is.
香料成分を用いて糞尿臭を消臭する技術として、特許文献１〜５には、糞尿臭に消臭効果のある香料を含有する消臭剤が記載されている。また、特許文献６には、香料成分を含有するトイレ用洗浄剤の技術が開示されている。さらにトイレ用洗浄剤の近年の傾向として、瞬間消臭のニーズだけでなく、持続的に発生するこもった臭いの消臭ニーズも高まってきており、例えば特許文献３には、揮発性の低いムスク系の香料も例示している。
As techniques for deodorizing manure odor using a fragrance component,
上記特許文献１〜６に記載されている消臭剤及びトイレ用洗浄剤には、瞬時に悪臭をマスキングする必要があるため、香り立ちの高いトップノートやミドルノートの香料成分が多く使われている。また、上述のように上記特許文献３には、消臭効果に持続性を付与させるように保留性が高く揮発性の低いムスク系の香料の例示もある。しかしながら他の低揮発性香料成分よりもムスク系香料が特に持続的消臭効果に優れていることを示す知見は得られていなかった。これに加えて一般にムスク系香料は高価であることから、香りの嗜好性が極めて高い身体や布製品への消臭剤には用いられているが、トイレ用消臭剤の分野では、敢えてムスク系香料を用いるメリットは小さいと考えられてきた。上記に加えて根本的な問題として、このような香料によるマスキング法では糞尿臭を消し去ることができるわけではなく、糞尿臭の発生そのものを抑制する技術が強く求められている。
The deodorizers and toilet cleaners described in
本発明の課題は、糞尿臭の発生そのものを抑制し得るトイレ用組成物及び尿臭発生抑制方法を提供することにある。 The subject of this invention is providing the composition for toilets which can suppress generation | occurrence | production of excrement smell itself, and the generation | occurrence | production suppression method of urine odor.
本発明者らは、糞尿臭、特に持続的に発生するこもった臭いの発生メカニズムを詳細に検討したところ、一般的に糞尿臭の原因と考えられているアンモニアよりも、フェノール系化合物やインドール類が、糞尿臭、特に持続的に発生するこもった尿臭への寄与が高い成分であること、さらには、これらフェノール系化合物やインドール類は、菌体由来のβ−グルクロニダーゼが尿に作用することで発生することを見出した。 The present inventors have examined in detail the mechanism of generation of urine odor, particularly odors that have been continuously generated. As a result, phenolic compounds and indoles are generally used rather than ammonia, which is generally considered to be the cause of urine odor. However, these phenolic compounds and indoles have a high contribution to urine odor, especially urine odor that has been generated continuously. It was found to occur at.
そして、これまで、保留性が高く揮発性が低いためにトイレ用で第一に求められる瞬時にマスキング消臭できる能力は劣る香料成分の中に、β−グルクロニダーゼの活性を阻害するものがあることを見出し、これらを積極的に対象面に残存させることで、単なる消臭ではなく臭いの原因物質の生成を阻害することで防臭する、すなわち特定の香料成分と排泄直後の尿とを接触させて菌体由来のβ−グルクロニダーゼがフェノール系化合物やインドール類を生成させるのを防ぐことを見出し、本発明に至ったものである。これは、上記特許文献中による効果が、すべて既に発生した悪臭に対する消臭効果であることとは本質的に異なる。 And until now, there is a thing which inhibits the activity of β-glucuronidase among the perfume ingredients that have the ability to be masked and deodorized instantly, which is primarily required for toilets because of its high retention and low volatility. By positively leaving them on the target surface, they prevent deodorization by inhibiting the generation of odor-causing substances rather than mere deodorization, that is, by contacting specific fragrance ingredients with urine immediately after excretion. It has been found that β-glucuronidase derived from bacterial cells is prevented from producing phenolic compounds and indoles, and the present invention has been achieved. This is fundamentally different from the fact that all the effects in the above-mentioned patent documents are deodorizing effects against already generated bad odors.
即ち、本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有するトイレ用組成物を提供する。
（ａ）成分：１４〜１８員環の大環状化合物から選ばれるβ−グルクロニダーゼ阻害剤の１種以上
（ｂ）成分：界面活性剤の１種以上 ０．００１〜５質量％
That is, this invention provides the composition for toilets containing the following (a) component and (b) component.
(A) Component: One or more β-glucuronidase inhibitors selected from 14 to 18-membered macrocyclic compounds (b) Component: One or more surfactants 0.001 to 5% by mass
また、本発明は、上記本発明のトイレ用組成物を、トリガー式スプレーヤーを具備する容器に充填してなるトイレ用物品に関する。 Moreover, this invention relates to the toilet article formed by filling the toilet composition of the said invention into the container which comprises a trigger type sprayer.
また、本発明は、上記本発明のトイレ用物品により、上記本発明のトイレ用組成物を、尿臭の発生する対象表面に噴霧する、尿臭発生抑制方法に関する。 The present invention also relates to a method for suppressing the generation of urine odor, in which the toilet composition of the present invention is sprayed onto the target surface where urine odor is generated, using the toilet article of the present invention.
本発明のトイレ用組成物及びトイレ用物品により、糞尿臭の発生そのものを抑制することができる。 With the toilet composition and toilet article of the present invention, the occurrence of stool odor itself can be suppressed.
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分として用いられる１４〜１８員環の大環状化合物は、β−グルクロニダーゼの活性を阻害する機能を有し、持続的にフェノール系化合物やインドール類の発生を抑制し得る化合物である。本発明における「β−グルクロニダーゼ阻害剤」とは、これを反応液中に０．１質量％添加することによって、１．６units/mLの大腸菌由来β−グルクロニダーゼＴｙｐｅ VII-Ａの活性を６０％以上抑制する化合物をいい、好ましくは８０％以上抑制する化合物、より好ましくは９０％以上抑制する化合物をいう。具体的には、下記実施例（参考例１）に示す方法により測定したβ−グルクロニダーゼの相対活性阻害率が６０％以上の化合物をいい、８０％以上の化合物が好ましく、９０％以上の化合物がより好ましい。
[(A) component]
The 14- to 18-membered macrocyclic compound used as the component (a) of the present invention has a function of inhibiting the activity of β-glucuronidase, and can continuously suppress the generation of phenolic compounds and indoles. It is. The “β-glucuronidase inhibitor” in the present invention is added at 0.1% by mass to the reaction solution, thereby increasing the activity of 1.6 units / mL E. coli-derived β-glucuronidase Type VII-A to 60% or more. A compound that suppresses, preferably a compound that suppresses 80% or more, and more preferably a compound that suppresses 90% or more. Specifically, it refers to a compound having a relative activity inhibition rate of β-glucuronidase measured by the method shown in the following Examples (Reference Example 1) of 60% or more, preferably 80% or more, and preferably 90% or more. More preferred.
また本発明における「１４〜１８員環の大環状化合物」とは、ヘテロ原子が含まれていてもよい１４〜１８員環の大環状構造を有する化合物をいい、例えば、「香料と調香の基礎知識」、中島基貴著、産業図書(株)発行、１９９６年５月３０日第２刷の２５３〜２５８頁に記載されている化合物、及び「合成香料−化学と商品知識」（印藤元一著、化学工業日報社発行、2005年3月22日増補改定版）の３９１〜４０７頁に記載されている化合物などを挙げることができる。 The “14 to 18-membered macrocyclic compound” in the present invention refers to a compound having a 14 to 18-membered macrocyclic structure which may contain heteroatoms. "Basic knowledge", published by Motoki Nakajima, Sangyo Tosho Co., Ltd., the second printed on May 30, 1996, pages 253-258, and "synthetic fragrances-chemistry and product knowledge" (Motoichi Indo) The compounds described on pages 391 to 407 of the author, published by Kagaku Kogyo Nikkansha, revised on March 22, 2005).
また、上記文献に記載の化合物についてはいずれもムスク様の香気を有することが知られているが、本発明において用いられる「１４〜１８員環の大環状化合物」は、ヘテロ原子が含まれていてもよい１４〜１８員環の大環状構造を有する化合物であればよく、ムスク香を有するものには限定されず、さらには無香のものであってもよい。 The compounds described in the above documents are all known to have a musk-like fragrance, but the “14-18 membered macrocyclic compound” used in the present invention contains a heteroatom. It may be a compound having a 14 to 18-membered macrocyclic structure, and it is not limited to those having musk fragrance, and may be unscented.
本発明の（ａ）成分として用いられる１４〜１８員環の大環状化合物は、環内にエーテル結合、カルボニル基、エステル結合、及び炭素-炭素二重結合を含んでいてもよい。上記のβ−グルクロニダーゼ活性阻害能の点から、環内にエステル結合を含む場合はジエステルよりもモノエステルの方が好ましく、また、環内に炭素-炭素二重結合をもつものが好ましい。具体的な化合物としては３−メチルシクロペンタデカノン、３−メチル−４−シクロペンタデセン−１−オン、３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン、シクロペンタデカノン、４−シクロヘキサデセン−１−オン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、８−シクロヘキサデセン−１−オン、９−シクロヘプタデセン−１−オン、７−シクロヘキサデセノリド、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド等を挙げることができる。これらの中では、β−グルクロニダーゼ活性阻害能の点から、３−メチル−４−シクロペンタデセン−１−オン（ムセノンデルタ）、３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン（ムセノンデルタ）、４−シクロヘキサデセン−１−オン（ムスクＺ4）、５−シクロヘキサデセン−１−オン（ムスクＴＭ II）、８−シクロヘキサデセン−１−オン（グロバノン）、９−シクロヘプタデセン−１−オン（シベトン）、７−シクロヘキサデセノリド（アンブレットリド）、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド（オキサリド）が好ましく、３−メチル−４−シクロペンタデセン−１−オン（ムセノンデルタ）、３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン（ムセノンデルタ）、８−シクロヘキサデセン−１−オン（グロバノン）、９−シクロヘプタデセン−１−オン（シベトン）、７−シクロヘキサデセノリド（アンブレットリド）がより好ましく、β−グルクロニダーゼ活性阻害能の効果及び香りの質も考慮すると８−シクロヘキサデセン−１−オン（グロバノン）が特に好ましい。 The 14-18 membered macrocyclic compound used as the component (a) of the present invention may contain an ether bond, a carbonyl group, an ester bond, and a carbon-carbon double bond in the ring. From the above-mentioned ability to inhibit β-glucuronidase activity, when an ester bond is included in the ring, a monoester is preferable to a diester, and one having a carbon-carbon double bond in the ring is preferable. Specific compounds include 3-methylcyclopentadecanone, 3-methyl-4-cyclopentadecene-1-one, 3-methyl-5-cyclopentadecene-1-one, cyclopentadecanone, 4-cyclo Hexadecene-1-one, 5-cyclohexadecene-1-one, 8-cyclohexadecene-1-one, 9-cycloheptadecene-1-one, 7-cyclohexadecenolide, 11-oxa-16-hexadecanolide, 10 -Oxa-16-hexadecanolide etc. can be mentioned. Among these, from the viewpoint of β-glucuronidase activity inhibition ability, 3-methyl-4-cyclopentadecene-1-one (musenon delta), 3-methyl-5-cyclopentadecene-1-one (musenon delta), 4 -Cyclohexadecene-1-one (Musk Z4), 5-Cyclohexadecene-1-one (Musk TM II), 8-Cyclohexadecene-1-one (Globanone), 9-Cycloheptadecen-1-one (Civeton) 7-cyclohexadecenolide (ambridolide), 10-oxa-16-hexadecanolide (oxalide) are preferred, and 3-methyl-4-cyclopentadecen-1-one (musenon delta), 3-methyl-5-cyclo Pentadecene-1-one (musenon delta), 8-cyclohexadecene-1-one (globanone), 9-si Loheptadecen-1-one (cybeton) and 7-cyclohexadecenolide (ambretlide) are more preferable, and considering the effect of β-glucuronidase activity inhibiting ability and the quality of fragrance, 8-cyclohexadecen-1-one (globanone) Is particularly preferred.
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、界面活性剤の１種以上である。（ｂ）成分は、汚れを除去するばかりでなく、水の中に（ａ）成分を安定に可溶化させたり、菌や糞尿などの汚れに（ａ）成分を浸透させたり、あるいは泡スプレーで使用する場合は程よい泡を形成することで（ａ）成分の揮発蒸散を抑制してβ−グルクロニダーゼ活性阻害効果を高めるなどの重要な作用を有する。
[Component (b)]
The component (b) of the present invention is one or more surfactants. The component (b) not only removes dirt, but also stably solubilizes the component (a) in water, or penetrates the ingredient (a) into dirt such as bacteria and manure, or with a foam spray. When used, it has an important effect such as forming moderate bubbles to suppress the volatile evaporation of the component (a) to enhance the β-glucuronidase activity inhibitory effect.
（ｂ）成分としては、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び陰イオン界面活性剤から選ばれる化合物を用いることができる。なお、陽イオン界面活性剤のうち、後述する抗菌性を有する陽イオン界面活性剤は、（ｂ）成分ではなく抗菌剤として取り扱うものとする。 As the component (b), a compound selected from nonionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants, and anionic surfactants can be used. In addition, the cationic surfactant which has the antimicrobial property mentioned later among cationic surfactants shall be handled as an antimicrobial agent instead of (b) component.
非イオン界面活性剤としては、下記一般式（Surf−１）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、下記一般式（Surf−２）で示されるアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤、下記一般式（Surf−３）で示されるアミンオキシド型非イオン界面活性剤を挙げることができる。 Examples of the nonionic surfactant include a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant represented by the following general formula (Surf-1) and an alkylglycoside type nonionic surfactant represented by the following general formula (Surf-2). And amine oxide type nonionic surfactants represented by the following general formula (Surf-3).
Ｒ4−（ＯＲ5）n−ＯＨ （Surf−１）
〔式中、Ｒ4は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１４の炭化水素基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ5は炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基であり、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す３〜２０の数であり、ｎ個のＲ5は同一でも異なっていても良い。〕
Ｒ6−(ＯＲ7)pＧq （Surf−２）
〔式中、Ｒ6は炭素数８〜１６、好ましくは９〜１６、特に好ましくは９〜１４のアルキル基、Ｒ7は炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｐはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す０〜６の数であり、ｐ個のＲ7は同一でも異なっていても良い。ｑはグルコースの平均縮合度を示す１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜２の数である。〕
R 4 — (OR 5 ) n —OH (Surf-1)
[Wherein R 4 is a hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms, preferably an alkyl group, R 5 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group, n Is a number from 3 to 20 indicating the average number of moles added of the oxyalkylene group, and the n R 5 s may be the same or different. ]
R 6- (OR 7 ) p G q (Surf-2)
[Wherein R 6 is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, preferably 9 to 16 carbon atoms, particularly preferably 9 to 14 carbon atoms, and R 7 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group, particularly It is an ethylene group, G is a residue derived from a reducing sugar, p is a number from 0 to 6 indicating the average number of moles added of the oxyalkylene group, and p R 7 s may be the same or different. q is a number of 1 to 10, preferably 1 to 5, particularly preferably 1 or 2, indicating the average degree of condensation of glucose. ]
〔式中、Ｒ8は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基、Ｒ9は炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基であり、Ｘは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−、好ましくは−ＣＯＮＨ−、ｒは０又は１の数であり、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基である。〕 [Wherein R 8 is a linear alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, particularly preferably 10 to 14 carbon atoms, and R 9 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group. X is —COO— or —CONH—, preferably —CONH—, r is a number of 0 or 1, and R 10 and R 11 are each independently an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. And preferably a methyl group. ]
両性界面活性剤としては、スルホベタイン型両性界面活性剤及びカルボベタイン型両性界面活性剤が好適であり、具体的には下記一般式（Surf−４）の化合物が好ましい。 As the amphoteric surfactant, sulfobetaine-type amphoteric surfactants and carbobetaine-type amphoteric surfactants are suitable, and specifically, compounds of the following general formula (Surf-4) are preferred.
〔式中、Ｒ12は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基、Ｒ13は炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基であり、Ｙは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−、好ましくは−ＣＯＮＨ−、ｓは０又は１の数であり、Ｒ14及びＲ15はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基であり、Ｒ16はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキレン基である。Ｚ-は−ＳＯ3 -又は−ＣＯＯ-である。〕
[Wherein R 12 is a linear alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, particularly preferably 10 to 14 carbon atoms, and R 13 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group. Y is —COO— or —CONH—, preferably —CONH—, s is a number of 0 or 1, and R 14 and R 15 are each independently an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. And preferably a methyl group, and R 16 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. Z − is —SO 3 — or —
陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩又は脂肪酸から選ばれる陰イオン界面活性剤を挙げることができる。 Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate having 10 to 18 carbon atoms or alkenyl group, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, alkyl sulfate, α-olefin sulfonate, α-sulfone. Mention may be made of an anionic surfactant selected from fatty acid salts, α-sulfo fatty acid lower alkyl ester salts or fatty acids.
本発明では、（ｂ）成分として、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤が好ましく、アルキルグリコシド型非イオン界面活性剤、アミンオキシド型非イオン界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤、及びカルボベタイン型両性界面活性剤から選ばれる１種以上がより好ましい。（ａ）成分を安定に可溶化する能力のみならず（ａ）成分のβ−グルクロニダーゼ活性阻害能を増大させる効果にも優れた（ｂ）成分が望ましいこと、及び本組成物を便器外を含めた対称面に直接噴霧させて残留させることを考慮すると、アルキルグリコシド型非イオン界面活性剤は、プラスチック面の損傷を起こしにくく、壁紙ののり剤等に作用して変色、シミ等を起こしにくいことから、（ｂ）成分として特に好ましい。従って、（ｂ）成分の少なくとも１つがアルキルグリコシド型非イオン界面活性剤であることが好ましい。 In the present invention, as the component (b), nonionic surfactants and amphoteric surfactants are preferable, alkylglycoside type nonionic surfactants, amine oxide type nonionic surfactants, sulfobetaine type amphoteric surfactants, and One or more selected from carbobetaine-type amphoteric surfactants are more preferable. In addition to the ability to stably solubilize the component (a), the component (a) excellent in the effect of increasing the β-glucuronidase activity inhibiting ability of the component (a) is desirable, and this composition is included outside the toilet In consideration of direct spraying and remaining on the symmetrical surface, alkylglycoside type nonionic surfactants are less likely to cause damage to plastic surfaces and less likely to cause discoloration, spots, etc. by acting on wallpaper paste. Therefore, the component (b) is particularly preferable. Accordingly, it is preferable that at least one of the components (b) is an alkyl glycoside type nonionic surfactant.
［（ｃ）成分］
本発明では、任意ではあるが、（ｃ）成分として溶剤を含有することが好ましい。（ｃ）成分としては、下記（i）〜（iii）の化合物から選ばれる１種が好ましい。
（i）炭素数１〜３の一級アルコール、
（ii）下記一般式（Solv-1）で示される化合物、
Ｒ1−（ＯＲ2）m−ＯＲ3 （Solv-1）
〔式中、Ｒ1及びＲ3はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜７の炭化水素基であり、Ｒ2は炭素数２又は３のアルキレン基であり、ｍは１〜６の数であり、ｍ個のＲ2は同一でも異なっていても良い。〕
（iii）炭素数３〜１０の１価アルコールにグリシドール及び／又はエピクロルヒドリンを平均１〜５モル付加させたアルキル（ポリ）グリセリルエーテル
[Component (c)]
In the present invention, although optional, it is preferable to contain a solvent as the component (c). As the component (c), one selected from the following compounds (i) to (iii) is preferable.
(I) a primary alcohol having 1 to 3 carbon atoms,
(Ii) a compound represented by the following general formula (Solv-1),
R 1 − (OR 2 ) m −OR 3 (Solv-1)
[Wherein, R 1 and R 3 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and m is a number of 1 to 6] Yes, m R 2 may be the same or different. ]
(Iii) Alkyl (poly) glyceryl ether obtained by adding 1 to 5 moles of glycidol and / or epichlorohydrin on average to a monohydric alcohol having 3 to 10 carbon atoms
（i）の化合物の具体例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノールが挙げられ、（ii）の化合物の具体例としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、イソプレングリコール（３−メチル−１，３−ブタンジオール）、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｍ１＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｍ２＝２〜３）ジメチルエーテル（ｍ１及びｍ２はそれぞれ平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｍ３＝１〜５）フェニルエーテル（ｍ３は平均付加モル数を示す）、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトールを挙げることができる。また、(iii)の化合物の具体例としては、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、アミルグリセリルエーテル等の炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキルモノグリセリルエーテル、アルキルジグリセリルエーテル等が挙げられる。 Specific examples of the compound (i) include ethanol, propanol, and isopropanol. Specific examples of the compound (ii) include ethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, and 1,2-butanediol. 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, isoprene glycol (3-methyl-1,3-butanediol), diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol , Ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl Ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, polyoxyethylene (m1 = 2 to 3) polyoxypropylene (m2 = 2 to 3) dimethyl ether (m1 and m2 each represent an average number of moles added), polyoxyethylene (M3 = 1 to 5) phenyl ether (m3 represents the average number of added moles), phenyl carbitol, phenyl cellosolve, and benzyl carbitol. Specific examples of the compound (iii) include alkyl monoglyceryl ethers having 4 to 10 carbon atoms such as 2-ethylhexyl glyceryl ether and amyl glyceryl ether, and alkyl diglyceryl ethers.
本発明では、（ｃ）成分として、洗浄性能及び仕上がりが良く、溶剤臭も悪くないという点から、特にエタノール、イソプロパノール、イソプレングリコール（３−メチル−１，３−ブタンジオール）、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、アミルグリセリルエーテルが好ましく、エタノール、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、アミルグリセリルエーテルがより好ましく、エタノールがさらに好ましい。 In the present invention, as the component (c), ethanol, isopropanol, isoprene glycol (3-methyl-1,3-butanediol), triethylene glycol mono, in particular, have good cleaning performance and finish, and the solvent odor is not bad. Phenyl ether, propylene glycol monomethyl ether, 2-ethylhexyl glyceryl ether, and amyl glyceryl ether are preferable, ethanol, 2-ethylhexyl glyceryl ether, and amyl glyceryl ether are more preferable, and ethanol is more preferable.
［（ｄ）成分］
本発明では、任意ではあるが、（ｄ）成分として抗菌剤を含有することが好ましい。持続的に発生するこもった尿臭の原因物質であるフェノール系化合物やインドール類の生成には微生物由来の酵素が関与していることから、（ｄ）成分である抗菌剤は酵素を持つ菌体自身の増殖を抑制し、または菌数を減少させることによって、（ａ）成分との併用により、悪臭の発生抑制に相乗的な効果を有する。
[Component (d)]
In the present invention, although optional, it is preferable to contain an antibacterial agent as the component (d). Since microorganism-derived enzymes are involved in the production of phenolic compounds and indoles that cause persistent urine odor, the antibacterial agent (d) is a bacterial cell with an enzyme. By suppressing its own growth or reducing the number of bacteria, it has a synergistic effect on suppressing the generation of malodors by using it together with the component (a).
本発明において（ｄ）成分の抗菌剤とは、木綿金巾＃２００３に該化合物１質量％を均一に付着させた布を用いＪＩＳ Ｌ １９０２「繊維製品の抗菌性試験法」の方法で抗菌性試験を行い阻止帯が見られる化合物である。このような化合物としては「香粧品、医薬品防腐・殺菌剤の科学」（吉村孝一、滝川博文著、フレグランスジャーナル社、１９９０年４月１０日発行）の５０１頁〜５６４頁に記載されているものから選択することができる。 In the present invention, the antibacterial agent (d) is an antibacterial test according to the method of JIS L 1902 “Testing the antibacterial properties of textiles” using a cloth in which 1% by mass of the compound is uniformly adhered to a cotton metal cloth # 2003 It is a compound that shows a blocking zone. Such compounds are described in pages 501 to 564 of “Science of Cosmetics, Pharmaceutical Preservatives and Bactericides” (by Koichi Yoshimura and Hirofumi Takikawa, issued by Fragrance Journal, April 10, 1990). You can choose from.
好ましい抗菌性化合物としては、抗菌性を有する陽イオン界面活性剤、又は、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニド及びグルクロン酸クロルヘキシジン、トリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、「アトミボールＵＡ」及び「アトミボールＬ」（触媒化成社製）等の銀を含有するコロイド組成物、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、８−オキシキノリン、デヒドロ酢酸、安息香酸エステル類、クロロクレゾール類、クロロチモール、クロロフェン、ジクロロフェン、ブロモクロロフェン、ヘキサクロロフェンから選ばれる１種以上である。これらの中では、抗菌性を有する陽イオン界面活性剤が好ましい。抗菌性を有する陽イオン界面活性剤としては、４級窒素原子に結合する４つの基のうち、１つ又は２つが炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又はベンジル基である４級アンモニウム塩型界面活性剤が好ましい。抗菌性の点から、ジアルキル（好ましくは共に炭素数１０）ジメチルアンモニウム塩や、モノアルキル（好ましくは炭素数１２）ベンジルジメチルアンモニウム塩が好ましく、ジアルキル（好ましくは共に炭素数１０）ジメチルアンモニウム塩がより好ましい。 Preferred antibacterial compounds include antibacterial cationic surfactants, or 2- (4-thiocyanomethylthio) benzimidazole, polylysine, polyhexamethylene biguanide and chlorhexidine glucuronate, triclosan, bis- (2-pyridylthio). -1-oxide) colloidal composition containing silver, such as zinc, “Atomi Ball UA” and “Atomi Ball L” (manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd.), 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, trichlorocarbanilide , 8-oxyquinoline, dehydroacetic acid, benzoic acid esters, chlorocresols, chlorothymol, chlorophene, dichlorophene, bromochlorophene, and hexachlorophene. Among these, a cationic surfactant having antibacterial properties is preferable. As the cationic surfactant having antibacterial properties, one or two of the four groups bonded to the quaternary nitrogen atom is an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, and the remaining is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. A quaternary ammonium salt type surfactant which is a group, a hydroxyalkyl group or a benzyl group is preferred. From the viewpoint of antibacterial properties, dialkyl (preferably both having 10 carbon atoms) dimethylammonium salt and monoalkyl (preferably 12 carbon atoms) benzyldimethylammonium salt are preferable, and dialkyl (preferably both having 10 carbon atoms) dimethylammonium salt is more preferable. preferable.
［（ｅ）成分］
本発明では、任意ではあるが（ｅ）成分としてキレート剤を含有することが好ましい。（ｅ）成分は、トイレに付着する燐酸カルシウムなどの無機物質を除去することにより、尿臭発生抑制効果を向上させることができる。（ｅ）成分としては、具体的には下記の化合物を挙げることができる。
（１）フィチン酸などのリン酸系化合物又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
（２）エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
（３）2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸、又はこれのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンなどのアミノ酸、又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸、アルキル（炭素数１〜３）グリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸又はこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩。
（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸などの有機酸、又はこれらのアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩。
（７）アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、又はポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができる。
[(E) component]
In the present invention, although it is optional, it is preferable to contain a chelating agent as the component (e). The component (e) can improve the urine odor generation suppressing effect by removing inorganic substances such as calcium phosphate adhering to the toilet. Specific examples of the component (e) include the following compounds.
(1) Phosphate compounds such as phytic acid or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof.
(2) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid Phosphonic acids such as ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid, or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof.
(3) Phosphonocarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid, or alkali metal salts or alkanolamines thereof salt.
(4) Amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine, or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof.
(5) Nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, diencoric acid, alkyl (1 to 3 carbon atoms) glycine- Aminopolyacetic acid such as N, N-diacetic acid, aspartic acid-N, N-diacetic acid, serine-N, N-diacetic acid, glutamic acid diacetic acid, ethylenediaminesuccinic acid, or salts thereof, preferably alkali metal salts or alkanols Amine salt.
(6) Organic acids such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid, or these Alkali metal salt or alkanolamine salt.
(7) Aminopoly (methylenephosphonic acid) or an alkali metal salt or alkanolamine salt thereof, or polyethylenepolyamine poly (methylenephosphonic acid) or an alkali metal salt or alkanolamine salt.
これらの中で、上記（２）、（５）及び（６）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、上記（５）及び（６）からなる群より選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。最も好ましい（ｅ）成分は、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、クエン酸である。 Among these, at least one selected from the group consisting of (2), (5) and (6) is preferable, and at least one selected from the group consisting of (5) and (6) is more preferable. The most preferred component (e) is ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycine-N, N-diacetic acid and citric acid.
［トイレ用組成物］
本発明のトイレ用組成物は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有するものであり、更に（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分を含有することが好ましい。
[Toilet composition]
The toilet composition of the present invention contains the component (a) and the component (b), and preferably further contains the component (c), the component (d), and the component (e).
本発明のトイレ用組成物中の（ａ）成分の含有量は、β−グルクロニダーゼ阻害能と組成物の香りバランスの観点から、０．００１〜１質量％が好ましく、０．００５〜０．５質量％がより好ましい。 The content of the component (a) in the toilet composition of the present invention is preferably 0.001 to 1% by mass from the viewpoint of β-glucuronidase inhibitory ability and the fragrance balance of the composition, and 0.005 to 0.5. The mass% is more preferable.
また、本発明のトイレ用組成物中の（ｂ）成分の含有量は０．００１〜５質量％であるが、好ましくは０．０５〜４質量％、より好ましくは０．１〜４質量％である。（ｂ）成分の含有量は、酵素阻害効果及び臭気発生抑制の観点及び（ａ）成分の可溶化、安定化と、跡残りの防止、仕上がりの良さ、ミストスプレー時の不要な泡立ちの防止の観点から、この範囲である。 Moreover, although content of (b) component in the composition for toilets of this invention is 0.001-5 mass%, Preferably it is 0.05-4 mass%, More preferably, it is 0.1-4 mass%. It is. (B) The content of the component is the viewpoint of enzyme inhibition effect and odor generation suppression, and the solubilization and stabilization of the component (a), prevention of traces, good finish, and prevention of unnecessary foaming during mist spraying. This is the range from the viewpoint.
また、本トイレ用組成物を便器内部だけでなく、その他の場所、すなわち、便器の外側、便座の表面・裏面、床や便器と床のすきま、トイレマット、トイレの壁なども含めてミスト状にして噴霧する場合は、後に拭き取れない場合や拭き取らない場合が想定され、跡残り防止・仕上がり性が優先され、かつミストスプレーでは泡立ちがない方が好ましく、（ｂ）成分の含有量は（ａ）成分を可溶化できる最低量に抑えるのが好ましい。このため（ｂ）成分の含有量は好ましくは０．０５〜２質量％、より好ましくは０．１〜１質量％である。 In addition, the toilet composition is not only inside the toilet bowl, but also in other places, that is, the outside of the toilet bowl, the front and back of the toilet seat, the floor, the toilet-to-floor clearance, the toilet mat, the toilet wall, etc. In the case of spraying, it is assumed that the case cannot be wiped off later or not wiped off, priority is given to preventing traces and finishing, and mist spraying is preferably free of bubbles, and the content of component (b) is (a ) It is preferable to keep the component to the minimum amount that can be solubilized. For this reason, content of (b) component becomes like this. Preferably it is 0.05-2 mass%, More preferably, it is 0.1-1 mass%.
また、本トイレ用組成物を便器内部に使用する場合は、泡状にして噴霧しても良い。この場合は、泡立ち及び（ａ）成分の可溶化、安定化が優先される点から、（ｂ）成分の含有量は好ましくは０．１〜４質量％、より好ましくは０．５〜４質量％である。 Moreover, when using this toilet composition inside a toilet bowl, you may make it foamy and spray. In this case, the content of the component (b) is preferably 0.1 to 4% by mass, more preferably 0.5 to 4% by mass, since foaming and solubilization and stabilization of the component (a) are prioritized. %.
また、本発明のトイレ用組成物中の（ｃ）成分の含有量は、０．１〜２５質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。この範囲であれば、組成物の速乾性に優れ、（ａ）成分の可溶化、安定化が十分で、引火性や対象面に対する損傷性の問題も生じない。 Moreover, 0.1-25 mass% is preferable and, as for content of (c) component in the toilet composition of this invention, 1-20 mass% is more preferable. If it is this range, it is excellent in the quick-drying property of a composition, and the solubilization and stabilization of (a) component are enough, and the problem of flammability and the damage property with respect to a target surface does not arise.
また、本発明のトイレ用組成物中の（ｄ）成分の含有量は、０．０００１〜１質量％が好ましく、０．００１〜０．５質量％がより好ましい。この範囲であれば、酵素阻害効果及び臭気発生抑制に十分な効果が発現し、また、跡残りが防止でき、仕上がりも良くなる。 Moreover, 0.0001-1 mass% is preferable and, as for content of the (d) component in the toilet composition of this invention, 0.001-0.5 mass% is more preferable. If it is this range, the effect sufficient for an enzyme inhibitory effect and odor generation | occurrence | production suppression will express, a trace can be prevented, and a finish will also become good.
また、本発明のトイレ用組成物中の（ｅ）成分の含有量は、０．０００１〜５質量％が好ましく、０．００１〜５質量％がより好ましい。この範囲であれば、無機物質を除去することにより、尿臭発生抑制効果を向上させるのに十分な効果が発現し、また、跡残りが防止でき、仕上がりも良くなる。 Moreover, 0.0001-5 mass% is preferable and, as for content of (e) component in the toilet composition of this invention, 0.001-5 mass% is more preferable. Within this range, removing the inorganic substance produces an effect sufficient to improve the effect of suppressing the generation of urine odor, and can prevent traces and improve the finish.
本発明のトイレ用組成物は、水を含有する。水の含有量は、組成物中、好ましくは７０〜９９質量％、より好ましくは８０〜９８質量％、更に好ましくは８０〜９５質量％である。 The toilet composition of the present invention contains water. The content of water in the composition is preferably 70 to 99% by mass, more preferably 80 to 98% by mass, and still more preferably 80 to 95% by mass.
また、本発明のトイレ用組成物の２０℃におけるｐＨは、好ましくは５〜９、より好ましくは６〜８であり、ｐＨ調整は通常用いられるｐＨ調整剤で行われる。 Moreover, pH at 20 degreeC of the toilet composition of this invention becomes like this. Preferably it is 5-9, More preferably, it is 6-8, and pH adjustment is performed by the pH adjuster used normally.
本発明のトイレ用組成物を、尿臭の発生する対象表面に噴霧する場合（例えば、後述するように、トリガー式スプレーヤーを具備する容器から噴霧する場合）には、（ａ）成分の揮発蒸散を抑制することが好ましく、この目的から、持続性のある泡をトイレの表面に残存させることが好ましい。したがって、本発明では、（ｂ）成分の起泡性に加えて（ｃ）成分を起泡補助剤として使用することが好ましく、（ｂ）成分／（ｃ）成分を好ましくは０．０１〜２、より好ましくは０．０３〜１．５の質量比で含有することが好適である。 When the toilet composition of the present invention is sprayed on the surface of a target where urine odor is generated (for example, when sprayed from a container having a trigger sprayer as described later), the volatilization of the component (a) It is preferable to suppress transpiration, and for this purpose it is preferable to leave a persistent foam on the toilet surface. Therefore, in the present invention, it is preferable to use the component (c) as a foaming aid in addition to the foaming property of the component (b), and the component (b) / component (c) is preferably 0.01-2. More preferably, it is contained in a mass ratio of 0.03 to 1.5.
［トイレ用物品及び尿臭発生抑制方法］
本発明のトイレ用組成物を用いて尿臭発生を抑制する方法は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水、更に必要により（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分を含有する本発明のトイレ用組成物を、尿臭の発生する対象表面に接触させる方法である。
[Toilet articles and urine odor control method]
The method for suppressing the generation of urine odor using the toilet composition of the present invention comprises (a) component, (b) component, water, and (c) component, (d) component, and (e) component as necessary. It is a method of bringing the toilet composition of the present invention contained into contact with the target surface where urine odor is generated.
具体的には、本発明のトイレ用組成物を、トリガー式スプレーヤーを具備する容器に充填してなるトイレ用物品により、本発明のトイレ用組成物を、尿臭の発生する対象表面に直接噴霧することが好ましい。効果的に尿臭発生を抑制するには対象表面に（ａ）成分を１平方メートル当たりに付着残留させる量は、０．１〜５０ｍｇが好ましく、０．５〜１０ｍｇがより好ましい。トリガー式スプレーヤーを用いる場合には、本発明のトイレ用組成物をミスト状にして噴霧する場合と泡にして噴霧する場合が挙げられ、各方法に応じて本発明の組成物を好適な組成に調製することが好ましい。 Specifically, the toilet composition of the present invention is directly applied to the target surface where urine odor is generated by using a toilet article obtained by filling the toilet composition of the present invention in a container having a trigger sprayer. Spraying is preferred. In order to effectively suppress the generation of urine odor, 0.1-50 mg is preferable and 0.5-10 mg is more preferable as the amount of the component (a) adhering to the target surface per square meter. In the case of using a trigger sprayer, there are cases where the toilet composition of the present invention is sprayed in the form of a mist, and cases where it is sprayed in the form of foam, and the composition of the present invention is suitable for each method. It is preferable to prepare it.
トイレの尿臭発生の原因として、便器のふち裏部分など従来のトイレ掃除で汚れが落としにくい場所の存在が挙げられるが、それに加えて便器外に飛び散った飛散尿（男性が立って小便したときに生じた飛散尿等）が便座の裏面、床や便器と床の隙間、トイレマット、壁などに残留したままになることが挙げられる。このため、従来のトイレ掃除では対象になりにくかったこれらの対象面についても本組成物を直接噴霧することで効果的に尿臭発生を抑制することができる。 The cause of urine smell in the toilet is the presence of places where it is difficult to remove dirt by conventional toilet cleaning, such as the back of the toilet, but in addition, scattered urine scattered outside the toilet (when a man stands and pisses) Spilled urine etc.) remains on the back of the toilet seat, the floor, the gap between the toilet and the floor, the toilet mat, the wall, etc. For this reason, generation | occurrence | production of urine odor can be effectively suppressed by spraying this composition directly also about these object surfaces which were difficult to become object by the conventional toilet cleaning.
対象表面が、便器内部以外である場合、すなわち便器の外側、便座の表面・裏面、床や便器と床のすきま、トイレマット、トイレの壁などである場合には、布やティッシュで拭き取る手間が不要である点で、ミスト状にして噴霧するのが好適である。ミスト状にして噴霧する場合は、市販のスプレー物品、例えば「リセッシュ除菌ＥＸ」（花王（株）製）のトリガー式スプレーヤー（１ストロークの噴霧量約０．６ｇ）や「クイックパンチ」（花王（株）製）のトリガー式スプレーヤー（１ストロークの噴霧量約０．３ｇ）などを用い、対象面から２０〜５０ｃｍ程度の距離から１〜３回噴霧する方法が好ましい。また、対象表面が便器内部である場合、例えば悪臭発生場所と考えられるふち裏部分に噴霧する場合は、上述のミスト状のトリガー式スプレーヤーまたは「トイレマジックリン消臭・洗浄スプレー」（花王（株）製）のトリガー式スプレーヤー（１ストロークの噴霧量約１．０ｇ）のような内容物を泡状に排出できるスプレーヤーを用いてもよい。この場合、対象面をミストまたは泡が覆うように噴霧後そのまま放置するのが好ましい。対象表面に組成物が染み込まない場合は、上述のスプレーヤーでミストまたは泡にして噴霧後、布やティッシュで塗り延ばしながら拭き取ってもよい。 If the target surface is other than inside the toilet, that is, the outside of the toilet, the front or back of the toilet seat, the floor, the toilet-to-floor clearance, the toilet mat, or the toilet wall, there is no need to wipe off with a cloth or tissue. Therefore, it is preferable to spray in the form of a mist. When spraying in the form of mist, a commercially available spray article, for example, “Resesh sterilization EX” (manufactured by Kao Corporation), trigger type sprayer (spray amount of about 0.6 g per stroke) or “quick punch” ( A method of spraying 1 to 3 times from a distance of about 20 to 50 cm from the target surface using a trigger type sprayer (manufactured by Kao Corporation) (spraying amount of about 0.3 g per one stroke) or the like is preferable. In addition, when the target surface is inside the toilet bowl, for example, when spraying on the back of the edge considered to be a place where bad odor is generated, the above-mentioned mist-type trigger sprayer or “toilet magic phosphorus deodorizing / cleaning spray” (Kao ( It is also possible to use a sprayer that can discharge the contents in the form of foam, such as a trigger type sprayer (manufactured by Co., Ltd.) (spray amount of about 1.0 g per one stroke). In this case, it is preferable to leave the target surface as it is after spraying so that the target surface is covered with mist or foam. When the composition does not soak into the target surface, the mist or foam may be sprayed with the sprayer described above, and then wiped off while spreading with a cloth or tissue.
泡状に排出できるトリガー式スプレーヤーとしては、泡形成機構を有し、吐出口の吐出面積が０．３〜１．０ｍｍ2であるトリガー式スプレーヤーが好ましい。このようなトリガー式スプレーヤーについては、特開２００６−３２０８４５号公報、実公平６−３４８５８号公報、実開平７−９４５１号公報、特開平８−７１４６３号公報、特開２００２−１９４４００号公報などを参考にすることができる。 As the trigger type sprayer that can be discharged in the form of foam, a trigger type sprayer having a foam forming mechanism and having a discharge area of 0.3 to 1.0 mm 2 is preferable. As for such a trigger type sprayer, JP-A-2006-320845, JP-A-6-34858, JP-A-7-9451, JP-A-8-71463, JP-A-2002-194400, etc. Can be helpful.
本発明に用いるトリガー式スプレーヤーの泡形成機構については、スピンエレメント及び筒状の構造体、直径４〜８ｍｍの円形状の空間部分に棒状の突起が数個設置された液体通過板を有する構造のものが好適である。ここで「スピンエレメント」とは、当該スピンエレメントを通じて液状物の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出する機構をいう。 Regarding the foam formation mechanism of the trigger sprayer used in the present invention, a spin element, a cylindrical structure, and a structure having a liquid passage plate in which several rod-shaped protrusions are installed in a circular space portion having a diameter of 4 to 8 mm Are preferred. Here, the “spin element” refers to a mechanism that applies a spin to the flow of liquid through the spin element and finally ejects the liquid from the nozzle.
泡形成機構の部材である液体通過板は、直径４〜８ｍｍ、好ましくは直径５〜７ｍｍの円形状の空間部分に、棒状の突起を好ましくは３〜８個設置されたものであり、通過板を平面で見た場合に、好ましくは幅０．８〜１．２ｍｍ、長さ２〜４ｍｍの長方形状の棒状突起が好適である。また、棒状の突起部分を除いた空間部分に対する突起部分の占める面積は２０〜９０面積％、好ましくは３０〜８０面積％、より好ましくは４０〜７０面積％が好適であり、このような液体通過板を設置することで、好適な泡が形成する。 The liquid passage plate, which is a member of the foam forming mechanism, is a circular plate having a diameter of 4 to 8 mm, preferably 5 to 7 mm, and preferably 3 to 8 rod-shaped protrusions. When viewed in a plane, a rectangular bar-shaped protrusion having a width of 0.8 to 1.2 mm and a length of 2 to 4 mm is preferable. Further, the area occupied by the projection portion with respect to the space portion excluding the rod-like projection portion is preferably 20 to 90 area%, preferably 30 to 80 area%, more preferably 40 to 70 area%. By installing a plate, a suitable foam is formed.
本発明に係るトリガー式スプレーヤーは、吐出口の吐出面積が０．３〜１．０ｍｍ2、好ましくは０．５〜０．８ｍｍ2である。通常、液吐出量が少ないトリガー式スプレーヤーは液垂れなどが生じるため吐出面積は非常に小さく、０．２ｍｍ2以下であるが、本発明では敢えて吐出口を大きく採ることで、付着性のよい泡を得ることができる。 In the trigger sprayer according to the present invention, the discharge area of the discharge port is 0.3 to 1.0 mm 2 , preferably 0.5 to 0.8 mm 2 . Usually, the trigger type sprayer with a small liquid discharge amount causes dripping or the like, so the discharge area is very small and is 0.2 mm 2 or less. However, in the present invention, by taking a large discharge port, the adhesion is good. Bubbles can be obtained.
本発明では、上述のトイレ用組成物をトリガー式スプレーヤーによりスプレーした後は、洗い流さずにそのまま放置する。これにより、（ａ）成分がβ−グルクロニダーゼ活性を効率よく阻害できるため、有効に糞尿臭の発生を抑制することができる。 In this invention, after spraying the above-mentioned toilet composition with a trigger sprayer, it is left as it is without washing away. Thereby, since (a) component can inhibit (beta) -glucuronidase activity efficiently, generation | occurrence | production of an excrement smell can be suppressed effectively.
本発明のトイレ用組成物は、トイレ用消臭剤組成物、トイレ用消臭洗浄剤組成物、トイレ用洗浄剤組成物等として好適であり、本発明のトイレ用物品は、トイレ用消臭剤、トイレ用消臭洗浄剤、トイレ用洗浄剤等として好適である。これらは、トイレ（便器）及びその周辺並びにトイレ内に配置される各種物品等に適用されるものである。より好適には、トイレ（便器）の周辺並びにトイレ内に配置される各種物品等に適用されるトイレ用消臭剤組成物としての使用である。 The toilet composition of the present invention is suitable as a toilet deodorant composition, a toilet deodorant cleaning composition, a toilet cleaning composition, etc., and the toilet article of the present invention is a toilet deodorant. Suitable as an agent, a deodorant cleaning agent for toilets, a cleaning agent for toilets, and the like. These are applied to toilets (toilet bowls), their surroundings, and various articles placed in the toilets. More preferably, it is used as a deodorant composition for toilets that is applied to the vicinity of toilets (toilet bowls) as well as various articles placed in the toilets.
参考例１
＜β−グルクロニダーゼ活性阻害率の測定＞
γ線滅菌済み容器中に、２ｍＭのｐ−ニトロフェニル−β−Ｄ−グルクロニド水溶液１００μＬ、０．５Ｍリン酸バッファー（ｐＨ６．８）４０μＬ、イオン交換水３８μＬ、表１に示す各化合物の１０質量％ＤＰＧ（ジプロピレングリコール）溶液２μLを混合し、続いて１６units/mLに調整したβ−グルクロニダーゼ水溶液２０μLを加えて、３７℃恒温槽中で２時間酵素反応を行った。供した化合物の反応液中での濃度は０．１質量％であった。また、表１に示す各化合物の代わりにＤＰＧを加えたものをコントロールとし、各サンプル及びコントロールごとに、酵素液の代わりにイオン交換水を加えたものをブランクとして、それぞれ同様に２時間反応を行った。上記反応液を０．２Ｍグリシンバッファー（ｐＨ１０．４）を用いて希釈し、波長４００ｎｍにおける吸光度を測定した。得られた測定値より、次式に従ってβ−グルクロニダーゼの相対活性阻害率を求め、表１に示した。
Reference example 1
<Measurement of β-glucuronidase activity inhibition rate>
In a container sterilized by γ-ray, 100 μL of 2 mM p-nitrophenyl-β-D-glucuronide aqueous solution, 40 μL of 0.5 M phosphate buffer (pH 6.8), 38 μL of ion-exchanged water, 10 mass of each compound shown in Table 1 2 μL of% DPG (dipropylene glycol) solution was mixed, 20 μL of β-glucuronidase aqueous solution adjusted to 16 units / mL was added, and the enzyme reaction was performed in a 37 ° C. constant temperature bath for 2 hours. The concentration of the provided compound in the reaction solution was 0.1% by mass. In addition, each of the compounds shown in Table 1 was added with DPG as a control, and each sample and control was subjected to a reaction for 2 hours in the same manner with each sample and control added with ion-exchanged water instead of the enzyme solution. went. The reaction solution was diluted with 0.2 M glycine buffer (pH 10.4), and the absorbance at a wavelength of 400 nm was measured. From the measured values obtained, the relative activity inhibition rate of β-glucuronidase was determined according to the following formula and is shown in Table 1.
「コントロール吸光度変化」＝コントロールの吸光度−コントロールのブランクの吸光度
「サンプル吸光度変化」＝サンプルの吸光度−サンプルのブランクの吸光度
“Control Absorbance Change” = Control Absorbance−Control Blank Absorbance “Sample Absorbance Change” = Sample Absorbance−Sample Blank Absorbance
実施例１
（１）トイレ用組成物の調製
表２に示すトイレ用組成物を調製した。尚、クエン酸は組成物全体のｐＨが７となるように微量を添加し、全体量を水で調整した。
Example 1
(1) Preparation of toilet composition The toilet composition shown in Table 2 was prepared. Citric acid was added in a small amount so that the pH of the entire composition was 7, and the total amount was adjusted with water.
表２中の成分は以下のものである。
・ａ−６：８−シクロヘキサデセン−１−オン
・アルキルグリコシド：花王（株）製、マイドール１２、アルキル基の炭素数は１２、グルコース平均縮合度１．３
・抗菌剤：ジデシルジメチルアンモニウムクロリド（花王（株）製、コータミンＤ−１０Ｅ）
The components in Table 2 are as follows.
A-6: 8-cyclohexadecene-1-one alkyl glycoside: manufactured by Kao Corporation, mydol 12, carbon number of alkyl group is 12, glucose average condensation degree 1.3
Antibacterial agent: Didecyldimethylammonium chloride (Kao Co., Ltd., Cotamine D-10E)
（２）β−グルクロニダーゼ活性阻害
γ線滅菌済み容器中に２ｍＭ ｐ−ニトロフェニル−β−Ｄ−グルクロニド（ＰＮＰＧ）水溶液５００μＬ、０．５Ｍリン酸バッファー（ｐＨ６．８）２００μＬ、表２の組成物５μＬまたは２０μＬを添加し、さらにイオン交換水を添加混合して、全量を９９０μＬとした。続いて、０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ６．８）を用いて１６０ｕｎｉｔｓ／ｍＬに調製したβ−グルクロニダーゼ溶液１０μＬを添加混合し、３７℃恒温槽中で２時間反応を行った。供した組成物の反応液中での濃度は０．５質量％または２質量％となる。また、組成物の代わりにイオン交換水を加えたものをコントロールとし、各サンプル及びコントロールごとに酵素液の代わりにイオン交換水を加えたものをブランクとして、それぞれ同様に２時間反応を行った。上記反応液を０．２Ｍグリシン−水酸化ナトリウムバッファー（ｐＨ１０．４）を用いて希釈し、波長４００ｎｍにおける吸光度を測定した。得られた測定値より、参考例１の相対活性阻害率の算出式に従ってβ−グルクロニダーゼの相対活性阻害率を求め、図１に示した。
(2) β-glucuronidase activity inhibition 500 μL of 2 mM p-nitrophenyl-β-D-glucuronide (PNPG) aqueous solution, 200 μL of 0.5 M phosphate buffer (pH 6.8) in a γ-ray sterilized container, composition of Table 2 5 μL or 20 μL was added, and ion-exchanged water was further added and mixed to make the total amount 990 μL. Subsequently, 10 μL of β-glucuronidase solution prepared at 160 units / mL using 0.1 M phosphate buffer (pH 6.8) was added and mixed, and the reaction was performed in a 37 ° C. constant temperature bath for 2 hours. The concentration of the provided composition in the reaction solution is 0.5% by mass or 2% by mass. Moreover, the thing which added ion-exchange water instead of the composition was made into control, and what added ion-exchange water instead of the enzyme liquid for each sample and control was made into the blank, and each was similarly reacted for 2 hours. The reaction solution was diluted with 0.2 M glycine-sodium hydroxide buffer (pH 10.4), and the absorbance at a wavelength of 400 nm was measured. From the obtained measured value, the relative activity inhibition rate of β-glucuronidase was determined according to the formula for calculating the relative activity inhibition rate of Reference Example 1, and is shown in FIG.
図１の結果より、本発明のトイレ用組成物はβ−グルクロニダーゼ阻害活性を有することがわかる。なかでも、ａ−６（８−シクロヘキサデセン−１−オン）と抗菌剤（ジデシルジメチルアンモニウムクロリド）を併用した本発明品１−１の組成物は、組成物添加濃度を０．５質量％とした場合においても８０％以上の阻害活性を示し、より好ましいものであるといえる。 The result of FIG. 1 shows that the toilet composition of the present invention has β-glucuronidase inhibitory activity. In particular, the composition of the product 1-1 of the present invention that uses a-6 (8-cyclohexadecen-1-one) and an antibacterial agent (didecyldimethylammonium chloride) in combination has a composition addition concentration of 0.5% by mass. In this case, the inhibitory activity is 80% or more, which is more preferable.
実施例２
実施例１で調製した表２のトイレ用組成物をトリガー式スプレー容器〔花王（株）製「クイックパンチ」の中身を抜き、水で洗浄し乾燥させたもの〕に充填してスプレー式のトイレ用物品を得た。トリガー式スプレー容器によって組成物の各々を、１０ｃｍ四方のタイル面に０．０１ｇ／ｃｍ2スプレーして１日乾燥させ、その後、ヒト尿０．５ｇ（５人のヒト尿混合物）を均一に塗布し、１２時間乾燥させ、乾燥後の尿臭強度（臭気官能評価）を以下の手法で判定し尿臭生成抑制効果を評価した。
Example 2
The toilet composition shown in Table 2 prepared in Example 1 was filled into a trigger spray container (the contents of “Quick Punch” manufactured by Kao Corporation were removed, washed with water and dried) and sprayed. An article for use was obtained. Each of the compositions is sprayed on a 10 cm square tile surface by spraying 0.01 g / cm 2 with a trigger type spray container and dried for 1 day, and then 0.5 g of human urine (mixture of 5 human urine) is uniformly applied. Then, it was dried for 12 hours, and the urine odor intensity (odor sensory evaluation) after drying was determined by the following method to evaluate the urine odor production inhibitory effect.
臭気官能評価は６名のパネラーによって、臭気の強度を０〜５の評価スコアによる６段階臭気強度表示法に基づいて行った。評価スコアは、「０」無臭、「１」やっと感知できるニオイ（検知閾値）、「２」尿臭であることわかるが弱いニオイ（認知閾値）、「３」楽に尿臭であると感じられるニオイ、「４」強い尿臭、「５」強烈な尿臭を示す。臭気強度の判定は０．５刻みで行い、最高ポイントおよび最低ポイントをつけた２名を除いた４名の評価を平均し、小数点以下の数値を０．２５以上０．７５未満は０．５とし、０．７５以上は整数に切り上げ、０．２５未満は整数に切り捨てた。評価結果を図２に示した。 Odor sensory evaluation was performed by 6 panelists based on a 6-step odor intensity display method based on an evaluation score of 0 to 5 for odor intensity. Evaluation score is “0” odorless, “1” odor that can be finally detected (detection threshold), “2” urine odor, but weak odor (cognitive threshold), “3” odor that can be easily felt as urine odor “4” indicates a strong urine odor and “5” indicates a strong urine odor. The odor intensity is determined in increments of 0.5, the average of the evaluation of 4 people excluding 2 people with the highest point and the lowest point, and the numerical value after the decimal point is 0.25 or more and less than 0.75 is 0.5 And 0.75 or more was rounded up to an integer, and less than 0.25 was rounded down to an integer. The evaluation results are shown in FIG.
図２の結果から、本発明のトイレ用組成物をトリガー式スプレー容器から噴霧することにより、尿臭の生成を抑制する効果が認められることがわかる。 The result of FIG. 2 shows that the effect which suppresses the production | generation of a urine odor is recognized by spraying the toilet composition of this invention from a trigger type spray container.
実施例３
表１に示す（ａ）成分、下記の（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分及び（ｅ）成分を用い、表３に示す組成の本発明のトイレ用組成物及び比較のトイレ用組成物を調製した。得られたトイレ用組成物について、下記方法で尿臭発生の抑制効果を評価した。結果を表３に示す。
Example 3
Using the (a) component shown in Table 1, the following (b) component, (c) component, (d) component and (e) component, the toilet composition of the present invention having the composition shown in Table 3 and a comparative toilet A composition was prepared. About the obtained toilet composition, the suppression effect of urine odor generation was evaluated by the following method. The results are shown in Table 3.
＜配合成分＞
（ｂ）成分
ｂ−１：アルキルグリコシド（花王（株）製、マイドール１２、アルキル基の炭素数は１２、グルコース平均縮合度１．３）
ｂ−２：Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタイン
ｂ−３：Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボシキメチルアンモニウムベタイン
ｂ−４：Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
ｂ−５：ポリオキシエチレン（平均８モル）ラウリルエーテル
ｂ−６：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アルキル基の炭素数は１１〜１５）
ｂ−７：ラウリル硫酸ナトリウム
<Blending ingredients>
(B) Component b-1: Alkyl glycoside (manufactured by Kao Corporation, Mydol 12, carbon number of alkyl group is 12, glucose average condensation degree 1.3)
b-2: N-lauroylaminopropyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium betaine b-3: N-lauroylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine b-4: N-lauroylaminopropyl-N, N-dimethylamine oxide b-5: polyoxyethylene (average 8 moles) lauryl ether b-6: sodium alkylbenzenesulfonate (the alkyl group has 11 to 15 carbon atoms)
b-7: Sodium lauryl sulfate
（ｃ）成分
ｃ−１：２−エチルヘキシルグリセリルエーテル
ｃ−２：イソプレングリコール（３−メチル−１，３−ブタンジオール）
ｃ−３：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
ｃ−４：エタノール
(C) Component c-1: 2-ethylhexyl glyceryl ether c-2: Isoprene glycol (3-methyl-1,3-butanediol)
c-3: triethylene glycol monophenyl ether c-4: ethanol
（ｄ）成分
ｄ−１：ジデシルジメチルアンモニウムクロリド（花王（株）製、コータミンＤ−１０Ｅ）
ｄ−２：アルキルベンジルアンモニウムクロリド（花王（株）製、サニゾールＣ、アルキル基の炭素数は１２）
(D) Component d-1: Didecyldimethylammonium chloride (manufactured by Kao Corporation, Coatamine D-10E)
d-2: Alkylbenzylammonium chloride (manufactured by Kao Corporation, Sanizol C, the carbon number of the alkyl group is 12)
（ｅ）成分
ｅ−１：クエン酸
ｅ−２：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
(E) Component e-1: Citric acid e-2: Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium
＜尿臭発生抑制効果の評価方法＞
(1)評価サンプルの調製
γ線滅菌済み容器中に、採取後のヒト尿サンプル（５人のヒト尿混合物）500μL、表３のトイレ用組成物500μL、続いて160units/mLに調整したβ-グルクロニダーゼ水溶液10μLを添加混合し、37℃恒温槽に静置して20時間反応させた。また、ヒト尿サンプル500μLに、イオン交換水500μL、及び酵素液10μLを加えて混合したものをコントロールとし、ヒト尿サンプル500μLに、イオン交換水500μLを加え混合したものをブランクとして、それぞれ同様に20時間反応させた。各サンプルについて、それぞれ等量を匂い紙先端に滴下し、これを評価サンプルとした。
<Evaluation method of urine odor generation suppression effect>
(1) Preparation of evaluation sample In a γ-ray sterilized container, 500 μL of human urine sample (mixture of 5 human urine) after collection, 500 μL of toilet composition shown in Table 3, followed by β- adjusted to 160 units / mL Glucuronidase aqueous solution (10 μL) was added and mixed, and left in a 37 ° C. constant temperature bath for reaction for 20 hours. Similarly, 500 μL of human urine sample mixed with 500 μL of ion exchange water and 10 μL of enzyme solution was used as a control, and 500 μL of human urine sample mixed with 500 μL of ion exchange water was used as a blank. Reacted for hours. For each sample, an equal amount was dropped on the odor paper tip, and this was used as an evaluation sample.
(2)尿臭発生抑制効果の評価
６人のパネラーが、上記方法で調製された評価サンプルに対して、尿臭の評価を行った。尿臭の強さについては、以下に示す臭気強度レベルを尺度として０．５刻みで採点を行い、最高ポイントおよび最低ポイントをつけた２名を除いた４名の評価を平均し、小数点以下の数値を０．２５以上０．７５未満は０．５とし、０．７５以上は整数に切り上げ、０．２５未満は整数に切り捨てた。
(2) Evaluation of urine odor generation inhibitory effect Six panelists evaluated urine odor on the evaluation samples prepared by the above method. For the strength of urine odor, scoring is done in 0.5 increments using the following odor intensity levels as a scale, and the average of the four evaluations excluding the two with the highest and lowest points, A numerical value of 0.25 or more and less than 0.75 was set to 0.5, 0.75 or more was rounded up to an integer, and less than 0.25 was rounded down to an integer.
尿臭の臭気強度の評価基準
０：無臭
１：やっと感知できるニオイ（検知閾値）
２：尿臭であることわかるが弱いニオイ（認知閾値）
３：楽に尿臭であると感じられるニオイ
４：強い尿臭
５：強烈な尿臭
Evaluation criteria for odor intensity of urine odor 0: No odor 1: Scent that can be finally detected (detection threshold)
2: Smell that smells of urine but weak (cognitive threshold)
3: Smell that feels urine odor easily 4: Strong urine odor 5: Strong urine odor
Claims (10)
（ａ）成分：１４〜１８員環の大環状化合物から選ばれるβ−グルクロニダーゼ阻害剤の１種以上
（ｂ）成分：界面活性剤の１種以上 ０．００１〜５質量％ The toilet composition containing the following (a) component and (b) component.
(A) Component: One or more β-glucuronidase inhibitors selected from 14 to 18-membered macrocyclic compounds (b) Component: One or more surfactants 0.001 to 5% by mass
（i）炭素数１〜３の一級アルコール
（ii）下記一般式（Solv-1）で示される化合物
Ｒ1−（ＯＲ2）m−ＯＲ3 （Solv-1）
〔式中、Ｒ1及びＲ3はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜７の炭化水素基であり、Ｒ2は炭素数２又は３のアルキレン基であり、ｍは１〜６の数であり、ｍ個のＲ2は同一でも異なっていても良い。〕
（iii）炭素数３〜１０の１価アルコールにグリシドール及び／又はエピクロルヒドリンを平均１〜５モル付加させたアルキル（ポリ）グリセリルエーテル The toilet composition according to claim 5, wherein the component (c) is at least one selected from the following compounds (i) to (iii).
(I) a primary alcohol having 1 to 3 carbon atoms (ii) a compound represented by the following general formula (Solv-1)
R 1 − (OR 2 ) m −OR 3 (Solv-1)
[Wherein, R 1 and R 3 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms, R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and m is a number of 1 to 6] Yes, m R 2 may be the same or different. ]
(Iii) Alkyl (poly) glyceryl ether obtained by adding 1 to 5 moles of glycidol and / or epichlorohydrin on average to a monohydric alcohol having 3 to 10 carbon atoms
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