JP2007106921A - Aqueous composition - Google Patents
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Abstract
【課題】香り立ちや香りの持続性に優れると共に併用する水溶性色素の変色を酸性条件下で抑制できる、特に液体洗浄剤組成物に応用するのに好適な水性組成物を提供する。
【解決手段】賦香かつ着色された水性組成物であって、（ａ）１級アミノ基を有する色素化合物、（ｂ）リラール、リリアール、リグストラール、ベンズアルデヒドから１つ以上選ばれるアルデヒド系香料成分を２０〜２５０ｐｐｍ、及び水を含有し、組成物中の（ｂ）成分以外のアルデヒド系香料成分の含有量が２５ｐｐｍ以下である酸性水性組成物。
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【選択図】なしDisclosed is an aqueous composition that is excellent in fragrance formation and scent persistence and that can suppress discoloration of a water-soluble dye used in combination under acidic conditions, and is particularly suitable for application to a liquid detergent composition.
A perfumed and colored aqueous composition comprising: (a) a pigment compound having a primary amino group; (b) an aldehyde-based fragrance component selected from one or more selected from rilal, lyial, ligustral, and benzaldehyde. An acidic aqueous composition containing 20 to 250 ppm and water, wherein the content of aldehyde-based fragrance components other than the component (b) in the composition is 25 ppm or less.
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[Selection figure] None
Description
本発明は水溶性色素及び香料を含有する水性組成物、並びに酸性液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to an aqueous composition containing a water-soluble dye and a fragrance, and an acidic liquid detergent composition.
硬質表面用の液体洗浄剤などは、洗浄時の視認性などから水溶性染料で着色することが行われている（特許文献１〜４）。このような水溶性色素は酸性条件下で一般に様々な温度条件において安定なものが用いられるが、夏場の高温時にはこのような染料を用いても変色を引き起こすことが知られており、水溶性染料が少量でも変色しない方法が求められる。 Liquid detergents for hard surfaces are colored with water-soluble dyes from the viewpoint of visibility during cleaning (Patent Documents 1 to 4). Such water-soluble dyes are generally stable under various temperature conditions under acidic conditions, but it is known that even when such dyes are used at high temperatures in summer, discoloration is caused. There is a need for a method that will not cause discoloration even in small amounts.
一方、特許文献１、２、４、５にみられるように香料組成物は液体洗浄剤には汎用されている。その中でもアルデヒド系香料成分は、香り立ちや香りの持続性に効果があり、特に界面活性剤を含有する洗浄剤組成物には、このような特徴を生かすため配合されている。
洗浄剤組成物を硬質表面に使用する場合、直後に香りが感じられ、また、しばらく時間が経過した後も、空間に爽やかで清潔感のある香りが持続することが好ましい。アルコール系香料や炭化水素系香料などは、香りが弱く持続性に乏しいが、アルデヒド系香料成分はその点優れている。ところがアルデヒド系香料成分を多く含有する場合、上記水溶性染料の変色を抑制することが困難になる。特許文献２では高温保存時の色素安定性、特許文献４では香料の香気安定性、特許文献５では基剤の損傷性、非着色性を取り上げているが、洗浄液の液色の高温安定性に関しては議論されていなかった。 When the cleaning composition is used on a hard surface, it is preferred that a scent is felt immediately, and that a refreshing and clean scent persists in the space even after a while. Alcohol-based fragrances and hydrocarbon-based fragrances have weak fragrance and poor sustainability, but aldehyde-based fragrance components are excellent in that respect. However, when it contains a lot of aldehyde-based fragrance components, it becomes difficult to suppress discoloration of the water-soluble dye. Patent Document 2 deals with dye stability during high-temperature storage, Patent Document 4 deals with perfume aroma stability, and Patent Document 5 deals with base damage and non-coloring properties. Was not discussed.
従って、本発明が解決しようとする課題は、香り立ちや香りの持続性に優れると共に併用する水溶性色素の変色を酸性条件下で抑制する水性組成物、特に液体洗浄剤組成物に応用するのに好適な水性組成物を提供することにある。 Therefore, the problem to be solved by the present invention is to apply to an aqueous composition, particularly a liquid detergent composition, which is excellent in fragrance and sustainability and suppresses discoloration of a water-soluble pigment used in combination under acidic conditions. It is in providing a suitable aqueous composition.
本発明は、賦香かつ着色された水性組成物であって、（ａ）１級アミノ基を有する色素化合物、（ｂ）リラール、リリアール、リグストラール、ベンズアルデヒドから１つ以上選ばれるアルデヒド系香料成分を２０〜２５０ｐｐｍ、及び水を含有し、組成物中の（ｂ）成分以外のアルデヒド系香料成分の含有量が２５ｐｐｍ以下である酸性水性組成物に関する。 The present invention is a perfumed and colored aqueous composition comprising: (a) a pigment compound having a primary amino group; (b) an aldehyde-based fragrance component selected from one or more selected from laral, lyial, ligustral, and benzaldehyde. The present invention relates to an acidic aqueous composition containing 20 to 250 ppm and water, wherein the content of aldehyde-based fragrance components other than the component (b) in the composition is 25 ppm or less.
また、本発明は、賦香かつ着色された液体洗浄剤組成物であって、（ａ）１級アミノ基を有する色素、（ｂ）リラール、リリアール、リグストラール、ベンズアルデヒドから１つ以上選ばれるアルデヒド系香料成分を２０〜２５０ｐｐｍ、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）有機酸を２〜１５質量％、及び水を含有し、（ｂ）成分以外のアルデヒド系香料成分の含有量が２５ｐｐｍ以下である酸性液体洗浄剤組成物に関する。 In addition, the present invention is a fragranced and colored liquid detergent composition, which is (a) a dye having a primary amino group, (b) one or more aldehydes selected from lyral, lyial, ligustral, and benzaldehyde. 20 to 250 ppm of fragrance component, (c) surfactant, (d) 2 to 15% by mass of organic acid, and water, and content of aldehyde fragrance component other than (b) component is 25 ppm or less. The present invention relates to an acidic liquid detergent composition.
本発明によれば、酸性条件下においても香り立ちや香りの持続性に優れると共に併用する染料の変色を抑制する水性組成物が提供される。本発明の水性組成物は、賦香、着色などの目的で、液体洗浄剤組成物に配合することができ、その場合には香り立ちや香りの持続性に優れると共に染料の変色が抑制された液体洗浄剤組成物が得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the aqueous composition which suppresses discoloration of the dye used together while being excellent in fragrance standing and fragrance sustainability also on acidic conditions is provided. The aqueous composition of the present invention can be blended into a liquid detergent composition for the purpose of flavoring, coloring, etc., and in that case, it is excellent in fragrance standing and scent sustainability, and dye discoloration is suppressed. A liquid detergent composition is obtained.
本発明で用いる色素〔以下（ａ）成分という〕は、分子内に１級アミノ基を有する化合物を含有することが必要であり、酸性溶液中で安定で有る上に審美性に優れる。このような（ａ）成分の色素としては、水溶性染料が好ましく、具体的には、C.I. Acid Black 1（黒色401号）、C.I. Acid Red 33（赤色227号）を挙げることができる。 The dye used in the present invention (hereinafter referred to as component (a)) needs to contain a compound having a primary amino group in the molecule, and is stable in an acidic solution and excellent in aesthetics. As the pigment of the component (a), a water-soluble dye is preferable, and specific examples thereof include C.I. Acid Black 1 (black 401) and C.I. Acid Red 33 (red 227).
本発明の水性組成物は、使用時の視認性から（ａ）成分を組成物中に０．００００１〜０．０２質量％、更に０．０００１〜０．０１５質量％、特に０．０００５〜０．０１質量％含有することが好ましく、このような範囲で高温での変色を満足できるレベルまで抑制することが可能になる。 In the aqueous composition of the present invention, the component (a) is contained in the composition in an amount of 0.00001 to 0.02% by mass, more preferably 0.0001 to 0.015% by mass, and particularly 0.0005 to 0 in view of visibility during use. It is preferable to contain 0.01 mass%, and discoloration at a high temperature can be suppressed to a satisfactory level within such a range.
本発明の水性組成物は、リラール、リリアール、リグストラール、ベンズアルデヒドから選ばれる１種以上のアルデヒド系香料成分〔以下（ｂ）成分という〕、好ましくはリラールおよびリグストラールから選ばれる１種以上のアルデヒド系香料成分を含有する。（ｂ）成分の含有量は、組成物中、２０〜２５０ｐｐｍ、好適には５０〜２００ｐｐｍの範囲であり、これを満たすように（ｂ）成分を調整することが好ましい。 The aqueous composition of the present invention comprises at least one aldehyde-based fragrance component selected from rilal, lyral, ligustral, and benzaldehyde (hereinafter referred to as component (b)), preferably at least one aldehyde-based fragrance selected from rillal and ligustral. Contains ingredients. Content of (b) component is 20-250 ppm in a composition, Preferably it is the range of 50-200 ppm, and it is preferable to adjust (b) component so that this may be satisfy | filled.
本発明の効果においては、（ｂ）成分のアルデヒド系香料成分、より好ましくはリラール、リグストラールが、染料の変色に与える影響が小さく、３０℃のｐＨが１〜４において安定である。 In the effect of the present invention, the aldehyde-based fragrance component (b), more preferably laral or ligustral, has little influence on the discoloration of the dye and is stable at a pH of 1 to 4 at 30 ° C.
一方、（ｂ）成分以外のアルデヒド系香料成分は、染料の変色への影響が大きく、３０℃のｐＨが１〜４において安定性に欠ける。また、色素の変色に影響するだけでなく、当該水性組成物の長期保存後の香調に影響する。したがって（ｂ）成分以外のアルデヒド系香料成分の含有量は組成物中２５ｐｐｍ以下、更に２０ｐｐｍ以下であることが望ましい。 On the other hand, the aldehyde-based fragrance component other than the component (b) has a great influence on the discoloration of the dye and lacks stability at a pH of 1 to 4 at 30 ° C. Moreover, it not only affects the discoloration of the pigment, but also affects the scent of the aqueous composition after long-term storage. Therefore, the content of the aldehyde fragrance component other than the component (b) is preferably 25 ppm or less, more preferably 20 ppm or less in the composition.
（ｂ）成分以外のアルデヒド系香料成分としては、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ヘキセナール、シス−４−ヘプテナール、２，６−ノナジエノール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−２−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ペリラアルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、１０−ウンデセナール、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、ノナナール、マイラックアルデヒド、３，６（４，６）−ジメチル−３−シクロヘキセン−１カルボアルデハイド（商品名＝シクロベルタール／花王）を挙げることができる。 Examples of the aldehyde-based fragrance component other than the component (b) include hexyl aldehyde, heptyl aldehyde, octyl aldehyde, nonyl aldehyde, decyl aldehyde, undecyl aldehyde, dodecyl aldehyde, tridecyl aldehyde, trimethyl hexyl aldehyde, methyl octyl acetaldehyde, methyl nonyl acetaldehyde , Trans-2-hexenal, cis-4-heptenal, 2,6-nonadienol, cis-4-decenal, undecylene aldehyde, trans-2-dodecenal, trimethylundecenal, 2,6,10-trimethyl-5,9 -Undecadienal, citral, citronellal, hydroxycitronellal, perilaldehyde, methoxydihydrocitronellal, citronellyloxyacetaldehyde Isocyclocitral, centenal, bernaldehyde, dupical, macear, boronal, setneral, phenylacetaldehyde, phenylpropylaldehyde, cinnamic aldehyde, α-amyl cinnamic aldehyde, α-hexyl cinnamic aldehyde, hydrotropic aldehyde, anisaldehyde, p -Methylphenylacetaldehyde, cuminaldehyde, cyclamenaldehyde, 3- (pt-butylphenyl) -propylaldehyde, p-ethyl-2,2-dimethylhydrocinnamaldehyde, 2-methyl-3- (p-methoxyphenyl) -Propylaldehyde, pt-butyl-α-methylhydrocinnamic aldehyde, salicylaldehyde, heliotropin, helional, vanillin, ethyl Phosphorus, methylvanillin, 10-undecenal, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyde, 1-methyl-4- (4-methyl-3) -Pentenyl) -3-cyclohexene-1-carboxaldehyde, nonanal, mylacaldehyde, 3,6 (4,6) -dimethyl-3-cyclohexene-1 carboaldehyde (trade name = cyclobeltal / Kao) Can do.
本発明者らは（ａ）成分の変色を詳細に検討した結果、アルデヒド系香料成分が水性組成物の酸性領域において、特定の色素を変色させる原因となっていることを見出し、更には、アルデヒド系香料成分の中でも前記のような特定のアルデヒド系香料を用いると、水性組成物のｐＨが酸性、具体的には３０℃のｐＨが１〜４の比較的強い酸性域にあっても、（ａ）成分の変色への影響を抑制することができ、かつ長期保存しても安定に保てることができることを見出した。 As a result of examining the discoloration of the component (a) in detail, the present inventors have found that the aldehyde-based fragrance component causes the discoloration of a specific dye in the acidic region of the aqueous composition. When a specific aldehyde fragrance as described above is used among the system fragrance components, the pH of the aqueous composition is acidic, specifically, even when the pH at 30 ° C. is in a relatively strong acidic range of 1 to 4 ( It has been found that the influence on discoloration of component a) can be suppressed and can be kept stable even after long-term storage.
本発明の水性組成物は（ｂ）成分および（ｃ）成分の分散又は可溶化の目的から、界面活性剤を含有してもよい。 The aqueous composition of the present invention may contain a surfactant for the purpose of dispersing or solubilizing the component (b) and the component (c).
本発明の技術思想は、酸性の賦香かつ着色された水性組成物全般に利用できるものであるが、具体的な用途として、液体洗浄剤組成物に応用することが好ましく、特には上記の分散性の観点からしても、界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物に応用することが好ましい。 The technical idea of the present invention can be used for all acidic perfumed and colored aqueous compositions, but as a specific use, it is preferably applied to a liquid detergent composition, and in particular, the dispersion described above. From the viewpoint of safety, it is preferable to apply to a liquid detergent composition containing a surfactant.
水性組成物ないし液体洗浄剤組成物に用いられる好適な界面活性剤〔以下（ｃ）成分という〕としては、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、及び双性又は両性界面活性剤から選ばれる１種以上が挙げられる。 Suitable surfactants used in the aqueous composition or liquid detergent composition (hereinafter referred to as component (c)) include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, and zwitterionic or 1 or more types chosen from an amphoteric surfactant are mentioned.
陽イオン界面活性剤〔以下（ｃ１）成分という〕としては、炭素数８〜１６の炭化水素基を１〜３個と残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、もしくはベンジル基である４級アンモニウム化合物が好適である。（ｃ１）成分としては下記一般式（１）〜（３）の化合物を挙げることができる。 As a cationic surfactant (hereinafter referred to as component (c1)), 1 to 3 hydrocarbon groups having 8 to 16 carbon atoms and the rest being an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a benzyl group. Certain quaternary ammonium compounds are preferred. (C1) As a component, the compound of the following general formula (1)-(3) can be mentioned.
〔式中、Ｒ1及びＲ6は、それぞれ独立して炭素数６〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは芳香環又は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれるエステル基あるいはアミド基であり、Ｒ2は、Ｘがエステル基又はアミド基である場合には水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｘが芳香環の場合には、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ11)k−である。ここでＲ11はエチレン基又はプロピレン基であり、ｋは平均１〜１０の数である。Ｒ5は炭素数１〜３のアルキレン基である。Ｒ7〜Ｒ10はこれらの内１つ以上が炭素数８〜１８のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。また、ｍは０又は１の数である。さらにＹ-は、陰イオンである。〕 [Wherein, R 1 and R 6 are each independently an alkyl group or alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms, and R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxy group. It is an alkyl group. X is an aromatic ring or an ester group or an amide group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, and —NHCO—, and R 2 is substituted with a hydroxyl group when X is an ester group or an amide group. An alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted, and when X is an aromatic ring, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group or — (O—R 11 ) k -. Here, R11 is an ethylene group or a propylene group, and k is an average number of 1 to 10. R5 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. One or more of R 7 to R 10 are an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the remainder is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. M is a number of 0 or 1. Furthermore, Y − is an anion. ]
陰イオン界面活性剤〔以下（ｃ２）成分という〕としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（炭素数１０〜１８が好ましい）硫酸エステル塩、アルキル（炭素数１０〜１８が好ましい）エーテル硫酸エステル塩を挙げることができる。 Examples of the anionic surfactant (hereinafter referred to as the component (c2)) include alkyl (or alkenyl) benzene sulfonates having 10 to 18 carbon atoms or alkenyl groups, and alkyl (preferably having 10 to 18 carbon atoms) sulfuric acid. Examples thereof include ester salts and alkyl (preferably having 10 to 18 carbon atoms) ether sulfate ester salts.
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の平均炭素数が１０〜１８のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。 Any alkylbenzene sulfonate can be used as long as the average carbon number of the alkyl chain is 10 to 18 among those commonly distributed in the detergent surfactant market. For example, Kao Corporation Neoperex F25 made by Shell, Dobs102 made by Shell, etc. can be used. Industrially, alkylbenzene widely distributed as a detergent raw material can be obtained by sulfonation using an oxidizing agent such as chlorosulfonic acid or sulfurous acid gas. As for the average carbon number of an alkyl group, 10-14 are preferable.
アルキルエーテル硫酸エステル塩は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であるが、そのアルキル基は分岐鎖であってもよく、またエチレンオキサイド平均付加モル数は１．０〜５．０、特には１．０〜４．０のものが用いられる。しかしながら、アルキルエーテル硫酸エステル塩とアルキル硫酸エステル塩は、組成物の酸性が強い場合は、分解しやすくなるため、配合が制限される。特にｐＨが４．０以下の場合は、実質的に配合しないことが望ましい。 The alkyl ether sulfate ester salt is a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, but the alkyl group thereof may be a branched chain, and the average added mole number of ethylene oxide is 1.0 to 5.0, particularly 1 0.0 to 4.0 are used. However, since the alkyl ether sulfate ester salt and the alkyl sulfate ester salt are easily decomposed when the composition is highly acidic, the blending thereof is limited. In particular, when pH is 4.0 or less, it is desirable not to mix substantially.
これら陰イオン界面活性剤の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。 As salts of these anionic surfactants, sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, alkanolamine salts, and ammonium salts are preferable, and sodium salts, potassium salts, and magnesium salts are preferable from the viewpoint of cleaning effect.
非イオン界面活性剤〔以下（ｃ３）成分という〕としては下記一般式（４）及び一般式（５）の化合物が好ましい。 As the nonionic surfactant [hereinafter referred to as component (c3)], compounds of the following general formula (4) and general formula (5) are preferable.
Ｒ4a−Ｏ−(Ｒ4bＯ)d−Ｈ （４）
〔式中、Ｒ4aは、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ4bは炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｄは平均付加モル数として３以上２０未満、好ましくは４以上１５以下、特に好ましくは５以上１０以下の数を示す。〕
R 4a —O— (R 4b O) d —H (4)
[Wherein, R 4a is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and R 4b is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. d represents an average added mole number of 3 or more and less than 20, preferably 4 or more and 15 or less, particularly preferably 5 or more and 10 or less. ]
一般式（４）の化合物において特に好ましい化合物は下記一般式（４−１）の化合物又は一般式（４−２）の化合物を挙げることができる。
Ｒ4c−Ｏ(ＥＯ)g−Ｈ （４−１）
〔式中、Ｒ4cは炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の一級の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基又は二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイドであり、ｇは平均付加モル数として３以上２０未満である。〕
Ｒ4d−Ｏ[(ＥＯ)h／(ＰＯ)i]−Ｈ （４−２）
〔式中、Ｒ4dは炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｈは平均付加モル数３〜１５、ｉは平均付加モル数１〜５であり、ｈとｉの合計は２０未満である。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。〕
Particularly preferable compounds among the compounds of the general formula (4) include the compounds of the following general formula (4-1) or the compounds of the general formula (4-2).
R 4c —O (EO) g —H (4-1)
[Wherein, R 4c is a primary linear alkyl group, branched alkyl group or secondary alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms. EO is ethylene oxide, and g is 3 or more and less than 20 as an average added mole number. ]
R 4d -O [(EO) h / (PO) i ] -H (4-2)
[Wherein, R 4d is a primary alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms. EO represents ethylene oxide and PO represents propylene oxide. h is an average added mole number of 3 to 15, i is an average added mole number of 1 to 5, and the sum of h and i is less than 20. EO and PO may be random addition or EO addition followed by PO addition and vice versa. ]
〔式中、Ｒ6aは炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基である。ｊは０又は１の数であり、Ｒ6c、Ｒ6dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕 [Wherein, R 6a is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, R 6b is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and B is —COO—, —CONH—, —OCO—, — It is a group selected from NHCO-. j is a number of 0 or 1, and R 6c and R 6d are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. ]
一般式（５）において、Ｒ6aは、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）である。Ｂは、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、最も好ましくは−ＣＯＮＨ−である。Ｒ6bの炭素数は、好ましくは２又は３であり、Ｒ6c、Ｒ6dは、好ましくはメチル基である。 In the general formula (5), R 6a is preferably an alkyl group or alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms, and particularly preferably a lauryl group (or lauric acid residue) and / or a myristyl group (or myristic acid residue). ). B is preferably —COO— or —CONH—, and most preferably —CONH—. R 6b preferably has 2 or 3 carbon atoms, and R 6c and R 6d are preferably methyl groups.
本発明では、一般式（５）中のＲ6aは単独のアルキル（又はアルケニル）鎖長でもよく、異なるアルキル（又はアルケニル）鎖長を有する混合アルキル基（又はアルケニル基）であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル（又はアルケニル）鎖長を有するものが好適である。具体的にはラウリル基（又はラウリン酸残基）／ミリスチル基（又はミリスチン酸残基）のモル比が９５／５〜２０／８０、好ましくは９０／１０〜３０／７０であることが洗浄効果、及び泡立ち性の点から好ましい。 In the present invention, R 6a in the general formula (5) may be a single alkyl (or alkenyl) chain length or a mixed alkyl group (or alkenyl group) having different alkyl (or alkenyl) chain lengths. In the latter case, those having a mixed alkyl (or alkenyl) chain length derived from a vegetable oil selected from coconut oil and palm kernel oil are preferred. Specifically, the cleaning effect is such that the molar ratio of lauryl group (or lauric acid residue) / myristyl group (or myristic acid residue) is 95/5 to 20/80, preferably 90/10 to 30/70. And from the viewpoint of foaming property.
その他の非イオン界面活性剤として知られている、アルキル鎖の炭素数が８〜１８、平均糖縮合度が１．０〜３．０のアルキルグリコシドを挙げることができる。しかしながら、アルキルグリコシドもまた、酸性領域で加水分解しやすいため、その配合は注意を要し、特にｐＨが４．０以下の場合は、実質的に配合しないことが望ましい。 Examples of other nonionic surfactants include alkyl glycosides having an alkyl chain having 8 to 18 carbon atoms and an average degree of sugar condensation of 1.0 to 3.0. However, since alkyl glycosides are also easily hydrolyzed in the acidic region, their formulation requires caution, and it is desirable not to add them substantially when the pH is 4.0 or less.
両性界面活性剤〔以下（ｃ４）成分という〕のより具体的な化合物としては、下記一般式（６）の化合物が好ましい。 As a more specific compound of the amphoteric surfactant [hereinafter referred to as component (c4)], a compound of the following general formula (6) is preferable.
〔式中、Ｒ7aは炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ7bは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｋは０又は１の数である。Ｒ7c、Ｒ7dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ7eはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｅは−ＳＯ3 -、−ＯＳＯ3 -、−ＣＯＯ-から選ばれる基である。〕 [Wherein, R 7a is an alkyl or alkenyl group having 9 to 23 carbon atoms, and R 7b is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. D is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and k is a number of 0 or 1. R 7c and R 7d are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 7e is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. E is a group selected from —SO 3 − , —OSO 3 − and —COO − . ]
一般式（６）において、Ｒ7aは、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基であり、Ｒ7bは、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＮＨ−が好ましい。Ｒ7c、Ｒ7dはメチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｅは−ＳＯ3 -、又は−ＣＯＯ-が好ましく、Ｅが−ＳＯ3 -の場合にはＲ7eは−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−が好ましく、Ｅが−ＣＯＯ-の場合にはＲ7eはメチレン基が好ましい。 In the general formula (6), R 7a is preferably an alkyl group having 9 to 15 carbon atoms, particularly 9 to 13 carbon atoms, and R 7b is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. D is preferably -CONH-. R 7c and R 7d are preferably a methyl group or a hydroxyethyl group. E is preferably —SO 3 − or —COO — , and when E is —SO 3 — , R 7e is preferably —CH 2 CH (OH) CH 2 —, and R is R when E is —COO —. 7e is preferably a methylene group.
本発明の水性組成物においては、（ｂ）成分の分散又は可溶化の目的から、界面活性剤成分としてはアルキル基の炭素数が１０〜１６、アルキル基が直鎖のジメチルアミンオキシドおよび／またはポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＯ平均付加モル数が１〜１０、アルキル基の炭素数が１０〜１６、アルキル基は直鎖または分岐鎖が好ましい。２級タイプのものでも構わない。）、（ｃ）成分としてはアルキルジメチルアミンオキシド（炭素数が１０〜１６）が好ましい。また、水性組成物中の（ｃ）成分の含有量は０．００５質量％以上１質量％未満、が好ましい。 In the aqueous composition of the present invention, for the purpose of dispersing or solubilizing the component (b), the surfactant component is a dimethylamine oxide having an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms and a linear alkyl group and / or Polyoxyethylene alkyl ether (EO average addition mole number is 1 to 10, carbon number of alkyl group is 10 to 16, and alkyl group is preferably linear or branched. Secondary type may also be used), (c The component is preferably alkyldimethylamine oxide (having 10 to 16 carbon atoms). The content of the component (c) in the aqueous composition is preferably 0.005% by mass or more and less than 1% by mass.
また、本発明の水性組成物を液体洗浄剤組成物として用いる場合は、洗浄効果の点から、（ｃ１）成分としてはオクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、（ｃ２）成分としてはアルキルベンゼンスルホン酸塩（アルキル基の炭素数が１０〜１４、アルキル基は直鎖、ナトリウム塩が好ましい。）、（ｃ３）成分としてはジメチルアミンオキシド（アルキル基の炭素数が１０〜１６、アルキル基は直鎖が好ましい。２級タイプのものでも構わない。）、（ｃ４）成分としてはラウロイルアミドプロピルカルボキシベタインが好ましい。この中でも特にジメチルアミンオキシドを洗浄剤組成物中に１〜１５質量％、更に１〜１０質量％、特に１〜５質量％含有させることが好適である。また、液体洗浄剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は、１〜１５質量％、更に１〜１０質量％が好ましい。 Further, when the aqueous composition of the present invention is used as a liquid detergent composition, from the viewpoint of cleaning effect, (c1) component is octylbenzyldimethylammonium chloride, and (c2) component is alkylbenzene sulfonate (alkyl group). And the alkyl group is preferably a straight chain and a sodium salt.) As the component (c3), dimethylamine oxide (the alkyl group has 10 to 16 carbon atoms, and the alkyl group is preferably a straight chain. 2 And (c4) component is preferably lauroylamidopropylcarboxybetaine. Among these, it is particularly preferable to contain dimethylamine oxide in the cleaning composition in an amount of 1 to 15% by mass, further 1 to 10% by mass, and particularly 1 to 5% by mass. Further, the content of the component (c) in the liquid detergent composition is preferably 1 to 15% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass.
また本発明の水性組成物又は液体洗浄剤組成物は、酸性を呈するが、ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤を用いることができる。また、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、を用いてｐＨを調整することができる。この中でも特に有機酸〔以下（ｄ）成分という〕を２〜１５質量％、好ましくは３〜１０質量％含有することが好ましく、（ｄ）成分としては特にクエン酸が好ましい。 The aqueous composition or liquid detergent composition of the present invention exhibits acidity, but as a pH adjuster, inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, An acid agent such as an organic acid such as maleic acid can be used. Moreover, as an alkaline agent, pH can be adjusted using sodium hydroxide or potassium hydroxide. Among these, the organic acid [hereinafter referred to as component (d)] is preferably contained in an amount of 2 to 15% by mass, preferably 3 to 10% by mass, and citric acid is particularly preferred as the component (d).
本発明の水性組成物又は液体洗浄剤組成物は（ａ）成分及び（ｂ）成分、所望により（ｃ）成分および（ｄ）成分を水に溶解させた水溶液の形態であることが好ましく、水に存在する微量の金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、もしくは次亜塩素酸塩や塩素で滅菌した滅菌水などを用いることが染料の変色を防止する点から好適であり、特に鉄イオン、ニッケルイオン、銅イオンが変色に大きく影響するためこれら金属イオンの合計量を１ｐｐｍ未満に低減化させた水を使用することが好ましい。 The aqueous composition or liquid detergent composition of the present invention is preferably in the form of an aqueous solution in which (a) component and (b) component, and optionally (c) component and (d) component are dissolved in water, It is preferable to use ion-exchanged water, distilled water, or sterilized water sterilized with hypochlorite or chlorine from the viewpoint of preventing dye discoloration, especially iron ions. Since nickel ions and copper ions greatly affect discoloration, it is preferable to use water in which the total amount of these metal ions is reduced to less than 1 ppm.
本発明の液体洗浄剤組成物は、硬質表面用、衣料用、身体用等として用いることができ、好適には硬質表面用、特に浴室用、トイレ用、食器洗い用、台所周り用である。 The liquid detergent composition of the present invention can be used for hard surfaces, clothing, and the body, and is preferably for hard surfaces, particularly for bathrooms, toilets, dishes, and kitchen areas.
表１の水性組成物を調製し、以下の評価を行った。表１の組成物は硬質表面用の液体洗浄剤組成物として用いることができる。なお、表１中の「％」「ｐｐｍ」はいずれも質量基準である。 The aqueous compositions shown in Table 1 were prepared and evaluated as follows. The compositions in Table 1 can be used as a liquid detergent composition for hard surfaces. In Table 1, “%” and “ppm” are based on mass.
＜香り立ちと香りの持続性の評価方法＞
香り立ちと香りの持続性は官能評価である。香り立ちとは、試料を一定量吐出した直後に感じる香りの強さであり、香りの持続性とは、試料を一定量吐出後ある一定時間経過した時に、空間に漂う香りの強さが十分であるかどうかを意味する。香りの持続性は、水性組成物ないし洗浄剤組成物を使用して一定時間後（例えば３０分後）に、どの程度の香りが漂うかの指標である。
<Evaluation method of fragrance standing and scent sustainability>
Scent standing and scent persistence are sensory evaluations. Scent standing is the intensity of the scent that is felt immediately after a certain amount of sample is discharged. Sustainability of scent is the strength of the scent floating in the space when a certain amount of time has passed after the sample is discharged. Means whether or not. The persistence of the scent is an indicator of how much scent drifts after a certain time (for example, 30 minutes) using the aqueous composition or the cleaning composition.
なお、香り立ちと香りの持続性評価は表１の組成物８０ｇを１００ｍｌのガラス製密閉容器に入れたものを５０℃の電気恒温槽に入れ静置する。２週間後に恒温槽からガラス製密閉容器を取り出し、室温に戻した後、評価に用いた。 For evaluation of fragrance and fragrance sustainability, 80 g of the composition shown in Table 1 placed in a 100 ml glass sealed container is placed in an electric thermostat at 50 ° C. and allowed to stand. Two weeks later, the glass sealed container was taken out of the thermostatic bath, returned to room temperature, and used for evaluation.
評価用ステンレス製ブース（間口96cm×奥行き98cm×高さ195cm；側面に評価用の開閉窓付き、ブース内温度25℃；湿度30％ＲＨ）内にプラスチック製洗面器を置き、水性組成物を洗面器内に市販のプラスチック製スポイトで２．５ｇ吐出した。吐出して３０秒後にブースの外側から、評価用の窓を開けてブース中の香りの強さ（香り立ち）について評価した。また、３０分経過後に同様の方法で香りの強さ（香りの持続性）を評価した。いずれも、専門パネラー１０名で以下の評価基準に従い官能評価を行った。 Place a plastic wash basin inside the evaluation stainless steel booth (frontage 96cm x depth 98cm x height 195cm; with an opening and closing window on the side, booth temperature 25 ° C; humidity 30% RH) to wash the aqueous composition 2.5 g was discharged into the container with a commercially available plastic dropper. 30 seconds after discharge, an evaluation window was opened from the outside of the booth to evaluate the strength of the scent (scent formation) in the booth. Moreover, the intensity | strength of fragrance (persistence of fragrance) was evaluated by the same method after 30-minute progress. In any case, sensory evaluation was performed by 10 professional panelists according to the following evaluation criteria.
香りの強さ（５段階）
０：匂わない
１：やっと感知できるにおい
２：何のにおいであるかがわかる弱いにおい
３：らくに感知できるにおい
４：強いにおい
Aroma intensity (5 levels)
0: No smell 1: Scent that can finally be detected 2: Weak scent that understands what smell it is 3: Smell that can be easily detected 4: Strong smell
香り立ちと香りの持続性（３段階）
１０名の評価者がブース内の香りの強さを上記に示す方法で評価し、その平均値をとって以下の基準で判定した。
（香り立ち）
○：平均値が３以上：香り立ちが良い
△：平均値が２以上３未満：香り立ちがやや良い
×：平均値が２未満：香り立ちが悪い
（香りの持続性）
○：平均値が３以上：香りの持続性が良い
△：平均値が２以上３未満：香りの持続性がやや良い
×：平均値が２未満：香りの持続性が悪い
Aroma standing and scent persistence (3 steps)
Ten evaluators evaluated the intensity of the scent in the booth by the method shown above, and determined the average value based on the following criteria.
(Scented)
○: Average value of 3 or more: good fragrance Δ: Average value of 2 or more and less than 3: Slightly good fragrance ×: Average value of less than 2: Bad fragrance (scent of fragrance)
○: Average value is 3 or more: good fragrance persistence △: Average value is 2 or more and less than 3: Slight fragrance persistence x: Average value is less than 2: Poor fragrance persistence
＜色素の安定性の評価＞
表１の組成物８０ｇを１００ｍｌのガラス製密閉容器に入れたものを二つずつ用意する。各組成物の１本を１０℃に、もう一方を５０℃の電気恒温槽に入れ静置する。２週間後に恒温槽からガラス製密閉容器を取り出し、室温に戻した後、２本容器の色の違いを確認する。評価は肉眼で行い、以下の基準に従った。
○；両者同じ
△；少し違いがある
×；明らかに違いがある
<Evaluation of dye stability>
Two each of 80 g of the composition shown in Table 1 in a 100 ml glass sealed container are prepared. Place one of the compositions in an electric thermostat at 10 ° C. and the other in a 50 ° C. thermostatic bath. After 2 weeks, the glass sealed container is taken out from the thermostat and returned to room temperature, and then the difference in color between the two containers is confirmed. The evaluation was performed with the naked eye, and the following criteria were followed.
○: Both are the same △; There is a slight difference ×: There is a clear difference
・ｃ−１：シェル社製、Neodol 23-10
・ｃ−２：花王（株）製、Amphitol 20N(和工)
・ｃ−３：ＥＯＣ社製、Euroxide M25
・ C-1: Made by Shell, Neodol 23-10
・ C-2: Amphitol 20N (Wako), manufactured by Kao Corporation
C-3: EOC, Euromide M25
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