JP2004351887A - Method for recycling optical disk as resources,fire retardant resin composition and fire retardant resin molded product - Google Patents

Method for recycling optical disk as resources,fire retardant resin composition and fire retardant resin molded product Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To efficiently recycle a used optical disk as resources. <P>SOLUTION: The recovered optical disk is crushed as it is to be used as the raw material of a fire retardant resin composition. The fire retardant resin composition is molded into a predetermined shape by an injection mold or the like to be used as a fire retardant molded product. The resin composition obtained by recycling the optical disk as resources develops good fire retardancy. Further, since the optical disk is crushed as it is to be used at the time of recycling, the use of a chemical agent in the peeling of a film or the like is unnecessary and, as a result, waste such as a waste fluid, wastewater or the like does not occur. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、使用済みの光学ディスクを簡単に有効利用するための光学ディスクの再資源化方法に関するものであり、さらには、使用済み光学ディスクを原料として含む難燃樹脂組成物、及び難燃樹脂成形体に関する。
【0002】
【従来の技術】
例えばDVD、CD、MD、MO等に代表される光学ディスクは、映像や音楽、各種データ等の再生用、あるいは記録用として広く使用されているメディアであり、その重要性は益々高くなってきている。
【0003】
ところで、これら光学ディスクも、当然、ビデオテープ(VHS用テープや8mmVTR用テープ)やミュージックテープといった従来のテープ型メディアと同じく、使用済みとなった場合は多量に廃棄物として排出されることになるが、光学ディスクは、ポリカーボネート樹脂等を基板材料として多く含み、その再資源化が望まれるところである。
【0004】
しかしながら、これら光学ディスクには、反射膜や記録材料膜、接着材層、保護膜、印刷用インキ層等、種々の膜が付着しており、また各種添加剤が含有されているため、再度、光学ディスクとして使用するのは非常に難しい。異物の混入により、信頼性の高い光学特性を得ることはできない。
【0005】
このため、光学ディスク上のこれら膜や各種添加剤を薬品処理することにより剥離、除去し、基板材料(ポリカーボネート樹脂)を再利用する技術が多数提案されている(例えば、特許文献1〜特許文献3等を参照)。
【0006】
【特許文献1】
特開2001−287225号公報
【0007】
【特許文献2】
特開平11−57683号公報
【0008】
【特許文献3】
特開平8−164524号公報
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら特許文献に記載される従来技術では、多量の薬品を使用するため多量の廃液を発生させてしまう結果となり、薬品経費及び廃棄物(廃液、排水)発生の両面において問題点を有している。
【0010】
以上のような状況下において、今後多量に排出されることが想定される使用済み光学ディスクの効率的な再資源化が社会的に強く望まれている。
【0011】
本発明は、このような社会的な背景に鑑み提案されたものであり、多量の薬品を使用したり廃液を発生させることがなく、使用済み光学ディスクを有効に再資源化することが可能な光学ディスクの再資源化方法を提供することを目的とし、さらには、使用済み光学ディスクを再資源化した難燃樹脂組成物及び難燃樹脂成形体を提供することを目的とする。
【0012】
【問題を解決しようとする手段】
本発明者は、上記の課題を克服せんものと鋭意研究を重ねた結果、使用済みとなった光学ディスクを、そのまま(膜や塗装等が付着したまま)樹脂材料の原料として用いることで、難燃性に優れた樹脂組成物が得られることを見い出すに至った。
【0013】
本発明は、このような知見に基づいて完成されたものである。すなわち、本発明の光学ディスクの再資源化方法は、回収した光学ディスクを、そのまま破砕して難燃樹脂組成物の原料として用いることを特徴とするものである。
【0014】
また、本発明の難燃樹脂組成物は、回収した光学ディスクが、そのまま原料として用いられていることを特徴とするものであり、さらに、本発明の難燃樹脂成形体は、回収した光学ディスクをそのまま原料として用いた難燃樹脂組成物を所定の形状に成形してなるものである。
【0015】
本発明の再資源化方法で再利用される樹脂組成物では、難燃性の向上が見られる。また、本発明においては、再資源化に当たって光学ディスクのそのまま破砕して用いているので、膜剥離等のための薬品の使用は不要であり、その結果、廃液や排水等の廃棄物が発生することもない。
【0016】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を適用した光学ディスクの再資源化方法、樹脂組成物、樹脂成形体について詳細に説明する。
【0017】
本発明において、再資源化の対象となる光学ディスクとしては、公知のあらゆる種類の光学ディスクを挙げることができ、規格や構成に関わらず、いずれの光学ディスクについても同様に再資源化が可能である。具体的に例示するならば、DVD(DVD−R、DVD−ROM、DVD−R/W、DVD−RAM等)、CD(CD−DA、CD−R、CD−ROM、CD−R/W、CD−RAM等)、MD、MO等を挙げることができる。
【0018】
これらの光学ディスクでは、基板材料としてポリカーボネート樹脂が広く用いられており、したがって、本発明においては、このポリカーボネート樹脂を主に再利用することになる。
【0019】
ポリカーボネート樹脂は、2価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造されるのが一般的であり、例えば、2価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法、すなわち、2価フェノールとホスゲンの反応、2価フェノールとジフェニルカーボネート等とのエステル交換反応法により反応させて製造される。
【0020】
通常、光学ディスクの基板材料としては、重量平均分子量(ポリスチレン換算)が10000〜100000、好ましくは、30000〜60000の範囲のポリカーボネート樹脂が使用されており、このような重量平均分子量を有するポリカーボネート樹脂であれば、十分に再利用可能である。
【0021】
なお、光学ディスクの基板材料として使用されるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が上記範囲外である場合には、例えば単独で筺体材料として使用すると、樹脂特性を満足することが難しくなるので注意を要する。具体的には、ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量が前記範囲における下限未満と小さい場合には、耐衝撃性が低下し、逆に、前記範囲における上限を越えて大きい場合には、流動性が悪くなってしまう。
【0022】
以上の光学ディスクには、通常、膜形成や塗装処理等が施されているが、本発明は、この使用済み光学ディスクをそのまま、すなわちこれらの膜や塗装材料とともに有効利用するものである。
【0023】
形成される膜、あるいは塗装としては、反射膜、記録材料膜、接着剤層、レーベルインキ層等を挙げることができるが、勿論、これらに限定されるものではなく、光学ディスクにおいて採用されている膜形成材料、塗装材料であれば、如何なるものであってもよい。
【0024】
光学ディスクの膜形成材料や塗装材料を例示すると、例えば、反射膜の膜形成材料としては、Al、Au、Siの少なくとも1種類以上を挙げることができるが、通常、光学ディスク用に使用されているグレードであれば特に制限は無く、単一物であっても良いし、他物質との混合物(合金)であっても良い。
【0025】
接着剤層の材料としては、通常、光学ディスク用に使用されているグレードであれば特に制限は無く、代表例としては、アクリル酸エステル組成物、あるいはアクリル酸エステル組成物と他の成分(アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、各種添加剤)との混合物等を挙げることができる。
【0026】
レーベルインキ層の材料としては、紫外線硬化型のモノマー、オリゴマー、ポリマーの少なくとも1種等を挙げることができ、例えば、アクリル系アクリレート、エーテル系アクリレート、ビニル系のモノマーやオリゴマー、ポリマーの少なくとも1種類以上等を挙げることができる。また、これ以外に、重合開始剤や顔料、補助剤が混入されていても良い。
【0027】
記録材料膜の材料としては、例えば、シアニン系色素を含む有機色素、Te、Se、S、Ge、In、Sb、Fe、Tb、Co、Ag、Ce、Biからなる無機合金等を挙げることができる。
【0028】
以上に挙げた膜形成材料や塗装材料が光学ディスク基板の例えばポリカーボネート樹脂中に含まれることで、回収した樹脂単体、あるいは回収した樹脂と他の樹脂とのブレンド物の難燃化を向上させることになるが、これらの中では、反射膜として使用されているSi成分が最も有効である。これは、Si原子が燃焼すると、難燃残渣に−Si−O−(SiO:ガラス)、または、−Si−C−結合を有する無機断熱層を形成し、これが難燃効果を助けることになるためである。このため、再資源化する使用済み光学ディスクとしては、DVD回収物が最も好適である。
【0029】
本発明においては、上述の構成を有する光学ディスクを、そのまま細かく破砕して樹脂原料として用いる。具体的には、光学ディスクを細かく粉砕した後、溶融し、ペレット化して難燃樹脂組成物として用いる。あるいは、射出成型機の構造によっては、回収した光学ディスクを射出成型機のホッパー等に直接投入するようにしてもよい。
【0030】
ここで、回収した光学ディスクを単独で難燃樹脂組成物、難燃樹脂成形体としてもよいし、他の樹脂とブレンドして難燃樹脂組成物、難燃樹脂成形体としてもよい。なお、他の樹脂とブレンドする場合、回収した光学ディスクの含有量が5〜100重量%であることが好ましい。他の樹脂とブレンドする場合、使用済みとなった光学ディスクにブレンド可能な樹脂としては、例えば、PC(ポリカーボネート樹脂)、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂)、AS(アクリロニトリル−スチレン樹脂)、PS(ポリスチレン)、HIPS(ハイインパクトポリスチレン)、SPS(シンジオタクチックスポリスチレン)、SBR(スチレン−ブタジエンゴム)、SBS(スチレン−ブタジエン−スチレンゴム)、メタクリル酸メチル−スチレン樹脂、MBS(メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン)樹脂、イソプレン−スチレンゴム、イソプレンゴム、PB(ポリブタジエン)、ブタジエン−アクリルゴム、イソプレン−アクリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、PMMA(ポリメタクリル酸エステル)、PPS(ポリフェニレンスルフィド)、PPE(ポリフェにレンエーテル)、PET(ポリエチレンテレフタレート)、PBT(ポリブチレンテレフタレート)、PP(ポリプロピレン)、PE(ポリエチレン)、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12や、PC/ABS、PC/PS、PC/HIPS、PC/PP、PC/PE、PC/PMMA、PC/PET、PC/PBTの各アロイを挙げることができる。これらの中で、PC、ABS、PS、HIPS、PB、PMMA、PET、PBT、PP、PE、PC/ABS、PC/PS、PC/HIPS、PC/PP、PC/PE、PC/PMMA、PC/PET、PC/PBT等が、物性等の観点から好ましい。
【0031】
以上に挙げた樹脂は、汎用、高剛性、高衝撃、耐磨耗、高摺動、耐熱、難燃、透明、高光沢、耐薬品、塗装用等の各種グレード用に市販されているもので、帯電防止剤、着色剤や顔料、酸化防止剤、難燃剤、可塑剤、耐光性促進剤、相溶化剤、表面処理剤、改質剤や着色剤(カーボンブラック等)、ガラスファイバー、紙、不職布等の各種樹脂用添加剤が含有されていても良い。または、市販されていない樹脂工場内で製造されたもの(ランナー材や原料ペレットの端材等を含む。)であっても良い。または、市場から回収された再生樹脂であっても良い。なお、再生樹脂を使用する場合は、工場内で発生したものや、規格化された商品(同じ商品や商品群)から排出された回収物の物性は均一なものが多いため、再資源化する上でより好ましい。
【0032】
以上に挙げた樹脂と使用済み光学ディスクをブレンドすることで、樹脂の難燃性が向上され、種々のグレードの難燃樹脂組成物、難燃樹脂成形体を製造することができる。
【0033】
なお、前述の各樹脂と使用済み光学ディスクとをブレンドする際には、相溶化剤を添加しても良い。相溶化剤としては、例えば、エポキシ変性ブロック共重合体や、ポリオレフィンを主鎖とし、これにビニル系モノマーをグラフト重合したグラフト重合体等を挙げることができる。前記グラフト重合体としては、具体的には、LDPE−g−PS、PP−g−PS、EGMA−g−PS、EEA−g−PS、EVA−g−PS、E/EA/MAH−g−PS、LDPE−g−PMMA、EGMA−g−PMMA、EEA−g−PMMA、EVA−g−PMMA、E/EA/MAH−g−PMMA、LDPE−g−AS、PP−g−AS、EGMA−g−AS、EEA−g−AS、EVA−g−AS、E/EA/MAH−g−AS(ただし、EGMAはエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、EEAはエチレン−エチルアクリレート共重合体、EVAはエチレン−酢酸ビニル共重合体、E/EA/MAHはエチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体を表す。)等を挙げることができる。
【0034】
上述のように再資源化される難燃樹脂組成物、難燃樹脂成形体は、光学ディスクの基板材料がポリカーボネート樹脂よりなることが多いことから、通常はポリカーボネート樹脂を含むものとなる。したがって、樹脂用添加剤として、通常、ポリカーボネート樹脂用に使用されているものを用いることができる。例えば、難燃剤として、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、無機系難燃剤、珪素系難燃剤、金属塩系難燃剤、弗素系難燃剤から選ばれる少なくとも1種類の難燃剤を前記難燃樹脂組成物、難燃樹脂成形体に添加することで、より一層の難燃化を図ることができる。
【0035】
ここで、ハロゲン系難燃剤としては、ハロゲン化ビスフェノール、芳香族ハロゲン化合物、ハロゲン化ポリカーボネ−ト、ハロゲン化芳香族ビニル系重合体、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポリフェニレンエーテル等が挙げられ、好ましくは、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロムビスフェノールA、テトラブロムビスフェノールAのオリゴマー、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系ポリカーボネ−ト、ブロム化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンエーテル、ポリジブロムフェニレンエーテル、デカブロムジフェニルエーテルビスフェノール縮合物、含ハロゲンリン酸エステル及び弗素系樹脂等が挙げられる。
【0036】
リン系難燃剤としては、有機リン化合物、赤燐、無機系燐酸塩等を挙げることができる。
【0037】
なお、前記有機リン系化合物としては、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィン、ホスホニウム塩、ホスフィン酸塩、リン酸エステル、亜リン酸エステル等を挙げることができるが、具体的には、トリフェニルフォスフェート、メチルネオペンチルフォスファイト、ペンタエリスリトールジエチルジフォスファイト、メチルネオペンチルフォスフォネート、フェニルネオペンチルフォスフェート、ペンタエリスリトールジフェニルジフォスフェート、ジシクロペンチルハイポジフォスフェート、ジネオペンチルハイポフォスファイト、フェニルピロカテコールフォスファイト、エチルピロカテコールフォスファイト、ジピロカテコールハイポジフォスフェート、フェノキシプロポキシホスファゼン、ジフェノキシホスファゼン、フェノキシアミノホスファゼン、フェノキシフルオロアルキルホスファゼン等を挙げることができるが、芳香族系燐酸エステル単量体および縮合体が望ましい。
【0038】
前記赤燐としては、一般の赤燐の他に、その表面を予め、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物の被膜で被膜処理されたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物及び熱硬化性樹脂よりなる被膜で被膜処理されたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物の被膜の上に熱硬化性樹脂の被膜で二重に被膜処理されたもの等を挙げることができる。
【0039】
前記無機系リン酸塩としては、例えば、ポリ燐酸アンモニウム等を挙げることができる。
【0040】
窒素系難燃剤としては、例えば、トリアジン系化合物、トリアゾール系化合物、テトラゾール化合物、ホスファゼン化合物及びジアゾ系化合物からなる少なくとも1種類以上を挙げることができる。具体的には、メラミン、メラム、メレム、メロン、メラミンシアヌレート、リン酸メラミン、サクシノグアナミン、アジポグアナミン、メチルグルタログアナミン、メラミン樹脂、BTレジン等を挙げることができるが、特に、メラミンシアヌレートが好ましい。
【0041】
無機系難燃剤としては、例えば、シリカ、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸カリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、塩基性炭酸マグネシウム、酸化スズの水和物、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化タングステン、アルミニウム、鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバルト、ビスマス、クロム、ニッケル、銅、タングステン、スズ、アンチモン、SUS、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、水和ガラス等を挙げることができ、これらを単独、あるいは2種類以上併用して用いることができる。これらの中では、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイド、水和ガラスが好ましい。
【0042】
珪素系難燃剤としては、例えば、シリコーン化合物やシラン化合物等を挙げることができる。
【0043】
前記シリコーン化合物としては、ポリジオルガノシロキサンであるシリコンオイル、またはSiO、RSiO3/2、RSiO、RSiO1/2等の構造単位を組み合わせてできるシリコーン樹脂を挙げることができる。なお、前記構造単位において、Rはメチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、ベンジル基、ビニル基を示す。具体的には、ポリジメチルシロキサン樹脂、ポリメチルフェニルシロキサン樹脂、ポリジフェニルシロキサン樹脂、ポリメチルエチルシロキサン樹脂、ポリカルボシロキサンや、これらの混合物を挙げることができる。これらのシリコーン系樹脂の数平均分子量は、200〜5000000の範囲のものが好ましく、形状としては、オイル状、ワニス状、ガム状、粉末状、ペレット状のいずれであっても良い。
【0044】
前記シラン系化合物としては、ポリアルキルシラン化合物、ポリカルボシラン化合物等を挙げることができ、これらの中では、ポリメチルフェニルしラン、ポリジフェニルシラン、ポリフェニルシリン代表的である。なお、これらの化合物は、末端はOH基、アルキル基のいずれであっても良く、また環状構造を有していても良い。
【0045】
金属塩系難燃剤としては、トリクロロベンゼンスルホン酸金属塩、パーフルオロブタンスルホン酸塩、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸金属塩等の有機スルホン酸金属塩、芳香族スルホンイミド金属塩、スチレン(共)重合体、ポリフェニレンエーテル等の芳香族基含有重合体の芳香環に、スルホン酸金属塩、硫酸金属塩、燐酸金属塩、ホウ酸金属塩が結合した、ポリスチレンスルホン酸アルカリ金属塩やポリフェニレンスルホン酸金属塩等の金属塩系難燃剤を挙げることができる。なお、金属塩に使用される金属種としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Zn、Sn、Al、Sbが好適である。
【0046】
弗素系難燃剤としては、樹脂中に弗素原子を含有する樹脂であり、ポリモノフルオロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロ/ヘキサフルオロプロピレン共重合体等を挙げることができる。また、必要に応じて上記弗素モノマーと共重合可能なモノマーとを併用しても良い。なお、これら弗素系樹脂の平均分子量は、100000〜10000000のものが好ましい。
【0047】
以上に挙げた弗素系難燃剤は、主にドリップ防止を目的として使用されるケースが一般的であるが、これ以外のドリップ防止を目的として用いられるものとしては、前述のシリコンーン樹脂、フェノール樹脂、アラミド樹脂(繊維)、ポリアクリロニトリル樹脂(繊維)が挙げられる。また、必要に応じて、熱可塑性エラストマーを配合しても良く、熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、1,2−ポリブタジエン系、ポリ塩化ビニル系エラストマー等を挙げることができる。
【0048】
本発明により再資源化された難燃樹脂組成物や難燃樹脂成形体には、必要に応じて、顔料、染料、滑剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、酸化防止剤、ハロゲン補足剤、遮光剤、金属不活性剤、消光剤、帯電防止剤、補強剤、充填剤等の各種添加剤をその物性を損なわない程度で配合することができる。また、電磁波シールド等を目的として、難燃樹脂成形体を成形するに当たって、難燃樹脂組成物と金属を一体化するためにインサートモールド成形等を行っても良い。
【0049】
以上の材料を適当な割合で配合、混合、溶融混練することにより難燃樹脂組成物を得ることができる。このときの配合及び混練は、通常用いられている機器、例えばリボンブレンダ−、ドラムタンブラー等で予備混合して、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等を用いる方法で行うことができる。溶融混練の際の加熱温度は、混合する樹脂の種類にもよるが、通常150〜300℃の範囲で適宜選択される。この溶融混練成形としては、押出成形機、特にベント式の押出成形機の使用が好ましい。なお、光学ディスク以外の含有成分は、予めポリカーボネ−ト樹脂あるいは他の熱可塑性樹脂と溶融混練、すなわちマスターバッチとして添加することもできる。
【0050】
本発明の難燃樹脂組成物は、上記溶融混練成形機、あるいは、得られたペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法、発泡成形法等により所定の形状に成形し、各種成形品(難燃樹脂成形体)として製造することができる。
【0051】
なお、上述の回収光学ディスクを用いた難燃樹脂組成物や難燃樹脂成形体には、必要に応じて、メッキや塗装処理を行っても良い。
【0052】
この場合、樹脂組成物(樹脂成形体)に対するメッキ方法としては、一般的な樹脂のメッキ方法と同等であり、例えば、脱脂、化学エッチング、化学メッキ処理及び電気メッキ処理により行われ、中和処理、キャタリスト処理、アクセレーター処理等の処理を適宜組み合わせることができる。ここで、脱脂には、界面活性剤を用い、エッチングには、酸化剤と酸の混合液が用いられる。エッチングの後に、中和処理、キャタリスト処理、アクセレーター処理等の一連の処理を行い、化学メッキ工程における円滑なメッキ膜析出の促進化及びメッキ層と樹脂素地との密着力の増大を行った後、化学金属メッキ浴に浸し、金属メッキを行う。かかる方法により樹脂成形体に化学メッキを施した後、得られた化学メッキ品に更に公知の方法で、銅、ニッケル、クロム等の電気メッキ処理を施し、製品を電気メッキして本発明の樹脂成形体であるメッキ製品を得ることができる。
【0053】
一方、樹脂組成物(樹脂成形体)に対する塗装方法としては、アクリルラッカー系塗料、ポリエステル系塗料、2液エポキシ系塗料(アクリル−エポキシ系塗料、エポキシ−ポリエステル系塗料)、アクリル系塗料、2液アクリル−シリコン系塗料、アルキド系塗料、メラミン樹脂系焼付塗料、アクリル樹脂系焼付塗料、フタル酸樹脂系塗料、弗素系塗料、カチオン電着下塗塗料、ポリウレタン樹脂系塗料、アクリルウレタン樹脂系塗料、ポリエステル変性アクリルウレタン樹脂系塗料、アルキル化アミノ樹脂系塗料等を挙げることができ、これらの塗料をスプレーやディッピング、ローラーやブラシ等により、少なくとも1回以上の塗布処理により、樹脂成形体を塗装することができる。
【0054】
【実施例】
以下、本発明を適用した具体的な実施例について、実験結果を基に説明する。
【0055】
樹脂成形体の作製
使用済みのCD、DVD、Al付MDを回収し、これらを破砕した後、溶融混練し、射出成型機により樹脂成形体(機器筐体)を成形した。このとき、使用済み光学ディスク単独で樹脂組成物としたもの(サンプル2,3)、使用済み光学ディスクに他の樹脂をブレンドして樹脂組成物としたもの(サンプル4,5)、使用済み光学ディスクに難燃剤や難燃助剤を添加して樹脂組成物としたもの(サンプル7,8)、難燃剤や難燃助剤を添加するとともに他の樹脂をブレンドして樹脂組成物としたもの(サンプル10,12,14,16)について、樹脂成形体を作製した。さらに、比較のため、ポリカーボネート樹脂を単独で用いた樹脂成形体(サンプル1)、ポリカーボネート樹脂に難燃剤や難燃助剤を添加して樹脂組成物としたもの(サンプル6)、及びポリカーボネート樹脂に難燃剤や難燃助剤を添加するとともに他の樹脂をブレンドした樹脂成形体(サンプル9,11,13,15)も作製した。
【0056】
なお、ブレンドした樹脂は、ABS樹脂(テクノポリマー社製、商品名DP−611)及びHIPS(旭化成社製、商品名スタイロン9405)の2種類である。また、使用したポリカーボネート樹脂は、出光石油化学社製、商品名タフロン1900である。
【0057】
難燃剤は、ポリスチレンスルホン酸ソーダ(PSS−Naと表記する。)(Mw7万)(SCIENTIFIC POLYMER PRODUCTS社製)、リン系難燃剤であるトリフェニルホスフェート(TPPと表記する。)(大八化学社製)、及びシリコン系難燃剤(信越化学工業社製、商品面KP219)である。難燃助剤は、ポリテトラフルオロエチレン(PTFEと表記する。)(旭硝子フロロポリマー社製、商品名CD076)である。
【0058】
評価
以上により作製した各サンプルについて、難燃性を評価した。難燃性の評価は、UL規格に基づいて行った。結果を表1に示す。
【0059】
【表1】

Figure 2004351887
以上の結果より、新品のポリカーボネート樹脂の代替として各種回収光学ディスクを樹脂成形体の原料に用いることで、難燃性に優れる樹脂成形体が得られることがわかる。
【0060】
【発明の効果】
以上の説明からも明らかなように、本発明によれば、使用済みとなった光学ディスク廃材を難燃樹脂組成物、難燃樹脂成形体の原料として効率的に有効利用することが可能である。しかも、本発明の再資源化方法では、膜剥離等の処理を一切行わないため、多量の薬品を使用する必要がなく、廃液を発生させることもない。したがって、これらにより、資源の有効利用や廃棄物の低減の面で地球の環境保全に貢献することができる。
【0061】
また、再資源化された被膜形成用樹脂組成物や樹脂成形体は、良好な難燃性を発揮し、例えば電子機器の筐体等として極めて有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method of recycling an optical disc for easily and effectively using a used optical disc, and further relates to a flame-retardant resin composition containing a used optical disc as a raw material, and a flame-retardant resin. Related to molded articles.
[0002]
[Prior art]
For example, optical discs represented by DVDs, CDs, MDs, MOs, and the like are widely used media for reproducing or recording video, music, various data, and the like, and their importance is increasing. I have.
[0003]
By the way, these optical discs are naturally discharged as a large amount of waste when used up, similarly to conventional tape-type media such as video tapes (VHS tapes and 8 mm VTR tapes) and music tapes. However, optical discs contain a large amount of polycarbonate resin or the like as a substrate material, and recycling thereof is desired.
[0004]
However, these optical disks have various films such as a reflective film, a recording material film, an adhesive layer, a protective film, and a printing ink layer attached thereto, and contain various additives. It is very difficult to use as an optical disc. Reliable optical characteristics cannot be obtained due to the inclusion of foreign matter.
[0005]
For this reason, a number of techniques have been proposed for removing and removing these films and various additives on the optical disk by chemical treatment and reusing the substrate material (polycarbonate resin) (for example, Patent Documents 1 to 5). 3 etc.).
[0006]
[Patent Document 1]
JP 2001-287225 A
[0007]
[Patent Document 2]
JP-A-11-57683
[0008]
[Patent Document 3]
JP-A-8-164524
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
However, the prior arts described in these patent documents use a large amount of chemicals, resulting in the generation of a large amount of waste liquid, and have problems in both chemical cost and waste (waste liquid, waste water) generation. ing.
[0010]
Under the above circumstances, there is a strong social demand for efficient recycling of used optical disks that are expected to be discharged in large quantities in the future.
[0011]
The present invention has been proposed in view of such a social background, and it is possible to effectively recycle used optical discs without using a large amount of chemicals or generating waste liquid. It is another object of the present invention to provide a method for recycling an optical disk, and further provide a flame-retardant resin composition and a flame-retardant resin molded product obtained by recycling a used optical disk.
[0012]
[Means to solve the problem]
The inventor of the present invention has conducted intensive studies to overcome the above-mentioned problems, and as a result, using the used optical disc as it is (with the film, coating, etc. attached) as a raw material of a resin material, has been difficult. It has been found that a resin composition having excellent flammability can be obtained.
[0013]
The present invention has been completed based on such findings. That is, the method for recycling an optical disk of the present invention is characterized in that the recovered optical disk is crushed as it is and used as a raw material of the flame-retardant resin composition.
[0014]
Further, the flame-retardant resin composition of the present invention is characterized in that the recovered optical disk is used as it is as a raw material. Is formed into a predetermined shape by using a flame-retardant resin composition using as a raw material.
[0015]
In the resin composition reused by the recycling method of the present invention, the flame retardancy is improved. Further, in the present invention, since the optical disk is used as it is in crushing for recycling, it is not necessary to use a chemical for film peeling or the like, and as a result, waste such as waste liquid and waste water is generated. Not even.
[0016]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, a method for recycling an optical disk, a resin composition, and a resin molded product to which the present invention is applied will be described in detail.
[0017]
In the present invention, examples of the optical disk to be recycled include all known types of optical disks. Regardless of the standard or configuration, any optical disk can be similarly recycled. is there. More specifically, DVDs (DVD-R, DVD-ROM, DVD-R / W, DVD-RAM, etc.) and CDs (CD-DA, CD-R, CD-ROM, CD-R / W, CD-RAM, etc.), MD, MO, etc.
[0018]
In these optical discs, a polycarbonate resin is widely used as a substrate material. Therefore, in the present invention, the polycarbonate resin is mainly reused.
[0019]
Polycarbonate resins are generally produced by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor. For example, a dihydric phenol and a carbonate precursor are prepared by a solution method or a melting method, that is, a dihydric phenol and a phosgene are produced. It is produced by reacting a dihydric phenol with diphenyl carbonate by a transesterification method.
[0020]
Usually, a polycarbonate resin having a weight-average molecular weight (in terms of polystyrene) of 10,000 to 100,000, preferably 30,000 to 60,000 is used as a substrate material of the optical disc, and a polycarbonate resin having such a weight-average molecular weight is used. If there is, it can be sufficiently reused.
[0021]
When the weight average molecular weight of the polycarbonate resin used as the substrate material of the optical disk is out of the above range, it is difficult to satisfy the resin characteristics if the resin is used alone as a housing material, for example. Specifically, when the weight average molecular weight of the polycarbonate resin is less than the lower limit in the above range, the impact resistance is reduced, and when the weight average molecular weight is larger than the upper limit in the above range, the fluidity becomes poor. Would.
[0022]
The above optical discs are usually subjected to film formation, coating treatment, etc., but the present invention effectively uses the used optical discs as they are, that is, with these films and coating materials.
[0023]
Examples of the film or coating to be formed include a reflective film, a recording material film, an adhesive layer, a label ink layer, and the like, but are not limited to these, and are of course employed in optical discs. Any material may be used as long as it is a film forming material or a coating material.
[0024]
As an example of a film forming material or a coating material of the optical disk, for example, the film forming material of the reflective film can include at least one or more of Al, Au, and Si, and is usually used for an optical disk. There is no particular limitation as long as it is a certain grade, and it may be a single substance or a mixture (alloy) with another substance.
[0025]
The material of the adhesive layer is not particularly limited as long as it is a grade usually used for an optical disk. As a typical example, an acrylate ester composition or an acrylate ester composition and another component (acrylic ester) are used. A mixture with 2-hydroxypropyl acid and various additives).
[0026]
Examples of the material for the label ink layer include at least one kind of UV-curable monomers, oligomers, and polymers. For example, at least one kind of acrylic acrylates, ether acrylates, vinyl monomers and oligomers, and polymers These can be mentioned. In addition, a polymerization initiator, a pigment, and an auxiliary agent may be mixed.
[0027]
Examples of the material of the recording material film include an organic dye containing a cyanine dye, an inorganic alloy made of Te, Se, S, Ge, In, Sb, Fe, Tb, Co, Ag, Ce, and Bi. it can.
[0028]
Increasing the flame retardancy of the recovered resin alone or a blend of the recovered resin and another resin by including the film forming material and the coating material listed above in, for example, a polycarbonate resin of the optical disk substrate. However, among these, the Si component used as the reflection film is most effective. This is because when the Si atoms are burned, the flame retardant residue is -Si-O- (SiO2: Glass) or an inorganic heat insulating layer having a -Si-C- bond, which helps the flame retardant effect. For this reason, as a used optical disc to be recycled, a recovered DVD is most preferable.
[0029]
In the present invention, the optical disk having the above configuration is finely crushed as it is and used as a resin raw material. Specifically, the optical disc is finely pulverized, then melted, pelletized, and used as a flame-retardant resin composition. Alternatively, depending on the structure of the injection molding machine, the collected optical disk may be directly loaded into a hopper or the like of the injection molding machine.
[0030]
Here, the recovered optical disk may be used alone as a flame-retardant resin composition or a flame-retardant resin molded article, or may be blended with another resin to form a flame-retardant resin composition or a flame-retardant resin molded article. When blended with another resin, the content of the recovered optical disk is preferably 5 to 100% by weight. When blended with another resin, resins that can be blended with the used optical disc include, for example, PC (polycarbonate resin), ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene resin), AS (acrylonitrile-styrene resin), PS (Polystyrene), HIPS (high impact polystyrene), SPS (syndiotactic polystyrene), SBR (styrene-butadiene rubber), SBS (styrene-butadiene-styrene rubber), methyl methacrylate-styrene resin, MBS (methyl methacrylate- Butadiene-styrene) resin, isoprene-styrene rubber, isoprene rubber, PB (polybutadiene), butadiene-acrylic rubber, isoprene-acrylic rubber, ethylene-propylene rubber, PMMA (polymethacrylic acid) Stel), PPS (polyphenylene sulfide), PPE (polyphenylene ether), PET (polyethylene terephthalate), PBT (polybutylene terephthalate), PP (polypropylene), PE (polyethylene), nylon 6, nylon 66, nylon 12, Examples include alloys of PC / ABS, PC / PS, PC / HIPS, PC / PP, PC / PE, PC / PMMA, PC / PET, and PC / PBT. Among them, PC, ABS, PS, HIPS, PB, PMMA, PET, PBT, PP, PE, PC / ABS, PC / PS, PC / HIPS, PC / PP, PC / PE, PC / PMMA, PC / PET, PC / PBT and the like are preferable from the viewpoint of physical properties and the like.
[0031]
The resins listed above are commercially available for various grades such as general-purpose, high-rigidity, high-impact, abrasion-resistant, high-sliding, heat-resistant, flame-retardant, transparent, high-gloss, chemical-resistant, and coating. , Antistatic agents, colorants and pigments, antioxidants, flame retardants, plasticizers, lightfastness promoters, compatibilizers, surface treatment agents, modifiers and colorants (such as carbon black), glass fibers, paper, Various resin additives such as non-woven cloth may be contained. Alternatively, it may be one manufactured in a resin factory that is not commercially available (including runner materials, offcuts of raw material pellets, and the like). Alternatively, recycled resin recovered from the market may be used. In the case where recycled resin is used, since the properties generated in the factory and the collected materials discharged from standardized products (the same product or product group) are often uniform, the recycled resources are used. More preferred above.
[0032]
By blending the above-mentioned resin with the used optical disc, the flame retardancy of the resin is improved, and a flame-retardant resin composition of various grades and a flame-retardant resin molded article can be produced.
[0033]
When blending the above-mentioned resins and used optical discs, a compatibilizer may be added. Examples of the compatibilizer include an epoxy-modified block copolymer and a graft polymer obtained by graft-polymerizing a vinyl-based monomer to a polyolefin as a main chain. As the graft polymer, specifically, LDPE-g-PS, PP-g-PS, EGMA-g-PS, EEA-g-PS, EVA-g-PS, E / EA / MAH-g- PS, LDPE-g-PMMA, EGMA-g-PMMA, EEA-g-PMMA, EVA-g-PMMA, E / EA / MAH-g-PMMA, LDPE-g-AS, PP-g-AS, EGMA- g-AS, EEA-g-AS, EVA-g-AS, E / EA / MAH-g-AS (however, EGMA is an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, EEA is an ethylene-ethyl acrylate copolymer, and EVA is Ethylene-vinyl acetate copolymer, E / EA / MAH represents ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer), and the like.
[0034]
The flame-retardant resin composition and the flame-retardant resin molded article to be recycled as described above usually contain a polycarbonate resin because the substrate material of the optical disk is often made of a polycarbonate resin. Therefore, as a resin additive, those usually used for a polycarbonate resin can be used. For example, as the flame retardant, at least one type of flame retardant selected from a halogen-based flame retardant, a phosphorus-based flame retardant, a nitrogen-based flame retardant, an inorganic flame retardant, a silicon-based flame retardant, a metal salt-based flame retardant, and a fluorine-based flame retardant. Is added to the flame-retardant resin composition and the flame-retardant resin molded product, whereby the flame retardancy can be further improved.
[0035]
Here, examples of the halogen-based flame retardant include halogenated bisphenols, aromatic halogen compounds, halogenated polycarbonates, halogenated aromatic vinyl polymers, halogenated cyanurate resins, and halogenated polyphenylene ethers. , Decabromodiphenyl ether, tetrabromobisphenol A, oligomers of tetrabromobisphenol A, brominated bisphenol phenoxy resin, brominated bisphenol polycarbonate, brominated polystyrene, brominated crosslinked polystyrene, brominated polyphenylene ether, polydibromophenylene ether , Decabromodiphenyl ether bisphenol condensate, halogen-containing phosphoric acid ester, fluorine resin and the like.
[0036]
Examples of the phosphorus-based flame retardant include organic phosphorus compounds, red phosphorus, and inorganic phosphates.
[0037]
Examples of the organic phosphorus compound include phosphine, phosphine oxide, biphosphine, phosphonium salt, phosphinate, phosphate, phosphite, and the like.Specifically, triphenyl phosphate, Methyl neopentyl phosphite, pentaerythritol diethyl diphosphite, methyl neopentyl phosphonate, phenyl neopentyl phosphate, pentaerythritol diphenyl diphosphate, dicyclopentyl hypopositive phosphate, dineopentyl hypophosphite, phenyl pyrocatechol phosphite Phytate, ethyl pyrocatechol phosphite, dipyrocatechol hypophosphate, phenoxypropoxyphosphazene, diphenoxyphosphazene, Alkoxy amino phosphazene, there may be mentioned a phenoxy fluoroalkyl phosphazene, etc., aromatic phosphoric acid ester monomer and condensate is preferable.
[0038]
As the red phosphorus, in addition to general red phosphorus, its surface is previously treated with a coating of a metal hydroxide selected from aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, and titanium hydroxide; Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, coated with a metal hydroxide selected from titanium hydroxide and a coating made of a thermosetting resin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, water There may be mentioned, for example, a double-coated film of a thermosetting resin on a metal hydroxide film selected from titanium oxide.
[0039]
Examples of the inorganic phosphate include ammonium polyphosphate and the like.
[0040]
Examples of the nitrogen-based flame retardant include at least one or more of a triazine-based compound, a triazole-based compound, a tetrazole compound, a phosphazene compound, and a diazo-based compound. Specifically, melamine, melam, melem, melon, melamine cyanurate, melamine phosphate, succinoguanamine, adipoguanamine, methylglutalogamine, melamine resin, BT resin and the like can be mentioned, and in particular, melamine Cyanurate is preferred.
[0041]
Examples of inorganic flame retardants include silica, sodium sulfate, calcium sulfate, potassium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, barium hydroxide, calcium hydroxide, dolomite, hydrotalcite, and basic magnesium carbonate. , Tin oxide hydrate, aluminum oxide, iron oxide, titanium oxide, manganese oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, molybdenum oxide, cobalt oxide, bismuth oxide, chromium oxide, tin oxide, antimony oxide, nickel oxide, Copper oxide, tungsten oxide, aluminum, iron, titanium, manganese, zinc, molybdenum, cobalt, bismuth, chromium, nickel, copper, tungsten, tin, antimony, SUS, zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, zinc carbonate , Magnesium, calcium carbonate, barium carbonate, hydrated glass or the like can be cited, and may be used in combination singly, or two or more kinds. Of these, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, hydrotalside, and hydrated glass are preferred.
[0042]
Examples of the silicon-based flame retardant include a silicone compound and a silane compound.
[0043]
As the silicone compound, silicone oil which is polydiorganosiloxane, or SiO2, RSiO3/2, R2SiO, R3SiO1/2And the like. Silicone resins obtained by combining structural units such as In the structural units, R represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a phenyl group, a benzyl group, or a vinyl group. Specific examples include polydimethylsiloxane resin, polymethylphenylsiloxane resin, polydiphenylsiloxane resin, polymethylethylsiloxane resin, polycarbosiloxane, and a mixture thereof. The number average molecular weight of these silicone resins is preferably in the range of 200 to 5,000,000, and the shape may be any of oil, varnish, gum, powder, and pellet.
[0044]
Examples of the silane-based compound include a polyalkylsilane compound and a polycarbosilane compound. Among them, polymethylphenylsilane, polydiphenylsilane, and polyphenylsiline are typical. These compounds may have either an OH group or an alkyl group at the terminal, or may have a cyclic structure.
[0045]
Metal salt-based flame retardants include metal salts of organic sulfonic acids such as metal salts of trichlorobenzenesulfonic acid, metal salts of perfluorobutanesulfonic acid, and metal salts of diphenylsulfon-3-sulfonic acid, metal salts of aromatic sulfonimides, and styrene (co). Polymer, alkali metal polystyrene sulfonate or metal polyphenylene sulfonate in which metal sulfonate, metal sulfate, metal phosphate, metal borate are bonded to the aromatic ring of polymer containing aromatic group such as polyphenylene ether Metal salt-based flame retardants such as salts can be mentioned. As the metal species used for the metal salt, alkali metals, alkaline earth metals, Zn, Sn, Al, and Sb are preferable.
[0046]
The fluorine-based flame retardant is a resin containing a fluorine atom in the resin, and examples thereof include polymonofluoroethylene, polydifluoroethylene, polytrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, and a tetrafluoro / hexafluoropropylene copolymer. be able to. If necessary, the fluorine monomer and a copolymerizable monomer may be used in combination. The average molecular weight of these fluorine-based resins is preferably 100,000 to 100,000.
[0047]
The above-mentioned fluorine-based flame retardants are generally used mainly for the purpose of preventing drip, but other than those used for the purpose of preventing drip, the aforementioned silicone resin, phenol resin, Aramid resin (fiber) and polyacrylonitrile resin (fiber) are exemplified. Further, if necessary, a thermoplastic elastomer may be blended. Examples of the thermoplastic elastomer include polyolefin-based, polyester-based, polyurethane-based, 1,2-polybutadiene-based, and polyvinyl chloride-based elastomers. Can be.
[0048]
In the flame-retardant resin composition and the flame-retardant resin molded product recycled according to the present invention, if necessary, pigments, dyes, lubricants, ultraviolet absorbers, hindered amine light stabilizers, antioxidants, halogen supplements Various additives such as a light-shielding agent, a metal deactivator, a quencher, an antistatic agent, a reinforcing agent, and a filler can be added to such an extent that the physical properties are not impaired. Further, when molding a flame-retardant resin molded article for the purpose of shielding electromagnetic waves, insert molding or the like may be performed to integrate the flame-retardant resin composition and metal.
[0049]
A flame-retardant resin composition can be obtained by blending, mixing, and melt-kneading the above materials in an appropriate ratio. The compounding and kneading at this time are preliminarily mixed with a device usually used, for example, a ribbon blender, a drum tumbler or the like, and a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a multi-screw extruder, It can be performed by a method using a coneder or the like. The heating temperature at the time of melt-kneading depends on the type of the resin to be mixed, but is usually appropriately selected in the range of 150 to 300 ° C. As the melt-kneading molding, it is preferable to use an extruder, particularly a vent-type extruder. The components other than the optical disk can be previously melt-kneaded with a polycarbonate resin or another thermoplastic resin, that is, added as a master batch.
[0050]
The flame-retardant resin composition of the present invention is obtained by injection molding, injection compression molding, extrusion molding, blow molding, press molding, or vacuum molding using the above-mentioned melt-kneading molding machine or the obtained pellet as a raw material. It can be molded into a predetermined shape by a foam molding method or the like, and can be manufactured as various molded articles (flame-retardant resin molded articles).
[0051]
The flame-retardant resin composition and the flame-retardant resin molded product using the above-mentioned recovered optical disc may be subjected to plating or coating treatment as necessary.
[0052]
In this case, the plating method for the resin composition (resin molded body) is the same as a general resin plating method, and is performed by, for example, degreasing, chemical etching, chemical plating, and electroplating, and neutralization. Processing such as catalyst processing and accelerator processing can be appropriately combined. Here, a surfactant is used for degreasing, and a mixed solution of an oxidizing agent and an acid is used for etching. After etching, a series of treatments such as neutralization treatment, catalyst treatment, and accelerator treatment were performed to promote smooth plating film deposition in the chemical plating process and to increase the adhesion between the plating layer and the resin substrate. Then, it is immersed in a chemical metal plating bath to perform metal plating. After chemically plating the resin molded article by such a method, the obtained chemically plated product is further subjected to an electroplating treatment of copper, nickel, chromium, etc. by a known method, and the product is electroplated to obtain the resin of the present invention. A plated product that is a molded product can be obtained.
[0053]
On the other hand, as a coating method for the resin composition (resin molded body), an acrylic lacquer paint, a polyester paint, a two-pack epoxy paint (acryl-epoxy paint, an epoxy-polyester paint), an acrylic paint, a two-pack Acrylic-silicone paint, alkyd paint, melamine resin bake paint, acrylic resin bake paint, phthalate resin paint, fluorine paint, cationic electrodeposition undercoat paint, polyurethane resin paint, acrylic urethane resin paint, polyester Modified acrylic urethane resin-based paints, alkylated amino resin-based paints, and the like can be mentioned, and these paints are applied at least once by a spray or dipping, roller, brush, or the like to apply a resin molded body. Can be.
[0054]
【Example】
Hereinafter, specific examples to which the present invention is applied will be described based on experimental results.
[0055]
Production of resin molded body
Used CDs, DVDs, and MDs with Al were collected, crushed, melt-kneaded, and molded into a resin molded body (equipment housing) by an injection molding machine. At this time, the used optical disc was used alone as a resin composition (samples 2 and 3), the used optical disc was blended with another resin to form a resin composition (samples 4 and 5), and the used optical disc was used as a resin composition. A resin composition obtained by adding a flame retardant or a flame retardant aid to a disk (Samples 7 and 8), a resin composition obtained by adding a flame retardant or a flame retardant aid and blending another resin For (Samples 10, 12, 14, 16), resin molded bodies were produced. Further, for comparison, a resin molded product using a polycarbonate resin alone (Sample 1), a resin composition obtained by adding a flame retardant or a flame retardant aid to the polycarbonate resin (Sample 6), and a polycarbonate resin were prepared. Resin molded bodies (Samples 9, 11, 13, and 15) were prepared by adding a flame retardant and a flame retardant auxiliary and blending other resins.
[0056]
The blended resin is an ABS resin (manufactured by Techno Polymer Co., trade name DP-611) and HIPS (manufactured by Asahi Kasei Corporation, trade name: Stylon 9405). The polycarbonate resin used was Teflon 1900 (trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.).
[0057]
The flame retardant is sodium polystyrene sulfonate (expressed as PSS-Na) (Mw 70,000) (manufactured by SCIENTIFIC POLYMER PRODUCTS), and triphenyl phosphate (expressed as TPP), which is a phosphorus-based flame retardant (Daichi Kagaku) And a silicon-based flame retardant (KP219 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). The flame retardant aid is polytetrafluoroethylene (hereinafter referred to as PTFE) (trade name: CD076, manufactured by Asahi Glass Fluoropolymer Co., Ltd.).
[0058]
Evaluation
Each sample prepared as described above was evaluated for flame retardancy. Evaluation of flame retardancy was performed based on UL standards. Table 1 shows the results.
[0059]
[Table 1]
Figure 2004351887
From the above results, it can be seen that a resin molded article having excellent flame retardancy can be obtained by using various recovered optical discs as a raw material of the resin molded article as a substitute for a new polycarbonate resin.
[0060]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, according to the present invention, a used optical disc waste can be efficiently and effectively used as a raw material of a flame-retardant resin composition and a flame-retardant resin molded article. . Moreover, in the recycling method of the present invention, since no treatment such as film peeling is performed, there is no need to use a large amount of chemicals and no waste liquid is generated. Therefore, these can contribute to global environmental conservation in terms of effective use of resources and reduction of waste.
[0061]
In addition, the recycled resin composition for forming a film and the resin molded product exhibit excellent flame retardancy, and are extremely useful, for example, as a housing of an electronic device.

Claims (18)

回収した光学ディスクを、そのまま破砕して難燃樹脂組成物の原料として用いることを特徴とする光学ディスクの再資源化方法。A method for recycling an optical disk, comprising crushing the recovered optical disk as it is and using it as a raw material for a flame-retardant resin composition. 前記光学ディスクが、Siを含有する膜を有することを特徴とする請求項1記載の光学ディスクの再資源化方法。2. The method according to claim 1, wherein the optical disk has a film containing Si. 破砕した光学ディスクを他の樹脂と共に溶融混練して難燃樹脂組成物とすることを特徴とする請求項1記載の光学ディスクの再資源化方法。2. The method for recycling an optical disk according to claim 1, wherein the crushed optical disk is melt-kneaded with another resin to form a flame-retardant resin composition. 回収した光学ディスクの含有量を5〜100重量%とすることを特徴とする請求項3記載の光学ディスクの再資源化方法。4. The method according to claim 3, wherein the content of the recovered optical disk is 5 to 100% by weight. 前記他の樹脂が、光学ディスクに含まれるポリカーボネートと分子量の異なるポリカーボネート、ABS樹脂、ABS樹脂/ポリカーボネートアロイ、ハイインパクトポリスチレン/ポリカーボネートアロイ、ハイインパクトポリスチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリメタクリル酸メチルの少なくとも1種類以上であることを特徴とする請求項3記載の光学ディスクの再資源化方法。The other resin is a polycarbonate having a different molecular weight from the polycarbonate contained in the optical disk, ABS resin, ABS resin / polycarbonate alloy, high-impact polystyrene / polycarbonate alloy, high-impact polystyrene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, polybutylene terephthalate 4. The method for recycling an optical disk according to claim 3, wherein the optical disk is at least one kind of polymethyl methacrylate. 前記難燃樹脂組成物に、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、無機系難燃剤、珪素系難燃剤、金属塩系難燃剤、弗素系難燃剤から選ばれる少なくとも1種を添加することを特徴とする請求項1記載の光学ディスクの再資源化方法。The flame-retardant resin composition contains at least one selected from a halogen-based flame retardant, a phosphorus-based flame retardant, a nitrogen-based flame retardant, an inorganic flame retardant, a silicon-based flame retardant, a metal salt-based flame retardant, and a fluorine-based flame retardant. 2. The method for recycling an optical disk according to claim 1, wherein the additive is added. 回収した光学ディスクが、そのまま原料として用いられていることを特徴とする難燃樹脂組成物。A flame-retardant resin composition, wherein the recovered optical disc is used as a raw material as it is. 前記光学ディスクが、Siを含有する膜を有することを特徴とする請求項7記載の難燃樹脂組成物。The flame-retardant resin composition according to claim 7, wherein the optical disk has a film containing Si. 他の樹脂を含むことを特徴とする請求項7記載の難燃樹脂組成物。The flame-retardant resin composition according to claim 7, further comprising another resin. 回収した光学ディスクの含有量が5〜100重量%であることを特徴とする請求項9記載の難燃樹脂組成物。10. The flame-retardant resin composition according to claim 9, wherein the content of the recovered optical disk is 5 to 100% by weight. 前記他の樹脂が、光学ディスクに含まれるポリカーボネートと分子量の異なるポリカーボネート、ABS樹脂、ABS樹脂/ポリカーボネートアロイ、ハイインパクトポリスチレン/ポリカーボネートアロイ、ハイインパクトポリスチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリメタクリル酸メチルの少なくとも1種類以上であることを特徴とする請求項9記載の難燃樹脂組成物。The other resin is a polycarbonate having a different molecular weight from the polycarbonate contained in the optical disk, ABS resin, ABS resin / polycarbonate alloy, high-impact polystyrene / polycarbonate alloy, high-impact polystyrene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, polybutylene terephthalate The flame-retardant resin composition according to claim 9, wherein the composition is at least one kind of polymethyl methacrylate. ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、無機系難燃剤、珪素系難燃剤、金属塩系難燃剤、弗素系難燃剤から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項7記載の難燃樹脂組成物。Claims characterized by containing at least one selected from a halogen-based flame retardant, a phosphorus-based flame retardant, a nitrogen-based flame retardant, an inorganic-based flame retardant, a silicon-based flame retardant, a metal salt-based flame retardant, and a fluorine-based flame retardant. Item 7. The flame-retardant resin composition according to Item 7. 回収した光学ディスクをそのまま原料として用いた難燃樹脂組成物を、所定の形状に成形してなる難燃樹脂成形体。A flame-retardant resin molded article obtained by molding a flame-retardant resin composition using the recovered optical disk as a raw material into a predetermined shape. 前記光学ディスクが、Siを含有する膜を有することを特徴とする請求項13記載の難燃樹脂成形体。14. The flame-retardant resin molded body according to claim 13, wherein the optical disk has a film containing Si. 前記難燃樹脂組成物が他の樹脂を含むことを特徴とする請求項13記載の難燃樹脂成形体。The flame-retardant resin molded product according to claim 13, wherein the flame-retardant resin composition contains another resin. 前記難燃樹脂組成物は、回収した光学ディスクの含有量が5〜100重量%であることを特徴とする請求項15記載の難燃樹脂成形体。The flame-retardant resin molded product according to claim 15, wherein the content of the recovered optical disc in the flame-retardant resin composition is 5 to 100% by weight. 前記他の樹脂が、光学ディスクに含まれるポリカーボネートと分子量の異なるポリカーボネート、ABS樹脂、ABS樹脂/ポリカーボネートアロイ、ハイインパクトポリスチレン/ポリカーボネートアロイ、ハイインパクトポリスチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリメタクリル酸メチルの少なくとも1種類以上であることを特徴とする請求項15記載の難燃樹脂成形体。The other resin is a polycarbonate having a different molecular weight from the polycarbonate contained in the optical disk, ABS resin, ABS resin / polycarbonate alloy, high-impact polystyrene / polycarbonate alloy, high-impact polystyrene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, polybutylene terephthalate The flame-retardant resin molded article according to claim 15, wherein the molded article is at least one kind of polymethyl methacrylate. 前記難燃樹脂組成物は、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、無機系難燃剤、珪素系難燃剤、金属塩系難燃剤、弗素系難燃剤から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項13記載の難燃樹脂成形体。The flame-retardant resin composition comprises at least one selected from a halogen-based flame retardant, a phosphorus-based flame retardant, a nitrogen-based flame retardant, an inorganic flame retardant, a silicon-based flame retardant, a metal salt-based flame retardant, and a fluorine-based flame retardant. The flame-retardant resin molded product according to claim 13, which is contained.
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