JP2005082724A - Polycarbonate resin composition - Google Patents

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一彦 石井
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polycarbonate resin composition having metallic appearance and excellent impact strength, heat-resistance and flame-retardance. <P>SOLUTION: The polycarbonate resin composition contains (a) 100 pts. wt. of an aromatic polycarbonate resin, (b) 0.5-40 pts. wt. of a phosphorus-based flame-retardant, (c) 0.01-5 pts. wt. of a polyfluoroethylene resin, (d) 0.5-30 pts. wt. of a multi-layer structure polymer composed of a polymer containing an alkyl (meth)acrylate polymer and (e) 0.05-5 pts. wt. of metal particles wherein the content of thermoplastic resins other than the components (a), (c) and (d) is ≤5 wt.% based on the sum of the thermoplastic resins and the aromatic polycarbonate resin (a). <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは、メタリック調の外観を有し、且つ耐衝撃性、耐熱性、難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more particularly to a polycarbonate resin composition having a metallic appearance and excellent impact resistance, heat resistance, and flame retardancy.

ポリカーボネート樹脂は優れた機械的特性、電気的特性、耐熱性を有しており、自動車、OA機器、電気・電子部品、建築資材、家庭用雑貨など幅広い分野で利用されている。ポリカーボネート樹脂が金属代替材料として使用される場合は、メタリック調を有するポリカーボネート樹脂組成物が好まれて使用されることも多く、例えば、特許文献1には、ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂に特定のメタリック顔料と着色剤を配合した組成物が開示されている。しかしながら、特許文献1に示されたポリカーボネート樹脂、またはポリカーボネート樹脂に特定のメタリック顔料と着色剤を配合した樹脂組成物では、溶融・混練時にポリカーボネート樹脂の分子量低下が起こりやすく、衝撃強度が低下しやすいという問題がある。また、特許文献1の樹脂組成物の場合、難燃性についての具体的記述がなく、難燃性の要求される用途での使用は制限される。特許文献2には、ポリカーボネート樹脂にABS樹脂のような連続硬質熱可塑性樹脂中に不連続エラストマー相が分散してなり、硬質熱可塑性相の少なくとも一部がエラストマー相に化学的にグラフトしているゴム変性グラフト共重合体と、AS樹脂のような熱可塑性ポリマーと、含リン難燃剤化合物と、金属粒子とを配合し、メタリックな外観を呈する熱可塑性樹脂組成物が開示されている。特許文献2に開示された熱可塑性樹脂組成物の場合、難燃性、耐衝撃性の問題は解決されるものの、ABS樹脂とAS樹脂の配合により荷重撓み温度のような耐熱性が低下するという新たな問題が発生した。   Polycarbonate resins have excellent mechanical properties, electrical properties, and heat resistance, and are used in a wide range of fields such as automobiles, office automation equipment, electrical / electronic parts, building materials, and household goods. When a polycarbonate resin is used as a metal substitute material, a polycarbonate resin composition having a metallic tone is often used. For example, Patent Document 1 discloses a specific resin for a thermoplastic resin such as a polycarbonate resin. A composition containing a metallic pigment and a colorant is disclosed. However, in the polycarbonate resin shown in Patent Document 1 or a resin composition in which a specific metallic pigment and a colorant are blended with a polycarbonate resin, the molecular weight of the polycarbonate resin is likely to decrease during melting and kneading, and the impact strength is likely to decrease. There is a problem. Moreover, in the case of the resin composition of patent document 1, there is no specific description about a flame retardance, and use in the use for which a flame retardance is requested | required is restrict | limited. In Patent Document 2, a discontinuous elastomer phase is dispersed in a continuous hard thermoplastic resin such as an ABS resin in a polycarbonate resin, and at least a part of the hard thermoplastic phase is chemically grafted to the elastomer phase. A thermoplastic resin composition having a metallic appearance by blending a rubber-modified graft copolymer, a thermoplastic polymer such as an AS resin, a phosphorus-containing flame retardant compound, and metal particles is disclosed. In the case of the thermoplastic resin composition disclosed in Patent Document 2, although the problems of flame retardancy and impact resistance are solved, the heat resistance such as load deflection temperature is reduced by the blending of the ABS resin and the AS resin. A new problem has occurred.

特開2001−261978号公報JP 2001-261978 A 特表2002−521547号公報Japanese translation of PCT publication No. 2002-521547

本発明の目的は、メタリック調の外観を有し、且つ耐衝撃性、耐熱性、難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having a metallic appearance and excellent in impact resistance, heat resistance and flame retardancy.

本発明は、上記の問題を解決するためになされたものであり、その要旨は、(a)芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に、(b)リン系難燃剤0.5〜40重量部、(c)ポリフルオロエチレン樹脂0.01〜5重量部、(d)構成成分にアルキル(メタ)アクリレート系重合体を含む多層構造重合体0.5〜30重量部、および(e)金属粒子0.05〜5重量部を含有し、且つ、上記(a)、(c)、(d)以外の熱可塑性樹脂の含有量が(a)芳香族ポリカーボネート樹脂の重量との合計量に対し5重量%以下であるポリカーボネート樹脂組成物に存する。   The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems. The gist of the present invention is (a) 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin, (b) 0.5 to 40 parts by weight of a phosphorus-based flame retardant, ( c) 0.01 to 5 parts by weight of a polyfluoroethylene resin, (d) 0.5 to 30 parts by weight of a multi-layer structure polymer containing an alkyl (meth) acrylate polymer as a constituent component, and (e) 0. The content of the thermoplastic resin other than the above (a), (c) and (d) is 5% by weight based on the total amount with the weight of the (a) aromatic polycarbonate resin. It exists in the polycarbonate resin composition which is the following.

以下、本発明を詳細に説明する。本発明に使用される(a)芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることによって得られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。
原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4−ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールAが挙げられる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The (a) aromatic polycarbonate resin used in the present invention is an optionally branched thermoplastic aromatic obtained by reacting an aromatic hydroxy compound or a small amount thereof with a diester of phosgene or carbonic acid. Polycarbonate polymer or copolymer.
As the raw material aromatic dihydroxy compound, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4 , 4-dihydroxydiphenyl and the like, preferably bisphenol A.

分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニルヘプテン−3、1,3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタンなどで示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5−クロルイサチン、5,7−ジクロルイサチン、5−ブロムイサチンなどを前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用量は、0.01〜10モル%であり、好ましくは0.1〜2モル%である。   In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris ( 4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenylheptene-3,1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1 A polyhydroxy compound represented by tris (4-hydroxyphenyl) ethane or the like, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chloruisatin, 5,7-dichloroisatin, 5- Bromoisatin or the like may be used as a part of the aromatic dihydroxy compound, and the amount used is 0.01 to 10 mol. A%, preferably 0.1 to 2 mol%.

ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するには、一価芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、m−及びp−メチルフェノール、m−及びp−プロピルフェノール、p−tert−ブチルフェノール及びp−長鎖アルキル置換フェノールなどが挙げられる。本発明に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂としては、好ましくは、2、2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、または2、2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。芳香族ポリカーボネート樹脂としては、2種以上の樹脂を混合して用いてもよい。
芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、16,000〜30,000であり、好ましくは18,000〜23,000である。
To adjust the molecular weight of the polycarbonate resin, monovalent aromatic hydroxy compounds may be used, m- and p-methylphenol, m- and p-propylphenol, p-tert-butylphenol and p-long chain alkyl-substituted phenol. Etc. The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is preferably a polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and others. Polycarbonate copolymers derived from the above aromatic dihydroxy compounds. As the aromatic polycarbonate resin, two or more kinds of resins may be mixed and used.
The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is 16,000 to 30,000, preferably 18,000 to 23, in terms of viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent. 000.

本発明に使用される(b)リン系難燃剤としては、リン原子を分子中に有する樹脂の難燃剤として知られる化合物であり、好ましくは、下記の一般式(1)または(2)で表されるリン酸エステル系化合物が挙げられる。   The (b) phosphorus-based flame retardant used in the present invention is a compound known as a flame retardant for a resin having a phosphorus atom in the molecule, and preferably represented by the following general formula (1) or (2). And phosphoric acid ester compounds.

(式中、R1、R2およびR3は、それぞれ、炭素数1〜6のアルキル基またはアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール基を示し、h、iおよびjは、それぞれ0または1を示す。)。 (Wherein R 1 , R 2 and R 3 each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group, h, i and j Each represents 0 or 1).

(式中、R4、R5、R6およびR7は、それぞれ、炭素数1〜6のアルキル基またはアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール基を示し、p、q、rおよびsは、それぞれ0または1であり、mは1から5の数であり、Xはアリーレン基を示す)。 (Wherein R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group, p, q, r and s are each 0 or 1, m is a number from 1 to 5, and X represents an arylene group).

一般式(1)で表されるリン系化合物としては、例えば、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニル2エチルクレジル、燐酸トリ(イソプロピルフェニル)、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、燐酸ジフェニルクレジル、燐酸トリブチル等が挙げられる。一般式(1)で表されるリン系化合物は、公知の方法で、オキシ塩化燐等から製造することができる。   Examples of the phosphorus compound represented by the general formula (1) include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, diphenyl 2-ethylcresyl phosphate, tri (isopropylphenyl) phosphate, methylphosphonic acid diphenyl ester, phenylphosphonic acid diethyl ester, and diphenyl phosphate. Examples thereof include zil and tributyl phosphate. The phosphorus compound represented by the general formula (1) can be produced from phosphorus oxychloride or the like by a known method.

一般式(2)で表されるリン系化合物としては、mが1〜5の縮合燐酸エステルであり、mが単一の縮合燐酸エステルであってもよく、あるいはmが異なる縮合燐酸エステルの混合物であってもよい。混合物である場合は、混合物のmの平均値が1〜5であればよい。Xはアリーレン基を示し、例えばレゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノールA等のジヒドロキシ化合物から誘導される基である。一般式(2)で表されるリン系化合物としては、例えば、ジヒドロキシ化合物がレゾルシノールである場合は、フェニルレゾルシン・ポリホスフェート、クレジル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・クレジル・レゾルシン・ポリホスフェート、キシリル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル−p−t−ブチルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・レゾルシンポリホスフェート、クレジル・キシリル・レゾルシン・ポリホスフェートフェニル・イソプロピルフェニル・ジイソプロピルフェニル・レゾルシンポリホスフェート等が挙げられる。   As the phosphorus compound represented by the general formula (2), m is a condensed phosphate ester of 1 to 5, m may be a single condensed phosphate ester, or a mixture of condensed phosphate esters in which m is different. It may be. When it is a mixture, the average value of m of the mixture may be 1 to 5. X represents an arylene group, for example, a group derived from a dihydroxy compound such as resorcinol, hydroquinone, bisphenol A or the like. As the phosphorus compound represented by the general formula (2), for example, when the dihydroxy compound is resorcinol, phenyl resorcin / polyphosphate, cresyl / resorcin / polyphosphate, phenyl / cresyl / resorcin / polyphosphate, xylyl Resorcinol / polyphosphate, phenyl-pt-butylphenyl / resorcin / polyphosphate, phenyl / isopropylphenyl / resorcinol polyphosphate, cresyl / xylyl / resorcin / polyphosphate phenyl / isopropylphenyl / diisopropylphenyl / resorcinol polyphosphate It is done.

本発明組成物中の(b)リン系難燃剤の含有量は、(a)芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、0.5〜40重量部である。リン系難燃剤の含有量が0.5重量部未満であると難燃性が不十分であり、40重量部を越えると機械的物性が低下しやすい。リン系難燃剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、好ましくは0.8〜30重量部であり、より好ましくは1〜20重量部である。   Content of (b) phosphorus flame retardant in this invention composition is 0.5-40 weight part with respect to 100 weight part of (a) aromatic polycarbonate resin. If the content of the phosphorus flame retardant is less than 0.5 parts by weight, the flame retardancy is insufficient, and if it exceeds 40 parts by weight, the mechanical properties are likely to deteriorate. The amount of the phosphorus-based flame retardant is preferably 0.8 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin.

本発明に使用される(c)ポリフルオロエチレン樹脂は、燃焼時のドリッピングを防止する機能を有するもので、好ましくは、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンであり、重合体中に容易に分散し、かつ重合体同士を結合して繊維状材料を作る傾向を示すものである。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンはASTM規格でタイプ3に分類される。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては、例えば三井・デュポンフロロケミカル(株)より、テフロン(R)6Jまたはテフロン(R)30Jとして、あるいはダイキン化学工業(株)よりポリフロンとして市販されている。さらに、例えばポリテトラフルオロエチレンと非フッ素化モノエチレン性不飽和単量体から誘導される繰り返し単位との共重合体や多層重合体を用いることもできる。好適な非フッ素化モノエチレン性不飽和単量体には、エチレン、プロピレン等のオレフィン系単量体、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート等のアクリレート系単量体等が挙げられる。この様な共重合体としては例えば、三菱レイヨン(株)市販されているメタブレンA−3800が挙げられる。   The (c) polyfluoroethylene resin used in the present invention has a function of preventing dripping at the time of combustion, and is preferably polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability, and is easily contained in the polymer. It shows a tendency to disperse and bond polymers together to form a fibrous material. Polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability is classified as type 3 according to the ASTM standard. As polytetrafluoroethylene having fibril forming ability, for example, it is commercially available from Mitsui / Dupont Fluorochemical Co., Ltd. as Teflon (R) 6J or Teflon (R) 30J, or from Daikin Chemical Industries, Ltd. as polyflon. . Further, for example, a copolymer or multilayer polymer of polytetrafluoroethylene and a repeating unit derived from a non-fluorinated monoethylenically unsaturated monomer can be used. Suitable non-fluorinated monoethylenically unsaturated monomers include olefin monomers such as ethylene and propylene, and acrylate monomers such as methyl methacrylate and butyl acrylate. An example of such a copolymer is Methbrene A-3800, which is commercially available from Mitsubishi Rayon Co., Ltd.

本発明組成物中の(c)ポリフルオロエチレン樹脂の含有量は、(a)芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、0.01〜5重量部である。ポリフルオロエチレン樹脂の量が0.01重量部未満であると、難燃性が不十分であり、5重量部を越えると外観が低下しやすい。ポリフルオロエチレン樹脂の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、好ましくは0.02〜4重量部であり、より好ましくは0.03〜3重量部である。   Content of (c) polyfluoroethylene resin in this invention composition is 0.01-5 weight part with respect to 100 weight part of (a) aromatic polycarbonate resin. When the amount of the polyfluoroethylene resin is less than 0.01 parts by weight, the flame retardancy is insufficient, and when it exceeds 5 parts by weight, the appearance is liable to deteriorate. The amount of the polyfluoroethylene resin is preferably 0.02 to 4 parts by weight and more preferably 0.03 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin.

本発明に使用される(d)構成成分にアルキル(メタ)アクリレート系重合体を含む多層構造重合体とは、例えば、先の段階の重合体を後の段階の重合体が順次被覆するような連続した多段階シード重合によって製造されるコア−シェル構造の重合体であり、コア及びシェルの少なくとも1部がアルキル(メタ)アクリレート重合体である。基本的な重合体構造としては、少なくともガラス転移温度の低い架橋成分である内核層と組成物のマトリックスとの接着性を改善する高分子化合物からなる最外殻層から構成される。   The multilayer structure polymer containing an alkyl (meth) acrylate polymer in the component (d) used in the present invention is, for example, such that the polymer in the previous stage is sequentially coated with the polymer in the subsequent stage. It is a polymer having a core-shell structure produced by continuous multi-stage seed polymerization, and at least a part of the core and the shell is an alkyl (meth) acrylate polymer. The basic polymer structure comprises at least an outermost shell layer made of a polymer compound that improves the adhesion between the inner core layer, which is a crosslinking component having a low glass transition temperature, and the matrix of the composition.

アルキル(メタ)アクリレート系重合体を含む多層構造重合体としては、好ましくは、架橋されたゴム状重合体からなる内核層とアルキル(メタ)アクリレート系重合体を含む重合体からなる最外殻層を有する多層構造重合体が挙げられ、更に、例えば、最内核層を芳香族ビニル単量体からなる重合体で形成し、中間層をガラス転移温度の低いゴム状重合体で形成し、さらに最外殻層をアルキル(メタ)アクリレート系重合体からなる多層構造重合体が挙げられ、パール光沢等の外観不良の改善に効果をもたらす。架橋されたゴム状重合体としては、ガラス転移温度が0℃以下のモノマーを含む重合体で、具体的にはブタジエン、スチレン/ブタジエン、EPDM、アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレートの重合体であり、単独あるいは2種類以上を共重合することができる。さらに、ポリアルキルシロキサンの存在下に前記単量体を重合することにより、分離できない状態の重合体を形成してなるものも好適に使用できる。又、最外殻層を形成するモノマーとしては、アルキル(メタ)アクリレートモノマー、具体的には、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート等のアルキルメタクリレート等が好ましいが、スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、これらの混合物を用いることも出来る。   The multilayer structure polymer containing an alkyl (meth) acrylate polymer is preferably an inner core layer made of a crosslinked rubbery polymer and an outermost shell layer made of a polymer containing an alkyl (meth) acrylate polymer. In addition, for example, the innermost core layer is formed of a polymer made of an aromatic vinyl monomer, and the intermediate layer is formed of a rubbery polymer having a low glass transition temperature. A multilayer structure polymer having an outer shell layer made of an alkyl (meth) acrylate polymer may be mentioned, which brings about an effect of improving appearance defects such as pearly luster. The crosslinked rubbery polymer is a polymer containing a monomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, specifically, a polymer of butadiene, styrene / butadiene, EPDM, alkyl acrylate or alkyl methacrylate, alone or Two or more types can be copolymerized. Furthermore, what formed the polymer of the state which cannot be isolate | separated by superposing | polymerizing the said monomer in presence of polyalkylsiloxane can also be used conveniently. Moreover, as a monomer that forms the outermost shell layer, alkyl (meth) acrylate monomers, specifically, alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, etc. are preferable, aromatic vinyl compounds such as styrene, Vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and mixtures thereof can also be used.

本発明組成物中の(d)アルキル(メタ)アクリレート系重合体を含む多層構造重合体の含有量は、(a)芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、0.5〜30重量部である。含有量が0.5重量部未満であると衝撃強度が低下しやすく、30重量部を越えると耐熱性が低下しやすい。アルキル(メタ)アクリレート系重合体を含む多層構造重合体の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、好ましくは1〜25重量部であり、更に好ましくは2〜20重量部である。   The content of the multilayer structure polymer including the (d) alkyl (meth) acrylate polymer in the composition of the present invention is 0.5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (a) aromatic polycarbonate resin. . If the content is less than 0.5 parts by weight, the impact strength tends to decrease, and if it exceeds 30 parts by weight, the heat resistance tends to decrease. The amount of the multilayer structure polymer containing the alkyl (meth) acrylate polymer is preferably 1 to 25 parts by weight, more preferably 2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin.

本発明に使用される(e)金属粒子としてはポリカーボネート樹脂組成物の成形体にメタリック調の外観を与えるものであればよく、特に制限されるものではない。金属粒子としては、アルミニウム、鉄、金、銀、亜鉛、スズ、ニッケルなどの金属粉、これらの金属を基質とする黄銅、真鍮、ステンレスなどの合金や化合物などの粉体が挙げられ、好ましくはアルミニウム粉である。また、マイカ、グラファイト、ガラスフレークなどの無機物に金属メッキしたものや金属酸化物を被覆したものなども使用でき、メッキ厚さは10〜1000nmのものが好ましい。さらに、金属粉のなかに粉砕助剤や金属粉の爆発防止のための有機溶剤などの処理剤が少量入っていてもよい。金属粉の形状は、フレーク状、不規則形状、球状及びそれらの混ざったものでもよい。また、金属粉の大きさは、5〜1000μm、好ましくは10〜500μm、さらに好ましくは20〜300μmである。   The metal particles (e) used in the present invention are not particularly limited as long as they give a metallic appearance to the molded article of the polycarbonate resin composition. Examples of the metal particles include metal powders such as aluminum, iron, gold, silver, zinc, tin, and nickel, and powders such as alloys and compounds such as brass, brass, and stainless steel based on these metals, preferably Aluminum powder. Moreover, the thing which metal-plated to inorganic substances, such as mica, a graphite, and glass flakes, and the thing which coat | covered the metal oxide can be used, and the plating thickness has a preferable thing of 10-1000 nm. Furthermore, a small amount of a processing agent such as a grinding aid or an organic solvent for preventing the explosion of the metal powder may be contained in the metal powder. The shape of the metal powder may be flaky, irregular, spherical, or a mixture thereof. Moreover, the magnitude | size of metal powder is 5-1000 micrometers, Preferably it is 10-500 micrometers, More preferably, it is 20-300 micrometers.

本発明組成物中の(e)金属粒子の含有量は、(a)芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、0.05〜5重量部、好ましくは0.1〜3重量部である。含有量が0.05重量部未満であるとメタリック調の外観が得られにくく、5重量部を越えると衝撃強度などの機械的強度や溶融・混練時の熱安定性の低下を引き起こす畏れがあるので好ましくない。   Content of the (e) metal particle in this invention composition is 0.05-5 weight part with respect to 100 weight part of (a) aromatic polycarbonate resin, Preferably it is 0.1-3 weight part. If the content is less than 0.05 parts by weight, it is difficult to obtain a metallic appearance, and if it exceeds 5 parts by weight, mechanical strength such as impact strength and thermal stability during melting and kneading may be reduced. Therefore, it is not preferable.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、(a)〜(e)の成分以外に、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の安定剤、顔料、染料、滑剤、その他難燃剤、離型剤、摺動性改良剤等の添加剤、ガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維等の強化材あるいはチタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム等のウィスカー、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を添加配合することができる。   In addition to the components (a) to (e), the polycarbonate resin composition of the present invention includes, as necessary, stabilizers such as ultraviolet absorbers and antioxidants, pigments, dyes, lubricants, other flame retardants, release agents. Additives such as molds, slidability improvers, reinforcing materials such as glass fibers, glass flakes and carbon fibers, whiskers such as potassium titanate and aluminum borate, and resins other than aromatic polycarbonate resins it can.

芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、HIPS樹脂あるいはABS樹脂等のスチレン系樹脂、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。但し、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を配合する場合、その配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の合計量の5重量%以下とすることが必要である。芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の添加量が5重量%以上となると、本発明組成物の耐熱性の低下が大きくなる。   Examples of the resin other than the aromatic polycarbonate resin include polyester resins such as polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, styrenic resins such as polyamide resin, HIPS resin, and ABS resin, and thermoplastic resins such as polyolefin resin. However, when a resin other than the aromatic polycarbonate resin is blended, the blending amount needs to be 5% by weight or less of the total amount of the resin other than the aromatic polycarbonate resin and the aromatic polycarbonate resin. When the addition amount of the resin other than the aromatic polycarbonate resin is 5% by weight or more, the heat resistance of the composition of the present invention is greatly lowered.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物はハロゲン不含であることが、環境汚染、成形機や金型の腐食問題等の点より好ましい。従って、本発明組成物を構成する各成分(a)、(b)、(c)、(d)および(e)は、それぞれ、ハロゲン原子、特に塩素及び臭素を含有しないか、含有量が可及的少量の物を使用することが好ましい。   The polycarbonate resin composition of the present invention is preferably free of halogen from the viewpoints of environmental pollution, corrosion problems of molding machines and molds, and the like. Therefore, each of the components (a), (b), (c), (d) and (e) constituting the composition of the present invention does not contain halogen atoms, particularly chlorine and bromine, or can be contained in each component. It is preferred to use as little as possible.

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂、リン系難燃剤、ポリフルオロエチレン樹脂、アルキル(メタ)アクリレート系重合体を含む多層構造重合体、金属粉を一括溶融混練する方法、または、芳香族ポリカーボネート樹脂とリン系難燃剤、ポリフルオロエチレン樹脂及び多層構造重合体を予め溶融混練後、金属粉を配合し混練する方法などが挙げられる。   The method for producing the flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and for example, a multilayer structure containing an aromatic polycarbonate resin, a phosphorus flame retardant, a polyfluoroethylene resin, and an alkyl (meth) acrylate polymer. Examples include a method of melt-kneading a polymer and metal powder at once, or a method of previously melting and kneading an aromatic polycarbonate resin and a phosphorus-based flame retardant, a polyfluoroethylene resin and a multilayer structure polymer, and then mixing and kneading the metal powder. It is done.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐衝撃性、難燃性、耐熱性に優れ、且つメタリック調の外観を有しており、各種工業部品、AV製品、家電製品、OA機器、電信電話部品などの電気電子部品、ドアハンドル、外観、内装などの自動車部品、カメラ、時計などの精密機械部品、スキーや釣り具などのレジャー用品として有用である。
実施例
The polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in impact resistance, flame retardancy, heat resistance, and has a metallic appearance, such as various industrial parts, AV products, home appliances, OA equipment, telegraph telephone parts, etc. It is useful for automobile parts such as electrical and electronic parts, door handles, appearance and interior, precision machine parts such as cameras and watches, and leisure goods such as skis and fishing gear.
Example

以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例においては次に記載の原材料を用いた。
(1)ポリカーボネート樹脂:ポリ−4,4−イソプロピリデンジフェニルカーボネート、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製「ユーピロンS−3000」、粘度平均分子量21,000、(「PC」と表示)。
(2)リン酸エステル1:旭電化工業(株)製「FP−500」、(一般式(2)において、Xがレゾルシン残基であり、R〜Rがフェニル基である縮合燐酸エステル)。
(3)リン酸エステル2:旭電化工業(株)製「FP-700」、(一般式(2)において、Xがビスフェノール残基であり、R〜Rがフェニル基である縮合燐酸エステル)。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to the following examples, unless the summary is exceeded.
In the examples and comparative examples, the following raw materials were used.
(1) Polycarbonate resin: Poly-4,4-isopropylidene diphenyl carbonate, “Iupilon S-3000” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., viscosity average molecular weight 21,000 (indicated as “PC”).
(2) Phosphate ester 1: “FP-500” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. (in the general formula (2), X is a resorcin residue and R 4 to R 7 are phenyl groups) ).
(3) Phosphate ester 2: “FP-700” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. (in general formula (2), X is a bisphenol residue, and R 4 to R 7 are phenyl groups) ).

(4)PTFE1:ポリテトラフルオロエチレン、ダイキン(株)製「ポリフロンF−201L」。
(5)PTFE2:コアシェルタイプポリテトラフルオロエチレン、三菱レイヨン(株)製「メタブレンA−3800」。
(4) PTFE1: Polytetrafluoroethylene, “Polyflon F-201L” manufactured by Daikin Corporation.
(5) PTFE2: Core-shell type polytetrafluoroethylene, “Metabrene A-3800” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.

(6)多層構造重合体1:ポリブタジエンコア/ポリメチルメタクリレートシェル系共重合体、ロームアンドハース(株)製「EXL2603」。
(7)多層構造重合体2:ポリアルキルアクリレートコア/ポリメチルメタクリレートシェル系共重合体、呉羽化学(株)製「EXL−2313」。
(8)多層構造重合体3:シロキサン含有ポリアルキルアクリレートコア/ポリスチレンアクリロニトリルシェル系共重合体、三菱レイヨン(株)製「RK−200」。
(9)多層構造重合体4:スチレン系重合体コア/ポリアルキルアクリレートミッド/ポリスチレンアクリロニトリルシェル系共重合体、武田薬品工業(株)製「MG−1011」。
(6) Multilayer polymer 1: Polybutadiene core / polymethylmethacrylate shell copolymer, “EXL2603” manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.
(7) Multilayer polymer 2: Polyalkyl acrylate core / polymethyl methacrylate shell copolymer, “EXL-2313” manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd.
(8) Multilayer polymer 3: Siloxane-containing polyalkyl acrylate core / polystyrene acrylonitrile shell copolymer, “RK-200” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
(9) Multilayer structure polymer 4: Styrenic polymer core / polyalkyl acrylate mid / polystyrene acrylonitrile shell copolymer, “MG-1011” manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited.

(10)金属粉:メタックス Uグレード (平均粒子径30μm)東洋アルミ(株)製。
(11)青色顔料:マクロレックスブルー3R。
(12)ABS樹脂:テクノポリマー(株)製、「DP−615」、ブタジエン成分40%。
(13)AS樹脂:テクノポリマー(株)製「SAN-C」。
(10) Metal powder: Metax U grade (average particle size 30 μm), manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.
(11) Blue pigment: Macrolex Blue 3R.
(12) ABS resin: manufactured by Technopolymer Co., Ltd., “DP-615”, butadiene component 40%.
(13) AS resin: “SAN-C” manufactured by Technopolymer Co., Ltd.

試験片の物性評価は次に記載のように行った。
(14)燃焼性:1.6mm厚みのUL規格の試験片により垂直燃焼試験を行い、評価した。
(15)衝撃強度:ISO179 に従いシャルピー衝撃試験片を成形し、その後ノッチを切削し評価を行った。
(16)DTUL:ISO75に従い、1.82MPaでの荷重撓み温度を測定した。
(17)外観(メタリック調):目視により判定し、次の基準で評価した。
◎:優れたメタリック調を示す、 ×:メタリック調を示さない。
The physical properties of the test piece were evaluated as described below.
(14) Flammability: A vertical combustion test was performed using a UL standard test piece having a thickness of 1.6 mm and evaluated.
(15) Impact strength: Charpy impact test pieces were molded in accordance with ISO 179, and then the notch was cut and evaluated.
(16) DTUL: The load deflection temperature at 1.82 MPa was measured according to ISO75.
(17) Appearance (metallic tone): Judgment was made visually and evaluated according to the following criteria.
A: Excellent metallic tone, X: No metallic tone.

100重量部の芳香族ポリカーボネート樹脂と8重量部の燐酸エステル1に、0.34重量部のPTFE、5.6重量部の多層構造重合体1、及び1重量部の金属粉、0.05重量部の青色顔料、さらに安定剤として「アデカスタブ2112」(旭電化工業(株)製)を配合し、タンブラーにて20分混合後、30mm二軸押出機にてシリンダー温度270℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを用い、射出成形機にて、1.6mm厚みの燃焼試験片を成形し、燃焼性を評価した。さらに、シリンダー温度300℃にて、シャルピー衝撃試験片、DTUL評価用試験片、100×100×2mmの外観(メタリック調)評価用試験片を成形した。その後シャルピー衝撃試験片には、ノッチをノッチングマシンで切削しシャルピー衝撃試験機にて評価を行った。評価結果を表−1に示した。   100 parts by weight of aromatic polycarbonate resin and 8 parts by weight of phosphoric acid ester 1, 0.34 parts by weight of PTFE, 5.6 parts by weight of multilayer structure polymer 1, and 1 part by weight of metal powder, 0.05 parts by weight Part of the blue pigment and “Adeka Stub 2112” (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) as a stabilizer were blended, mixed for 20 minutes with a tumbler, melt-kneaded at a cylinder temperature of 270 ° C. with a 30 mm twin screw extruder, Pelletized. Using the obtained pellets, a combustion test piece having a thickness of 1.6 mm was molded by an injection molding machine, and the flammability was evaluated. Furthermore, at a cylinder temperature of 300 ° C., a Charpy impact test piece, a test piece for DTUL evaluation, and a test piece for appearance (metallic tone) evaluation of 100 × 100 × 2 mm were formed. Thereafter, the Charpy impact test piece was cut with a notching machine and evaluated with a Charpy impact tester. The evaluation results are shown in Table-1.

実施例1において、燐酸エステル1の量を18.8重量部、多層構造重合体1の量を6.3重量部に変更する以外は実施例1と同様の方法でペレットを製造し、同様に評価を行った。結果を表−1に示した。   In Example 1, pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of phosphate ester 1 was changed to 18.8 parts by weight and the amount of multilayer structure polymer 1 was changed to 6.3 parts by weight. Evaluation was performed. The results are shown in Table-1.

実施例1において、多層構造重合体1を多層構造重合体2に変更する以外は実施例1と同様の方法でペレットを製造し、同様に評価を行った。結果を表−1に示した。   In Example 1, except that the multilayer structure polymer 1 was changed to the multilayer structure polymer 2, pellets were produced in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner. The results are shown in Table-1.

実施例1において、多層構造重合体1を多層構造重合体3に変更する以外は実施例1と同様の方法でペレットを製造し、同様に評価を行った。結果を表−1に示した。   In Example 1, except that the multilayer structure polymer 1 was changed to the multilayer structure polymer 3, pellets were produced in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner. The results are shown in Table-1.

実施例1において、多層構造重合体1を多層構造重合体4に変更する以外は実施例1と同様の方法でペレットを製造し、同様に評価を行った。結果を表−1に示した。   In Example 1, except that the multilayer structure polymer 1 was changed to the multilayer structure polymer 4, pellets were produced in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner. The results are shown in Table-1.

実施例1において、PTFE1の代わりにPTFE2を0.51重量部使用する以外は実施例1と同様の方法でペレットを製造し、同様に評価を行った。結果を表−1に示した。   In Example 1, pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that 0.51 part by weight of PTFE2 was used instead of PTFE1, and evaluation was performed in the same manner. The results are shown in Table-1.

実施例1において、燐酸エステル1を除く組成でタンブラーにてブレンドを行い、押出機主供給口から供給し、燐酸エステル2を80℃に加温し、C3バレルからポンプにて表−1の実施例7の組成になる様に供給量を設定し供給し、溶融混練し、ペレット化した。このペレットを用い、実施例1と同様に評価を行った。結果を表−1に示した。
[比較例1]
In Example 1, blending was carried out by a tumbler with a composition excluding phosphate ester 1, fed from the main feed port of the extruder, phosphate ester 2 was heated to 80 ° C., and the implementation of Table 1 was carried out with a pump from C3 barrel. The supply amount was set so as to obtain the composition of Example 7, and the mixture was melt-kneaded and pelletized. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using this pellet. The results are shown in Table-1.
[Comparative Example 1]

実施例1において、金属粉及び青色顔料を含まない以外は実施例1と同じ組成を配合し、同様の方法でペレットを製造し、同様に評価を行った。結果を表−2に示した。
[比較例2]
実施例1において、多層構造重合体1を含まない以外は実施例1と同様の方法でペレットを製造し、同様に評価を行った。結果を表−2に示した。
[比較例3]
実施例1において、PTFE1を含まない以外は実施例1と同様の方法でペレットを製造し、同様に評価を行った。結果を表−2に示した。
In Example 1, the same composition as Example 1 was mix | blended except not containing metal powder and a blue pigment, the pellet was manufactured by the same method, and it evaluated similarly. The results are shown in Table-2.
[Comparative Example 2]
In Example 1, pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the multilayer structure polymer 1 was not included, and evaluation was performed in the same manner. The results are shown in Table-2.
[Comparative Example 3]
In Example 1, pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that PTFE1 was not included, and evaluation was performed in the same manner. The results are shown in Table-2.

比較例1で得られたペレットに青色顔料及び金属粉を添加して、実施例1と同様の方法でペレット化し、同様に評価を行った。結果を表−1に示した。
[比較例4]
Blue pigment and metal powder were added to the pellets obtained in Comparative Example 1, pelletized by the same method as in Example 1, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table-1.
[Comparative Example 4]

100重量部の芳香族ポリカーボネート樹脂と9.2重量部のABS樹脂、11.8重量部のAS樹脂、13.5重量部の燐酸エステル1に、0.34重量部のPTFE1、2重量部の多層構造重合体1、及び1重量部の金属粉、0.05重量部の青色顔料、さらに安定剤として「アデカスタブ2112」(旭電化工業(株)製)を配合し、タンブラーにて20分混合後、30mm二軸押出機にてシリンダー温度250℃でペレット化した。このペレットを用い、射出成形機にて、1.6mm厚みの燃焼試験片を成形し、燃焼性を評価した。さらに、シリンダー温度240℃にて、シャルピー衝撃試験片、DTUL評価用試験片、100×100×2mmの外観(メタリック調)評価用試験片を成形した。評価結果を表−2に示した。   100 parts by weight of aromatic polycarbonate resin and 9.2 parts by weight of ABS resin, 11.8 parts by weight of AS resin, 13.5 parts by weight of phosphate ester 1, 0.34 parts by weight of PTFE, 1 part by weight Multi-layer structure polymer 1, 1 part by weight of metal powder, 0.05 part by weight of blue pigment, and “Adeka Stub 2112” (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) as a stabilizer are blended and mixed for 20 minutes with a tumbler. Then, it pelletized with the cylinder temperature of 250 degreeC with the 30-mm twin-screw extruder. Using this pellet, a combustion test piece having a thickness of 1.6 mm was formed by an injection molding machine, and the flammability was evaluated. Furthermore, at a cylinder temperature of 240 ° C., a Charpy impact test piece, a test piece for DTUL evaluation, and a test piece for appearance (metallic tone) evaluation of 100 × 100 × 2 mm were formed. The evaluation results are shown in Table-2.

表−1及び表−2から明らかなように、比較例1の金属粉及び青色顔料を含まずメタリック調の外観を示さない成形品に対し、金属粉1重量部と青色顔料を0.05重量部添加した実施例1のメタリック調の外観を示す成形品は、シャルピー衝撃強度は低下が認められるものの15以上の値を示し、このシャルピー衝撃強度であれば、ハウジング用途に使用可能なレベルである。さらに多層構造重合体が異なる実施例3、4及び5においても、良好な外観を示して、燃焼性も良好な結果が得られた。
一方、多層構造重合体を添加しない比較例2においては、シャルピー衝撃強度が大きく低下して好ましくない。PTFEについても、添加しない比較例3では燃焼性がV−2となり不十分であるのに対して、PTFE1又はPTFE2を使用した実施例では、何れも燃焼性はV−0で有り、さらに良好な外観を示し、衝撃性及び燃焼性も十分な結果であった。さらに、比較例4においては、ABS成分及びAS成分を合計量として21重量部添加すると目的の燃焼性を確保する為にさらに難燃剤も13.5重量部が必要となり、耐熱性がDTULで80℃となり、実施例1の110℃と比較すると大幅に低下し、使用環境の制限を受ける為、好ましくない。
As is clear from Table-1 and Table-2, 1 part by weight of metal powder and 0.05 wt.% Of blue pigment were added to the molded article not containing the metal powder and blue pigment of Comparative Example 1 and showing no metallic appearance. Partly added molded article showing the metallic appearance of Example 1 shows a value of 15 or more although a decrease in Charpy impact strength is observed, and this Charpy impact strength is at a level that can be used for housing applications. . Furthermore, in Examples 3, 4 and 5 in which the multi-layered polymer was different, a good appearance was exhibited and good combustibility was obtained.
On the other hand, in Comparative Example 2 in which the multilayer structure polymer is not added, the Charpy impact strength is greatly reduced, which is not preferable. As for PTFE, in Comparative Example 3 in which PTFE was not added, the flammability was V-2, which was insufficient. In Examples using PTFE1 or PTFE2, the flammability was V-0, which was even better. The appearance was good, and the impact and flammability were satisfactory. Further, in Comparative Example 4, when 21 parts by weight of the ABS component and AS component are added as a total amount, 13.5 parts by weight of a flame retardant is further required to ensure the target combustibility, and the heat resistance is 80 in DTUL. It is not preferable because it is lower than that at 110 ° C. in Example 1 and is restricted by the use environment.

Claims (4)

(a)芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に、(b)リン系難燃剤0.5〜40重量部、(c)ポリフルオロエチレン樹脂0.01〜5重量部、(d)構成成分にアルキル(メタ)アクリレート系重合体を含む多層構造重合体0.5〜30重量部、および(e)金属粒子0.05〜5重量部を含有し、且つ、上記(a)、(c)、(d)以外の熱可塑性樹脂の含有量が(a)芳香族ポリカーボネート樹脂の重量との合計量に対し5重量%以下であるポリカーボネート樹脂組成物。 (A) 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin, (b) 0.5 to 40 parts by weight of a phosphorus-based flame retardant, (c) 0.01 to 5 parts by weight of a polyfluoroethylene resin, and (d) an alkyl ( It contains 0.5 to 30 parts by weight of a multilayer structure polymer containing a (meth) acrylate polymer, and (e) 0.05 to 5 parts by weight of metal particles, and the above (a), (c), (d The polycarbonate resin composition whose content of the thermoplastic resin other than) is 5% by weight or less based on the total amount with the weight of the (a) aromatic polycarbonate resin. (b)リン系難燃剤が、下記一般式(1)または一般式(2)で表されるリン酸エステル系難燃剤から選ばれることを特徴とする請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
(式中、R1、R2およびR3は、それぞれ、炭素数1〜6のアルキル基またはアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール基を示し、h、iおよびjは、それぞれ0または1を示す。)、
(式中、R4、R5、R6およびR7は、それぞれ、炭素数1〜6のアルキル基またはアルキル基で置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール基を示し、p、q、rおよびsは、それぞれ0または1であり、mは1から5の数であり、Xはアリーレン基を示す。)。
The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the (b) phosphorus-based flame retardant is selected from the phosphoric ester-based flame retardants represented by the following general formula (1) or general formula (2).
(Wherein R 1 , R 2 and R 3 each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group, h, i and j Each represents 0 or 1).
(Wherein R 4 , R 5 , R 6 and R 7 each represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group, p, q, r and s are each 0 or 1, m is a number from 1 to 5, and X represents an arylene group).
(d)構成成分にアルキル(メタ)アクリレート系重合体を含む多層構造重合体が、架橋されたゴム状重合体からなる内核層とアルキル(メタ)アクリレート系重合体からなる最外殻層を有する多層構造重合体であることを特徴とする請求項1又は2に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 (D) A multilayer structure polymer containing an alkyl (meth) acrylate polymer as a constituent component has an inner core layer made of a crosslinked rubbery polymer and an outermost shell layer made of an alkyl (meth) acrylate polymer. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the polycarbonate resin composition is a multilayer structure polymer. (e)金属粒子が、アルミニウム粒子であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal particles are aluminum particles.
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