JP2004345152A - Strong adhesion vapour deposition film and packaging material using it - Google Patents

Strong adhesion vapour deposition film and packaging material using it Download PDF

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JP2004345152A JP2003143063A JP2003143063A JP2004345152A JP 2004345152 A JP2004345152 A JP 2004345152A JP 2003143063 A JP2003143063 A JP 2003143063A JP 2003143063 A JP2003143063 A JP 2003143063A JP 2004345152 A JP2004345152 A JP 2004345152A
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Yoshisue Ohashi
美季 大橋
Toshiya Ishii
敏也 石井
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Toppan Printing Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a strong adhesion vapor deposition film obtained by providing a vapor deposition membrane layer comprising an inorganic oxide on a bese material film, enhanced in the adhesion of the base material film constituting the vapor deposition film with the vapor deposition membrane layer and capable of being effectively put to practical use in a packaging field for food, non-food and pharmaceuticals, especially in a packaging field requiring heating sterilization such as retort sterilization or the like, and a packaging material using it. <P>SOLUTION: In the strong adhesion vapor deposition film obtained by providing at least the vapor deposition membrane layer comprising the inorganic oxide on the base material film, a polyester film is used as the base material film and the crystallizing degree of the surface of the base material film, on which the vapor deposition membrane layer is provided, is set to 30% or below. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基材フィルム上に無機酸化物からなる蒸着薄膜層を少なくとも設けてなる蒸着フィルムおよびそれを用いた包装材料であって、特に基材フィルムと蒸着薄膜層との密着性を向上させ、食品や非食品および医薬品等の包装分野、特にレトルト殺菌などの加熱殺菌が必要な包装分野においても有効に活用できるようにした、強密着蒸着フィルムおよびそれを用いた包装材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、食品や非食品および医薬品等の包装に用いられる包装材料は、包装される内容物の変質を抑制しそれらの機能や性質を保持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要があり、これらを遮断するガスバリア性などを備えることが求められている。そのため従来から、温度・湿度などの影響が少ないアルミニウムなどの金属箔をガスバリア層として用いた包装材料が一般的に用いられてきた。
【0003】
ところが、アルミニウムなどの金属箔を用いた包装材料は、温度・湿度の影響が少なく、高度なガスバリア性を有するが、包装材料を透視して内容物を確認することができない、使用後の廃棄の際は不燃物として処理しなければならない、検査の際に金属探知器が使用できないなどの欠点を有し問題があった。
【0004】
そこで、これらの欠点を克服した包装材料として、例えば特許文献1や特許文献2等に記載されているような、高分子フィルム上に真空蒸着法やスパッタリング法などの薄膜形成手段により酸化珪素、酸化アルミニウムなどの無機酸化物の蒸着薄膜層を形成した蒸着フィルムが開発されている。これらの蒸着フィルムは、透明性および酸素、水蒸気などのガス遮断性を有していることが知られ、金属箔などでは得ることのできない透明性、ガスバリア性を有する包装材料として好適とされている。
【0005】
しかしながら、上述したような従来の蒸着フィルムでは、基材フィルムと蒸着薄膜層の密着性が弱いために、ボイル処理やレトルト処理などの加熱殺菌処理を行うとデラミネーションを引き起こすという欠点があった。
【0006】
この問題を解決するために、基材フィルムに対して予めプラズマ処理を施しておき、基材フィルムと蒸着薄膜層との密着性を改善しようとする試みは従来からなされていた。
【0007】
しかし、基材フィルムへのプラズマ処理において、例えばインラインでプラズマ処理を行おうとすると、プラズマ発生のための電圧を印加する電極を基材フィルムのあるドラム側でなく、反対側に設置することになる。このようなセッティングをした場合、基材フィルムはアノード側に設置されることになるため、高い自己バイアスは得られず、結果として高い処理効果を発揮できないという問題点があった。
【0008】
高い自己バイアスを得るためには、直流放電方式を用いることも出来るが、この方法で高いバイアスの電圧を得ようとすると、プラズマのモードがグローからアークへと変化するため、大面積に均一な処理を行うことは出来ないという問題点が生じていた。
【0009】
【特許文献1】
米国特許第3442686号明細書
【特許文献2】
特公昭63−28017号公報
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題点を解決するためになされたものであり、基材フィルムにプラズマ処理などの前処理が施されていなくても、基材フィルムとその上の無機酸化物からなる蒸着薄膜層間の密着性が優れていて、レトルトなどの加熱殺菌を行ってもデラミネーションが発生しない、強密着蒸着フィルムおよびそれを用いた包装材料の提供を課題とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】
上記課題を達成するためになされ、請求項1記載の発明は、基材フィルム上に無機酸化物からなる蒸着薄膜層を少なくとも設けてなる蒸着フィルムであって、基材フィルムはポリエステルフィルムからなると共に、蒸着薄膜層が設けてある表面は結晶化度が30%以下であることを特徴とする強密着蒸着フィルムである。
【0012】
また、請求項2記載の発明は、請求項1記載の強密着蒸着フィルムにおいて、前記ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、その構造中の全エステル単位の60〜90%がエチレンテレフタレート、10〜40%がエチレンイソフタレートであることを特徴とする。
【0013】
さらにまた、請求項3記載の発明は、請求項1または2記載の強密着蒸着フィルムにおいて、前記基材フィルムの表面には、リアクティブイオンエッチング(RIE)を利用したプラズマ前処理が施してあることを特徴とする。
【0014】
さらにまた、請求項4記載の発明は、請求項1〜3のいずれかに記載の強密着蒸着フィルムにおいて、蒸着薄膜層を構成する前記無機酸化物が、酸化アルミニウム、酸化珪素或いはそれらの混合物のいずれかであることを特徴とする。
【0015】
さらにまた、請求項5記載の発明は、請求項1〜4のいずれかに記載の強密着蒸着フィルムにおいて、前記無機酸化物からなる蒸着薄膜層の上に、水溶性高分子と1種以上の金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む水溶液或いは水/アルコール混合溶液を塗布、乾燥してなる複合膜層が設けてあることを特徴とする。
【0016】
さらにまた、請求項6記載の発明は、請求項1〜5のいずれかに記載の強密着蒸着フィルムにおいて、前記載の金属アルコキシドが、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれらの混合物であることを特徴とする。
【0017】
さらにまた、請求項7記載の発明は、請求項1〜6のいずれかに記載の強密着蒸着フィルムにおいて、前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールまたはポリ(ビニルアルコール−O−エチレン)、セルロース、デンプンの少なくとも1種類以上を成分に持つことを特徴とする。
【0018】
さらにまた、請求項8記載の発明は、請求項1〜7のいずれかに記載の強密着蒸着フィルムにさらに包装材料構成層を積層して設けてなることを特徴とする包装材料である。
【0019】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
図1は本発明の強密着蒸着フィルムの一実施形態に係る概略の断面構成を示している。この強密着蒸着フィルムは、基材フィルム1上に無機酸化物からなる蒸着薄膜層2を少なくとも積層した構成を基本構造とするものである。図示の強密着蒸着フィルムは無機酸化物からなる蒸着薄膜層2上にさらに複合被膜層3が設けてある。
【0020】
この強密着蒸着フィルムを構成する基材フィルム1はポリエステルフィルムからなると共に、蒸着薄膜層2が設けてある表面は結晶化度が30%以下となっている。
【0021】
基材フィルム1として使用するポリエステルフィルムは、1種あるいは複数のジカルボン酸と、同じく1種あるいは複数のジオールとを重縮合して得られるポリマーからなるフィルムである。ジカルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸や、アジピン酸、セバシン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。ジオールの例としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。これらの組合せには特に制限は無く、縮重合して得られるポリマーにおいてフィルム加工適性があれば良い。
【0022】
上記の材料の中で、フィルムにした際の強度、耐熱性を考慮すると、エチレングリコールとテレフタル酸を縮合してなり、エチレンテレフタレート単位が60〜90%の範囲で構成されているポリエステルが好ましい。この場合、もしもエチレンテレフタレート単位が60未満であると強度、耐熱性が共に劣ることになる。また、90%より多くなると結晶性が高くなり、その上に設ける無機酸化物からなる蒸着薄膜層との密着性を向上させるという目的を果たせなくなる。
【0023】
また、得られるポリマーにおいて主体となるエステル単位が上記したエチレンテレフタレートである場合、エチレングリコールとイソフタル酸を縮合したエチレンイソフタレート単位を10〜40%で共重合することが好ましい。エチレンイソフタレート単位はガラス転移点、熱成形条件がエチレンテレフタレートとほぼ同じであるため、フィルムへの加工が容易である。しかし、エチレンイソフタレートでなくても、上述したようなジカルボン酸、ジオールからなるエステル単位を含んでいれば、基材フィルム1を構成する材料としてとしては問題ない。
【0024】
上述したようなポリエステルフィルムからなる基材フィルム1は、その上に設ける無機酸化物からなる蒸着薄膜層2との間の密着を強固なものにするため、蒸着薄膜層2が形成される表面が非晶化されているか、結晶化度が30%以下である必要がある。
結晶化度が30%以下の結晶性の低いポリエステル、或いは結晶化されていないポリエステルは、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの高結晶性ポリエステルと比較して、構造変化が著しく、分子鎖が動きやすい。そのため、前記したような特性をその表面に有するポリエステルフィルムの上に蒸着を行うと、蒸着薄膜層形成直後からポリエステルフィルム中の分子鎖が動き、蒸着薄膜層と相互作用を起こすCOO基など官能基が表面に現れ易いため、基材フィルム1と蒸着薄膜層2との密着性が一段と向上する。
【0025】
これに対し、高結晶性ポリエステルからなる基材フィルムを使用した場合は、その分子構造がリジットであるために、官能基が表面に現れず、その表面に蒸着薄膜層を設けた場合にはそれとの密着性が弱くなる。
従って、本発明の強密着蒸着フィルムの基材フィルム1として使用するに当たっては、基材フィルム1の表面の結晶化度が30%以下、好ましくは10%以下である必要がある。
【0026】
この基材フィルム1は単層であっても複層構成であっても構わず、蒸着薄膜層を設ける面の結晶化度が30%以下であれば良い。しかし、結晶化度の低いポリエステルフィルムは弾性率、耐熱性などの物性が高結晶性ポリエステルと比較して低いため、これを単層構成のフィルムとして基材フィルムに適用すると後加工が困難になる場合がある。そのため、本発明においては、蒸着薄膜層を設ける表面以外の部分は高結晶性ポリエステルフィルムが積層されてなる複層構成の基材フィルムを使用することが好ましい。例えば、基材フィルムの片面のみに蒸着薄膜層を設ける場合には、結晶性のポリエステルフィルムと非結晶のポリエステルフィルムからなる2層構成にしたり、基材フィルムの両面に蒸着薄膜層を設ける場合には、非結晶/結晶/非結晶の3層構成にするようにすれば良い。要するに、表面の非結晶の部分或いは結晶化度が30%以下の部分以外は1層でも多層でも構わなく、それらの層は表面の非結晶或いは低結晶性の部分と剥離しない限りは、ポリエステルの構成単位、配向度、結晶化度などは限定されない。
【0027】
上記のような多層フィルムを作成する際の積層方法も特に限定されない。例えば、それぞれのポリエステルを別々の押出機により共押出しする方法、結晶性ポリエステルフィルムを延伸して配向させたフィルムに非結晶ポリエステルを押出コーティングする方法、結晶化した配向フィルムと非結晶ポリエステルフィルムを別々に用意して軟化点以上の温度で貼り合わせる方法などが挙げられる。
【0028】
また、上記のような基材フィルムの表面にはリアクティブイオンエッチング(RIE)を利用したプラズマ前処理を施すことで、基材フィルムと蒸着薄膜層との密着性をさらに向上させることも可能である。このRIEプラズマ前処理を行うことで、発生したラジカルやイオンを利用して基材フィルムの表面に官能基を持たせるなどの化学的効果と、表面をイオンエッチングして不純物等を飛ばしたり平滑化するといった物理的効果の2つの効果を同時に得ることが可能である。
【0029】
基材フィルム1の厚みは特に制限を受けるものではないが、包装材料として一般的に設けられているプライマー層、無機酸化物からなる蒸着薄膜層、ガスバリア性被膜層などを形成した場合の加工性を考慮すると、実用的には3〜200μmの範囲が好ましく、特に6〜30μmとすることが好ましい。
【0030】
次に無機酸化物からなる蒸着薄膜層2について、詳しく説明する。
この無機酸化物からなる蒸着薄膜層2は、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、或いはそれらの混合物などの無機酸化物の蒸着薄膜からなり、透明性を有しかつ酸素、水蒸気などのガスバリア性を有する層であればよい。また、各種殺菌耐性の付与を配慮するとこれらの中では、特に酸化アルミニウムおよび酸化珪素を用いることがより好ましい。但し、蒸着薄膜層2の構成材料としては、上述した無機酸化物に限定されず、上記条件に適合する材料であればその他の材料も適宜用いることが可能である。
【0031】
この蒸着薄膜層2の厚さは、用いられる無機酸化物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には5〜300nmの範囲内が望ましく、その値は適宜選択され得る。ただし膜厚が5nm未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア層としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また膜厚が300nmを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外力が加わることにより、薄膜に亀裂を生じる恐れがあるので問題がある。より好ましくは、10〜150nmの範囲内にあることである。
【0032】
このような無機酸化物からなる蒸着薄膜層2を基材フィルム1上に形成する方法としては種々在り、真空蒸着法や、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)などを用いることが可能である。但し生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかの方式を用いることが好ましいが、蒸着材料の選択性の幅広さを考慮すると電子線加熱方式を用いることがより好ましい。また蒸着薄膜層と基材フィルムの密着性および蒸着薄膜層の緻密性をより向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また、蒸着薄膜層の透明性を上げるため、蒸着の際に酸素等の各種ガスなど吹き込む反応蒸着を用いても一向に構わない。
【0033】
続いて複合被膜層3を説明する。この複合被膜層3はガスバリア性を持った被膜であり、水溶性高分子と1種以上の金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む水溶液或いは水/アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を用いて形成される。コーティング剤としては、例えば、水溶性高分子を水系(水或いは水/アルコール混合)溶媒で溶解させたものに金属アルコキシドを直接、或いは予め加水分解などの処理を行ったものを混合した溶液を使用する。複合被膜層3はこの溶液を無機化酸化物からなる蒸着薄膜層2上にコーティング後、加熱乾燥し形成される。以下、コーティング剤に含まれる各成分についてさらに詳細に説明する。
【0034】
前記コーティング剤に用いられる水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。特にポリビニルアルコール(以下、PVAと略す)をコーティング剤に用いた場合にはガスバリア性が最も優れるので好ましい。ここでいうPVAは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるものである。PVAとしては例えば、酢酸基が数十%残存している、いわゆる部分けん化PVAから酢酸基が数%しか残存していない完全PVA等用いることができるが、これ以外のものを用いても一向に構わない。
【0035】
また金属アルコキシドは、一般式、M(OR)[M:Si、Ti、Al、Zr等の金属、R:CH、C等のアルキル基]で表せる化合物である。具体的にはテトラエトキシシラン[Si(OC]、トリイソプロポキシアルミニウム[Al(O−2’−C]などが挙げられ、中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。
【0036】
また、コーティング剤中にはガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、或いは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じて加えることも可能である。
【0037】
コーティング剤の塗布方法としては、通常用いられているディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公知の方法を用いることが可能である。
【0038】
これらの塗布方法により形成される複合被膜層3の厚さは、コーティング剤の種類や加工機や加工条件によって最適条件が異なり、特に限定されるものではない。但し乾燥後の厚さが0.01μm以下の場合は、均一な塗膜が得られなく十分なガスバリア性を得られない場合があるので好ましくない。また厚さが50μmを超える場合は膜にクラックが生じ易くなるため問題となる場合がある。好ましくは0.01〜50μmの範囲にあることが好ましく、より好ましくは0.1〜10μmの範囲にあることである。
【0039】
以上、本発明の強密着蒸着フィルムについて述べたが、次に本発明の包装材料について説明する。
図2には本発明に係る包装材料の一実施形態の断面構成が示してある。この包装材料は基材フィルム11の上に無機酸化物からなる蒸着薄膜層12が少なくとも設けられており、基材フィルム11はポリエステルからなると共に、蒸着薄膜層12が設けられている表面は結晶化度が30%以下であり、なおかつ無機酸化物からなる蒸着薄膜層12の上に複合被膜層13が設けられている点で前記した強密着蒸着フィルムと同様な構成となっているが、複合被膜層13上にさらに包装材料構成層5が積層されている点で異なっている。
【0040】
この包装材料構成層5は、基材フィルムと無機酸化物からなる蒸着薄膜との密着性に優れる強密着蒸着フィルムに包装材料としての適性を付与するために設ける層であり、具体的には、印刷層、介在フィルム層、シーラント層などである。
【0041】
介在フィルム層は、製袋用の包装材料として使用した時に破袋強度や突き刺し強度を所定の強さに高めるために設けるもので、一般的に機械強度および熱安定性の面から二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどにより設ければ良い。この層の厚さは、材質や要求品質に応じて決められるが、一般的には10〜30μmの範囲である。
【0042】
また、シーラント層は袋状包装体などを形成する際に接着層とするために設けるものであり、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体およびそれらの金属架橋物等の樹脂により形成される。この層の厚さは目的に応じて適宜決められるが、一般的には15〜200μmの範囲である。
【0043】
図2示す包装材料においては、この包装材料構成層5は強密着蒸着フィルムの一方の面設けられているが、本発明の包装材料はこのような構成のものに限定されるものではなく、強密着蒸着フィルムのもう一方の面にも必要に応じて設けておいても良い。
【0044】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0045】
[実施例1]
まず、ポリエチレンテレフタレート層/(テレフタル酸80%/イソフタル酸20%共重合体層)の二層構成になる二軸延伸基材フィルム(厚みは12μm)を作成した。この二層構成になる基材フィルムの共重合体層の厚さは1μmであった。
【0046】
次に、得られた基材フィルムの共重合体層の上に電子線加熱方式を用いた反応蒸着により、酸化アルミニウムからなる蒸着薄膜層を20nmの厚みで成膜して、実施例1に係る強密着蒸着フィルムを作成した。
【0047】
[実施例2]
実施例1で使用した基材フィルムに対して以下の条件にてリアクティブイオンエッチング(RIE)を利用したプラズマ前処理を施した。この時、電極には周波数13.56MHzの高周波電源を用いた。
【0048】
(プラズマ処理条件)
印加電力・・100W
処理時間・・0.1sec
処理ガス・・アルゴン
処理ユニット圧力・・2.0Pa
【0049】
続いて、前記工程においてプラズマ前処理を施した基材フィルムの一方の面に、電子線加熱方式を用いた反応蒸着により、酸化アルミニウムからなる蒸着薄膜層を20nmの厚みで成膜し、実施例2に係る強密着蒸着フィルムを作成した。
【0050】
[実施例3]
基材フィルムとして、ポリエチレンテレフタレート層/(テレフタル酸90%/イソフタル酸10%共重合体層)の二層構成になる二軸延伸基材フィルム(総厚は12μm、共重合体層の厚みは1μm)を使用した以外は、実施例2と同様の方法で実施例3に係る強密着蒸着フィルムを作成した。
【0051】
[比較例1]
ポリエチレンテレフタレート単体の二軸延伸基材フィルム(厚みは12μm)を使用し、この一表面に電子線加熱方式を用いた反応蒸着により、酸化アルミニウムからなる蒸着薄膜層を20nmの厚みで成膜し、比較例1に係る蒸着フィルムを作成した。
【0052】
[比較例2]
ポリブチレンテレフタレート単体の二軸延伸基材フィルム(厚みは12μm)を使用し、この一表面に電子線加熱方式を用いた反応蒸着により、酸化アルミニウムからなる蒸着薄膜層を20nmの厚みで成膜し、比較例2に係る蒸着フィルムを作成した。
【0053】
<実施例4〜6、比較例3〜4>
そして、実施例1〜3と比較例1〜2に係る各蒸着フィルムに対しては、それらの蒸着薄膜層の上に、以下のようにして複合被膜層、延伸ナイロン層(包装材料構成層)、未延伸ポリプロピレン層(包装材料構成層)を順次形成、積層し、実施例1の強密着蒸着フィルムをベースとする実施例4に係る包装材料、実施例2の強密着蒸着フィルムをベースとする実施例5に係る包装材料、実施例3の強密着蒸着フィルムをベースとする実施例6に係る包装材料、並びに比較例1の蒸着フィルムをベースとする比較例3に係る包装材料、比較例2の蒸着フィルムをベースとする比較例4に係る包装材料をそれぞれ作成した。
【0054】
<複合被膜層の形成>
まず、次に示すA液とB液を配合比(wt%)で6/4に混合して得られるコーティング剤をグラビアコート法により蒸着薄膜層上に塗布した後、乾燥させ、厚み0.4μmの複合被膜層をそれぞれ形成し。
【0055】
(A液)
テトラエトキシシラン10.4gに塩酸(0.1N)89.6gを加え、30分間撹拌し加水分解させた固形分3wt%(SiO換算)の加水分解溶液。
(B液)
ポリビニルアルコールの3wt%水/イソプロピルアルコール溶液(水:イソプロピルアルコール重量比で90:10)。
【0056】
<延伸ナイロン層と未延伸ポリプロピレン層の形成>
次に、上記工程で設けられた複合被覆層上には、二液硬化型ポリウレタン系接着剤を用い、ドライラミネートにより延伸ナイロン層(厚み15μm)と未延伸ポリプロピレン層(厚み70μm)の各包装材料構成層を順次形成、積層し、実施例4〜6と比較例3〜4に係るレトルト用包装材料をそれぞれ作成した。
【0057】
<評価1>
上記各レトルト用包装材料の複合被覆層と延伸ナイロン層(包装材料構成層)間のラミネート強度を、オリエンテック社製のテンシロン万能試験機RTC−1250を用いて測定した(JIS Z1707準拠)。但し、測定の際には測定部位を水で湿潤させながら行った。結果を表1に示す。
【0058】
<評価2>
また、上記各レトルト用包装材料を用いて4辺をシール部とするパウチを作成し、内容物として水を充填した。その後、121℃−30分間のレトルト殺菌をパウチに対して行い、目視によりレトルト後の包装状態を観察した。結果を表1に示す。
【0059】
【表1】

Figure 2004345152
【0060】
【発明の効果】
本発明は以上のような構成であるので、基材フィルム上に密着性を向上させるための処理を施すこともなく、基材フィルムと無機酸化物からなる蒸着薄膜層間の優れた密着性を確保することができ、レトルトなどの加熱殺菌を行った場合においても、ラミ浮き、デラミネーションなどが発生しない。
また本発明の包装材料は、食品およびレトルト食品、医薬品や電子部材等の非食品等の包装分野においても実用上の効果が大いに期待できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の強密着蒸着フィルムの概略の構成を示す断面図である。
【図2】本発明の包装材料の概略の構成を示す断面図である。
【符号の説明】
1、11・・・基材フィルム
2、12・・・蒸着薄膜層
3、13・・・複合被膜層
5 ・・・包装材料構成層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention is a vapor-deposited film and a packaging material using at least a vapor-deposited thin film layer made of an inorganic oxide on a substrate film, and particularly improves the adhesion between the substrate film and the vapor-deposited thin film layer. The present invention relates to a strongly adhered vapor-deposited film and a packaging material using the same, which can be effectively used in the field of packaging foods, non-foods, pharmaceuticals, etc., particularly in the field of packaging requiring heat sterilization such as retort sterilization.
[0002]
[Prior art]
In recent years, packaging materials used for the packaging of foods, non-food products, pharmaceuticals, etc., contain oxygen, water vapor, and other materials that pass through the packaging materials in order to suppress deterioration of the packaged contents and maintain their functions and properties. It is necessary to prevent the influence of the gas that alters the material, and it is required to have a gas barrier property that blocks these. Therefore, a packaging material using a metal foil such as aluminum which is less affected by temperature and humidity as a gas barrier layer has been generally used.
[0003]
However, packaging materials using metal foil such as aluminum have little effect of temperature and humidity and have high gas barrier properties, but the contents cannot be checked through the packaging material. In such a case, there is a problem in that it has to be treated as a noncombustible material, and a metal detector cannot be used in an inspection.
[0004]
Therefore, as a packaging material which overcomes these drawbacks, for example, silicon oxide, oxidized by a thin film forming means such as a vacuum evaporation method or a sputtering method on a polymer film as described in Patent Documents 1 and 2 and the like. 2. Description of the Related Art A vapor-deposited film having a vapor-deposited thin film layer of an inorganic oxide such as aluminum has been developed. These vapor-deposited films are known to have transparency and gas barrier properties such as oxygen and water vapor, and are considered suitable as packaging materials having transparency and gas barrier properties that cannot be obtained with metal foils and the like. .
[0005]
However, the above-mentioned conventional vapor-deposited film has a drawback that delamination is caused when heat sterilization treatment such as boil treatment or retort treatment is performed because the adhesion between the base film and the vapor-deposited thin film layer is weak.
[0006]
In order to solve this problem, attempts have been made to improve the adhesion between the base film and the vapor-deposited thin film layer by subjecting the base film to plasma treatment in advance.
[0007]
However, for example, in the case of performing in-line plasma processing in the plasma processing of the base film, an electrode for applying a voltage for plasma generation is installed on the opposite side, not on the drum side of the base film. . When such a setting is made, the base film is placed on the anode side, so that a high self-bias cannot be obtained, and as a result, there is a problem that a high processing effect cannot be exhibited.
[0008]
In order to obtain a high self-bias, a DC discharge method can be used.However, if a high bias voltage is to be obtained by this method, the plasma mode changes from glow to arc. There has been a problem that processing cannot be performed.
[0009]
[Patent Document 1]
US Pat. No. 3,442,686 [Patent Document 2]
Japanese Patent Publication No. 63-28017
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in order to solve the above problems, and even if the base film is not subjected to a pretreatment such as plasma treatment, the base film and the deposited thin film layer composed of the inorganic oxide thereon. An object of the present invention is to provide a strongly adhered vapor-deposited film and a packaging material using the same, which have excellent adhesion and do not cause delamination even when subjected to heat sterilization of a retort or the like.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the invention according to claim 1 is a vapor deposition film having at least a vapor deposition thin film layer made of an inorganic oxide on a substrate film, wherein the substrate film is made of a polyester film. A strongly adhered vapor-deposited film characterized in that the surface on which the vapor-deposited thin film layer is provided has a crystallinity of 30% or less.
[0012]
According to a second aspect of the present invention, in the strong adhesion vapor-deposited film according to the first aspect, in the polyester constituting the polyester film, 60 to 90% of all ester units in the structure are ethylene terephthalate and 10 to 40%. Is ethylene isophthalate.
[0013]
According to a third aspect of the present invention, in the strong adhesion vapor-deposited film according to the first or second aspect, the surface of the base film is subjected to plasma pretreatment using reactive ion etching (RIE). It is characterized by the following.
[0014]
Further, the invention according to claim 4 is the strong adhesion vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 3, wherein the inorganic oxide constituting the vapor-deposited thin film layer is aluminum oxide, silicon oxide, or a mixture thereof. It is one of the features.
[0015]
Furthermore, the invention according to claim 5 is the strong adhesion vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 4, wherein a water-soluble polymer and one or more kinds of water-soluble polymers are formed on the vapor-deposited thin film layer made of the inorganic oxide. A composite film layer formed by applying and drying an aqueous solution containing a metal alkoxide or a hydrolyzate thereof or a mixed solution of water / alcohol is provided.
[0016]
Further, the invention according to claim 6 is the strong adhesion vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 5, wherein the metal alkoxide is tetraethoxysilane or triisopropoxyaluminum, or a mixture thereof. It is characterized by the following.
[0017]
Furthermore, the invention according to claim 7 is the strong adhesion deposited film according to any one of claims 1 to 6, wherein the water-soluble polymer is polyvinyl alcohol or poly (vinyl alcohol-O-ethylene), cellulose, It is characterized by having at least one kind of starch as a component.
[0018]
Further, the invention according to claim 8 is a packaging material characterized in that a packaging material constituent layer is further laminated and provided on the strong adhesion vapor deposition film according to any one of claims 1 to 7.
[0019]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
FIG. 1 shows a schematic cross-sectional configuration according to an embodiment of the strongly adhered vapor deposition film of the present invention. This strong adhesion vapor-deposited film has a basic structure in which at least a vapor-deposited thin film layer 2 made of an inorganic oxide is laminated on a base film 1. In the illustrated strongly adhered vapor deposition film, a composite coating layer 3 is further provided on a vapor deposition thin film layer 2 made of an inorganic oxide.
[0020]
The base film 1 constituting the strongly adhered vapor deposition film is made of a polyester film, and the surface on which the vapor deposition thin film layer 2 is provided has a crystallinity of 30% or less.
[0021]
The polyester film used as the base film 1 is a film made of a polymer obtained by polycondensing one or more dicarboxylic acids and one or more diols. Examples of dicarboxylic acids include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and 1,4-cyclohexane. Examples include aliphatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids. Examples of the diol include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like. There is no particular limitation on these combinations, and it is sufficient that the polymer obtained by condensation polymerization has a film processing suitability.
[0022]
Among the above materials, in consideration of the strength and heat resistance when formed into a film, a polyester obtained by condensing ethylene glycol and terephthalic acid and having ethylene terephthalate units in the range of 60 to 90% is preferable. In this case, if the number of ethylene terephthalate units is less than 60, both the strength and the heat resistance are inferior. On the other hand, if it exceeds 90%, the crystallinity becomes high, and the object of improving the adhesion to the deposited thin film layer made of an inorganic oxide provided thereon cannot be fulfilled.
[0023]
When the main ester unit in the obtained polymer is the above-mentioned ethylene terephthalate, it is preferable to copolymerize 10 to 40% of an ethylene isophthalate unit obtained by condensing ethylene glycol and isophthalic acid. Since the ethylene isophthalate unit has almost the same glass transition point and thermoforming conditions as those of ethylene terephthalate, it can be easily processed into a film. However, even if it is not ethylene isophthalate, as long as it contains the above-mentioned ester unit composed of dicarboxylic acid and diol, there is no problem as a material constituting the base film 1.
[0024]
The substrate film 1 made of the polyester film as described above has a surface on which the vapor-deposited thin film layer 2 is formed, in order to strengthen the adhesion between the substrate film 1 and the vapor-deposited thin film layer 2 composed of an inorganic oxide provided thereon. It must be amorphous or have a crystallinity of 30% or less.
Polyester having a crystallinity of 30% or less and having low crystallinity or non-crystallized polyester has a remarkable structural change as compared with highly crystalline polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate. The molecular chains move easily. Therefore, when vapor deposition is performed on a polyester film having the above-described characteristics on its surface, the molecular chains in the polyester film move immediately after the vapor deposition thin film layer is formed, and functional groups such as COO groups that interact with the vapor deposition thin film layer. Easily appear on the surface, so that the adhesion between the base film 1 and the deposited thin film layer 2 is further improved.
[0025]
On the other hand, when a base film made of a highly crystalline polyester is used, the functional group does not appear on the surface because the molecular structure is rigid, and when a vapor-deposited thin film layer is provided on the surface, there is a difference. Adhesion becomes weak.
Therefore, when used as the base film 1 of the strongly adhered vapor deposition film of the present invention, the degree of crystallinity on the surface of the base film 1 needs to be 30% or less, preferably 10% or less.
[0026]
The substrate film 1 may be a single layer or a multi-layer structure, and the crystallinity of the surface on which the vapor-deposited thin film layer is provided may be 30% or less. However, since a polyester film having a low crystallinity has low physical properties such as elastic modulus and heat resistance as compared with a highly crystalline polyester, post-processing becomes difficult when applied to a base film as a single-layer film. There are cases. For this reason, in the present invention, it is preferable to use a base film having a multilayer structure in which a highly crystalline polyester film is laminated on portions other than the surface on which the vapor-deposited thin film layer is provided. For example, when providing a vapor-deposited thin film layer on only one side of a substrate film, a two-layer configuration consisting of a crystalline polyester film and an amorphous polyester film, or when providing a vapor-deposited thin film layer on both sides of a substrate film May have a three-layer structure of non-crystal / crystal / non-crystal. In short, a layer other than a non-crystalline portion or a portion having a crystallinity of 30% or less may be a single layer or a multi-layer, and these layers are made of polyester unless they are separated from the non-crystalline or low-crystalline portion of the surface. The structural unit, the degree of orientation, the degree of crystallinity, and the like are not limited.
[0027]
The lamination method for producing the multilayer film as described above is not particularly limited. For example, a method in which each polyester is co-extruded with a separate extruder, a method in which a crystalline polyester film is stretch-coated with an amorphous polyester by extrusion coating, and a crystallized oriented film and an amorphous polyester film are separated. And bonding at a temperature equal to or higher than the softening point.
[0028]
In addition, by performing plasma pretreatment using reactive ion etching (RIE) on the surface of the base film as described above, it is possible to further improve the adhesion between the base film and the deposited thin film layer. is there. By performing this RIE plasma pretreatment, chemical effects such as the use of generated radicals and ions to impart functional groups to the surface of the base film, and ion etching of the surface to remove impurities and smoothen It is possible to simultaneously obtain two physical effects such as performing a physical effect.
[0029]
The thickness of the base film 1 is not particularly limited, but the workability when a primer layer, a vapor-deposited thin film layer made of an inorganic oxide, a gas barrier coating layer, and the like generally provided as a packaging material are formed. In consideration of the above, the range is practically preferably 3 to 200 μm, and particularly preferably 6 to 30 μm.
[0030]
Next, the deposited thin film layer 2 made of an inorganic oxide will be described in detail.
The deposited thin film layer 2 made of an inorganic oxide is made of a deposited thin film of an inorganic oxide such as aluminum oxide, silicon oxide, tin oxide, magnesium oxide, or a mixture thereof. Any layer having gas barrier properties may be used. In consideration of imparting various sterilization resistances, aluminum oxide and silicon oxide are particularly preferable among these. However, the constituent material of the vapor-deposited thin film layer 2 is not limited to the above-described inorganic oxide, and any other material can be used as appropriate as long as it meets the above conditions.
[0031]
The optimum conditions for the thickness of the vapor-deposited thin film layer 2 vary depending on the type and configuration of the inorganic oxide used, but generally the thickness is preferably in the range of 5 to 300 nm, and the value can be appropriately selected. However, if the film thickness is less than 5 nm, a uniform film may not be obtained, or the film thickness may not be sufficient, and the function as a gas barrier layer may not be sufficiently achieved. On the other hand, if the thickness exceeds 300 nm, flexibility cannot be maintained in the thin film, and there is a problem that the thin film may be cracked by an external force such as bending or pulling after the film is formed. More preferably, it is within the range of 10 to 150 nm.
[0032]
There are various methods for forming the vapor-deposited thin film layer 2 made of such an inorganic oxide on the base film 1, such as a vacuum vapor deposition method, other thin film forming methods such as a sputtering method, an ion plating method, and a plasma vapor phase method. It is possible to use a growth method (CVD) or the like. However, in consideration of productivity, the vacuum deposition method is currently the most excellent. As the heating means of the vacuum evaporation method, it is preferable to use any one of an electron beam heating method, a resistance heating method, and an induction heating method, but in consideration of a wide range of selectivity of a deposition material, an electron beam heating method is used. Is more preferred. In addition, in order to further improve the adhesion between the deposited thin film layer and the base film and the denseness of the deposited thin film layer, deposition can be performed using a plasma assist method or an ion beam assist method. Further, in order to increase the transparency of the deposited thin film layer, reactive deposition in which various gases such as oxygen are blown during deposition may be used.
[0033]
Subsequently, the composite coating layer 3 will be described. The composite coating layer 3 is a coating having gas barrier properties, and is formed using a coating agent mainly composed of an aqueous solution containing a water-soluble polymer and one or more metal alkoxides or a hydrolyzate thereof or a mixed solution of water / alcohol. Is done. As the coating agent, for example, a solution obtained by dissolving a water-soluble polymer in an aqueous (water or water / alcohol mixture) solvent and mixing the metal alkoxide directly or in advance by a treatment such as hydrolysis is used. I do. The composite coating layer 3 is formed by coating this solution on the vapor-deposited thin film layer 2 made of an inorganic oxide and then drying by heating. Hereinafter, each component contained in the coating agent will be described in more detail.
[0034]
Examples of the water-soluble polymer used in the coating agent include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, and sodium alginate. In particular, it is preferable to use polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA) as the coating agent because the gas barrier property is most excellent. The PVA referred to here is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate. As the PVA, for example, a complete PVA in which only a few percent of acetate groups remain from so-called partially saponified PVA in which tens of percent of acetate groups remain, but other materials may be used. Absent.
[0035]
The metal alkoxide is a compound represented by the general formula, M (OR) n [M: metal such as Si, Ti, Al, Zr, R: alkyl group such as CH 3 , C 2 H 5 ]. Specific examples include tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5 ) 4 ] and triisopropoxy aluminum [Al (O-2′-C 3 H 7 ) 3 ], among which tetraethoxysilane and triisopropoxy Aluminum is preferable since it is relatively stable in an aqueous solvent after hydrolysis.
[0036]
In addition, a known additive such as an isocyanate compound, a silane coupling agent, or a dispersant, a stabilizer, a viscosity modifier, and a coloring agent may be added to the coating agent, as long as the gas barrier property is not impaired. Is also possible.
[0037]
As a method of applying the coating agent, a conventionally known method such as a commonly used dipping method, roll coating method, screen printing method, spray method, gravure printing method, or the like can be used.
[0038]
The optimum conditions for the thickness of the composite coating layer 3 formed by these coating methods vary depending on the type of the coating agent, the processing machine, and the processing conditions, and are not particularly limited. However, when the thickness after drying is 0.01 μm or less, it is not preferable because a uniform coating film cannot be obtained and a sufficient gas barrier property cannot be obtained. On the other hand, if the thickness exceeds 50 μm, cracks may easily occur in the film, which may cause a problem. It is preferably in the range of 0.01 to 50 μm, and more preferably in the range of 0.1 to 10 μm.
[0039]
As described above, the strongly adhered deposition film of the present invention has been described. Next, the packaging material of the present invention will be described.
FIG. 2 shows a sectional configuration of an embodiment of the packaging material according to the present invention. In this packaging material, at least a vapor-deposited thin film layer 12 made of an inorganic oxide is provided on a base film 11, the base film 11 is made of polyester, and the surface on which the vapor-deposited thin film layer 12 is provided is crystallized. The structure is the same as that of the above-described strongly adhered vapor-deposited film in that a composite film layer 13 is provided on a vapor-deposited thin film layer 12 made of an inorganic oxide. The difference is that the packaging material constituting layer 5 is further laminated on the layer 13.
[0040]
This packaging material constituting layer 5 is a layer provided for imparting aptitude as a packaging material to a strongly adhered vapor deposition film having excellent adhesion between a base film and a vapor deposited thin film composed of an inorganic oxide. Printing layers, intervening film layers, sealant layers, and the like.
[0041]
The intervening film layer is provided to increase the breaking strength or piercing strength to a predetermined strength when used as a packaging material for bag making, and is generally a biaxially stretched nylon in terms of mechanical strength and thermal stability. It may be provided by a film, a biaxially oriented polyethylene terephthalate film, a biaxially oriented polypropylene film, or the like. The thickness of this layer is determined according to the material and required quality, but is generally in the range of 10 to 30 μm.
[0042]
Further, the sealant layer is provided for forming an adhesive layer when forming a bag-like package, for example, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic. It is formed of a resin such as an acid ester copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-acrylic acid ester copolymer, and a metal crosslinked product thereof. The thickness of this layer is appropriately determined according to the purpose, but is generally in the range of 15 to 200 μm.
[0043]
In the packaging material shown in FIG. 2, the packaging material constituting layer 5 is provided on one surface of the strongly adhered vapor-deposited film, but the packaging material of the present invention is not limited to such a configuration. If necessary, it may be provided on the other surface of the adhesion vapor deposition film.
[0044]
【Example】
Hereinafter, examples of the present invention will be described. Note that the present invention is not limited to these examples.
[0045]
[Example 1]
First, a biaxially stretched base film (having a thickness of 12 μm) having a two-layer structure of a polyethylene terephthalate layer / (a copolymer layer of 80% terephthalic acid / 20% isophthalic acid) was prepared. The thickness of the copolymer layer of the base film having the two-layer structure was 1 μm.
[0046]
Next, a vapor deposition thin film layer made of aluminum oxide was formed to a thickness of 20 nm on the copolymer layer of the obtained base film by reactive vapor deposition using an electron beam heating method. A strong adhesion deposited film was prepared.
[0047]
[Example 2]
The base film used in Example 1 was subjected to plasma pretreatment using reactive ion etching (RIE) under the following conditions. At this time, a high frequency power supply having a frequency of 13.56 MHz was used for the electrodes.
[0048]
(Plasma processing conditions)
Applied power: 100W
Processing time 0.1 sec
Processing gas: Argon processing unit pressure: 2.0 Pa
[0049]
Subsequently, a vapor-deposited thin film layer made of aluminum oxide was formed to a thickness of 20 nm on one surface of the base film that had been subjected to the plasma pretreatment in the above process by reactive vapor deposition using an electron beam heating method. The strongly adhered deposition film according to No. 2 was produced.
[0050]
[Example 3]
As the base film, a biaxially stretched base film having a two-layer structure of a polyethylene terephthalate layer / (a terephthalic acid 90% / isophthalic acid 10% copolymer layer) (total thickness: 12 μm, thickness of the copolymer layer: 1 μm) ) Was used in the same manner as in Example 2 to produce a strongly adhered vapor-deposited film according to Example 3.
[0051]
[Comparative Example 1]
Using a biaxially stretched base film of polyethylene terephthalate alone (having a thickness of 12 μm), a vapor-deposited thin film layer of aluminum oxide is formed on one surface of the film by a reactive vapor deposition using an electron beam heating method to a thickness of 20 nm. A vapor deposition film according to Comparative Example 1 was produced.
[0052]
[Comparative Example 2]
Using a biaxially stretched base film of polybutylene terephthalate alone (having a thickness of 12 μm), a vapor-deposited thin film layer made of aluminum oxide was formed to a thickness of 20 nm on one surface by reactive vapor deposition using an electron beam heating method. Then, a vapor deposition film according to Comparative Example 2 was produced.
[0053]
<Examples 4 to 6, Comparative Examples 3 and 4>
Then, for each of the vapor-deposited films according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, on these vapor-deposited thin film layers, a composite coating layer and a stretched nylon layer (packaging material constituent layer) are as follows. Then, an unstretched polypropylene layer (packing material constituting layer) is sequentially formed and laminated, and the packaging material according to Example 4 based on the strong adhesion vapor-deposited film of Example 1, and the strong adhesion vapor-deposited film of Example 2 as a base. The packaging material according to Example 5, the packaging material according to Example 6 based on the strong adhesion vapor-deposited film according to Example 3, the packaging material according to Comparative Example 3 based on the vapor-deposited film according to Comparative Example 1, and Comparative Example 2 The packaging material according to the comparative example 4 based on the vapor-deposited film was produced.
[0054]
<Formation of composite coating layer>
First, a coating agent obtained by mixing the following liquid A and liquid B at a mixing ratio (wt%) of 6/4 is applied on a vapor-deposited thin film layer by a gravure coating method, and then dried to a thickness of 0.4 μm. , Respectively.
[0055]
(A liquid)
A hydrolyzed solution having a solid content of 3 wt% (in terms of SiO 2 ) obtained by adding 89.6 g of hydrochloric acid (0.1N) to 10.4 g of tetraethoxysilane and stirring for 30 minutes to hydrolyze.
(B liquid)
3 wt% water / isopropyl alcohol solution of polyvinyl alcohol (90:10 by weight of water: isopropyl alcohol).
[0056]
<Formation of stretched nylon layer and unstretched polypropylene layer>
Next, on the composite coating layer provided in the above step, using a two-component curable polyurethane-based adhesive, dry laminating is performed, and each packaging material of the stretched nylon layer (thickness 15 μm) and the unstretched polypropylene layer (thickness 70 μm) is formed. Constituent layers were sequentially formed and laminated, and retort packaging materials according to Examples 4 to 6 and Comparative Examples 3 to 4 were produced.
[0057]
<Evaluation 1>
The lamination strength between the composite coating layer and the stretched nylon layer (packaging material constituting layer) of each retort packaging material was measured using a Tensilon universal tester RTC-1250 manufactured by Orientec (JIS Z1707 compliant). However, the measurement was performed while the measurement site was moistened with water. Table 1 shows the results.
[0058]
<Evaluation 2>
In addition, a pouch having four sides as seal portions was prepared using each of the above-mentioned retort packaging materials, and water was filled as contents. Thereafter, the pouch was subjected to retort sterilization at 121 ° C. for 30 minutes, and the packaging state after the retort was visually observed. Table 1 shows the results.
[0059]
[Table 1]
Figure 2004345152
[0060]
【The invention's effect】
Since the present invention is configured as described above, it ensures excellent adhesion between the base film and the deposited thin film layer composed of the inorganic oxide without performing a treatment for improving the adhesion on the base film. Even when heat sterilization of a retort or the like is performed, lamination does not occur and delamination does not occur.
In addition, the packaging material of the present invention can be expected to have a great practical effect also in the field of packaging foods and non-foods such as retort foods, pharmaceuticals and electronic members.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a strongly adhered vapor deposition film of the present invention.
FIG. 2 is a sectional view showing a schematic configuration of a packaging material of the present invention.
[Explanation of symbols]
1, 11: base film 2, 12: deposited thin film layer 3, 13: composite coating layer 5: packaging material constituent layer

Claims (8)

基材フィルム上に無機酸化物からなる蒸着薄膜層を少なくとも設けてなる蒸着フィルムであって、基材フィルムはポリエステルフィルムからなると共に、蒸着薄膜層が設けてある表面は結晶化度が30%以下であることを特徴とする強密着蒸着フィルム。A vapor-deposited film comprising at least a vapor-deposited thin film layer made of an inorganic oxide on a substrate film, wherein the substrate film is made of a polyester film, and the surface on which the vapor-deposited thin film layer is provided has a crystallinity of 30% or less A strongly adhered vapor-deposited film, characterized in that: 前記ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、その構造中の全エステル単位の60〜90%がエチレンテレフタレート、10〜40%がエチレンイソフタレートであることを特徴とする請求項1記載の強密着蒸着フィルム。2. The strongly adhered vapor-deposited film according to claim 1, wherein the polyester constituting the polyester film comprises 60 to 90% of ethylene terephthalate and 10 to 40% of ethylene isophthalate in all the ester units in the structure. 前記基材フィルムの表面には、リアクティブイオンエッチング(RIE)を利用したプラズマ前処理が施してあることを特徴とする請求項1または2記載の強密着蒸着フィルム。The strongly adhered vapor deposition film according to claim 1, wherein a plasma pretreatment using reactive ion etching (RIE) is performed on a surface of the base film. 蒸着薄膜層を構成する前記無機酸化物が、酸化アルミニウム、酸化珪素或いはそれらの混合物のいずれかであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の強密着蒸着フィルム。The strongly adhered vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 3, wherein the inorganic oxide constituting the vapor-deposited thin film layer is any one of aluminum oxide, silicon oxide, and a mixture thereof. 前記無機酸化物からなる蒸着薄膜層の上に、水溶性高分子と1種以上の金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む水溶液或いは水/アルコール混合溶液を塗布、乾燥してなる複合膜層が設けてあることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の強密着蒸着フィルム。A composite film layer formed by applying and drying an aqueous solution containing a water-soluble polymer and at least one metal alkoxide or a hydrolyzate thereof or a mixed solution of water / alcohol is provided on the vapor-deposited thin film layer composed of the inorganic oxide. The strongly adhered vapor-deposited film according to claim 1, wherein: 前記金属アルコキシドが、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、或いはそれらの混合物であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の強密着蒸着フィルム。The strong adhesion vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 5, wherein the metal alkoxide is tetraethoxysilane, triisopropoxyaluminum, or a mixture thereof. 前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールまたはポリ(ビニルアルコール−O−エチレン)、セルロース、デンプンの少なくとも1種類以上を成分に持つことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の強密着蒸着フィルム。The strong adhesion according to any one of claims 1 to 6, wherein the water-soluble polymer has at least one of polyvinyl alcohol or poly (vinyl alcohol-O-ethylene), cellulose, and starch as components. Evaporated film. 請求項1〜7のいずれかに記載の強密着蒸着フィルムにさらに包装材料構成層を積層して設けてなることを特徴とする包装材料。A packaging material obtained by further laminating a packaging material constituent layer on the strongly adhered vapor deposition film according to claim 1.
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