JP2004323553A

JP2004323553A - Softening agent composition for thermoplastic elastomer, thermoplastic elastomer composition and molded item

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Publication number: JP2004323553A
Application number: JP2003116063A
Authority: JP
Inventors: Michihisa Tasaka; 道久田坂
Original assignee: Riken Technos Corp
Current assignee: Riken Technos Corp
Priority date: 2003-04-21
Filing date: 2003-04-21
Publication date: 2004-11-18
Anticipated expiration: 2023-04-21
Also published as: JP4462531B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a softening agent composition for a flexible thermoplastic elastomer, a flexible thermoplastic elastomer composition, particularly a gel-like thermoplastic elastomer composition having a hardness of at most 40A at room temperature which exhibits an excellent moisture-retaining property and is almost free from oil bleeding and excellent in oil resistance and permanent compression set, and a molded item thereof. <P>SOLUTION: The softening agent composition for the thermoplastic elastomer comprises (a) 100 pts. wt. of a non-aromatic hydrocarbon softening agent for a rubber, (c) 0.1-30 pts. wt. of a surfactant and (d) 0.01-10 pts. wt. of an organic peroxide. The gel-like thermoplastic elastomer composition having a hardness of at most 40A at room temperature comprises (a) 100 pts. wt. of the non-aromatic hydrocarbon softening agent for the rubber, (b) 3-110 pts. wt. of a hydrogenated and/or partially hydrogenated block copolymer, (c) 0.1-30 pts. wt. of the surfactant and (d) 0.01-10 pts. wt. of an organic peroxide. The molded item thereof is also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物、柔軟な熱可塑性エラストマー組成物に関し、特に、室温（２３℃）での硬さが４０Ａ以下のジェル状（ゼリー状）であって、容易に製造・成形ができ、保湿性に優れ、オイルブリード感が少なく、また表面のすべすべ感があり、ポリエチレンとポリウレタンフィルム等との密着性に優れ、高温高圧条件下でもちぎれにくく、耐油性、圧縮永久歪みに優れる熱可塑性エラストマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、スチレン系樹脂組成物またはエチレン−プロピレン系樹脂組成物に軟化剤としてオイル、樹脂成分としてオレフィン系樹脂等を添加することにより所定の硬度を有する熱可塑性エラストマー樹脂組成物が得られており、オイルとしてパラフィンオイルがよく用いられている。しかし、オイル添加により、低硬度化は可能となるが、他の樹脂成分に比べて分子量の低いものが使用されるため、耐熱性、耐候性、機械強度、耐摩耗性等の低下が発生する。
【０００３】
また、非常に軟らかい熱可塑性樹脂組成物、特にエラストマーと油剤成分を含むゲルエラストマーを得る場合には、従来の未架橋のオイルを使用すると、成形品表面にオイルブリードが発生するという問題があり、満足のいく熱可塑性樹脂組成物、特にゲルエラストマーを得ることができない。すなわち、一般に、熱可塑性樹脂組成物が吸収できるオイル量は、オイル量／熱可塑性樹脂組成物量＝３倍強という上限があり、それ以上のオイルを添加した場合、オイルのブリードが発生する。さらに、熱可塑性樹脂組成物にオイルを配合する場合は、オイル以外の成分が固体であるのに対して、オイルは液状であるため、取り扱いが面倒となり、オイルを配合するためにポンプ等の専用設備が必要であるという問題があった。
【０００４】
さらに、ゲルエラストマーとして、スチレン系熱可塑性エラストマー類、パラフィン類で構成される組成物が開示されているが（例えば、特許文献１参照。）、製造時、加熱溶解の際に高温が必要であるため、茶色に着色して成形する際すぐに固まってしまい、ハンドリング性が不十分で扱いずらく、さらにゲルの構成強度が十分でないためか、パラフィン類が染み出し油っぽく感じるという問題もあった。
【０００５】
上記のような問題を解決するため、脂肪酸エステル類のイソプロピルミリスチレート、イソプロピルパルミテート、ブチルステアレート、イソノニルイソノナノエートを配合し、スチレン系熱可塑性エラストマー類の溶解温度を下げることにより透明性が増し、さっぱりした感触となる発明が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、色相改良の効果は十分に発揮されるものの、依然として、油性感が強く、特にフットケア用途などさらにさっぱりした感触を求められる分野では油っぽさの改良が不十分であった。
【０００６】
このような油性感等を改良するため、脂肪酸エステル類の添加効果を検討し、エステル基を挟んで存在するアルキル基の大きさおよび、分枝の割合が、脂肪酸エステルの添加効果を左右するとし、スチレン系熱可塑性エラストマー類、パラフィン類、脂肪酸エステル（２−エチルへキシル酸セチル）で構成されるゲルエラストマー組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。さらに、衝撃吸収性能を付与したゲル状組成物として、トリブロック型スチレン系エラストマーを軟化剤に膨潤させたゲル状組成物（例えば、特許文献４参照。）、トリブロック型スチレン系エラストマーとジブロック型スチレン系エラストマーと軟化剤とからなるゲル状組成物（例えば、特許文献５及び６参照。）が提案されている。しかしながら、これらのゲル状組成物においても、オイルブリード、成形性のバランスが著しく劣っているという問題を有しているうえ、表面のすべすべ感、ポリエチレンやポリウレタン等のフィルムとの密着性等を考慮されていなかった。さらに、高温高圧下でのちぎれにくさ、耐油性、圧縮永久歪みの高次元でのバランスについては全く考慮されていなかった。
また、上記先行技術に記載の組成物は、特に射出成形の際、冷却時間が異常に長く場合によっては２５分程度要するものもあるのが現状であり、生産性に著しく劣るものであった。
【０００７】
そこで、本発明者らは、柔軟性に富み、耐熱変形特性、機械的強度、耐油性および成形加工性に優れ、ベタツキのない超軟質組成物として、非芳香族炭化水素系ゴム用軟化剤、有機パーオキサイド、架橋助剤、任意成分として熱可塑性樹脂を含む組成物（例えば、特許文献７参照。）やスチレン系熱可塑性エラストマー類、非芳香族炭化水素ゴム用軟化剤、ビニル芳香族系樹脂、水添石油樹脂、アクリル系加工助剤、有機パーオキサイドを含有する組成物（例えば、特許文献８参照。）を提案し、さらに、取り扱いが容易で、オイルブリードがなく、かつ優れた機械強度および耐摩耗性を有する熱可塑性ゲル状組成物として、非芳香族炭化水素ゴム用軟化剤、水添スチレン系熱可塑性エラストマー類、非晶質性ポリオレフィンを含有する熱可塑性ゲル状組成物（例えば、特許文献９参照。）を提案している。
しかしながら、これらの組成物よりもさらに、柔らかく、成形加工性に優れ、フィルムシーリング品等においてポリエチレンフィルムやポリウレタンフィルム等との密着性に優れ、かつ、成形加工性と諸物性のバランスの優れた熱可塑性エラストマー組成物は得られていなかった。
さらに、工業用パッキン、高圧（高温）成形機（セラミック成形等）クッションや充填材として使用する場合は、耐油性、耐熱性、高温高圧下でのちぎれにくさに優れる必要があり、単純に熱可塑性樹脂組成物にオイルを添加しただけでは使用できないのが現状である。
また、本願組成物は表面にべとべと感が無くなり、すべすべ感が出たことから、従来強度を要求されないがべとべと感を嫌い、組成物表面をポリエチレンフィルムやポリウレタンフィルムで覆っていた用途は、フィルムを使用する必要が無くなるという利点がある。
さらにまた、本願発明のように成形温度以下でスープ状からシャーベット状であり、成形前に事前の特別な混練機を用いた溶融混練する必要が無く、成形後は硬さが４０Ａ以下、さらには１０Ａ以下であり上記特性に優れたジェル状（ゼリー状）組成物になる技術分野を示唆している先行文献は存在しなかった。
【０００８】
【特許文献１】
米国特許第４３６９２８４号明細書
【特許文献２】
米国特許第５５５８８７２号明細書
【特許文献３】
特開２０００−２８１８５０号公報
【特許文献４】
特開平８−７３６９６号公報
【特許文献５】
特開２００１−１５１９７９号公報
【特許文献６】
特開２００１−１５１９８０号公報
【特許文献７】
特開２００１−３１１０１２号公報
【特許文献８】
特開２０００−３４３８９号公報
【特許文献９】
特願２００１−３８８６９７号
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点に鑑み、柔軟な熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物、柔軟な熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体、特に、室温（２３℃）での硬さが４０Ａ以下のジェル状（ゼリー状）であって、容易に製造・成形ができ、保湿性に優れ、オイルブリード感が少なく、また表面のすべすべ感があり、ポリエチレンやポリウレタン等のフィルムとの密着性に優れ、高温高圧下でもちぎれにくく、耐油性、圧縮永久歪みに優れる熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、非芳香族炭化水素系ゴム用軟化剤のみの使用では、充分な流動性や成形加工性を発現させるレベルまで添加量を増やすと、軟化剤のブリードが顕著になり、水添及び／又は部分水添ブロック共重合体や非芳香族炭化水素系ゴム用軟化剤と適度に相溶性がある界面活性剤、有機過酸化物を適量添加することで柔軟性、成形加工性と耐ブリードのバランスが改善できることがわかった。それらの結果に基づき、非芳香族系ゴム用軟化剤、特定量の界面活性剤、有機過酸化物を含有する熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物を見出し、さらに、非芳香族系ゴム用軟化剤に特定量の水添及び／又は部分水添ブロック共重合体、界面活性剤、有機過酸化物を含有する組成物が、保湿性に優れ、オイルブリード感が少なく、表面のすべすべ感に優れ、高温高圧下でもちぎれにくく、耐油性、圧縮永久歪みに優れ、非常に軟らかい弾性体である熱可塑性エラストマー組成物になり得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、（ａ）非芳香族炭化水素系ゴム用軟化剤１００重量部、
（ｃ）界面活性剤０．１〜３０重量部、及び
（ｄ）有機過酸化物０．０１〜１０重量部
を含有することを特徴とする熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物が提供される。
【００１２】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、成分（ａ）が、炭素数４〜１５５の直鎖状飽和炭化水素及び／又は分岐状飽和炭化水素の混合物であることを特徴とする熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物が提供される。
【００１３】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、成分（ａ）が、室温（２３℃）で液状であることを特徴とする熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物が提供される。
【００１４】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、成分（ｃ）がノニオン、カチオンまたはアニオン系界面活性剤であることを特徴とする熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物が提供される。
【００１５】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明の熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物の（ａ）非芳香族炭化水素系ゴム用軟化剤１００重量部に対して、
（ｂ）水添及び／又は部分水添ブロック共重合体３〜１１０重量部
をさらに含むことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
【００１６】
また、本発明の第６の発明によれば、第５の発明において、さらに、成分（ａ）１００重量部に対して、（ｅ）消泡剤０．１〜２０重量部を含有することを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
【００１７】
また、本発明の第７の発明によれば、第６の発明において、成分（ｅ）が、脂肪酸エステル系、ウレア樹脂系、パラフィン系、シリコーン系、ポリオキシアルキレングリコール系消泡剤であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
【００１８】
また、本発明の第８の発明によれば、第５〜７のいずれかの発明において、さらに、成分（ａ）１００重量部に対して、（ｆ）オレフィン系樹脂１〜３０重量部を含有することを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
【００１９】
また、本発明の第９の発明によれば、第５〜８のいずれかの発明において、さらに、成分（ａ）１００重量部に対して、（ｇ）エステル系架橋助剤０．１〜２０重量部を含有することを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
【００２０】
また、本発明の第１０の発明によれば、第５〜９のいずれかの発明において、室温（２３℃）での硬さが４０Ａ以下のジェル状（ゼリー状）組成物であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
【００２１】
また、本発明の第１１の発明によれば、第５〜１０のいずれかの発明の熱可塑性エラストマー組成物をもちいて成形したことを特徴とする成形体が提供される。
【００２２】
【発明の実施の形態】
１．熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物、熱可塑性エラストマー組成物の構成成分
（ａ）非芳香族炭化水素系ゴム用軟化剤成分
本発明の熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物、熱可塑性エラストマー組成物に用いる非芳香族炭化水素系ゴム用軟化剤成分（ａ）は、非芳香族系の鉱物油又は液状、若しくは、低分子量の合成軟化剤が挙げられる。一般にゴム用鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン鎖を組み合わせた混合物であって、飽和炭化水素鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系、ナフテン環炭素数が３０〜４０％を占めるものをナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上を占めるものを芳香族系と呼び区別されている。本発明で用いられるゴム用鉱物油軟化剤は、上記のパラフィン系及びナフテン系が好ましい。芳香族系の軟化剤は、分散性が悪く好ましくない。
非芳香族炭化水素系ゴム用軟化剤として、パラフィン系の鉱物油軟化剤が特に好ましく、パラフィン系のなかでも芳香族環成分の少ないものが特に適している。
【００２３】
パラフィン系軟化剤を構成している化合物としては、例えば、炭素数４〜１５５のパラフィン系化合物、好ましくは炭素数４〜５０のパラフィン系化合物が挙げられ、具体的には、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、ヘンエイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘントリアコンタン、ドトリアコンタン、ペンタトリアコンタン、ヘキサコンタン、ヘプタコンタン等のｎ−パラフィン（直鎖状飽和炭化水素）、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、イソヘキサン、イソペンタン、ネオヘキサン、２，３−ジメチルブタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルペンタン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、２，２，３−トリメチルブタン、３−メチルヘプタン、２，２−ジメチルヘキサン、２，３−ジメチルヘキサン、２，４−ジメチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン、３，４−ジメチルヘキサン、２，２，３−トリメチルペンタン、イソオクタン、２，３，４−トリメチルペンタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，３，４−トリメチルペンタン、イソノナン、２−メチルノナン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン、イソオクタデカン、イソナノデカン、イソエイコサン、４−エチル−５−メチルオクタン等のイソパラフィン（分岐状飽和炭化水素）及び、これらの飽和炭化水素の誘導体等を挙げることができる。これらのパラフィンは、混合物で用いられ、室温（２３℃）で液状であるものが好ましい。
【００２４】
室温（２３℃）で液状であるパラフィン系軟化剤の市販品としては、日本油脂株式会社製のＮＡソルベント（イソパラフィン系炭化水素油）、出光興産株式会社製のＰＷ−９０（ｎ−パラフィン系プロセスオイル）、出光石油化学株式会社製のＩＰ−ソルベント２８３５（合成イソパラフィン系炭化水素、９９．８ｗｔ％以上のイソパラフィン）、三光化学工業株式会社製のネオチオゾール（ｎ−パラフィン系プロセスオイル）等が挙げられる。
【００２５】
また、本発明で用いる成分（ａ）の比重は、０．７２〜０．８７が好ましく、より好ましくは０．８０〜０．８４である。比重が０．７２未満であると揮発成分が多くなり、さらに機械特性が低下する。また、０．８７を超えると成分（ｂ）との相溶性が低下し、さらに成形性が悪化する。
【００２６】
また、非芳香族系炭化水素軟化剤には、少量の不飽和炭化水素及びこれらの誘導体が共存していても良い。不飽和炭化水素としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、１−ヘキセン、２，３−ジメチル−２−ブテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等のエチレン系炭化水素、アセチレン、メチルアセチレン、１−ブチン、２−ブチン、１−ペンチン、１−ヘキシン、１−オクチン、１−ノニン、１−デシン等のアセチレン系炭化水素を挙げることができる。
【００２７】
（ｂ）水添及び／又は部分水添ブロック共重合体成分
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる水添及び／又は部分水添ブロック共重合体成分（ｂ）は、柔軟性を調整するために用いられる。
水添ブロック共重合体としては、芳香族ビニル化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体または共役ジエンブロック共重合体の水素添加物を挙げることができる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いることのできる芳香族ビニル化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体成分は、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも１個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロック共重合体を水素添加して得られる重合体である。例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有する芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物のブロック共重合体を水素添加して得られるものである。
【００２８】
芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡは、芳香族ビニル化合物のみからなる重合体か、芳香族ビニル化合物と５０重量％未満の共役ジエン化合物との共重合体であってもよい。また、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢは、共役ジエン化合物のみからなる重合体か、共役ジエン化合物と５０重量％未満の芳香族ビニル化合物の共重合体であってもよい。
【００２９】
水添ブロック共重合体を構成する芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン等のうちから１種又は２種以上を選択でき、なかでもスチレンが好ましい。また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから１種又は２種以上が選ばれ、なかでもブタジエン、イソプレン及びこれらの組合せが好ましい。
【００３０】
芳香族ビニル化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック重合体成分は、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢにおいて、その水素添加率は任意であるが、好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、更に好ましくは６０％以上である。また、そのミクロ構造は、任意であり、例えば、ブロックＢがブタジエン単独で構成される場合、ポリブタジエンブロックにおいては、１，２−ミクロ構造が好ましくは２０〜５０重量％、特に好ましくは２５〜４５重量％である。また、１，２−結合を選択的に水素添加した物であっても良い。ブロックＢがイソプレンとブタジエンの混合物から構成される場合、１，２−ミクロ構造が好ましくは５０％未満、より好ましくは２５％未満、より更に好ましくは１５％未満である。
【００３１】
ブロックＢがイソプレン単独で構成される場合、ポリイソプレンブロックにおいてはイソプレンの好ましくは７０〜１００重量％が１，４−ミクロ構造を有し、かつイソプレンに由来する脂肪族二重結合の好ましくは少なくとも９０％が水素添加されたものが好ましい。
【００３２】
用途により水素添加したブロック共重合体を使用する場合には、好ましくは上記水添物を用途に合わせて適宜使用することが出来る。
【００３３】
また、重合体ブロックＡは、成分全体の５〜７０重量％の割合で存在するのが好ましい。さらに、成分全体の重量平均分子量は、５００，０００以下が好ましく、さらに好ましくは１８０，０００〜３５０，０００である。重量平均分子量が５００，０００を超えると、成形加工性と機械特性が悪化する。
また、成形性を重視する場合は上記成分に加え、重量平均分子量は、５０，０００〜１５０，０００のものを併用することができる。重量平均分子量が５０，０００以下では機械特性が悪化し、オイルブリードが顕著になる。
【００３４】
水添ブロック重合体成分の具体例としては、スチレン−エチレン・ブタジエン共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン・プロピレン共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−エチレン・ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン共重合体（部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、ＳＢＢＳ）等を挙げることができる。
【００３５】
これらの芳香族ビニル化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加して得られるブロック共重合体の製造方法としては、数多くの方法が提案されているが、代表的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法により、リチウム触媒又はチーグラー型触媒を用い、不活性媒体中でブロック重合させて得ることができる。こうしたブロック共重合体の水素添加処理は、公知の方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に行うことができる。
【００３６】
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いることのできる共役ジエンブロック共重合体の水素添加物としては、例えば、ブタジエンのブロック共重合体を水素添加して得られる結晶性エチレンブロックと非晶性エチレン−ブテンブロックを有するブロック共重合体（ＣＥＢＣ）等が挙げられる。本発明においては、共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物物は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
また、共役ジエンブロック共重合体の水素添加物の重量平均分子量は、１５０，０００以下であり、好ましくは３０，０００〜１２０，０００である。重量平均分子量が１５０，０００を超えると、成形性が悪化する。
【００３７】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物における、（ｂ）成分の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して、３〜１１０重量部であり、好ましくは５〜９０重量部である。（ｂ）成分の量が３重量部未満であるとオイルブリードが顕著になり、成形加工性が悪化する。１１０重量部を超えると、成形加工性が悪化する。
【００３８】
（ｃ）界面活性剤
本発明の熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物、熱可塑性エラストマー組成物に用いる界面活性剤（ｃ）は、軟化剤のブリードを抑制する効果や、表面のべとべと感をさらさら感に変える効果、それに応じてフィルムシーリング品等においてポリエチレンフィルムやポリウレタンフィルム等との密着性を向上する効果を有し、それらのバランスが卓越した成分である。
本発明の熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物、熱可塑性エラストマー組成物に用いる界面活性剤成分（ｃ）としては、ノニオン系、カチオン系またはアニオン系界面活性剤のいずれの界面活性剤であってもよい。中でも、ノニオン系界面活性剤が好ましい。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、エーテル型、エーテルエステル型、エステル型、含窒素型のノニオン系界面活性剤が挙げられる。
上記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルアルコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン高級アルコールエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類；ポリオキシエチレングリコールモノステアレート等のポリオキシエチレンアシルエステル類；ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪族エステル類；アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル類；セルロースエーテル類等が使用される。
その中でも、アルキルおよびアルキルアリルポリオキシエチレンエーテル、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシプロピレンを親基油とするブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル等のエーテル型ノニオン系界面活性剤が好ましく、これらは、単独でも、２種以上を併用して用いても良い。
【００３９】
本発明の組成物に用いる界面活性剤のＨＬＢ（親水基と親油基とのバランス）は、７〜１３であることが好ましく、より好ましくは８〜１１である。ＨＬＢが１３を超えると、親油性が低下して、製品表面にベタツキが発生し、一方、３未満でも製品表面にベタツキが発生する。
【００４０】
なお、ＨＬＢ価を化学構造から算出する方法には種々のものがあるが、それらのうち、本発明に用いるＨＬＢ価の計算式と、その計算式に用いる代表的な親水基と親油基の基数を下記式（１）及び下記表１に示す。
ＨＬＢ＝７＋Ｓ（親水基の基数）＋Ｓ（親油基の基数）・・・（１）
【００４１】
【表１】

【００４２】
成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して、０．１〜３０重量部であり、好ましくは０．５〜２０重量部である。配合量が０．１重量部未満では、添加効果がなくベタツキが発生し、３０重量部を超えるとブリードによるベタツキが顕著になる。
【００４３】
（ｄ）有機過酸化物
本発明の熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物、熱可塑性エラストマー組成物で用いる有機過酸化物（ｄ）は、得られる熱可塑性エラストマー組成物中の成分（ｂ）を架橋することにより、室温では塑性変形しにくくなり、高温でのオイルブリード、耐油性、耐熱性、高温高圧下でのちぎれにくさを改善する効果を有する。
【００４４】
成分（ｄ）としては、例えば、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、琥珀酸パーオキサイド、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオイル及びベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカルボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどを挙げることができる。
【００４５】
これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ安定性の点で、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（１分半減期温度１４７℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（１分半減期温度１７９℃）および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３（１分半減期温度１９４℃）等が好ましい。本発明の組成物の場合は、１分半減期温度が１６５℃以下の低温分解型の有機過酸化物を使用しても良い。
【００４６】
成分（ｄ）の配合量は、配合する場合は、成分（ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．１〜５重量部である。配合量が１０重量部を超えると有機過酸化物による分解反応が優先され、臭気も激しくなり、得られる熱可塑性エラストマー組成物の成型加工性に劣る。配合量が０．０１重量部未満では、添加効果がなく、耐熱性・耐油性が改良されない。
【００４７】
（ｅ）消泡剤
本発明の熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物、熱可塑性エラストマー組成物においては、必要に応じて、（ｅ）消泡剤を配合することができる。成分（ｅ）は、熱可塑性エラストマー組成物に添加することにより、熱可塑性エラストマー組成物の混和性向上と消泡機能を果たす。そのため、当該成分を含むことにより、成形性が極めて良好となる。
【００４８】
成分（ｅ）としては、シリコーン系化合物、非シリコーン系化合物の何れでも良く、以下の化合物が挙げられる。
シリコーン系化合物としては、ＨＬＢが１以上、４未満のポリシロキサン共重合物等が挙げられる。
非シリコーン系化合物化合物としては、脂肪酸エステル系化合物、ウレア樹脂系化合物、ＨＬＢが１以上、４未満のパラフィン系化合物、ポリオキシアルキレングリコール系化合物、アクリルエステル共重合物、エステル系重合物、エーテル系重合物、ミネラルオイルの乳化タイプ、ポリシロキサンアダクト、フッ素系化合物、ビニル系重合物、アセチレンアルコール、アクリル系ポリマー、特殊ビニル系ポリマー、エチレングリコール、高級アルコール（オクチルアルコール、シクロヘキサノール等）、ＨＬＢ値は１以上、４未満、好ましくは２以上、４未満の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
これらの中では、脂肪酸エステル系化合物、ウレア樹脂系化合物、ＨＬＢが１以上、４未満のパラフィン系化合物、ポリオキシアルキレングリコール系化合物、ＨＬＢが１以上、４未満のシリコーン系化合物等が好ましく、これらは、単独でも、２種以上を併用して用いても良い。
【００４９】
成分（ｅ）の配合量は、添加する場合は、成分（ａ）１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．３〜１０重量部である。配合量が２０重量部を超えると、得られる熱可塑性エラストマー組成物からの成形品表面外観が悪化する。
【００５０】
なお、上記成分（ｃ）及び成分（ｅ）で重複する化合物名のものは、以下の基準でＨＬＢにより区別することが可能である。
重複成分の内、成分（ｃ）に属するものは、ＨＬＢが７〜１３であり、成分（ｅ）に属するものは、ＨＬＢが１以上、４未満である。
【００５１】
（ｆ）オレフィン系樹脂
本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、必要に応じて、（ｆ）オレフィン系樹脂を配合することができる。
成分（ｆ）としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１などのα−オレフィンの単独重合体、その２種以上の共重合体、あるいはα−オレフィンと他の重合性単量体との共重合体、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリレート共重合体（エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等）等が挙げられ、単独でも、２種類以上を併用して用いることができる。その他、オレフィン系樹脂として共役ジエンブロック共重合体の水素添加物（例えば、ＣＥＢＣ：オレフィン結晶ブロック−エチレン・ブテンランダムのブロック−オレフィン結晶ブロック）が挙げられる。これらの中では、エチレンの単独重合体、エチレンと他のα−オレフィンの共重合体が好ましく、特に、シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体を主成分とする低温下での耐衝撃性等が改良されたエラストマータイプのエチレン系共重合体が好ましい。
【００５２】
成分（ｆ）の配合量は、配合する場合は、成分（ａ）１００重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量部である。配合量が３０重量部を超えると、室温でのゲル状態、成形性が悪化する。
【００５３】
（ｇ）エステル系架橋助剤
本発明の熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物、熱可塑性エラストマー組成物においては、必要に応じて、（ｇ）エステル系架橋助剤を配合することができる。成分（ｇ）は、上記の（ｄ）有機過酸化物による架橋処理に際して、均一かつ効率的な架橋反応を行わせる効果を有する。成分（ｇ）としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールの繰り返し単位数が９〜１４のポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレートのような多官能性メタクリレート化合物、ポリエチレングリコールジアクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレートのような多官能性アクリレート化合物、ビニルブチラート、ビニルステアレート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレートのような多官能性ビニル化合物を挙げることができる。これらは、単独あるいは２種類以上を組み合わせて用いても良い。このような化合物により、均一かつ効率的な架橋反応が期待できる。
【００５４】
上記の架橋助剤のうち、多官能性メタクリレート化合物および多官能性アクリレート化合物が好ましく、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートが特に好ましく、特に、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレートを用いると透明性が低下しにくい。
【００５５】
成分（ｇ）の配合量は、配合する場合は、成分（ａ）１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．５〜１０重量部である。配合量が２０重量部を超えると組成物の架橋が進みすぎて架橋助剤が部分的に分散せず、製造出来るものの外観が悪くなる。
【００５６】
（ｈ）その他の成分
本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、ブロッキング防止剤、シール性改良剤、ステアリン酸、シリコーンオイル等の離型剤、ポリエチレンワックス等の滑剤、着色剤、顔料、アルミナ等の無機充填剤、難燃剤（水和金属化合物、赤燐、ポリりん酸アンモニウム、アンチモン、シリコーン）などを配合することができる。
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ｐ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等のフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。このうちフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が特に好ましい。
【００５７】
２．熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物、熱可塑性エラストマー組成物の製造
本発明の熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物は、成分（ａ）、（ｃ）、（ｄ）および、必要に応じてその他の成分を配合し、室温で、混合装置にて混合して得ることができる。
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（ａ）〜（ｄ）、および、必要に応じてその他の成分を配合し、１５０〜１８０℃の混練温度で、混練装置またはオートクレーブにて溶融混練または溶融混合し、目的の熱可塑性エラストマー組成物を得る。
さらにまた、簡易的には本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（ａ）〜（ｃ）、および、必要に応じてその他の成分を配合し、１００〜１８０℃で、混合装置または混練装置にて混合し、スープ状またはシャーベット状になった組成物を目的の型に流し込み冷却するか、もしくは冷却で得られたブロックを１００〜１８０℃でプレス成形を行うこと等により直接目的の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体を得ることもできる。
【００５８】
本発明で使用する混練装置としては、オートクレーブ、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出機、多軸押出機等を使用することが出来る。好ましくは、加圧ニーダー、バンバリー等のバッチ式混練装置で混練する方法が良い。連続的に行う場合には、バッチ式混練装置と押出機とが組み合わされた、例えば、加圧ニーダーと押出機が組合わさった装置（バッチ供給型連続押出装置）で混練する方法が良い。
【００５９】
３．熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物、熱可塑性エラストマー組成物
本発明の熱可塑性エラストマー用軟化剤組成物は、柔軟な熱可塑性エラストマー組成物の形成に用いられ、特にジェル状（ゼリー状）で存在する熱可塑性エラストマー組成物のジェル用軟化組成物として用いることができる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、室温（２３℃）での硬さは、好ましくは４０Ａ以下、より好ましくは２０Ａ以下であって、ジェル状（ゼリー状）で存在する。
また、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、保湿性に優れ、オイルブリード感が少なく、耐油性、圧縮永久歪みに優れる組成物であるので、様々な用途において使用可能である。
【００６０】
具体的な用途としては、例えば、防振用（ボルト付き）インシュレーター、ボルト貫通ブッシュ、（凹凸）防振シート、テープ、シール、チップ状等の防振部材、鞄の緩衝材（例えばランドセルの肩掛け部、手提げ部等）、パソコン用アームレストやリストレスト（マウスパットにも応用）、紙送りローラ、オーディオ関係部材（ターンテーブル、インシュレーター、スぺーサー等）、ケース用防振ゴム足、靴エステ用人形の顔（皮膚等）、テニスラケット、断熱用シート、電柱保護用等の防水シート、床ずれ防止マット等、フィルムシーリング品（例えば老人大腿部骨折防止ヒッププロテクター、術後の身体形状補助材）、ライダー用スーツ、グローブ（サッカーのキーパー、ゴルフ、スキー、ライダー用）、ライフルジャケット（例えば肩パット）、スポーツシューズ、ベッド、高温高圧成形機クッション（セラミック成形等）、熱伝導ゲルシート（例えば、放熱用ＣＰＵコア外周用等）、ゲーム機の制振パット、ヘルスケア関係、自動車部材（ウインドーパッキンの緩衝材等）、自動車ドアの衝撃吸収材（側面等）、靴の中敷き、靴にあたると痛い外反母趾や巻き爪等による痛みを緩和するためのフットケア用衝撃吸収剤、バンパーやヘルメットの衝撃吸収剤、ベット、マットレス、枕、クッション、座布団などの雑貨、寝具類としての衝撃吸収剤、肘あて、膝あて、鞍による馬の背中の鞍ずれ防止、スキー靴、トゥ・シューズ、バレエシューズ、グローブのようなスポーツ関係の衝撃吸収剤、荷物の輸送での衝撃吸収剤、骨折、怪我や傷を守り、義足と皮膚がこすれないための医療用衝撃吸収剤、乳がん等で乳房を切り取った人、水着や豊胸用の胸パット、魚つり用等の疑似餌、また、机や椅子、パソコン、本棚、床等の生活用品の埃やゴミを吸着する掃除用品、さらに油剤の徐放性を利用してパック等の化粧品や湿布、芳香剤等に応用が可能である。
中でも、等方圧力伝達特性が必要な高温高圧成形機クッション（セラミック成形）、熱伝導ゲルシート（例えば、放熱用ＣＰＵコア外周用等）、ペングリップ、クッションシート、ディスク型読取・書込記憶装置（ＣＤ、ＤＶＤ装置）などの回転軸受けパッキン、疑似餌、電源ボックスなどの防水パッキン、（等への応用が好適である。
【００６１】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例における評価方法及び使用した材料を以下に示す。
【００６２】
１．熱可塑性エラストマー組成物の評価方法
（１）比重：ＪＩＳＫ７１１２に準拠し、１８０℃、予熱２分／加圧２分、圧力５０ｋｇ／ｃｍ^２の熱プレスで得られた１３０×１６０×２ｍｍ厚のシートを用いて測定を行なった。
（２）硬さ：ＪＩＳＫ６２５３に準拠して測定した。１８０℃、予熱２分／加圧２分、圧力５０ｋｇ／ｃｍ^２の熱プレスで得られた１３０×１６０×２ｍｍ厚のシートを重ね合わせて４ｍｍ厚以上にして測定を行った。
なお、Ａ硬度測定範囲外の柔らかいサンプルの測定値は０で表した。
（３）オイルブリード及びすべすべ感：１８０℃、予熱２分／加圧２分、圧力５０ｋｇ／ｃｍ^２の熱プレスで得られた１３０×１６０×２ｍｍ厚のシートをクラフト紙に挟んで、直径７０ｍｍ円盤状の５００ｇの重りをのせ、室温（２３℃）で１６８時間放置後のクラフト紙の状態を目視で観察し、次の基準で評価した。
◎：クラフト紙にオイルブリードの痕跡が認められない
○：クラフト紙にオイルブリードの痕跡が認められるが、スベスベ感がある
×：クラフト紙にオイルブリードの痕跡が認められ、ベトツキ感がある
（４）プレス成形性：１８０℃、予熱２分／加圧２分、圧力５０ｋｇ／ｃｍ^２の熱プレスで得られた１３０×１６０×５ｍｍ厚のシートを作成し、表面外観や形状を観察し、次の基準で評価した。
◎：表面は平滑で、気泡もない
○：表面の平滑でも、気泡の存在が認められる
△：表面の平滑でないが、気泡はない
×：表面は平滑でなく、気泡も存在する
（５）体積膨潤率（％）：ＪＩＳＫ６２５８に準拠し、上記（１）で取り出した製品を使用し、１００℃×７２時間、ＩＲＭ＃９０２浸漬後の膨潤率を測定した。
（６）圧縮永久歪み：ＪＩＳＫ６２６２に準拠し、試験片は６．３ｍｍ厚さプレスシートを使用した。２５％変形の条件にて、７０℃×２２時間及び１００℃×２２時間で測定した。
（７）耐熱老化後の引張強さ：１２０℃、１６８時間処理後の試料をＪＩＳＫ６２５１に準拠し、測定した。
（８）フィルム（ポリエチレン）シートとの密着性：（４）のプレス成形時、本発明の組成物とプレス板との間に０．１ｍｍ厚のポリエチレンフィルムをはさみ、同様の条件で成形を行い、以下の基準で評価した。
◎：表面は平滑で、気泡もない
△：表面の平滑でも、気泡の存在が認められる
×：表面は平滑でなく、気泡も存在する
【００６３】
２．材料
（ａ）非芳香族系ゴム用軟化剤成分：ＮＡソルベントＮＡＳ−５Ｈ（日本油脂（株）製）比重：０．８２３、種類：イソパラフィン系炭化水素油、粘度（４０℃）：１１．０ｃＳｔ、引火点：１４６℃
（ｂ−１）水添ブロック共重合体成分：セプトン４０７７（ＳＥＰＳ−１）（商標；クラレ株式会社製）、スチレン含有量３０重量％、数平均分子量２６０，０００、重量平均分子量３２０，０００、分子量分布１．２３、水素添加率９０％以上
（ｂ−２）水添ブロック共重合体成分：セプトン４０３３（ＳＥＰＳ−２）（商標；クラレ株式会社製）、スチレン含有量３０重量％、数平均分子量１３０，０００、重量平均分子量１００，０００、分子量分布１．３０、水素添加率９０％以上
（ｃ−１）界面活性剤成分：ノニオンＥ−２０５Ｓ（日本油脂社製）、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、ＨＬＢ：９．０、ｐＨ：５〜８、比重：０．９３、引火点：２２８℃
（ｃ−２）ブチルステアレート：日本油脂製、プラスチック用滑剤、ＨＬＢ＝５．５（比較成分）
（ｃ−３）２−エチルヘキサン酸セチル：エキセパールＨＯ（花王製）ヨウ素価１以下、水酸基価３以下、ＨＬＢ＝６（比較成分）
（ｄ）有機過酸化物成分：パーヘキサＴＭＨ（１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン）（商標；日本油脂株式会社製）、活性酸素量：７．５２％、分子量：３５８．５７、１分間半減期を得るための分解温度：１４７．１℃
（ｅ）消泡剤成分：ディスホームＢＦ−７５（ポリアルキレングリコール（商標；日本油脂（株）製）、動粘度（４０℃）：４０ｍｍ^２／ｓ、ｐＨ：７．０〜１０．０、比重：０．９１、引火点：１８６℃、ＨＬＢ＝３
（ｆ）オレフィン系樹脂成分：ＰＥ、ＥｎｇａｇｅＥＧ８４０１（ＤｕｐｏｎｔＤｏｗＥｌａｓｔｏｍｅｒ社製）比重：０．８８５、硬さ：８５（ＳｈｏｒｅＡ）、ムーニー粘度ＭＬ_１＋４（１２１℃）：５以下、重量平均分子量：１００，０００
（ｇ）エステル系架橋助剤成分：ＣＨＤ−４Ｅ（エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート；新中村化学株式会社製）粘度：５０ｍＰａ・ｓ、比重：１．０６２、分子量：６３６
（ｈ）ヒンダードフェノール／フォスファイト／ラクトン系複合酸化防止剤（Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ）：ＨＰ２２１５（商標；チバスペシャリティケミカルズ社製）
【００６４】
実施例１〜３、比較例１〜８
表２に示す成分比で、成分（ａ）〜（ｈ）を加えて、ミキサーまたはオートクレーブにて、混練温度１８０℃で混練を行い熱可塑性エラストマー組成物を得た。得られた組成物の物性を測定した。その結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】

【００６６】
表２より明らかなように、本発明の熱可塑性エラストマー組成物である実施例１〜３の組成物は、いずれも良好な結果を示した。
一方、比較例１と２は成分（ｂ）を範囲外にしたものである。成分（ｂ）が少ないと、ベタツキが顕著になり、プレス成形性、耐油性、１００℃の圧縮永久歪みが悪化する。成分（ｂ）が多いと、硬さが硬くなりすぎてジェル状でなくなる。
比較例３と４は成分（ｃ）を範囲外にしたものである。成分（ｃ）が少ないとベタツキが顕著になり、成分（ｃ）が多いと、ブリードが顕著になり、プレス成形性が悪化する。
比較例５と６は、成分（ｄ）を範囲外にしたものである。成分（ｄ）が少ないと耐油性、１００℃の圧縮永久歪みが悪化し、成分（ｄ）が多いと、ベタツキが顕著になり、プレス成形性、１００℃の圧縮永久歪みが悪化する。
比較例７は、成分（ｃ）界面活性剤の代わりに一般にプラスチック用滑剤として使われるブチルステアレートを用いたものである。ブチルステアレートを用いると、ベタツキが顕著になり、流動性不良によりプレス成形性が悪化する。また、フィルムとの密着性も悪化した。
比較例８は、成分（ｃ）界面活性剤の代わりに２−エチルヘキサン酸セチルを用いたものである。２−エチルヘキサン酸セチルを用いると、ベタツキが顕著になり、流動性不良によりプレス成形性が悪化する。また、フィルムとの密着性も悪化した。
【００６７】
フィルムとの密着性試験において、０．１ｍｍ厚のポリエチレンフィルムの代わりに０．１ｍｍ厚のポリウレタンフィルムを用いても、実施例１〜３の組成物は同様に良好な結果が得られ、比較例１〜８の組成物はポリエチレンフィルムと同様な結果となった。
【００６８】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、保湿性に優れ、オイルブリード感が少なく、耐油性、圧縮永久歪みに優れる組成物であって、室温での硬さが４０Ａ以下のジェル状（ゼリー状）であるので、高温高圧成形機クッション部材、熱伝導ゲルシート、自動車部材、ペンブリップ、クッションシート、ハードディスクやディスク型読取・書込記憶装置（ＣＤ、ＤＶＤ装置）どの回転軸受けパッキン、疑似餌、電源ボックス等への材料として好適に用いることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a softener composition for a thermoplastic elastomer and a flexible thermoplastic elastomer composition, and particularly to a gel (jelly) having a hardness of 40 A or less at room temperature (23 ° C.) and easily manufactured.・ Moldable, excellent in moisture retention, low in oil bleeding, smooth on the surface, excellent in adhesion between polyethylene and polyurethane film, resistant to tearing under high temperature and high pressure conditions, oil resistant, compression set The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition having excellent heat resistance.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a thermoplastic elastomer resin composition having a predetermined hardness has been obtained by adding an oil as a softening agent to a styrene-based resin composition or an ethylene-propylene-based resin composition, and an olefin-based resin as a resin component. Paraffin oil is often used as the oil. However, the addition of oil makes it possible to reduce the hardness, but since a resin having a lower molecular weight than other resin components is used, heat resistance, weather resistance, mechanical strength, abrasion resistance, etc., decrease. .
[0003]
In addition, when obtaining a very soft thermoplastic resin composition, particularly a gel elastomer containing an elastomer and an oil component, when a conventional uncrosslinked oil is used, there is a problem that oil bleed occurs on the surface of the molded product, A satisfactory thermoplastic resin composition, in particular a gel elastomer, cannot be obtained. That is, in general, the amount of oil that can be absorbed by the thermoplastic resin composition has an upper limit of (oil amount / thermoplastic resin composition amount) slightly more than three times, and when more oil is added, bleeding of oil occurs. Furthermore, when oil is blended with the thermoplastic resin composition, components other than oil are solid, whereas oil is liquid, which makes handling troublesome. There was a problem that equipment was required.
[0004]
Further, as a gel elastomer, a composition composed of a styrene-based thermoplastic elastomer and a paraffin is disclosed (for example, see Patent Document 1), but a high temperature is required during production and heating and melting. As a result, it is difficult to handle due to insufficient handling properties, and it is difficult to handle the gel, and the paraffins are likely to seep out and feel oily, possibly due to insufficient gel strength. Was.
[0005]
To solve the above problems, fatty acid esters such as isopropyl myristylate, isopropyl palmitate, butyl stearate, and isononyl isononanoate are blended, and the dissolution temperature of the styrene-based thermoplastic elastomer is lowered to make it transparent. An invention has been disclosed in which the property is increased and the feel is refreshed (for example, see Patent Document 2). However, although the effect of hue improvement is sufficiently exhibited, the oiliness is still strong, and the improvement of oiliness is insufficient particularly in fields requiring a lighter feel, such as foot care applications.
[0006]
In order to improve such oiliness, etc., the effect of adding fatty acid esters was examined, and the size of the alkyl group present between the ester groups and the proportion of branches were determined to affect the effect of adding the fatty acid ester. A gel elastomer composition comprising styrene-based thermoplastic elastomers, paraffins, and fatty acid esters (cetyl 2-ethylhexylate) has been proposed (see, for example, Patent Document 3). Further, as a gel composition having a shock absorbing performance, a gel composition obtained by swelling a triblock styrene elastomer in a softener (for example, see Patent Document 4), a triblock styrene elastomer and a diblock A gel composition comprising a styrenic elastomer and a softening agent (for example, see Patent Documents 5 and 6) has been proposed. However, these gel compositions also have a problem that oil bleed and the balance of moldability are extremely poor, and the smoothness of the surface and the adhesion to films such as polyethylene and polyurethane are taken into consideration. Had not been. Furthermore, no consideration has been given to the high-dimensional balance of tear resistance, oil resistance, and compression set under high temperature and pressure.
Further, at present, the composition described in the above-mentioned prior art, particularly during injection molding, has a cooling time which is abnormally long and sometimes requires about 25 minutes, which is extremely poor in productivity.
[0007]
Therefore, the present inventors have excellent flexibility, heat deformation property, mechanical strength, excellent oil resistance and moldability, as a super-soft composition without stickiness, softener for non-aromatic hydrocarbon rubber, Compositions containing an organic peroxide, a crosslinking assistant, and a thermoplastic resin as an optional component (see, for example, Patent Document 7), styrene-based thermoplastic elastomers, softeners for non-aromatic hydrocarbon rubbers, and vinyl-aromatic resins , A composition containing a hydrogenated petroleum resin, an acrylic processing aid, and an organic peroxide (see, for example, Patent Document 8). Further, it is easy to handle, has no oil bleed, and has excellent mechanical strength. And a thermoplastic gel composition having abrasion resistance, comprising a softener for non-aromatic hydrocarbon rubber, a hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer, and an amorphous polyolefin. A plastic gel composition (for example, see Patent Document 9) has been proposed.
However, they are softer than these compositions, have excellent moldability, are excellent in adhesion to polyethylene films and polyurethane films in film sealing products, etc., and have an excellent balance between moldability and various physical properties. No plastic elastomer composition was obtained.
Furthermore, when used as an industrial packing, high-pressure (high-temperature) molding machine (ceramic molding, etc.) cushion or filler, it must be excellent in oil resistance, heat resistance, and tear resistance under high temperature and high pressure. At present, it cannot be used simply by adding oil to a plastic resin composition.
In addition, the composition of the present invention has no stickiness on the surface and has a smooth feeling, so conventionally the strength is not required, but the sticky feeling is disliked, and the application where the composition surface was covered with a polyethylene film or a polyurethane film, There is an advantage that there is no need to use it.
Furthermore, as in the present invention, it is in the form of a soup to a sherbet at a molding temperature or lower, and does not need to be melt-kneaded using a special kneading machine before molding, and has a hardness of 40A or less after molding, and There is no prior document that suggests a technical field of producing a gel-like (jelly-like) composition having a property of 10 A or less and excellent in the above properties.
[0008]
[Patent Document 1]
U.S. Pat. No. 4,369,284
[Patent Document 2]
U.S. Pat. No. 5,558,872
[Patent Document 3]
JP 2000-281850 A
[Patent Document 4]
JP-A-8-73696
[Patent Document 5]
JP 2001-151979 A
[Patent Document 6]
JP 2001-151980 A
[Patent Document 7]
JP 2001-311012 A
[Patent Document 8]
JP-A-2000-34389
[Patent Document 9]
Japanese Patent Application No. 2001-388697
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above problems, the present invention provides a softening agent composition for a flexible thermoplastic elastomer, a flexible thermoplastic elastomer composition, and a molded article thereof, particularly a gel-like composition having a hardness of 40 A or less at room temperature (23 ° C.). (Jelly-like), easy to manufacture and mold, excellent in moisture retention, low in oil bleed, smooth on the surface, excellent in adhesion to films such as polyethylene and polyurethane, high temperature and high pressure An object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition which is hardly torn off underneath, and has excellent oil resistance and compression set, and a molded article thereof.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, using only a softener for a non-aromatic hydrocarbon rubber, when the addition amount is increased to a level at which sufficient fluidity and moldability are exhibited, Bleeding of the softener becomes remarkable, and surfactants and organic peroxides that are moderately compatible with the hydrogenated and / or partially hydrogenated block copolymer and the softener for non-aromatic hydrocarbon rubber are added in appropriate amounts. It was found that by doing so, the balance between flexibility, moldability and bleed resistance could be improved. Based on the results, a softener composition for a non-aromatic rubber, a specific amount of a surfactant, a softener composition for a thermoplastic elastomer containing an organic peroxide, and further, a softener composition for a non-aromatic rubber A composition containing a specific amount of a hydrogenated and / or partially hydrogenated block copolymer, a surfactant, and an organic peroxide has excellent moisture retention, low oil bleed feeling, and excellent surface smoothness, The present inventors have found that a thermoplastic elastomer composition which is hardly torn even under high temperature and high pressure, has excellent oil resistance and compression set, and is a very soft elastic body can be obtained, thereby completing the present invention.
[0011]
That is, according to the first invention of the present invention, (a) 100 parts by weight of a softener for a non-aromatic hydrocarbon rubber,
(C) 0.1 to 30 parts by weight of a surfactant, and
(D) 0.01 to 10 parts by weight of an organic peroxide
The softener composition for thermoplastic elastomers characterized by containing is provided.
[0012]
According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the component (a) is a mixture of a linear saturated hydrocarbon and / or a branched saturated hydrocarbon having 4 to 155 carbon atoms. A softener composition for a thermoplastic elastomer is provided.
[0013]
According to a third aspect of the present invention, there is provided the softener composition for a thermoplastic elastomer according to the first or second aspect, wherein the component (a) is liquid at room temperature (23 ° C.). Provided.
[0014]
Further, according to a fourth aspect of the present invention, in any one of the first to third aspects, the component (c) is a nonionic, cationic or anionic surfactant, and the softening agent for a thermoplastic elastomer is provided. An agent composition is provided.
[0015]
Further, according to the fifth invention of the present invention, the softener composition for a thermoplastic elastomer according to any one of the first to fourth inventions, based on 100 parts by weight of (a) a softener for a non-aromatic hydrocarbon rubber. hand,
(B) 3 to 110 parts by weight of hydrogenated and / or partially hydrogenated block copolymer
There is provided a thermoplastic elastomer composition further comprising:
[0016]
According to a sixth aspect of the present invention, in the fifth aspect, (e) an antifoaming agent is further contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a). A thermoplastic elastomer composition is provided that features.
[0017]
According to a seventh aspect of the present invention, in the sixth aspect, the component (e) is a fatty acid ester-based, urea resin-based, paraffin-based, silicone-based, or polyoxyalkylene glycol-based antifoaming agent. A thermoplastic elastomer composition is provided.
[0018]
Further, according to the eighth invention of the present invention, in any one of the fifth to seventh inventions, (f) 1 to 30 parts by weight of the olefin resin is further contained with respect to 100 parts by weight of the component (a). A thermoplastic elastomer composition is provided.
[0019]
Further, according to the ninth invention of the present invention, in any one of the fifth to eighth inventions, (g) an ester-based cross-linking aid of 0.1 to 20 with respect to 100 parts by weight of the component (a). There is provided a thermoplastic elastomer composition characterized by containing parts by weight.
[0020]
According to a tenth aspect of the present invention, in any one of the fifth to ninth aspects, the composition is a gel-like (jelly-like) composition having a hardness at room temperature (23 ° C.) of 40 A or less. Is provided.
[0021]
According to an eleventh aspect of the present invention, there is provided a molded article characterized by being molded using the thermoplastic elastomer composition of any one of the fifth to tenth aspects.
[0022]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
1. Softener composition for thermoplastic elastomer, component of thermoplastic elastomer composition
(A) Softener component for non-aromatic hydrocarbon rubber
The softener composition for a thermoplastic elastomer of the present invention, the softener component (a) for a non-aromatic hydrocarbon rubber used in the thermoplastic elastomer composition may be a non-aromatic mineral oil or a liquid or low-molecular-weight mineral oil. Synthetic softeners may be mentioned. In general, a mineral oil softener for rubber is a mixture of an aromatic ring, a naphthene ring and a paraffin chain, wherein a saturated hydrocarbon chain having 50% or more of the total carbon number is a paraffinic or naphthenic ring carbon. Those having a number of 30 to 40% are called naphthenics, and those having an aromatic carbon number of 30% or more are called aromatics. The mineral oil softener for rubber used in the present invention is preferably the above-mentioned paraffin-based and naphthene-based. Aromatic softeners are not preferred because of poor dispersibility.
As the softener for the non-aromatic hydrocarbon rubber, a paraffinic mineral oil softener is particularly preferable, and among the paraffinic ones, those having a small aromatic ring component are particularly suitable.
[0023]
Examples of the compound constituting the paraffin softener include a paraffin compound having 4 to 155 carbon atoms, preferably a paraffin compound having 4 to 50 carbon atoms, and specifically, butane, pentane, and hexane. , Heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, tetradecane, pentadecane, hexadecane, heptadecane, octadecane, nonadecane, eicosane, heneicosane, docosane, trichosane, tetracosane, pentacosane, hexacosane, heptacosane, octacosane, nonacosan, triacontan tria, triacontan tria N-paraffins (linear saturated hydrocarbons) such as contan, dotriacontane, pentatriacontane, hexacontane, heptacontane, isobutane, isopentane, neopentane, isohexane, Pentane, neohexane, 2,3-dimethylbutane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 3-ethylpentane, 2,2-dimethylpentane, 2,3-dimethylpentane, 2,4-dimethylpentane, 3, 3-dimethylpentane, 2,2,3-trimethylbutane, 3-methylheptane, 2,2-dimethylhexane, 2,3-dimethylhexane, 2,4-dimethylhexane, 2,5-dimethylhexane, 3,4 -Dimethylhexane, 2,2,3-trimethylpentane, isooctane, 2,3,4-trimethylpentane, 2,3,3-trimethylpentane, 2,3,4-trimethylpentane, isononane, 2-methylnonane, isodecane, Isoundecane, isododecane, isotridecane, isotetradecane, isopentadecane, isothiodecane Tadekan, Isonanodekan, isoeicosane, 4-ethyl-5-isoparaffins methyl octane (branched saturated hydrocarbons) and can include derivatives of these saturated hydrocarbons. These paraffins are used in a mixture and are preferably liquid at room temperature (23 ° C.).
[0024]
Commercially available paraffin-based softeners that are liquid at room temperature (23 ° C.) include NA Solvent (isoparaffin-based hydrocarbon oil) manufactured by NOF Corporation and PW-90 (n-paraffin-based process manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.). Oil), IP-Solvent 2835 (synthetic isoparaffin-based hydrocarbon, 99.8 wt% or more isoparaffin) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., and Neothiozole (n-paraffin-based process oil) manufactured by Sanko Chemical Industry Co., Ltd. .
[0025]
The specific gravity of the component (a) used in the present invention is preferably from 0.72 to 0.87, more preferably from 0.80 to 0.84. When the specific gravity is less than 0.72, the volatile component increases, and the mechanical properties further deteriorate. If it exceeds 0.87, the compatibility with the component (b) decreases, and the moldability further deteriorates.
[0026]
The non-aromatic hydrocarbon softener may contain a small amount of unsaturated hydrocarbon and a derivative thereof. Examples of the unsaturated hydrocarbon include ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutylene, 1-pentene, 2-pentene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, and 2-methyl-2. -Butene, 1-hexene, 2,3-dimethyl-2-butene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene and other ethylene hydrocarbons, acetylene, methylacetylene, 1-butyne, 2- Acetylene-based hydrocarbons such as butyne, 1-pentyne, 1-hexyne, 1-octyne, 1-nonine and 1-decine can be mentioned.
[0027]
(B) hydrogenated and / or partially hydrogenated block copolymer component
The hydrogenated and / or partially hydrogenated block copolymer component (b) used in the thermoplastic elastomer composition of the present invention is used for adjusting flexibility.
Examples of the hydrogenated block copolymer include a block copolymer composed of at least one polymer block A mainly composed of an aromatic vinyl compound and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound. Examples thereof include hydrogenated block copolymers and conjugated diene block copolymers obtained by hydrogenation.
A block comprising at least one polymer block A mainly composed of an aromatic vinyl compound and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound, which can be used in the thermoplastic elastomer composition of the present invention. The hydrogenated block copolymer component obtained by hydrogenating the copolymer has at least one polymer block A mainly composed of an aromatic vinyl compound and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound. It is a polymer obtained by hydrogenating a single block copolymer. For example, a block copolymer of an aromatic vinyl compound-conjugated diene compound having a structure of AB, ABA, BABA, ABABA, or the like is hydrogenated. It is obtained by doing.
[0028]
The polymer block A mainly composed of an aromatic vinyl compound may be a polymer composed of only an aromatic vinyl compound or a copolymer of an aromatic vinyl compound and less than 50% by weight of a conjugated diene compound. Further, the polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound may be a polymer composed of only a conjugated diene compound or a copolymer of a conjugated diene compound and less than 50% by weight of an aromatic vinyl compound.
[0029]
As the aromatic vinyl compound constituting the hydrogenated block copolymer, for example, one or more of styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene and the like can be selected, and among them, Styrene is preferred. Further, as the conjugated diene compound, for example, one or more kinds are selected from butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like, and among them, butadiene, isoprene and These combinations are preferred.
[0030]
A hydrogenated block obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of at least one polymer block A mainly composed of an aromatic vinyl compound and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound. The polymer component in the polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound may have any hydrogenation rate, but is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, and further preferably 60% or more. The microstructure is arbitrary. For example, when the block B is composed of butadiene alone, in the polybutadiene block, the 1,2-microstructure is preferably 20 to 50% by weight, and particularly preferably 25 to 45% by weight. % By weight. Further, a product obtained by selectively hydrogenating a 1,2-bond may be used. When block B is composed of a mixture of isoprene and butadiene, the 1,2-microstructure is preferably less than 50%, more preferably less than 25%, and even more preferably less than 15%.
[0031]
When the block B is composed of isoprene alone, in the polyisoprene block, preferably 70 to 100% by weight of isoprene has a 1,4-microstructure, and preferably at least an aliphatic double bond derived from isoprene. Preferably, 90% is hydrogenated.
[0032]
When a hydrogenated block copolymer is used depending on the application, preferably, the above hydrogenated product can be appropriately used according to the application.
[0033]
Further, the polymer block A is preferably present at a ratio of 5 to 70% by weight of the whole components. Further, the weight average molecular weight of the whole components is preferably 500,000 or less, more preferably 180,000 to 350,000. When the weight average molecular weight exceeds 500,000, moldability and mechanical properties deteriorate.
When moldability is important, in addition to the above components, those having a weight average molecular weight of 50,000 to 150,000 can be used in combination. If the weight average molecular weight is 50,000 or less, the mechanical properties deteriorate and oil bleed becomes remarkable.
[0034]
Specific examples of the hydrogenated block polymer component include styrene-ethylene-butadiene copolymer (SEB), styrene-ethylene-propylene copolymer (SEP), styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (SEBS), Styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer (SEPS), styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene copolymer (SEEPS), styrene-butadiene-butylene-styrene copolymer (partially hydrogenated styrene-butadiene-styrene copolymer) Polymer, SBBS) and the like.
[0035]
A block obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of at least one polymer block A mainly containing an aromatic vinyl compound and at least one polymer block B mainly containing a conjugated diene compound. Numerous methods have been proposed as methods for producing the copolymer. Representative methods include, for example, using a lithium catalyst or a Ziegler-type catalyst by the method described in Japanese Patent Publication No. 40-23798. It can be obtained by block polymerization in an inert medium. The hydrogenation treatment of such a block copolymer can be performed by a known method in an inert solvent in the presence of a hydrogenation catalyst.
[0036]
Examples of the hydrogenated conjugated diene block copolymer that can be used in the thermoplastic elastomer composition of the present invention include, for example, a crystalline ethylene block obtained by hydrogenating a butadiene block copolymer and an amorphous And a block copolymer having a functional ethylene-butene block (CEBC). In the present invention, the hydrogenated product of the conjugated diene compound block copolymer may be used alone or as a mixture of two or more.
Further, the weight average molecular weight of the hydrogenated product of the conjugated diene block copolymer is 150,000 or less, and preferably 30,000 to 120,000. When the weight average molecular weight exceeds 150,000, moldability deteriorates.
[0037]
In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, the compounding amount of the component (b) is 3 to 110 parts by weight, preferably 5 to 90 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (a). If the amount of the component (b) is less than 3 parts by weight, oil bleed becomes remarkable and moldability deteriorates. If the amount exceeds 110 parts by weight, the moldability deteriorates.
[0038]
(C) surfactant
The surfactant (c) used in the softener composition for a thermoplastic elastomer and the thermoplastic elastomer composition of the present invention has the effect of suppressing bleeding of the softener and the effect of changing the sticky feeling of the surface to a smooth feeling. In addition, it has an effect of improving the adhesion to a polyethylene film, a polyurethane film or the like in a film sealing product or the like, and these components have an excellent balance.
The surfactant component (c) used in the softener composition for thermoplastic elastomers and the thermoplastic elastomer composition of the present invention may be any one of nonionic, cationic and anionic surfactants. Good. Among them, a nonionic surfactant is preferable. Examples of the nonionic surfactant include an ether type, an ether ester type, an ester type, and a nitrogen-containing nonionic surfactant.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene higher alcohol ethers such as polyoxyethylene lauryl alcohol, polyoxyethylene lauryl ether, and polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl Polyoxyethylene alkylaryl ethers such as ethers; polyoxyethylene acyl esters such as polyoxyethylene glycol monostearate; polypropylene glycol ethylene oxide adducts; polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc. Polyoxyethylene sorbitan aliphatic esters; alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphorus Phosphoric acid esters such as esters, cellulose ethers are used.
Among them, alkyl and alkyl allyl polyoxyethylene ethers, alkyl allyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ether, block polymers having polyoxypropylene as a base oil, ether type nonionic surfactants such as polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ether And these may be used alone or in combination of two or more.
[0039]
The HLB (balance between hydrophilic group and lipophilic group) of the surfactant used in the composition of the present invention is preferably from 7 to 13, more preferably from 8 to 11. If the HLB exceeds 13, the lipophilicity decreases and stickiness occurs on the product surface. On the other hand, if it is less than 3, stickiness occurs on the product surface.
[0040]
There are various methods for calculating the HLB value from the chemical structure. Among them, the calculation formula of the HLB value used in the present invention and the typical hydrophilic group and lipophilic group used in the calculation formula are used. The numbers are shown in the following formula (1) and Table 1 below.
HLB = 7 + S (the number of hydrophilic groups) + S (the number of lipophilic groups) (1)
[0041]
[Table 1]

[0042]
Component (c) is used in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of component (a). If the amount is less than 0.1 part by weight, there is no addition effect and stickiness occurs, and if it exceeds 30 parts by weight, stickiness due to bleed becomes remarkable.
[0043]
(D) Organic peroxide
The organic peroxide (d) used in the softener composition for a thermoplastic elastomer and the thermoplastic elastomer composition of the present invention is plasticized at room temperature by crosslinking component (b) in the obtained thermoplastic elastomer composition. It is less likely to deform and has the effect of improving oil bleeding at high temperatures, oil resistance, heat resistance, and resistance to tearing under high temperature and pressure.
[0044]
As the component (d), for example, 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5- Trimethylcyclohexane, benzoyl peroxide, m-methylbenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide, t-hexylperoxybenzoate, 1,1-bis (t-butylperoxy) 2-methylcyclohexane, 1,1-bis (T-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (4,4-dibutylperoxycyclohexyl) propane, 1,1-bis (t-butylperoxy) Oxy) cyclododecane, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, peroxysuccinate , 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxy-2-ethylhexanoate, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, m-toluoyl and benzoyl Peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di (m-toluoylperoxy) hexane, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate , T-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, 2,2-bis (t-butylperoxy) Butane, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5 Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) ) Benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chloro Benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide and the like can be mentioned.
[0045]
Of these, 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane (1 minute half-life temperature 147 ° C.), 2,2 5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane (1 minute half-life temperature 179 ° C.) and 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexine-3 (1 minute (Half-life temperature 194 ° C.) and the like. In the case of the composition of the present invention, a low-temperature decomposable organic peroxide having a one-minute half-life temperature of 165 ° C. or less may be used.
[0046]
When compounded, the amount of component (d) is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of component (a). When the amount exceeds 10 parts by weight, the decomposition reaction by the organic peroxide is prioritized, the odor becomes severe, and the moldability of the obtained thermoplastic elastomer composition is poor. If the amount is less than 0.01 part by weight, there is no effect of addition, and heat resistance and oil resistance are not improved.
[0047]
(E) Antifoaming agent
In the softener composition for thermoplastic elastomers and the thermoplastic elastomer composition of the present invention, (e) an antifoaming agent can be blended as required. The component (e) performs the function of improving the miscibility of the thermoplastic elastomer composition and defoaming by being added to the thermoplastic elastomer composition. Therefore, by including the component, the moldability is extremely improved.
[0048]
Component (e) may be either a silicone compound or a non-silicone compound, and includes the following compounds.
Examples of the silicone compound include a polysiloxane copolymer having an HLB of 1 or more and less than 4.
Examples of the non-silicone compound include fatty acid ester compounds, urea resin compounds, paraffin compounds having an HLB of 1 or more and less than 4, polyoxyalkylene glycol compounds, acrylic ester copolymers, ester polymers, and ether compounds. Polymer, mineral oil emulsification type, polysiloxane adduct, fluorine compound, vinyl polymer, acetylene alcohol, acrylic polymer, special vinyl polymer, ethylene glycol, higher alcohol (octyl alcohol, cyclohexanol, etc.), HLB value Is at least 1 and less than 4, preferably at least 2 and less than 4 nonionic surfactants.
Among these, fatty acid ester compounds, urea resin compounds, paraffin compounds having an HLB of 1 or more and less than 4, polyoxyalkylene glycol compounds, and silicone compounds having an HLB of 1 or more and less than 4 are preferable. May be used alone or in combination of two or more.
[0049]
When added, the amount of component (e) is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.3 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of component (a). When the amount is more than 20 parts by weight, the surface appearance of a molded article from the obtained thermoplastic elastomer composition is deteriorated.
[0050]
Compounds having the same compound name in the component (c) and the component (e) can be distinguished from each other by HLB according to the following criteria.
Among the overlapping components, those belonging to the component (c) have an HLB of 7 to 13, and those belonging to the component (e) have an HLB of 1 or more and less than 4.
[0051]
(F) Olefin resin
In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, (f) an olefin-based resin can be blended if necessary.
As the component (f), a homopolymer of an α-olefin such as ethylene, propylene, butene-1, hexene-1, and 4-methyl-pentene-1, a copolymer of two or more thereof, or an α-olefin Copolymers with other polymerizable monomers, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylate copolymer (ethylene-methyl acrylate copolymer) Polymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, etc.) and the like, alone or in combination of two or more. In addition, a hydrogenated product of a conjugated diene block copolymer (for example, CEBC: olefin crystal block-ethylene / butene random block-olefin crystal block) may be used as the olefin resin. Among these, ethylene homopolymers and copolymers of ethylene and other α-olefins are preferred, and particularly, ethylene-hexene-1 copolymer and ethylene-octene-1 polymerized using a single-site catalyst. Elastomer type ethylene copolymers having a copolymer as a main component and having improved impact resistance at low temperatures and the like are preferred.
[0052]
The amount of component (f) to be blended is 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (a). If the amount is more than 30 parts by weight, the gel state at room temperature and the moldability deteriorate.
[0053]
(G) Ester-based crosslinking assistant
In the softener composition for thermoplastic elastomers and the thermoplastic elastomer composition of the present invention, (g) an ester-based cross-linking aid can be blended, if necessary. The component (g) has an effect of causing a uniform and efficient crosslinking reaction in the crosslinking treatment with the above (d) organic peroxide. As the component (g), for example, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate having 9 to 14 ethylene glycol repeating units, and trimethylolpropanetriene Multifunctional methacrylate compounds such as methacrylate, allyl methacrylate, 2-methyl-1,8-octanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, ethoxylated cyclohexane dimethanol diacrylate, 6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate Multifunctional acrylate compounds such as, vinyl butyrate, vinyl stearate, divinylbenzene can be mentioned polyfunctional vinyl compounds such as triallyl cyanurate. These may be used alone or in combination of two or more. With such a compound, a uniform and efficient crosslinking reaction can be expected.
[0054]
Among the above crosslinking assistants, a polyfunctional methacrylate compound and a polyfunctional acrylate compound are preferable, and ethoxylated cyclohexanedimethanol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 2-methyl-1,8- Octanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, and trimethylolpropane trimethacrylate are particularly preferred. In particular, when ethoxylated cyclohexanedimethanol diacrylate is used, the transparency is hardly reduced.
[0055]
When compounded, the amount of component (g) is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of component (a). If the compounding amount exceeds 20 parts by weight, the crosslinking of the composition proceeds excessively, and the crosslinking aid is not partially dispersed, but the appearance can be deteriorated though it can be produced.
[0056]
(H) Other components
In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, further, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a crystal nucleating agent, an antiblocking agent, and an improvement in sealability, as long as the object of the present invention is not impaired. Agents, release agents such as stearic acid and silicone oil, lubricants such as polyethylene wax, coloring agents, pigments, inorganic fillers such as alumina, flame retardants (hydrated metal compounds, red phosphorus, ammonium polyphosphate, antimony, silicone) ) Can be blended.
As the antioxidant, for example, 2,6-di-tert-p-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 4,4- Examples include phenol-based antioxidants such as dihydroxydiphenyl and tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, phosphite-based antioxidants, and thioether-based antioxidants. Of these, phenolic antioxidants and phosphite antioxidants are particularly preferred.
[0057]
2. Manufacturing of softener composition for thermoplastic elastomer, thermoplastic elastomer composition
The softener composition for a thermoplastic elastomer of the present invention is obtained by blending the components (a), (c), and (d), and if necessary, other components, and mixing at room temperature with a mixing device. Can be.
Further, the thermoplastic elastomer composition of the present invention is prepared by blending the components (a) to (d) and other components as required, and melting the mixture in a kneading apparatus or an autoclave at a kneading temperature of 150 to 180 ° C. Kneading or melt-mixing to obtain the desired thermoplastic elastomer composition.
Furthermore, for simplicity, the thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises components (a) to (c) and, if necessary, other components, and is mixed at 100 to 180 ° C. in a mixing device or a kneading device. , And the soup or sherbet-shaped composition is poured into a target mold and cooled, or the block obtained by cooling is directly subjected to press molding at 100 to 180 ° C. to thereby obtain a target thermoplastic resin. A molded article made of the elastomer composition can also be obtained.
[0058]
As the kneading apparatus used in the present invention, an autoclave, a pressure kneader, a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a multi-screw extruder, or the like can be used. Preferably, a method of kneading with a batch kneading apparatus such as a pressure kneader or a Banbury is good. In the case of performing continuously, a method in which a batch-type kneading device and an extruder are combined, for example, a method of kneading with a device in which a pressure kneader and an extruder are combined (batch supply type continuous extruder) is preferable.
[0059]
3. Softener composition for thermoplastic elastomer, thermoplastic elastomer composition
The softener composition for a thermoplastic elastomer of the present invention is used for forming a flexible thermoplastic elastomer composition, and is particularly used as a gel softening composition for a thermoplastic elastomer composition that exists in a gel form (jelly form). Can be.
The thermoplastic elastomer composition of the present invention has a hardness at room temperature (23 ° C.) of preferably 40 A or less, more preferably 20 A or less, and exists in a gel form (jelly form).
Further, the thermoplastic elastomer composition of the present invention is a composition having excellent moisture retention, low oil bleed feeling, excellent oil resistance, and excellent compression set, and can be used in various applications.
[0060]
Specific applications include, for example, an insulator for vibration isolation (with bolts), a bolt penetrating bush, a (concavo-convex) vibration isolation sheet, a tape, a seal, a chip-shaped vibration isolation member, a cushioning material for a bag (eg, a shoulder bag for a school bag) Parts, handbags, etc.), armrests and wrist rests for personal computers (applied to mouse pads), paper feed rollers, audio-related members (turntables, insulators, spacers, etc.), vibration-proof rubber feet for cases, and shoe esthetics Doll face (skin etc.), tennis racket, heat insulation sheet, waterproof sheet for electric pole protection, etc., bedsore prevention mat, etc., film sealing products (for example, hip protector for elderly people's thigh fracture prevention, post-operative body shape auxiliary material) , Suits for riders, gloves (for soccer keeper, golf, skis, riders), rifle jackets (eg Pad), sports shoes, bed, high-temperature and high-pressure molding machine cushion (ceramic molding, etc.), heat conductive gel sheet (for example, for the outer periphery of CPU core for heat dissipation, etc.), vibration control pad for game machine, health care related, automobile parts (window) Cushioning material for packing, etc.), shock absorbers for car doors (sides, etc.), insoles for foot care, shock absorbers for foot care to alleviate pain due to hallux valgus and ingrown nails, bumps and helmets Miscellaneous goods such as absorbents, beds, mattresses, pillows, cushions and cushions, shock absorbers as bedding, elbow pads, knee pads, saddle prevention of horse back by saddle, ski shoes, toe shoes, ballet shoes, gloves Sports-related shock absorbers, such as shock absorbers in the transport of luggage, protect against fractures, injuries and injuries, and prevent prostheses and skin from rubbing Medical shock absorbers, breast cuts for breast cancer, etc., breast pads for swimwear and breast augmentation, artificial baits for fishing, etc., as well as dust and dirt on household goods such as desks and chairs, personal computers, bookshelves, floors, etc. It can be applied to cosmetics such as packs, compresses, fragrances, etc. by utilizing the sustained release properties of oils, as well as cleaning products that absorb dust.
Above all, a high-temperature high-pressure molding machine cushion (ceramic molding) requiring isotropic pressure transmission characteristics, a heat conductive gel sheet (for example, for the outer periphery of a CPU core for heat dissipation), a pen grip, a cushion sheet, a disk-type read / write storage device ( Application to rotating bearing packings such as CDs and DVDs, artificial baits, waterproof packings such as power supply boxes, and the like is suitable.
[0061]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The evaluation methods and materials used in the examples are shown below.
[0062]
1. Evaluation method of thermoplastic elastomer composition
(1) Specific gravity: 180 ° C., preheating 2 minutes / pressing 2 minutes, pressure 50 kg / cm according to JIS K 7112 ² The measurement was carried out using a sheet having a thickness of 130 × 160 × 2 mm obtained by the hot press.
(2) Hardness: Measured according to JIS K6253. 180 ° C, 2 minutes preheating / 2 minutes pressurization, 50 kg / cm pressure ² The sheets having a thickness of 130 × 160 × 2 mm obtained by the hot pressing were superposed and measured to have a thickness of 4 mm or more.
In addition, the measured value of the soft sample outside the A hardness measurement range was represented by 0.
(3) Oil bleed and smooth feeling: 180 ° C, 2 minutes of preheating / 2 minutes of pressurization, 50 kg / cm of pressure ² A sheet having a thickness of 130 × 160 × 2 mm obtained by the hot press described above is sandwiched between kraft papers, a 500 g weight having a disk shape of 70 mm in diameter is placed thereon, and the state of the kraft paper is visually observed after being left at room temperature (23 ° C.) for 168 hours. And evaluated according to the following criteria.
◎: No trace of oil bleed is found on kraft paper
○: Traces of oil bleed are found on kraft paper, but there is a smooth feeling
×: Traces of oil bleed are found on kraft paper, and there is a sticky feeling.
(4) Press formability: 180 ° C., preheating 2 minutes / pressing 2 minutes, pressure 50 kg / cm ² A sheet having a thickness of 130 × 160 × 5 mm obtained by hot pressing was prepared, the surface appearance and shape were observed, and evaluated according to the following criteria.
：: The surface is smooth and there are no bubbles
：: The presence of air bubbles is observed even when the surface is smooth
Δ: Surface is not smooth, but no bubbles
×: The surface is not smooth and bubbles are present.
(5) Volume swelling ratio (%): Based on JIS K6258, using the product taken out in (1) above, the swelling ratio after immersion in IRM # 902 at 100 ° C. for 72 hours was measured.
(6) Compression set: According to JIS K6262, a 6.3 mm-thick press sheet was used as a test piece. The measurement was performed at 70 ° C. × 22 hours and 100 ° C. × 22 hours under the condition of 25% deformation.
(7) Tensile strength after heat aging: A sample after treatment at 120 ° C. for 168 hours was measured in accordance with JIS K6251.
(8) Adhesion to film (polyethylene) sheet: At the time of press molding of (4), a polyethylene film having a thickness of 0.1 mm is sandwiched between the composition of the present invention and a press plate, and molded under the same conditions. Was evaluated according to the following criteria.
：: The surface is smooth and there are no bubbles
Δ: The presence of air bubbles is observed even when the surface is smooth.
×: The surface is not smooth and bubbles are present.
[0063]
2. material
(A) Softener component for non-aromatic rubber: NA Solvent NAS-5H (manufactured by NOF CORPORATION), specific gravity: 0.823, type: isoparaffin hydrocarbon oil, viscosity (40 ° C): 11.0 cSt, Flash point: 146 ° C
(B-1) Hydrogenated block copolymer component: Septon 4077 (SEPS-1) (trade name; manufactured by Kuraray Co., Ltd.), styrene content 30% by weight, number average molecular weight 260,000, weight average molecular weight 320,000, Molecular weight distribution 1.23, hydrogenation rate 90% or more
(B-2) Hydrogenated block copolymer component: Septon 4033 (SEPS-2) (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), styrene content 30% by weight, number average molecular weight 130,000, weight average molecular weight 100,000, Molecular weight distribution 1.30, hydrogenation rate 90% or more
(C-1) Surfactant component: Nonion E-205S (manufactured by NOF Corporation), polyethylene glycol oleyl ether, HLB: 9.0, pH: 5 to 8, specific gravity: 0.93, flash point: 228 ° C
(C-2) Butyl stearate: manufactured by NOF Corporation, lubricant for plastic, HLB = 5.5 (comparative component)
(C-3) Cetyl 2-ethylhexanoate: Exepearl HO (manufactured by Kao) Iodine value 1 or less, hydroxyl value 3 or less, HLB = 6 (comparative component)
(D) Organic peroxide component: PerhexaTMH (1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane) (trade name; manufactured by NOF Corporation), active oxygen content: 7. 52%, molecular weight: 358.57, decomposition temperature to obtain 1 minute half life: 147.1 ° C
(E) Defoamer component: Deform BF-75 (polyalkylene glycol (trademark, manufactured by NOF Corporation), kinematic viscosity (40 ° C.): 40 mm ² / S, pH: 7.0 to 10.0, specific gravity: 0.91, flash point: 186 ° C, HLB = 3
(F) Olefin resin component: PE, Engage EG8401 (manufactured by Dupont Dow Elastomer) specific gravity: 0.885, hardness: 85 (Shore A), Mooney viscosity ML _{1 + 4} (121 ° C.): 5 or less, weight average molecular weight: 100,000
(G) Ester cross-linking assistant component: CHD-4E (ethoxylated cyclohexane dimethanol diacrylate; manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) Viscosity: 50 mPa · s, specific gravity: 1.062, molecular weight: 636
(H) Hindered phenol / phosphite / lactone complex antioxidant (Antioxidant): HP2215 (trademark; manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
[0064]
Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 8
The components (a) to (h) were added at the component ratios shown in Table 2, and the mixture was kneaded at a kneading temperature of 180 ° C. using a mixer or an autoclave to obtain a thermoplastic elastomer composition. The physical properties of the obtained composition were measured. Table 2 shows the results.
[0065]
[Table 2]

[0066]
As is clear from Table 2, the compositions of Examples 1 to 3, which are the thermoplastic elastomer compositions of the present invention, all showed good results.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the component (b) was out of the range. When the amount of the component (b) is small, stickiness becomes remarkable, and press formability, oil resistance, and compression set at 100 ° C. deteriorate. When the amount of the component (b) is large, the hardness becomes too hard and the composition does not form a gel.
Comparative Examples 3 and 4 have component (c) out of range. If the amount of the component (c) is small, stickiness becomes remarkable, and if the amount of the component (c) is large, bleed becomes remarkable and press formability deteriorates.
Comparative Examples 5 and 6 have component (d) out of range. If the amount of the component (d) is small, oil resistance and compression set at 100 ° C. are deteriorated.
Comparative Example 7 uses butyl stearate, which is generally used as a lubricant for plastics, instead of the surfactant (c). When butyl stearate is used, stickiness becomes remarkable and press formability deteriorates due to poor fluidity. In addition, the adhesion to the film also deteriorated.
Comparative Example 8 uses cetyl 2-ethylhexanoate instead of the surfactant of component (c). When cetyl 2-ethylhexanoate is used, stickiness becomes remarkable and press moldability deteriorates due to poor fluidity. In addition, the adhesion to the film also deteriorated.
[0067]
In the adhesion test with the film, even when a 0.1 mm-thick polyurethane film was used instead of the 0.1 mm-thick polyethylene film, the compositions of Examples 1 to 3 gave similarly good results, and Comparative Examples Compositions 1 to 8 gave similar results to the polyethylene film.
[0068]
【The invention's effect】
The thermoplastic elastomer composition of the present invention is a composition having excellent moisture retention, low oil bleed feeling, excellent oil resistance, and excellent compression set, and has a gel-like (jelly-like) hardness of 40 A or less at room temperature. Therefore, high temperature and high pressure molding machine cushion member, heat conductive gel sheet, automobile member, pen blip, cushion sheet, hard disk and disk type read / write storage device (CD, DVD device), rotary bearing packing, pseudo bait, power box etc. It can be suitably used as a material for

Claims

(A) 100 parts by weight of a softener for a non-aromatic hydrocarbon rubber,
A softener composition for thermoplastic elastomers, comprising (c) 0.1 to 30 parts by weight of a surfactant and (d) 0.01 to 10 parts by weight of an organic peroxide.

The softener composition for a thermoplastic elastomer according to claim 1, wherein the component (a) is a mixture of a linear saturated hydrocarbon having 4 to 155 carbon atoms and / or a branched saturated hydrocarbon.

The softener composition for a thermoplastic elastomer according to claim 1 or 2, wherein the component (a) is liquid at room temperature.

The softener composition for a thermoplastic elastomer according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (c) is a nonionic, cationic or anionic surfactant.

The softener composition for a thermoplastic elastomer according to any one of claims 1 to 4, wherein (a) 100 parts by weight of a softener for a non-aromatic hydrocarbon rubber.
(B) A thermoplastic elastomer composition further comprising 3 to 110 parts by weight of a hydrogenated and / or partially hydrogenated block copolymer.

The thermoplastic elastomer composition according to claim 5, further comprising (e) 0.1 to 20 parts by weight of an antifoaming agent based on 100 parts by weight of the component (a).

The thermoplastic elastomer composition according to claim 6, wherein the component (e) is a fatty acid ester-based, urea resin-based, paraffin-based, silicone-based, or polyoxyalkylene glycol-based antifoaming agent.

The thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 5 to 7, further comprising (f) 1 to 30 parts by weight of the olefin resin based on 100 parts by weight of the component (a). .

The heat according to any one of claims 5 to 8, further comprising (g) 0.1 to 20 parts by weight of an ester-based crosslinking aid with respect to 100 parts by weight of the component (a). Plastic elastomer composition.

The thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 5 to 9, wherein the composition is a gel (jelly) composition having a hardness at room temperature (23 ° C) of 40A or less.

A molded article characterized by being molded using the thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 5 to 10.