JP2004299383A - Laminated sheet suitable for recording by electrophotographic process - Google Patents
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Abstract
Description
本願発明は、紙基材の少なくとも片面に熱可塑性樹脂からなる層が積層された積層シートに関し、特に電子写真方式による記録に適した積層シートに関する。 The present invention relates to a laminated sheet in which a layer made of a thermoplastic resin is laminated on at least one surface of a paper base material, and particularly to a laminated sheet suitable for recording by an electrophotographic method.
現在、電子写真方式による記録はごく一般的に行われている。この方式は、帯電した潜像トナーの転写によって、被複写物の文字・画像等を記録シートに複写するもので、プレーンペーパーコピー機（ＰＰＣ機）やレーザービームプリンター（ＬＢＰ）などが、この方式の記録装置として使用される。このような電子写真用の記録シートの主な用途の一つに、コンビニエンスストアーやスーパーにおける商品のＰＯＰ（Point Of Purchase）があるが、この用途においては美麗性も重要視される。 At present, recording by electrophotography is very commonly performed. In this method, characters and images of a copy are copied onto a recording sheet by transferring a charged latent image toner. A plain paper copy machine (PPC machine), a laser beam printer (LBP), and the like use this method. It is used as a recording device. One of the main uses of such a recording sheet for electrophotography is POP (Point Of Purchase) of merchandise in convenience stores and supermarkets. In this use, beauty is also regarded as important.
そして、電子写真用の記録シートには、通常、紙が用いられるが、光沢など高い美麗性や耐水性が要求される場合には、いわゆる合成紙や積層紙を用いることができる。これらのうち積層紙は、紙基材に熱可塑性樹脂を積層したもので、例えば、特許文献１のように、紙基材の片面又は両面に押出しラミネ−ション法や共押出しラミネーション法によって熱可塑性樹脂を積層することにより製造される。 Paper is usually used for the recording sheet for electrophotography, but when high aesthetics such as gloss and water resistance are required, so-called synthetic paper or laminated paper can be used. Among these, the laminated paper is obtained by laminating a thermoplastic resin on a paper base material. For example, as described in Patent Document 1, thermoplastic paper is extruded on one or both sides of a paper base material by an extrusion lamination method or a co-extrusion lamination method. It is manufactured by laminating resins.
上記電子写真方式では、潜像トナーを記録シートに転写して熱融着により固定するが、記録シートを約２００℃の熱ロール間に通すことから、積層紙を用いた場合には、積層紙が熱ロール間を通る際に軟化してしまい、この軟化した樹脂に熱ロールの面調が転写されて、積層紙の表面性が悪化し美麗性が損なわれたり、積層紙が熱ロール間に接触した状態で通紙ジャムが発生した場合、樹脂層が熱ロールに融着しトラブルとなることがあった。 In the above electrophotographic method, the latent image toner is transferred to a recording sheet and fixed by heat fusion. However, since the recording sheet is passed between hot rolls at about 200 ° C., when a laminated paper is used, the laminated paper is used. Is softened when passing between the heat rolls, the surface tone of the heat roll is transferred to the softened resin, the surface properties of the laminated paper are deteriorated and the beauty is impaired, or the laminated paper is interposed between the heat rolls. If a paper passing jam occurs in the contact state, the resin layer may be fused to the heat roll and cause a trouble.
さらに、記録シートとして紙ベースのものを用いた場合には、このときの加熱により紙中水分が蒸発する。ところが、紙基材の両面に熱可塑性樹脂を積層した積層紙を用いた場合には、熱可塑性樹脂の持つ光沢性により美麗性は十分であるものの、熱可塑性樹脂層により蒸発した水分の逃げ場が遮られてしまうため、これらが紙基材表面に積層された熱可塑性樹脂を押上げてしまい、本来、全面にわたって剥離不能に接着していなければならない紙基材と熱可塑性樹脂層との間に、ブリスターと呼ばれる部分的な空隙（非接着部分）を生じ、シートに凹凸ができて外観が悪くなることがあった。 Further, when a paper-based recording sheet is used, the heating in this case evaporates moisture in the paper. However, when using a laminated paper in which a thermoplastic resin is laminated on both sides of a paper base material, the beauty of the thermoplastic resin is sufficient, but the escape of moisture evaporated by the thermoplastic resin layer is not enough. Because they are blocked, they push up the thermoplastic resin laminated on the surface of the paper base material, and between the paper base material and the thermoplastic resin layer, which must be permanently adhered over the entire surface. In some cases, partial voids (non-adhered portions) called blisters were generated, and the sheet became uneven, resulting in poor appearance.
また、積層紙内部の密着性が不十分であると、熱可塑性樹脂が熱ロールに融着した際に剥がれやすくなったり、耐ブリスター性も低下する要因となる。 Further, if the adhesiveness inside the laminated paper is insufficient, the thermoplastic resin is likely to be peeled off when fused to the hot roll, and the blister resistance is also reduced.
本願発明は以上を踏まえ、紙基材に熱可塑性樹脂を積層した積層紙を用いながら、記録の際に熱ロールによる表面の傷つきや熱ロールへ融着するトラブルがなく、美麗性に優れた電子写真記録方式に適した積層シートを提供することを目的としてなされたものである。 In view of the above, the present invention is based on the use of a laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin on a paper base material, and has no surface scratches due to a hot roll or a trouble of fusing to the hot roll at the time of recording, and has excellent beauty. The purpose of the present invention is to provide a laminated sheet suitable for a photographic recording system.
本発明者らは鋭意研究の結果、上記積層紙において、積層されるうちの少なくとも１層が、比較的融点の低い軟らかい熱可塑性樹脂からなる層であり、かつ、最外層は融点が高く硬い熱可塑性樹脂からなる層であることにより、上記課題が解決されることを見出し、本願発明を完成した。 The present inventors have conducted intensive studies and found that, in the laminated paper, at least one layer of the laminated paper is a layer made of a soft thermoplastic resin having a relatively low melting point, and the outermost layer has a high melting point and a high heat resistance. The inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a layer made of a plastic resin, and have completed the present invention.
即ち、本願発明は、紙基材の少なくとも片面に２以上の熱可塑性樹脂からなる層が積層された積層シートであって、そのうちの最外層を除く少なくとも１層に融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂が積層されており、且つ最外層に融点が１３０℃以上の熱可塑性樹脂が積層されていることを特徴とする積層シートに関する。 That is, the present invention is a laminated sheet in which two or more layers made of a thermoplastic resin are laminated on at least one surface of a paper base material, and at least one layer excluding the outermost layer has a melting point of 80 ° C. or more and 130 ° C. The present invention relates to a laminated sheet in which a smaller thermoplastic resin is laminated and a thermoplastic resin having a melting point of 130 ° C or more is laminated on the outermost layer.
また、本願発明では、融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂としてポリエチレン系樹脂を選択し、さらに、融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂が紙基材と接するように積層されることにより、より良く課題を達成することができる。 Further, in the present invention, a polyethylene resin is selected as a thermoplastic resin having a melting point of 80 ° C. or higher and lower than 130 ° C. Further, a thermoplastic resin having a melting point of 80 ° C. or higher and lower than 130 ° C. is in contact with a paper base. The subject can be better achieved by being laminated.
さらに、特に紙基材の両面に熱可塑性樹脂を積層する場合には、ＪＩＳ Ｚ０２０８記載の透湿度試験方法によって測定した透湿度が１５ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上であり、また、少なくとも紙基材の一方の面に積層される熱可塑性樹脂層に、多孔性填料を含有することが有効である。 Furthermore, especially when a thermoplastic resin is laminated on both sides of the paper base material, the moisture permeability measured by the moisture permeability test method described in JIS Z0208 is 15 g / m 2 · 24 hrs or more. It is effective to include a porous filler in the thermoplastic resin layer laminated on one surface.
本願発明の積層シートは、光沢性が高く、電子写真方式で記録した際に、熱ロールとの融着による表面の傷つきや走行トラブルが起こらず、両面に熱可塑性樹脂層が積層された場合に発生しやすいブリスターも、防止することができる。従って、本願発明によれば、美麗性に優れ、しかも電子写真方式に適した記録シートを得ることができる。また、本願発明の積層シートは耐水性も強いため、様々な用途に使用することができ、実用的価値が極めて高い。 The laminated sheet of the present invention has high gloss, when recording by electrophotography, does not cause surface damage or running trouble due to fusion with a hot roll, and when a thermoplastic resin layer is laminated on both sides. Blisters that are likely to occur can also be prevented. Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain a recording sheet which is excellent in beauty and is suitable for an electrophotographic system. Further, since the laminated sheet of the present invention has high water resistance, it can be used for various applications, and has a very high practical value.
本願発明において紙基材とは、植物繊維又は植物繊維とその他の繊維を絡み合せ、膠着させて製造したものをいう。このような基材であれば、何であれ本願発明で使用できるが、平滑な紙、例えば上質紙、コート紙等を使用した方が、出来上がりの積層シートに電子写真方式で記録した際、明瞭な印面を与える。 In the present invention, the paper substrate refers to a plant fiber or a plant fiber produced by entanglement of plant fibers and other fibers and agglutination thereof. Any such substrate can be used in the present invention, but smooth paper, for example, high-quality paper, coated paper, etc., can be clearly printed when recorded by electrophotography on the finished laminated sheet. Give a seal face.
本願発明では、紙基材の片面に積層された熱可塑性樹脂層のうちの最外層を除く少なくとも１層に、融点が比較的低めの熱可塑性樹脂を用いる。比較的低めとは、８０℃以上で１３０℃より小さい融点をいい、この範囲であることにより積層シート内部の密着性が向上すると考えられる。熱可塑性樹脂が両面に積層される場合には、少なくとも熱ロールと接する側の面にこのような樹脂を用いる。 In the present invention, a thermoplastic resin having a relatively low melting point is used for at least one of the thermoplastic resin layers laminated on one surface of the paper base material except the outermost layer. The term “relatively low” refers to a melting point of 80 ° C. or higher and lower than 130 ° C., and within this range, it is considered that the adhesion inside the laminated sheet is improved. When a thermoplastic resin is laminated on both surfaces, such a resin is used at least on the surface in contact with the heat roll.
融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂としては、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、およびこれらの共重合体樹脂等があるが、中でもポリエチレン系樹脂が好ましく、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、シングルサイト系触媒を用いて合成された直鎖状低密度ポリエチレン（ＳＳ−ＬＬＤＰＥ）等が挙げられるが、必ずしもこれに限定されるものではない。また、これらの樹脂は、単独で用いても２種以上を混合して使用してもよく、２種以上である場合は、混合したものの融点が上記の範囲となるようにする。 Examples of the thermoplastic resin having a melting point of 80 ° C. or higher and lower than 130 ° C. include an ethylene-based resin, a propylene-based resin, and a copolymer resin thereof. Among them, a polyethylene-based resin is preferable. For example, high-density polyethylene (HDPE) , Low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), linear low-density polyethylene (SS-LLDPE) synthesized using a single-site catalyst, and the like, but are not necessarily limited thereto. Not something. These resins may be used alone or as a mixture of two or more kinds, and when two or more kinds are used, the melting point of the mixture is adjusted to fall within the above range.
特に、ＳＳ−ＬＬＤＰＥは紙基材や他の熱可塑性樹脂層との密着性が高く、好ましく用いられる。ＳＳ−ＬＬＤＰＥは、活性点が均一なシングルサイト系触媒により合成されるため、シャープな分子量分布を示す。シングルサイト系触媒の代表的なものとしては、メタロセン系触媒を挙げることができる。これは、２個のシクロペンタジエン環に、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン又はタングステン等の遷移金属原子が、サンドイッチ状に挟まれた構造を有する触媒である。なお、シングルサイト系触媒を用いたＬＬＤＰＥの合成は、気相法、高圧法、溶液法のいずれの方法で行っても構わない。 In particular, SS-LLDPE has high adhesion to a paper base material and other thermoplastic resin layers, and is preferably used. SS-LLDPE shows a sharp molecular weight distribution because it is synthesized with a single-site catalyst having a uniform active site. Representative examples of the single-site catalyst include a metallocene catalyst. This is a catalyst having a structure in which a transition metal atom such as titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, or tungsten is sandwiched between two cyclopentadiene rings. Note that the synthesis of LLDPE using a single-site catalyst may be performed by any of a gas phase method, a high pressure method, and a solution method.
また、積層シートにおける密着性としては、紙基材と熱可塑性樹脂との間が最も弱い傾向があるため、本願発明においては、融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂からなる層が、紙基材と接するように積層されることにより、この密着性を高めることができ望ましい。 In addition, as for the adhesiveness in the laminated sheet, since there is a tendency that the strength between the paper base material and the thermoplastic resin is weakest, in the present invention, a layer made of a thermoplastic resin having a melting point of 80 ° C. or more and less than 130 ° C. By laminating so as to be in contact with the paper base material, the adhesion can be enhanced, which is desirable.
次に、融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂以外に積層される熱可塑性樹脂としては、これが積層されることとなる面との密着性が良好な樹脂であれば、密度、ＭＦＲ等の制限なく使用することができる。かかる樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ＳＳ−ＬＬＤＰＥ、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ホモポリプロピレン（ホモＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂を始め、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミドなどを挙げることができる。これらの樹脂は、単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい。 Next, as the thermoplastic resin to be laminated other than the thermoplastic resin having a melting point of 80 ° C. or higher and lower than 130 ° C., as long as the resin has good adhesion to the surface on which the resin is to be laminated, the density, MFR It can be used without any restrictions. Examples of such a resin include, but are not limited to, high-density polyethylene (HDPE), low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), SS-LLDPE, and random polypropylene (random PP). And polyolefin resins such as homopolypropylene (homoPP), polystyrene, polyester, and polyamide. These resins may be used alone or in combination of two or more.
但し、本願発明の積層シートは、電子写真方式による記録の際に、トナーの熱融着のため高温に曝されるので、熱ロールと接する側となる最外層（表面層）には、融点の高い熱可塑性樹脂を使用することが必要である。かかる観点から、融点が比較的高く、しかも安価であるポリプロピレンは、本願発明の最外層に用いる熱可塑性樹脂として好適である。中でも、ホモポリプロピレンは融点が高い上に樹脂が硬いことから、このホモプロピレンを主体として形成すれば、表面に傷がつきにくく熱ロールへの融着が抑えられた積層シートを得ることができる。熱可塑性樹脂が両面に積層される場合には、少なくとも熱ロールと接する側の面の最外層に、このような樹脂を用いる。 However, since the laminated sheet of the present invention is exposed to a high temperature due to thermal fusion of the toner during recording by the electrophotographic method, the outermost layer (surface layer) which is in contact with the heat roll has a melting point. It is necessary to use a high thermoplastic resin. From this viewpoint, polypropylene, which has a relatively high melting point and is inexpensive, is suitable as the thermoplastic resin used for the outermost layer of the present invention. Above all, since homopolypropylene has a high melting point and a hard resin, if it is formed mainly of this homopropylene, it is possible to obtain a laminated sheet in which the surface is hardly damaged and fusion to a hot roll is suppressed. When a thermoplastic resin is laminated on both surfaces, such a resin is used for at least the outermost layer on the surface in contact with the heat roll.
なお、本願発明において最外層に用いられる熱可塑性樹脂は、記録装置の熱ロールに対して軟化し融着しない程度の融点を有すればよく、特に制限されるものではないが、一般に１３０℃以上であれば問題ないと考えられる。従って、融点の上限も限定されるものではなく、熱ロール温度が極めて高い装置の場合には、それに耐え得る融点を持つ樹脂を適宜選択し用いればよい。 The thermoplastic resin used for the outermost layer in the invention of the present application may have a melting point that does not soften and fuse to the heat roll of the recording device, and is not particularly limited, but is generally 130 ° C. or higher. If so, it seems that there is no problem. Accordingly, the upper limit of the melting point is not limited, and in the case of an apparatus having an extremely high heat roll temperature, a resin having a melting point that can withstand the temperature may be appropriately selected and used.
本願発明の積層シートにおいて、融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂からなる層および融点が１３０℃以上の熱可塑性樹脂からなる最外層は、紙基材の片面だけに積層されていてもよいし、両面に積層されてもよい。必要に応じて紙基材の他方の面に、熱可塑性樹脂からなる層を設ける場合、その際の熱可塑性樹脂からなる層の数、およびこれを形成する樹脂の種類については、特に制限されない。例えば、前記した融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂以外に積層される熱可塑性樹脂と同様に、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＳＳ−ＬＬＤＰＥ、ランダムＰＰ、ホモＰＰ等のポリオレフィン系樹脂を始め、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミドの１種以上の混合物など、これらが積層されることとなる面との密着性が良好なものであれば、密度、ＭＦＲ等の制限なく使用することができる。この他方の面に積層される層を、熱ロールと接する側の面と、全く同様の積層構成とすることもできる。 In the laminated sheet of the present invention, the layer made of a thermoplastic resin having a melting point of 80 ° C. or more and less than 130 ° C. and the outermost layer made of a thermoplastic resin having a melting point of 130 ° C. or more are laminated only on one surface of a paper base material. Or may be laminated on both sides. In the case where a layer made of a thermoplastic resin is provided on the other surface of the paper base as necessary, the number of layers made of the thermoplastic resin and the type of resin forming the layer are not particularly limited. For example, like the thermoplastic resin laminated other than the thermoplastic resin having a melting point of 80 ° C. or higher and lower than 130 ° C., a polyolefin resin such as HDPE, LDPE, LLDPE, SS-LLDPE, random PP, and homo PP is used. First, as long as they have good adhesion to the surface on which they are to be laminated, such as a mixture of at least one of polystyrene, polyester, and polyamide, they can be used without any restrictions on density, MFR and the like. The layer laminated on the other surface may have the same laminated structure as the surface in contact with the heat roll.
また、紙基材と融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂からなる層との間、あるいは、融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂からなる層と最外層との間には、前記した同じ種類または異なる種類の熱可塑性樹脂からなる層をそれぞれ積層することができるが、紙基材に接するように融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂からなる層を設け、その上に最外層を積層すること、即ち、紙基材／融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂からなる層／最外層、の積層構成であれば、所望の効果が十分に得られつつ、製造コストを抑えることができ工業的に有利である。 Further, between the paper base material and a layer made of a thermoplastic resin having a melting point of 80 ° C or more and less than 130 ° C, or between a layer made of a thermoplastic resin having a melting point of 80 ° C or more and less than 130 ° C and the outermost layer. In the above, a layer made of the same type or a different type of thermoplastic resin can be laminated, respectively, but a layer made of a thermoplastic resin having a melting point of 80 ° C. or more and less than 130 ° C. so as to be in contact with the paper base material. If the outermost layer is provided thereon, and the outermost layer is laminated thereon, that is, a laminate structure of the paper substrate / the layer composed of a thermoplastic resin having a melting point of 80 ° C. or higher and lower than 130 ° C./the outermost layer, the desired effect is sufficiently obtained. In addition, the production cost can be reduced while being industrially advantageous.
本願発明において、紙基材と接する層あるいは融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂からなる層は、厚さ３〜４０μｍが好ましい。厚さが３μｍ未満であると、紙基材等との密着性が悪くなり、４０μｍを超えると静電気が発生しやすくなるとともに、この層を含む積層シート全体の腰が弱くなって、ＰＰＣ機やＬＢＰで使用した場合に、紙詰まり等のトラブルを起こすおそれが生じる。 In the present invention, the layer in contact with the paper substrate or the layer made of a thermoplastic resin having a melting point of 80 ° C. or higher and lower than 130 ° C. preferably has a thickness of 3 to 40 μm. When the thickness is less than 3 μm, the adhesion to a paper base material or the like is deteriorated. When the thickness is more than 40 μm, static electricity is easily generated, and the stiffness of the entire laminated sheet including this layer is weakened. When used in LBP, a problem such as paper jam may occur.
また、熱可塑性樹脂層の全体としての厚さは（両面に熱可塑性樹脂層が積層されている場合は合わせて）、１０〜４０μｍ、特に１５〜３０μｍの範囲にあることが好ましい。樹脂層全体の厚さが薄すぎる場合、必然的に、各層の厚さはさらに薄くなるので、押出しラミネーション法や共押出しラミネーション法による各層の積層が困難となる。また、この厚さが厚すぎると製造コストが上昇し、しかも、静電気が発生しやすく、紙基材の厚さに対して樹脂層の厚さが厚過ぎるため腰が弱くなり、ＰＰＣ機やＬＢＰで使用した場合に、上記と同様のトラブルを起こすおそれがある。 In addition, the total thickness of the thermoplastic resin layer (together when the thermoplastic resin layers are laminated on both surfaces) is preferably in the range of 10 to 40 μm, particularly 15 to 30 μm. When the thickness of the entire resin layer is too small, the thickness of each layer is inevitably further reduced, so that it is difficult to laminate the layers by the extrusion lamination method or the co-extrusion lamination method. On the other hand, if the thickness is too large, the production cost is increased, and static electricity is easily generated. When used in the above, the same trouble as above may occur.
熱可塑性樹脂を積層する方法としては、特に制限されず、押出しラミネート法や共押出しラミネート法など、公知の方法を単独で又はこれらを適宜組合せて用いることができる。 The method for laminating the thermoplastic resin is not particularly limited, and known methods such as an extrusion lamination method and a co-extrusion lamination method can be used alone or in an appropriate combination thereof.
本願発明において、紙基材、その少なくとも片面に積層される融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂からなる層、最外層、および必要に応じて積層される熱可塑性樹脂層や紙基材の他方の面に積層される熱可塑性樹脂からなる層には、本願発明の目的を害さない限り、上記した以外にも種々の添加剤を添加したり、最外層の表面には塗工層を設けたりすることができる。 In the present invention, a paper substrate, a layer made of a thermoplastic resin having a melting point of at least 80 ° C. and less than 130 ° C. laminated on at least one side thereof, an outermost layer, and a thermoplastic resin layer or a paper base laminated as necessary. As long as the object of the present invention is not impaired, various additives other than those described above may be added to the layer made of the thermoplastic resin laminated on the other surface of the material, or a coating layer may be formed on the surface of the outermost layer. Can be provided.
例えば、これらの添加剤や塗工層として、紙基材にはサイズ剤、各樹脂層には帯電防止剤、アクリルビーズ、ガラスビーズ、シリカ等の耐ブロッキング剤を添加することができ、また、これらの層の最外層表面には、トナーの密着性向上を図るための層を塗工することができる。 For example, as these additives and coating layers, a sizing agent for the paper substrate, an antistatic agent for each resin layer, an anti-blocking agent such as acrylic beads, glass beads, and silica can be added, On the outermost layer surface of these layers, a layer for improving the adhesion of the toner can be applied.
次に、本願発明の積層シートは、ＪＩＳ Ｚ ０２０８記載の透湿度試験方法によって測定した場合に、透湿度１５ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上を示すことが望ましい。透湿度が１５ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上であることにより、電子写真方式による記録の際の耐ブリスターを備えることができる。 Next, the laminated sheet of the present invention desirably exhibits a moisture permeability of 15 g / m 2 · 24 hrs or more when measured by the moisture permeability test method described in JIS Z 0208. When the water vapor transmission rate is 15 g / m 2 · 24 hrs or more, it is possible to provide a blister resistance when recording by the electrophotographic method.
ブリスターは、紙基材の片面のみに熱可塑性樹脂からなる層が積層されている場合にはあまり問題にならないが、両面に積層した場合には、熱ロールによる加熱を受けて紙基材から蒸発した水分の逃げ場がなくなり、発生しやすくなる。これに対し、本願発明では、紙基材の一方の面に積層する熱可塑性樹脂からなる層に、多孔性填料を含有することにより、ブリスターを改善することができる。紙基材の両面に熱可塑性樹脂からなる層が積層されている場合には、少なくとも、紙基材の一方の面に積層する熱可塑性樹脂層の全てに多孔性填料を含有する。もちろん、他方の面に１以上の熱可塑性樹脂層が積層されている場合には、その熱可塑性樹脂層の一部または全てに、同様に多孔性填料を含有しても構わない。また、紙基材の他方の面に熱可塑性樹脂層を設けない場合であっても、片面に積層された熱可塑性樹脂層の一部または全てに、多孔性填料を含有しても差し支えない。 Blisters are not a problem when the layer made of thermoplastic resin is laminated on only one side of the paper base, but when they are laminated on both sides, they are heated by the heat roll and evaporated from the paper base. There is no escape place for the water, and the water is easily generated. On the other hand, in the present invention, blisters can be improved by including a porous filler in a layer made of a thermoplastic resin laminated on one surface of a paper substrate. When a layer made of a thermoplastic resin is laminated on both sides of the paper substrate, at least all of the thermoplastic resin layers laminated on one surface of the paper substrate contain a porous filler. Of course, when one or more thermoplastic resin layers are laminated on the other surface, a part or all of the thermoplastic resin layer may similarly contain a porous filler. Further, even when the thermoplastic resin layer is not provided on the other surface of the paper substrate, a part or all of the thermoplastic resin layer laminated on one surface may contain a porous filler.
ここでいう多孔性填料とは、その表面に多数の微細孔を持つものをいう。その粒径は、０．１〜２０μｍが好ましい。粒径が小さすぎると、製造の際に粒径の制御が困難であり、また粒径が大きすぎると、これが配合される熱可塑性樹脂層の厚さとの関係で、填料がこれらの層から突出してその表面を荒らしてしまい、各層の接着性や、電子写真方式による積層シート表面への記録性に悪影響を与えるおそれがある。 The porous filler referred to herein is one having a large number of micropores on its surface. The particle size is preferably from 0.1 to 20 μm. If the particle size is too small, it is difficult to control the particle size during production, and if the particle size is too large, the filler protrudes from these layers due to the thickness of the thermoplastic resin layer in which it is blended. The surface may be roughened, which may adversely affect the adhesiveness of each layer and the recording property on the surface of the laminated sheet by the electrophotographic method.
かかる多孔性填料としては、無機填料と有機填料のどちらでも使用することができる。無機填料としては、炭酸カルシウム（例えば、神島化学工業社製『カルシーズＰ』）、酸化チタン（例えば、石原産業社製『タイベーク』）、シリカ（例えば、富士シリシア化学社製『サイロホービック４５６』）、タルク（例えば、日本タルク社製『ＡＣＥシリーズ』）、又はマイカ（例えば、山口雲母社製『ＨＣ−１０６９』）等を、有機填料としては、アクリル系、ポリスチレン系、スチレンアクリル系、クマロンインデン系，変性メラミン系等の樹脂からなる填料であって、多数のミクロボイド構造を持つものを使用することができるが、これらに限定されるものではない。中でも、製造時に形状の制御が容易であることなどから、炭酸カルシウムが好ましい。なお、これらの多孔性填料は１種のみを使用しても、又は２種以上を併用しても構わない。 As such a porous filler, either an inorganic filler or an organic filler can be used. Examples of the inorganic filler include calcium carbonate (for example, "Karushizu P" manufactured by Kamishima Chemical Industry Co., Ltd.), titanium oxide (for example, "Tybake" manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), and silica (for example, "Sirohobic 456" manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) ), Talc (for example, "ACE series" manufactured by Nippon Talc), or mica (for example, "HC-1069" manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd.). A filler composed of a resin such as a malonindene-based resin or a modified melamine-based resin having a large number of microvoid structures can be used, but is not limited thereto. Among them, calcium carbonate is preferred because the shape can be easily controlled during production. These porous fillers may be used alone or in combination of two or more.
多孔性填料の配合量は、熱可塑性樹脂層全体に対して１５〜６５重量％、特に２０〜５０重量％が好ましい。配合量が少なすぎると、ブリスターを十分に防止しにくくなる。また、多すぎると樹脂の加工性が悪くなり、また、これらの樹脂層の表面が荒れて、各層の接着性に悪影響を与えるおそれがある。 The compounding amount of the porous filler is preferably 15 to 65% by weight, particularly preferably 20 to 50% by weight based on the entire thermoplastic resin layer. If the amount is too small, it is difficult to sufficiently prevent blisters. On the other hand, if the amount is too large, the processability of the resin is deteriorated, and the surface of these resin layers is roughened, which may adversely affect the adhesiveness of each layer.
多孔性填料の熱可塑性樹脂からなる層への混合は、これらの樹脂層の積層直前に行ってもよいが、これらの樹脂と多孔性填料とが適当な割合で混合されたマスターバッチを予め用意しておき、これを積層材料として用いてもよい。いずれにしても、多孔性填料は、融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂からなる層や、融点が８０℃以上で１３０℃より小さい熱可塑性樹脂より融点が１０℃以上高い熱可塑性樹脂からなる最外層、および必要に応じて同じ側あるいは紙基材の他方の面側に積層される熱可塑性樹脂からなる層に、均一に分散していることが望ましい。公知の方法は、この目的のため、上記に限らず何であれ用いることができる。 The mixing of the porous filler into the thermoplastic resin layer may be performed immediately before lamination of these resin layers, but a master batch in which these resins and the porous filler are mixed at an appropriate ratio is prepared in advance. This may be used as a laminate material. In any case, the porous filler is made of a thermoplastic resin layer having a melting point of 80 ° C. or higher and lower than 130 ° C. or a thermoplastic resin having a melting point of 10 ° C. or higher than a thermoplastic resin having a melting point of 80 ° C. or higher and lower than 130 ° C. It is desirable that the resin is uniformly dispersed in the outermost layer made of a resin and, if necessary, in the layer made of a thermoplastic resin laminated on the same side or the other side of the paper substrate. Any known method can be used for this purpose, not limited to the above.
なお、多孔性填料は、紙基材と接する層にも相当量配合する場合があるが、紙基材と接して積層される熱可塑性樹脂層に填料を配合すると、紙基材への密着性低下は避けられない。そこで、多孔性填料を配合する紙基材と接して積層される層を形成する樹脂としては、前記したＳＳ−ＬＬＤＰＥを選択することが好ましい。ＳＳ−ＬＬＤＰＥは多孔性填料を高配合した場合でも、紙基材と良好な密着性を示すからである。 In some cases, the porous filler is blended in a considerable amount in the layer in contact with the paper substrate, but when the filler is blended in the thermoplastic resin layer laminated in contact with the paper substrate, the adhesiveness to the paper substrate is reduced. A decline is inevitable. Therefore, it is preferable to select the above-described SS-LLDPE as the resin forming the layer to be laminated in contact with the paper base material containing the porous filler. This is because SS-LLDPE shows good adhesion to the paper substrate even when the porous filler is highly blended.
［作用］
電子写真方式による記録シートとして、紙基材の少なくとも片面に熱可塑性樹脂からなる積層シートは、通常の紙に比べて、光沢性が高く美麗性を備えたものであるが、熱可塑性樹脂層を有するゆえに、トナーを定着する際に熱ロールにより軟化し表面が傷ついたり、紙基材と熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性樹脂層間の密着性が悪い場合には、樹脂の熱溶融とも相俟って、熱ロールに融着した際の抵抗力が低下して剥がれやすくなり、走行トラブルの原因となると考えられる。密着性は、熱可塑性樹脂の融点が低いほど得られやすいが、融点が低くなると熱ロール間に通したときの融着や、美麗性の悪化が懸念される。
[Action]
As a recording sheet by electrophotography, a laminated sheet made of a thermoplastic resin on at least one side of a paper substrate has a high glossiness and beautifulness as compared with ordinary paper, but a thermoplastic resin layer is used. Due to having, when the toner is fixed, the surface is damaged by softening by a hot roll, or when the adhesion between the paper base material and the thermoplastic resin or the thermoplastic resin layer is poor, coupled with the thermal melting of the resin, It is considered that the resistance when fused to the heat roll is lowered and the film is easily peeled off, which may cause a traveling trouble. The lower the melting point of the thermoplastic resin, the easier it is to obtain the adhesiveness. However, when the melting point is low, there is a concern that fusion when passing between the hot rolls and deterioration of aesthetics may occur.
これに対し、本願発明によれば、片面に積層された２以上の熱可塑性樹脂からなる層のうち、少なくとも１層の熱可塑性樹脂の融点が８０℃以上で１３０℃より小さいことにより、積層シート内の密着性が良好となり、かつ、最外層の熱可塑性樹脂の融点が１３０℃以上と高いことにより、電子写真記録方式に適し、美麗性に優れた記録シートを得ることができる。 On the other hand, according to the invention of the present application, the melting point of at least one layer of the thermoplastic resin of two or more layers laminated on one side is 80 ° C. or higher and lower than 130 ° C. Since the inside adhesiveness is good and the melting point of the thermoplastic resin of the outermost layer is as high as 130 ° C. or more, a recording sheet suitable for an electrophotographic recording system and excellent in beauty can be obtained.
また、本発明者らは、紙基材の両面に熱可塑性樹脂が積層された積層シートを、ＰＰＣ機やＬＢＰによる記録に用いた場合に発生するブリスターは、積層シートが加熱される際に生ずる紙基材中の蒸発水分が、この紙基材に積層された熱可塑性樹脂層によって逃げ場を遮られてしまうために起こることを見出した。 In addition, the present inventors have found that a blister that occurs when a laminated sheet in which a thermoplastic resin is laminated on both sides of a paper base material is used for recording by a PPC machine or LBP is generated when the laminated sheet is heated. It has been found that the evaporation moisture in the paper substrate occurs because the escape area is blocked by the thermoplastic resin layer laminated on the paper substrate.
そこで、本願発明においては、両面に熱可塑性樹脂が積層されている場合には、少なくとも、紙基材の一方の面に積層する熱可塑性樹脂からなる層の全てに多孔性填料を含有させることで、ブリスターの発生を防止する。多孔性填料は、その表面に多数の微細孔を有しているため、これが熱可塑性樹脂からなる層に配合された場合には、熱可塑性樹脂と多孔性填料表面との間に微細な空隙ができ、この空隙がその熱可塑性樹脂からなる層中で適当に連なってクラックを形成し、蒸発水分の逃げ道を形成するものと考えられる。
さらに、本願発明の積層シートは、内部の密着性に優れ剥離しにくいため、ブリスターが効率良く防止されると考えられる。
Therefore, in the present invention, when the thermoplastic resin is laminated on both surfaces, at least by including a porous filler in all of the thermoplastic resin layer laminated on one surface of the paper substrate. Prevents blistering. Since the porous filler has a large number of micropores on its surface, when this is blended into a layer made of a thermoplastic resin, fine voids are formed between the thermoplastic resin and the surface of the porous filler. It is considered that these voids are appropriately connected in the thermoplastic resin layer to form cracks, thereby forming an escape path for evaporated moisture.
Furthermore, since the laminated sheet of the present invention has excellent internal adhesion and is difficult to peel off, it is considered that blisters are efficiently prevented.
以下に、本願発明を実施例に基づいて説明するが、本願発明はこれらに限定されるものではない。なお、得られた実施例及び比較例において、光沢度、熱ロールとの融着性、紙基材との密着性、透湿度、ブリスターの発生状況は、以下のようにして評価を行った。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples and comparative examples, the glossiness, the fusion property with a heat roll, the adhesion with a paper substrate, the moisture permeability, and the occurrence of blisters were evaluated as follows.
＜光沢度＞
印字面の７５°光沢度をＪＩＳ Ｐ−８１４２に準じて測定した。
<Gloss>
The 75 ° glossiness of the printed surface was measured according to JIS P-8142.
＜熱ロールとの融着性＞
富士ゼロックス社製カラーレーザービームプリンター ドキュプリントＣ３５３０を使用してＡ３サイズのサンプルを印字、強制的に紙ジャムを発生させ、５分間熱ロールに接触させた後に熱ロールへの樹脂融着の有無を目視にて評価した。
○…融着が見られない
×…融着が見られる
<Fusibility with heat roll>
A3 size sample was printed using Fuji Xerox's color laser beam printer Docuprint C3530, paper jam was forcibly generated, and after 5 minutes of contact with the hot roll, the presence or absence of resin fusion to the hot roll was checked. It was evaluated visually.
○: No fusion was observed ×: Fusion was observed
＜紙基材との密着性＞
２５ｍｍ×１００ｍｍにカットしたサンプルについて、手で紙基材とこの紙基材に接して積層されている層との間で剥離を試み、そのときの剥離しやすさの程度を以下の基準で評価した。
◎…紙基材と紙基材に接して積層されている層とが、非常に強く密着しており、剥離できないまたは剥離しようとすると紙基材が破壊される
〇…紙基材と紙基材に接して積層されている層とが、強く密着しており、剥離しにくい
×…紙基材と紙基材に接して積層されている層とが、密着が弱いまたは密着しておらず、容易に剥離できる
<Adhesion with paper substrate>
For a sample cut into a size of 25 mm x 100 mm, an attempt was made to manually peel off the paper substrate and the layer laminated in contact with the paper substrate, and the degree of ease of peeling at that time was evaluated according to the following criteria. did.
◎… The paper base and the layer that is in contact with the paper base are in very close contact with each other and cannot be peeled off or the paper base is destroyed when peeling is attempted. …… Paper base and paper base The layer laminated in contact with the material is strongly adhered and hardly peels off. × ... The paper substrate and the layer laminated in contact with the paper substrate are weakly or not adhered. Easy to peel off
＜透湿度＞
ＪＩＳ Ｚ０２０８に記載されている、防湿包装材料の透湿度試験方法に従い、測定を行った。
<Moisture permeability>
The measurement was performed according to the moisture permeability test method of the moisture-proof packaging material described in JIS Z0208.
＜ブリスターの発生状況＞
キヤノン製ＬＢＰプリンター『ＬＢＰ−７４０ｅ』にてサンプル１０枚を連続して印刷し、印刷後のサンプルについてブリスターの発生状況を肉眼で観察し、以下の基準で評価を行った。
○…ブリスターが発生していない
×…ブリスターが発生している
<Blister generation>
Ten samples were continuously printed by a Canon LBP printer “LBP-740e”, and the printed samples were visually observed for the occurrence of blisters, and evaluated according to the following criteria.
○: No blisters occurred ×: Blisters occurred
［実施例１］
低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰＥ：融点１２２℃、密度０．９０７ｇ／ｃｍ３）溶融物と、ホモプロピレン（以下ホモＰＰ：融点１６０℃、密度０．９１ｇ／ｃｍ３）溶融物とが、坪量１５５ｇ／ｍ２の上質紙の片面に、ＬＤＰＥ溶融物が上質紙側に位置して積層されるように、Ｔダイを用いて押出温度３００℃にて共押出しラミネーションを行い、積層シートを製造した。
即ち、この積層シートは、ホモＰＰ層／ＬＤＰＥ層／上質紙という積層構成を有する。なお、このとき、ホモＰＰ層及びＬＤＰＥ層の厚さは、いずれも１０μｍであった。
得られた積層シートについて、光沢度、熱ロールとの融着性、紙基材との密着性について評価した結果を表２に示す。表２より明らかなように、この積層シートは、光沢性に優れ、熱ロールとの融着も見られず、また紙基材とも強く密着していた。
[Example 1]
A low-density polyethylene (hereinafter LDPE: melting point 122 ° C., density 0.907 g / cm 3 ) melt and a homopropylene (hereinafter homo PP: melting point 160 ° C., density 0.91 g / cm 3 ) melt have a basis weight of 155 g. A co-extrusion lamination was performed at an extrusion temperature of 300 ° C. using a T-die so that the LDPE melt was laminated on one side of the high quality paper / m 2 at a position close to the high quality paper to produce a laminated sheet.
That is, this laminated sheet has a laminated structure of homo PP layer / LDPE layer / high quality paper. At this time, the thickness of each of the homo PP layer and the LDPE layer was 10 μm.
Table 2 shows the results of evaluation of the resulting laminated sheet with respect to the glossiness, the fusion property with a heat roll, and the adhesion with a paper substrate. As is clear from Table 2, this laminated sheet was excellent in glossiness, did not fuse with a hot roll, and was strongly adhered to the paper substrate.
［実施例２］
ＳＳ−ＬＬＤＰＥ（融点１２０℃、密度０．９０８ｇ／ｃｍ３）溶融物と、ホモＰＰ（融点１６０℃、密度０．９１ｇ／ｃｍ３）溶融物とが、坪量１５５ｇ／ｍ２の上質紙の片面に、ＬＤＰＥ溶融物が上質紙側に位置して積層されるように、Ｔダイを用いて押出温度３００℃にて共押出しラミネーションを行い、積層シートを製造した。
即ち、この積層シートは、ホモＰＰ層／ＳＳ−ＬＬＤＰＥ層／上質紙という積層構成を有する。なお、このとき、ホモＰＰ層及びＬＤＰＥ層の厚さは、いずれも１０μｍであった。
得られた積層シートについて、光沢度、熱ロールとの融着性、紙基材との密着性について評価した結果を表２に示す。表２より明らかなように、この積層シートは、光沢性に優れ、熱ロールとの融着も見られず、また紙基材とも非常に強く密着していた。
[Example 2]
SS-LLDPE (melting point: 120 ° C., density: 0.908 g / cm 3 ) melt and homo PP (melting point: 160 ° C., density: 0.91 g / cm 3 ) melt were mixed with high-quality paper having a basis weight of 155 g / m 2 . Co-extrusion lamination was performed at an extrusion temperature of 300 ° C. using a T-die so that the LDPE melt was positioned on the high-quality paper side and laminated on one side, to produce a laminated sheet.
That is, the laminated sheet has a laminated structure of homo PP layer / SS-LLDPE layer / high quality paper. At this time, the thickness of each of the homo PP layer and the LDPE layer was 10 μm.
Table 2 shows the results of evaluation of the resulting laminated sheet with respect to the glossiness, the fusion property with a heat roll, and the adhesion with a paper substrate. As is clear from Table 2, this laminated sheet was excellent in glossiness, did not fuse with the hot roll, and adhered very strongly to the paper substrate.
［実施例３］
ＬＤＰＥ（融点１２２℃、密度０．９０７ｇ／ｃｍ３）溶融物と、ホモＰＰ（融点１６０℃、密度０．９１ｇ／ｃｍ３）８０重量％及び炭酸カルシウム２０重量％の溶融混合物とが、坪量１５５ｇ／ｍ２の上質紙の片面に、ＳＳ−ＬＬＤＰＥの溶融物が上質紙側に位置して積層されるように、Ｔダイを用いて押出温度３００℃にて共押出しラミネーションを行い、積層シートを製造した。
即ち、この積層シートは、炭酸カルシウム含有ホモＰＰ層（多孔性填料を含有する熱可塑性樹脂からなる層）／ＬＤＰＥ層／上質紙という積層構成を有する。なお、このとき、炭酸カルシウム含有ホモＰＰ層及びＬＤＰＥ層の厚さは、いずれも１０μｍであった。
得られた積層シートについて、光沢度、熱ロールとの融着性、紙基材との密着性及び透湿度、ブリスターの発生状況について評価した結果を表２に示す。表２より明らかなように、この積層シートは、光沢性に優れ、熱ロールとの融着も見られず、紙基材とも非常に強く密着していた。
[Example 3]
LDPE (melting point 122 ° C., density 0.907 g / cm 3 ) melt and homo-PP (melting point 160 ° C., density 0.91 g / cm 3 ) 80% by weight and a molten mixture of calcium carbonate 20% by weight have a basis weight of A co-extrusion lamination is performed using a T-die at an extrusion temperature of 300 ° C. so that the melt of SS-LLDPE is laminated on one side of the high quality paper at 155 g / m 2 at the high quality paper side. Was manufactured.
That is, this laminated sheet has a laminated structure of a calcium carbonate-containing homo PP layer (a layer made of a thermoplastic resin containing a porous filler) / LDPE layer / high quality paper. At this time, the thickness of each of the calcium carbonate-containing homo PP layer and the LDPE layer was 10 μm.
Table 2 shows the results of evaluation of the obtained laminated sheet with respect to the glossiness, the adhesiveness to a heat roll, the adhesion to a paper substrate, the moisture permeability, and the state of blister generation. As is clear from Table 2, this laminated sheet was excellent in glossiness, did not fuse with a hot roll, and adhered very strongly to the paper substrate.
［実施例４］
ＳＳ−ＬＬＤＰＥ（融点１２０℃、密度０．９０８ｇ／ｃｍ３）６５重量％及び炭酸カルシウム３５重量％の溶融混合物と、ホモＰＰ（融点１６０℃、密度０．９１ｇ／ｃｍ３）の溶融物とを上質紙の片面に、ＳＳ−ＬＬＤＰＥと炭酸カルシウムとの溶融混合物が上質紙側に位置して積層されるように、共押出しラミネーションを行った他は、実施例１と同様にして積層シートを製造した。
即ち、この積層シートは、ホモＰＰ層／炭酸カルシウム含有ＳＳ−ＬＬＤＰＥ層（多孔性填料を含有するＳＳ−ＬＬＤＰＥからなる層）／上質紙という積層構成を有する。
得られた積層シートについて、光沢度、熱ロールとの融着性、紙基材との密着性について評価した結果を表２に示す。表２より明らかなように、この積層シートは、光沢性に優れ、熱ロールとの融着も見られず、紙基材とも非常に強く密着していた。
[Example 4]
SS-LLDPE (melting point 120 ° C., a density 0.908 g / cm 3) and 65 wt% and 35 wt% calcium carbonate molten mixture, and a melt of homo PP (melting point 160 ° C., a density 0.91 g / cm 3) A laminated sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that co-extrusion lamination was performed so that a molten mixture of SS-LLDPE and calcium carbonate was laminated on one side of the high-quality paper on the high-quality paper side. did.
That is, the laminated sheet has a laminated structure of a homo PP layer / a calcium carbonate-containing SS-LLDPE layer (a layer made of SS-LLDPE containing a porous filler) / high quality paper.
Table 2 shows the results of evaluation of the resulting laminated sheet with respect to the glossiness, the fusion property with a heat roll, and the adhesion with a paper substrate. As is clear from Table 2, this laminated sheet was excellent in glossiness, did not fuse with a hot roll, and adhered very strongly to the paper substrate.
［実施例５］
ＬＤＰＥ（融点１２２℃、密度０．９０７ｇ／ｃｍ３）６５重量％及び炭酸カルシウム３５重量％の溶融混合物と、ホモＰＰ（融点１６０℃、密度０．９１ｇ／ｃｍ３）８０重量％及び炭酸カルシウム２０重量％の溶融混合物とが、坪量１５５ｇ／ｍ２の上質紙の両面に、ＳＳ−ＬＬＤＰＥと炭酸カルシウムとの溶融混合物が上質紙側に位置して積層されるように、Ｔダイを用いて押出温度３００℃にて共押出しラミネーションを行い、積層シートを製造した。
即ち、この積層シートは、炭酸カルシウム含有ホモＰＰ層（多孔性填料を含有する熱可塑性樹脂からなる層）／炭酸カルシウム含有ＬＤＰＥ層（多孔性填料を含有するＬＤＰＥからなる層）／上質紙／炭酸カルシウム含有ＬＤＰＥ層（多孔性填料を含有するＬＤＰＥからなる層）／炭酸カルシウム含有ホモＰＰ層（多孔性填料を含有する熱可塑性樹脂からなる層）という積層構成を有する。なお、このとき、炭酸カルシウム含有ホモＰＰ層及び炭酸カルシウム含有ＳＳ−ＬＬＤＰＥ層の厚さは、いずれも１０μｍであった。
得られた積層シートについて、光沢度、熱ロールとの融着性、紙基材との密着性、および透湿度、ブリスターの発生状況について評価した結果を表２及び表３に示す。表から明らかなように、この積層シートは、光沢性に優れ、熱ロールとの融着も見られず、紙基材とも非常に強く密着しており、さらに透湿度が１５ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上あり、ブリスターの発生は全く観察されなかった。
[Example 5]
A molten mixture of 65% by weight of LDPE (melting point 122 ° C., density 0.907 g / cm 3 ) and 35% by weight of calcium carbonate, 80% by weight of homo PP (melting point 160 ° C., density 0.91 g / cm 3 ) and 20% of calcium carbonate A T-die is used so that the molten mixture of weight% is laminated on both sides of the high-quality paper having a basis weight of 155 g / m 2 with the molten mixture of SS-LLDPE and calcium carbonate positioned on the high-quality paper side. Coextrusion lamination was performed at an extrusion temperature of 300 ° C to produce a laminated sheet.
That is, the laminated sheet is composed of a calcium carbonate-containing homo PP layer (a layer made of a thermoplastic resin containing a porous filler) / a calcium carbonate-containing LDPE layer (a layer made of an LDPE containing a porous filler) / fine paper / carbonate It has a laminated structure of a calcium-containing LDPE layer (a layer made of LDPE containing a porous filler) / a calcium carbonate-containing homo PP layer (a layer made of a thermoplastic resin containing a porous filler). At this time, the thickness of each of the calcium carbonate-containing homo-PP layer and the calcium carbonate-containing SS-LLDPE layer was 10 μm.
Tables 2 and 3 show the evaluation results of the obtained laminated sheet with respect to the glossiness, the fusion property with a heat roll, the adhesion with a paper substrate, the moisture permeability, and the state of blister generation. As is clear from the table, this laminated sheet is excellent in glossiness, does not show fusion with a hot roll, adheres very strongly to the paper base material, and has a moisture permeability of 15 g / m 2 · 24 hrs. As described above, generation of blisters was not observed at all.
［実施例６］
ＳＳ−ＬＬＤＰＥ（融点１２０℃、密度０．９０８ｇ／ｃｍ３）６５重量％及び炭酸カルシウム３５重量％の溶融混合物と、ホモＰＰ（融点１６０℃、密度０．９１ｇ／ｃｍ３）８０重量％及び炭酸カルシウム２０重量％の溶融混合物とが、坪量１５５ｇ／ｍ２の上質紙の両面に、ＳＳ−ＬＬＤＰＥと炭酸カルシウムとの溶融混合物が上質紙側に位置して積層されるように、Ｔダイを用いて押出温度３００℃にて共押出しラミネーションを行い、積層シートを製造した。
即ち、この積層シートは、炭酸カルシウム含有ホモＰＰ層（多孔性填料を含有する熱可塑性樹脂からなる層）／炭酸カルシウム含有ＳＳ−ＬＬＤＰＥ層（多孔性填料を含有するＳＳ−ＬＬＤＰＥからなる層）／上質紙／炭酸カルシウム含有ＳＳ−ＬＬＤＰＥ層（多孔性填料を含有するＳＳ−ＬＬＤＰＥからなる層）／炭酸カルシウム含有ホモＰＰ層（多孔性填料を含有する熱可塑性樹脂からなる層）という積層構成を有する。なお、このとき、炭酸カルシウム含有ホモＰＰ層及び炭酸カルシウム含有ＳＳ−ＬＬＤＰＥ層の厚さは、いずれも１０μｍであった。
得られた積層シートについて、光沢度、熱ロールとの融着性、紙基材との密着性、及び透湿度、ブリスターの発生状況について評価した結果を表２及び表３に示す。表から明らかなように、この積層シートは、光沢性に優れ、熱ロールとの融着も見られず、紙基材とも非常に強く密着しており、さらに透湿度が１５ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上あり、ブリスターの発生は全く観察されなかった。
[Example 6]
SS-LLDPE (melting point 120 ° C., a density 0.908g / cm 3) 65 wt% and 35 wt% of the molten mixture of calcium carbonate, homo PP (melting point 160 ° C., a density 0.91g / cm 3) 80 wt% and carbonate A T-die was placed so that a molten mixture of 20% by weight of calcium and a molten mixture of SS-LLDPE and calcium carbonate were placed on both sides of the high-quality paper at a basis weight of 155 g / m 2 and positioned on the high-quality paper side. Co-extrusion lamination was performed at an extrusion temperature of 300 ° C. to produce a laminated sheet.
That is, this laminated sheet is composed of a calcium carbonate-containing homo PP layer (a layer made of a thermoplastic resin containing a porous filler) / a calcium carbonate-containing SS-LLDPE layer (a layer made of a SS-LLDPE containing a porous filler) / It has a laminated structure of high quality paper / SS-LLDPE layer containing calcium carbonate (layer consisting of SS-LLDPE containing porous filler) / homogeneous PP layer containing calcium carbonate (layer consisting of thermoplastic resin containing porous filler). . At this time, the thickness of each of the calcium carbonate-containing homo-PP layer and the calcium carbonate-containing SS-LLDPE layer was 10 μm.
Tables 2 and 3 show the evaluation results of the obtained laminated sheet with respect to the glossiness, the fusion property with a hot roll, the adhesion with a paper substrate, the moisture permeability, and the occurrence of blisters. As is clear from the table, this laminated sheet is excellent in glossiness, does not show fusion with a hot roll, adheres very strongly to the paper base material, and has a moisture permeability of 15 g / m 2 · 24 hrs. As described above, generation of blisters was not observed at all.
［実施例７］
炭酸カルシウム含有ホモＰＰ層の厚さを１５μｍ、炭酸カルシウム含有ＳＳ−ＬＬＤＰＥ層の厚さを５μｍに両面ともした他は、実施例６と同様にして積層シートを製造した。
得られた積層シートについて、光沢度、熱ロールとの融着性、紙基材との密着性、及び透湿度、ブリスターの発生状況について評価した結果を表２及び表３に示す。表から明らかなように、この積層シートは、光沢性に優れ、熱ロールとの融着も見られず、紙基材とも非常に強く密着しており、さらに透湿度が１５ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上あり、ブリスターの発生は全く観察されなかった。
[Example 7]
A laminated sheet was manufactured in the same manner as in Example 6, except that the thickness of the calcium carbonate-containing homo PP layer was 15 μm, and the thickness of the calcium carbonate-containing SS-LLDPE layer was 5 μm on both sides.
Tables 2 and 3 show the evaluation results of the obtained laminated sheet with respect to the glossiness, the fusion property with a hot roll, the adhesion with a paper substrate, the moisture permeability, and the occurrence of blisters. As is clear from the table, this laminated sheet is excellent in glossiness, does not show fusion with a hot roll, adheres very strongly to the paper base material, and has a moisture permeability of 15 g / m 2 · 24 hrs. As described above, generation of blisters was not observed at all.
［実施例８］
両面の多孔性填料を含有するＳＳ−ＬＬＤＰＥからなる層として、ＳＳ−ＬＬＤＰＥ（融点１２０℃、密度０．９０８ｇ／ｃｍ３）５０重量％に炭酸カルシウム５０重量％を配合したものを用いた他は、実施例６と同様にして積層シートを製造した。
得られた積層シートについて、光沢度、熱ロールとの融着性、紙基材との密着性、及び透湿度、ブリスターの発生状況について評価した結果を表２及び表３に示す。表から明らかなように、この積層シートは、光沢性に優れ、熱ロールとの融着も見られず、紙基材とも非常に強く密着しており、さらに透湿度が１５ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上あり、ブリスターの発生は全く観察されなかった。
Example 8
As a layer made of SS-LLDPE containing a porous filler on both sides, a mixture of 50% by weight of SS-LLDPE (melting point: 120 ° C., density: 0.908 g / cm 3 ) and 50% by weight of calcium carbonate was used. A laminated sheet was manufactured in the same manner as in Example 6.
Tables 2 and 3 show the evaluation results of the obtained laminated sheet with respect to the glossiness, the fusion property with a hot roll, the adhesion with a paper substrate, the moisture permeability, and the occurrence of blisters. As is clear from the table, this laminated sheet is excellent in glossiness, does not show fusion with a hot roll, adheres very strongly to the paper base material, and has a moisture permeability of 15 g / m 2 · 24 hrs. As described above, generation of blisters was not observed at all.
［実施例９］
両面の多孔性填料を含有するＳＳ−ＬＬＤＰＥからなる層として、ＳＳ−ＬＬＤＰＥ（融点１２０℃、密度０．９０８ｇ／ｃｍ３）４０重量％に炭酸カルシウム６０重量％を配合したものを用い、両面の多孔性填料を含有する熱可塑性樹脂からなる層として、ホモＰＰ（融点１６０℃、密度０．９１ｇ／ｃｍ３）５０重量％に炭酸カルシウム５０重量％を配合したものを用いた他は、実施例６と同様にして積層シートを製造した。
得られた積層シートについて、光沢度、熱ロールとの融着性、紙基材との密着性、及び透湿度、ブリスターの発生状況について評価した結果を表２及び表３に示す。表から明らかなように、この積層シートは、光沢性に優れ、熱ロールとの融着も見られず、紙基材とも非常に強く密着しており、さらに透湿度が１５ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上あり、ブリスターの発生は全く観察されなかった。
[Example 9]
As a layer composed of SS-LLDPE containing a porous filler on both sides, a mixture of 40% by weight of SS-LLDPE (melting point: 120 ° C., density: 0.908 g / cm 3 ) and 60% by weight of calcium carbonate was used. Except for using a layer made of a thermoplastic resin containing a porous filler, 50% by weight of homo PP (melting point: 160 ° C., density: 0.91 g / cm 3 ) mixed with 50% by weight of calcium carbonate was used. A laminated sheet was manufactured in the same manner as in No. 6.
Tables 2 and 3 show the evaluation results of the obtained laminated sheet with respect to the glossiness, the fusion property with a hot roll, the adhesion with a paper substrate, the moisture permeability, and the occurrence of blisters. As is clear from the table, this laminated sheet is excellent in glossiness, does not show fusion with a hot roll, adheres very strongly to the paper base material, and has a moisture permeability of 15 g / m 2 · 24 hrs. As described above, generation of blisters was not observed at all.
［実施例１０］
両面の多孔性填料を含有するＳＳ−ＬＬＤＰＥからなる層として、ＳＳ−ＬＬＤＰＥ（融点１２０℃、密度０．９０８ｇ／ｃｍ３）３０重量％に炭酸カルシウム７０重量％を配合したものを用い、両面の多孔性填料を含有する熱可塑性樹脂からなる層として、ホモＰＰ（融点１６０℃、密度０．９１ｇ／ｃｍ３）８０重量％に炭酸カルシウム２０重量％を配合したものを用いた他は、実施例６と同様にして積層シートを製造した。
得られた積層シートについて、透湿度、ブリスターの発生状況及び紙基材との密着性について評価した結果を表２及び表３に示す。表から明らかなように、この積層シートは、光沢性に優れ、熱ロールとの融着も見られず、紙基材との密着性も良好く、透湿度が１５ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以上あり、ブリスターの発生は全く観察されなかった。
[Example 10]
As a layer made of SS-LLDPE containing a porous filler on both sides, a mixture of 30% by weight of SS-LLDPE (melting point: 120 ° C., density: 0.908 g / cm 3 ) and 70% by weight of calcium carbonate was used. Except that a layer made of a thermoplastic resin containing a porous filler was prepared by blending 20% by weight of calcium carbonate with 80% by weight of homo PP (melting point: 160 ° C., density: 0.91 g / cm 3 ). A laminated sheet was manufactured in the same manner as in No. 6.
Tables 2 and 3 show the evaluation results of the obtained laminated sheet with respect to the moisture permeability, the state of blister generation, and the adhesion to the paper substrate. Table As is apparent from, the laminated sheet is excellent in gloss, not also seen fusion of the hot roll, adhesion to the paper substrate also good rather, there moisture permeability 15g / m 2 · 24hrs or more No blistering was observed.
［比較例１］
ランダムポリプロピレン（以下ランダムＰＰ：融点１５９℃、密度０．９１ｇ／ｃｍ３）の溶融物と、ホモＰＰ（融点１６０℃、密度０．９１ｇ／ｃｍ３）の溶融物とを上質紙の片面に、ランダムＰＰの溶融物が上質紙側に位置して積層されるように、共押出しラミネーションを行った他は、実施例６と同様にして積層シートを製造した。
即ち、この積層シートは、ホモＰＰ層／ランダムＰＰ／上質紙／ランダムＰＰ／ホモＰＰ層という積層構成を有する。
得られた積層シートについて、光沢度、熱ロールとの融着性、紙基材との密着性について評価した結果を表２に示す。表２より明らかなように、この積層シートは、光沢性に優れ、熱ロールとの融着は見られないものの、紙基材と密着せず、透湿度も１５ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ未満であり、ブリスターが発生して電子写真用記録紙としての使用が困難であった。
[Comparative Example 1]
A melt of random polypropylene (hereinafter, random PP: melting point: 159 ° C., density: 0.91 g / cm 3 ) and a melt of homo PP (melting point: 160 ° C., density: 0.91 g / cm 3 ) are placed on one side of high quality paper. A laminated sheet was manufactured in the same manner as in Example 6, except that the co-extrusion lamination was performed so that the melt of the random PP was laminated on the high-quality paper side.
That is, the laminated sheet has a laminated structure of homo PP layer / random PP / high quality paper / random PP / homo PP layer.
Table 2 shows the results of evaluation of the resulting laminated sheet with respect to the glossiness, the fusion property with a heat roll, and the adhesion with a paper substrate. Table 2 As is clear from the laminated sheet is excellent in gloss, although not seen fusion of the hot roll, without contact with the paper substrate, moisture permeability be less than 15 g / m 2 · 24hrs Blisters were generated, and it was difficult to use as electrophotographic recording paper.
［比較例２］
ＬＤＰＥ（融点１２２℃、密度０．９０７ｇ／ｃｍ３）溶融物とＳＳ−ＬＬＤＰＥ（融点１２０℃、密度０．９０８ｇ／ｃｍ３）溶融物とが、坪量１５５ｇ／ｍ２の上質紙の片面にＬＤＰＥが上質紙側に位置して積層されるように、Ｔダイを用いて押出温度３００℃にて共押出しラミネーションを行い、積層シートを製造した。
即ち、この積層シートは、ＳＳ−ＬＬＤＰＥ層／ＬＤＰＥ層／上質紙／ＬＤＰＥ層／ＳＳ−ＬＬＤＰＥ層という積層構成を有する。なお、このとき、ＬＤＰＥ層及びＳＳ−ＬＬＤＰＥ層の厚さは、いずれも１０μｍであった。
得られた積層シートについて、光沢度、熱ロールとの融着性、紙基材との密着性について評価した結果を表２に示す。表２より明らかなように、この積層シートは、光沢性に優れ、紙基材との密着は良いものの、熱ロールとの融着が見られるため、電子写真用記録紙としての使用が困難であった。
[Comparative Example 2]
LDPE (melting point 122 ° C., a density 0.907 g / cm 3) melt and the SS-LLDPE (melting point 120 ° C., a density 0.908 g / cm 3) and the melt is, on one side of fine paper having a basis weight of 155 g / m 2 Co-extrusion lamination was performed at an extrusion temperature of 300 ° C. using a T-die so that the LDPE was laminated on the high-quality paper side to produce a laminated sheet.
That is, this laminated sheet has a laminated structure of SS-LLDPE layer / LDPE layer / high quality paper / LDPE layer / SS-LLDPE layer. At this time, the thickness of each of the LDPE layer and the SS-LLDPE layer was 10 μm.
Table 2 shows the results of evaluation of the resulting laminated sheet with respect to the glossiness, the fusion property with a heat roll, and the adhesion with a paper substrate. As is clear from Table 2, this laminated sheet is excellent in glossiness and has good adhesion to the paper substrate, but is fused with a heat roll, so that it is difficult to use it as an electrophotographic recording paper. there were.
［比較例３］
ＬＤＰＥ（融点１２２℃、密度０．９０７ｇ／ｃｍ３）溶融物とホモＰＰ（融点１６０℃、密度０．９１ｇ／ｃｍ３）溶融物とが、１５５ｇ／ｍ２の上質紙の片面にホモＰＰが上質紙側に位置して積層されるように、Ｔダイを用いて押出温度３００℃にて共押出しラミネーションを行い、積層シートを製造した。
即ち、この積層シートは、ＬＤＰＥ層／ホモＰＰ層／上質紙／ホモＰＰ層／ＬＤＰＥ層という積層構成を有する。なお、このとき、ＬＤＰＥ層及びホモＰＰ層の厚さは、いずれも１０μｍであった。
得られた積層シートについて、光沢度、熱ロールとの融着性、紙基材との密着性について評価した結果を表２に示す。表２より明らかなように、この積層シートは、光沢性に優れるが、熱ロールとの融着が見られ、また紙基材との密着も弱く、電子写真用記録紙としての使用が困難であった。
[Comparative Example 3]
An LDPE (melting point 122 ° C., density 0.907 g / cm 3 ) melt and a homo PP (melting point 160 ° C., density 0.91 g / cm 3 ) melt have a homo PP on one side of 155 g / m 2 high quality paper. Co-extrusion lamination was performed at an extrusion temperature of 300 ° C. using a T-die so as to be laminated on the high-quality paper side, thereby producing a laminated sheet.
That is, the laminated sheet has a laminated structure of LDPE layer / homo-PP layer / high quality paper / homo-PP layer / LDPE layer. At this time, the thickness of each of the LDPE layer and the homo PP layer was 10 μm.
Table 2 shows the results of evaluation of the resulting laminated sheet with respect to the glossiness, the fusion property with a heat roll, and the adhesion with a paper substrate. As is clear from Table 2, this laminated sheet is excellent in glossiness, but has a fusion with a hot roll, and has poor adhesion to a paper substrate, and is difficult to use as a recording paper for electrophotography. there were.
［比較例４］
坪量１５５ｇ／ｍ２の上質紙に何も積層しなかった。光沢度、熱ロールとの融着性を価した結果を表２に示す。表２より明らかなように、この上質紙は、光沢性が低く、美麗性が不十分である。また、通常の紙であるため、耐水性の面でも劣る。
[Comparative Example 4]
Nothing was laminated on the high quality paper having a basis weight of 155 g / m 2 . Table 2 shows the results of evaluating the glossiness and the fusibility with a hot roll. As is evident from Table 2, this high-quality paper has low gloss and insufficient beauty. In addition, since it is ordinary paper, it is inferior in water resistance.
ホモＰＰ：１６０℃、ＬＤＰＥ：１２２℃、ＳＳ−ＬＬＤＰＥ：１２０℃、ランダムＰＰ：１５９℃
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