JP2004295972A

JP2004295972A - Ultraviolet curing composition for optical disk and optical disk using the same

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Publication number: JP2004295972A
Application number: JP2003084884A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Isonaka; 健磯中; Hisashi Tanimoto; 尚志谷本; Kazuo Murakami; 和夫村上
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2003-03-26
Filing date: 2003-03-26
Publication date: 2004-10-21
Anticipated expiration: 2023-03-26
Also published as: JP4161257B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a UV curing composition for an optical disk for which silver or an alloy composed of silver as an essenrtial component is used and which is excellent in corrosion preventiveness of an information recording layer and an optical disk which is free of the degradation in reflectivity in the information recording layer and an increase in reading errors (PI errors) of signals under severe environmental conditions of a high temperature and high humidity or even after exposure to sunlight or indoor light and is further free of a chanee in appearance. <P>SOLUTION: The UV curing composition contains a radical polymerizable oligomer (A), a radical polymerizable monomer (B), and a photopolymerization initiator (C), in which the radical polymerizable oligomer (A) contains tetramethylene glycol or polytetramethylene glycol of ≤600 in number average molecular weight calculated by an end-group determination method, a diisocyanate compound and urethane (meth)acrylate prepared by reacting a compound having a hydroxyl group and (math)acryloyl group within the same group. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光ディスク用紫外線硬化型組成物に関し、更に詳しくは、銀又は銀を主成分とする合金の薄膜を情報記録層に有する光ディスクに使用する光ディスク用紫外線硬化型組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
貼り合わせ型光ディスクの代表例としてＤＶＤ（ディジタルバーサタイルディスク又はディジタルビデオディスク）がある。この貼り合わせ型のＤＶＤは、少なくとも一方の基板の表面に金属の薄膜が形成された情報記録層を有する２枚の基板を、金属の薄膜を接着面にして、接着剤により貼り合わせる方法で作製する。その際に使用する接着剤としては、紫外線硬化型組成物を使用することが一般的であり、該紫外線硬化型組成物は金属薄膜の保護層としての役割も果たしている。
【０００３】
なお、情報記録層は、ポリカーボネート等の光ディスク用合成樹脂基板の表面に形成された記録情報を担うピットと称する凹凸、又は該基板の表面に設けられた相変化材料等からなる層の上に、金属又は金属合金の薄膜からなる半透明膜又は反射膜の層を積層することにより形成されている。
【０００４】
ところで、ＤＶＤにおいては、再生専用型の場合、貼り合わせる２枚の光ディスク基板の構成に基づき、各種のタイプが存在する。例えば、貼り合わせる２枚の基板として、共に基板の片面に記録情報を担うピットと称する凹凸を設け、情報読み取りのためのレーザー光の反射膜として、例えばアルミニウム等の層をピットの凹凸を覆うように設けることにより情報記録層（反射層）を形成し、該情報記録層を対向させて貼り合わせたもの（ＤＶＤ−１０）、又は２枚の内の片方には情報記録層を持たない透明な基板を使用したもの（ＤＶＤ−５）、或いは一方の基板に記録情報を担うピットを設け、これを覆うように金又は金を主成分とする合金、或いはケイ素化合物等からなる半透明膜による情報記録層（半透明反射層）を形成し、他方の基板にはアルミニウムの情報記録層（反射層）を形成したもの（ＤＶＤ−９）がある。さらに、片面に反射層と半透明反射層との２層を有する基板を２枚貼り合わせた構造を有するもの（ＤＶＤ−１８）もあり、用途によって使い分けられている。
【０００５】
特に、上記の「ＤＶＤ−９」及び「ＤＶＤ−１８」（以下、「ＤＶＤ−９等」と略記する）の半透明膜としては、金又はケイ素化合物が主として使用されている。しかしながら、金は材料の値段が非常に高くコスト面で不利であり、またケイ素化合物は成膜が非常に困難であるという欠点があり、他の材料が模索されていた。
【０００６】
このような中で、銀又は銀を主成分とする合金（以下、「銀系の材料」と略記する）は、記録情報を読み取るために用いられる光の反射率が他の金属に比べて高く、かつ価格が安く、成膜が容易であるという長所を持つため、ＤＶＤ−９等の半透明膜に使用する材料として着目されてきた。しかしながら、銀系の材料は不安定であり、従来の紫外線硬化型接着剤を基板の貼り合わせ剤として使用した場合には、特に、高温高湿環境下に長時間暴露されると、銀系の材料からなる半透明膜の表面が変質して信号の読み取りエラーの増加や外観不良などが生じ、ＤＶＤ−９等の耐久性が著しく低下するという問題があった。
【０００７】
このような問題に加え、最近、半透明膜に銀系の材料を用いたＤＶＤ−９等を太陽光に暴露した場合、読み取り面側、すなわち半透明膜側から見た場合の外観変色度合いが大きくなり、Ｌ０側すなわち半透明膜側の反射率が低下し、信号特性が大幅に劣化する新たな欠点が指摘されるようになった。また、蛍光灯やハロゲン灯のような室内灯に暴露した場合にも、Ｌ０側すなわち半透明膜側の反射率が低下し、信号特性が大幅に劣化する現象も指摘されるようになった。この問題はアルミニウムの層を情報記録層に使用している従来のＤＶＤ−５や金やケイ素化合物の半透明膜を使用したＤＶＤ−９等では全く起こらず、半透明膜に銀系の材料を用いたＤＶＤ−９等の開発が検討されるようになって初めて現れた現象である。以上の状況から、高温高湿環境下に長時間暴露された場合のみではなく、太陽光や室内灯に曝露した場合でも外観変化や反射率低下が起こらない銀系の材料を情報記録層に用いたＤＶＤ−９等の開発、及びそれに使用される紫外線硬化型組成物の開発が強く望まれていた。
【０００８】
銀系の材料の薄膜を形成した光ディスク用の紫外線硬化型組成物としてこれまで種々の検討が行われてきた。例えば、銀系の材料の薄膜を形成した光ディスクの高温高湿環境下における長期耐久性を改善するため、全塩素含有量を１５００ｐｐｍ以下とした原料から合成したエポキシアクリレートを含有する紫外線硬化型組成物で保護コーティング層を形成する技術が開示されている（特許文献１参照。）。
【０００９】
また、銀系の材料の薄膜を形成した光ディスクの耐久性（信頼性）を追求するため、フェニルチオエチル（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする接着剤組成物が提案されている（特許文献２参照。）。
【００１０】
更に、銀系の材料の薄膜を形成した光ディスクの接着性及び耐湿熱性を改善するため、平均分子量６５０のポリテトラメチレングリコールを原料成分とするウレタンアクリレートを含有する接着剤組成物が提案されている（特許文献３参照。）。
【００１１】
しかしながら、上記の先行技術では、高温高湿環境下における耐久性については満足しうる改善が為されておらず、特に、太陽光に暴露した場合においては激しく黄変し、Ｌ０側の反射率が低下したり、室内灯に曝露した場合にはＬ０側の反射率が低下する等の問題が発生し、実用性に欠けるものであった。
【００１２】
【特許文献１】
特開２０００−２３０１３６号公報（実施例１−実施例５）
【特許文献２】
特開２００２−２１２５１４号公報
【特許文献３】
特開２００２−１２９１１３号公報（第７６段落（合成例１）、第８３段落（実施例７、８））
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、銀又は銀を主成分とする合金を使用した情報記録層の防食性に優れた光ディスク用紫外線硬化型組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、高温高湿の過酷な環境条件下、或いは、太陽光又は蛍光灯若しくはハロゲン灯のような室内灯に曝露した後でも、銀又は銀を主成分とする合金を使用した情報記録層における反射率の低下や信号の読み取りエラー（ＰＩエラー）の増加が無く、更に、外観の変化が無い光ディスクを提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、下記の紫外線硬化型組成物を使用することにより上記目的が達成できることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
【００１５】
すなわち本発明は、ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）とラジカル重合性モノマー（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型組成物であって、前記ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）が、テトラメチレングリコール又は末端基定量法によって算出される数平均分子量が６００以下のポリテトラメチレングリコール、ジイソシアネート化合物、及び同一分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させたウレタン（メタ）アクリレートを含有することを特徴とする光ディスク用紫外線硬化型組成物を提供するものである。
【００１６】
また、本発明は、銀又は銀を主成分とする合金の薄膜が形成された情報記録層を有する光ディスクであって、前記銀又は銀を主成分とする合金の薄膜に請求項１、２又は３のいずれかに記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物の硬化層が直接接するように積層されていることを特徴とする光ディスクを提供するものである。
【００１７】
更に、本発明は、少なくとも一方の基板の表面に銀又は銀を主成分とする合金の薄膜が形成された情報記録層を有する２枚の基板を、前記銀又は銀を主成分とする合金の薄膜を接着面にして、接着剤により貼り合わせた光ディスクであって、前記接着剤が上記光ディスク用紫外線硬化型組成物であることを特徴とする光ディスクを提供するものである。
【００１８】
従来、光ディスク用の紫外線硬化型組成物には種々のウレタン（メタ）アクリレートが用いられているが、中でも、ポリテトラメチレングリコールを原料成分として使用したウレタン（メタ）アクリレートが、光ディスク用の紫外線硬化型組成物として要求される種々の特性が優れているため一般的に用いられてきた。ポリテトラメチレングリコールとしては、これまで数平均分子量として１０００〜３０００程度のものが使用されていた。アルミニウムや金といった反射膜や半透明膜を使用した従来の光ディスクの場合は、そのような比較的高い数平均分子量を有するポリテトラメチレングリコールを用いたウレタン（メタ）アクリレートを使用しても太陽光や蛍光灯下での外観変化やＬ０側の反射率の低下が無く、使用する上で何等問題が生じなかった。
【００１９】
しかしながら、銀又は銀を主成分とする合金を使用したＤＶＤ−９等を開発する場合、高分子量のポリテトラメチレングリコールを原料として使用したウレタン（メタ）アクリレートを用いると、太陽光や室内灯下での外観変化やＬ０側の反射率の低下が起こることが判明した。そのため、銀又は銀を主成分とする合金を使用して、金やケイ素化合物を半透明膜に使用した光ディスクと同等の耐久性を有するＤＶＤ−９等を実用化するのが非常に困難な状況に陥った。このような問題を解決するため、種々検討した結果、テトラメチレングリコール又は末端基定量法によって算出される数平均分子量が６００以下のポリテトラメチレングリコールを原料として使用したウレタン（メタ）アクリレートを含有する紫外線硬化型組成物が有効であることを見出し、本発明に至った。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物（以下、「本発明の組成物」という）に用いるラジカル重合性オリゴマー（Ａ）は、必須成分としてテトラメチレングリコール又は末端基定量法によって算出される数平均分子量が６００以下のポリテトラメチレングリコール、ジイソシアネート化合物と同一分子内に水酸基、及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させたウレタン（メタ）アクリレートを含有する。
【００２１】
なお、本願では、アクリル酸エステル（アクリレート）とメタクリル酸エステル（メタクリレート）を併せた総称として（メタ）アクリレートと記載する。
【００２２】
ポリテトラメチレングリコールとしては、末端基定量法によって算出される数平均分子量が１５０〜５００であることが好ましく、２００〜４００であることがより好ましい。中でも、２００〜３００であることが特に好ましい。末端基定量法によって算出される数平均分子量が、このような範囲であると、銀系の材料を使用した情報記録層の耐腐食性に優れ、かつ太陽光や蛍光灯での曝露下においても反射率の低下が少なく、銀系の材料を使用したＤＶＤ−９用の接着剤として優れている。
【００２３】
なお、末端基定量法によって算出される数平均分子量はＪＩＳＫ１５７７に記載された方法により水酸基価を測定し、以下の計算式で求めた値である。
数平均分子量＝１分子中に存在する水酸基の個数×５６．１１×１０００×１／水酸基価＝２×５６１１０×１／水酸基価
【００２４】
なお、本発明で使用するウレタン（メタ）アクリレートを製造するためのジオールとしては、テトラメチレングリコール又は末端基定量法によって算出される数平均分子量が６００以下のポリテトラメチレングリコール以外に、本発明の効果を損なわない範囲において、他のジオールを併用することもできる。そのような化合物としては、例えば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、３−メチルペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、等がある。併用する化合物としては、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のジオールが好ましい。また、併用する量としては、ジオール全体に対し、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。中でも、１０質量％以下であることが特に好ましい。
【００２５】
また、上記のウレタン（メタ）アクリレートを製造するためのジイソシアネート化合物としては、公知の化合物を使用することができる。そのような化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジメチルジイソシアネート等のジイソシアネートが挙げられる。中でも、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートを用いることが好ましく、２，４−トリレンジイソシアネートを用いることが最も好ましい。
【００２６】
同一分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等を用いることができる。中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを用いることが最も好ましい。
【００２７】
テトラメチレングリコール又は末端基定量法によって算出される数平均分子量が６００以下のポリテトラメチレングリコールとジイソシアネート化合物と同一分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させる方法としては、公知の方法を用いることができる。特に制限はされないが、例えば以下（Ａ）から（Ｃ）の方法によって行われる。
（Ａ）テトラメチレングリコール又は末端基定量法によって算出される数平均分子量が６００以下のポリテトラメチレングリコールとジイソシアネート化合物とを反応させ、続いて同一分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させる。
（Ｂ）テトラメチレングリコール又は末端基定量法によって算出される数平均分子量が６００以下のポリテトラメチレングリコールとジイソシアネート化合物と同一分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物を一括に仕込んで反応させる。
（Ｃ）同一分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物とジイソシアネート化合物を反応させ、続いてテトラメチレングリコール又は末端基定量法によって算出される数平均分子量が６００以下のポリテトラメチレングリコールを反応させる。
【００２８】
また、これらを反応させたウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量としては、７００〜４０００であることが好ましく、８００〜１５００であることがより好ましい。中でも、９００〜１２００であることが特に好ましい。なお、ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量はＧＰＣによる測定値である。測定条件は以下の通りである。
ＧＰＣ装置：東ソー（株）社製ＨＬＣ８０２０
カラム：ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋Ｇ２０００ＨＸＬ＋Ｇ１０００ＨＸＬ
濃度：１００ｍｇ／５ｍｌ（≒２．５％）
流速：１ｍｌ／分
溶媒：テトラヒドロフラン
【００２９】
ラジカル重合性オリゴマー（Ａ）としては、他の公知のオリゴマーを併用することができる。そのようなオリゴマーとしては、例えば、原料成分としてポリエチレングリコール、又はポリプロピレングリコールを用いたウレタン（メタ）アクリレート、あるいは種々の構造のポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等がある。
【００３０】
テトラメチレングリコール又は末端基定量法によって算出される数平均分子量が６００以下のポリテトラメチレングリコールを原料成分として反応させることにより得られるウレタン（メタ）アクリレートの使用量は、本発明の組成物全体に対して、５〜６０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがより好ましい。中でも、２０〜４０質量％であることが特に好ましい。５質量％より少ない場合、銀系の材料を半透明膜に使用した光ディスクの耐久性が不十分となり、また６０質量％より多い場合は基板との接着性が低下するので好ましくない。
【００３１】
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）としては、公知の化合物が使用できるが、単官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
また、多官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチルー２−エチルー１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
以上の中でも、好ましい化合物としては、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートがある。特に好ましい化合物としては、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートである。これらの化合物は、銀又は銀を主成分とする合金を使用した情報記録層の防食性に優れているため好ましい。
【００３４】
ラジカル重合性モノマー（Ｂ）の使用量は、本発明の組成物全体に対して、５〜９５質量％であることが好ましく、１０〜８０質量％であることがより好ましい。中でも、３０〜７０質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると銀又は銀を主成分とする合金を使用した情報記録層の防食性に優れているため好ましい。
【００３５】
本発明の組成物に使用する光重合開始剤（Ｃ）は、公知慣用のものがいずれも使用できるが、分子開裂型又は水素引き抜き型の化合物が好適である。
【００３６】
光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６―トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド等が好適に用いられ、また、これら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらには、水素引き抜き型光重合開始剤であるベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用できる。
【００３７】
本発明の組成物では増感剤を使用することができる。例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を使用することができる。もちろん、上記光重合開始剤や増感剤は、本発明の組成物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。
【００３８】
以上の中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルが好ましい。光重合開始剤（Ｃ）の使用量は、本発明の組成物全体に対して、０．１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。中でも、３〜８質量％であることが特に好ましい。上記範囲であると十分な硬化性を有するため好ましい。
【００３９】
（Ａ）〜（Ｃ）成分の含有量が、本発明の組成物中、（Ａ）成分が５〜６０質量％、（Ｂ）成分が５〜９５質量％、（Ｃ）成分が０．１〜２０質量％であることが好ましい。（Ａ）成分として水酸基価換算で２５０のポリテトラメチレングリコール、２，４−トリレンジイソシアネート、及び２−ヒドロキシエチルアクリレートを反応させたウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）成分としてトリシクロデカンジメタノールジアクリレート、及びテトラヒドロフルフリルアクリレート、（Ｃ）成分として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを併用することが特に好ましい。
【００４０】
また、本発明の組成物には、必要に応じて、他の添加剤を使用することができる。例えば、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイト等に代表される酸化防止剤、可塑剤およびエポキシシラン、メルカプトシラン、（メタ）アクリルシラン等に代表されるシランカップリング剤等を、各種特性を改良する目的で配合することもできる。これらは、本発明の組成物への溶解性に優れたもの、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いる。
【００４１】
本発明の組成物としては、常温〜４０℃において、液状であることが好ましい。溶媒は用いない方が好ましく、用いたとしても極力少量に留めるのがよい。また、本発明の組成物をスピンコーターで塗布する場合には、粘度を２０〜１００００ｍＰａ・ｓとなるように調整するのが好ましく、比較的厚膜とする場合は１００〜１０００ｍＰａ・ｓに調整するのが良い。
【００４２】
次に、本発明の組成物を用いた光ディスクの実施形態を好ましい様態に基づいて説明する。
【００４３】
（ＤＶＤ−９の製造）
記録情報を担うピットと称する凹凸の上に４０〜６０ｎｍの金属薄膜（反射層）が積層された円盤状プラスチック基板（Ｄ）１枚と、記録情報を担うピットと称する凹凸の上に１０〜３０ｎｍの銀系の材料の半透明膜（半透明反射層）が積層された円盤状プラスチック基板（Ｅ）１枚を用意する。
【００４４】
なお、前記金属薄膜としては、例えばアルミニウムを主成分とするものや銀系の材料を使用することができる。また、前記円盤状プラスチック基板としては、光ディスク用基板として公知のものが使用できる。例えば、アモルファスポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等が挙げられるが、特にポリカーボネート基板を使用することが好ましい。
【００４５】
また、本発明の組成物を使用した光ディスクに用いられる「銀を主成分とする合金」としては、純銀や銀合金が挙げられる。銀合金では例えばＵＳＰ６００７８８９記載のものが挙げられる。製品名としてはターゲットテクノロジー社製ＴＴＰ−４０、ＴＴＰ−４６等が挙げられる。これらの中でもＴＴＰ−４０、ＴＴＰ−４６を使用するのが好ましい。
【００４６】
次いで、本発明の組成物を前記基板（Ｄ）の金属薄膜上に塗布し、更に、半透明膜が積層された前記基板（Ｅ）を、半透明膜の膜面が接着面となるように、金属薄膜面に塗布された本発明の組成物を介して基板（Ｄ）と貼り合わせ、この貼り合わせた２枚の基板の片面又は両面から紫外線を照射して、両者を接着させ「ＤＶＤ−９」とする。
【００４７】
更に、前記のＤＶＤ−９を製造した後に、基板（Ｄ）上に形成された金属薄膜（反射層）を基板（Ｅ）側に残したまま、基板（Ｄ）のみを剥離することにより、基板（Ｅ）／半透明膜（半透明反射層）／本発明の組成物の硬化膜／金属薄膜（反射層）が順次積層されたディスク中間体を作製する。そのようなディスク中間体を２枚用意する。次いで、この２枚のディスク中間体の金属薄膜（反射層）を接着面として、それらが対向するように接着し、その後、この貼り合わせた２枚のディスク中間体に紫外線を照射すると「ＤＶＤ−１８」が得られる。この際、金属薄膜（反射層）として銀系の材料を使用した場合には、ディスク中間体同士を貼り合わせる材料としても、本発明の組成物を用いることが好ましい。そうすることにより、金属薄膜の劣化を防止することができる。
【００４８】
（ＤＶＤ−１０の製造）
記録情報を担うピットと称する凹凸の上に、銀系の材料による４０〜６０ｎｍの薄膜が積層された円盤状プラスチック基板２枚（Ｆ１）及び（Ｆ２）を用意する。片方の基板（Ｆ１）の前記薄膜上に本発明の組成物を塗布し、もう片方の基板（Ｆ２）を薄膜の膜面が接着面となるように、基板（Ｆ１）の薄膜面に塗布された本発明の組成物を介して基板（Ｆ１）と貼り合わせ、この貼り合わせた２枚の基板の片面又は両面から紫外線を照射して、両者を接着させ「ＤＶＤ−１０」とする。
【００４９】
（ＤＶＤ−５の製造）
記録情報を担うピットと称する凹凸の上に、銀系の材料による４０〜６０ｎｍの薄膜が積層された円盤状プラスチック基板（Ｇ）を用意する。別に、円盤状プラスチック基板（Ｈ）を用意する。基板（Ｇ）の前記薄膜上に本発明の組成物を塗布し、基板（Ｈ）を基板（Ｇ）の薄膜面に塗布された本発明の組成物を介して基板（Ｇ）と貼り合わせ、この貼り合わせた２枚の基板の片面又は両面から紫外線を照射して、両者を接着させ「ＤＶＤ−５」とする。
【００５０】
紫外線照射にあたっては、例えばメタルハライドランプ、高圧水銀灯などを用いた連続光照射方式で行うこともできるし、ＵＳＰ５９０４７９５記載の閃光照射方式で行うこともできる。効率よく硬化出来る点で閃光照射方式がより好ましい。
【００５１】
本発明の組成物を使用する光ディスクのタイプとして、好ましくは、再生専用型ＤＶＤである「ＤＶＤ−５」、「ＤＶＤ−１０」、「ＤＶＤ−９」及び「ＤＶＤ−１８」、書き込み可能型のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、書き換え可能型のＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等のＤＶＤである。特に好ましくは「ＤＶＤ−９」である。しかし、本発明の組成物を好適に使用できる光ディスクはこれらのみに限定されず、銀系の材料の薄膜を情報記録層（光反射層）とするＣＤ−ＲＯＭ又はＣＤ−Ｒなどの保護コート剤として本発明の組成物を用いても良く、何れの場合でも優れた耐久性の光ディスクを得ることができる。勿論、本発明の組成物を保護コート剤として使用する場合も、本発明の組成物による硬化層を銀系の材料の薄膜に直接接するように積層する必要がある。
【００５２】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下実施例中の「部」は「質量部」を表す。
【００５３】
＜実施例１＞
１，４−ブタンジオール（１，４ＢＤ）：１モルと２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）２モル反応後、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）２モルを反応させて得たウレタンアクリレート３０部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（ＴＣＤＭＡ）２５部、４モルのＥＯ変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート（ＥＯＢＰＡ）２０部、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）１８．５部、エチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート（ＥＯＰＭＡ）０．２部、ジメチルアミノ安息香酸エチル（ＤＭＡＥＢ）０．３部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＴＭＢＰＰＯ）２部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＨＣＨＰＫ）４部を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
【００５４】
＜実施例２＞
上記実施例１において１，４−ブタンジオールに変えて末端基定量法によって算出される数平均分子量２５０のポリテトラメチレングリコール（ＢＡＳＦジャパン株式会社製ＰＯＬＹＴＨＦ２５０）を用いた以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型組成物を調製した。
【００５５】
＜実施例３＞
上記実施例１において１，４−ブタンジオール：１モルと２，４−トリレンジイソシアネート２モル反応後、ヒドロキシエチルアクリレート２モルを反応させて得たウレタンアクリレートに変えてポリテトラメチレングリコール（末端基定量法によって算出される数平均分子量２５０）：（ＢＡＳＦジャパン株式会社製ＰＯＬＹＴＨＦ２５０）２モルと２，４−トリレンジイソシアネート３モル反応後、ヒドロキシエチルアクリレート２モルを用いた以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型組成物を調製した。
【００５６】
＜実施例４＞
上記実施例２に添加剤としてＩｒｇａｎｏｘ１５２０Ｌ（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．２部を追加した以外は実施例２と同様にして紫外線硬化型組成物を作成した。
【００５７】
＜実施例５＞
上記実施例１において１，４−ブタンジオールに変えて末端基定量法によって算出される数平均分子量４５０のポリテトラメチレングリコールを（ＢＡＳＦジャパン株式会社製ＰＯＬＹＴＨＦ２５０とＢＡＳＦジャパン（株）会社製ＰＯＬＹＴＨＦ６５０を組み合わせ）用いた以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型組成物を調製した。
【００５８】
＜実施例６＞
上記実施例１において１，４−ブタンジオールに変えて末端基定量法によって算出される数平均分子量５５０のポリテトラメチレングリコール（ＢＡＳＦジャパン株式会社製ＰＯＬＹＴＨＦ２５０とＢＡＳＦジャパン（株）会社製ＰＯＬＹＴＨＦ８５０を組み合わせ）を用いた以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型組成物を調製した。
【００５９】
＜比較例１＞
上記実施例１において１，４−ブタンジオールに変えてポリテトラメチレングリコール（末端基定量法によって算出される数平均分子量６５０）：（保土ヶ谷化学株式会社製ＰＴＧ６５０ＳＮ）を用いた以外は実施例１と同様にして、紫外線硬化型組成物を調製した。
【００６０】
＜比較例２＞
上記実施例１において１，４−ブタンジオールに変えてポリテトラメチレングリコール（末端基定量法によって算出される数平均分子量８５０）：（保土ヶ谷化学株式会社製ＰＴＧ８５０ＳＮ）を用いた以外は実施例１と同様にして、紫外線硬化型組成物を調製した。
【００６１】
＜比較例３＞
上記実施例１において１，４−ブタンジオールに変えてポリテトラメチレングリコール（末端基定量法によって算出される数平均分子量１０００）：（保土ヶ谷化学株式会社製ＰＴＧ１０００ＳＮ）を用いた以外は実施例１と同様にして、紫外線硬化型組成物を調製した。
【００６２】
＜比較例４＞
上記実施例１において１，４−ブタンジオールに変えてポリテトラメチレングリコール（末端基定量法によって算出される数平均分子量２０００）：（保土ヶ谷化学株式会社製ＰＴＧ２０００ＳＮ）を用いた以外は実施例１と同様にして、紫外線硬化型組成物を調製した。
【００６３】
＜比較例５＞
上記実施例１において１，４−ブタンジオールに変えてポリプロピレングリコール（末端基定量法によって算出される数平均分子量８０００）：（保土ヶ谷化学株式会社製ＰＰＧ８０００）を用いた以外は実施例１と同様にして、紫外線硬化型組成物を調製した。
【００６４】
実施例１〜６及び比較例１〜５の組成物を用いて、下記試験方法により銀合金の半透明膜を用いた「ＤＶＤ−９」の貼り合わせディスクの耐久性を評価した。実施例１〜６及び比較例１〜５の組成を表１に示した。
【００６５】
【表１】

【００６６】
≪銀合金の「ＤＶＤ−９」貼り合わせディスク耐久性試験≫
１．ＤＶＤ−９サンプルの作製
記録情報のピットが形成され、アルミニウムが５０ｎｍ積層されたポリカーボネート円盤に上記各実施例および比較例の紫外線硬化型組成物をディスペンサで塗布し、半透明膜として銀を主成分とする合金が積層されたポリカーボネート円盤を重ね合わせた。次いでスピンコーターで硬化塗膜の膜厚が約５０〜６０μｍになるよう回転させた。次いで、ウシオ電機株式会社製「クセノンフラッシュ照射装置ＳＢＣ−０４型」を用い、設定電圧１８００Ｖで、銀合金半透明膜付きの基板側から空気中で１０ショット紫外線を照射して、各組成物のＤＶＤ−９サンプルを作製した。
【００６７】
２．高温・硬湿試験
作製したＤＶＤ−９サンプルを８０℃・８５％ＲＨの環境に設定した環境試験器中に１０００時間放置した。各サンプルについて、高温・硬湿試験前後のＰＩエラー（信号特性の評価）、反射率及び外観特性を評価した。環境試験器としては楠本化成株式会社製「エタック恒温恒湿器ＳＤ０１」を使用した。また、ＰＩエラー、及び反射率の測定は、ソニー・プレシジョン・テクノロジー株式会社製「ＤＶＤテスターＤＱＬ−３００Ｄ」により行った。なお、ＰＩエラーは銀合金半透明膜付き基板側（Ｌ０側）の最大値とアルミニウム反射膜付き基板側（Ｌ１側）の最大値とを評価値とした。外観特性は、外観の状態および銀合金半透明膜の変質状況について目視観察し、評価した。
【００６８】
３．太陽光（サンテスト）暴露試験
太陽光暴露試験器として東洋精機株式会社製サンテストＸＬＳ＋を使用して、５５０Ｗ／ｍ^２、ＢＳＴ＝６５℃にて５日間の曝露試験を行った。暴露試験前後の各サンプルについて、上記の方法にてＰＩエラー、反射率、外観特性を評価した。
【００６９】
４．蛍光灯暴露試験
蛍光灯暴露試験として２０Ｗの蛍光灯２本の前に、蛍光灯の中心から１０ｃｍの距離の位置で読みとり面側を蛍光灯に対向させ、５日間の曝露試験を行った。暴露試験前後の各サンプルについて、上記の方法にてＰＩエラー、反射率、外観特性を評価した。
【００７０】
さらに、上記環境曝露負荷前後での前記各評価結果から、貼り合わせ光ディスクとしての総合評価を行った。評価結果は表２及び表３に示した。
【００７１】
【表２】

【００７２】
【表３】

表２、表３中で、◎は最も良好、○は良好、×は不良の評価結果を表わす。ＮＧは測定不能であった。また、（）内は目視観察状態の結果を示す。
【００７３】
表１の結果より、テトラメチレングリコール又は末端基定量法によって算出される数平均分子量が６００以下のポリテトラメチレングリコールを原料として反応させたウレタン（メタ）アクリレートを含有する実施例１〜６の組成物は銀合金の半透明膜を用いたＤＶＤ−９による耐久性評価結果でＰＩエラーおよび外観特性、サンテスト暴露試験、蛍光灯暴露試験の全評価項目が良好であり、高耐久性であることが判る。これに対し、比較例１〜５では、ＰＩエラーおよび外観特性、サンテスト暴露試験、蛍光灯暴露試験において評価は著しく不良であり、低耐久性のディスクであった。
【００７４】
【発明の効果】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は銀又は銀を主成分とする合金を使用した情報記録層の防食性に優れているため、該情報記録層を有する光ディスクにおいて、高温高湿下で長時間曝露されたり、太陽光、蛍光灯又はハロゲン灯等に曝露された後でも、銀又は銀を主成分とする合金を使用した情報記録層における反射率の低下、信号の読み取りエラー（ＰＩエラー）の増加及び外観の変化が起こらない。このため、半透明膜又は反射膜材料として、銀又は銀を主成分とする合金を使用することが可能となり、低価格で信頼性の高い光ディスクの生産が実現できるという著しい効果を奏する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ultraviolet curable composition for an optical disc, and more particularly to an ultraviolet curable composition for an optical disc used for an optical disc having a thin film of silver or a silver-based alloy as an information recording layer.
[0002]
[Prior art]
A typical example of the bonded optical disk is a DVD (digital versatile disk or digital video disk). This bonded DVD is produced by a method in which two substrates having an information recording layer having a metal thin film formed on the surface of at least one substrate are bonded with an adhesive using the metal thin film as an adhesive surface. To do. As the adhesive used in this case, an ultraviolet curable composition is generally used, and the ultraviolet curable composition also serves as a protective layer for the metal thin film.
[0003]
In addition, the information recording layer is formed on a surface made of a phase change material or the like provided on the surface of the substrate, such as irregularities called pits that bear recording information formed on the surface of the synthetic resin substrate for optical disks such as polycarbonate, It is formed by laminating a semi-transparent film or a reflective film layer made of a metal or metal alloy thin film.
[0004]
By the way, in the case of a read-only type DVD, there are various types based on the configuration of two optical disk substrates to be bonded together. For example, as the two substrates to be bonded together, both sides of the substrate are provided with irregularities called pits that carry recording information, and a layer of, for example, aluminum is covered as the laser light reflecting film for information reading so as to cover the irregularities of the pits An information recording layer (reflection layer) is formed by providing the information recording layer and the information recording layer is bonded to face to face (DVD-10), or one of the two sheets is a transparent layer having no information recording layer. Information using a translucent film made of a substrate (DVD-5) or a pit for recording information on one substrate and covering it with gold or an alloy containing gold as a main component or a silicon compound A recording layer (semi-transparent reflective layer) is formed, and the other substrate includes an aluminum information recording layer (reflective layer) (DVD-9). Furthermore, there is a DVD (DVD-18) having a structure in which two substrates each having two layers of a reflective layer and a semi-transparent reflective layer are bonded to each other, and is used properly depending on the application.
[0005]
In particular, gold or silicon compounds are mainly used as the translucent films of the above-mentioned “DVD-9” and “DVD-18” (hereinafter abbreviated as “DVD-9 etc.”). However, gold has a very high material cost and is disadvantageous in terms of cost, and a silicon compound has a drawback that film formation is very difficult, and other materials have been sought.
[0006]
Under such circumstances, silver or an alloy containing silver as a main component (hereinafter abbreviated as “silver-based material”) has a higher reflectance of light used for reading recorded information than other metals. In addition, since it has the advantages of being inexpensive and easy to form, it has been attracting attention as a material used for a translucent film such as DVD-9. However, silver-based materials are unstable, and when a conventional UV curable adhesive is used as a bonding agent for a substrate, the silver-based material is particularly exposed when exposed to a high temperature and high humidity environment for a long time. The surface of the semi-transparent film made of the material is altered, resulting in an increase in signal reading errors and poor appearance, resulting in a problem that the durability of DVD-9 and the like is remarkably lowered.
[0007]
In addition to such problems, recently, when DVD-9 or the like using a silver-based material for a semi-transparent film is exposed to sunlight, the degree of appearance discoloration when viewed from the reading surface side, that is, the semi-transparent film side is As a result, the reflectance on the L0 side, that is, the translucent film side is lowered, and a new defect has been pointed out that the signal characteristics are greatly deteriorated. Further, even when exposed to a room lamp such as a fluorescent lamp or a halogen lamp, the reflectance on the L0 side, that is, the translucent film side is lowered, and a phenomenon that signal characteristics are greatly deteriorated has been pointed out. This problem does not occur at all in conventional DVD-5, which uses an aluminum layer as an information recording layer, or DVD-9, which uses a semitransparent film of gold or silicon compound, and a silver-based material is used for the semitransparent film. This is a phenomenon that appears for the first time after the development of the DVD-9 and the like used has been studied. Based on the above situation, silver-based materials that do not change in appearance or reflectivity when exposed to sunlight or room light are used for the information recording layer, not only when exposed to high temperatures and high humidity for a long time. Development of DVD-9 and the like, and development of ultraviolet curable compositions used therefor have been strongly desired.
[0008]
Various studies have been made so far as an ultraviolet curable composition for an optical disk in which a thin film of a silver-based material is formed. For example, an ultraviolet curable composition containing an epoxy acrylate synthesized from a raw material having a total chlorine content of 1500 ppm or less in order to improve the long-term durability in a high temperature and high humidity environment of an optical disk formed with a thin film of a silver-based material Discloses a technique for forming a protective coating layer (see Patent Document 1).
[0009]
Also, an adhesive composition characterized by containing phenylthioethyl (meth) acrylate has been proposed in order to pursue the durability (reliability) of an optical disk formed with a thin film of a silver-based material (patent) Reference 2).
[0010]
Further, an adhesive composition containing urethane acrylate containing polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 650 as a raw material component has been proposed in order to improve the adhesiveness and heat-and-moisture resistance of an optical disk on which a thin film of a silver-based material is formed. (See Patent Document 3).
[0011]
However, in the above prior art, satisfactory improvement has not been made with respect to durability in a high temperature and high humidity environment, and particularly when exposed to sunlight, the yellow color changes drastically and the reflectance on the L0 side is low. When it was lowered or exposed to room light, problems such as a decrease in the reflectance on the L0 side occurred, which was not practical.
[0012]
[Patent Document 1]
Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-230136 (Example 1 to Example 5)
[Patent Document 2]
JP 2002-212514 A
[Patent Document 3]
JP 2002-129113 A (paragraph 76 (Synthesis Example 1), paragraph 83 (Examples 7 and 8))
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ultraviolet curable composition for optical discs, which is excellent in anticorrosion properties of an information recording layer using silver or an alloy containing silver as a main component. Another object of the present invention is to provide silver or a silver-based alloy under severe environmental conditions such as high temperature and high humidity, or after exposure to sunlight or a room light such as a fluorescent lamp or a halogen lamp. It is an object of the present invention to provide an optical disc that does not cause a decrease in reflectance or increase in signal reading error (PI error) in an information recording layer using the optical disc, and further has no change in appearance.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above object can be achieved by using the following ultraviolet curable composition, and have completed the present invention.
[0015]
That is, the present invention is an ultraviolet curable composition containing a radical polymerizable oligomer (A), a radical polymerizable monomer (B) and a photopolymerization initiator (C), wherein the radical polymerizable oligomer (A) is: Urethane (meth) in which tetramethylene glycol or polytetramethylene glycol having a number average molecular weight calculated by a terminal group determination method of 600 or less, a diisocyanate compound, and a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group in the same molecule are reacted. The present invention provides an ultraviolet curable composition for optical discs containing an acrylate.
[0016]
Further, the present invention is an optical disc having an information recording layer on which a thin film of silver or a silver-based alloy is formed, wherein the thin film of silver or a silver-based alloy is claimed in claim 1, 2 or 4. An optical disc characterized by being laminated so that the cured layer of the ultraviolet curable composition for optical discs according to any one of 3 is in direct contact therewith.
[0017]
Furthermore, the present invention provides two substrates having an information recording layer in which a thin film of silver or a silver-based alloy is formed on the surface of at least one substrate, the silver or silver-based alloy as a main component. An optical disk comprising a thin film as an adhesive surface and bonded with an adhesive, wherein the adhesive is the ultraviolet curable composition for optical disks.
[0018]
Conventionally, various urethane (meth) acrylates are used in ultraviolet curable compositions for optical disks. Among them, urethane (meth) acrylates using polytetramethylene glycol as a raw material component are ultraviolet curable for optical disks. Since various properties required as a mold composition are excellent, they have been generally used. As polytetramethylene glycol, a number average molecular weight of about 1000 to 3000 has been used so far. In the case of a conventional optical disk using a reflective film such as aluminum or gold or a semi-transparent film, even if urethane (meth) acrylate using polytetramethylene glycol having such a relatively high number average molecular weight is used, sunlight is used. There was no change in the appearance under a fluorescent lamp or a decrease in the reflectance on the L0 side, and no problems occurred during use.
[0019]
However, when developing DVD-9 or the like using silver or an alloy containing silver as a main component, if urethane (meth) acrylate using high molecular weight polytetramethylene glycol as a raw material is used, sunlight or indoor lighting It has been found that the appearance change and the reflectance on the L0 side decrease. Therefore, it is very difficult to put into practical use DVD-9 or the like having durability equivalent to that of an optical disk using gold or an alloy containing silver as a main component and using a gold or silicon compound as a translucent film. Fell into. As a result of various studies to solve such problems, it contains urethane (meth) acrylate using tetramethylene glycol or polytetramethylene glycol having a number average molecular weight calculated by a terminal group quantification method of 600 or less as a raw material. The inventors have found that an ultraviolet curable composition is effective and have arrived at the present invention.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The radical polymerizable oligomer (A) used for the ultraviolet curable composition for optical discs of the present invention (hereinafter referred to as “the composition of the present invention”) is a number average calculated by tetramethylene glycol or an end group determination method as an essential component. Polytetramethylene glycol having a molecular weight of 600 or less, and urethane (meth) acrylate obtained by reacting a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group in the same molecule as the diisocyanate compound.
[0021]
In addition, in this application, it describes as (meth) acrylate as a general term which combined acrylic ester (acrylate) and methacrylic ester (methacrylate).
[0022]
As polytetramethylene glycol, the number average molecular weight calculated by the terminal group quantification method is preferably 150 to 500, more preferably 200 to 400. Especially, it is especially preferable that it is 200-300. When the number average molecular weight calculated by the terminal group quantification method is in such a range, the information recording layer using the silver-based material has excellent corrosion resistance, and even under exposure to sunlight or a fluorescent lamp. There is little decline in reflectance, and it is excellent as an adhesive for DVD-9 using a silver-based material.
[0023]
The number average molecular weight calculated by the terminal group quantification method is a value obtained by measuring the hydroxyl value by the method described in JIS K 1577 and calculating with the following formula.
Number average molecular weight = number of hydroxyl groups present in one molecule × 56.11 × 1000 × 1 / hydroxyl value = 2 × 56110 × 1 / hydroxyl value
[0024]
As the diol for producing the urethane (meth) acrylate used in the present invention, in addition to tetramethylene glycol or polytetramethylene glycol having a number average molecular weight calculated by a terminal group quantification method of 600 or less, Other diols can be used in combination as long as the effects are not impaired. Examples of such compounds include ethylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-1,6-hexanediol, decanediol, undecanediol, 3-methylpentanediol, polyethylene glycol, and polypropylene. Glycol, etc. As the compound used in combination, diols such as 1,6-hexanediol and neopentyl glycol are preferable. The amount used in combination is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, based on the entire diol. Especially, it is especially preferable that it is 10 mass% or less.
[0025]
Moreover, a well-known compound can be used as a diisocyanate compound for manufacturing said urethane (meth) acrylate. Such compounds include, for example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene. Diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, transcyclohexane 1,4-diisocyanate, lysine diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, norbornene dimethyl diisocyanate, etc. Of the diisocyanate. Among these, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate are preferably used, and 2,4-tolylene diisocyanate is most preferably used.
[0026]
Examples of the compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group in the same molecule include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy- 3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 3-acryloyloxyglycerin mono (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) ) Acrylate, 2-hydroxy-1- (meth) acryloxy-3- (meth) acryloxypropane, glycerin di (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) ) Acrylates, poly ε- caprolactone mono (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and ε- caprolactone mono (meth) acrylate. Of these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferably used. 2-hydroxyethyl (meth) Most preferably, acrylate is used.
[0027]
As a method of reacting tetramethylene glycol or polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 600 or less calculated by a terminal group determination method and a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group in the same molecule as the diisocyanate compound, The method can be used. Although not particularly limited, for example, the following methods (A) to (C) are performed.
(A) Tetramethylene glycol or a polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 600 or less calculated by a terminal group determination method and a diisocyanate compound are reacted, and then a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group in the same molecule React.
(B) Reaction with tetramethylene glycol or polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 600 or less calculated by a terminal group determination method and a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group in the same molecule as the diisocyanate compound. Let
(C) reacting a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group in the same molecule with a diisocyanate compound, followed by tetramethylene glycol or polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 600 or less calculated by a terminal group determination method React.
[0028]
Moreover, as a number average molecular weight of the urethane (meth) acrylate which made these react, it is preferable that it is 700-4000, and it is more preferable that it is 800-1500. Especially, it is especially preferable that it is 900-1200. The number average molecular weight of urethane (meth) acrylate is a value measured by GPC. The measurement conditions are as follows.
GPC device: HLC8020 manufactured by Tosoh Corporation
Column: GMHXL + GMHXL + G2000HXL + G1000HXL
Concentration: 100mg / 5ml (≒ 2.5%)
Flow rate: 1 ml / min
Solvent: Tetrahydrofuran
[0029]
As the radical polymerizable oligomer (A), other known oligomers can be used in combination. As such an oligomer, for example, urethane (meth) acrylate using polyethylene glycol or polypropylene glycol as a raw material component, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate having various structures Etc.
[0030]
The amount of urethane (meth) acrylate obtained by reacting tetramethylene glycol or polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 600 or less calculated by a terminal group quantification method as a raw material component is the total amount of the composition of the present invention. On the other hand, it is preferable that it is 5-60 mass%, and it is more preferable that it is 10-50 mass%. Especially, it is especially preferable that it is 20-40 mass%. When the amount is less than 5% by mass, the durability of the optical disk using a silver-based material as a semitransparent film becomes insufficient. When the amount is more than 60% by mass, the adhesion to the substrate is lowered, which is not preferable.
[0031]
As the radical polymerizable monomer (B), a known compound can be used. Examples of the monofunctional (meth) acrylate include ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, Nonyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (Meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, Gills (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl Examples include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, and the like.
[0032]
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di ( (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, tricyclode Candimethanol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, etc., di (meth) acrylate of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 4 moles or more per mole of neopentyl glycol Of ethylene oxide Di (meth) acrylate of diol obtained by adding propylene oxide, 2 mol of ethylene oxide or diol obtained by adding propylene oxide to 1 mol of bisphenol A, 3 mol of 1 mol of trimethylolpropane Diol or tri (meth) acrylate of triol obtained by adding the above ethylene oxide or propylene oxide, di (meth) acrylate of diol obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of bisphenol A, Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, poly (meth) acrylate of dipentaerythritol, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth) acrylate, Chi alkylene oxide-modified alkylated phosphoric acid (meth) acrylate.
[0033]
Among these, preferable compounds include tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate. A particularly preferred compound is tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate. These compounds are preferable because they are excellent in the anticorrosion property of the information recording layer using silver or an alloy containing silver as a main component.
[0034]
The amount of the radical polymerizable monomer (B) used is preferably 5 to 95% by mass and more preferably 10 to 80% by mass with respect to the entire composition of the present invention. Especially, it is especially preferable that it is 30-70 mass%. The above range is preferable because the corrosion resistance of the information recording layer using silver or an alloy containing silver as a main component is excellent.
[0035]
As the photopolymerization initiator (C) used in the composition of the present invention, any known and commonly used photopolymerization initiator (C) can be used, but a molecular cleavage type or hydrogen abstraction type compound is preferred.
[0036]
Examples of the photopolymerization initiator (C) include benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2-benzyl-2-dimethyl. Amino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, phenylbis (2,4,6-trimethyl) Benzoyl) phosphine oxide and the like are preferably used, and other molecular cleavage types include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane -1-on, 1 (4-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one may be used in combination. Furthermore, benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide, etc., which are hydrogen abstraction type photopolymerization initiators, can be used in combination.
[0037]
A sensitizer can be used in the composition of the present invention. For example, trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-dimethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzylamine and 4,4′-bis ( Amines that do not undergo an addition reaction with the polymerizable component, such as diethylamino) benzophenone, can be used. Of course, it is preferable to select and use the photopolymerization initiator and the sensitizer that are excellent in solubility in the composition of the present invention and do not inhibit the ultraviolet light transmittance.
[0038]
Among these, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and ethyl 4-dimethylaminobenzoate are preferable. The amount of the photopolymerization initiator (C) used is preferably 0.1 to 20% by mass and more preferably 1 to 10% by mass with respect to the entire composition of the present invention. Especially, it is especially preferable that it is 3-8 mass%. The above range is preferable because it has sufficient curability.
[0039]
Content of (A)-(C) component is 5-60 mass% of (A) component in the composition of this invention, (B) component is 5-95 mass%, (C) component is 0.1. It is preferable that it is -20 mass%. (C) Urethane (meth) acrylate obtained by reacting 250 polytetramethylene glycol in terms of hydroxyl value, 2,4-tolylene diisocyanate, and 2-hydroxyethyl acrylate as component (A), and tricyclodecane dimethanol dimer It is particularly preferable to use acrylate and tetrahydrofurfuryl acrylate together with 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as the component (C).
[0040]
Moreover, another additive can be used for the composition of this invention as needed. For example, a thermal polymerization inhibitor, an antioxidant represented by hindered phenol, hindered amine, phosphite, etc., a plasticizer and a silane coupling agent represented by epoxy silane, mercaptosilane, (meth) acryl silane, etc. It can also be blended for the purpose of improving various properties. These are selected from those having excellent solubility in the composition of the present invention and those that do not impair ultraviolet light transmittance.
[0041]
The composition of the present invention is preferably liquid at room temperature to 40 ° C. It is preferable not to use a solvent, and even if it is used, it is better to keep it as small as possible. Moreover, when applying the composition of this invention with a spin coater, it is preferable to adjust a viscosity so that it may become 20-10000 mPa * s, and when setting it as a comparatively thick film, it adjusts to 100-1000 mPa * s. Is good.
[0042]
Next, an embodiment of an optical disk using the composition of the present invention will be described based on a preferred mode.
[0043]
(Production of DVD-9)
One disc-shaped plastic substrate (D) in which a metal thin film (reflection layer) of 40 to 60 nm is laminated on the irregularities called pits that carry recording information, and 10 to 30 nm on the irregularities called pits that carry recording information A disc-shaped plastic substrate (E) on which a semi-transparent film (semi-transparent reflective layer) of a silver-based material is laminated is prepared.
[0044]
As the metal thin film, for example, a material mainly composed of aluminum or a silver-based material can be used. In addition, as the disk-shaped plastic substrate, those known as optical disk substrates can be used. For example, amorphous polyolefin, polymethyl methacrylate, polycarbonate and the like can be mentioned, and it is particularly preferable to use a polycarbonate substrate.
[0045]
Examples of the “alloy containing silver as a main component” used for an optical disk using the composition of the present invention include pure silver and a silver alloy. Examples of silver alloys include those described in USP 6007889. Examples of the product name include TTP-40 and TTP-46 manufactured by Target Technology. Among these, it is preferable to use TTP-40 and TTP-46.
[0046]
Next, the composition of the present invention is applied on the metal thin film of the substrate (D), and the substrate (E) on which the semitransparent film is laminated is further adhered so that the film surface of the semitransparent film becomes an adhesive surface. The film is bonded to the substrate (D) through the composition of the present invention applied to the surface of the metal thin film, and ultraviolet light is irradiated from one or both surfaces of the two bonded substrates to bond them together. 9 ”.
[0047]
Furthermore, after manufacturing the DVD-9, only the substrate (D) is peeled off while leaving the metal thin film (reflective layer) formed on the substrate (D) on the substrate (E) side. (E) / Translucent film (semi-transparent reflective layer) / cured film of the composition of the present invention / metal thin film (reflective layer) is laminated in order to produce a disk intermediate. Two such disk intermediates are prepared. Next, the two disk intermediate metal thin films (reflective layers) are bonded to each other so that they are opposed to each other, and then the bonded two disk intermediates are irradiated with ultraviolet rays. 18 "is obtained. In this case, when a silver-based material is used as the metal thin film (reflection layer), it is preferable to use the composition of the present invention as a material for bonding the disk intermediates together. By doing so, deterioration of the metal thin film can be prevented.
[0048]
(Production of DVD-10)
Two disc-shaped plastic substrates (F1) and (F2) are prepared in which a thin film of 40 to 60 nm made of a silver-based material is laminated on unevenness called pits that carry recording information. The composition of the present invention is applied on the thin film of one substrate (F1), and the other substrate (F2) is applied to the thin film surface of the substrate (F1) so that the film surface of the thin film becomes an adhesive surface. The substrate (F1) was bonded via the composition of the present invention, and ultraviolet rays were irradiated from one or both surfaces of the bonded two substrates to bond them together to make “DVD-10”.
[0049]
(Production of DVD-5)
A disk-shaped plastic substrate (G) is prepared, in which a thin film of 40 to 60 nm made of a silver-based material is laminated on unevenness called pits that carry recording information. Separately, a disk-shaped plastic substrate (H) is prepared. The composition of the present invention is applied onto the thin film of the substrate (G), and the substrate (H) is bonded to the substrate (G) via the composition of the present invention applied to the thin film surface of the substrate (G). Ultraviolet rays are irradiated from one or both sides of the two bonded substrates to bond them together to make “DVD-5”.
[0050]
The ultraviolet irradiation can be performed by a continuous light irradiation method using, for example, a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, or the like, or by a flash light irradiation method described in US Pat. No. 5,904,795. The flash irradiation method is more preferable in that it can be cured efficiently.
[0051]
As the type of optical disk using the composition of the present invention, preferably, “DVD-5”, “DVD-10”, “DVD-9” and “DVD-18” which are read-only DVDs, writable type. DVDs such as DVD-R, DVD + R, rewritable DVD-RW, DVD + RW, and DVD-RAM. Particularly preferred is “DVD-9”. However, the optical disc that can suitably use the composition of the present invention is not limited to these, and a protective coating agent such as a CD-ROM or CD-R that uses a thin film of a silver-based material as an information recording layer (light reflecting layer). As a result, the composition of the present invention may be used, and in any case, an excellent durable optical disk can be obtained. Of course, even when the composition of the present invention is used as a protective coating agent, it is necessary to laminate the cured layer of the composition of the present invention so as to be in direct contact with the thin film of the silver-based material.
[0052]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples. Hereinafter, “parts” in the examples represent “parts by mass”.
[0053]
<Example 1>
1,4-butanediol (1,4BD): 1 mol and 2,4-tolylene diisocyanate (TDI) 2 mol reaction, followed by reaction of 2 mol of hydroxyethyl acrylate (HEA), 30 parts of urethane acrylate, tri 25 parts of cyclodecanedimethanol diacrylate (TCDMA), 4 parts of EO-modified bisphenol A type diacrylate (EOBPA) 20 parts, 18.5 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate (THFA), ethylene oxide-modified phosphate methacrylate (EOPMA) 0 2 parts, ethyl dimethylaminobenzoate (DMAEB) 0.3 parts, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (TMBPPO) 2 parts as a photopolymerization initiator, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (HCHPK) 4 Part Combined, and dissolved by mixing for one hour heating at 60 ° C., to prepare a pale yellow transparent ultraviolet curable composition.
[0054]
<Example 2>
In the same manner as in Example 1 except that polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 250 (POLYTHF250 manufactured by BASF Japan Ltd.) calculated by the terminal group quantification method was used instead of 1,4-butanediol in Example 1 above. Thus, an ultraviolet curable composition was prepared.
[0055]
<Example 3>
In Example 1 above, 1,4-butanediol: 1 mol and 2,4-tolylene diisocyanate 2 mol reaction, then changed to urethane acrylate obtained by reacting 2 mol of hydroxyethyl acrylate, polytetramethylene glycol (end group) Number average molecular weight 250 calculated by a quantitative method): (POLYTHF250 manufactured by BASF Japan Ltd.) 2 mol and 2,4-tolylene diisocyanate 3 mol After reaction, 2 mol of hydroxyethyl acrylate was used, as in Example 1. Thus, an ultraviolet curable composition was prepared.
[0056]
<Example 4>
An ultraviolet curable composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that 0.2 part of Irganox 1520L (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was added to Example 2 as an additive.
[0057]
<Example 5>
In Example 1 above, polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 450 calculated by a terminal group quantification method instead of 1,4-butanediol was combined (POLYTHF250 manufactured by BASF Japan Ltd. and POLYTHF650 manufactured by BASF Japan Ltd.) ) A UV curable composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was used.
[0058]
<Example 6>
Polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 550 calculated by terminal group quantification method in place of 1,4-butanediol in Example 1 (combining POLYTHF250 manufactured by BASF Japan Ltd. and POLYTHF850 manufactured by BASF Japan Ltd.) An ultraviolet curable composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used.
[0059]
<Comparative Example 1>
Example 1 except that polytetramethylene glycol (number average molecular weight 650 calculated by terminal group determination method): (PTG 650SN manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) was used instead of 1,4-butanediol in Example 1 above. In the same manner as above, an ultraviolet curable composition was prepared.
[0060]
<Comparative Example 2>
Example 1 except that polytetramethylene glycol (number average molecular weight 850 calculated by end group determination method): (PTG 850SN manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) was used in place of 1,4-butanediol in Example 1 above. In the same manner as above, an ultraviolet curable composition was prepared.
[0061]
<Comparative Example 3>
Example 1 except that polytetramethylene glycol (number average molecular weight 1000 calculated by end group determination method): (PTG 1000SN manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) was used instead of 1,4-butanediol in Example 1 above. In the same manner as above, an ultraviolet curable composition was prepared.
[0062]
<Comparative example 4>
Example 1 except that polytetramethylene glycol (number average molecular weight 2000 calculated by end group determination method): (PTG 2000SN manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) was used instead of 1,4-butanediol in Example 1 above. In the same manner as above, an ultraviolet curable composition was prepared.
[0063]
<Comparative Example 5>
Example 1 is the same as Example 1 except that polypropylene glycol (number average molecular weight 8000 calculated by end group determination method): (PPG 8000 manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) is used instead of 1,4-butanediol. Thus, an ultraviolet curable composition was prepared.
[0064]
Using the compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5, the durability of “DVD-9” bonded disks using a silver alloy translucent film was evaluated by the following test method. The compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 are shown in Table 1.
[0065]
[Table 1]

[0066]
≪ Silver alloy “DVD-9” bonded disk durability test ≫
1. Production of DVD-9 sample
The UV curable composition of each of the above examples and comparative examples is applied with a dispenser to a polycarbonate disk in which pits of recorded information are formed and aluminum is laminated to 50 nm, and an alloy mainly composed of silver is laminated as a semitransparent film. Stacked polycarbonate discs. Subsequently, it was rotated with a spin coater so that the film thickness of the cured coating film was about 50 to 60 μm. Next, using a “xenon flash irradiation device SBC-04 type” manufactured by Ushio Electric Co., Ltd., a set voltage of 1800 V was irradiated with 10 shot ultraviolet rays in the air from the substrate side with the silver alloy translucent film, A DVD-9 sample was prepared.
[0067]
2. High temperature / humidity test
The produced DVD-9 sample was left for 1000 hours in an environmental tester set in an environment of 80 ° C. and 85% RH. Each sample was evaluated for PI error (evaluation of signal characteristics), reflectance, and appearance characteristics before and after the high temperature / humidity test. As an environmental tester, “Etac constant temperature and humidity chamber SD01” manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd. was used. The PI error and the reflectance were measured by “DVD Tester DQL-300D” manufactured by Sony Precision Technology Co., Ltd. The PI error was evaluated using the maximum value on the substrate side with the silver alloy translucent film (L0 side) and the maximum value on the substrate side with the aluminum reflective film (L1 side) as evaluation values. The appearance characteristics were evaluated by visually observing the appearance state and the state of alteration of the silver alloy translucent film.
[0068]
3. Sunlight test
550W / m using Suntest XLS + manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. as a sunlight exposure tester ² A 5-day exposure test was conducted at BST = 65 ° C. With respect to each sample before and after the exposure test, PI error, reflectance, and appearance characteristics were evaluated by the above methods.
[0069]
4). Fluorescent light exposure test
As a fluorescent lamp exposure test, a 5-day exposure test was performed in front of two 20 W fluorescent lamps with the reading surface facing the fluorescent lamp at a distance of 10 cm from the center of the fluorescent lamp. With respect to each sample before and after the exposure test, PI error, reflectance, and appearance characteristics were evaluated by the above methods.
[0070]
Furthermore, comprehensive evaluation as a bonded optical disk was performed from the evaluation results before and after the environmental exposure load. The evaluation results are shown in Tables 2 and 3.
[0071]
[Table 2]

[0072]
[Table 3]

In Tables 2 and 3, ◎ represents the best evaluation, ◯ represents good, and x represents poor evaluation results. NG was not measurable. Moreover, the inside of () shows the result of a visual observation state.
[0073]
From the results in Table 1, compositions of Examples 1 to 6 containing urethane (meth) acrylate reacted with tetramethylene glycol or polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 600 or less calculated by a terminal group determination method as a raw material. The product is a durable evaluation result by DVD-9 using a semi-transparent film of silver alloy, and all the evaluation items of PI error and appearance characteristics, sun test exposure test, and fluorescent light exposure test are good and high durability. I understand. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 5, the evaluation was remarkably poor in the PI error and appearance characteristics, the sun test exposure test, and the fluorescent lamp exposure test, and the disks were low in durability.
[0074]
【The invention's effect】
The ultraviolet curable composition for optical discs of the present invention is excellent in anticorrosion properties of an information recording layer using silver or an alloy containing silver as a main component. Therefore, an optical disc having the information recording layer is long under high temperature and high humidity. Even after time exposure or exposure to sunlight, fluorescent light, halogen light, etc., the reflectance of the information recording layer using silver or an alloy containing silver as a main component is decreased, and signal reading error (PI error) No increase in appearance or change in appearance. For this reason, it is possible to use silver or an alloy containing silver as a main component as a translucent film or a reflective film material, and there is a remarkable effect that production of an optical disk with low cost and high reliability can be realized.

Claims

An ultraviolet curable composition containing a radical polymerizable oligomer (A), a radical polymerizable monomer (B), and a photopolymerization initiator (C), wherein the radical polymerizable oligomer (A) is tetramethylene glycol or terminal Containing polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 600 or less calculated by a group determination method, a diisocyanate compound, and urethane (meth) acrylate obtained by reacting a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group in the same molecule. An ultraviolet curable composition for optical discs characterized by the above.

The ultraviolet curable composition for optical disks according to claim 1, wherein the polytetramethylene glycol has a number average molecular weight calculated by a terminal group determination method of 150 to 500.

The ultraviolet curable composition for optical discs according to claim 1, wherein the radical polymerizable monomer (B) contains tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate.

4. An optical disk having an information recording layer on which a thin film of silver or an alloy containing silver as a main component is formed, wherein the thin film of silver or an alloy containing silver as a main component is any one of claims 1, 2, and 3. An optical disc, wherein the cured layer of the ultraviolet curable composition for optical discs is laminated so as to be in direct contact therewith.

Two substrates having an information recording layer in which a thin film of silver or an alloy containing silver as a main component is formed on the surface of at least one substrate, and using the thin film of silver or an alloy containing silver as a main component as an adhesive surface An optical disc bonded with an adhesive, wherein the adhesive is the ultraviolet curable composition for an optical disc according to any one of claims 1, 2, and 3.