JP4244823B2

JP4244823B2 - Ultraviolet curable composition for optical disc, optical disc using the composition, and production method

Info

Publication number: JP4244823B2
Application number: JP2004049524A
Authority: JP
Inventors: 耕一藤井; 和夫村上
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2004-02-25
Filing date: 2004-02-25
Publication date: 2009-03-25
Anticipated expiration: 2024-02-25
Also published as: JP2005243109A

Description

本発明は、複数の情報記録層を有する光ディスクに好適に用いられる紫外線硬化型組成物に関する。特に、銀又は銀を主成分とする合金からなる半透明の反射膜を有するＤＶＤ−１８あるいはＤＶＤ−１４に好適に使用される紫外線硬化型組成物に関する。 The present invention relates to an ultraviolet curable composition suitably used for an optical disc having a plurality of information recording layers. In particular, the present invention relates to an ultraviolet curable composition suitably used for DVD-18 or DVD-14 having a translucent reflective film made of silver or a silver-based alloy.

貼り合わせ型光ディスクの代表例としては、ＤＶＤ（ディジタルバーサタイルディスク又はディジタルビデオディスク）がある。このＤＶＤは、表面に情報記録層を有している２枚の光ディスク用基板同士を、あるいは情報記録層を有している１枚の光ディスク用基板と情報記録層を有さない光ディスク用基板とを、情報記録層が形成されている面を接着面として貼り合わせたものである。貼り合わせる際の接着剤としては、紫外線硬化型組成物を使用することが一般的である。 A typical example of the bonded optical disk is a DVD (digital versatile disk or digital video disk). This DVD has two optical disk substrates having information recording layers on their surfaces, or one optical disk substrate having an information recording layer and an optical disk substrate having no information recording layer. Are bonded together with the surface on which the information recording layer is formed as an adhesive surface. As an adhesive for bonding, an ultraviolet curable composition is generally used.

なお、情報記録層とは、光ディスク用基板に形成したピットと称する凹凸又は相変化材料や色素等からなる層、及びその上に形成する反射膜の積層体をいう。この反射膜は情報記録層の最外郭部に形成する層であり、記録情報を読み取るための光を反射する層である。一般的には、反射膜は金属または金属合金により形成する。また、用途に応じて膜厚を調製し、読み取り光の一部を反射する半透明反射膜あるいは読み取り光を完全に反射する完全反射膜とする。 The information recording layer refers to a layered structure of pits and projections formed on an optical disk substrate or a layer made of a phase change material or a dye, and a reflective film formed thereon. This reflective film is a layer formed on the outermost portion of the information recording layer, and is a layer that reflects light for reading recorded information. Generally, the reflective film is formed of a metal or a metal alloy. Further, the film thickness is adjusted according to the application, and a translucent reflective film that reflects a part of the reading light or a complete reflecting film that completely reflects the reading light is obtained.

ＤＶＤ−１８の構造は、記録情報に対応するピットの形成された厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート基板の上に、１）この記録情報を読み取るための半透明の反射膜（反射膜１）、２）厚さ４５〜７０μｍの情報読み取りのためレーザー光に対して透明な紫外線硬化型組成物の硬化層からなる樹脂層、３）更に記録情報を読み取るための反射膜（反射膜２）が順次積層されたディスクを２枚用意して、その２枚のディスクを反射膜２同士が対向するように接着剤で貼合わせた構造になっている。勿論、前記反射膜１の記録情報と反射膜２の記録情報は異なった情報であっても良く、貼り合わせる２枚の記録情報は異なっていても良い。反射膜１はレーザー光を１８〜３０％反射するものであり、現在製品化されているＤＶＤ−１８あるいはＤＶＤ−１４では金が使用されている。反射膜２にはアルミニウムやアルミニウムの合金等が使用されている。しかしながら、最近では、コストダウンを目的として、反射膜１の半透明膜は金からケイ素化合物あるいは銀又は銀を主成分とする合金へ置き換えが進んでおり、成膜が容易であることから銀又は銀を主成分とする合金への置き換えが主流になっている。 The structure of DVD-18 is as follows: 1) a translucent reflective film (reflective film 1) for reading this recorded information on a 0.6 mm thick polycarbonate substrate on which pits corresponding to the recorded information are formed; ) Resin layer composed of a cured layer of an ultraviolet curable composition transparent to laser light for reading information with a thickness of 45 to 70 μm, 3) Further, a reflective film (reflective film 2) for reading recorded information is sequentially laminated. Two discs are prepared, and the two discs are bonded with an adhesive so that the reflective films 2 face each other. Of course, the recording information of the reflection film 1 and the recording information of the reflection film 2 may be different information, and the two pieces of recording information to be bonded may be different. The reflective film 1 reflects 18 to 30% of the laser light, and gold is used in the DVD-18 or DVD-14 currently commercialized. The reflective film 2 is made of aluminum, aluminum alloy, or the like. However, recently, for the purpose of cost reduction, the translucent film of the reflective film 1 has been replaced with gold from a silicon compound or silver or an alloy containing silver as a main component. Replacement with silver-based alloys has become the mainstream.

ところで、ＤＶＤ−１８及びＤＶＤ−１４を製造するプロセスとしてＳＴＰ（ＳｕｒｆａｃｅＴｒａｎｓｆｅｒＰｒｏｃｅｓｓ）と呼ばれるプロセスが知られている（非特許文献１参照）。ＳＴＰプロセスとは、前記反射膜１が形成された基板１と、前記反射膜２が形成された基板２を、反射膜１と反射膜２を対向させて紫外線硬化型組成物の硬化層からなる樹脂層により貼合わせ、ついでこの貼合わせた２枚の基板を反射膜２と基板２の間の界面で剥離することにより基板１側に反射膜２を転写するプロセスである。ＤＶＤ−１８は、このようにして作製された反射膜１と反射膜２が上記の樹脂層を介して順次積層されたディスクを２枚用いて、前記の如く、反射膜２同士が対向するように接着剤で貼合わせることにより製造される。最近では、ＳＴＰプロセスはＤＶＤ−１８及びＤＶＤ−１４を製造するプロセスとして最も一般的な方法となっている。ＳＴＰプロセスにおいて用いられる紫外線硬化型組成物としては、反射膜１と反射膜２を接着するための単なる接着剤としての機能のみではなく、反射膜２と基板２の間の界面で剥離する際に、反射膜２に物理的損傷を与えず、基板２のピットの形状を精度良く保持し、反射膜２を基板２からスムーズに剥離するのに適した物理的及び化学的な特性を有することが必要である。 Incidentally, a process called STP (Surface Transfer Process) is known as a process for manufacturing DVD-18 and DVD-14 (see Non-Patent Document 1). In the STP process, the substrate 1 on which the reflective film 1 is formed and the substrate 2 on which the reflective film 2 is formed are composed of a cured layer of an ultraviolet curable composition with the reflective film 1 and the reflective film 2 facing each other. In this process, the reflection film 2 is transferred to the substrate 1 side by peeling the two substrates bonded together by a resin layer and then peeling the bonded two substrates at the interface between the reflection film 2 and the substrate 2. DVD-18 uses two discs in which the reflection film 1 and the reflection film 2 produced in this manner are sequentially laminated via the resin layer so that the reflection films 2 face each other as described above. It is manufactured by pasting together with an adhesive. Recently, the STP process has become the most common method for manufacturing DVD-18 and DVD-14. The ultraviolet curable composition used in the STP process is not only a function as an adhesive for bonding the reflective film 1 and the reflective film 2, but also when peeling at the interface between the reflective film 2 and the substrate 2. It has physical and chemical characteristics suitable for maintaining the shape of the pits of the substrate 2 with high accuracy without causing physical damage to the reflective film 2 and for smoothly peeling the reflective film 2 from the substrate 2. is necessary.

このＳＴＰプロセスで用いる紫外線硬化型組成物の好適な例として、例えば、硬化塗膜の３０℃での弾性率を５００ＭＰａ以下にすることで、基板２上のピット形状を精度良く基板１側に転写でき、前記反射膜２に損傷を与えることなく全面をスムーズに剥離することができる技術が提案されている（特許文献１参照）。該技術は、反射膜１に金又はシリコン等の無機化合物を使用し、反射膜２にアルミニウムの薄膜を使用している。確かに、該技術によれば反射膜２に物理的損傷を与えず、基板２のピットの形状を精度良く基板１側に転写することができる。しかしながら、該技術で開示されている組成物を用いて反射膜１である半透明膜に銀又は銀を主成分とする合金を使用したＤＶＤ−１８あるいはＤＶＤ−１４を製造した場合、例えば、８０℃８５％ＲＨ９６時間といった高温高湿環境下での試験を行うと半透明膜の変色やピンホールが発生し、信号読み取りが不可能になるという問題があった。 As a suitable example of the ultraviolet curable composition used in this STP process, for example, by setting the elastic modulus at 30 ° C. of the cured coating film to 500 MPa or less, the pit shape on the substrate 2 can be accurately transferred to the substrate 1 side. In addition, a technique that can smoothly peel the entire surface without damaging the reflective film 2 has been proposed (see Patent Document 1). In this technique, an inorganic compound such as gold or silicon is used for the reflective film 1 and an aluminum thin film is used for the reflective film 2. Certainly, according to this technique, the shape of the pits of the substrate 2 can be accurately transferred to the substrate 1 side without causing physical damage to the reflective film 2. However, when a DVD-18 or DVD-14 using silver or an alloy containing silver as a main component for the translucent film as the reflective film 1 is manufactured using the composition disclosed in the technology, for example, 80 When the test was performed in a high temperature and high humidity environment such as 85 ° C. and 85% RH for 96 hours, the translucent film was discolored and pinholes were generated, making it impossible to read signals.

特開２０００−３４５０７３号公報JP 2000-345073 A Ｔａｐｅ／ＤｉｓｃＢｕｓｉｎｅｓｓ（ＫｎｏｗｌｅｄｇｅＩｎｄｕｓｔｒｙＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ発行）１９９９年４月号（７３〜７５頁）Tape / Disc Business (issued by Knowledge Industry Publications, Inc.) April 1999 (pages 73-75)

したがって、本発明の目的は、ＳＴＰプロセスにより銀又は銀を主成分とする合金を使用した半透明膜を反射膜１として使用した光ディスクを製造する場合に、反射膜２に損傷を与えることなく反射膜２と基板２の間の界面で円滑に剥離でき、且つ高温高湿環境下に長時間保存した場合でも銀又は銀を主成分とする合金を使用した半透明膜の変色やピンホールが発生することが無く、信号の読み取りエラーが増加しない光ディスク用紫外線硬化型組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、該光ディスク用紫外線硬化型組成物を使用した光ディスクを提供することにある。更に、本発明の他の目的は、該光ディスク用紫外線硬化型組成物を使用した光ディスクの製造方法を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to reflect without damaging the reflective film 2 when manufacturing an optical disk using the semi-transparent film using silver or an alloy containing silver as a main component as the reflective film 1 by the STP process. Discoloration and pinholes of semi-transparent film using silver or silver-based alloy can be generated even when it can be smoothly peeled off at the interface between film 2 and substrate 2 and stored for a long time in a high temperature and high humidity environment It is an object of the present invention to provide an ultraviolet curable composition for optical discs that does not increase signal reading errors. Another object of the present invention is to provide an optical disk using the ultraviolet curable composition for optical disks. Furthermore, another object of the present invention is to provide a method for producing an optical disk using the ultraviolet curable composition for optical disks.

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、銀又は銀を主成分とする合金を使用した半透明膜を反射膜１として使用する場合、反射膜１上に形成する紫外線硬化型組成物の硬化層の３０℃における弾性率が５００ＭＰａ以上であると、高温高湿環境下に長時間保存した場合でも反射膜１と紫外線硬化型組成物の硬化層の間に水分の浸透が無く、その結果、銀又は銀を主成分とする合金を使用した半透明膜の変色やピンホールが発生しないこと、更に、３０℃における弾性率が１０００ＭＰａ以下であり、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物又は同プロピレンオキサイド付加物を含有することにより反射膜２を基板２から円滑に剥離でき、且つ基板２上のピットの形状を損なうことなく剥離できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that when a semi-transparent film using silver or an alloy containing silver as a main component is used as the reflective film 1, ultraviolet curing is formed on the reflective film 1. When the elastic modulus at 30 ° C. of the cured layer of the mold composition is 500 MPa or more, moisture permeates between the reflective film 1 and the cured layer of the ultraviolet curable composition even when stored in a high temperature and high humidity environment for a long time. As a result, there is no discoloration or pinhole in the translucent film using silver or an alloy containing silver as a main component, and the elastic modulus at 30 ° C. is 1000 MPa or less, and an ethylene oxide adduct of bisphenol A Alternatively, it has been found that by containing the same propylene oxide adduct, the reflective film 2 can be smoothly peeled from the substrate 2 and can be peeled without impairing the shape of the pits on the substrate 2. Was able to complete.

すなわち本発明は、情報が記録された第１記録面を表面に備えた基板と、前記第１記録面上に形成され前記情報を読み取るためのレーザー光を反射する銀又は銀を主成分とする合金からなる半透明の反射膜１と、前記反射膜１上に形成された紫外線硬化型組成物の硬化層と、前記硬化層上に形成され前記情報が記録された第２記録面と、前記第２記録面上に形成され前記情報を読み取るためのレーザー光を反射する反射膜２と、前記反射膜２上に形成された接着剤の樹脂層と、前記樹脂層上に形成され前記情報が記録された第３記録面と、前記第３記録面上に形成され前記情報を読み取るためのレーザー光を反射する反射膜３とを備えた光ディスクに使用する前記紫外線硬化型組成物であって、式Ｉ That is, the present invention mainly comprises a substrate having a first recording surface on which information is recorded and silver or silver formed on the first recording surface and reflecting a laser beam for reading the information. A translucent reflective film 1 made of an alloy, a cured layer of an ultraviolet curable composition formed on the reflective film 1, a second recording surface formed on the cured layer and recorded with the information, A reflective film 2 that is formed on the second recording surface and reflects a laser beam for reading the information, a resin layer of an adhesive formed on the reflective film 2, and the information formed on the resin layer The ultraviolet curable composition for use in an optical disc comprising a recorded third recording surface and a reflective film 3 formed on the third recording surface and reflecting a laser beam for reading the information, Formula I

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、同一又は異なっていても良く、エチレン基又はプロピレン基を示し、Ｚ_１及びＺ_２は、同一又は異なっていても良く、水素原子又はメチル基を示し、ｍ及びｎは、同一又は異なっていても良く、１〜９の整数を示し、かつｍ＋ｎは２〜１０の整数を示す。）で表される化合物を含有し、且つ紫外線照射後に形成される硬化層の３０℃における弾性率が５００〜１０００ＭＰａであることを特徴とする光ディスク用紫外線硬化型組成物を提供するものである。

(Wherein R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents an ethylene group or a propylene group; Z ₁ and Z ₂ may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group; m and n may be the same or different and each represents an integer of 1 to 9, and m + n represents an integer of 2 to 10). The layer has an elastic modulus at 30 ° C. of 500 to 1000 MPa, and provides an ultraviolet curable composition for optical discs.

また、本発明は、情報が記録された記録面を備えレーザー光により前記情報を読み取ることが可能な基板を具備する光ディスクであって、前記光ディスクが、前記基板に形成され前記情報が記録された第１記録面と、前記第１記録面上に形成され前記情報を読み取るためのレーザー光を反射する銀又は銀を主成分とする合金からなる半透明の反射膜１と、前記反射膜１上に形成された紫外線硬化型組成物の硬化層と、前記硬化層上に形成され前記情報が記録された第２記録面と、前記第２記録面上に形成され前記情報を読み取るためのレーザー光を反射する反射膜２と、前記反射膜２上に形成された接着剤の樹脂層と、前記樹脂層上に形成され前記情報が記録された第３記録面と、前記第３記録面上に形成され前記情報を読み取るためのレーザー光を反射する反射膜３とを備え、前記紫外線硬化型組成物が、式Ｉ Further, the present invention is an optical disc comprising a substrate having a recording surface on which information is recorded and capable of reading the information with a laser beam, wherein the optical disc is formed on the substrate and the information is recorded A first recording surface, a translucent reflective film 1 formed on the first recording surface and made of silver or an alloy containing silver as a main component that reflects a laser beam for reading the information; and on the reflective film 1 A cured layer of an ultraviolet curable composition formed on the second layer, a second recording surface formed on the cured layer on which the information is recorded, and a laser beam formed on the second recording surface for reading the information On the reflective film 2, an adhesive resin layer formed on the reflective film 2, a third recording surface formed on the resin layer on which the information is recorded, and on the third recording surface A label is formed to read the information. And a reflective film 3 for reflecting over light, the ultraviolet-curable composition having the formula I

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、同一又は異なっていても良く、エチレン基又はプロピレン基を示し、Ｚ_１及びＺ_２は、同一又は異なっていても良く、水素原子又はメチル基を示し、ｍ及びｎは、同一又は異なっていても良く、１〜９の整数を示し、かつｍ＋ｎは２〜１０の整数を示す。）で表される化合物を含有し、且つ前記硬化層の３０℃における弾性率が５００〜１０００ＭＰａであることを特徴とする光ディスクを提供するものである。

(Wherein R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents an ethylene group or a propylene group; Z ₁ and Z ₂ may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group; m and n may be the same or different, each represents an integer of 1 to 9, and m + n represents an integer of 2 to 10.), and the cured layer at 30 ° C. An optical disk having an elastic modulus of 500 to 1000 MPa is provided.

更に、本発明は、情報が記録された第１記録面を表面に備え、且つ前記第１記録面上に形成され前記情報を読み取るためのレーザー光を反射する銀又は銀を主成分とする合金からなる半透明の反射膜１を備えた基板１と、情報が記録された第２記録面を表面に備え、且つ前記第２記録面上に形成され前記第２記録情報を読み取るためのレーザー光を反射する反射膜２を備えた基板２を、前記反射膜１と前記反射膜２を接着面として紫外線硬化型組成物により貼合わせ、次いで、紫外線を照射することにより前記紫外線硬化型組成物の硬化層を形成させ、前記基板１、前記反射膜１、前記硬化層、前記反射膜２及び前記基板２がこの順に積層された積層体（α）を製造し、その後、前記反射膜２と前記基板２間を剥離することにより、前記基板１、前記反射膜１、前記硬化層及び前記反射膜２がこの順に積層された積層体（β）を製造し、更に、別工程により、前記情報が記録された第３記録面を表面に備え、且つ前記第３記録面上に形成され前記第３記録情報を読み取るためのレーザー光を反射する反射膜３を備えた基板３を製造し、前記積層体（β）の前記反射膜２と前記反射膜３を接着面として貼り合わせる工程を経て光ディスクを製造する方法であって、前記紫外線硬化型組成物が式Ｉ Furthermore, the present invention provides silver or an alloy containing silver as a main component, which has a first recording surface on which information is recorded and which is formed on the first recording surface and reflects a laser beam for reading the information. A substrate 1 having a translucent reflective film 1 and a second recording surface on which information is recorded, and a laser beam formed on the second recording surface for reading the second recorded information The substrate 2 provided with the reflective film 2 that reflects light is bonded with an ultraviolet curable composition using the reflective film 1 and the reflective film 2 as an adhesive surface, and then irradiated with ultraviolet rays to thereby form the ultraviolet curable composition. A cured layer is formed to produce a laminate (α) in which the substrate 1, the reflective film 1, the cured layer, the reflective film 2 and the substrate 2 are laminated in this order, and then the reflective film 2 and the By separating between the substrates 2, the substrate , Producing a laminate (β) in which the reflective film 1, the cured layer, and the reflective film 2 are laminated in this order, and further provided with a third recording surface on which the information is recorded in a separate process, A substrate 3 having a reflection film 3 formed on the third recording surface and reflecting a laser beam for reading the third recording information is manufactured, and the reflection film 2 and the reflection of the laminate (β) are manufactured. A method of manufacturing an optical disc through a process of bonding a film 3 as an adhesive surface, wherein the ultraviolet curable composition is represented by the formula I

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、同一又は異なっていても良く、エチレン基又はプロピレン基を示し、Ｚ_１及びＺ_２は、同一又は異なっていても良く、水素原子又はメチル基を示し、ｍ及びｎは、同一又は異なっていても良く、１〜９の整数を示し、かつｍ＋ｎは２〜１０の整数を示す。）で表される化合物を含有し、且つ紫外線照射後に形成される硬化皮膜の３０℃における弾性率が５００〜１０００ＭＰａであることを特徴とする光ディスクの製造方法を提供するものである。

(Wherein R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents an ethylene group or a propylene group; Z ₁ and Z ₂ may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group; m and n may be the same or different and each represents an integer of 1 to 9, and m + n represents an integer of 2 to 10). The present invention provides a method for producing an optical disc, wherein the film has an elastic modulus at 30 ° C. of 500 to 1000 MPa.

ＳＴＰプロセスを経て銀又は銀を主成分とする合金を使用した半透明膜を反射膜１として使用した光ディスクを製造する場合に、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を使用すると、反射膜２に損傷を与えることなく反射膜２と基板２の間の界面で円滑に剥離でき、基板２上のピットの形状を高精度で基板１側に転写することができる。また、高温高湿環境下に長時間保存した場合でも銀又は銀を主成分とする合金を使用した半透明膜の変色やピンホールが発生することが無く、信号の読み取りエラーが増加しない光ディスクを製造することができる。したがって、低コストで信頼性の高いＤＶＤ−１８及びＤＶＤ−１４を効率よく生産する事ができる When an optical disk using a semi-transparent film made of silver or an alloy containing silver as a main component through the STP process is used as the reflective film 1, when the ultraviolet curable composition for optical disks of the present invention is used, the reflective film 2 The film can be smoothly peeled off at the interface between the reflective film 2 and the substrate 2 without damaging the substrate, and the shape of the pits on the substrate 2 can be transferred to the substrate 1 side with high accuracy. Also, even when stored in a high temperature and high humidity environment for a long time, an optical disc that does not cause discoloration or pinholes in a translucent film using silver or a silver-based alloy and does not increase signal reading errors. Can be manufactured. Therefore, it is possible to efficiently produce a low-cost and highly reliable DVD-18 and DVD-14.

本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は前記式１で表される化合物を含有するが、前記式１で表される化合物は光ディスク用紫外線硬化型組成物全体に対して３５〜６０質量部含有することが好ましい。３５質量部よりも少ないと硬化塗膜の弾性率が高くなり、前記ＳＴＰプロセスでのピット転写性が悪くなりやすく、６０質量部より多くなると８０℃８５％ＲＨ９６時間の高温高湿環境下での試験で銀又は銀を主成分とする合金からなる半透明膜の変色やピンホールの発生が起きやすくなる。なお、前記式１で表される化合物の含有量は、３５〜５５質量％であることがより好ましく、中でも、４０〜５５質量％であることが特に好ましい。また、前記式Ｉで表される化合物としては、式１中のＲ_１及びＲ_２がエチレン基であり、ｍ＋ｎが４であることが好ましい。 Although the ultraviolet curable composition for optical disks of this invention contains the compound represented by the said Formula 1, the compound represented by the said Formula 1 contains 35-60 mass parts with respect to the whole ultraviolet curable composition for optical disks. It is preferable to do. If it is less than 35 parts by mass, the elastic modulus of the cured coating film is increased, and the pit transferability in the STP process tends to be poor. In the test, discoloration and pinholes of the translucent film made of silver or an alloy containing silver as a main component easily occur. In addition, it is more preferable that content of the compound represented by the said Formula 1 is 35-55 mass%, and it is especially preferable that it is 40-55 mass% especially. The compound of the formula I, R ₁ and R ₂ in Formula 1 is an ethylene group, it is preferably m + n is 4.

本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、紫外線照射後に形成される硬化層の３０℃における弾性率が５００〜１０００ＭＰａであるが、５５０〜９５０ＭＰａであることがより好ましく、５５０〜９００ＭＰａであることがより好ましい。 In the ultraviolet curable composition for optical discs of the present invention, the elastic modulus at 30 ° C. of the cured layer formed after ultraviolet irradiation is 500 to 1000 MPa, more preferably 550 to 950 MPa, and more preferably 550 to 900 MPa. Is more preferable.

硬化層の３０℃での弾性率が１０００ＭＰａを越えると、反射層２と基板２の剥離性が悪くなりやすく、さらにＤＶＤ−１８あるいはＤＶＤ−１４とした時、ディスクの反りが大きくなりやすいため好ましくない。また、弾性率が５００ＭＰａより小さくなると銀又は銀を主成分とする合金からなる半透明の反射膜１が、高温高湿環境試験後に劣化し易くなるため好ましくない。このように銀又は銀を主成分とする合金からなる半透明の反射膜１の高温高湿環境試験後の劣化を防ぐには、硬化層の３０℃における弾性率を５００〜１０００ＭＰａに設定する必要があるが、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、前記式１で表される化合物を含有するため、該組成物の硬化層の弾性率が上記範囲であっても反射層２と基板２の間で良好な剥離性を示す。 When the elastic modulus at 30 ° C. of the hardened layer exceeds 1000 MPa, the peelability of the reflective layer 2 and the substrate 2 tends to deteriorate, and further, when DVD-18 or DVD-14 is used, the warp of the disk tends to increase, which is preferable. Absent. On the other hand, when the elastic modulus is smaller than 500 MPa, the translucent reflective film 1 made of silver or an alloy containing silver as a main component is liable to be deteriorated after the high-temperature and high-humidity environment test, which is not preferable. Thus, in order to prevent deterioration after the high-temperature and high-humidity environment test of the translucent reflective film 1 made of silver or an alloy containing silver as a main component, it is necessary to set the elastic modulus at 30 ° C. of the cured layer to 500 to 1000 MPa. However, since the ultraviolet curable composition for optical discs of the present invention contains the compound represented by the formula 1, the reflective layer 2 and the substrate are used even if the elastic modulus of the cured layer of the composition is in the above range. 2 shows good peelability.

本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物に用いる前記式１で表される化合物以外のラジカル重合性化合物としては、公知のラジカル重合性モノマー及びラジカル重合性オリゴマーが使用できる。ラジカル重合性モノマーとしては、単官能（メタ）アクリレートや多官能（メタ）アクリレートを用いることができ、これらは、各々、単独又は２種類以上併用して用いることもできる。なお、本明細書中で（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のことであり、アクリル酸又はメタクリル酸の誘導体についても同様である。 Known radical polymerizable monomers and radical polymerizable oligomers can be used as the radical polymerizable compound other than the compound represented by Formula 1 used in the ultraviolet curable composition for optical disks of the present invention. As the radical polymerizable monomer, monofunctional (meth) acrylate or polyfunctional (meth) acrylate can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. In the present specification, (meth) acrylic acid refers to acrylic acid or methacrylic acid, and the same applies to derivatives of acrylic acid or methacrylic acid.

ラジカル重合性モノマーとしては、公知の化合物が使用できるが、単官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 As the radically polymerizable monomer, known compounds can be used. Examples of the monofunctional (meth) acrylate include ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and nonyl (meth) acrylate. ) Acrylate, tridecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) Acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl (Meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, nonyl Examples include phenoxyethyl tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate.

また、多官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチルー２−エチルー１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di ( (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, tricyclode Candimethanol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, etc., di (meth) acrylate of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 4 moles or more per mole of neopentyl glycol Of ethylene oxide Di (meth) acrylate of diol obtained by adding propylene oxide, di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of bisphenol A, 3 mol of 1 mol of trimethylolpropane Diol or tri (meth) acrylate of triol obtained by adding the above ethylene oxide or propylene oxide, di (meth) acrylate of diol obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of bisphenol A, Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, poly (meth) acrylate of dipentaerythritol, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth) acrylate, Chi alkylene oxide-modified alkylated phosphoric acid (meth) acrylate.

更に、ラジカル重合性オリゴマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等がある。 Furthermore, examples of the radical polymerizable oligomer include polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and urethane (meth) acrylate.

上記の中でも、ラジカル重合性モノマーとしては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、を使用するのが好ましく、ラジカル重合性オリゴマーとしては、エポキシ（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレートを使用するのが好ましい。特に、ラジカル重合性オリゴマーとして、エポキシ（メタ）アクリレート及びウレタン（メタ）アクリレートを併用するのが好ましい。エポキシ（メタ）アクリレートは反射層２と基板２の剥離性を良好にする成分であり、ウレタン（メタ）アクリレートは反射層２を損なうことなく、基板２上のピットの形状を高精度で基板１側に転写するために好適な成分である。光ディスク用紫外線硬化型組成物中、エポキシ（メタ）アクリレートは５〜２０質量％、またウレタン（メタ）アクリレートは５〜４０質量％含有することが好ましい。 Among these, as the radical polymerizable monomer, phenoxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, diol obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of bisphenol A Di (meth) acrylate and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate are preferably used, and as the radical polymerizable oligomer, epoxy (meth) acrylate or urethane (meth) acrylate is preferably used. In particular, it is preferable to use epoxy (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate together as the radical polymerizable oligomer. Epoxy (meth) acrylate is a component that improves the peelability between the reflective layer 2 and the substrate 2, and urethane (meth) acrylate does not damage the reflective layer 2, and the shape of the pits on the substrate 2 can be accurately determined. Component suitable for transferring to the side. The ultraviolet curable composition for optical disks preferably contains 5 to 20% by mass of epoxy (meth) acrylate and 5 to 40% by mass of urethane (meth) acrylate.

本発明で使用する光重合開始剤は公知慣用のものがいずれも使用できる。光重合開始剤としては、分子開裂型又は水素引き抜き型のものが好適である。 Any known photopolymerization initiator can be used in the present invention. As the photopolymerization initiator, those of molecular cleavage type or hydrogen abstraction type are suitable.

本発明で使用できるラジカル性の光重合開始剤としては、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が好適に用いられ、また、これら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらには、水素引き抜き型光重合開始剤であるベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用できる。ラジカル性の光重合開始剤の使用量は、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物の全体に対して２質量％〜１０質量％の範囲で含有することが好ましい。 Examples of the radical photopolymerization initiator that can be used in the present invention include benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2-benzyl- 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, etc. are preferably used, Other molecular cleavage types include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) ) -2-Hydroxy-2- Tylpropan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one may be used in combination, and further, benzophenone which is a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide and the like can be used in combination. The use amount of the radical photopolymerization initiator is preferably in the range of 2% by mass to 10% by mass with respect to the whole of the ultraviolet curable composition for optical disks of the present invention.

上記ラジカル性の光重合開始剤に対して増感剤を使用することができ、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前述ラジカル重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、上記光重合開始剤や増感剤は、紫外線硬化型化合物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。 A sensitizer can be used for the radical photopolymerization initiator, and examples thereof include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-dimethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, p- Amines that do not cause an addition reaction with the radical polymerizable component, such as isoamyl dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzylamine, and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, can also be used in combination. Of course, it is preferable to select and use the photopolymerization initiator and the sensitizer that are excellent in solubility in the ultraviolet curable compound and do not inhibit the ultraviolet transmittance.

また、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物には、必要に応じて、他の添加剤を使用することができ、例えば、熱重合禁止剤、可塑剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイト等の酸化防止剤、およびエポキシシラン、メルカプトシラン、（メタ）アクリルシラン等のシランカップリング剤等を、各種特性を改良する目的で配合することもできる。これらは、紫外線硬化型化合物への溶解性に優れたもの、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いる。 Further, in the ultraviolet curable composition for optical discs of the present invention, other additives can be used as necessary, for example, thermal polymerization inhibitor, plasticizer, hindered phenol, hindered amine, phosphite, etc. These antioxidants and silane coupling agents such as epoxy silane, mercapto silane, and (meth) acryl silane can also be blended for the purpose of improving various properties. These are selected from those having excellent solubility in ultraviolet curable compounds and those that do not impair ultraviolet transparency.

本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加することが好ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量は、紫外線硬化型組成物の全体に対して、０．０１質量％〜５質量％であることが好ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の中でも、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾールが特に好ましい。そのような化合物の市販品としては、ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ（チバスペチャルティケミカルズ（株）製）がある。本発明の紫外線硬化型組成物は、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾールを含有することにより、高温高湿環境下における耐久性が向上する。 It is preferable to add a hindered phenolic antioxidant as an antioxidant to the ultraviolet curable composition for optical disks of the present invention. The addition amount of the hindered phenol-based antioxidant is preferably 0.01% by mass to 5% by mass with respect to the entire ultraviolet curable composition. Among the hindered phenol antioxidants, 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol is particularly preferable. A commercially available product of such a compound is IRGANOX 1520L (manufactured by Ciba Specialty Chemicals). The ultraviolet curable composition of the present invention contains 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, thereby improving durability in a high temperature and high humidity environment.

光ディスク用紫外線硬化型組成物としては、常温〜４０℃において、液状であるものを用いるのが好ましい。溶媒は用いない方が好ましく、用いたとしても極力少量に留めるのがよい。また、前記組成物の塗布をスピンコーターで行う場合には、粘度を２０〜１０００ｍＰａ・ｓとなるように調整するのが好ましく、ＤＶＤ用途で用いる場合は１００〜１０００ｍＰａ・ｓに調整するのが良い。 As the ultraviolet curable composition for an optical disk, it is preferable to use a liquid composition at room temperature to 40 ° C. It is preferable not to use a solvent, and even if it is used, it is better to keep it as small as possible. When the composition is applied by a spin coater, the viscosity is preferably adjusted to 20 to 1000 mPa · s, and when used for DVD, it is preferably adjusted to 100 to 1000 mPa · s. .

本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、ＳＴＰプロセスにより製造する光ディスク以外の貼合わせ型光ディスクの接着剤として用いることもできる。例えば、２枚の光ディスク用基板の少なくとも一方の基板が、その表面に銀又は銀を主成分とする合金からなる薄膜層を有し、前記薄膜層を接着面として前記２枚の光ディスク用基板を貼合わせるための接着剤として使用することができる。また、本発明の紫外線硬化型組成物は、銀又は銀を主成分とする合金の薄膜を光反射層とするＣＤ−ＲＯＭ又はＣＤ−Ｒなどの保護コート剤として用いてもよい。何れの場合でも優れた耐久性の光ディスクを得ることができる。 The ultraviolet curable composition for optical discs of the present invention can also be used as an adhesive for bonded optical discs other than optical discs produced by the STP process. For example, at least one of the two optical disk substrates has a thin film layer made of silver or an alloy containing silver as a main component on the surface thereof, and the two optical disk substrates are bonded using the thin film layer as an adhesive surface. It can be used as an adhesive for laminating. Moreover, you may use the ultraviolet curable composition of this invention as protective coating agents, such as CD-ROM or CD-R which use the thin film of silver or the alloy which has silver as a main component as a light reflection layer. In any case, an optical disk having excellent durability can be obtained.

本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を使用できるＳＴＰプロセスにより製造する光ディスク以外の光ディスクのタイプは、再生専用型ＤＶＤであるＤＶＤ−５、ＤＶＤ−１０、ＤＶＤ−９、書き込み可能型のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、書き換え可能型のＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等のＤＶＤであり、特にＤＶＤ−９用の光ディスク用紫外線硬化型組成物として好適に使用できる。ＤＶＤ−９における銀又は銀を主成分とする合金からなる薄膜層の膜厚は１０〜３０ｎｍであり、他のタイプのＤＶＤにおける銀又は銀を主成分とする合金からなる薄膜層の膜厚よりも薄くなっている。本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、このように薄い膜厚の銀又は銀を主成分とする合金の薄膜上で使用しても十分な耐久性を示すため、銀又は銀を主成分とする合金からなる半透明膜を有する再生専用型のＤＶＤ−９に使用する紫外線硬化型組成物として最適である。 The types of optical discs other than the optical disc manufactured by the STP process that can use the ultraviolet curable composition for optical discs of the present invention are DVD-5, DVD-10, DVD-9, which are read-only DVDs, and writable DVDs. R, DVD + R, rewritable DVD-RW, DVD + RW, DVD-RAM, and other DVDs, and in particular, can be suitably used as an ultraviolet curable composition for optical discs for DVD-9. The film thickness of the thin film layer made of silver or an alloy containing silver as a main component in DVD-9 is 10 to 30 nm, and the film thickness of the thin film layer made of an alloy containing silver or silver as a main component in other types of DVDs. Is also thinner. Since the ultraviolet curable composition for optical discs of the present invention exhibits sufficient durability even when used on such a thin film of silver or a silver-based alloy thin film, silver or silver as the main component. It is optimal as an ultraviolet curable composition for use in a reproduction-only DVD-9 having a translucent film made of an alloy.

また、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を使用する光ディスクはこれらには限定されず、例えば、厚さ約１．１ｍｍの光ディスク用基板の銀又は銀を主成分とする合金の薄膜上に、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物の硬化膜による、厚さ約０．１ｍｍ程度の保護層又はカバー層又は光透過層を形成したもの、すなわち、情報読み書き用のレーザー光として青紫色レーザー光に適したタイプのものであっても良いし、ＤＶＤと同様の厚さ０．６ｍｍの基板を２枚貼合わせた構造を有するＳＡＣＤ（スーパーオーディオＣＤ）であっても良い。 Also, the optical disk using the ultraviolet curable composition for optical disk of the present invention is not limited to these. For example, on an optical disk substrate having a thickness of about 1.1 mm, on a thin film of silver or a silver-based alloy as a main component. A protective layer or cover layer having a thickness of about 0.1 mm or a light transmission layer formed of a cured film of the ultraviolet curable composition for optical disc of the present invention, that is, a blue-violet laser as a laser beam for reading and writing information It may be of a type suitable for light, or may be a SACD (Super Audio CD) having a structure in which two 0.6 mm-thick substrates similar to DVD are bonded together.

本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を用いた光ディスクの製造方法では、基板１に形成された反射膜１と基板２に形成された反射膜２とを該組成物を用いて接着し、その後、基板２と反射膜２との界面で剥離させる。この時、剥離が円滑に行われるように基板と反射膜の材質を選択する。 In the method for producing an optical disk using the ultraviolet curable composition for an optical disk of the present invention, the reflective film 1 formed on the substrate 1 and the reflective film 2 formed on the substrate 2 are bonded using the composition, and thereafter Then, peeling is performed at the interface between the substrate 2 and the reflective film 2. At this time, the material of the substrate and the reflective film is selected so that the peeling is performed smoothly.

基板の材質としては、公知慣用のものが使用できる。具体的には熱可塑性合成樹脂が挙げられるが、例えばポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、アモルファスポリオレフィン等が挙げられる。一般的にポリカーボネートへは、金属類の接着力は極めて高いので、一方の基板としてポリカーボネートを選択して、もう一方の基板として、例えば、アルミニウムとの接着性が相対的に小さい熱可塑性合成樹脂からなる基板を選択する様にするのが好ましい。本発明においては、銀又は銀を主成分とする合金からなる半透明の反射膜１が積層された基板１としてポリカーボネート基板を使用し、アルミニウム等の反射膜２が形成された基板２はポリメチルメタクリレート製の（ＰＭＭＡ）基板を使用することが好ましい。なお、「銀を主成分とする合金」としては、例えば、ＵＳＰ６００７８８９に記載されている銀と金の比率（ＡｇＸＡｕＹ）が以下の比率である銀合金があげられる。
０．９＜ｘ＜０．９９９
０．００１≦Ｙ≦０．１０ As the material of the substrate, known and commonly used materials can be used. Specific examples include thermoplastic synthetic resins, such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and amorphous polyolefin. In general, the adhesive strength of metals to polycarbonate is extremely high, so polycarbonate is selected as one substrate and, for example, a thermoplastic synthetic resin having relatively low adhesion to aluminum is used as the other substrate. It is preferable to select a substrate. In the present invention, a polycarbonate substrate is used as the substrate 1 on which the translucent reflective film 1 made of silver or a silver-based alloy is laminated, and the substrate 2 on which the reflective film 2 such as aluminum is formed is polymethyl. It is preferable to use a (PMMA) substrate made of methacrylate. In addition, as an “alloy having silver as a main component”, for example, a silver alloy in which the ratio of silver to gold (AgXAuY) described in US Pat.
0.9 <x <0.999
0.001 ≦ Y ≦ 0.10

以下に、ＳＴＰプロセスによりＤＶＤ−１８及びＤＶＤ−１４を製造する場合の例を記載する。
（ＤＶＤ−１４の製造）
まずピットと称する凹凸として情報が記録された第１記録面の上にレーザー光の反射率が１８〜３０％となるよう半透明の銀又は銀を主成分とする合金からなる反射膜１が形成された厚さ０．６ｍｍの円盤状ポリカーボネート基板１と、同様に情報がピットとして記録された第２記録面の上にレーザー光の反射率が４５〜８５％となるよう反射膜２が形成された厚さ０．６ｍｍの円盤状ＰＭＭＡ基板２を準備する。 Hereinafter, an example in the case of manufacturing DVD-18 and DVD-14 by the STP process will be described.
(Manufacture of DVD-14)
First, a reflective film 1 made of translucent silver or an alloy containing silver as a main component is formed on a first recording surface on which information is recorded as irregularities called pits so that the reflectance of the laser beam is 18 to 30%. The reflective film 2 is formed on the disk-shaped polycarbonate substrate 1 having a thickness of 0.6 mm and the second recording surface on which information is similarly recorded as pits so that the reflectance of the laser beam is 45 to 85%. A disk-shaped PMMA substrate 2 having a thickness of 0.6 mm is prepared.

次いで、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を調製する。そして、該組成物を前記基板２の反射膜２上に塗布し、反射膜２の膜面と半透明の反射膜１の膜面が対向するよう基板１と基板２を貼合わせる。この貼合わせたディスクの片面又は両面から紫外線を照射して、該組成物の硬化層を形成させることにより両者を接着させる。以上の工程により、基板１、反射膜１、硬化層、反射膜２及び基板２がこの順に積層された積層体（α）を製造し、その後、反射膜２と基板２の間の界面を剥離することにより、反射膜２が基板１側に転写され、基板１、反射膜１、硬化層及び反射膜２がこの順に積層された積層体（β）を製造する。 Next, an ultraviolet curable composition for an optical disk of the present invention is prepared. Then, the composition is applied onto the reflective film 2 of the substrate 2, and the substrate 1 and the substrate 2 are bonded so that the film surface of the reflective film 2 and the film surface of the translucent reflective film 1 face each other. By irradiating ultraviolet rays from one or both sides of the bonded disc to form a cured layer of the composition, both are bonded. Through the above steps, a laminate (α) in which the substrate 1, the reflective film 1, the cured layer, the reflective film 2 and the substrate 2 are laminated in this order is manufactured, and then the interface between the reflective film 2 and the substrate 2 is peeled off. As a result, the reflective film 2 is transferred to the substrate 1 side, and a laminate (β) in which the substrate 1, the reflective film 1, the cured layer, and the reflective film 2 are laminated in this order is manufactured.

更に、別工程により、情報が記録された第３記録面を表面に備え、且つ該第３記録面上に、該第３記録情報を読み取るためのレーザー光を反射する反射膜３を備えた厚さ０．６ｍｍの円盤状ポリカーボネート基板３を製造し、積層体（β）の反射膜２と基板３の反射膜３を接着面として接着剤により貼り合わせることによりＤＶＤ−１４が得られる。 Further, the thickness includes a third recording surface on which information is recorded by a separate process on the surface, and a reflective film 3 that reflects a laser beam for reading the third recorded information on the third recording surface. A disc-shaped polycarbonate substrate 3 having a thickness of 0.6 mm is manufactured, and a DVD-14 is obtained by bonding the reflective film 2 of the laminate (β) and the reflective film 3 of the substrate 3 together with an adhesive.

（ＤＶＤ−１８の製造）
ＤＶＤ−１４の製造工程における基板３に換えて、下記の工程により製造される積層体（γ）を用いることによりＤＶＤ−１８を製造する。積層体（γ）の製造工程は上記の積層体（β）の製造工程と同一である。
まず、情報が記録された第４記録面の上に半透明の銀又は銀を主成分とする合金からなる反射膜４が形成された厚さ０．６ｍｍの円盤状ポリカーボネート基板４と、同様に情報がピットとして記録された第５記録面の上に反射膜５が形成された厚さ０．６ｍｍの円盤状基板５を準備する。 (Manufacture of DVD-18)
Instead of the substrate 3 in the DVD-14 manufacturing process, a DVD-18 is manufactured by using a laminate (γ) manufactured by the following process. The production process of the laminate (γ) is the same as the production process of the laminate (β).
First, in the same manner as the disc-shaped polycarbonate substrate 4 having a thickness of 0.6 mm in which the reflective film 4 made of translucent silver or a silver-based alloy is formed on the fourth recording surface on which information is recorded, A disk-shaped substrate 5 having a thickness of 0.6 mm in which a reflective film 5 is formed on a fifth recording surface on which information is recorded as pits is prepared.

次いで、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を基板５の反射膜５上に塗布し、反射膜５の膜面と半透明の反射膜４の膜面が対向するよう基板４と基板５を貼合わせる。この貼合わせたディスクの片面又は両面から紫外線を照射して、該組成物の硬化層を形成させることにより両者を接着させる。以上の工程により、基板４、反射膜４、硬化層、反射膜５及び基板５がこの順に積層された積層体（δ）を製造し、その後、反射膜５と基板５の間の界面を剥離することにより、反射膜５が基板４側に転写され、基板４、反射膜４、硬化層及び反射膜５がこの順に積層された積層体（γ）を製造する。そして、積層体（β）の反射膜２と積層体（γ）の反射膜５を接着面として接着剤により貼り合わせることによりＤＶＤ−１８が得られる。 Next, the ultraviolet curable composition for an optical disk of the present invention is applied on the reflective film 5 of the substrate 5, and the substrate 4 and the substrate 5 are placed so that the film surface of the reflective film 5 and the film surface of the translucent reflective film 4 face each other. Paste together. By irradiating ultraviolet rays from one or both sides of the bonded disc to form a cured layer of the composition, both are bonded. Through the above steps, a laminate (δ) in which the substrate 4, the reflective film 4, the cured layer, the reflective film 5 and the substrate 5 are laminated in this order is manufactured, and then the interface between the reflective film 5 and the substrate 5 is peeled off. By doing so, the reflective film 5 is transferred to the substrate 4 side, and a laminate (γ) in which the substrate 4, the reflective film 4, the cured layer, and the reflective film 5 are laminated in this order is manufactured. And DVD-18 is obtained by bonding together the reflecting film 2 of a laminated body ((beta)), and the reflecting film 5 of a laminated body ((gamma)) with an adhesive agent.

上記の製造工程において、積層体（β）の反射膜２と基板３の反射膜３、及び積層体（β）の反射膜２と積層体（γ）の反射膜５を貼り合わせる接着剤としては、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物をそのまま用いるか、別途調製した紫外線硬化性組成物を用いる。又は、ホットメルト接着剤や粘着シートあるいはカチオン重合型エポキシ樹脂組成物等を用いることもできる。 In the above manufacturing process, as the adhesive for bonding the reflective film 2 of the laminate (β) and the reflective film 3 of the substrate 3, and the reflective film 2 of the laminate (β) and the reflective film 5 of the laminate (γ) The ultraviolet curable composition for optical disks of the present invention is used as it is, or a separately prepared ultraviolet curable composition is used. Alternatively, a hot melt adhesive, an adhesive sheet, a cationic polymerization type epoxy resin composition, or the like can be used.

紫外線照射にあたっては、例えばメタルハライドランプ、高圧水銀灯などを用いた連続光照射方式で行うこともできるし、ＵＳＰ５９０４７９５記載の閃光照射方式で行うこともできる。効率よく硬化出来る点で閃光照射方式がより好ましい。 The ultraviolet irradiation can be performed by a continuous light irradiation method using, for example, a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, or the like, or by a flash light irradiation method described in US Pat. No. 5,904,795. The flash irradiation method is more preferable in that it can be cured efficiently.

なお、光ディスクを製造するにあたって、上記の第１記録面〜第５記録面に記録される情報としては、同一の情報であっても良く、異なる情報であっても良い。 In manufacturing the optical disc, the information recorded on the first recording surface to the fifth recording surface may be the same information or different information.

次に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下実施例中の「部」は「質量部」を表す。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples. Hereinafter, “parts” in the examples represent “parts by mass”.

＜実施例１＞
ウレタンアクリレートとしてＦＡＵ−７４ＳＮ（大日本インキ化学工業（株）製）１３部、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートとしてユニディックＶ−５５３０（大日本インキ化学工業（株）製）７部、下記式IIで表されるビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（４モル）のジアクリレート４７部、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１０部、ラウリルアクリレート５部、フェノキシエチルアクリレート３部、テトラヒドルフルフリルアクリレート３部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート３部、下記式IIIで表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート２．２部、下記式IVで表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．１部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．１部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン４部、没食子酸０．５部、酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ（チバスペチャルティケミカルズ（株）製）０．１部、を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。 <Example 1>
As urethane acrylate, 13 parts of FAU-74SN (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), 7 parts of unidic V-5530 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) as bisphenol A type epoxy acrylate, represented by the following formula II 47 parts of diacrylate of ethylene oxide adduct of bisphenol A (4 moles), 10 parts of 3-methyl-1,5-pentanediol, 5 parts of lauryl acrylate, 3 parts of phenoxyethyl acrylate, 3 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate 3 Parts, 3 parts of tricyclodecane dimethanol diacrylate, 2.2 parts of ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate represented by the following formula III, 0.1 part of ethylene oxide-modified phosphate methacrylate represented by the following formula IV, 0.1 parts ethyl dimethylaminobenzoate 2 parts of 4,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and 4 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 0.5 part of gallic acid as a photopolymerization initiator, IRGANOX 1520L as an antioxidant (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 0.1 part) was blended and dissolved by heating and mixing at 60 ° C. for 1 hour to prepare a light yellow transparent UV curable composition.

（式II）
（式中、ｍ及びｎは１〜３の整数であり、ｍ＋ｎ＝４である。）

(Formula II)
(In the formula, m and n are integers of 1 to 3, and m + n = 4.)

（式III）

(Formula III)

（式IV）

(Formula IV)

この組成物を用いて下記試験方法１、２により硬化塗膜の弾性率、貼合わせディスクの剥離性、剥離後の反射膜側のピット形状を評価した。結果は第１表に示した。 Using this composition, the elastic modulus of the cured coating film, the peelability of the bonded disc, and the pit shape on the reflective film side after peeling were evaluated by the following test methods 1 and 2. The results are shown in Table 1.

＜実施例２＞
ウレタンアクリレートとしてＦＡＵ−７４ＳＮ（大日本インキ化学工業（株）製）１４部、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートとしてユニディックＶ−５５３０（大日本インキ化学工業（株）製）７部、前記式IIで表されるビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（４モル）のジアクリレート３８部、ジプロピレングリコールジアクリレート５部、ラウリルアクリレート１０部、フェノキシエチルアクリレート１２部、テトラヒドルフルフリルアクリレート３部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート２部、前記式IIIで表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート２．２部、前記式IVで表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．１部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．１部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン４部、没食子酸０．５部、酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ（チバスペチャルティケミカルズ（株）製）０．１部、を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。 <Example 2>
14 parts FAU-74SN (manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) as urethane acrylate, 7 parts of Unidic V-5530 (manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) as bisphenol A type epoxy acrylate, represented by the above formula II Bisphenol A ethylene oxide adduct (4 moles), 38 parts diacrylate, 5 parts dipropylene glycol diacrylate, 10 parts lauryl acrylate, 12 parts phenoxyethyl acrylate, 3 parts tetrahydrfurfuryl acrylate, tricyclode 2 parts of candimethanol diacrylate, 2.2 parts of ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate represented by the formula III, 0.1 part of ethylene oxide modified phosphate methacrylate represented by the formula IV, ethyl dimethylaminobenzoate 0.1 2 parts of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and 4 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 0.5 part of gallic acid as a photopolymerization initiator, IRGANOX 1520L (Ciba Specialty Chemicals ( 0.1 part) manufactured by the same company was blended and dissolved by heating and mixing at 60 ° C. for 1 hour to prepare a light yellow transparent ultraviolet curable composition.

＜実施例３＞
ウレタンアクリレートとしてＦＡＵ−７４ＳＮ（大日本インキ化学工業（株）製）１４部、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートとしてユニディックＶ−５５３０（大日本インキ化学工業（株）製）３部、前記式IIで表されるビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（４モル）のジアクリレート５５部、ラウリルアクリレート１２部、フェノキシエチルアクリレート７部、前記式IIIで表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート２．２部、前記式IVで表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．１部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．１部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン４部、没食子酸０．５部、酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ（チバスペチャルティケミカルズ（株）製）０．１部、を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。 <Example 3>
14 parts FAU-74SN (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) as urethane acrylate, 3 parts of Unidic V-5530 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) as bisphenol A type epoxy acrylate, represented by the above formula II 55 parts of diacrylate of ethylene oxide adduct (4 mol) of bisphenol A, 12 parts of lauryl acrylate, 7 parts of phenoxyethyl acrylate, 2.2 parts of ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate represented by the formula III, 0.1 parts of ethylene oxide-modified phosphate methacrylate represented by the formula IV, 0.1 part of ethyl dimethylaminobenzoate, 2 parts of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide as a photopolymerization initiator and 1- Hydroxycyclohexylphenyl 4 parts of ketone, 0.5 part of gallic acid and 0.1 part of IRGANOX 1520L (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as an antioxidant were mixed, dissolved by heating at 60 ° C. for 1 hour, and pale yellow A transparent UV curable composition was prepared.

＜比較例１＞
ウレタンアクリレートとしてＦＡＵ−７４ＳＮ（大日本インキ化学工業（株）製）１３部、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートとしてユニディックＶ−５５３０（大日本インキ化学工業（株）製）７部、前記式IIで表されるビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（４モル）のジアクリレート３０部、ジプロピレングリコールジアクリレート６部、ラウリルアクリレート１０部、フェノキシエチルアクリレート１２部、テトラヒドルフルフリルアクリレート３部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート１０部、前記式IIIで表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート２．２部、前記式IVで表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．１部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．１部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン４部、没食子酸０．５部、酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ（チバスペチャルティケミカルズ（株）製）０．１部、を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。（計１００） <Comparative Example 1>
13 parts of FAU-74SN (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) as urethane acrylate, 7 parts of Unidic V-5530 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) as bisphenol A type epoxy acrylate, represented by the above formula II 30 parts of diacrylate of bisphenol A ethylene oxide adduct (4 moles), 6 parts of dipropylene glycol diacrylate, 10 parts of lauryl acrylate, 12 parts of phenoxyethyl acrylate, 3 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, tricyclode 10 parts of candimethanol diacrylate, 2.2 parts of ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate represented by Formula III, 0.1 part of ethylene oxide-modified phosphate methacrylate represented by Formula IV, ethyl dimethylaminobenzoate 0. 1 part, 2 parts of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide as a photopolymerization initiator and 4 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 0.5 part of gallic acid, IRGANOX 1520L as an antioxidant (Ciba Specialty Chemicals) 0.1 part, manufactured by Co., Ltd. was blended and dissolved by heating and mixing at 60 ° C. for 1 hour to prepare a light yellow transparent ultraviolet curable composition. (Total 100)

＜比較例２＞
ウレタンアクリレートとしてＦＡＵ−７４ＳＮ（大日本インキ化学工業（株）製）１２部、前記式IIで表されるビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（４モル）のジアクリレート６５部、ラウリルアクリレート４部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート１０部、前記式IIIで表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート２．２部、前記式IVで表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．１部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．１部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン４部、没食子酸０．５部、酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ（チバスペチャルティケミカルズ（株）製）０．１部、を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。 <Comparative example 2>
As urethane acrylate, 12 parts of FAU-74SN (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals), 65 parts of diacrylate of ethylene oxide adduct (4 mol) of bisphenol A represented by the formula II, 4 parts of lauryl acrylate, 2 parts -10 parts of hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2.2 parts of ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate represented by Formula III, 0.1 part of ethylene oxide-modified phosphate methacrylate represented by Formula IV, dimethyl 0.1 parts ethyl aminobenzoate, 2 parts 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and 4 parts 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as photoinitiator, 0.5 part gallic acid, IRGANOX as antioxidant 1520L (Cibaspechi Luthi made Chemicals Co.) 0.1 parts were blended, dissolved and mixed 1 hour heating at 60 ° C., to prepare a pale yellow transparent ultraviolet curable composition.

前記実施例及び比較例の組成物を用いて下記試験方法１、２、３、４により硬化塗膜の弾性率、貼合わせディスクの剥離性、ＤＶＤ−１８とした時の反りと耐久性を評価した。結果は表１に示した。 Using the compositions of Examples and Comparative Examples, the following test methods 1, 2, 3, and 4 were used to evaluate the elastic modulus of the cured coating film, the peelability of the bonded disc, and the warpage and durability when used as DVD-18. did. The results are shown in Table 1.

〈試験法１：弾性率の測定〉
紫外線硬化型組成物を、ガラス板上に乾燥塗膜厚が５０〜６０μｍになるよう塗布した後、メタルハライドランプ（コールドミラー付き、ランプ出力１２０Ｗ／ｃｍ）を用いて窒素雰囲気中で５００ｍＪ／ｃｍ^２で硬化させた。この硬化塗膜の弾性率を、自動動的粘弾性測定機（ＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製ＳＯＬＩＤＡｎａｌｙｚｅｒＲＳＡ−III）で測定し、３０℃での動的弾性率Ｅ’を求めた。このＥ’を弾性率とした。尚、測定条件は振動数３．５Ｈｚ、振幅１６μｍ、昇温速度３℃／ｍｉｎである。 <Test Method 1: Measurement of Elastic Modulus>
An ultraviolet curable composition was applied onto a glass plate so that the dry coating thickness was 50 to 60 μm, and then a metal halide lamp (with a cold mirror, lamp output 120 W / cm) was used in a nitrogen atmosphere at 500 mJ / cm ^2. And cured. The elastic modulus of this cured coating film was measured with an automatic dynamic viscoelasticity measuring device (SOLID Analyzer RSA-III manufactured by Rheometric Scientific), and the dynamic elastic modulus E ′ at 30 ° C. was determined. This E ′ was defined as the elastic modulus. Measurement conditions are a frequency of 3.5 Hz, an amplitude of 16 μm, and a temperature rising rate of 3 ° C./min.

〈試験方法２：剥離性〉
第２の記録情報（第２記録面）に対応する凹凸とこの上に反射膜としてアルミニウムを５０ｎｍの膜厚に形成した厚さ０．６ｍｍ直径１２ｃｍのポリメチルメタクリレート基板に上記組成物をディスペンサで約２ｇ円形に塗布し、ついで第１の記録情報（第１記録面）に対応する凹凸とこの上に膜厚１５ｎｍの銀合金の半透明反射膜が形成された厚さ０．６ｍｍ直径１２ｃｍのポリカーボネート基板を重ね合わせ、スピンコーターで硬化塗膜の膜厚が約５０〜６０μｍになるよう回転塗布した。次いでランプ高さ１０ｃｍに調整した１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（アイグラフィックス株式会社Ｍ０３−Ｌ３１、コールドミラー付き）を設置したベルトコンベア式紫外線照射装置を用い、銀合金半透明膜付き基板側から空気中で５００ｍＪ／ｃｍ^２照射し、ＤＶＤ−９型貼合わせディスクを作製した。尚、紫外線光量計はアイグラフィックス株式会社製ＵＶメーター（ＵＶＰＦ−３６）を用いた。 <Test Method 2: Peelability>
The above composition is applied to a polymethylmethacrylate substrate having a thickness of 0.6 mm and a diameter of 12 cm by using a dispenser on the unevenness corresponding to the second recording information (second recording surface) and aluminum having a thickness of 50 nm formed thereon as a reflective film. The film was applied in a circular shape of about 2 g, and then an unevenness corresponding to the first recording information (first recording surface) and a silver alloy translucent reflective film having a film thickness of 15 nm were formed thereon. The polycarbonate substrates were overlaid and spin-coated with a spin coater so that the film thickness of the cured coating film was about 50-60 μm. Next, in the air from the substrate side with a silver alloy translucent film, using a belt conveyor type ultraviolet irradiation device on which a 120 W / cm metal halide lamp (I Graphics Co., Ltd. M03-L31, with a cold mirror) adjusted to a lamp height of 10 cm was installed. Was irradiated with 500 mJ / cm ² to produce a DVD-9 bonded disc. The UV light meter was a UV meter (UVPF-36) manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.

次にディスク端面にカッターで切り込みを入れ２枚の基板を剥がし、さらに、剥離後ポリカーボネート基板側に転写されたアルミニウム反射膜の表面を、電子線３次元粗さ解析装置（（株）エリオニクス社製ＥＲＡ−８０００ＦＥ）で観察し、転写されたピットの形状を比較した。 Next, the end surface of the disk is cut with a cutter to peel off the two substrates, and the surface of the aluminum reflective film transferred to the polycarbonate substrate side after peeling is then applied to an electron beam three-dimensional roughness analyzer (manufactured by Elionix Corporation). ERA-8000FE) and the shapes of transferred pits were compared.

〈試験方法３：ＤＶＤ−１８の反り〉
上記の試験方法２に記載した方法と同様にしてＤＶＤ−９型貼合わせディスクを作製し、その後、そのＤＶＤ−９型貼合わせディスク端面にカッターで切り込みを入れ、アルミニウム反射膜をポリメチルメタクリレート基板より剥がし、記録情報と共に第一の記録情報ポリカーボネート基板側に転写した。同じ操作を繰り返し、ポリカーボネート側に２層の情報記録を有する基板を２枚作製した。
この後、アルミニウム反射膜の表面にラジカル重合系の保護コート剤を塗布、紫外線照射にて保護層を形成し、ついでカチオン重合系接着剤で、片面に２層の記録層形成を有する該基板を保護層が形成されたアルミニウム面同士を再接着して、ＤＶＤ−１８のディスク基板を得た。
Ｂａｓｌｅｒ社製ＤＶＤ検査装置「ＢａｓｌｅｒＳ３００」により測定したｒａｄｉａｌｔｉｌｔ最大値で評価した。ＤＶＤ規格で定められた基準により、最大値が０．８未満を○、０．８以上を×とした。評価結果は表１に示した。 <Test Method 3: Warpage of DVD-18>
In the same manner as described in Test Method 2 above, a DVD-9 type bonded disc was produced, and then the end surface of the DVD-9 type bonded disc was cut with a cutter, and the aluminum reflective film was used as a polymethyl methacrylate substrate. The film was peeled off and transferred to the first recording information polycarbonate substrate side together with the recording information. The same operation was repeated to produce two substrates having two layers of information recording on the polycarbonate side.
Thereafter, a radical polymerization type protective coating agent is applied to the surface of the aluminum reflective film, a protective layer is formed by ultraviolet irradiation, and then the substrate having two recording layers formed on one side is formed with a cationic polymerization type adhesive. The aluminum surfaces on which the protective layer was formed were bonded again to obtain a DVD-18 disk substrate.
Evaluation was based on the maximum value of the radial tilt measured by a Basler DVD inspection device “Basler S300”. According to the standard defined in the DVD standard, the maximum value is less than 0.8, and 0.8 or more is marked x. The evaluation results are shown in Table 1.

〈試験方法４：銀合金半透明膜を有するＤＶＤ−１８の耐久性試験試験〉
上記の試験方法３と同様な方法でＤＶＤ−１８のディスク基板を作製した。このディスクを用いて以下の耐久試験を行った。
耐久試験はエスペック株式会社製「ＰＲ−２ＰＫ」を使用して、８０℃８５％ＲＨ９６時間の高温高湿環境下での曝露試験を行った。試験前後のサンプルについて、片面２層の信号のうち、銀合金半透明膜のついた情報記録層（Ｌ０と称す）のＰＩエラーを測定し評価した。ＰＩエラーは、ＡｕｄｉｏＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ社製「ＳＡ−３００」により測定した。ＤＶＤ規格で定められた基準によりＰＩエラーが２８０を越えた物は×とした。価結果は表１に示した。 <Test Method 4: Durability Test Test of DVD-18 Having Silver Alloy Translucent Film>
A DVD-18 disk substrate was produced in the same manner as in Test Method 3 above. The following durability test was performed using this disk.
For the durability test, an exposure test was performed in a high-temperature and high-humidity environment at 80 ° C. and 85% RH for 96 hours using “PR-2PK” manufactured by ESPEC Corporation. The samples before and after the test were evaluated by measuring the PI error of the information recording layer (referred to as L0) with the silver alloy translucent film among the signals of two layers on one side. The PI error was measured by “SA-300” manufactured by Audio Development. A product having a PI error exceeding 280 according to the standard defined in the DVD standard was marked as x. The results are shown in Table 1.

表１．

Table 1.

実施例１から３の組成物は剥離性に優れ、転写されたアルミ反射膜の表面及びピットの形状も良好である。さらにＤＶＤ−１８の反り及び８０℃８５％ＲＨ９６時間の高温高湿環境下での試験でも銀合金半透明膜側のＰＩエラーの上昇が見られない。

The compositions of Examples 1 to 3 are excellent in peelability, and the surface of the transferred aluminum reflective film and the shape of the pits are also good. Further, even when tested in a high temperature and high humidity environment of warpage of DVD-18 and 80 ° C. and 85% RH for 96 hours, an increase in PI error on the silver alloy translucent film side is not observed.

Claims

Translucent made of a substrate having a first recording surface on which information is recorded and silver or an alloy containing silver as a main component, which is formed on the first recording surface and reflects a laser beam for reading the information Reflective film 1, a cured layer of an ultraviolet curable composition formed on the reflective film 1, a second recording surface formed on the cured layer on which the information is recorded, and on the second recording surface A reflective film 2 that reflects a laser beam for reading the information, a resin layer of an adhesive formed on the reflective film 2, and a third layer formed on the resin layer on which the information is recorded. The ultraviolet curable composition for use in an optical disc comprising a recording surface and a reflective film 3 formed on the third recording surface and reflecting a laser beam for reading the information, wherein

(Wherein R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents an ethylene group or a propylene group; Z ₁ and Z ₂ may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group; m and n may be the same or different, each represents an integer of 1 to 9, and m + n represents an integer of 2 to 10)) and is formed after ultraviolet irradiation. An ultraviolet curable composition for an optical disc, wherein the layer has an elastic modulus at 30 ° C. of 500 to 1000 MPa.

The ultraviolet curable composition for optical disks according to claim 1, wherein the cured layer formed after the ultraviolet irradiation has an elastic modulus at 30 ° C of 550 to 900 MPa.

The ultraviolet curable composition for optical discs according to claim 1, wherein the ultraviolet curable composition further contains urethane (meth) acrylate.

The ultraviolet curable composition for optical disks according to claim 1, wherein the ultraviolet curable composition further contains an epoxy (meth) acrylate.

An optical disc comprising a substrate having a recording surface on which information is recorded and capable of reading the information with a laser beam, wherein the optical disc is formed on the substrate and the first recording surface on which the information is recorded; A translucent reflective film 1 made of silver or an alloy containing silver as a main component, which is formed on the first recording surface and reflects a laser beam for reading the information, and an ultraviolet curing formed on the reflective film 1 A hardened layer of a mold composition, a second recording surface formed on the hardened layer on which the information is recorded, and a reflective film 2 formed on the second recording surface and reflecting a laser beam for reading the information An adhesive resin layer formed on the reflective film 2, a third recording surface formed on the resin layer on which the information is recorded, and formed on the third recording surface to read the information. For reflecting laser light And a reflection film 3, the ultraviolet curable composition having the formula I

(Wherein R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents an ethylene group or a propylene group; Z ₁ and Z ₂ may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group; m and n may be the same or different, each represents an integer of 1 to 9, and m + n represents an integer of 2 to 10.), and the cured layer at 30 ° C. An optical disc having an elastic modulus of 500 to 1000 MPa.

On the reflective film 3, a cured layer of an ultraviolet curable composition, a fourth recording surface formed on the cured layer on which the information is recorded, and the information formed on the fourth recording surface. The optical disk according to claim 5, further comprising: a translucent reflective film 4 made of silver or a silver-based alloy that reflects a laser beam for reading.

A translucent reflection comprising a first recording surface on which information is recorded and a silver or an alloy containing silver as a main component, which is formed on the first recording surface and reflects a laser beam for reading the information. A reflective film 2 having a substrate 1 provided with a film 1 and a second recording surface on which information is recorded, and reflecting a laser beam formed on the second recording surface for reading the second recorded information. The substrate 2 provided with the above-mentioned reflective film 1 and the reflective film 2 are bonded together with an ultraviolet curable composition as an adhesive surface, and then irradiated with ultraviolet rays to form a cured layer of the ultraviolet curable composition, A laminate (α) in which the substrate 1, the reflective film 1, the cured layer, the reflective film 2, and the substrate 2 are laminated in this order is manufactured, and then the reflective film 2 and the substrate 2 are separated. Thus, the substrate 1 and the reflective film 1 A laminated body (β) in which the cured layer and the reflective film 2 are laminated in this order is manufactured, and the third recording surface on which the information is recorded is provided on the surface by a separate process, and the third recording surface A substrate 3 having a reflection film 3 formed thereon and reflecting a laser beam for reading the third recorded information is manufactured, and the reflection film 2 and the reflection film 3 of the laminate (β) are used as an adhesive surface. A method for producing an optical disk through a bonding step, wherein the ultraviolet curable composition is represented by the formula I

(Wherein R ₁ and R ₂ may be the same or different and each represents an ethylene group or a propylene group; Z ₁ and Z ₂ may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group; m and n may be the same or different and each represents an integer of 1 to 9, and m + n represents an integer of 2 to 10). A method for producing an optical disc, wherein the film has an elastic modulus at 30 ° C. of 500 to 1000 MPa.

8. The method of manufacturing an optical disk according to claim 7, wherein a laser beam is provided on the surface of the fourth recording surface on which information is recorded instead of the substrate 3, and is formed on the fourth recording surface for reading the information. A substrate 4 provided with a translucent reflective film 4 made of silver or an alloy containing silver as a main component, an ultraviolet curable composition cured layer formed on the reflective film 4, and the cured layer A laminated body (γ) in which a fifth recording surface on which the information is recorded and a reflective film 5 which is formed on the fifth recording surface and reflects a laser beam for reading the information is laminated. A method of manufacturing an optical disc, in which the reflective film 2 and the reflective film 5 of the laminate (β) are bonded together with an adhesive.