JP4506453B2

JP4506453B2 - Active energy ray-curable composition for optical disc and optical disc using the same

Info

Publication number: JP4506453B2
Application number: JP2004371054A
Authority: JP
Inventors: 純司山口; 大介伊藤
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2004-12-22
Filing date: 2004-12-22
Publication date: 2010-07-21
Anticipated expiration: 2024-12-22
Also published as: JP2006176637A

Description

本発明は光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物、並びに基板上に情報読み取り用のレーザー光を反射するための反射膜を備え、更にその反射膜上に活性エネルギー線硬化型組成物の硬化膜からなる保護層を備えた光ディスク及び少なくとも１枚の光ディスク用基板に情報読み取り用のレーザー光を反射するための反射膜を備えた２枚の基板を活性エネルギー線硬化型組成物の硬化膜により貼り合わせた貼り合わせ型の光ディスクに関する。 The present invention comprises an active energy ray-curable composition for optical discs, and a reflective film for reflecting laser light for reading information on a substrate, and further comprises a cured film of the active energy ray-curable composition on the reflective film. An optical disk provided with a protective layer and at least one optical disk substrate and two substrates provided with a reflective film for reflecting laser light for reading information are bonded together with a cured film of an active energy ray curable composition The present invention relates to a bonded optical disc.

光ディスクには種々のタイプがある。例えば、基板上に形成された情報記録層上に該記録層を保護するための活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化膜が形成された光ディスクや、少なくとも１枚の光ディスク用基板に情報記録層が形成された２枚の基板を活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化膜により貼り合わせた貼り合わせ型の光ディスクがある。
情報記録層とは、ポリカーボネート等の合成樹脂からなる光ディスク用基板上に形成した、ピットと称する凹凸、相変化材料又は色素等からなる層と、その上に形成された情報読み取り用のレーザー光を反射するための半透明反射膜又は完全反射膜とからなる積層体である。半透明反射膜及び完全反射膜は情報記録層の最上部に形成される層であり、一般的には金属又は金属合金の薄膜からなる層である。 There are various types of optical disks. For example, an information recording layer on an optical disc in which a cured film of an active energy ray-curable resin composition for protecting the recording layer is formed on the information recording layer formed on the substrate, or at least one optical disc substrate There is a bonded optical disk in which two substrates on which are formed are bonded with a cured film of an active energy ray-curable resin composition.
An information recording layer is a layer made of an unevenness called a pit, a phase change material or a dye formed on an optical disk substrate made of a synthetic resin such as polycarbonate, and an information reading laser beam formed thereon. It is a laminate composed of a translucent reflection film or a complete reflection film for reflection. The semitransparent reflection film and the complete reflection film are layers formed on the uppermost part of the information recording layer, and are generally layers made of a metal or metal alloy thin film.

貼り合わせ型の光ディスクの代表例としては、ＤＶＤ（ディジタルバーサタイルディスク又はディジタルビデオディスク）がある。中でも再生専用型のＤＶＤにおいては、種々のタイプが存在する。例えば、「ＤＶＤ−１０」と称する光ディスクは、基板の片面に記録情報に対応するピットと称する凹凸を設け、その上に情報読み取り用のレーザー光を反射するための層として、例えばアルミニウムの層を形成した光ディスク用ポリカーボネート基板を２枚用意して、それらをアルミニウムの層を接着面として貼り合わせたものである。「ＤＶＤ−５」は、「ＤＶＤ−１０」を製造するための前記基板と、情報記録層を設けていない通常の透明なポリカーボネート基板とを貼り合わせたものである。また、「ＤＶＤ−９」は、基板の片面に設けたピット上にアルミニウムの反射膜を形成した基板と、基板の片面に設けたピット上に金又は金を主成分とする合金、銀又は銀を主成分とする合金或いはケイ素化合物等からなる半透明反射膜を形成した基板とを、反射膜同士を接着面として貼り合わせたものである。更に、「ＤＶＤ−１８」は、片面に２層の情報記録層を有する基板を２枚貼り合わせた構造のものである。現在では記録容量が大きく片面から２層の情報を読み取れる「ＤＶＤ−９」が主流になっている。 A typical example of the bonded optical disk is a DVD (digital versatile disk or digital video disk). In particular, there are various types of read-only DVDs. For example, an optical disc called “DVD-10” is provided with irregularities called pits corresponding to recorded information on one surface of a substrate, and an aluminum layer, for example, is used as a layer for reflecting laser light for reading information. Two formed optical disk polycarbonate substrates are prepared and bonded together with an aluminum layer as an adhesive surface. “DVD-5” is obtained by bonding the substrate for manufacturing “DVD-10” and a normal transparent polycarbonate substrate not provided with an information recording layer. In addition, “DVD-9” is a substrate in which an aluminum reflective film is formed on a pit provided on one side of the substrate, and gold or an alloy containing gold as a main component, silver or silver on the pit provided on one side of the substrate. And a substrate on which a translucent reflective film made of an alloy or a silicon compound as a main component is formed and the reflective films are bonded together as an adhesive surface. Furthermore, “DVD-18” has a structure in which two substrates having two information recording layers on one side are bonded together. At present, “DVD-9”, which has a large recording capacity and can read information on two layers from one side, has become the mainstream.

このＤＶＤ−９等の半透明反射膜としては、金またはケイ素化合物が主として使用されている。しかし、金は材料の値段が非常に高くコスト面で不利であり、またケイ素化合物は成膜が非常に困難であるという欠点がある。そこで、金と比較して低コストであり成膜も容易であることから銀または銀を主成分とする合金への置き換えが盛んに検討されている。 As the translucent reflective film such as DVD-9, gold or a silicon compound is mainly used. However, gold is disadvantageous in that the material is very expensive and disadvantageous in terms of cost, and silicon compounds are very difficult to form. Therefore, replacement with silver or an alloy containing silver as a main component has been actively studied because it is cheaper and easier to form than gold.

さらに、ＤＶＤは再生専用型と記録型に大別でき、記録型のＤＶＤにおいては、追記型のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒと呼ばれる方式と書き換え型のＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭと呼ばれる方式がある。これらのＤＶＤの内、追記型のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒと呼ばれるＤＶＤは、他のＤＶＤとは異なり、記録層に有機色素を用いるという特徴を持つ。追記型光ディスクは、透明基板上に、レーザー光の照射によって不可逆的に光学特性が変化したり凹凸形状が形成されたりすることによって記録層が形成される。この記録層としては、例えばレーザー光の照射による加熱で分解し、その光学定数が変化すると共に、体積変化によって基板の変形を生じさせるシアニン系、フタロシアニン系、アゾ系の有機色素等が用いられる。 Furthermore, DVDs can be broadly classified into read-only types and recordable types. In recordable DVDs, write-once DVD-R and DVD + R methods and rewritable DVD-RW, DVD + RW and DVD-RAM methods are available. is there. Among these DVDs, DVDs called write-once type DVD-R and DVD + R are different from other DVDs in that organic dyes are used in the recording layer. In a write-once optical disc, a recording layer is formed on a transparent substrate by irreversibly changing optical characteristics or forming a concavo-convex shape by laser light irradiation. As the recording layer, for example, a cyanine-based, phthalocyanine-based, or azo-based organic dye that is decomposed by heating by laser light irradiation, changes its optical constant, and causes deformation of the substrate by volume change is used.

こうした多くの方式が開発されているが、次々に開発される種々の記録方式を用いた光ディスクには、情報記録層に記録された信号が安定して読み取れること、信号の読み取りエラーの発生が極力抑えられていることが共通して求められている。特に、最近では、例えば太陽光等の自然光や蛍光灯等の室内光に長時間曝露された場合であっても、反射膜が変色し、信号の読み取りエラーが増加することがない、耐光性に優れた光ディスクの開発が求められている。中でも反射膜として銀又は銀を主成分とする合金の反射膜を備えた光ディスクにおいては、太陽光や蛍光灯等に曝露されると反射膜が変色し、反射率の低下やＰＩエラー（parity of inner-code error）の増加を引き起こし易い。そして、極端な場合には情報の読み取りが不可能になる。光ディスクの実用特性を向上させる上では、この課題を克服することが非常に重要である。 Many of these methods have been developed, but optical discs using various recording methods that are being developed one after another are capable of stably reading signals recorded on the information recording layer and generating signal reading errors as much as possible. It is commonly required to be suppressed. In particular, recently, even when exposed to natural light such as sunlight or room light such as a fluorescent lamp for a long time, the reflective film does not change color and the signal reading error does not increase. There is a need for the development of excellent optical disks. In particular, in an optical disc provided with a reflective film of silver or a silver-based alloy as a reflective film, the reflective film changes color when exposed to sunlight or a fluorescent lamp, resulting in a decrease in reflectance or PI error (parity of Inner-code error) is likely to increase. In extreme cases, information cannot be read. In order to improve the practical characteristics of the optical disc, it is very important to overcome this problem.

ところで、そのような光ディスクの特性は、情報記録層上に設けられる樹脂層を形成するための活性エネルギー線硬化型組成物の特性により大きく影響される。特に、化学的に周囲の状況により影響を受け易い銀又は銀を主成分とする合金の反射膜を用いた光ディスクにおいては、該反射膜に接する樹脂層を形成するための光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物に使用する原料は慎重に選択されなければならない。また、光ディスクを製造する際には、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより活性エネルギー線硬化型組成物の硬化被膜を形成させるが、この場合、該組成物は少ない照射エネルギー量で硬化することが望ましい。少ないエネルギー量で硬化する組成物であると、光照射装置の光源にかかる負担が少なく、光源の長寿命化や省電力化が図れ、また装置の低価格化を達成することができる。活性エネルギー線硬化型組成物が低エネルギー量で硬化することも、反射膜に及ぼす影響と併せて重要である。 By the way, the characteristics of such an optical disk are greatly influenced by the characteristics of the active energy ray-curable composition for forming the resin layer provided on the information recording layer. In particular, in an optical disk using a reflective film of silver or a silver-based alloy that is chemically sensitive to the surroundings, active energy ray curing for optical disks to form a resin layer in contact with the reflective film The raw materials used in the mold composition must be carefully selected. Moreover, when manufacturing an optical disk, a cured film of an active energy ray-curable composition is formed by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays. In this case, the composition is cured with a small amount of irradiation energy. It is desirable. When the composition is cured with a small amount of energy, the burden on the light source of the light irradiation device is small, the life of the light source can be extended, the power can be saved, and the cost of the device can be reduced. It is also important that the active energy ray-curable composition is cured at a low energy amount in combination with the influence on the reflective film.

銀又は銀合金からなる全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスクを貼り合せる為の紫外線硬化型樹脂組成物として、エポキシ（メタ）アクリレートと２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンを含有する光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献１参照）。当該技術には、銀又は銀合金からなる半透明反射膜を備えた光ディスクを製造する際に当該紫外線硬化型樹脂組成物を使用すると、該光ディスクの耐久性を金の半透明反射膜を有する従来の光ディスクと同等にすることができ、更に、該光ディスクを太陽光下に長時間曝した場合における反射率の低下を抑制することができると記載されている。 As an ultraviolet curable resin composition for bonding an optical disk having a total reflection film or a semitransparent reflection film made of silver or a silver alloy, epoxy (meth) acrylate and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1 An ultraviolet curable resin composition for laminating optical discs containing ON is known (for example, see Patent Document 1). According to the technique, when the optical disk having a translucent reflective film made of silver or a silver alloy is used, the durability of the optical disk can be improved by using the conventional ultraviolet curable resin composition. It is described that the optical disc can be made equivalent to the above optical disc, and further, it is possible to suppress a decrease in reflectance when the optical disc is exposed to sunlight for a long time.

しかしながら、特許文献１に記載された組成物を使用した光ディスクであっても上記の諸特性を十分に満足する光ディスクを得ることは困難であり、また、組成物が硬化する際のエネルギー量も特に従来公知の光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物と何ら変わるものではなかった。 However, even an optical disk using the composition described in Patent Document 1 is difficult to obtain an optical disk that sufficiently satisfies the above-mentioned characteristics, and the amount of energy when the composition is cured is particularly large. This was not different from the conventionally known active energy ray-curable composition for optical disks.

特開２００４−１７５８６６号公報（特許請求の範囲、第９段落、実施例）JP-A-2004-175866 (Claims, 9th paragraph, Examples)

したがって、本発明の目的は、少ない照射エネルギー量で硬化し、且つ太陽光等の自然光や蛍光灯等の室内光に曝露された場合であっても反射膜が変色することがなく、信号の読み取りエラー（ＰＩエラー）の増加や反射率の低下を起こすことがない、耐光性に優れた光ディスクを製造することが可能な光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物を提供することにある。特に、本発明の他の目的は、銀又は銀を主成分とする合金からなる反射膜を備えた光ディスクを製造する上で、上記諸課題を克服した光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物を提供することにある。 Therefore, the object of the present invention is to read a signal without curing the reflective film even when cured with a small amount of irradiation energy and exposed to natural light such as sunlight or indoor light such as a fluorescent lamp. An object of the present invention is to provide an active energy ray-curable composition for optical discs capable of producing an optical disc excellent in light resistance without causing an increase in errors (PI errors) and a decrease in reflectance. In particular, another object of the present invention is to provide an active energy ray-curable composition for optical discs that overcomes the above-mentioned problems in producing optical discs having a reflective film made of silver or a silver-based alloy. There is to do.

本発明者らは、上記課題を解決するため、種々の重合開始剤や添加剤を検討した。その結果、特定の構造を有する重合開始剤を使用した光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物が上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。 In order to solve the above problems, the present inventors have studied various polymerization initiators and additives. As a result, they have found that an active energy ray-curable composition for optical disks using a polymerization initiator having a specific structure can solve the above problems, and completed the present invention.

即ち、本発明は、ラジカル重合性化合物と重合開始剤を含有する光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物であって、前記重合開始剤が式（１） That is, the present invention is an active energy ray-curable composition for an optical disk containing a radical polymerizable compound and a polymerization initiator, wherein the polymerization initiator is represented by the formula (1)

（式中、Ｒ¹〜Ｒ¹²は、各々独立的に分岐鎖を有していても良い炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ¹³は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜８のアルキレン基を表す。）で表される化合物であることを特徴とする光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物を提供するものである。

(In the formula, R ^{1 to} R ¹² are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have a branched chain, and R ¹³ has 1 to 8 carbon atoms which may have a branched chain. An active energy ray-curable composition for optical discs, characterized in that it is a compound represented by the following formula:

また、本発明は、基板１上に情報読み取り用のレーザー光を反射するための反射膜１を備え、更に前記反射膜１上に活性エネルギー線硬化型組成物の硬化皮膜からなる樹脂層を備えた光ディスクであって、前記活性エネルギー線硬化型組成物が上記の光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物であることを特徴とする光ディスクを提供するものである。 The present invention also includes a reflective film 1 for reflecting information-reading laser light on a substrate 1, and further a resin layer made of a cured film of an active energy ray-curable composition on the reflective film 1. The optical disk is characterized in that the active energy ray-curable composition is the above-mentioned active energy ray-curable composition for optical discs.

本発明の光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物は少ない照射エネルギー量で硬化する。したがって、光照射装置の光源にかかる負担を少なくすることができ、また光源の長寿命化や省電力化が図れ、装置の低価格化に寄与することができる。更に、本発明の光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物を使用した光ディスクは、太陽光等の自然光や蛍光灯等の室内光に曝露された場合であっても反射膜が変色し、ＰＩエラーの増加や反射率の低下を起こすことがない。本発明の光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物は、特に、銀又は銀を主成分とする合金からなる反射膜を備えた光ディスクを製造するための組成物として優れている。 The active energy ray-curable composition for optical disks of the present invention is cured with a small amount of irradiation energy. Therefore, the burden on the light source of the light irradiation device can be reduced, the life of the light source can be extended, the power can be saved, and the cost of the device can be reduced. Furthermore, the optical disk using the active energy ray-curable composition for optical disks of the present invention changes the reflective film even when exposed to natural light such as sunlight or room light such as fluorescent lamps, and causes PI errors. There is no increase or decrease in reflectivity. The active energy ray-curable composition for an optical disk of the present invention is particularly excellent as a composition for producing an optical disk provided with a reflective film made of silver or a silver-based alloy.

本発明の光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物は、前記式（１）で表される重合開始剤を含有する。なお、本明細書中で反射膜とは、情報読み取り用のレーザー光を反射するための半透明反射膜又は該レーザー光を実質的に透過しない完全反射膜のことであり、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のことであり、アクリル酸又はメタクリル酸の誘導体についても同様である。 The active energy ray-curable composition for optical disks of the present invention contains a polymerization initiator represented by the above formula (1). In this specification, the reflective film is a translucent reflective film for reflecting laser light for reading information or a completely reflective film that does not substantially transmit the laser light, and is (meth) acrylic acid. Is acrylic acid or methacrylic acid, and the same applies to derivatives of acrylic acid or methacrylic acid.

前記式（１）中、Ｒ¹〜Ｒ¹²は、各々独立的に分岐鎖を有していても良い炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、Ｒ¹³は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜４のアルキレン基であることが好ましい。中でも、下記式（２）で表される化合物であることがより好ましい。式（２）で表される化合物は、2-ヒドロキシ-1-〔4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]-フェニル〕-2-メチル-プロパン-1-オンであり、市販品としては、Irgacure 127(チバ・スペシャルティーケミカル社製)がある。 In the formula (1), R ^{1 to} R ¹² are preferably each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a branched chain, and R ¹³ has a branched chain. It is preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. Especially, it is more preferable that it is a compound represented by following formula (2). The compound represented by the formula (2) is 2-hydroxy-1- [4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] -phenyl] -2-methyl-propan-1-one As a commercial product, there is Irgacure 127 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals).

本発明の光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物中には、式（１）で表される重合開始剤を活性エネルギー線硬化型組成物全体に対して０．１〜１０質量％含有することが好ましく、０．５〜７質量％含有することが好ましい。また、活性エネルギー線硬化型組成物中には公知の光重合開始剤、及び熱重合開始剤等を用いる事が出来る。 In the active energy ray-curable composition for optical disc of the present invention, the polymerization initiator represented by the formula (1) may be contained in an amount of 0.1 to 10% by mass with respect to the entire active energy ray-curable composition. Preferably, it contains 0.5-7 mass%. Moreover, a well-known photoinitiator, a thermal-polymerization initiator, etc. can be used in an active energy ray hardening-type composition.

本発明に使用できる公知の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等の分子開裂型や、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等の水素引き抜き型の光重合開始剤等がある。 Known photopolymerization initiators that can be used in the present invention include, for example, benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 2 -Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) There are molecular cleavage types such as 2-morpholinopropan-1-one, and hydrogen abstraction type photopolymerization initiators such as benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide, etc. is there.

本発明で使用するラジカル重合性化合物としては、例えば、単官能（メタ）アクリレートとして、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the radical polymerizable compound used in the present invention include, as monofunctional (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, tridecyl ( (Meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Ethyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenoxye (Meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone modified tetrahydrofurfuryl (meth) ) Acrylate and the like.

多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチルー２−エチルー１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキルエーテル（メタ）ポリアクリレート類、；ノルボルナンジメタノールジアクリレート、ノルボルナンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート等の脂環構造を有するモノマー類、；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート等のイソシアヌレート構造を有するモノマー類、；ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、ビニルエーテルモノマー等を挙げることができ、前記ラジカル重合性不飽和モノマーの１種もしくは２種以上を用いることができる。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) Polyoxyalkyl ether (meth) polyacrylates such as acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate; Lunan dimethanol diacrylate, norbornane diethanol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 moles of ethylene oxide or propylene oxide to norbornane dimethanol, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, tri Cyclodecanediethanol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 moles of ethylene oxide or propylene oxide to tricyclodecanedimethanol, pentacyclopentadecanedimethanol di (meth) acrylate, pentacyclopentadecanediethanol Di (meth) acrylate and pentacyclopentadecane dimethanol are added with 2 moles of ethylene oxide or propylene oxide. ) Monomers having an alicyclic structure such as di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 moles of ethylene oxide or propylene oxide to acrylate, pentacyclopentadecane diethanol; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (Meth) acrylate, bis (2-acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, bis (2-acryloyloxypropyl) hydroxypropyl isocyanurate, bis (2-acryloyloxybutyl) hydroxybutyl isocyanurate, bis (2-methacryloyloxy) Ethyl) hydroxyethyl isocyanurate, bis (2-methacryloyloxypropyl) hydroxypropyl isocyanurate, bis (2-methacryloyloxy) Butyl) hydroxybutyl isocyanurate, tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate, tris (2-acryloyloxypropyl) isocyanurate, tris (2-acryloyloxybutyl) isocyanurate, tris (2-methacryloyloxyethyl) isocyanurate , Monomers having an isocyanurate structure such as tris (2-methacryloyloxypropyl) isocyanurate, tris (2-methacryloyloxybutyl) isocyanurate, poly (meth) acrylates of dipentaerythritol, ethylene oxide-modified phosphoric acid (meth) ) Acrylate, ethylene oxide modified alkylated phosphoric acid (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcapro A lactam, a vinyl ether monomer, etc. can be mentioned, The 1 type (s) or 2 or more types of the said radically polymerizable unsaturated monomer can be used.

また、オリゴマーとしては、例えば、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、ポリカーボネート骨格のウレタン（メタ）アクリレートなどのポリウレタン（メタ）アクリレート或いは、ポリエステル骨格のポリオールに（メタ）アクリル酸をエステル化したポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル骨格のポリオールに（メタ）アクリル酸をエステル化したポリエーテル（メタ）アクリレート等の活性エネルギー線硬化性オリゴマーの１種もしくは２種以上を用いる事が出来る。 The oligomer may be, for example, a polyurethane (meth) acrylate such as a urethane (meth) acrylate having a polyether skeleton, a urethane (meth) acrylate having a polyester skeleton, a urethane (meth) acrylate having a polycarbonate skeleton, or a polyol having a polyester skeleton ( One or more active energy ray-curable oligomers such as polyester (meth) acrylate esterified with (meth) acrylic acid and polyether (meth) acrylate esterified with (meth) acrylic acid in a polyether skeleton polyol Can be used.

また、オリゴマーとしては、例えば、グリシジルエーテル型エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させることで得られたエポキシアクリレートを用いることができる。グリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ビスフェノールAあるいはそのアルキレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、ビスフェノールFあるいはそのアルキレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAあるいはそのアルキレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールFあるいはそのアルキレンオキサイド付加ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができ、これらのエポキシ（メタ）アクリレート等の活性エネルギー線硬化性オリゴマーの１種もしくは２種以上を用いる事が出来る。 Moreover, as an oligomer, the epoxy acrylate obtained by making a glycidyl ether type epoxy compound and (meth) acrylic acid react can be used, for example. Examples of glycidyl ether type epoxy compounds include bisphenol A or its alkylene oxide-added diglycidyl ether, bisphenol F or its alkylene oxide-added diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A or its alkylene oxide-added diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F or its alkylene. Oxide-added diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether and the like, and one of these active energy ray-curable oligomers such as epoxy (meth) acrylate or Two or more types can be used.

本発明の光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物には、更に、下記式（３）で表される化合物を含有することが好ましい。式（１）で表される重合開始剤と式（３）で表される化合物とを併用することにより、本発明の光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物を使用した光ディスクの耐光性がより向上する。特に、蛍光灯に曝露された場合の耐光性の向上が顕著である。 The active energy ray-curable composition for optical disks of the present invention preferably further contains a compound represented by the following formula (3). By using the polymerization initiator represented by formula (1) and the compound represented by formula (3) in combination, the light resistance of the optical disk using the active energy ray-curable composition for optical disk of the present invention is further improved. To do. In particular, the improvement in light resistance when exposed to a fluorescent lamp is remarkable.

（式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸はそれぞれ独立的に、(i)水素原子、(ii)ハロゲン原子、(iii)水酸基、(iv)炭素数１〜８のアルコキシル基、(v)カルボキシル基、(vi)式（４）

(In the formula, R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ are each independently (i) a hydrogen atom, (ii) a halogen atom, (iii) a hydroxyl group, (iv) having 1 to 8 carbon atoms). Alkoxyl group, (v) carboxyl group, (vi) formula (4)

（式中、Ｒ¹⁹は、ハロゲン原子で置換されていても良い炭素数１〜２０のアルキル基又はハロゲン原子で置換されていても良い炭素数１〜２０のアルケニル基を表す。）で表される基、或いは(vii)置換基としてカルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシル基又はアルコキシル基を有していても良い炭素数１〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基を表すが、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸の中の少なくともひとつは水酸基である。）

(In the formula, R ¹⁹ represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom or an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom). Or (vii) a C1-C24 alkyl group or alkenyl group which may have a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an acyloxyl group or an alkoxyl group as a substituent, R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ are hydroxyl groups. )

前記式（３）で表される化合物としては種々の構造の化合物があるが、中でも下記式（５）、式（６）、式（７）及び式（８）で表される化合物が好ましい。 As the compound represented by the formula (3), there are compounds having various structures, and among them, compounds represented by the following formula (5), formula (6), formula (7) and formula (8) are preferable.

（式中、Ｒ²⁰は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていても良い炭素数１〜２０のアルキル基又はハロゲン原子で置換されていても良い炭素数１〜２０のアルケニル基を表す。）
式（６）、

(In the formula, R ²⁰ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or an alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.)
Formula (6),

（式中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴はそれぞれ独立的に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシル基、置換基として-COOH、-COOR²⁵、-OCOR²⁶又は-OR²⁷を有していても良い炭素数１〜２４のアルキル基、或いは置換基として-COOH、-COOR²⁵、-OCOR²⁶又は-OR²⁷を有していても良い炭素数１〜２４のアルケニル基を表す（式中、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、及びＲ²⁷はそれぞれ独立的に、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルケニル基を表す。）。）
式（７）

(Wherein R ²¹ , R ²² , R ²³ and R ²⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, or —COOH, —COOR ²⁵ , —OCOR ²⁶ or An alkyl group having 1 to 24 carbon atoms which may have —OR ²⁷ , or a substituent having 1 to 24 carbon atoms which may have —COOH, —COOR ²⁵ , —OCOR ²⁶ or —OR ²⁷ as a substituent; Represents an alkenyl group (wherein R ²⁵ , R ²⁶ and R ²⁷ each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms).
Formula (7)

（式中、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰及びＲ³¹はそれぞれ独立的に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシル基、置換基として-COOH、-COOR²⁵、-OCOR²⁶又は-OR²⁷を有していても良い炭素数１〜２４のアルキル基、或いは置換基として-COOH、-COOR²⁵、-OCOR²⁶又は-OR²⁷を有していても良い炭素数１〜２４のアルケニル基を表す（式中、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、及びＲ²⁷はそれぞれ独立的に、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルケニル基を表す。）。）
又は式（８）

(Wherein R ²⁸ , R ²⁹ , R ³⁰ and R ³¹ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, or —COOH, —COOR ²⁵ , —OCOR ²⁶ or An alkyl group having 1 to 24 carbon atoms which may have —OR ²⁷ , or a substituent having 1 to 24 carbon atoms which may have —COOH, —COOR ²⁵ , —OCOR ²⁶ or —OR ²⁷ as a substituent; Represents an alkenyl group (wherein R ²⁵ , R ²⁶ and R ²⁷ each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms).
Or formula (8)

（式中、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ³⁵はそれぞれ独立的に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシル基、置換基として-COOH、-COOR²⁵、-OCOR²⁶又は-OR²⁷を有していても良い炭素数１〜２４のアルキル基、或いは置換基として-COOH、-COOR²⁵、-OCOR²⁶又は-OR²⁷を有していても良い炭素数１〜２４のアルケニル基を表す（式中、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、及びＲ²⁷はそれぞれ独立的に、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルケニル基を表す。）。）

(Wherein R ³² , R ³³ , R ³⁴ and R ³⁵ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, or —COOH, —COOR ²⁵ , —OCOR ²⁶ or An alkyl group having 1 to 24 carbon atoms which may have —OR ²⁷ , or a substituent having 1 to 24 carbon atoms which may have —COOH, —COOR ²⁵ , —OCOR ²⁶ or —OR ²⁷ as a substituent; Represents an alkenyl group (wherein R ²⁵ , R ²⁶ and R ²⁷ each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms).

上記式（５）におけるアルキル基及びアルケニル基は分岐状又は直鎖状であって良く、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であることが好ましい。中でも、Ｒ²⁰は水素原子、又は無置換の炭素数１〜２０の分岐鎖を有していてもよいアルキル基であることが好ましく、水素原子、又は無置換の炭素数１〜８の分岐鎖を有していてもよいアルキル基であることがより好ましい。更に、水素原子、又は無置換の炭素数１〜４のアルキル基であることが特に好ましい The alkyl group and alkenyl group in the above formula (5) may be branched or linear, and the halogen atom is preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. Among them, R ²⁰ is preferably a hydrogen atom or an alkyl group which may have an unsubstituted branched chain having 1 to 20 carbon atoms, and a hydrogen atom or an unsubstituted branched chain having 1 to 8 carbon atoms. It is more preferable that it is the alkyl group which may have. Furthermore, a hydrogen atom or an unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is particularly preferable.

上記式（５）で表される没食子酸エステルとしては、具体的には、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソプロピル、没食子酸イソペンチル、没食子酸オクチル、没食子酸ドデシル、没食子酸テトラデシル、没食子酸ヘキサデシル、没食子酸オクタデシル等がある。式（５）で表される化合物としては、没食子酸を使用することが好ましい。没食子酸は、市販品として、例えば、大日本製薬（株）製が容易に入手可能である。 Specific examples of the gallic acid ester represented by the above formula (5) include methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate, isopropyl gallate, isopentyl gallate, octyl gallate, dodecyl gallate, and gallic acid. Tetradecyl, hexadecyl gallate, octadecyl gallate and the like. As the compound represented by the formula (5), gallic acid is preferably used. Gallic acid is readily available as a commercial product, for example, manufactured by Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.

式（６）中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴は、具体的には、（i）水素原子、（ii）フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子等のハロゲン原子、（iii）メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチロキシ等のアルコキシル基、(iv)メチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ラウリル又はオクタデシル等のアルキル基、（ｖ）エテニル、プロペニル又は２−ブテニル等のアルケニル基、（vi）４−カルボキシブチル、２−メトキシカルボニルエチル、メトキシメチル、エトキシメチル等が挙げられる。 In the formula (6), R ²¹ , R ²² , R ²³ and R ²⁴ are specifically (i) a hydrogen atom, (ii) a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, ( iii) alkoxyl groups such as methoxy, ethoxy, butoxy and octyloxy; (iv) alkyl groups such as methyl, butyl, hexyl, octyl, lauryl and octadecyl; (v) alkenyl groups such as ethenyl, propenyl and 2-butenyl; ) 4-carboxybutyl, 2-methoxycarbonylethyl, methoxymethyl, ethoxymethyl and the like.

式（６）で表される化合物中で好ましいのは、カテコール、３−sec−ブチルカテコール、３−tert−ブチルカテコール、４−sec−ブチルカテコール、４−tert−ブチルカテコール、３，５−ジ−tert−ブチルカテコール、３−sec−ブチル−４−tert−ブチルカテコール、３−tert−ブチル−５−sec−ブチルカテコール、４−オクチルカテコール及び４−ステアリルカテコールであり、より好ましいのは、カテコール及び４−tert−ブチルカテコールである。特に４−tert−ブチルカテコールを使用することが好ましい。４−tert−ブチルカテコールの市販品としては、例えば、大日本インキ化学工業（株）製ＤＩＣＴＢＣ−５Ｐがある。 Among the compounds represented by the formula (6), catechol, 3-sec-butylcatechol, 3-tert-butylcatechol, 4-sec-butylcatechol, 4-tert-butylcatechol, 3,5-di -Tert-butylcatechol, 3-sec-butyl-4-tert-butylcatechol, 3-tert-butyl-5-sec-butylcatechol, 4-octylcatechol and 4-stearylcatechol, more preferably catechol And 4-tert-butylcatechol. It is particularly preferable to use 4-tert-butylcatechol. Examples of commercially available 4-tert-butylcatechol include DIC TBC-5P manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.

式（７）中のＲ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰及びＲ³¹、及び、式（８）中のＲ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ³⁵は、具体的には、水素原子、メチル基、プロピル基、ヘキシル基、ノニル基、ドデシル基、iso-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ネオペンチル基、iso-ヘキシル基、tert-オクチル基等が挙げられる。 R ²⁸ , R ²⁹ , R ³⁰ and R ³¹ in formula (7) and R ³² , R ³³ , R ³⁴ and R ³⁵ in formula (8) are specifically a hydrogen atom, a methyl group, Examples include propyl group, hexyl group, nonyl group, dodecyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, neopentyl group, iso-hexyl group, tert-octyl group and the like.

式（７）で表される化合物の中で好ましいのは、ハイドロキノン、２−ヒドロキシハイドロキノン、２，５−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ハイドロキノン又は２，５−ビス（１，１−ジメチルブチル）ハイドロキノンである。また、式(８)で表される化合物中で好ましいのは、レソルシノール（benzene-1,3-diol）、オルシノール（5-methylbenzene-1,3-diol）である。式（７）で表される化合物の中でもハイドロキノン（benzene-1,4-diol）、２−ヒドロキシハイドロキノン（benzene-1,2,4-triol）を使用することがより好ましい。また、式（３）で表される化合物として、本発明で使用することが好ましいその他の化合物としてはピロガロール（1,2,3-trihydroxybenzene）がある。 Among the compounds represented by the formula (7), hydroquinone, 2-hydroxyhydroquinone, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethyl) are preferable. Butyl) hydroquinone or 2,5-bis (1,1-dimethylbutyl) hydroquinone. Of the compounds represented by the formula (8), resorcinol (benzene-1,3-diol) and orcinol (5-methylbenzene-1,3-diol) are preferred. Among the compounds represented by the formula (7), it is more preferable to use hydroquinone (benzene-1,4-diol) or 2-hydroxyhydroquinone (benzene-1,2,4-triol). Another compound that is preferably used in the present invention as the compound represented by the formula (3) is pyrogallol (1,2,3-trihydroxybenzene).

上記式（５）〜式（８）で表される化合物の中で、式（５）で表される没食子酸又は没食子酸エステル及び式（７）で表されるハイドロキノン系化合物は、高温高湿環境下における耐久性を特に向上させることができ、式（３）で表される化合物の中でも特に好ましい化合物である。また、式（３）で表される化合物の中では没食子酸が最も好ましい化合物である。 Among the compounds represented by the above formulas (5) to (8), the gallic acid or gallic acid ester represented by the formula (5) and the hydroquinone compound represented by the formula (7) are high temperature and high humidity. It is a particularly preferred compound among the compounds represented by the formula (3), which can particularly improve durability in the environment. Of the compounds represented by formula (3), gallic acid is the most preferred compound.

式（３）で表される化合物の活性エネルギー線硬化型組成物中への添加量としては、活性エネルギー線硬化型組成物全体に対して、０．０５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％である。０．３〜７質量％であることが更に好ましく、１〜５質量部であることが特に好ましい。 The amount of the compound represented by the formula (3) added to the active energy ray-curable composition is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably based on the entire active energy ray-curable composition. It is 0.1-10 mass%. It is still more preferable that it is 0.3-7 mass%, and it is especially preferable that it is 1-5 mass parts.

活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤として、界面活性剤、レベリング剤、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ホスファイト等の酸化防止剤、ヒンダードアミン等の光安定剤を使用することもできる。また、増感剤として、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が使用でき、更に、前記の光重合性化合物と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。 In the active energy ray-curable resin composition, as necessary, surfactants, leveling agents, thermal polymerization inhibitors, antioxidants such as hindered phenols and phosphites, and light stabilizers such as hindered amines are added as necessary. Can also be used. Examples of sensitizers include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-dimethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzylamine and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone or the like can be used, and further, an amine that does not cause an addition reaction with the photopolymerizable compound can be used in combination.

本発明の光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物を使用した光ディスクは、例えば、第１の基板上に情報読み取り用のレーザー光を反射するための第１の反射膜を備え、更に該第１の反射膜上に上記活性エネルギー線硬化型組成物の硬化膜からなる樹脂層を備えた構造を有する光ディスクである。本発明の光ディスクは、このような構造の光ディスク、或いはこのような構造を部分的に有する光ディスクである。そのような光ディスクとしては、例えば、銀又は銀を主成分とする合金の薄膜を光反射層とし、該光反射層上に保護層として活性エネルギー線硬化型組成物の硬化膜からなる樹脂層を備えたＣＤ−ＲＯＭ又はＣＤ−Ｒ等がある。また、例えば、銀又は銀を主成分とする合金の薄膜からなる光反射層を有する基板を、該光反射層を接着面として活性エネルギー線硬化型組成物により他の基板と貼り合わせたＤＶＤ−５がある。 An optical disk using the active energy ray-curable composition for an optical disk of the present invention comprises, for example, a first reflective film for reflecting information-reading laser light on a first substrate, and further comprising the first reflective film. An optical disk having a structure in which a resin layer made of a cured film of the active energy ray-curable composition is provided on a reflective film. The optical disk of the present invention is an optical disk having such a structure or an optical disk partially having such a structure. As such an optical disk, for example, a thin film of silver or an alloy containing silver as a main component is used as a light reflecting layer, and a resin layer made of a cured film of an active energy ray curable composition is used as a protective layer on the light reflecting layer. CD-ROM or CD-R provided. Further, for example, a DVD- having a light reflecting layer made of silver or a silver alloy thin film as a main component and bonded to another substrate with an active energy ray-curable composition using the light reflecting layer as an adhesive surface. There are five.

また、本発明の光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物を使用した光ディスクは、前記第１の反射膜上に設けた上記活性エネルギー線硬化型組成物の硬化膜からなる樹脂層上に、更に、情報読み取り用のレーザー光を反射するための第２の反射膜を備えた第２の基板が、前記樹脂層と前記第２の反射膜とが接するように、前記樹脂層上に設けられた構造の光ディスクであっても良い。このような構造の光ディスクとしては、情報読み取り用のレーザー光を反射するための反射膜を備えた２枚の光ディスク用基板の少なくとも一方の基板が、その表面に、例えば銀又は銀を主成分とする合金からなる反射膜を有し、２枚の基板の反射膜同士を接着面として前記２枚の光ディスク用基板を貼り合わせたＤＶＤ−９、ＤＶＤ−１８、ＤＶＤ−１０等の貼り合わせ型の光ディスクがある。 An optical disk using the active energy ray-curable composition for an optical disc of the present invention is further provided on a resin layer comprising a cured film of the active energy ray-curable composition provided on the first reflective film. A structure in which a second substrate having a second reflective film for reflecting laser light for reading information is provided on the resin layer so that the resin layer and the second reflective film are in contact with each other. It may be an optical disc. As an optical disk having such a structure, at least one of two optical disk substrates provided with a reflective film for reflecting laser light for reading information has, for example, silver or silver as a main component on its surface. A bonding type of DVD-9, DVD-18, DVD-10, etc., in which the two optical disk substrates are bonded with the reflection films of the two substrates as the bonding surfaces. There is an optical disc.

光ディスク用基板としては、光ディスク用基板として通常用いられるものが使用でき、特にポリカーボネート基板を好適に用いることができる。また、情報読み取り用のレーザー光を反射するための反射膜としては、種々の材料を使用することができる。例えば、アルミニウム、金、金合金、銀、銀合金、ケイ素化合物、等が使用可能である。中でも、本発明の光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物を使用した光ディスクとしては銀又は銀を主成分とする合金を使用することが好ましい。光ディスクに用いられる「銀を主成分とする合金」としては、例えば、米国特許第６００７８８９号公報に記載されている銀と金の比率（Ａｇ_ＸＡｕ_Ｙ）が以下の比率である銀合金があげられる。
０．９＜ｘ＜０．９９９
０．００１≦_Ｙ≦０．１０ As the optical disk substrate, those usually used as optical disk substrates can be used, and in particular, a polycarbonate substrate can be suitably used. Various materials can be used as the reflective film for reflecting the laser beam for reading information. For example, aluminum, gold, gold alloy, silver, silver alloy, silicon compound, etc. can be used. Among them, it is preferable to use silver or an alloy containing silver as a main component as an optical disk using the active energy ray-curable composition for optical disks of the present invention. Examples of the “alloy containing silver as a main component” used in optical disks include silver alloys having a silver to gold ratio (Ag _X Au _Y ) described in US Pat. It is done.
0.9 <x <0.999
0.001 ≦ _Y ≦ 0.10

光ディスクのタイプは、好ましくは再生専用型ＤＶＤである「ＤＶＤ−５」、「ＤＶＤ−１０」、「ＤＶＤ−９」及び「ＤＶＤ−１８」、書き込み可能型のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、書き換え可能型のＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等のＤＶＤであり、特に好ましくは「ＤＶＤ−９」及び「ＤＶＤ−１８」である。 The types of optical disks are preferably “DVD-5”, “DVD-10”, “DVD-9” and “DVD-18” which are read-only DVDs, writable DVD-R, DVD + R, and rewritable types. DVD-RW, DVD + RW, DVD-RAM, and the like, particularly preferably “DVD-9” and “DVD-18”.

また、本発明の光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物を使用した光ディスクはこれらには限定されず、例えば、厚さ約１．１ｍｍの光ディスク用基板の、例えば銀又は銀を主成分とする合金の薄膜上に、該組成物の硬化膜による、厚さ約０．１ｍｍ程度の保護層又はカバー層又は光透過層を形成したもの、すなわち、情報読み書き用のレーザー光として青紫色レーザー光に適したタイプのものであっても良いし、ＤＶＤと同様の厚さ０．６ｍｍの基板を２枚貼り合わせた構造を有するＳＡＣＤ（スーパーオーディオＣＤ）であっても良い。 Also, the optical disk using the active energy ray-curable composition for optical disk of the present invention is not limited to these. For example, an optical disk substrate having a thickness of about 1.1 mm, for example, silver or an alloy containing silver as a main component. A protective layer, a cover layer or a light transmission layer having a thickness of about 0.1 mm is formed on the thin film of the composition, that is, suitable for blue-violet laser light as laser light for reading and writing information. The SACD (super audio CD) having a structure in which two 0.6 mm-thick substrates similar to those of a DVD are bonded together may be used.

以下に、「ＤＶＤ−５」、「ＤＶＤ−１０」、「ＤＶＤ−９」及び「ＤＶＤ−１８」を製造する場合の例を記載する。本発明の光ディスク用活性エネルギー線硬化型組成物を使用した光ディスクの例としてはこれらに限定されるものではない。また、下記製造例で使用する活性エネルギー線硬化型組成物は、本発明で使用する上記式（１）で表される化合物を含有した活性エネルギー線硬化型組成物を意味する。 Hereinafter, examples of manufacturing “DVD-5”, “DVD-10”, “DVD-9”, and “DVD-18” will be described. Examples of the optical disk using the active energy ray-curable composition for optical disk of the present invention are not limited to these. Moreover, the active energy ray-curable composition used in the following production examples means an active energy ray-curable composition containing the compound represented by the above formula (1) used in the present invention.

（ＤＶＤ−９の製造）
記録情報を担うピットと称する凹凸の上に４０〜６０ｎｍの金属薄膜（第２の反射膜）が積層された光ディスク用基板（Ａ：第２の基板）１枚と、記録情報を担うピットと称する凹凸の上に１０〜３０ｎｍの銀又は銀を主成分とする合金の半透明反射膜（半透明反射膜：第１の反射膜）が積層された光ディスク用基板（Ｂ：第１の基板）１枚を用意する。 (Production of DVD-9)
One optical disk substrate (A: second substrate) in which a metal thin film (second reflective film) of 40 to 60 nm is laminated on the unevenness called pits carrying recording information, and called pits carrying recording information A substrate for optical disk (B: first substrate) 1 in which a semi-transparent reflective film (semi-transparent reflective film: first reflective film) of 10 to 30 nm of silver or an alloy containing silver as a main component is laminated on unevenness. Prepare a sheet.

なお、前記第２の反射膜としては、例えばアルミニウムを主成分とするものや銀又は銀を主成分とする合金を使用することができる。また、前記光ディスク用基板としては、光ディスク用基板として公知のものが使用できる。例えば、アモルファスポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等が挙げられるが、特にポリカーボネート基板を使用することが好ましい。 As the second reflective film, for example, a film mainly composed of aluminum, silver, or an alloy composed mainly of silver can be used. Further, as the optical disk substrate, those known as optical disk substrates can be used. For example, amorphous polyolefin, polymethyl methacrylate, polycarbonate and the like can be mentioned, and it is particularly preferable to use a polycarbonate substrate.

次いで、活性エネルギー線硬化型組成物を前記基板（Ａ：第２の基板）の金属薄膜（第２の反射膜）上に塗布し、更に、半透明反射膜（第１の反射膜）が積層された前記基板（Ｂ：第１の基板）を、半透明反射膜（第１の反射膜）の膜面が接着面となるように、金属薄膜（第２の反射膜）面に塗布された活性エネルギー線硬化型組成物を介して基板（Ａ：第２の基板）と貼り合わせ、この貼り合わせた２枚の基板の片面又は両面から紫外線を照射して、両者を接着させ「ＤＶＤ−９」とする。 Next, the active energy ray-curable composition is applied onto the metal thin film (second reflective film) of the substrate (A: second substrate), and a semitransparent reflective film (first reflective film) is further laminated. The substrate (B: first substrate) thus applied was applied to the surface of the metal thin film (second reflective film) so that the film surface of the translucent reflective film (first reflective film) was an adhesive surface. It is bonded to a substrate (A: second substrate) through an active energy ray-curable composition, and ultraviolet light is irradiated from one or both surfaces of the bonded two substrates to bond them together. "

（ＤＶＤ−１８の製造）
更に、前記のＤＶＤ−９を製造した後に、基板（Ａ：第２の基板）上に形成された金属薄膜（第２の反射膜）を基板（Ｂ：第１の基板）側に残したまま、基板（Ａ：第２の基板）のみを剥離することにより、基板（Ｂ：第１の基板）／半透明反射膜（第１の反射膜）／活性エネルギー線硬化型組成物の硬化膜／金属薄膜（第２の反射膜）が順次積層されたディスク中間体を作製する。そのようなディスク中間体を２枚用意する。次いで、この２枚のディスク中間体の金属薄膜（第１の反射膜）を接着面として、それらが対向するように接着することにより「ＤＶＤ−１８」が得られる。 (Manufacture of DVD-18)
Further, after manufacturing the DVD-9, the metal thin film (second reflective film) formed on the substrate (A: second substrate) is left on the substrate (B: first substrate) side. By peeling only the substrate (A: second substrate), the substrate (B: first substrate) / translucent reflective film (first reflective film) / cured film of the active energy ray curable composition / A disk intermediate body in which metal thin films (second reflective films) are sequentially laminated is produced. Two such disk intermediates are prepared. Next, by using the metal thin film (first reflective film) of the two disc intermediates as an adhesive surface, and bonding them so that they face each other, “DVD-18” is obtained.

（ＤＶＤ−１０の製造）
記録情報を担うピットと称する凹凸の上に、銀又は銀を主成分とする合金による４０〜６０ｎｍの反射膜が積層された光ディスク用第２の基板枚（Ｃ１：第１の基板）及び（Ｃ２：第２の基板）を用意する。片方の基板（Ｃ１：第１の基板）の反射膜（第１の反射膜）上に活性エネルギー線硬化型組成物を塗布し、もう片方の基板（Ｃ２：第２の基板）を反射膜（第２の反射膜）の膜面が接着面となるように、基板（Ｃ１：第１の基板）の反射膜（第１の反射膜）面に塗布された前記組成物を介して基板（Ｃ１：第１の基板）と貼り合わせ、この貼り合わせた２枚の基板の片面又は両面から紫外線を照射して、両者を接着させ「ＤＶＤ−１０」とする。 (Production of DVD-10)
A second substrate for an optical disk (C1: first substrate) and (C2) in which a reflection film of 40 to 60 nm made of silver or an alloy containing silver as a main component is laminated on irregularities called pits that carry recording information. : A second substrate). An active energy ray-curable composition is applied onto the reflective film (first reflective film) of one substrate (C1: first substrate), and the other substrate (C2: second substrate) is applied to the reflective film ( The substrate (C1) is interposed through the composition applied to the reflective film (first reflective film) surface of the substrate (C1: first substrate) so that the film surface of the second reflective film becomes an adhesive surface. : The first substrate), and ultraviolet rays are irradiated from one or both surfaces of the two bonded substrates to bond them together to make “DVD-10”.

（ＤＶＤ−５の製造）
記録情報を担うピットと称する凹凸の上に、銀又は銀を主成分とする合金による４０〜６０ｎｍの第１の反射膜が積層された光ディスク用基板（Ｄ：第１の基板）を用意する。別に、ピットを有さない光ディスク用基板（Ｅ）を用意する。基板（Ｄ：第１の基板）の前記第１の反射膜上に活性エネルギー線硬化型組成物を塗布し、該組成物を介して基板（Ｄ：第１の基板）と基板（Ｅ）を貼り合わせ、この貼り合わせた２枚の基板の片面又は両面から紫外線を照射して、両者を接着させ「ＤＶＤ−５」とする。 (Production of DVD-5)
An optical disk substrate (D: first substrate) is prepared in which a first reflective film having a thickness of 40 to 60 nm made of silver or an alloy containing silver as a main component is laminated on irregularities called pits that carry recording information. Separately, an optical disk substrate (E) having no pits is prepared. An active energy ray-curable composition is applied onto the first reflective film of the substrate (D: first substrate), and the substrate (D: first substrate) and the substrate (E) are bonded via the composition. The two substrates bonded together are irradiated with ultraviolet rays from one or both sides to bond them together to make “DVD-5”.

紫外線照射にあたっては、例えばメタルハライドランプ、高圧水銀灯などを用いた連続光照射方式で行うこともできるし、米国特許第５９０４７９５号公報記載の閃光照射方式で行うこともできる。効率よく硬化出来る点で閃光照射方式がより好ましい。 The ultraviolet irradiation can be performed by a continuous light irradiation method using, for example, a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, or the like, or by a flash light irradiation method described in US Pat. No. 5,904,795. The flash irradiation method is more preferable in that it can be cured efficiently.

次に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下実施例中の「部」は「質量部」を表す。
＜実施例１＞
ウレタンアクリレートとしてＦＡＵ−742TP（大日本インキ化学工業(株)製）14部、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートとしてユニディックＶ−5810（大日本インキ化学工業(株)製）12部、下記式９で表されるビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（４モル）のジアクリレート40部、ジプロピレングリコールジアクリレート11部、フェノキシエチルアクリレート10.5部、テトラヒドロフルフリルアクリレート5部、下記式１０で表されるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート2.3部、下記式１１で表されるエチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート0.05部、ジメチルアミノ安息香酸エチル0.1部、メトキノン0.05部、光重合開始剤としてIRGACURE 127 (チバスペシャルティケミカルズ（株）製)5部を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples. Hereinafter, “parts” in the examples represent “parts by mass”.
<Example 1>
14 parts FAU-742TP (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) as urethane acrylate, 12 parts Unidic V-5810 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) as bisphenol A type epoxy acrylate, represented by the following formula 9. 40 parts of diacrylate of bisphenol A ethylene oxide adduct (4 mol), 11 parts of dipropylene glycol diacrylate, 10.5 parts of phenoxyethyl acrylate, 5 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, modified with ethylene oxide represented by the following formula 10 2.3 parts of trimethylolpropane triacrylate, 0.05 part of ethylene oxide-modified methacrylate methacrylate represented by the following formula 11, 0.1 part of ethyl dimethylaminobenzoate, 0.05 part of methoquinone, IRGACURE 127 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) as a photopolymerization initiator 5 parts), 60 ℃ It was dissolved time heated by mixing, to prepare a pale yellow transparent ultraviolet curable composition.

（式９）
（式中、ｍ及びｎは１〜３の整数であり、ｍ＋ｎ＝４である。）

(Formula 9)
(In the formula, m and n are integers of 1 to 3, and m + n = 4.)

（式１０）

(Formula 10)

（式１１）

(Formula 11)

＜実施例2＞〜＜実施例4＞
実施例1の組成物100部に対して没食子酸を0.5部(実施例2)、ハイドロキノンを0.5部(実施例3)、カテコールを0.5部(実施例4)添加し実施例2〜実施例4の紫外線硬化型組成物を調製した。 <Example 2> to <Example 4>
Example 2 to Example 4 by adding 0.5 part of gallic acid (Example 2), 0.5 part of hydroquinone (Example 3) and 0.5 part of catechol (Example 4) to 100 parts of the composition of Example 1 An ultraviolet curable composition was prepared.

＜比較例１＞
IRGACURE 127の代わりにMicure BK-6 (美源商事（株）製、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン)を用いた以外は実施例１の組成物と同様にして、紫外線硬化型組成物を調製した。 <Comparative Example 1>
Except for using Micure BK-6 (manufactured by BIGEN SHOJI CO., LTD., 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one) instead of IRGACURE 127, the same composition as in Example 1 was used. Then, an ultraviolet curable composition was prepared.

＜比較例２＞
比較例1の組成物100部に対して没食子酸を0.5部添加して紫外線硬化型組成物を調製した。 <Comparative example 2>
An ultraviolet curable composition was prepared by adding 0.5 part of gallic acid to 100 parts of the composition of Comparative Example 1.

以上、実施例1〜実施例4及び比較例1〜比較例2までの紫外線硬化型組成物を用いて、下記試験方法により銀合金の半透明反射膜を備えた「ＤＶＤ−９」型貼り合わせ光ディスクの耐光性試験（蛍光灯曝露試験及び太陽光暴露試験）を行った。評価結果を表1〜表2にそれぞれ示した。また、下記試験方法により銀合金の半透明反射膜を備えた「ＤＶＤ−９」型貼り合わせ光ディスクの高温高湿環境下における耐久性を評価した。評価結果を表3に示した。さらに、下記試験方法により表面硬化性を評価した。評価結果を表4に示した。 As described above, using the ultraviolet curable compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2, "DVD-9" type bonding provided with a silver alloy translucent reflective film by the following test method The light resistance test (fluorescent lamp exposure test and sunlight exposure test) of the optical disk was performed. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2, respectively. In addition, the durability of the "DVD-9" type bonded optical disk provided with a silver alloy translucent reflective film in a high-temperature and high-humidity environment was evaluated by the following test method. The evaluation results are shown in Table 3. Furthermore, the surface curability was evaluated by the following test method. The evaluation results are shown in Table 4.

＜「ＤＶＤ−９」型貼り合わせ光ディスク作製方法＞
記録情報のピットが形成され、その上にアルミニウムの薄膜が５０ｎｍの厚さで積層されたポリカーボネート製の光ディスク用基板に上記各実施例及び比較例の紫外線硬化型組成物をディスペンサで塗布し、半透明反射膜として銀を主成分とする合金が１５ｎｍの厚さで積層されたポリカーボネート製の光ディスク用基板を重ね合わせた。次いでスピンコーターで硬化塗膜の膜厚が約５０〜６０μｍになるよう回転させた。次いで、ウシオ電機株式会社製「クセノンフラッシュ照射装置ＳＢＣ−17型」を用い、設定電圧1450Ｖで、銀合金半透明反射膜付きの基板側から空気中で１０ショット紫外線を照射して、各組成物のＤＶＤ−９サンプルを作製した。 <"DVD-9" type bonded optical disc manufacturing method>
The UV curable compositions of the above examples and comparative examples were applied with a dispenser to a polycarbonate optical disk substrate on which pits of recorded information were formed and an aluminum thin film was laminated to a thickness of 50 nm. An optical disk substrate made of polycarbonate on which an alloy containing silver as a main component was laminated with a thickness of 15 nm as a transparent reflective film was superposed. Subsequently, it was rotated with a spin coater so that the film thickness of the cured coating film was about 50 to 60 μm. Next, each composition was irradiated with 10 shot ultraviolet rays in the air from the substrate side with the silver alloy translucent reflective film at a set voltage of 1450 V using “Xenon flash irradiation device SBC-17 type” manufactured by USHIO INC. A DVD-9 sample was prepared.

＜耐光性試験（蛍光灯曝露試験）＞
上記各サンプルについて蛍光灯下における曝露試験を実施し、耐光性を評価した。２０Ｗの蛍光灯（三菱電気製、ネオルミスーパーＦＬ２０ＳＳＷ／１８（１８ワット））2本を蛍光灯の中心間距離が8ｃｍになるように同一平面上に並列させ、中央の蛍光灯から7ｃｍの位置に光ディスクの読み取り面側（銀合金半透明反射膜側）が蛍光灯に対向するように配置して、蛍光灯の曝露試験を行った。９６時間の曝露を行い、その前後の各サンプルの反射率を測定し耐光性及び色差を評価した。 <Light resistance test (fluorescent light exposure test)>
Each sample was subjected to an exposure test under a fluorescent lamp to evaluate light resistance. Two 20W fluorescent lamps (Mitsubishi Electric, Neorumi Super FL20SSW / 18 (18 watts)) are arranged in parallel on the same plane so that the distance between the centers of the fluorescent lamps is 8 cm, and the position is 7 cm from the central fluorescent lamp. In addition, an exposure test of the fluorescent lamp was performed by arranging the optical disk so that the reading surface side (silver alloy translucent reflective film side) faces the fluorescent lamp. The exposure for 96 hours was performed, the reflectance of each sample before and after that was measured, and light resistance and a color difference were evaluated.

＜耐光性試験（太陽光曝露試験）＞
上記各サンプルについて太陽光下における曝露試験を実施し、耐光性を評価した。光ディスクの読み取り面側（銀合金半透明反射膜側）が太陽光に対向するように窓に貼り付け、太陽光の曝露試験を行った。９６時間の曝露を行い、その前後の各サンプルの反射率を測定し耐光性及び色差を評価した。 <Light resistance test (sunlight exposure test)>
Each of the above samples was subjected to an exposure test under sunlight to evaluate light resistance. An optical disk exposure test was carried out so that the reading surface side (silver alloy translucent reflective film side) of the optical disk was opposed to sunlight. The exposure for 96 hours was performed, the reflectance of each sample before and after that was measured, and light resistance and a color difference were evaluated.

＜高温高湿環境下での耐久性試験＞
また、前記の耐光性試験とは別に、各サンプルについて高温高湿条件下での曝露試験を行った。
試験は、エスペック株式会社製「ＰＲ−２ＰＫ」を使用して、８０℃８５％ＲＨ９６時間の高温高湿環境下での曝露試験を行った。試験前後のサンプルについて、銀合金半透明反射膜のついた情報記録層（Ｌ０と称す）のＰＩエラーを測定し評価した。 <Durability test under high temperature and high humidity>
In addition to the above light resistance test, each sample was subjected to an exposure test under high temperature and high humidity conditions.
The test was carried out using an “spec-2 PK” manufactured by ESPEC CORP. And an exposure test in a high-temperature and high-humidity environment at 80 ° C. and 85% RH for 96 hours. For the samples before and after the test, the PI error of the information recording layer (referred to as L0) with the silver alloy translucent reflective film was measured and evaluated.

＜表面硬化性＞
メタノールワイプ法により評価した。メタノールワイプ法とはメタノールで湿らせた綿棒で硬化塗膜表面をこすり表面が白濁するかどうかを確認する方法である。ポリカーボネート基板に上記各実施例及び比較例の紫外線硬化型組成物を塗布し、スピンコーターで硬化塗膜の膜厚が約５０〜６０μｍになるよう回転させた。次いで各種光源(アイグラフィックス（株）社製メタルハライドランプ及び高圧水銀ランプ、ハリソン東芝社製超高圧水銀灯 TOSCURE752)で各組成物を硬化した。積算光量はアイグラフィックス（株）社製積算光量計UVPF-36にて算出した。 <Surface hardening>
Evaluation was made by the methanol wipe method. The methanol wipe method is a method for rubbing the surface of a cured coating film with a cotton swab moistened with methanol to check whether the surface becomes cloudy. The ultraviolet curable compositions of the above Examples and Comparative Examples were applied to a polycarbonate substrate, and rotated with a spin coater so that the film thickness of the cured coating film was about 50 to 60 μm. Subsequently, each composition was cured with various light sources (metal halide lamp and high-pressure mercury lamp manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., ultra-high pressure mercury lamp TOSCURE752 manufactured by Harrison Toshiba). The integrated light intensity was calculated with an integrated light intensity meter UVPF-36 manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.

＜ＰＩエラー及び反射率の測定＞
ＰＩエラー及び反射率は、ＡｕｄｉｏＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ社製「ＳＡ−３００」により測定した。またＰＩエラー比（試験後のエラー数／試験前のエラー数）、及び反射率の変化（％）[(試験後の反射率)-(試験前の反射率)]を計算により求め、評価した。 <Measurement of PI error and reflectance>
The PI error and reflectance were measured by “SA-300” manufactured by Audio Development. Also, PI error ratio (number of errors after test / number of errors before test) and reflectance change (%) [(reflectance after test)-(reflectivity before test)] were calculated and evaluated. .

＜色差の測定＞
色差はコニカミノルタ株式会社製「分光測色計 CM-2600d」により評価した。ここで色差ΔE^*abはC光源2°視野における光ディスクの読み取り面側（銀合金半透明反射膜側）のL^*a^*b^*表色系における座標L^*、a^*、b^*の耐光性試験前後の差であるΔL^*、Δa^*、Δb^*よりΔE^*ab=〔(ΔL^*)²+(Δa^*)²+(Δb^*)²〕^1/2と計算されるものである。ΔE^*ab値が小さければ小さいほどディスクの変色も小さく、ディスクの耐変色性が優れることを示す。 <Measurement of color difference>
The color difference was evaluated by “Spectrocolorimeter CM-2600d” manufactured by Konica Minolta. Here, the color difference ΔE ^* ab is the light resistance of the coordinates L ^* , a ^* , b ^* in the L ^* a ^* b ^* color system on the reading surface side (silver alloy translucent reflective film side) of the optical disc in the C light source 2 ° field of view test is the difference before and after the ΔL ^{^{^*,}} Δa ^*, Δb ^* from Delta] E ^* ab = ^{^{[(ΔL *) 2 + (Δa}} *) 2 + (Δb *) 2 ] is ^1/2 shall be calculated. The smaller the ΔE ^* ab value, the smaller the discoloration of the disc and the better the discoloration resistance of the disc.

ＰＩエラーの判定の欄は、
ＰＩエラー比が5以下である場合を○
ＰＩエラー比が5を越えて6以下である場合を△
ＰＩエラー比が6を越えた場合を×とした。
反射率の判定の欄は、
反射率の変化が2％以下である場合を○
反射率の変化が2％を越えて、4％以下である場合を△
反射率の変化が4％を越える場合を×とした。
色差の判定の欄は、
ΔE^*abの値が2以下である場合を○
ΔE^*abの値が2を越えて3以下である場合を△
ΔE^*abの値が3を越えた場合を× The column of PI error judgment is
When the PI error ratio is 5 or less
A case where the PI error ratio exceeds 5 and is less than 6
The case where the PI error ratio exceeded 6 was marked as x.
The column of reflectance judgment is
○ When the change in reflectance is 2% or less
The case where the change in reflectance exceeds 2% and is 4% or less
The case where the change in reflectance exceeded 4% was marked as x.
The column for judging the color difference
When the value of ΔE ^* ab is 2 or less
ΔE ^* ab value is greater than 2 and less than or equal to 3
When the value of ΔE ^* ab exceeds 3, ×

表１〜表４中の化合物の略号は以下の化合物を意味する。
・ＤＰＧＤＡ：ジプロピレングリコールジアクリレート
・ＰＨＥ：フェノキシアクリレート
・ＴＨＦ−Ａ：テトラヒドロフルフリルアクリレート
・ＤＭＡＥＢ：ジメチルアミノ安息香酸エチル

The abbreviations of the compounds in Tables 1 to 4 mean the following compounds.
-DPGDA: Dipropylene glycol diacrylate-PHE: Phenoxy acrylate-THF-A: Tetrahydrofurfuryl acrylate-DMAEB: Ethyl dimethylaminobenzoate

Claims

An active energy ray-curable composition for an optical disc containing a radical polymerizable compound and a polymerization initiator,
Gallic acid, catechol, 3-sec-butylcatechol, 3-tert-butylcatechol, 4-sec-butylcatechol, 4-tert-butylcatechol, 3,5-di-tert-butylcatechol, 3-sec-butyl- 4-tert-butylcatechol, 3-tert-butyl-5-sec-butylcatechol, 4-octylcatechol, 4-stearylcatechol, hydroquinone, 2-hydroxyhydroquinone, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2, Containing at least one selected from 5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyl) hydroquinone, 2,5-bis (1,1-dimethylbutyl) hydroquinone, resorcinol, orcinol or pyrogallol,
The polymerization initiator has the formula (2)

An active energy ray-curable composition for an optical disc , which is a compound represented by the formula:

An optical disk comprising a reflective film 1 for reflecting laser light for reading information on a substrate 1, and further comprising a resin layer comprising a cured film of an active energy ray-curable composition on the reflective film 1,
An optical disk, wherein the active energy ray-curable composition is the active energy ray-curable composition for optical discs according to claim 1.

Moreover, for reading information board 2 provided with a reflection film 2 for reflecting laser light, such as the resin layer and the reflective layer 2 is in contact, according to claim 2, wherein provided on the resin layer optical disk.

The optical disk according to claim 2 , wherein the reflective film 1 is a reflective film made of silver or an alloy containing silver as a main component.