JP2004277446A - 化粧板用プリプレグ及びその製造方法並びに化粧板の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】簡易にかつ低コストで、耐熱性等を有しつつ、曲面加工性に優れた化粧板用のプリプレグを製造する。
【解決手段】化粧板用プリプレグは基材とこの基材に担持された樹脂組成物とを有する。この樹脂組成物は、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂とを含有する樹脂組成物粒子を有する。この樹脂組成物は、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂とを複合粒子化して形成されている。この化粧板用プリプレグを、加熱加圧して化粧板を成形する。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧板用プリプレグとその製造方法、及び化粧板の製造方法に関し、特に、曲面加工性に優れた化粧板用のプリプレグに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
化粧板は、表面が硬く、耐熱性や耐汚染性に優れ、意匠性においても美しい外観を有し、更に豊富な色調、色柄の中から選択できることから、家具テーブル、会議用テーブル、事務デスク等の天板、あるいは住宅やオフィスビルの内装材などに広く使用されている。
【０００３】
この化粧板の中でも、例えばメラミン樹脂化粧板のような熱硬化性樹脂化粧板は、熱硬化性樹脂を溶剤に溶解した樹脂ワニスを紙基材に含浸させたプリプレグを順次積層し、加熱加圧成形して製造される。この熱硬化性樹脂化粧板は用いる熱硬化性樹脂の性質により、耐熱性が高く、表面硬度、耐摩耗性、耐汚染性等の表面性能には優れたものであるが、反面、特に常温域では可撓性に乏しいため、曲面加工に対応することは困難である。このため、通常垂直面や水平面のような平面に限定して使用されている。
一方、常温域において大きな可撓性を有する化粧板としては熱可塑性樹脂化粧板がある。これは曲面加工性には優れたものであるが、耐熱性は低く、耐汚染性、耐候性、表面硬度などの表面性能は大きく低下するという問題がある。
【０００４】
このような化粧板の欠点を解消すべく、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂の特性を併せ持ち、耐熱性等を有しつつ、平面施工だけではなく、曲面加工も行える化粧板の検討が行われてきた。その一つとして、例えば、熱硬化性樹脂化粧板用のプリプレグとともに、熱可塑性樹脂を主成分とするシート等を用い、これらを交互にあるいは併用して積層して化粧板を成形する方法がある（例えば、特許文献１ないし３参照。）。しかし、この方法は、小さな曲げ半径を有する曲面加工を施す薄物の化粧板には適用しにくく、さらに、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とが層単位で積層されているため、両樹脂のなじみの悪さに起因する両層の境界における分離または剥離が発生しやすいという問題があった。
【０００５】
また、他の試みとして、化粧板用のプリプレグ自体に両樹脂の特性を併せ持たせることも行われている。例えば、紙基材として、あらかじめ熱可塑性樹脂成分を含有したものを用い、この基材に熱硬化性樹脂ワニスを含浸させてプリプレグを製造する方法がある（例えば、特許文献４及び５参照。）。この場合、熱可塑性樹脂成分は一般的に低粘度化させるのが難しいため、粒子化したものを紙基材繊維スラリーに混ぜて混抄するか、溶剤に溶解した熱可塑性樹脂を抄紙済みの基材に塗工した後、溶剤を除去する等の方法が採られることが多い。しかし、熱可塑性樹脂粒子は疎水性であるものが多いため、特に微粒子状のものを用いた場合は基材とともに混抄することそのものが難しい。また、溶剤を用いる場合でも、溶剤の除去、処理を要するだけでなく、基材繊維近辺に熱可塑性樹脂が偏在するという問題があった。
【０００６】
このほかにも、熱可塑性樹脂を乳化重合等により水エマルジョン化し、これを熱硬化性樹脂ワニスとともに基材に含浸させる方法もある（例えば、特許文献６参照。）。しかし、熱可塑性樹脂を特定の粒径を有する微粒子化したエマルジョンとするためには、重合反応を高度に制御する必要があり、また、両樹脂成分の相溶性が小さいため、プリプレグ及び化粧板としたときに、両樹脂成分が分離して海島構造となりやすく、目的とする性状を充分に発現させることができないという問題があった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平０９−０１１４０７号公報
【特許文献２】
特開平０９−０１１４０８号公報
【特許文献３】
特開平０９−０１１４０９号公報
【特許文献４】
特開平０２−１３６２３７号公報
【特許文献５】
特開平０２−２１７２４３号公報
【特許文献６】
特開昭５２−１３０９０２号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、上記の問題点に鑑み、簡易にかつ低コストで、耐熱性等を有しつつ、曲面加工性に優れた化粧板用のプリプレグ及びその製造方法、並びにこのプリプレグを加熱加圧成形して化粧板を製造する方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の課題を解決するための第１の手段として、基材とこの基材に担持された樹脂組成物とを有し、この樹脂組成物は、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂とを含有する樹脂組成物粒子を有することを特徴とする化粧板用プリプレグを提供するものである。
【００１０】
このように、樹脂組成物として、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とを含有する粒子を有するプリプレグとすることにより、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との特性を併せ持つ化粧板を簡易にかつ低コストで製造することができる。
【００１１】
本発明は、上記の課題を解決するための第２の手段として、上記第１の解決手段において、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂との重量比が、２：２〜８：２の範囲から選択されることを特徴とする化粧板用プリプレグを提供するものである。
【００１２】
このように、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂との重量比を、２：２〜８：２の範囲から選択すると、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の両方の特性をバランスよく発現させることができる。
【００１３】
本発明は、上記の課題を解決するための第３の手段として、上記第１又は第２のいずれかの解決手段において、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂とは、複合粒子化されていることを特徴とする化粧板用プリプレグを提供するものである。
【００１４】
このように、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂とが複合粒子化されていると、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との混合精度を向上させることができ、両樹脂粒子の粒径を任意に設定することにより、目的とする混合精度を得ることができる。また、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂のみかけの性状の差異を小さくすることができる。
【００１５】
本発明は、上記の課題を解決するための第４の手段として、上記第３の解決手段において、複合粒子は、平均粒径が１〜５０μｍであることを特徴とする化粧板用プリプレグを提供するものである。
【００１６】
このように、複合粒子の平均粒径が１〜５０μｍであると、これを基材に担持させた場合に、複合粒子を基材内部に容易に担持させることができ、樹脂成分の含浸が容易なプリプレグを簡易に得ることができる。
【００１７】
本発明は、上記の課題を解決するための第４の手段として、上記第３の解決手段において、複合粒子は、平均粒径が５０〜５００μｍであることを特徴とする化粧板用プリプレグを提供するものである。
【００１８】
このように、複合粒子の平均粒径が５０〜５００μｍであると、これを基材に担持させた場合に、複合粒子が基材の表面に多く存在するプリプレグを簡易に得ることができる。
【００１９】
本発明は、上記の課題を解決するための第６の手段として、上記第３ないし第５のいずれかの解決手段において、複合粒子は、粒子状の熱可塑性樹脂の表面の少なくとも一部が粒子状の熱硬化性樹脂により被覆されているものを含有することを特徴とする化粧板用プリプレグを提供するものである。
【００２０】
このように、複合粒子が、粒子状の熱可塑性樹脂の表面の少なくとも一部が粒子状の熱硬化性樹脂により被覆されているものであると、熱可塑性樹脂の性状をみかけ上、熱硬化性樹脂と近似したものにすることができる。
【００２１】
本発明は、上記の課題を解決するための第７の手段として、上記第１ないし第６のいずれかの解決手段において、粒子状の熱硬化性樹脂は、親水性樹脂であることを特徴とする化粧板用プリプレグを提供するものである。
【００２２】
このように、熱硬化性樹脂として親水性のものを用いると、これを水中に精度よく分散させることができる。そして、熱可塑性樹脂が好ましくは熱硬化性樹脂と複合化して、熱硬化性樹脂により表面の少なくとも一部が被覆されていると、本来は疎水性である熱可塑性樹脂についても、その取り扱い性を親水性の熱硬化性樹脂とほぼ同等にすることができる。
【００２３】
本発明は、上記の課題を解決するための第８の手段として、上記第７の解決手段において、親水性樹脂は、フェノール樹脂、メラミン樹脂、又は尿素樹脂のいずれかであることを特徴とする化粧板用プリプレグを提供するものである。
【００２４】
このように、親水性樹脂がフェノール樹脂、メラミン樹脂、又は尿素樹脂であると、耐熱性、硬度、耐摩耗性、耐汚染性を効果的に発現させることができる。また、これらの樹脂は一般的に低コストであるので、化粧板を製造するコストを低減させることができる。
【００２５】
本発明は、上記の課題を解決するための第９の手段として、上記第１ないし第８のいずれかの解決手段において、粒子状の熱可塑性樹脂は、ＡＢＳ樹脂であることを特徴とする化粧板用プリプレグを提供するものである。
【００２６】
このように、熱可塑性樹脂がＡＢＳ樹脂であると、熱硬化性樹脂の特性である耐熱性や機械的強度を大きく低下させることなく、可撓性、耐衝撃性を付与することができる。
【００２７】
本発明は、上記の課題を解決するための第１０の手段として、上記第１ないし第９のいずれかの解決手段において、基材内部に樹脂組成物粒子が７０重量％以上担持されていることを特徴とする化粧板用プリプレグを提供するものである。
【００２８】
このように、基材内部に樹脂組成物粒子が７０重量％以上担持されていると、樹脂組成物粒子が加熱により溶融するだけで基材に含浸した状態とすることができるので、このプリプレグを通常のプレス装置により加熱加圧成形することにより、含浸性の良好な化粧板を得ることができる。
【００２９】
本発明は、上記の課題を解決するための第１１の手段として、上記第１ないし第９のいずれかの解決手段において、基材表面に樹脂組成物粒子が７０重量％以上担持されていることを特徴とする化粧板用プリプレグを提供するものである。
【００３０】
このように、基材表面に樹脂組成物粒子が７０重量％以上担持されていると、このプリプレグを複数枚数用いて化粧板を製造する場合に、加熱により溶融した樹脂組成物粒子によってプリプレグどうしを容易に接着させることができるので、加熱ロール等の簡易な装置を用いて化粧板を製造するのに適したプリプレグを得ることができる。
【００３１】
さらに本発明は、上記第１ないし第１１の解決手段である化粧板用プリプレグを適切に製造することができる以下の解決手段をも提供するものである。即ち、具体的には、本発明は、上記の課題を解決するための第１２の手段として、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂とを含有させて樹脂組成物粒子とし、基材に樹脂組成物粒子を有する樹脂組成物を担持させて化粧板用プリプレグを製造することを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法を提供するものである。
【００３２】
本発明は、上記の課題を解決するための第１３の手段として、上記第１２の解決手段において、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂との重量比を、２：８〜８：２の範囲から選択して樹脂組成物粒子とすることを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法を提供するものである。
【００３３】
本発明は、上記の課題を解決するための第１４の手段として、上記第１２又は第１３のいずれかの解決手段において、粒子状の熱可塑性樹脂と、粒子状の熱硬化性樹脂との樹脂混合物に、ずり剪断力を与えて複合粒子化することを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法を提供するものである。
【００３４】
このように、粒子状の熱可塑性樹脂と、粒子状の熱硬化性樹脂との樹脂混合物に、ずり剪断力を与えて複合粒子化すると、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とが強固に融合した複合粒子を得ることができ、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との混合精度に優れた樹脂組成物を得ることができる。
【００３５】
本発明は、上記の課題を解決するための第１５の手段として、上記第１２ないし上記第１４のいずれかの解決手段において、粒子状の熱可塑性樹脂の表面の少なくとも一部を粒子状の熱硬化性樹脂により被覆することを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法を提供するものである。
【００３６】
本発明は、上記の課題を解決するための第１６の手段として、上記第１２ないし上記第１５のいずれかの解決手段において、平均粒径が１〜５０μｍの粒子状の熱可塑性樹脂と、平均粒径が０．１〜１０μｍの粒子状の熱硬化性樹脂とを複合粒子化することを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法を提供するものである。
【００３７】
このように、平均粒子径がそれぞれ上記の範囲内にある熱可塑性樹脂粒子と熱硬化性樹脂粒子とを複合粒子化することにより、基材の内部に担持されやすい粒径を有した複合粒子を得ることができる。
【００３８】
本発明は、上記の課題を解決するための第１７の手段として、上記第１２ないし上記第１５のいずれかの解決手段において、平均粒径が５０〜５００μｍの粒子状の熱可塑性樹脂と、平均粒径が１〜５０μｍの粒子状の熱硬化性樹脂とを複合粒子化することを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法を提供するものである。
【００３９】
このように、平均粒子径がそれぞれ上記の範囲内にある熱可塑性樹脂粒子と熱硬化性樹脂粒子とを複合粒子化することにより、基材の表面に担持されやすい粒径を有した複合粒子を得ることができる。
【００４０】
本発明は、上記の課題を解決するための第１８の手段として、上記第１４ないし上記第１７のいずれかの解決手段において、所定のクリアランスをもって相対して設置された内子と外子との間に形成された空間に、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂との樹脂混合物を供給し、該空間において内子と外子との相対的な回転運動を行うことにより、前記粒子状の熱可塑性樹脂と、前記粒子状の熱硬化性樹脂との樹脂混合物に、ずり剪断力を与えて複合粒子化することを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法を提供するものである。
【００４１】
このように、樹脂混合物にずり剪断力を与えて複合粒子化する際に、所定のクリアランスをもって相対して設置された内子と外子との間に形成された空間に、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂との樹脂混合物を供給し、該空間において内子と外子との相対的な回転運動によって行うと、簡易な装置で効率よく複合粒子を得ることができる。
【００４２】
本発明は、上記の課題を解決するための第１９の手段として、上記第１８の解決手段において、内子と外子は、いずれか一方又は双方が粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂との樹脂混合物と接する面に溝を有していることを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法を提供するものである。
【００４３】
このように、内子と外子は、いずれか一方又は双方が粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂との樹脂混合物と接する面に溝を有していると、この樹脂混合物と、内子及び外子の表面との間ですべりを生ずることなく、効果的に圧縮、ずり剪断力を作用させることができるので、樹脂混合物の性状に影響を与えることなく、短時間の処理で効率的に複合粒子を得ることができる。
【００４４】
本発明は、上記の課題を解決するための第２０の手段として、上記第１８又は上記第１９のいずれかの解決手段において、空間は、中空円錐または中空円錐台の、周面状の形状であることを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法を提供するものである。
【００４５】
このように、樹脂混合物にずり剪断力を与える処理を行う空間を、中空円錐または中空円錐台の、周面状の形状とすることにより、樹脂混合物に与える作用を空間内の円周方向において均等なものにすることができる。
【００４６】
本発明は、上記の課題を解決するための第２１の手段として、上記第１２ないし上記第２０のいずれかの解決手段において、樹脂組成物を水に分散させ、樹脂組成物を分散させた水を介して、樹脂組成物を基材に担持させることを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法を提供するものである。
【００４７】
このように、樹脂組成物を分散させた水を用いると、基材への塗工を均一に行いやすくなる。また、有機溶媒を使用することなく、化粧板用プリプレグを得ることができるので、有機溶剤コスト及び有機溶剤の処理コストを、実質的に不要とすることができる。さらには、作業環境、環境負荷などの環境衛生面においても好ましいものである。
【００４８】
本発明は、上記の課題を解決するための第２２の手段として、上記第２１の解決手段において、樹脂組成物を分散させた水を基材に噴霧して、樹脂組成物を基材に担持させることを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法を提供するものである。
【００４９】
このように、樹脂組成物を分散させた水を、例えばスプレーノズルなどの噴射装置を用いて基材に噴射して、樹脂組成物を基材に担持させると、この操作は基材の片面からはもちろん、両面からも同時に行うことができるので、化粧板用プリプレグを効率よく製造することができる。また、基材に担持させる樹脂組成物の量を、噴射量の設定のみにより容易に調整することができる。
【００５０】
さらに本発明は、上記第１ないし第１１の解決手段である化粧板用プリプレグを用いる、以下の解決手段をも提供するものである。即ち、具体的には、本発明は、上記第１ないし上記第１１のいずれかの化粧板用プリプレグを、加熱加圧して化粧板を成形することを特徴とする化粧板の製造方法を提供するものである。
【００５１】
本発明は、上記第１ないし上記第１１のいずれかの化粧板用プリプレグを、ロール装置により連続的に加熱加圧して化粧板を成形することを特徴とする化粧板の製造方法を提供するものである。
【００５２】
本発明は、上記第１２ないし上記第２２のいずれかの化粧板用プリプレグの製造方法により得られた化粧板用プリプレグを、加熱加圧して化粧板を成形することを特徴とする化粧板の製造方法を提供するものである。
【００５３】
本発明は、上記第１２ないし上記第２２のいずれかの化粧板用プリプレグの製造方法により得られた化粧板用プリプレグを、ロール装置により連続的に加熱加圧して化粧板を成形することを特徴とする化粧板の製造方法を提供するものである。
【００５４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
はじめに、本発明が適用される化粧板について図面を参照しながら詳細に説明すると、図１は本発明が適用される化粧板１を示し、この化粧板１は、芯材層３と、この芯材層３に積層された化粧層２とから成っている。この化粧板１は、化粧層２と芯材層３とを形成した後、図１に示すようにこれらを重ね合わせて加熱加圧成形して、芯材層３に化粧層２を積層することにより製造することができる。
なお、図示していないが、化粧板１は、化粧層２と芯材層３のほか、必要に応じて、化粧層２の外側にオーバーレイ層、あるいは化粧層２と反対側の芯材層３の表面にバック層などを積層して形成することもできる。
これらの化粧層２，芯材層３は、化粧板用プリプレグから形成されるが、本発明の化粧板用プリプレグは、上記化粧層２、及び芯材層３のいずれにも適用することができる。特に、芯材層３に用いられるプリプレグは、通常、化粧板１の所定厚みの大半を構成する要素であるので、この芯材層３に本発明の化粧板用プリプレグを適用すると、その特性を効果的に発現させることができる。
【００５５】
本発明の化粧板用プリプレグは、基材と、この基材に担持された樹脂組成物とを有し、樹脂組成物は、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂とを含有する樹脂組成物粒子を有する。
【００５６】
本発明の化粧板用プリプレグに用いられる基材としては特に限定されないが、表面層となる化粧層２に用いられる基材としては、セルロース（パルプ）に顔料（チタン白など）をすきこんだ抄造紙に模様を印刷した印刷紙が適当である。坪量としても特に限定されないが、通常、５０〜１５０ｇ／ｍ^２のものを用いることができる。
また、芯材層３に用いられる基材としては、天然有機繊維、ガラス等の無機繊維、ポリエステル等の合成繊維などを単独もしくは混紡、混抄により複数種用いた紙、織布、あるいは不織布などが使用できるが、通常、化粧板用としてはクラフト紙を用いることができる。クラフト紙を用いる場合の坪量は特に限定されないが、通常、５０〜２５０ｇ／ｍ^２のものを使用することができる。
【００５７】
本発明の化粧板用プリプレグに用いられる樹脂組成物は、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂とを含有する。
この熱可塑性樹脂としては特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂、あるいは、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。これらを単独または複数種用いることができる。
上記熱可塑性樹脂としては特に、ＡＢＳ樹脂を用いることが好ましい。これにより、熱硬化性樹脂の特性である耐熱性や機械的強度を大きく低下させることなく、可撓性、耐衝撃性を付与することができる。
【００５８】
また、この熱硬化性樹脂としては特に限定されないが、例えば、レゾール型、ノボラック型などのフェノール樹脂、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂、ユリア（尿素）樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。
【００５９】
また、この熱硬化性樹脂は親水性のものであることが好ましい。これにより、カップリング剤等を用いなくても、樹脂組成物を簡易に水に分散させて用いることができるので、有機溶剤を使用しない系で化粧板用プリプレグの製造を行うことができる。
この親水性の熱硬化性樹脂としては特に限定されないが、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂のいずれかであることが好ましい。これにより、上記効果に加えて、耐熱性、硬度、耐摩耗性、耐汚染性を効果的に発現させることができる。また、これらの樹脂は一般的に価格が安いので、化粧板を製造するコストを抑えることができる。
【００６０】
上記熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との配合比率は、使用する熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂の性状、あるいは目的とする化粧板の性状を考慮して適宜選択すればよく、特に限定されないが、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との重量比が、２：８〜８：２の範囲から選択されることが好ましく、さらに好ましくは４：６〜６：４である。これにより、用いる熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の特性を充分に発現させ、両樹脂の有する特性を併せ持つ化粧板とすることができる。
【００６１】
上記熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とは、これらを単純に混合したものを用いることもできるが、これらが複合粒子化されたものを用いることが好ましい。
本発明の化粧板用プリプレグを製造する際に用いられる樹脂組成物は、種々の形態で用いることができるが、例えば、水に樹脂組成物を分散させて用いる場合、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とを単純に混合しただけのものでは、両者の性状、具体的には、疎水性、親水性など水に対する親和性の差異が発現し、両者を均一に分散させることが困難になることがある。また、化粧板用プリプレグの製造工程あるいは加工工程において、樹脂組成物を加熱溶融した状態での両者の相溶性が小さい場合は、いわゆる海島状態になり、均一性が低下するようになる。このような状態では、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とを併用する効果が充分に発現できないことがある。
したがって、本発明の化粧板用プリプレグにおいては、好ましくは熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とを複合粒子化することにより、両者を一粒子単位において混合されている状態とする。これにより、両者を単純に混合した場合と比較して、より高い混合精度を得ることができる。そして、両樹脂粒子の粒径、配合量などを任意に設定することにより、目的とする混合精度を有した樹脂組成物を得ることができる。
さらに、複合粒子化することにより、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とが有する性状の違いを、みかけ上小さくすることができる。これにより、上記のような性状の差異に起因する問題が起こりにくく、複合粒子化した際の混合精度を維持したままプリプレグを得ることができる。
【００６２】
上記複合粒子は特に限定されないが、粒子状の熱可塑性樹脂の表面の少なくとも一部が、粒子状の熱硬化性樹脂により被覆されているものであることが好ましい。
本発明の化粧板用プリプレグに好ましく用いられる熱可塑性樹脂は、本質的に疎水性であるものが多いため、例えばこれを単独で水に分散させると、水との濡れ性が極めて悪く、固液が分離した状態となりやすい。このため好ましくは、疎水性である熱可塑性樹脂粒子の表面を、親水性である熱硬化性樹脂粒子によって被覆することにより、熱可塑性樹脂粒子のみかけの性状を熱硬化性樹脂に近いものにすることができる。このような複合粒子は、疎水性である熱可塑性樹脂を用いているにもかかわらず、親水性の熱硬化性樹脂と類似した挙動を示すため、例えば、水に分散した場合でもダマ状態となりにくく、良好な分散状態とすることができる。
このような複合粒子は、熱可塑性樹脂粒子の表面全体が熱硬化性樹脂粒子によって被覆されていることが好ましいが、その一部が被覆されている状態であっても構わない。このように、熱可塑性樹脂粒子が熱硬化性樹脂粒子により被覆されている程度により、態様の異なる複合粒子が混合していても、充分に上記効果を発現させることができる。
なお、複合粒子化された状態での熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂は、それぞれが必ずしも粒子形状を維持していなくても構わない。例えば、熱可塑性樹脂の表面を熱硬化性樹脂で被覆する場合、被覆後の複合粒子において、熱硬化性樹脂は熱可塑性樹脂の表面で、粒子形状、片形状、膜形状など様々な態様をとりうると考えられる。このような場合についても、本発明に含まれる。
【００６３】
上記複合粒子の大きさとしては特に限定されないが、例えば、平均粒径で１〜５０μｍのものを用いると、樹脂組成物の含浸が容易なプリプレグを製造することができる。
即ち、化粧板用プリプレグの基材として多く用いられる印刷紙やクラフト紙には、その坪量にもよるが、通常は基材表面や基材表面に連通している基材内部に、５〜６０μｍ程度の隙間を有している。このため、その基材密度に合わせて上記の範囲から選択した適宜の粒径の複合粒子を用いると、これが基材間の隙間に侵入して内部に担持された状態となりやすく、この後の加熱により複合粒子が基材内部で溶融する。さらに、基材表面に担持された状態の複合粒子も、粒径が小さいため熱容量が小さく、加熱により短時間で溶融するので、基材表面から基材内部へ含浸する時間を長く確保することができる。このような理由により、樹脂組成物の含浸が容易なプリプレグを製造することができる。
このような複合粒子の粒径は、使用する基材の坪量により調整して用いることができるが、かかる目的のためには、複合粒子の平均粒径は１〜３０μｍとすることがさらに好ましい。
また、このような平均粒径を有する複合粒子を用いた場合は、特に限定されないが、樹脂組成物が基材内部に７０重量％以上担持されているものであることが好ましい。さらに好ましくは８０重量％以上である。これにより、プリプレグの段階で基材内部に存在している樹脂組成物の量が多いので、これを平板プレス等の装置で加熱加圧成形することにより、含浸性が良好な化粧板を簡易に製造することができ、使用した樹脂成分の特性を化粧板として顕在化させることができる。
【００６４】
一方、平均粒径が５０〜５００μｍである複合粒子を、上記密度を有するプリプレグの基材に担持させると、複合粒子は基材表面の隙間から内部に侵入するよりも、基材表面に担持されている量が多くなり、基材表面に残存しやすくなる。そして、各粒子の熱容量が大きいため、この後の加熱によっても、粒子表面が溶融して基材表面に溶着するにとどまるようになる。これにより、樹脂組成物が基材表面に多く担持されたプリプレグを製造することができる。かかる目的のためには、複合粒子の平均粒径は１００〜３００μｍとすることがさらに好ましい。
また、このような平均粒径を有する複合粒子を用いた場合は、特に限定されないが、基材内部に樹脂組成物が７０重量％以上担持されているものであることが好ましい。さらに好ましくは８０重量％以上である。このように、樹脂組成物が基材表面に多く存在するプリプレグとすることにより、このプリプレグを複数枚数積層して化粧板を製造する場合に、例えば、熱圧ロールラミネート法のような簡易な方法を適用するのに適したプリプレグとすることができる。
【００６５】
これらの熱可塑性樹脂粒子と熱硬化性樹脂粒子とを複合粒子化する方法としては特に限定はないが、熱可塑性樹脂粒子と熱硬化性樹脂粒子との樹脂混合物に、ずり剪断力を与えて複合粒子化することが好ましい。
【００６６】
熱可塑性樹脂粒子と熱硬化性樹脂粒子との樹脂混合物に、ずり剪断力を与えて複合粒子化する具体的な方法としては特に限定されないが、例えば、石臼もしくはこれと類似の機能を有する摩砕装置などにより、樹脂混合物にずり剪断力を与える方法、あるいは、強い圧縮と摩擦作用を有する圧密装置により樹脂混合物を処理する方法などが挙げられる。
【００６７】
本発明においては、ずり剪断力を与えて複合粒子化する方法として、所定のクリアランスをもって相対して設置された内子と外子との間に形成された空間に樹脂混合物を供給し、該空間において内子と外子との相対的な回転運動により処理を行うものであることが好ましい。これにより、簡易な装置で連続的に複合粒子化することができる。
【００６８】
図２は、このような処理を行うための方法の一例を示したものである。
図２（ａ）は内子４と外子５のそれぞれの斜視図であり、図２（ｂ）はこれを組み合わせたときの縦断面図である。樹脂混合物１１は、内子４と外子５との間に形成された空間７に供給される。８は樹脂混合物１１と接触する内子４の表面、９は同様に外子５の表面である。内子４と外子５との間には、クリアランス１０が設けられている。図２（ｂ）の例では、樹脂混合物１１は空間７の一方の開口部１３側から供給され、空間７において内子４と外子５との相対的な回転運動により複合粒子１２となってもう一方の開口部１４から排出される。
【００６９】
この空間７の形状については特に限定されないが、例えば、いずれも中空状の円錐形、円錐台形、円筒形、あるいはこれらに類する形の周面に沿った形状などが挙げられる。この場合、空間７の断面形状（図２（ｂ）のＡ_１〜Ａ_２断面）は、樹脂混合物１１の移送方向のどの部位においても内子４及び外子５の回転中心と同心円であり、クリアランス１０に相当する幅を有した形状となる。また、必要に応じてこのような形状を複数組み合わせた形状のものを使用することもできる。
【００７０】
この空間７として、例えば先拡がりの中空の円錐形状や、図２（ｂ）に示したような先拡がりの中空の円錐台形状を適用し、空間７の幅すなわちクリアランス１０を一定とした場合は、樹脂混合物１１が処理される空間容積は排出側１４への移送に伴い増大していくので、供給された樹脂混合物１１が処理途中で再凝集しにくく、順次スムーズに複合粒子１２を排出することができる。一方、上記空間７の幅１０を排出側１４へ向かうにつれて小さくなるように設定すると、樹脂混合物１１に大きなずり剪断力を与えることができる。
【００７１】
この方法により樹脂混合物１１にずり剪断力を与える場合には、内子４と外子５とは相対的に回転数差を有する。これにより、供給された樹脂混合物１１にはずり剪断力が作用する。この回転数差や回転方向は特に限定されないが、内子４と外子５の両方を反対方向または同一方向に回転させることによって与えてもよいし、内子４又は外子５のどちらか一方のみを回転させる方式を用いてもよい。これらの中でも、外子５を固定とし、内子４を回転させる方式とすると、設備構成を簡易にすることができ好ましい。
このような回転数差は、内子４と外子５との組合せごとにそれぞれ設計することができる。従って、内子４と外子５との組合せを複数段階設けて処理を行う場合には、各々についてこれを設計することができる。
【００７２】
この処理を行う際の内子４と外子５の相対的な回転数差については特に限定されない。これは、処理される樹脂混合物１１の性状、装置の条件などによって変動し、各々最適範囲が異なると考えられるためである。いずれの場合でも、樹脂混合物１１に充分なずり剪断力を与えるとともに、これが過大なエネルギー供給とならないような範囲とすることが好ましい。
【００７３】
これらの内子４及び外子５の形態としては特に限定されないが、各々温調機構を有したものであることが好ましい。これにより、処理を行うときの樹脂混合物１１の状態を最適なものにできる。通常、このような処理時には、樹脂混合物１１にずり剪断力が作用するため、摩擦により熱を生ずる。用いる樹脂の性状により、熱による変質を防止したい場合は、内子４及び外子５を適した温度で冷却することができる。一方、例えば、用いる樹脂粒子が常温では硬度が大きい場合は、加温により複合粒子化をより円滑に行うこともできる。
【００７４】
これらの内子４と外子５とのクリアランス１０はついても特に限定されず、用いる樹脂の粒径や、目的とする複合粒子の粒径などにより適宜設定することができる。一例を挙げると、複合粒子として平均粒径が１〜５０μｍのものを得る場合は、０．３〜１．５ｍｍに設定することが好ましい。また、複合粒子として平均粒径が５０〜５００μｍのものを得る場合は、０．５〜２．０ｍｍに設定することが好ましい。これにより、樹脂混合物１１に充分なずり剪断力を作用させて処理できるとともに、樹脂混合物１１に過剰な力を与えて摩擦により発熱するのを抑えることができる。
クリアランス１０が前記上限値を越えると、樹脂混合物１１に充分なずり剪断力を作用させる前に装置から排出されやすくなったり、複合粒子化が充分に行われなかったりすることがある。一方、クリアランス１０が前記下限値より小さいと、処理時に大きなずり剪断力が作用するようになるため、複合粒子が目的とする粒径より小さくなったり、樹脂混合物１１の種類によっては発熱による変質や装置への融着、あるいは粒子どうしの融着が起こったりすることがある。
【００７５】
また、これらの内子４や外子５は、図２に示すようにいずれか一方又は双方に、樹脂混合物１１と接触する面に溝６ａ、６ｂを有するものであることが好ましい。この溝６ａ、６ｂにより、樹脂混合物１１と、内子４及び外子５の表面との間ですべりを生ずることなく、効果的に圧縮、ずり剪断力を作用させることができるので、樹脂混合物１１の性状に影響を与えることなく、短時間の処理で効率的に複合粒子を得ることができる。
図３（ａ）（側面図）は円錐台形状の内子４の表面に、図３（ｂ）（側断面図）はこれと相対する形状の外子５の表面に、それぞれ溝６ａ、６ｂを加工した例であるが、特にこのような加工形状に限定されるものではない。
また、この溝６の断面形状については特に限定されないが、一般的には図３（ｃ）（断面図）に示した形状を有するものが好ましく用いられる。図３（ｃ）において、１５は溝６の幅、１６は溝６の深さである。これにより、上記効果に加えて溝６の内部に樹脂混合物１１が滞留するのを防ぐことができる。
また、この溝６を形成する位置については特に限定はなく、内子４や外子５の全面に加工してもよいし、一部のみの加工でもよい。また、内子４、外子５のどちらか一方への加工でもよい。
【００７６】
さらに、これらの内子４や外子５の表面の溝６については特に限定されないが、例えば内子４のみが回転する場合の内子４表面の溝６ａの形状は、図４（側面図）に示したような形状、すなわち、樹脂混合物１１の移送方向に対して角度を有したものであることが好ましい。これにより、樹脂混合物１１を処理すると同時に、排出側１４へ移送する機能を付与することができる。図４において、溝６ａの本数、角度、ピッチなどは特に限定されないが、内子４の樹脂混合物１１の供給側１３から複合粒子１２の排出側１４へ向かって、溝６が内子４の回転方向（図４の矢印１７参照）側へ向くような方向に角度を付けて加工すればよい。このとき、外子５の表面の溝６ｂは特に限定されないが、図３（ｂ）のような形状でもよいし、あるいは、内子４の溝６ａと反対方向の角度を有した形状に加工することにより、樹脂混合物１１を移送する効果をさらに高めてもよい。
本発明の製造方法で用いられる樹脂混合物１１は温度感応性が高い性質を有する場合があり、内子４と外子５との間に形成された空間７内に長時間滞留したり、その滞留時間にバラツキを生じると、得られる複合粒子１２の特性に影響する場合がある。内子４や外子５にこのような溝６を加工することにより、このような問題をより確実に回避することができる。
【００７７】
図５（縦断面図）は、以上に説明した方法により、熱可塑性樹脂粒子と熱硬化性樹脂粒子とを複合粒子化する形態の一例を示したものである。
図５において、熱可塑性樹脂粒子と熱硬化性樹脂粒子とを予備混合した樹脂混合物１１を、供給装置１８の供給口１９から供給する。樹脂混合物１１は供給装置１８の下部からずり剪断力を与える装置２０へ送られる。この装置２０は、内子４と外子５とから構成される。樹脂混合物１１は、内子４と外子５との間に形成されたクリアランス１０を有する空間７に供給され、ここで内子４と外子５との相対的な回転により、ずり剪断力、圧縮力の作用を受け、複合粒子化される。なお、図示していないが、内子４及び外子５は、各々独立して設定が可能な温調装置を有しており、内子４のみでなく、外子５にも、樹脂混合物１１と接する表面に溝加工が施されている。なお、内子４はモーター等の駆動装置２１により自転し、外子５は固定されている。樹脂混合物１１は空間７においてずり剪断力を与えられて複合粒子化された後、回収装置２２に貯留される。なお、２３は樹脂混合物１１の供給時に装置内に供給された空気を排出するための排気装置を示す。
【００７８】
なお、このように樹脂混合物１１にずり剪断力を与えて複合粒子化することができる装置としては、図５に挙げたもののほか、例えば、ずり剪断力を作用させることができる臼型の装置として、増幸産業株式会社製の摩砕装置「スーパーマスコロイダー」、圧密装置としてはホソカワミクロン株式会社製のメカノフュージョン装置「オングミル」などを用いることができる。
【００７９】
これらの内子４及び外子５の表面の材質については特に限定されないが、耐熱性や耐摩耗性を有するものであることが好ましい。一般的には、鉄、ステンレス、窒化ケイ素、炭化ケイ素、ダイヤモンドなどが好ましく用いられる。これらは、処理する樹脂混合物１１の種類や組成に合わせて適宜選択することができる。
【００８０】
上記装置１８に樹脂混合物１１を供給する方法は特に限定されないが、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とを例えばヘンシェルミキサーなどにより混合した樹脂混合物１１を、スクリューフィーダー、振動フィーダーなど公知の粉体供給装置を用いることができる。
【００８１】
本発明において、このようにして得られた複合粒子１２を基材に担持させる方法としては特に限定はないが、例えば、樹脂組成物を水に分散させたもの（以下、「樹脂分散水」ということがある）を基材に塗工する方法、あるいは、粉体状の樹脂組成物をそのまま基材に塗工する方法などが挙げられる。
これらの中でも、樹脂分散水を基材に塗工する方法が好ましい。これにより、基材への塗工量を均一に行いやすくなる。また、有機溶剤を用いることなく、樹脂組成物を基材に担持させることができ、有機溶剤のコストだけでなく、有機溶剤の処理コストをも不要にすることができる。さらには、作業環境を改善し、環境に対する負荷も低減することができる。
【００８２】
また、この樹脂分散水を用いると、例えば基材としてクラフト紙などを用いた場合には、これらの木質繊維は水とのなじみに優れているため、基材に樹脂分散水を容易に担持させることができる。さらに、樹脂分散水は用いる水の量により低粘度に調製することができるので、樹脂分散水を基材に担持させた後、特に外力等を加える操作を行わなくても、水が基材に浸透する際に、水とともに樹脂組成物を基材内部に移動させることができる。このような効果は、特に複合粒子として平均粒径の小さいものを用いた場合に、より顕著に発現させることができる。これにより、プリプレグの段階で、基材に対する樹脂組成物の含浸性を高くすることができるとともに、樹脂組成物の基材内部への担持量を多くすることができるので、このプリプレグを加熱加圧成形して化粧板１を製造する場合でも、加熱加圧により樹脂組成物が系外へ流出してしまうのを防ぐことができる。
【００８３】
さらには、このような樹脂分散水は簡易に調製することができ、樹脂成分の経時変化などをほとんど無視することができるので、長時間にわたって連続生産を行う場合などでも、安定した品質を維持することができる。
【００８４】
上記樹脂分散水を基材に塗工する方法としては特に限定はないが、例えば、樹脂分散水をスプレーノズルなどの噴射装置を用いて基材に噴射塗工する方法、樹脂分散水をコーター等により基材に塗工する方法、樹脂分散水中に基材を浸漬する方法などが挙げられる。これらの中でも、樹脂分散水をスプレーノズルなどの噴射装置を用いて基材に噴射塗工する方法が好ましい。この方法によると、樹脂分散水を基材の両面から同時に行うことができるので、化粧板用プリプレグを効率よく製造することができる。また、基材に担持させる樹脂組成物の量を噴射量の設定のみにより簡易に調整することができるので、例えば、基材に担持させる樹脂組成物の量を、基材の表裏で異なるように設定する場合でも、容易に対応することができる。
【００８５】
上記樹脂分散水の調製方法としては特に限定はないが、樹脂組成物あるいは複合粒子からなる樹脂組成物を、ディスパーザー、乳化分散装置などを用いて、水中に分散させることにより得ることができる。
樹脂分散水中の樹脂組成物の濃度としては特に限定はないが、１０〜４０重量％とすることが好ましい。これにより、化粧板用プリプレグを製造する効率を低下させることなく、樹脂分散水の粘度も適正なものにすることができる。樹脂組成物の濃度が上記の下限値より小さいと、樹脂分散水の塗工が長時間を所要することがあり、化粧板用プリプレグの製造効率が低下することがある。また、樹脂組成物を基材に担持させた後、水分を除去する際にはそのためのエネルギーが増大する。一方、上記の上限値より大きいと、樹脂分散水が高粘度化することがあるため、取り扱い性が低下したり、特に平均粒径の小さな複合粒子を用いた場合に、基材内部への樹脂組成物の移動が充分ではなかったりすることがある。
【００８６】
【実施例】
以下、芯材層３に本発明の化粧板用プリプレグを用い、図１に示す化粧板１を製造した本発明の実施例を詳細に説明する。ここで、「部」は全て「重量部」、「％」は全て「重量％」を表す。
【００８７】
＜実施例１＞
１．化粧層用プリプレグの作製
メラミン（Ｍ）とホルムアルデヒド（Ｆ）との反応モル比（Ｆ／Ｍ）が１．７となるように配合し、反応温度９５℃で水混和度が１６ｍｌ／５ｍｌとなるまで反応させ、メラミン樹脂ワニスを得た。このメラミン樹脂ワニス中のメラミン樹脂分は５４％、溶剤成分の比率（メタノール：水）は５：９５であった。
このメラミン樹脂ワニスを、米坪９０ｇ／ｍ^２のグラビア印刷紙に含浸させた後、熱風乾燥装置で乾燥させ、米坪１９５ｇ／ｍ^２、揮発分８％の化粧層用プリプレグを作製した。
【００８８】
２．芯材層用プリプレグの作製
２．１ 樹脂組成物（複合粒子）の調製
（１）熱可塑性樹脂
ＡＢＳ樹脂（ＵＭＧ ＡＢＳ株式会社製・「Ｂ−６００Ｎ」）を用い、これを液体窒素で冷却した後、フリッチュ・ジャパン株式会社製・「ロータースピードミル」を使用し、粉末状のドライアイスとともに冷却粉砕した。得られた粉砕物を目開き１６μｍ、２５μｍのマイクロシーブを用いて分級し、平均粒径２０μｍのＡＢＳ樹脂粒子を得た。
（２）熱硬化性樹脂
固形レゾール型フェノール樹脂（住友ベークライト株式会社製・「ＰＲ−５１７２３」）を粉体衝突型ジェットミル装置（ホソカワミクロン株式会社製・「カウンタージェットミル２００ＡＦＧ」）を用いて粉砕した。供給用ノズルはφ３ｍｍのものを３本用い、空気圧６００ｋＰａ、圧空量１．７ｍ^３／ｍｉｎで処理し、分級ローターの回転数を１１５００ｒｐｍに設定して粉砕物を捕集し、平均粒径１．５μｍのフェノール樹脂粒子を得た。
【００８９】
（３）複合粒子の調製
このようにして得られた粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂とを等量配合し、ヘンシェルミキサーで予備混合して樹脂混合物を得た後、これを図５に示した装置に投入し、ずり剪断力を与えて平均粒径２５μｍの複合粒子を得た。なお、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、複合粒子のいずれも、平均粒径は粒度分布計（ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ−９１０）を用いて測定を行った。また、ずり剪断力を与える装置１８の仕様及び運転条件は下記の通りで行った。
（ア） 内子４の仕様：内子４は駆動させる側とした。円錐台形状であり、短径側（混合品供給側）外径３０ｍｍ、長径側（混合品排出側）外径６０ｍｍ、円錐台高さ８０ｍｍのものを使用した。溝６ａの形状は図３（ｃ）に示した断面形状および図４に示した平面形状を有するものを使用し、溝６ａの断面の幅３ｍｍ、深さは１ｍｍとし、これを１２本均一ピッチで加工した。
（イ） 外子５の仕様：外子５は固定する側とした。円錐台形状である内子４と相対する全部位において同じクリアランス１０を有する形状とし、クリアランス１０を０．５ｍｍとした。溝６ｂの形状は図３（ｂ）に示した平面形状および図３（ｃ）に示した断面形状を有するものを使用し、溝６ｂの断面の幅、深さ、本数は内子４側に加工したものと同仕様とした。
（ウ） 内子４及び外子５の温調条件：内子４、外子５とも常温に設定した。
（エ） 内子４の運転条件：回転数を１２００ｒｐｍとした。
【００９０】
（４）樹脂分散水の調製
上記で得られた樹脂組成物と水とを、樹脂組成物：水＝３：７の重量比率で振騰撹拌し、樹脂組成物の含有率が３０％である樹脂分散水を得た。
【００９１】
（５）プリプレグの作製
基材として１９０ｇ／ｍ^２のクラフト紙を用い、この表裏両面からスプレーノズルを用いて樹脂分散水を噴射して塗工した。これを１００℃の乾燥装置で１０分間乾燥し、米坪２７０ｇ／ｍ^２の芯材層用プリプレグを得た。
【００９２】
３．化粧板の製造
上記１の方法で得られた化粧層用プリプレグ１枚、上記２の方法で得られた芯材層用プリプレグ４枚を積層し、平板プレス装置を使用して、１５０℃、１０ＭＰａで６０分間加熱加圧成形を行い、厚さ０．８ｍｍの化粧板を得た。
【００９３】
＜実施例２＞
熱可塑性樹脂として、ＡＢＳ樹脂（ＵＭＧ ＡＢＳ株式会社製・「Ｂ−４００Ｎ」）を用いた以外は、実施例１と同様にして、化粧層用プリプレグ、芯材層用プリプレグを作製し、厚さ０．８ｍｍの化粧板を得た。
【００９４】
＜実施例３＞
１．化粧層用プリプレグの作製
実施例１と同様にして化粧層用プリプレグを作製した。
【００９５】
２．芯材層用プリプレグの作製
２．１ 樹脂組成物（複合粒子）の調製
（１）熱可塑性樹脂
ＡＢＳ樹脂（ＵＭＧ ＡＢＳ株式会社製・「Ｂ−６００Ｎ」）を用い、これを目開き１６０μｍ、２５０μｍの標準ふるいを用いて分級し、平均粒径２００μｍのＡＢＳ樹脂粒子を得た。
（２）熱硬化性樹脂
固形レゾール型フェノール樹脂（住友ベークライト株式会社製・「ＰＲ−５１７２３」）を粉体衝突型ジェットミル装置（ホソカワミクロン株式会社製・「カウンタージェットミル２００ＡＦＧ」）を用いて粉砕した。供給用ノズルはφ５ｍｍのものを３本用い、空気圧６００ｋＰａ、圧空量４．８ｍ^３／ｍｉｎで処理し、分級ローターの回転数を２０００ｒｐｍに設定して粉砕物を捕集し、平均粒径１１．８μｍのフェノール樹脂粒子を得た。
【００９６】
（３）複合粒子の調製
このようにして得られた粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂とを等量配合し、ヘンシェルミキサーで予備混合して樹脂混合物を得た後、これを図５に示した装置に投入し、ずり剪断力を与えて平均粒径２５０μｍの複合粒子を得た。また、ずり剪断力を与える装置１８の仕様及び運転条件は下記の通りで行った。
（ア） 内子４の仕様：内子４は駆動させる側とした。円錐台形状であり、短径側（混合品供給側）外径３０ｍｍ、長径側（混合品排出側）外径６０ｍｍ、円錐台高さ８０ｍｍのものを使用した。溝６ａの形状は図３（ｃ）に示した断面形状および図４に示した平面形状を有するものを使用し、溝６ａの断面の幅３ｍｍ、深さは１ｍｍとし、これを１２本均一ピッチで加工した。
（イ） 外子５の仕様：外子５は固定する側とした。円錐台形状である内子４と相対する全部位において同じクリアランス１０を有する形状とし、クリアランス１０を１．２ｍｍとした。溝６ｂの形状は図３（ｂ）に示した平面形状および図３（ｃ）に示した断面形状を有するものを使用し、溝６ｂの断面の幅、深さ、本数は内子４側に加工したものと同仕様とした。
（ウ） 内子４及び外子５の温調条件：内子４、外子５とも常温に設定した。
（エ） 内子４の運転条件：回転数を１２００ｒｐｍとした。
【００９７】
（４）樹脂分散水の調製
上記で得られた樹脂組成物と水とを、７：３の重量比率で振騰撹拌し、樹脂組成物の含有率が３０％である樹脂分散水を得た。
【００９８】
（５）プリプレグの作製
基材として１９０ｇ／ｍ^２のクラフト紙を用い、この表裏両面からスプレーノズルを用いて樹脂分散水を噴射して塗工した。これを１００℃の乾燥装置で１０分間乾燥し、米坪２７０ｇ／ｍ^２の芯材層用プリプレグを得た。
【００９９】
３．化粧板の製造
上記１の方法で得られた化粧層用プリプレグ１枚、上記２の方法で得られた芯材層用プリプレグ４枚を積層し、１７０℃に加温されたシリコンゴムロール５対、ステンレスロール２対の間を通した。ロールの間隙は、シリコンゴムロール／３．０ｍｍ、２．５ｍｍ、２．０ｍｍ、１．５ｍｍ、１．５ｍｍの順とし、ステンレスロール／１．５ｍｍ、１．５ｍｍとした。得られたものをさらに１５０℃の乾燥機で３０分間処理し、厚み０．８ｍｍの化粧板を得た。
【０１００】
＜実施例４＞
熱可塑性樹脂として、ＡＢＳ樹脂（ＵＭＧ ＡＢＳ株式会社製・「Ｂ−４００Ｎ」）を用いた以外は、実施例３と同様にして、化粧層用プリプレグ、芯材層用プリプレグを作製し、厚さ０．８ｍｍの化粧板を得た。
【０１０１】
一方、比較例として、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂をそれぞれ溶剤に溶解させ、これを紙基材に含浸させる方法、及び、熱硬化性樹脂のみを用いてこれを溶剤に溶解させ、紙基材に含浸させる方法で化粧板を製造した。
＜比較例１＞
１．化粧層用プリプレグの作製
実施例１と同様にして化粧層用プリプレグを作製した。
【０１０２】
２．芯材層用プリプレグの作製
（１）熱可塑性樹脂ワニスの調製
ＡＢＳ樹脂（ＵＭＧ ＡＢＳ株式会社製・「Ｂ−６００Ｎ」）を用い、これをアセトンに溶解させ、樹脂分５０％の熱可塑性樹脂ワニスを調製した。
（２）熱硬化性樹脂ワニスの調製
フェノール（Ｐ）とホルムアルデヒド（Ｆ）とを、反応モル比（Ｆ／Ｐ）が１．１となるように配合して反応させ、レゾール型フェノール樹脂ワニスを得た。このフェノール樹脂ワニス中のフェノール樹脂分は５０％、溶剤成分の比率（メタノール：水）は２０：８０であった。
（３）芯材層用プリプレグの作製
上記熱可塑性樹脂ワニスを、米坪１９０ｇ／ｍ^２のクラフト紙に含浸させた後、熱風乾燥装置で乾燥させ、米坪２３０ｇ／ｍ^２の熱可塑性樹脂含浸基材を作製した。次いで、これに上記熱硬化性樹脂ワニスを含浸させた後、熱風乾燥装置で乾燥させ、米坪２７０ｇ／ｍ^２の芯材層用プリプレグを作製した。
【０１０３】
３．化粧板の製造
上記１の方法で得られた化粧層用プリプレグ１枚、上記２の方法で得られた芯材層用プリプレグ４枚を積層し、平板プレス装置を使用して、１５０℃、１０ＭＰａで６０分間加熱加圧成形を行い、厚さ０．８ｍｍの化粧板を得た。
【０１０４】
＜比較例２＞
１．化粧層用プリプレグの作製
実施例１と同様にして化粧層用プリプレグを作製した。
【０１０５】
２．芯材層用プリプレグの作製
フェノール（Ｐ）とホルムアルデヒド（Ｆ）とを、反応モル比（Ｆ／Ｐ）が１．１となるように配合して反応させ、レゾール型フェノール樹脂ワニスを得た。このフェノール樹脂ワニス中のフェノール樹脂分は５０％、溶剤成分の比率（メタノール：水）は２０：８０であった。このフェノール樹脂ワニスを、米坪１９０ｇ／ｍ^２のクラフト紙に含浸させた後、熱風乾燥装置で乾燥させ、米坪２７０ｇ／ｍ^２の芯材層用プリプレグを作製した。
【０１０６】
３．化粧板の製造
上記１の方法で得られた化粧層用プリプレグ１枚、上記２の方法で得られた芯材層用プリプレグ４枚を積層し、平板プレス装置を使用して、１５０℃、１０ＭＰａで６０分間加熱加圧成形を行い、厚さ０．８ｍｍの化粧板を得た。
【０１０７】
実施例及び比較例で得られた化粧板用プリプレグ及び化粧板１について、特性評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１０８】
【表１】

【０１０９】
これらの実施例及び比較例の評価は、以下の方法で行った。
１．芯材層用プリプレグ
樹脂組成物の担持比率：芯材層用プリプレグを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断し、表面に残存している樹脂組成物粒子をカッターナイフで削り取り、重量を測定して、基材に担持されている全樹脂組成物量（０．８ｇ）に対する割合を算出してプリプレグ表面に担持されている重量比率（％）とし、残りは基材内部に担持されている重量比率（％）とした。なお、比較例で得られた芯材層用プリプレグは、表面に残存している樹脂組成物粒子がないため、本評価の対象外とした。
【０１１０】
２．化粧板
（１）曲げ強度及び曲げ弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ６９０２（「熱硬化性樹脂化粧板試験方法」）に準じて、荷重を芯材層側から与えたときの値を測定した。
（２）含浸性は、化粧板の芯材層側から成形性を目視で観察し、芯材層に樹脂成分が均一に含浸されているものを「良好」とした。
（３）溶剤使用量は、化粧板１ｍ^２を製造するのに要した溶剤量（ｇ）を算出した。
【０１１１】
この表１からもわかる通り、本発明の実施例の芯材層用プリプレグはいずれも、熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂とからなる複合粒子を用い、これを水に分散させた樹脂分散水を用いる本発明の製造方法にて製造したものである。そして、これを化粧層用プリプレグとともに加熱加圧成形あるいは加熱ロールによりラミネート成形した化粧板１は、有機溶剤を用いて熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とを含浸させた比較例１と同等以上の特性を有するものであった。さらに、溶剤使用量については、比較例１、２と比べて、大幅に低減させることができた。
【０１１２】
【発明の効果】
本発明によれば、上記のように、基材に担持された樹脂組成物として、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂とを含有する樹脂組成物粒子を有しているので、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との特性を併せ持つ化粧板を容易に製造することができる実益がある。
【０１１３】
本発明によれば、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂との重量比を、２：２〜８：２の範囲から選択しているので、用いる熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の特性を充分に発現させ、両樹脂の有する特性を併せ持つ化粧板とすることができる実益がある。
【０１１４】
本発明によれば、上記のように、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂とは、複合粒子化されているので、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との混合精度を向上させることができ、両樹脂粒子の粒径を任意に設定することにより、目的とする混合精度を得ることができる実益がある。また、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂のみかけの性状の差異を小さくすることができる実益がある。
【０１１５】
本発明によれば、上記のように、複合粒子の平均粒径が１〜５０μｍであるので、複合粒子を基材内部に多く担持させることができ、樹脂成分の含浸が容易なプリプレグを簡易に得ることができる実益がある。
【０１１６】
本発明によれば、上記のように、複合粒子の平均粒径が５０〜５００μｍであるので、複合粒子を基材表面に多く担持させたプリプレグを簡易に得ることができる実益がある。
【０１１７】
本発明によれば、上記のように、複合粒子は、粒子状の熱可塑性樹脂の表面の、少なくとも一部が粒子状の熱硬化性樹脂により被覆されているものを含有するので、熱可塑性樹脂の性状をみかけ上、熱硬化性樹脂と近似したものにすることができる実益がある。
【０１１８】
本発明によれば、上記のように、粒子状の熱硬化性樹脂が親水性樹脂であるので、水中に精度よく分散させることができる実益がある。そして、熱可塑性樹脂が好ましくは熱硬化性樹脂と複合化あるいは熱硬化性樹脂により少なくとも一部が被覆されていると、本来は疎水性である熱可塑性樹脂についても親水性の熱硬化性樹脂とほぼ同様の取り扱い性を付与することができる実益がある。
【０１１９】
本発明によれば、上記のように、親水性樹脂が、フェノール樹脂、メラミン樹脂、又は尿素樹脂のいずれかであるので、耐熱性、硬度、耐摩耗性、耐汚染性を効果的に発現させることができる実益がある。また、これらの樹脂は一般的に低コストであるので、化粧板を製造するコストを低減させることができる実益がある。
【０１２０】
本発明によれば、上記のように、粒子状の熱可塑性樹脂が、ＡＢＳ樹脂であるので、熱硬化性樹脂の特性である耐熱性や機械的特性を大きく低下させることなく、熱可塑性樹脂の特性である可撓性、耐衝撃性を付与することができる実益がある。
【０１２１】
本発明によれば、上記のように、基材内部に樹脂組成物粒子が７０重量％以上担持されているので、このプリプレグを通常のプレス装置により加熱加圧成形することにより、含浸性の良好な化粧板を得ることができる実益がある。
【０１２２】
本発明によれば、上記のように、基材表面に樹脂組成物粒子が７０重量％以上担持されているので、このプリプレグを複数枚数積層して化粧板を製造する場合に、例えば、熱圧ロールラミネート法のような簡易な方法を適用するのに適したプリプレグとすることができる実益がある。
【０１２３】
本発明によれば、上記のように、粒子状の熱可塑性樹脂と、粒子状の熱硬化性樹脂との樹脂混合物にずり剪断力を与えて複合粒子化しているので、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂とが強固に融合した複合粒子を得ることができ、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との混合精度に優れた樹脂組成物を得ることができる実益がある。
【０１２４】
本発明によれば、上記のように、平均粒径が１〜５０μｍの粒子状の熱可塑性樹脂と、平均粒径が０．１〜１０μｍの粒子状の熱硬化性樹脂とを複合粒子化しているので、基材の内部に担持されやすい粒径の複合粒子を得ることができる実益がある。
【０１２５】
本発明によれば、上記のように、平均粒径が５０〜５００μｍの粒子状の熱可塑性樹脂と、平均粒径が１〜５０μｍの粒子状の熱硬化性樹脂とを複合粒子化しているので、基材の表面に担持されやすい粒径の複合粒子を得ることができる実益がある。
【０１２６】
本発明によれば、上記のように、ずり剪断力を与えて複合粒子化する際に、所定のクリアランスをもって相対して設置された内子と外子との間に形成された空間に、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂との樹脂混合物を供給し、該空間において内子と外子との相対的な回転運動によって行っているので、簡易な装置で効率よく複合粒子を得ることができる実益がある。
【０１２７】
本発明によれば、上記のように、内子と外子は、いずれか一方又は双方が粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂との樹脂混合物と接する面に溝を有しているので、この樹脂混合物と、内子及び外子の表面との間ですべりを生ずることなく、効果的に圧縮、ずり剪断力を作用させることができるので、短時間の処理で複合粒子を得ることができる実益がある。
【０１２８】
本発明によれば、上記のように、樹脂混合物にずり剪断力を与える処理を行う空間が中空円錐または中空円錐台の周面の形状であるので、樹脂混合物に与える作用を空間内の円周方向において均等なものにすることができる実益がある。
【０１２９】
本発明によれば、上記のように、樹脂組成物を水に分散させ、樹脂組成物を分散させた水を介して、樹脂組成物を基材に担持させているので、基材への塗工を均一に行いやすいという実益がある。さらに、有機溶媒を使用することなく、樹脂組成物を基材に担持させて、化粧板用プリプレグを得ることができるので、有機溶剤コスト及び有機溶剤の処理コストを、実質的に不要とすることができる実益がある。
【０１３０】
本発明によれば、上記のように、樹脂組成物を分散させた水を基材に噴霧して、樹脂組成物を基材に担持させているので、この操作は基材の片面からはもちろん、両面からも同時に行うことができ、化粧板用プリプレグを効率よく製造することができる実益がある。また、基材に担持させる樹脂組成物の量を、噴射量の設定のみにより容易に調整することができる実益がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧板の概略断面図である。
【図２】図２は、本発明に用いられる樹脂混合物にずり剪断力を与える装置の一例を示し、同図（ａ）はその斜視図、同図（ｂ）は、その縦断面図である。
【図３】図３は、図２に示す装置の表面の溝の一例を示し、同図（ａ）は内子の表面の溝の平面形状を示す内子の側面図、同図（ｂ）は外子の表面の溝の平面形状を示す外子の側面図、同図（ｃ）は溝の断面形状を示す装置の縦断面図である。
【図４】本発明に用いられる樹脂混合物にずり剪断力を与える装置の内子の表面の溝の他の平面形状を示す内子の側面図である。
【図５】本発明に用いられる樹脂混合物にずり剪断力を与えて複合粒子を製造する装置の一例を示す概略縦断面図である。
【符号の説明】
１ 化粧板
２ 化粧層
３ 芯材層
４ 内子
５ 外子
６ａ、６ｂ 溝
７ 内子と外子との間に形成された空間
８ 内子表面
９ 外子表面
１０ 内子と外子とのクリアランス
１１ 樹脂混合物
１２ 複合粒子
１５ 溝の幅
１６ 溝の深さ
１８ 複合粒子の供給装置
１９ 複合粒子の供給口
２０ 樹脂混合物にずり剪断力を与えて複合粒子化する装置
２１ 内子の駆動装置
２２ 複合粒子の回収装置
２３ 排気装置

Claims (26)

1. 基材と前記基材に担持された樹脂組成物とを有し、前記樹脂組成物は、粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂とを含有する樹脂組成物粒子を有することを特徴とする化粧板用プリプレグ。
2. 請求項１に記載された化粧板用プリプレグであって、前記粒子状の熱可塑性樹脂と前記粒子状の熱硬化性樹脂との重量比が、２：８〜８：２の範囲から選択されることを特徴とする化粧板用プリプレグ。
3. 請求項１又は請求項２のいずれかに記載された化粧板用プリプレグであって、前記粒子状の熱可塑性樹脂と前記粒子状の熱硬化性樹脂とは、複合粒子化されていることを特徴とする化粧板用プリプレグ。
4. 請求項３に記載された化粧板用プリプレグであって、前記複合粒子は、平均粒径が１〜５０μｍであることを特徴とする化粧板用プリプレグ。
5. 請求項３に記載された化粧板用プリプレグであって、前記複合粒子は、平均粒径が５０〜５００μｍであることを特徴とする化粧板用プリプレグ。
6. 請求項３ないし請求項５のいずれかに記載された化粧板用プリプレグであって、前記複合粒子は、前記粒子状の熱可塑性樹脂の表面の少なくとも一部が前記粒子状の熱硬化性樹脂により被覆されているものを含有することを特徴とする化粧板用プリプレグ。
7. 請求項１ないし請求項６のいずれかに記載された化粧板用プリプレグであって、前記粒子状の熱硬化性樹脂は、親水性樹脂であることを特徴とする化粧板用プリプレグ。
8. 請求項７に記載された化粧板用プリプレグであって、前記親水性樹脂は、フェノール樹脂、メラミン樹脂、又は尿素樹脂のいずれかであることを特徴とする化粧板用プリプレグ。
9. 請求項１ないし請求項８のいずれかに記載された化粧板用プリプレグであって、前記粒子状の熱可塑性樹脂は、ＡＢＳ樹脂であることを特徴とする化粧板用プリプレグ。
10. 請求項１ないし９のいずれかに記載された化粧板用プリプレグであって、前記基材内部に前記樹脂組成物粒子が７０重量％以上担持されていることを特徴とする化粧板用プリプレグ。
11. 請求項１ないし請求項９のいずれかに記載された化粧板用プリプレグであって、前記基材表面に前記樹脂組成物粒子が７０重量％以上担持されていることを特徴とする化粧板用プリプレグ。
12. 粒子状の熱可塑性樹脂と粒子状の熱硬化性樹脂とを含有させて樹脂組成物粒子とし、基材に前記樹脂組成物粒子を有する樹脂組成物を担持させて化粧板用プリプレグを製造することを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法。
13. 請求項１２に記載された化粧板用プリプレグの製造方法であって、前記粒子状の熱可塑性樹脂と前記粒子状の熱硬化性樹脂との重量比を、２：８〜８：２の範囲から選択して前記樹脂組成物粒子とすることを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法。
14. 請求項１２又は１３のいずれかに記載された化粧板用プリプレグの製造方法であって、前記粒子状の熱可塑性樹脂と、前記粒子状の熱硬化性樹脂との樹脂混合物に、ずり剪断力を与えて複合粒子化することを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法。
15. 請求項１２ないし請求項１４のいずれかに記載された化粧板用プリプレグの製造方法であって、前記粒子状の熱可塑性樹脂の表面の少なくとも一部を前記粒子状の熱硬化性樹脂により被覆することを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法。
16. 請求項１２ないし請求項１５のいずれかに記載された化粧板用プリプレグの製造方法であって、平均粒径が１〜５０μｍの前記粒子状の熱可塑性樹脂と、平均粒径が０．１〜１０μｍの前記粒子状の熱硬化性樹脂とを複合粒子化することを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法。
17. 請求項１２ないし請求項１５のいずれかに記載された化粧板用プリプレグの製造方法であって、平均粒径が５０〜５００μｍの前記粒子状の熱可塑性樹脂と、平均粒径が１〜５０μｍの前記粒子状の熱硬化性樹脂とを複合粒子化することを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法。
18. 請求項１４ないし請求項１７のいずれかに記載された化粧板用プリプレグの製造方法であって、所定のクリアランスをもって相対して設置された内子と外子との間に形成された空間に、前記粒子状の熱可塑性樹脂と前記粒子状の熱硬化性樹脂との樹脂混合物を供給し、該空間において前記内子と前記外子との相対的な回転運動を行うことにより、前記粒子状の熱可塑性樹脂と、前記粒子状の熱硬化性樹脂との樹脂混合物に、ずり剪断力を与えて複合粒子化することを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法。
19. 請求項１８に記載された化粧板用プリプレグの製造方法であって、前記内子と外子は、いずれか一方又は双方が前記粒子状の熱可塑性樹脂と前記粒子状の熱硬化性樹脂との樹脂混合物と接する面に溝を有していることを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法。
20. 請求項１８又は請求項１９のいずれかに記載された化粧板用プリプレグの製造方法であって、前記空間は、中空円錐または中空円錐台の周面状の形状であることを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法。
21. 請求項１２ないし請求項２０のいずれかに記載された化粧板用プリプレグの製造方法であって、前記樹脂組成物を水に分散させ、前記樹脂組成物を分散させた水を介して、前記樹脂組成物を基材に担持させることを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法。
22. 請求項２１に記載された化粧板用プリプレグの製造方法であって、前記樹脂組成物を分散させた水を前記基材に噴霧して、前記樹脂組成物を前記基材に担持させることを特徴とする化粧板用プリプレグの製造方法。
23. 請求項１ないし請求項１１のいずれかに記載された化粧板用プリプレグを、加熱加圧して化粧板を成形することを特徴とする化粧板の製造方法。
24. 請求項１ないし請求項１１のいずれかに記載された化粧板用プリプレグを、ロール装置により連続的に加熱加圧して化粧板を成形することを特徴とする化粧板の製造方法。
25. 請求項１２ないし請求項２２のいずれかに記載された製造方法により得られた化粧板用プリプレグを、加熱加圧して化粧板を成形することを特徴とする化粧板の製造方法。
26. 請求項１２ないし請求項２２のいずれかに記載された製造方法により得られた化粧板用プリプレグを、ロール装置により連続的に加熱加圧して化粧板を成形することを特徴とする化粧板の製造方法。

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