JP2004268502A

JP2004268502A - Flip-flop type print

Info

Publication number: JP2004268502A
Application number: JP2003064953A
Authority: JP
Inventors: Tomoya Watase; 友也渡瀬
Original assignee: Nissha Printing Co Ltd
Current assignee: Nissha Printing Co Ltd
Priority date: 2003-03-11
Filing date: 2003-03-11
Publication date: 2004-09-30

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To easily obtain a decorative article which has a feel of luminosity of a metal tone and a feel of a flip-flop simultaneously and has no feel of particles. <P>SOLUTION: Several color variations can be obtained by selecting the color of a flip-flop type pigment. Since a layer containing the flip-flop type pigment is translucent, a light reflection layer can be seen through the layer, and luminosity of a metal tone and a feel of the flip-flop can be obtained simultaneously. Since the light reflection layer high in reflectivity is provided, a high flip-flop effect can be obtained even when the concentration of the flip-flop type pigment is low. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光輝性とフリップフロップ性とを具備したインサート成形用加飾フィルム、転写箔などに適用できる加飾シートに関するものである。加飾シートの用途としては、化粧品、通信機器、電気製品、自動車部品、金属部品・木材製品・紙製品などがある。
【０００２】
【従来の技術】
特許文献１は、光輝性を有する金属調の転写箔に関する発明で、樹脂バインダー中に平均粒径０．０２〜０．０５μｍの超微粒子顔料と光輝性顔料とを分散させたインキを用いる旨の記載がある。
【０００３】
特許文献２は、フリップフロップ性の加飾シートに関する発明で、光干渉顔料（フリップフロップ性顔料）を有する変色層とその下に暗色層を設ける旨の記載がある。
【０００４】
【特許文献１】特許第３２１７４６７号
【特許文献２】特開２００１−３５４０００
【０００５】
【本発明が解決しようとしている課題】
しかし、特許文献１では、光輝性顔料特有の粒子感（顔料固形分の塊が見えること）が生じてしまう問題があった。また、超微粒子が反射する光の波長（青色光）が決まっていて、任意にその波長を選ぶことができないため、黄色から青白色の場合しかフリップフロップ効果が得られず、カラーバリエーションに欠けた意匠となる問題があった。
【０００６】
また、特許文献２では、変色層の隠蔽が出ず、変色層中の光干渉顔料の濃度を上げるか若しくは変色層の膜厚を増やす等の方法を採取しなければ、下層に設けられた暗色層が透けて見えてしまい、結果として暗い色味になってしまう問題があった。また、変色層中の光干渉顔料の濃度を上げるか若しくは変色層の膜厚を増やす等の方法は、光干渉顔料による粒子感が顕著になり金属調の光輝性が得られない問題があった。
【０００７】
そこで、本発明は、上記課題を解決するために以下のように構成し、金属調の高輝度感とフリップフロップ感を同時に有し、かつ粒子感がない加飾物を容易に得ることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決する為の手段】
すなわち、本発明は、基体シート上に光反射層および半透明のフリップフロップ性顔料含有層が形成された加飾シートである。
【０００９】
本発明の加飾シートは、フリップフロップ性顔料の色を選択することにより数種のカラーバリエーションを得ることができる。また、フリップフロップ性顔料含有層が半透明である為、該フリップフロップ性顔料含有層越しに光反射層が見え金属調の光輝性とフリップフロップ感が同時に得られる。さらに、反射率の高い光反射層が設けられているので、フリップフロップ性顔料が低濃度でも高いフリップフロップ効果が得られる。
【００１０】
また、本発明は、フリップフロップ性顔料含有層と光反射層の間に透明着色インキ層が形成される加飾シートとしてもよい。とくに、フリップフロップ性顔料と同系色の着色材を透明着色インキ層に含有させた場合には、フリップフロップ性顔料の色が透明着色インキの色と同化し，よりフリップフロップ性顔料の粒子感を目立ちにくくする効果がある。
【００１１】
また、本発明は、光反射層が金属蒸着薄膜層からなる加飾シートとしてもよい。光反射層を金属蒸着薄膜層とすることで、より効果的な光輝性を得ることができる効果がある。
【００１２】
また、本発明は、光反射層が光輝性顔料を含む光輝性メタリックインキ層からなる加飾シートとしてもよい。真空蒸着法による金属薄膜層に匹敵するほどの光輝性を有するメタリックインキを用いることにより、十分高い光輝性を得ることができる効果がある。
【００１３】
【実施の形態】
以下、本発明の加飾シートについて詳細に説明する。本発明の加飾シートは、インサート成形用加飾フィルムや転写箔等に適用できる。
【００１４】
インサート成形用加飾フィルムとは、基材シート上にフリップフロップ性顔料含有層や光反射層などの加飾層を形成したものであり、インサート成形用加飾フィルムを射出成形金型内に挟みこみ、成形樹脂を射出、充填させ，冷却して加飾樹脂成形品を得ることができる。転写箔とは、離型性を有する基材シート上に加飾層を形成したものであり、被転写体表面に接着させた後，基体シートを剥離して，被転写体表面を加飾することができる。
【００１５】
ここで本発明で極めて重要なのは、フリップフロップ性顔料含有層を半透明にすることと、視認する側から見てフリップフロップ性顔料含有層が光反射層よりも前面に位置させることである。フリップフロップ性顔料含有層の後方に設けられた光反射層の光反射により金属調の光輝性が得られ、フリップフロップ性顔料含有層の粒子感を抑制することができるからである。
【００１６】
このような構成にすることにより、フリップフロップ性顔料含有層の膜厚が少々薄くても、あるいはフリップフロップ性顔料含有層中のフリップフロップ性顔料の含有率が少々低くても、フリップフロップ性が得られる効果がある。
【００１７】
したがって、転写箔の場合、基体シートに対し剥離層、フリップフロップ性顔料含有層、光反射層、接着層の順に形成する（図１）。
【００１８】
一方、インサート成形用加飾フィルムの場合、基体シートを加飾樹脂成形品の最表面側に配置するときには、基体シートに対しフリップフロップ性顔料含有層、光反射層、接着層の順に形成する（図２）。一方、基体シートを加飾樹脂成形品との接着側に配置するときには、基体シートにたいし光反射層、フリップフロップ性顔料含有層の順に形成する（図３）。
【００１９】
基材シートとしては、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリプロピレン系樹、ポリエチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アセテート系樹脂、ポリアミド系樹脂などのプラスチックシートのほか、紙、ガラスなども含む。基材シートの厚みは５〜２０００μｍが好ましい。この範囲外であると取り扱いにくいためである
【００２０】
フリップフロップ性顔料含有層は、フリップフロップ性顔料と樹脂バインダー、希釈溶剤からなるフリップフロップ性インキを、グラビア印刷、シルク印刷、オフセット印刷などの一般的な印刷方法やリップコーター、リバースコーター、グラビアコーターなどの塗工方法で形成される。また、必要に応じてフリップフロップ性インキに分散剤やワックスを添加しても良い。
【００２１】
フリップフロップ性顔料は、粉体粒子上に無機物からなる薄膜が少なくとも１層以上形成された多層光干渉薄膜を有する顔料であり、見る角度もしくは光の入射角度によって見える色が変わる効果を有する。具体的には、部分反射層、低屈折率層、内部反射層、低屈折率層、部分反射層がこの順で積層された３種５層構造からなる顔料や内部反射層を核として低屈折率層、部分反射層がこの順で被覆したリンペン状粒子などがある。とくに、部分反射層がアルミニウム、ニッケル、錫、クロムなどからなり、低屈折率層がフッ化マグネシウム、酸化ケイ素、酸化チタン、硫化亜鉛などからなる３種５層構造の顔料が最も好ましい。フリップフロップ性顔料の一次粒子の平均粒子径は１〜５０μｍが好ましい。平均粒子径が５０μｍより大きいと印刷しにくく、１μｍより小さいと発色効果が低下するためである。
【００２２】
樹脂バインダーはアクリル系樹脂、ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、硝化綿、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド系樹脂が一般的であるが、その他の樹脂を用いても良い。希釈溶剤は、グラビア印刷やコーター塗工する場合はメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、メタノール、エタノールなどが好ましく、シルク印刷する場合は酢酸ブチル、イソホロン、アノンなどが好ましい。
【００２３】
フリップフロップ性インキのフリップフロップ性顔料と樹脂バインダーとの配合比は任意であるが、好ましくは顔料／樹脂バインダー比が０．０５〜０．５が好ましい。顔料／樹脂バインダー比が０．０５未満であるとフリップフロップ効果が得にくく、顔料／樹脂バインダー比が０．５を超えると印刷適性が低下し、フリップフロップ性顔料の粒子感が生じる場合がある。
【００２４】
フリップフロップ性顔料含有層の膜厚は、乾燥状態で０．２〜２０μｍが好ましい。これより薄いとフリップフロップ効果が得にくく、厚いと乾燥などに時間がかかり生産性が低下する。より好ましくは塗布膜厚の再現性がよい１〜５μｍが好ましい。また、フリップフロップ性顔料含有層は全面に形成してもよいし、必要に応じて部分的に形成してもよい。なお、乾燥状態とは印刷塗工後乾燥させて希釈溶剤の大部分を揮発させた状態を指し、少量の残留溶剤が塗膜に含まれている状態も含むものとする。
【００２５】
フリップフロップ性顔料含有層は光線が適度に透過する必要があり、具体的には、基材シートにフリップフロップ性顔料含有層および他の層を形成した状態のフィルムの全光線透過率が５〜８０％になるよう形成する。全光線透過率が８０％を超えると光輝性は向上するが、フリップフロップ性は低くなる。全光線透過率が５％未満であると、フリップフロップ性は高くなるが、全光線透過率が低くなり光輝性は低下する。全光線透過率の測定法はＪＩＳ−Ｋ−７１０５の方法による。
【００２６】
フリップフロップ性顔料含有層の膜厚および該層中のフリップフロップ性顔料濃度は、上記全光線透過率に大きく影響を与える。すなわち、フリップフロップ性顔料含有層の膜厚が薄いかまたはフリップフロップ性顔料含有層中のフリップフロップ性顔料濃度が低いと、該層の全光線透過率が高くなる。逆に膜厚が厚いかまたはフリップフロップ性顔料濃度が高いと、該層の全光線透過率が高くなる。
【００２７】
具体的には、フリップフロップ性顔料含有層の膜厚が乾燥状態で１〜５μｍである場合、他の層がないと仮定し上記の光線透過率にするには、フリップフロップ性顔料のフリップフロップ性顔料含有層中の濃度を、重量比でフリップフロップ性顔料含有層全体に対して５〜３０％にすればよい。
【００２８】
光反射層としては、金属メッキ層、金属蒸着薄膜層、光輝性メタリックインキ層などが挙げられるが、反射率が高く基体シート上に形成しやすい金属蒸着薄膜層や光輝性メタリックインキ層が好ましい。なお、光反射層は、全面ベタでもよいし部分的に形成してもよい。
【００２９】
光反射層の厚みは５〜１２０ｎｍが好ましい。薄すぎると光輝性が得られず、厚すぎるとクラックなどが発生する問題が生じる。
【００３０】
光反射層の光輝性は光反射率によって表現できる。金属調の光輝性およびフリップフロップ性を維持し顔料の粒子感を目立ち難くするために、光反射層の光反射率は３０％以上にすることが好ましい。光反射率は分光光度計などにより測定できる。
【００３１】
金属蒸着薄膜層の材質としては、アルミニウム、クロム、亜鉛、インジウム、金、銀等またはこれらの合金があり、金属蒸着薄膜層を設ける方法としては真空蒸着法あるいはスパッタリング法等がある。金属蒸着薄膜層を部分的に形成する方法としては、▲１▼部分的に設けた水溶性塗膜層の上に金属薄膜層を前面ベタ状に形成し、その後水洗することで水溶性塗膜層上にある金属薄膜層のみを除去する方法、▲２▼水溶性塗膜層上に部分的に不溶化層を設け、その上に金属薄膜層を形成し、不溶化層のある部分を残して水洗により除去することによって、金属薄膜層も部分的に除去する方法、▲３▼部分的にマスキングした金属薄膜層をエッチングすることによって金属薄膜層を部分的に除去する方法等がある。
【００３２】
光輝性メタリックインキとしては、粒子径５〜３０μｍのアルミニウム、亜鉛、銀、銅などの金属粉を顔料とし、顔料と樹脂バインダーの一般的な組成比を重量比１０：１〜１：１０であり、形成後に鏡面を呈する鏡面インキがある。光輝性メタリックインキ層を形成する方法としては、グラビア印刷、シルク印刷、オフセット印刷などの一般的な印刷方法やリップコーター、リバースコーター、グラビアコーターなどの塗工方法がある。
【００３３】
なお、必要に応じてフリップフロップ性顔料含有層と光反射層との間に透明着色インキ層を設けてもよいし、フリップフロップ性顔料含有層に透明着色顔料を添加することもできる。ただ、色の再現性が行ない易い点からフリップフロップ性顔料含有層と光反射層との間に透明着色インキ層を設ける場合の方が好ましい。その際、透明着色インキ層は光透過性が必要になる。
【００３４】
透明着色インキ層は、グラビア印刷、シルク印刷、オフセット印刷などの一般的な印刷方法やリップコーター、リバースコーター、グラビアコーターなどの塗工方法で形成できる。透明着色インキ層は、全面ベタで形成してもよいし部分的に形成してもよい。また、透明着色インキ層の着色材は、フリップフロップ性顔料と同系色のものを選択するのが好ましい。同系色の色味にすることにより、フリップフロップ性顔料が該透明着色インキの色味と同化し、フリップフロップ性顔料の粒子感が目立ちにくくなるためである。
【００３５】
【実施例】
（実施例１）厚さ２５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを基体シートとし、離型層、剥離層、フリップフロップ性顔料含有インキ層、透明着色インキ層、光反射層、接着層を順次積層形成し転写箔を得た（図１）。
【００３６】
離形層は、以下に示す組成のインキをリバースコート法で基体シート処理面に塗布し，焼き付け温度２００℃、ライン速度５ｍ／ｍｉｎで焼き付け処理することで形成した。塗布膜厚は２μｍであった。
【００３７】
離型層インキ塗膜組成物
樹脂バインダーメラミン樹脂９９重量％
ワックスマット剤１重量％
【００３８】
剥離層は、以下に示す組成のインキをグラビアコート法で離型層面に塗布し，乾燥温度８０℃、ライン速度３０ｍ／ｍｉｎで乾燥処理することで形成した。塗布膜厚は１μｍであった．
【００３９】

【００４０】
フリップフロップ層は、以下に示す組成のインキをグラビアコート法で塗布し、乾燥温度、ライン速度３０ｍ／ｍｉｎパターンで形成した。塗布膜厚は１．５μｍであった。フリップフロップ層の光線透過率は２５％であった。
【００４１】
フリップフロップ性顔料含有層インキ組成物
フリップフロップ性顔料２５重量％
樹脂バインダーアクリル樹脂７５重量％
【００４２】
透明着色インキ層は、以下に示す組成のインキをグラビアコート法で塗布し、乾燥温度、ライン速度３０ｍ／ｍｉｎパターンで形成した。塗布膜厚は２μｍであった。
【００４３】

【００４４】
光反射層はアルミニウム薄膜層で真空蒸着法により部分的に形成した。厚みは約６０ｎｍであった。アルミニウム薄膜層は、事前に水溶性塗膜層を部分的に形成しておき、アルミニウム薄膜層を形成した後水で洗い流すことにより部分的に設けた。このアルミニウム薄膜層の光反射率は９７％であった。
【００４５】
接着層は剥離層と同様の方法により形成した。塗布膜厚は１μｍであった。
接着層インキ塗膜組成物
樹脂バインダー塩素化ビニル樹脂９５重量％
ワックスマット剤５重量％
【００４６】
得られた転写箔は、見る角度によって青色から紫色に色相が変化し、金属調の光輝性があり、さらに顔料の粒子感が目立たないものであった。
【００４７】
（実施例２）厚さ１２５μｍのアクリルフィルムを基材とし，フリップフロップ性顔料含有インキ層、透明着色層、光反射層、接着層を順次積層形成しインサート成形用加飾フィルムを得た（図２）。
【００４８】
光反射層以外のフリップフロップ性顔料含有インキ層、透明着色層、接着層は実施例１と同様のインキ組成物で、同様の方法により形成した。
【００４９】
光反射層はクロム薄膜層で真空蒸着法により全面に形成した。膜厚は８０ｎｍであった。このアルミニウム薄膜層の光反射率は７５％であった。
【００５０】
得られたインサート成形用フィルムは、見る角度によってオレンジ色からピンク色に色相が変化し、金属調の光輝性があり、さらに顔料の粒子感が目立たないものであった。
【００５１】
【発明の効果】
本発明は、基体シート上に光反射層および半透明のフリップフロップ性顔料含有層が形成された加飾シートである。
【００５２】
したがって、本発明は、フリップフロップ性顔料の色を選択することにより数種のカラーバリエーションを得ることができる効果がある。また、フリップフロップ性顔料含有層が半透明である為、該フリップフロップ性顔料含有層越しに光反射層が見え金属調の光輝性とフリップフロップ感が同時に得られる。さらに、反射率の高い光反射層が設けられているので、フリップフロップ性顔料が低濃度でも高いフリップフロップ効果がある。
【００５３】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る加飾シートの一実施例を示す断面図である。
【図２】本発明に係る加飾シートの一実施例を示す断面図である。
【図３】本発明に係る加飾シートの一実施例を示す断面図である。
【図４】本発明に係る加飾シートにより得られた樹脂成形品の一実施例を示す断面図である。
【符号の説明】
１基体シート
２離型層
３剥離層
４フリップフロップ性顔料含有インキ層
５透明着色インキ層
６光反射層
７接着層
８加飾シート
９成形樹脂[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a decorative sheet having glitter and flip-flop properties and applicable to a decorative film for insert molding, a transfer foil, and the like. Uses of the decorative sheet include cosmetics, communication equipment, electric products, automobile parts, metal parts, wood products, and paper products.
[0002]
[Prior art]
Patent Literature 1 is an invention relating to a metallic transfer foil having a brilliant effect, and uses an ink in which an ultrafine pigment having an average particle size of 0.02 to 0.05 μm and a brilliant pigment are dispersed in a resin binder. There is a description.
[0003]
Patent Document 2 is an invention relating to a decorative sheet having flip-flop properties, and describes that a discoloring layer having a light interference pigment (flip-flop pigment) and a dark color layer thereunder are provided.
[0004]
[Patent Document 1] Japanese Patent No. 3217467 [Patent Document 2] JP-A-2001-354000
[0005]
[Problems to be solved by the present invention]
However, in Patent Literature 1, there is a problem that a feeling of particles peculiar to the glitter pigment (a lump of pigment solids is visible) occurs. In addition, since the wavelength (blue light) of the light reflected by the ultrafine particles is fixed and the wavelength cannot be arbitrarily selected, the flip-flop effect can be obtained only in the case of yellow to bluish white and lacks color variation. There was a problem of design.
[0006]
Further, in Patent Document 2, the hiding of the discoloration layer does not appear, and unless a method such as increasing the concentration of the light interference pigment in the discoloration layer or increasing the film thickness of the discoloration layer is taken, the dark color provided in the lower layer There was a problem that the layer was seen through, resulting in a dark color. Further, methods such as increasing the concentration of the light interference pigment in the color-change layer or increasing the film thickness of the color-change layer have a problem that the graininess of the light interference pigment becomes conspicuous and metallic luster cannot be obtained. .
[0007]
In view of the above, an object of the present invention is to solve the above-described problem, and to provide a decorative article having a high-luminance feeling and a flip-flop feeling at the same time as a metal tone and having no grainy feeling easily. I do.
[0008]
[Means for solving the problem]
That is, the present invention is a decorative sheet in which a light reflecting layer and a translucent flip-flop pigment-containing layer are formed on a base sheet.
[0009]
The decorative sheet of the present invention can obtain several kinds of color variations by selecting the color of the flip-flop pigment. Further, since the flip-flop pigment-containing layer is translucent, the light reflection layer can be seen through the flip-flop pigment-containing layer, and a metallic glitter and flip-flop feeling can be simultaneously obtained. Further, since the light reflecting layer having a high reflectance is provided, a high flip-flop effect can be obtained even when the concentration of the flip-flop pigment is low.
[0010]
Further, the present invention may be a decorative sheet in which a transparent coloring ink layer is formed between the flip-flop pigment-containing layer and the light reflecting layer. In particular, when a colorant having a similar color to the flip-flop pigment is contained in the transparent coloring ink layer, the color of the flip-flop pigment is assimilated with the color of the transparent coloring ink, and the graininess of the flip-flop pigment is further improved. This has the effect of making it less noticeable.
[0011]
Further, the present invention may be a decorative sheet in which the light reflection layer is formed of a metal-deposited thin film layer. When the light reflecting layer is a metal-deposited thin film layer, there is an effect that more effective glitter can be obtained.
[0012]
Further, the present invention may be a decorative sheet in which the light reflecting layer is formed of a glittering metallic ink layer containing a glittering pigment. By using a metallic ink having a glittering property comparable to a metal thin film layer formed by a vacuum deposition method, there is an effect that a sufficiently high glittering property can be obtained.
[0013]
Embodiment
Hereinafter, the decorative sheet of the present invention will be described in detail. The decorative sheet of the present invention can be applied to a decorative film for insert molding, a transfer foil, and the like.
[0014]
The decorative film for insert molding is a film in which a decorative layer such as a flip-flop pigment-containing layer or a light reflecting layer is formed on a base sheet, and the decorative film for insert molding is sandwiched in an injection mold. Injection, molding resin is injected, filled, and cooled to obtain a decorative resin molded product. The transfer foil is formed by forming a decorative layer on a base material sheet having releasability, and after adhering to the surface of the transferred body, peeling the base sheet and decorating the surface of the transferred body. be able to.
[0015]
Here, it is extremely important in the present invention that the flip-flop pigment-containing layer be made translucent and that the flip-flop pigment-containing layer be located on the front side of the light reflection layer when viewed from the viewer's side. This is because metal-like glitter can be obtained by light reflection of the light reflecting layer provided behind the flip-flop pigment-containing layer, and the graininess of the flip-flop pigment-containing layer can be suppressed.
[0016]
With such a configuration, even if the thickness of the flip-flop pigment-containing layer is slightly small, or the content of the flip-flop pigment in the flip-flop pigment-containing layer is slightly low, the flip-flop property is low. There is an effect that can be obtained.
[0017]
Therefore, in the case of a transfer foil, a release layer, a flip-flop pigment-containing layer, a light reflection layer, and an adhesive layer are formed on a base sheet in this order (FIG. 1).
[0018]
On the other hand, in the case of the decorative film for insert molding, when the base sheet is disposed on the outermost surface side of the decorative resin molded product, the flip-flop pigment-containing layer, the light reflecting layer, and the adhesive layer are formed on the base sheet in this order ( (Fig. 2). On the other hand, when the base sheet is arranged on the side to be bonded to the decorative resin molded product, the light reflecting layer and the flip-flop pigment-containing layer are formed on the base sheet in this order (FIG. 3).
[0019]
As the base sheet, plastic sheets such as polyester resin, vinyl chloride resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polypropylene resin, polyethylene resin, polyurethane resin, polystyrene resin, acetate resin, polyamide resin, etc. In addition to paper and glass. The thickness of the substrate sheet is preferably from 5 to 2000 μm. This is because if it is outside this range, it is difficult to handle.
The flip-flop pigment-containing layer is formed by applying a flip-flop ink composed of a flip-flop pigment, a resin binder, and a diluting solvent to a general printing method such as gravure printing, silk printing, offset printing, a lip coater, a reverse coater, and a gravure coater. And the like. A dispersant or wax may be added to the flip-flop ink as needed.
[0021]
The flip-flop pigment is a pigment having a multilayer light interference thin film in which at least one thin film made of an inorganic substance is formed on powder particles, and has an effect of changing a visible color depending on a viewing angle or an incident angle of light. Specifically, a low refractive index is formed by using a three-layered five-layered pigment or an internal reflective layer in which a partial reflective layer, a low refractive index layer, an internal reflective layer, a low refractive index layer, and a partial reflective layer are laminated in this order. There are, for example, phosphorus pen-shaped particles coated with a rate layer and a partial reflection layer in this order. In particular, a pigment having a three-layered five-layer structure in which the partial reflection layer is made of aluminum, nickel, tin, chromium, or the like, and the low refractive index layer is made of magnesium fluoride, silicon oxide, titanium oxide, zinc sulfide, or the like is most preferable. The average particle diameter of the primary particles of the flip-flop pigment is preferably 1 to 50 μm. If the average particle size is larger than 50 μm, it is difficult to print, and if the average particle size is smaller than 1 μm, the coloring effect is reduced.
[0022]
The resin binder is generally acrylic resin, vinyl resin, olefin resin, cellulose resin, nitrified cotton, urethane resin, melamine resin, epoxy resin, styrene resin, polyamide resin, but other resins May be used. The diluting solvent is preferably methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, xylene, methanol, ethanol or the like when performing gravure printing or coater coating, and preferably butyl acetate, isophorone, anone, etc. when performing silk printing. .
[0023]
The mixing ratio of the flip-flop pigment of the flip-flop ink to the resin binder is arbitrary, but the pigment / resin binder ratio is preferably 0.05 to 0.5. If the pigment / resin binder ratio is less than 0.05, the flip-flop effect is difficult to obtain, and if the pigment / resin binder ratio exceeds 0.5, the printability deteriorates, and the flip-flop pigment may have a grainy feeling. .
[0024]
The thickness of the flip-flop pigment-containing layer is preferably from 0.2 to 20 μm in a dry state. If the thickness is smaller than this, it is difficult to obtain the flip-flop effect. More preferably, the thickness is 1 to 5 μm, in which the reproducibility of the coating film thickness is good. Further, the flip-flop pigment-containing layer may be formed on the entire surface or may be formed partially as needed. The dry state refers to a state in which most of the diluting solvent is volatilized by drying after printing and coating, and also includes a state in which a small amount of residual solvent is contained in the coating film.
[0025]
The flip-flop pigment-containing layer must transmit light appropriately, and specifically, the total light transmittance of the film in a state where the flip-flop pigment-containing layer and other layers are formed on the base sheet is 5 to 5. It is formed to be 80%. When the total light transmittance exceeds 80%, the glittering property is improved, but the flip-flop property is reduced. When the total light transmittance is less than 5%, the flip-flop property increases, but the total light transmittance decreases and the glitter decreases. The measuring method of the total light transmittance is based on the method of JIS-K-7105.
[0026]
The thickness of the flip-flop pigment-containing layer and the concentration of the flip-flop pigment in the layer greatly affect the total light transmittance. That is, when the thickness of the flip-flop pigment-containing layer is small or the concentration of the flip-flop pigment in the flip-flop pigment-containing layer is low, the total light transmittance of the layer becomes high. Conversely, when the film thickness is large or the flip-flop pigment concentration is high, the total light transmittance of the layer increases.
[0027]
Specifically, when the film thickness of the flip-flop pigment-containing layer is 1 to 5 μm in a dry state, it is assumed that there is no other layer and the above-mentioned light transmittance is obtained by the flip-flop pigment flip-flop. The concentration in the pigment-containing layer may be 5 to 30% by weight based on the entire flip-flop pigment-containing layer.
[0028]
Examples of the light reflecting layer include a metal plating layer, a metal-deposited thin film layer, and a glittering metallic ink layer, and a metal deposition thin-film layer and a glittering metallic ink layer which have high reflectance and are easily formed on a base sheet are preferable. Note that the light reflection layer may be entirely solid or partially formed.
[0029]
The thickness of the light reflection layer is preferably 5 to 120 nm. If the thickness is too small, glitter cannot be obtained, and if the thickness is too large, cracks and the like occur.
[0030]
The brilliancy of the light reflection layer can be expressed by the light reflectance. The light reflectance of the light reflecting layer is preferably 30% or more in order to maintain the metallic luster and flip-flop property and to make the particle feeling of the pigment less noticeable. The light reflectance can be measured by a spectrophotometer or the like.
[0031]
Examples of the material of the metal-deposited thin film layer include aluminum, chromium, zinc, indium, gold, silver, and the like, and alloys thereof, and methods for providing the metal-deposited thin film layer include a vacuum deposition method and a sputtering method. The method of partially forming the metal vapor-deposited thin film layer is as follows: (1) A metal thin film layer is formed in a solid front surface on the partially provided water-soluble coating layer, and then washed with water. A method of removing only the metal thin film layer on the layer, (2) providing a partially insolubilized layer on the water-soluble coating layer, forming the metal thin film layer thereon, and rinsing with water while leaving the portion with the insolubilized layer And (3) a method of partially removing the metal thin film layer by etching the partially masked metal thin film layer.
[0032]
As the glittering metallic ink, a metal powder having a particle diameter of 5 to 30 μm such as aluminum, zinc, silver, or copper is used as a pigment, and the general composition ratio of the pigment and the resin binder is 10: 1 to 1:10 by weight. There is a specular surface ink that exhibits a specular surface after formation. As a method of forming the glittering metallic ink layer, there are a general printing method such as gravure printing, silk printing, and offset printing, and a coating method such as a lip coater, a reverse coater, and a gravure coater.
[0033]
Note that a transparent colored ink layer may be provided between the flip-flop pigment-containing layer and the light reflection layer as needed, or a transparent color pigment may be added to the flip-flop pigment-containing layer. However, it is preferable to provide a transparent coloring ink layer between the flip-flop pigment-containing layer and the light reflecting layer because color reproducibility is easy to perform. At that time, the transparent colored ink layer needs to have light transmittance.
[0034]
The transparent colored ink layer can be formed by a general printing method such as gravure printing, silk printing, offset printing, or a coating method such as a lip coater, a reverse coater, or a gravure coater. The transparent coloring ink layer may be formed entirely over the entire surface or may be formed partially. Further, it is preferable to select a colorant of the same color as the flip-flop pigment as the coloring material of the transparent coloring ink layer. This is because the flip-flop pigment becomes assimilate with the tint of the transparent coloring ink by making the color tone similar to that of the transparent coloring ink, and the particle feeling of the flip-flop pigment becomes less noticeable.
[0035]
【Example】
Example 1 A 25 μm-thick biaxially oriented polyethylene terephthalate film was used as a base sheet, and a release layer, a release layer, a flip-flop pigment-containing ink layer, a transparent coloring ink layer, a light reflection layer, and an adhesive layer were sequentially laminated. Then, a transfer foil was obtained (FIG. 1).
[0036]
The release layer was formed by applying an ink having the following composition to the treated surface of the base sheet by a reverse coating method, and performing baking at a baking temperature of 200 ° C. and a line speed of 5 m / min. The applied film thickness was 2 μm.
[0037]
Release layer ink coating composition resin binder melamine resin 99% by weight
1% by weight of wax matting agent
[0038]
The release layer was formed by applying an ink having the following composition to the release layer surface by a gravure coating method, and performing a drying treatment at a drying temperature of 80 ° C. and a line speed of 30 m / min. The applied film thickness was 1 μm.
[0039]

[0040]
The flip-flop layer was formed by applying an ink having a composition shown below by a gravure coating method and forming a pattern at a drying temperature and a line speed of 30 m / min. The applied film thickness was 1.5 μm. The light transmittance of the flip-flop layer was 25%.
[0041]
Flip-flop pigment-containing layer ink composition Flip-flop pigment 25% by weight
Resin binder Acrylic resin 75% by weight
[0042]
The transparent colored ink layer was formed by applying a gravure coat method with an ink having the composition shown below, and forming the pattern at a drying temperature and a line speed of 30 m / min. The applied film thickness was 2 μm.
[0043]

[0044]
The light reflection layer was partially formed by a vacuum deposition method using an aluminum thin film layer. The thickness was about 60 nm. The aluminum thin film layer was partially formed by previously forming a water-soluble coating layer in advance, forming the aluminum thin film layer, and then rinsing with water. The light reflectance of this aluminum thin film layer was 97%.
[0045]
The adhesive layer was formed in the same manner as the release layer. The applied film thickness was 1 μm.
Adhesive layer ink coating composition resin binder chlorinated vinyl resin 95% by weight
5% by weight of wax matting agent
[0046]
The resulting transfer foil changed its hue from blue to purple depending on the viewing angle, had a metallic-like glitter, and had less noticeable pigment particle feeling.
[0047]
(Example 2) An acrylic film having a thickness of 125 µm was used as a base material, and a flip-flop pigment-containing ink layer, a transparent coloring layer, a light reflecting layer, and an adhesive layer were sequentially laminated to form a decorative film for insert molding. 2).
[0048]
The flip-flop pigment-containing ink layer, the transparent coloring layer, and the adhesive layer other than the light reflection layer were formed by the same method using the same ink composition as in Example 1.
[0049]
The light reflection layer was a chromium thin film layer formed on the entire surface by a vacuum evaporation method. The film thickness was 80 nm. The light reflectance of this aluminum thin film layer was 75%.
[0050]
The obtained insert molding film changed its hue from orange to pink depending on the viewing angle, had a metallic-like brilliancy, and had less noticeable pigment particle feeling.
[0051]
【The invention's effect】
The present invention is a decorative sheet in which a light reflecting layer and a translucent flip-flop pigment-containing layer are formed on a base sheet.
[0052]
Therefore, the present invention has an effect that several kinds of color variations can be obtained by selecting the color of the flip-flop pigment. In addition, since the flip-flop pigment-containing layer is translucent, the light reflection layer can be seen through the flip-flop pigment-containing layer, and a metallic glitter and flip-flop feeling can be simultaneously obtained. Further, since the light reflection layer having a high reflectance is provided, a high flip-flop effect is obtained even when the concentration of the flip-flop pigment is low.
[0053]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of a decorative sheet according to the present invention.
FIG. 2 is a sectional view showing one embodiment of a decorative sheet according to the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing one embodiment of a decorative sheet according to the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing one embodiment of a resin molded product obtained from the decorative sheet according to the present invention.
[Explanation of symbols]
REFERENCE SIGNS LIST 1 base sheet 2 release layer 3 release layer 4 flip-flop pigment-containing ink layer 5 transparent coloring ink layer 6 light reflection layer 7 adhesive layer 8 decorative sheet 9 molding resin

Claims

Decorative sheet having a light reflecting layer and a translucent flip-flop pigment-containing layer formed on a base sheet

The decorative sheet according to claim 1, wherein a transparent coloring ink layer is formed between the flip-flop pigment-containing layer and the light reflecting layer.

The decorative sheet according to claim 1 or 2, wherein the light reflecting layer comprises a metal-deposited thin film layer.

The decorative sheet according to claim 1 or 2, wherein the light reflecting layer comprises a high-intensity metallic ink layer containing a glitter pigment.