【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは隠ぺい性に優れ、かつ優れた接着、寸法安定性を有する受像紙用等に有用な熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルフィルムは機械特性、寸法安定性、耐熱性等の特性が優れているため、磁気カード、磁気テープ等の磁気記録材料用として、また包装材料、写真材料、印刷材料等の一般工業材料用として広く使用されている。
【０００３】
これらの用途で、ポリエステルフィルムはその表面に、例えば、感熱転写記録材料の感熱転写層、印刷材料のインキ層、写真用フィルムの感光層、磁気カード、磁気テープ、磁気ディスクの磁性層等の機能層が積層されて用いられる。
【０００４】
ポリエステルフィルム表面は高度に配向結晶化しているため接着性に乏しく、例えば上記機能層を直接塗設しようとしても殆ど密着しない。これを改良するため、通常はポリエステルフィルム表面にポリエステル、アクリル、ウレタン等の樹脂を易接着層として塗設するプライマー処理が施され、この易接着層の上に機能層が塗設されて各種用途に用いられる。
【０００５】
近年、機能層が積層されたポリエステルフィルムは、従来よりも過酷な条件で使用されることが多く、要求される特性もより高度なものとなった。例えば、フィルムの厚さはより肉薄化が要求され、寸法変化は従来より高温度でも安定していることが要求されている。
【０００６】
ポリエステルフィルムの用途の一つに、熱転写印刷用記録材料の基材フィルムとしての用途がある。熱転写印刷記録には、溶融型感熱転写記録方式と昇華型感熱転写記録方式とがある。前者の溶融型感熱転写記録方式は、主にバーコードやファックス等に採用され、着色剤を含む熱溶融性物からなるインキ層を有する熱転写シートが用いられる。後者の昇華型感熱転写記録方式は、高画質のフルカラー画像を簡便に出力できる記録方式として需要が非常に伸びていて、熱昇華性染料を含むインキ層を有する熱転写シートが用いられる。
【０００７】
昇華性染料を用いた印刷方法では、オフセット、シルク、グラビア、転写等の印刷法で、昇華性染料を被印刷体のトップクリア層に印刷した後、加熱処理で昇華性染料をクリア樹脂層に浸透させている。例えば、硬化性合成樹脂の塗布により形成された塗膜に転写シートを接触させる方法（特開昭５３−２４２１３号公報）、昇華性染料を用いた転写印刷で塗装金属板上に印刷層を形成した後、印刷層上にトップ塗膜を形成し、ついで加熱処理によって塗膜の内側から昇華性染料をトップ塗膜に浸透させる方法（特開昭５４−１０４９０７号公報、特開平７−３１９３１号公報、特開平７−１０２７３３号公報）が知られている。
【０００８】
また、特開平５−７８９８８号公報では、昇華性染料が透過するフッ素フィルムを貼り合わせ剤で基材にラミネートし、昇華性染料を用いてオフセット、シルク、グラビア等で印刷した転写紙をラミネート基材のフィルム面に重ね合わせ、加熱圧着処理で昇華性染料を貼り合わせ剤に浸透させることにより印刷ラミネート材を製造している。この方法では、染着することなくフッ素フィルムを昇華性染料が容易に透過する特性を利用しており、耐候性及び耐汚染性に優れた印刷ラミネート材が得られる。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭５３−２４２１３号公報
【００１０】
【特許文献２】
特開昭５４−１０４９０７号公報
【００１１】
【特許文献３】
特開平７−３１９３１号公報
【００１２】
【特許文献４】
特開平７−１０２７３３号公報
【００１３】
【特許文献５】
特開平５−７８９８８号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような加熱処理で染料浸透される印刷方法では、被印刷物としてのポリエステルフィルムに、次のような問題点が生じる。
【００１５】
即ち、加熱処理で昇華性染料を透過させるため、染料を浸透する樹脂との接着性が不足すると、印刷層そのものの脱落が起こる可能性や、加熱処理でのフィルムの寸法変化による転写像の歪み等の問題が発生する可能性がある。
【００１６】
本発明の課題は、これら問題点を解決することにある。すなわち、本発明は、隠蔽性、加熱処理時の優れた接着性、密着性および寸法安定性ならびに易滑性を有する、熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルフィルムの表面にポリエステル樹脂とオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を含む易接着性塗膜を形成し、且つ該ポリエステルフィルムの光沢度が５０以上、光線透過率が２０％以下でありかつ白色にすれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１８】
すなわち、本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂とオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を含む塗布層が設けられた熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルムは光沢度が５０以上、光線透過率が２０％以下、かつ白色であることを特徴とする、熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムである。
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２０】
［ポリエステルフィルム］
本発明においてポリエステルフィルムとしては、光沢度が５０以上、光線透過率が２０％以下、かつ白色であるポリエステルフィルムを用いる。
【００２１】
この白色のポリエステルフイルムは、ポリエステルに白色顔料、例えば平均粒径０．２〜０．５μｍの酸化チタン及び／または硫酸バリウムを、例えば５〜２０重量％含有させることにより得ることができる。
【００２２】
この白色のポリエステルフイルムの光沢度が５０未満であると受像紙としての印字物の鮮映性がおとり、光線透過率が２０％を超えると印字物の意匠性が劣る。
【００２３】
［ポリエステル］
ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。
【００２４】
かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートを例示することができる。これらの共重合体またはこれと少割合の他樹脂とのブレンド物等であってもよい。
【００２５】
これらのポリエステルのうち、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートが力学的物性や光学物性等のバランスが良いので好ましい。
【００２６】
［フィラー］
これらのポリエステルには、必要に応じて適当なフィラーを含有させることができる。このフィラーとしては、有機又は無機の微粒子を含有させることが好ましい。かかる微粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化珪素、酸化錫、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子が例示される。
【００２７】
また、微粒子以外にも着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、潤滑剤、触媒、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン―プロピレン―ポリマー、オレフィン系アイオノマーのような他の樹脂等も特性を損なわない範囲で任意に含有させることができる。
【００２８】
［白色顔料］
白色のポリエステルフイルムとして、光沢度が５０以上、光線透過率が２０％以下でありかつ白色であるポリエステルフイルムを用い、この白色のポリエステルフイルムは、ポリエステルに白色顔料、例えば酸化チタン及び／または硫酸バリウムを、例えば５〜２０重量％含有させることにより得ることができる。
【００２９】
［フィルム］
本発明に用いるポリエステルフィルムは、上記のポリエステルを、例えばフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルムとし、この未延伸フィルムをＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で長手方向に１回もしくは２回以上合計の倍率が３倍〜６倍になるよう延伸し、その後Ｔｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で幅方向に倍率が３〜５倍になるように延伸し、必要に応じて更に１８０〜２３０℃で１〜６０秒間熱処理を行い、熱処理温度より１０〜２０℃低い温度で幅方向に０〜２０％収縮させながら再熱処理を行うことにより得ることができる。
【００３０】
本発明に使用するポリエステルフィルムの厚みは、熱転写印刷用の支持体として使用する場合に必要な強度を得るために２５〜３００μｍであることが好ましく、特に５０〜２５０μｍであることが好ましい。
【００３１】
本発明におけるポリエステルフイルムは、１５０℃で３０分間保持したときの熱収縮率が０．４〜０％のポリエステルフイルムであることが、熱転写印刷用途に用いた際に寸法安定性が良好であり、印字のずれ等を抑制できるため好ましい。
【００３２】
このような熱収縮率を有するポリエステルフイルムは、例えば、二軸延伸後に熱固定やポリエステルのＴｇ以上の温度での熱処理によりフィルムの密度を例えば１．３９０ｇ／ｃｍ３以上とすることにより得ることができる。
【００３３】
［塗布層］
ポリエステルフィルムの少なくとも片面には塗布層が設けられる。この塗布層は、ポリエステル樹脂とオキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を含む。
【００３４】
［ポリエステル樹脂］
塗布層のポリエステル樹脂は、水（多少の有機溶剤を含有していても良い）に可溶性または分散性のポリエステルが好ましい。
【００３５】
かかるポリエステル樹脂として、以下に示す多塩基酸またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはそのエステル形成誘導体から得られるポリエステルを挙げることができる。
【００３６】
ポリエステル樹脂の多塩基酸成分としては例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等を挙げることができる。これら酸成分が２種以上の共重合ポリエステルであることが好ましい。尚、ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分が、或いはｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。
【００３７】
ポリエステル樹脂のポリオール成分としては、例えばエチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール等やこれらモノマーを挙げることができる。
【００３８】
［アクリル樹脂］
塗布層のアクリル樹脂は、オキサゾリン基及びポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂であり、水（多少の有機溶剤を含有していても良い）に可溶性または分散性のアクリル樹脂が好ましい。かかるクリル樹脂としては、以下に示すようなモノマーを成分として含むアクリル樹脂を挙げることができる。
【００３９】
オキサゾリン基を有するモノマーとしては２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリンを挙げることができる。これらの１種で用いてもよく、２種以上を例えば混合物として用いてもよい。これらの中、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的に入手しやすく好適である。オキサゾリン基を有するアクリル樹脂を用いることにより塗布層の凝集力が向上し、加熱処理時の樹脂層等との密着性がより強固になる。更にフィルム製膜工程内や加熱処理の搬送時の耐擦過性を付与できる。
【００４０】
また、ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたものを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖はポリメチレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシドを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位は３〜１００であることが好ましい。ポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を用いることで塗布層中のポリエステル樹脂とアクリル樹脂の相溶性がポリアルキレンオキシド連鎖を含有しないアクリル樹脂と比較し良くなり、塗布層の透明性を向上させることができる。尚、ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位が３より少ないとポリエステル樹脂とアクリル樹脂との相溶性が悪く塗布層の透明性が悪くなり、１００より大きいと塗布層の耐湿熱性が下がり、加熱時の樹脂層等との密着性が悪化して好ましくない。
【００４１】
アクリル樹脂のその他の共重合成分として例えば以下のモノマーを挙げることができる。即ち、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎ−アルコキシアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエンを例示することができる。
【００４２】
［含有割合］
塗布層に含有されるポリエステル樹脂は、塗布層の全重量１００重量％あたり好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは５〜９０重量％、特に好ましくは５０〜９０重量％である。塗布層に含有される上記アクリル樹脂は、塗布層の全重量１００重量％あたり好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは５〜９０重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％である。ポリエステル樹脂が９５重量％を超えるか、アクリル樹脂が５重量％未満であると、塗布層の凝集力が低下し、加熱処理時の樹脂層への接着性が不十分となる場合があり好ましくない。アクリル樹脂が９５重量％を超えるとポリエステルフィルムとの密着性が低下し、樹脂層への接着性が不十分となる場合があり好ましくない。塗布層において、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂との合計が必ずしも１００重量％とならないのは、通常はこれら以外の成分も含有されるからである。
【００４３】
［脂肪族ワックス］
塗布層中には、塗布層の全重量１００重量％あたり脂肪族ワックスを好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％含有させる。０．５重量％より少ないとフィルム表面の滑性が得られないことがあり、３０重量％を超えるとポリエステルフィルム基材への密着や樹脂層等に対する易接着性が不足する場合があり好ましくない。
【００４４】
脂肪族ワックスとしては、以下のものを例示することができる。カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックス等である。これらの中で、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが好ましい。なお、環境問題や取扱のし易さから、脂肪族ワックスは水分散体として用いるのが好ましい。
【００４５】
［フィラー］
塗布層中には、平均粒子径が０．００５〜０．５μｍのフィラーを、塗布層の全重量１００重量％あたり好ましくは０．１〜２０重量％含有させる。０．１重量％より少ないとフィルムの滑り性が不足し、ロール状に巻き取ることが困難になることがあり、２０重量％を超えると塗布層の透明性が不足した、ポスター等の用途に使用できなくなることがあり、好ましくない。
【００４６】
フィラーとしては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンワックス等の有機微粒子を挙げることができる。これらのうち、水不溶性の固体物質は、水分散液中で沈降するのを避けるため、比重が３を超えない超微粒子を選ぶことが好ましい。
【００４７】
［物性］
本発明の熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムは、１５０℃で３０分間保持したときの熱収縮率が０．４〜０％、塗布層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．００２〜０．０１μｍの範囲であることが好ましい。塗布層表面の摩擦係数（μｓ）は好ましくは０．８以下、さらに好ましくは０．７以下である。このような熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムは、前記の組成物からなる塗布層を形成させることにより得ることができる。
【００４８】
本発明において塗布層の塗設に用いられる上記組成物は、塗布層（以下『塗膜』いうことがある）を形成させるために、水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液の形態で使用されることが好ましい。塗膜を形成するために、必要に応じて、前記組成物以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。特に、滑剤を添加することで滑性、耐ブロッキング性を更に良好なものにすることができる。
【００４９】
［塗液］
本発明に用いる水性塗液の固形分濃度は、水性塗液１００重量％あたり通常２０重量％以下、好ましくは１〜１０重量％である。この割合が１重量％未満であると、ポリエステルフィルムへの塗れ性が不足することがあり、２０重量％を超えると塗液の安定性や塗布層の外観が悪化することがあり、好ましくない。
【００５０】
［塗布］
水性塗液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、更には配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。
【００５１】
ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、更には縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。
【００５２】
なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。
【００５３】
水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。
【００５４】
かかる界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進するものであり、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、塗膜の全重量１００重量％あたり１〜１０重量％含まれていることが好ましい。
【００５５】
塗液の塗布量は、塗膜の厚さが０．０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０２〜０．２５μｍの範囲となるような量であることが好ましい。塗膜の厚さが薄過ぎると、接着力が不足し、逆に厚過ぎると、ブロッキングを起こしたり、ヘーズ値が高くなったりする可能性がある。
【００５６】
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。塗膜は、必要に応じ、フィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。
【００５７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
なお、実施例、比較例において、ヘーズ値、熱収縮率、摩擦係数（μｓ）、表面粗さ（Ｒａ）、接着性、耐ブロッキング性は下記の方法により評価した。
【００５８】
（１）光沢度Ｇｓ（６０°）
（株）村上色彩技術研究所製光沢計ＧＭ−３Ｄ型を使用し、ＪＩＳ Ｚ ８７４１−１９６２に準じて測定する。測定角は６０°とし、測定数はｎ＝５とし、その平均値を光沢度Ｇｓ（６０°）の値とした。
【００５９】
（２）光線透過率
村上色彩技術研究所製 ＨＲ―１００型 ヘーズメーターにより、ＡＳＴＭ・Ｄ１００３に準じて測定した。
【００６０】
（３）摩擦係数（μｓ）
ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−６３に準じ、東洋テスター社製のスリッパリー測定器を使用し、塗膜形成面とポリエチレンテレフタレートフィルム（塗膜非形成面）との静摩擦係数（μｓ）を測定した。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は１ｋｇとした。フィルムの滑り性を下記の基準で評価した。
◎： 摩擦係数（μｓ）≦０．５ ……滑り性極めて良好
○：０．５＜摩擦係数（μｓ）≦０．７ ……滑り性良好
×：０．７＜摩擦係数（μｓ） ……滑り性不良
【００６１】
（４）接着性
・粘着樹脂層
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜形成面に、粘着フィルムとして、膜厚５０μｍのポリエチレン系フィルム（日立化成株式会社製 ヒタレックスＡ−１３５５）にアクリル系粘着剤を４μｍ厚みで塗布した後、ゴムローラーを用いて速度２ｍ／分、荷重６ｋｇｆ／ｃｍの条件で粘着フィルムに圧着した。（この時、一方端の３ｃｍに、アクリル系粘着剤を塗布せず、未圧着部分を残した。）
インクジェット方式の画像プリントシステムで昇華性染料をインクジェット記録紙に出力し、サイズ５ｃｍ×５ｃｍのベタ模様を印刷した転写シートを作成した。ポリエステルフィルムに貼り合わせた粘着フィルムに転写シートを重ね合わせ、温度１６０℃、圧力０．５ｋｇｆ／ｃｍ２で２４０秒間加熱圧着した。圧着後、ポリエステルフィルムに貼り合わせた粘着フィルムから転写シートを剥離した。この後、未圧着部分より、１８０°の剥離角度で急激に剥がした後、粘着剤の残留状態を確認し、下記の基準で評価した。
５：粘着剤残留面積が１０％未満 ……接着力極めて良好
４：粘着剤残留面積が１０％以上２０％未満 ……接着力良好
３：粘着剤残留面積が２０％以上３０％未満 ……接着力やや良好
２：粘着剤残留面積が３０％以上４０％未満 ……接着力不良
１：粘着剤残留面積が４０％を超えるもの ……接着力極めて不良
【００６２】
（５）鮮映性
（４）で作成した転写印刷サンプルについて、印刷物の鮮明性を目視で観察し、下記の通り評価した。
◎：印刷が極めて鮮明性で良好 ・・・・鮮映性が極めて良好
○：印刷が鮮明性で良好 ・・・・鮮映性が良好
×：印刷が不鮮明で鮮明性が不良・・・・鮮映性が不良
【００６３】
（６）耐ブロッキング性
２枚のフィルムを、塗膜形成面と非形成面が接するように重ね合せ、これに、６０℃、８０％ＲＨの雰囲気下で１７時間にわたって０．６ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけ、その後、剥離して、その剥離力により耐ブロッキング性を下記の基準で評価した。
【００６４】
（７）ガラス転移温度
サンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型ＤＳＣ）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で３００℃まで昇温させ、３００℃で５分間保持した後取出し、直ちに氷の上に移して急冷した。このパンを再度示差熱量計に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で昇温させてガラス転移温度（Ｔｇ：℃）を測定した。
【００６５】
（８）固有粘度
固有粘度（［η］ｄｌ／ｇ）は、２５℃のｏ−クロロフェノール溶液で測定した。
【００６６】
（９）総合評価
下記の基準で評価した。
◎：光沢度が５０以上で、光線透過率が２０％以下であり、粘着樹脂層に対する接着性が両方とも３以上、かつ摩擦係数、耐ブロッキング性、鮮映性の評価が全て◎である（総合評価・極めて良好）
○：光沢度が５０以上で、光線透過率が２０％以下であり、粘着樹脂層に対する接着性が両方とも３以上、かつ摩擦係数、耐ブロッキング性、鮮映性の評価に○が存在し、△、×が存在しない（総合評価・良好）
△：光沢度が５０以上で、光線透過率が２０％以下であり、粘着樹脂層に対する接着性が両方とも３以上、かつ摩擦係数、耐ブロッキング性、鮮映性の評価で△が存在し、×が存在しない（総合評価・やや良好）
×：光沢度が５０以下で、光線透過率が２０％以上であるか、粘着樹脂層に対する接着性に２以下が存在するか、或いは摩擦係数、耐ブロッキング性、鮮映性の評価で×が１項目以上存在する（総合評価・不良）
塗膜の成分は次のように準備した。
【００６７】
ポリエステル１：
酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸６５モル％／イソフタル酸３０モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール８０モル％／ジエチレングリコール２０モル％で構成されている（Ｔｇ＝８０℃、平均分子量１３０００）。
【００６８】
なお、ポリエステル１は、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル４４部、イソフタル酸ジメチル１６部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル４部、エチレングリコール３４部、ジエチレングリコール２部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル１を得た。
【００６９】
ポリエステル２：
酸成分がテレフタル酸６０モル％／イソフタル酸３５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール７０モル％／ジエチレングリコール２０モル％／テトラエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝５０℃、平均分子量１３０００）。
【００７０】
なお、ポリエステル２は、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、テレフタル酸ジメチル３６部、イソフタル酸ジメチル２１部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル５部、エチレングリコール２８部、ジエチレングリコール４部、テトラエチレングリコール４部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル２を得た。
【００７１】
アクリル１：
メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリレート１０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されている（Ｔｇ＝５０℃）。
【００７２】
なお、アクリル１は、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム３部、およびイオン交換水１８１部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル２３．３部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン２２．６部、ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリル酸４０．７部、アクリルアミド１３．３部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が３５％のアクリル１の水分散体を得た。
【００７３】
アクリル２：
メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン４０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されている（Ｔｇ＝８０℃）。
【００７４】
なお、アクリル２は、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム３部、およびイオン交換水１８１部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル３４．９部、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン４５．２部、アクリルアミド１９．９部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が３５％のアクリル２の水分散体を得た。
【００７５】
アクリル３：
メチルメタクリレート４５モル％／ブチルアクリレート４５モル％／グリシジルメタクリレート５モル％／２−ヒドロキシエチルメタクリレート５モル％で構成されている（Ｔｇ＝５０℃）。
【００７６】
なお、アクリル３は、特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて下記の通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム３部、およびイオン交換水１８１部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５部、亜硝酸水素ナトリウム０．２部を添加し、更にモノマー類である、メタクリル酸メチル３８．７部、アクリル酸ブチル４９．６部、グリシジルメタクリル酸６．１部、２−ヒドロキシエチルメタクリル酸５．６部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が３５％のアクリル３の水分散体を得た。
【００７７】
添加剤１：
シリカフィラー（平均粒径：１００ｎｍ）（日産化学株式会社製 商品名スノーテックスＺＬ）
添加剤２：
カルナバワックス（中京油脂株式会社製 商品名セロゾール５２４）
濡れ剤：
ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製 商品名ナロアクティーＮ−７０）
【００７８】
［実施例１］
ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６３ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７９℃）９０重量％と平均粒径０．４μｍの酸化チタン１０重量％からなる溶融樹脂をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、その両面に塗膜用組成物（表１の塗液１）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００７９】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１２０℃で３．７倍に延伸し、２３０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１００μｍの易接着性フィルムを得た。塗膜の厚さは０．１５μｍであった。評価結果を表２に示す。
【００８０】
【表１】
【００８１】
【表２】
【００８２】
［実施例２］
ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６３ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７９℃）８５重量％と平均粒径０．２５μｍの硫酸バリウム１５重量％からなる溶融樹脂をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、その両面に塗膜用組成物（表１の塗液２）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００８３】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１２０℃で３．７倍に延伸し、２３０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１００μｍの易接着性フィルムを得た。塗膜の厚さは０．１５μｍであった。評価結果を表２に示す。
【００８４】
［実施例３〜４］
ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６３ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７９℃）９０重量％と平均粒径０．４３μｍの酸化チタン１０重量％からなる溶融樹脂をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、その両面に塗膜用組成物（表１の塗液３＝実施例３、表１の塗液４＝実施例４）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００８５】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１２０℃で３．７倍に延伸し、２３０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１００μｍの易接着性フィルムを得た。塗膜の厚さは０．１５μｍであった。評価結果を表２に示す。
【００８６】
［実施例５］
ポリエチレン−２，６−ナフタレート（［η］＝０．６５ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝１２１℃）９０重量％、平均をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．６倍に延伸した後、その両面に塗膜用組成物（表１の塗液１）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。次いで、この塗布フィルムを引き続いて１０５℃で乾燥し、横方向に１４０℃で３．８倍に延伸し、２３５℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１００μｍの易接着性フィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．１５μｍであった。結果を表２に示す
［比較例１］
ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６３ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７９℃）８９重量％、平均粒径０．４μｍの酸化チタン１０重量％と平均粒径４μｍの酸化ケイ素１％なる溶融樹脂をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．４倍に延伸した後、その両面に塗膜用組成物（表１の塗液１）の濃度８％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
【００８７】
次いで、この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１２０℃で３．７倍に延伸し、２３０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ１００μｍの易接着性フィルムを得た。なお、塗膜の厚さは０．１５μｍであった。評価結果を表２に示す。
【００８８】
［比較例２］
比較例１の平均粒径０．４μｍの酸化チタンを平均粒径０．２５μｍの硫酸バリウムに変更する以外は、比較例１と全く同様にして易接着性フィルムを得た。評価結果を表２に示す。
【００８９】
［比較例３〜４］
塗液用組成物を表１の塗液５（比較例３）、塗液６（比較例４）に変更する以外は、実施例１と全く同様にして易接着性フィルムを得た。結果を表１および表２に示す。
【００９０】
【発明の効果】
本発明の熱転写印刷用易接着性ポリエステルフィルムによれば、隠蔽性に優れ、特定の易接着層を塗布することで加熱処理時の粘着樹脂層との優れた接着性、寸法安定性、易滑性に優れたフィルムを得ることができる。また、本発明のフィルムは各種熱転写印刷用途の特にポスター、反射シート等のベースフィルムに有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an easily-adhesive polyester film for thermal transfer printing, and more particularly, to an easily-adhesive polyester film for thermal transfer printing which has excellent concealing properties and has excellent adhesion and dimensional stability, and is useful for receiving papers and the like.
[0002]
[Prior art]
Polyester film has excellent properties such as mechanical properties, dimensional stability and heat resistance, so it is used for magnetic recording materials such as magnetic cards and magnetic tapes, and for general industrial materials such as packaging materials, photographic materials and printing materials. Widely used.
[0003]
In these applications, the polyester film has on its surface a function such as a thermal transfer layer of a thermal transfer recording material, an ink layer of a printing material, a photosensitive layer of a photographic film, a magnetic layer of a magnetic card, a magnetic tape, or a magnetic disk. The layers are used in a stacked state.
[0004]
The surface of the polyester film is highly oriented and crystallized and has poor adhesion. For example, even if the above-mentioned functional layer is directly applied, it hardly adheres. To improve this, a primer treatment is usually applied to the polyester film surface to apply a resin such as polyester, acrylic, or urethane as an easy-adhesion layer, and a functional layer is applied on the easy-adhesion layer for various applications. Used for
[0005]
In recent years, a polyester film on which a functional layer is laminated is often used under severer conditions than in the past, and the required characteristics have become higher. For example, the thickness of the film is required to be thinner, and the dimensional change is required to be stable even at a higher temperature than before.
[0006]
One of the uses of the polyester film is as a base film of a recording material for thermal transfer printing. Thermal transfer printing includes a fusion type thermal transfer recording system and a sublimation type thermal transfer recording system. The former thermal transfer recording method is mainly used for bar codes and faxes, and uses a thermal transfer sheet having an ink layer made of a heat-fusible material containing a colorant. The latter sublimation type thermal transfer recording system is in great demand as a recording system capable of easily outputting a high-quality full-color image, and a thermal transfer sheet having an ink layer containing a thermosublimable dye is used.
[0007]
In the printing method using a sublimable dye, the sublimable dye is printed on the top clear layer of the printing medium by a printing method such as offset, silk, gravure, transfer, etc., and then the sublimable dye is turned into a clear resin layer by a heat treatment. Has penetrated. For example, a method in which a transfer sheet is brought into contact with a coating film formed by applying a curable synthetic resin (JP-A-53-24213), a printing layer is formed on a painted metal plate by transfer printing using a sublimable dye. After that, a top coating film is formed on the printing layer, and then a sublimable dye is penetrated into the top coating film from the inside of the coating film by heat treatment (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 54-104907 and 7-31931). Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-102733) is known.
[0008]
Also, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-78988, a transfer paper printed with an offset, silk, gravure or the like using a sublimable dye by laminating a fluorine film through which a sublimable dye passes through with a bonding agent, and using a sublimable dye. The printing laminate is manufactured by superimposing on the film surface of the material and infiltrating the sublimable dye into the laminating agent by a heat and pressure treatment. This method utilizes the property that a sublimable dye easily penetrates a fluorine film without dyeing, and a printing laminate material having excellent weather resistance and stain resistance can be obtained.
[0009]
[Patent Document 1]
JP-A-53-24213
[0010]
[Patent Document 2]
JP-A-54-104907
[0011]
[Patent Document 3]
JP-A-7-31931
[0012]
[Patent Document 4]
JP-A-7-102733
[0013]
[Patent Document 5]
JP-A-5-78988
[0014]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the printing method in which the dye is infiltrated by such a heat treatment, the following problems occur in the polyester film as a printing material.
[0015]
That is, since the sublimable dye is transmitted by the heat treatment, if the adhesiveness with the resin that penetrates the dye is insufficient, the printed layer itself may fall off, or the transferred image may be distorted due to a dimensional change of the film due to the heat treatment. And other problems may occur.
[0016]
An object of the present invention is to solve these problems. That is, an object of the present invention is to provide an easily-adhesive polyester film for thermal transfer printing, which has concealing properties, excellent adhesiveness during heat treatment, adhesion and dimensional stability, and lubricity.
[0017]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-described problems, and as a result, formed an easily adhesive coating film containing an acrylic resin having a polyester resin and an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain on the surface of the polyester film, In addition, the inventors have found that the above-mentioned problems can be solved if the polyester film has a glossiness of 50 or more, a light transmittance of 20% or less and white, and has completed the present invention.
[0018]
That is, the present invention is an easily adherent polyester film for thermal transfer printing provided with a coating layer containing a polyester resin and an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain on at least one surface of the polyester film, Is an easily adhesive polyester film for thermal transfer printing, having a gloss of 50 or more, a light transmittance of 20% or less, and a white color.
[0019]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0020]
[Polyester film]
In the present invention, a white polyester film having a gloss of 50 or more, a light transmittance of 20% or less, and a white color is used as the polyester film.
[0021]
This white polyester film can be obtained by adding a white pigment, for example, titanium oxide and / or barium sulfate having an average particle diameter of 0.2 to 0.5 μm to the polyester, for example, 5 to 20% by weight.
[0022]
If the glossiness of the white polyester film is less than 50, the printed matter as the image receiving paper has poor clarity, and if the light transmittance exceeds 20%, the design of the printed matter is inferior.
[0023]
[polyester]
The polyester constituting the polyester film is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol or an ester-forming derivative thereof.
[0024]
Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), and polyethylene-2,6-naphthalate. These copolymers or blends thereof with a small proportion of other resins may be used.
[0025]
Of these polyesters, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate are particularly preferred because of their good balance of mechanical properties and optical properties.
[0026]
[Filler]
These polyesters can contain appropriate fillers as needed. The filler preferably contains organic or inorganic fine particles. Such fine particles include calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silicon oxide, zinc oxide, carbon black, silicon carbide, tin oxide, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, urea resin particles, melamine resin particles, crosslinked Examples are silicone resin particles.
[0027]
In addition to fine particles, colorants, antistatic agents, antioxidants, lubricants, catalysts, and other resins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene-polymer, and olefinic ionomers are also optional as long as the properties are not impaired. Can be contained.
[0028]
[White pigment]
As the white polyester film, a white polyester film having a gloss of 50 or more, a light transmittance of 20% or less, and white is used. The white polyester film is obtained by adding a white pigment such as titanium oxide and / or barium sulfate to the polyester. For example, by containing 5 to 20% by weight.
[0029]
[the film]
The polyester film used in the present invention is obtained by, for example, melt-extruding the above-mentioned polyester into a film shape, cooling and solidifying the polyester with a casting drum to form an unstretched film, and subjecting this unstretched film to Tg to (Tg + 60) ° C. once in the longitudinal direction or It is stretched twice or more so that the total magnification becomes 3 to 6 times, and then stretched at Tg to (Tg + 60) ° C. so that the magnification becomes 3 to 5 times in the width direction. It can be obtained by performing heat treatment at 1 ° C. for 1 to 60 seconds and performing re-heat treatment at a temperature lower by 10 to 20 ° C. than the heat treatment temperature while shrinking by 0 to 20% in the width direction.
[0030]
The thickness of the polyester film used in the present invention is preferably from 25 to 300 μm, particularly preferably from 50 to 250 μm, in order to obtain the necessary strength when used as a support for thermal transfer printing.
[0031]
The polyester film of the present invention is a polyester film having a heat shrinkage of 0.4 to 0% when held at 150 ° C. for 30 minutes, and has good dimensional stability when used for thermal transfer printing. This is preferable because printing misalignment can be suppressed.
[0032]
For example, a polyester film having such a heat shrinkage ratio has a film density of, for example, 1.390 g / cm by heat setting after biaxial stretching or heat treatment at a temperature of Tg or more of polyester. 3 The above can be obtained.
[0033]
[Coating layer]
A coating layer is provided on at least one side of the polyester film. This coating layer contains a polyester resin and an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain.
[0034]
[Polyester resin]
The polyester resin of the coating layer is preferably a polyester soluble or dispersible in water (which may contain some organic solvent).
[0035]
Examples of such polyester resins include polyesters obtained from the following polybasic acids or their ester-forming derivatives and polyols or their ester-forming derivatives.
[0036]
As the polybasic acid component of the polyester resin, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, Examples thereof include pyromellitic acid, dimer acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. These acid components are preferably two or more copolymerized polyesters. The polyester resin may contain an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid or itaconic acid, or a hydroxycarboxylic acid component such as p-hydroxybenzoic acid in a small amount.
[0037]
Examples of the polyol component of the polyester resin include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, and the like. Examples thereof include (ethylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, and the like, and these monomers.
[0038]
[acrylic resin]
The acrylic resin of the coating layer is an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain, and is preferably an acrylic resin soluble or dispersible in water (which may contain some organic solvent). As such a krill resin, an acrylic resin containing the following monomers as components can be exemplified.
[0039]
Examples of the monomer having an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, Examples thereof include isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline and 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline. One of these may be used, or two or more thereof may be used, for example, as a mixture. Among them, 2-isopropenyl-2-oxazoline is easily available industrially and is suitable. By using an acrylic resin having an oxazoline group, the cohesive force of the coating layer is improved, and the adhesion to the resin layer or the like during the heat treatment is further increased. Further, scratch resistance can be imparted during the film forming process or during the transportation of the heat treatment.
[0040]
Examples of the monomer having a polyalkylene oxide chain include those obtained by adding a polyalkylene oxide to an ester portion of acrylic acid or methacrylic acid. Examples of the polyalkylene oxide chain include polymethylene oxide, polyethylene oxide, polypropylene oxide, and polybutylene oxide. The repeating unit of the polyalkylene oxide chain preferably has 3 to 100. By using an acrylic resin having a polyalkylene oxide chain, the compatibility between the polyester resin and the acrylic resin in the coating layer is better than that of an acrylic resin containing no polyalkylene oxide chain, and the transparency of the coating layer can be improved. it can. If the number of repeating units of the polyalkylene oxide chain is less than 3, the compatibility between the polyester resin and the acrylic resin is poor, and the transparency of the coating layer is poor. It is not preferable because the adhesion to the layer or the like is deteriorated.
[0041]
Examples of other copolymer components of the acrylic resin include the following monomers. That is, alkyl acrylate, alkyl methacrylate (as the alkyl group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.); Hydroxy-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate; epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether; acrylic acid and methacrylic acid Carboxy groups such as, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrenesulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); A monomer having a salt thereof; acrylamide, methacrylamide, N-alkylacrylamide, N-alkylmethacrylamide, N, N-dialkylacrylamide, N, N-dialkylmethacrylate (alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl Group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.), N-alkoxyacrylamide, N-alkoxymethacrylamide, N, N-dialkoxyacrylamide, N, N -Dialkoxy methacrylamide (alkoxy groups include methoxy group, ethoxy group, butoxy group, isobutoxy group, etc.), acryloylmorpholine, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-phenylacrylia Monomers having an amide group such as N-phenyl and N-phenylmethacrylamide; monomers of acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, α-methylstyrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether , Vinyl trialkoxysilane, alkyl maleic acid monoester, alkyl fumaric acid monoester, alkyl itaconic acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinylidene chloride, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinyl acetate, and butadiene. .
[0042]
[Content ratio]
The polyester resin contained in the coating layer is preferably 5 to 95% by weight, more preferably 5 to 90% by weight, and particularly preferably 50 to 90% by weight based on 100% by weight of the total weight of the coating layer. The acrylic resin contained in the coating layer is preferably 5-95% by weight, more preferably 5-90% by weight, particularly preferably 10-50% by weight, per 100% by weight of the total weight of the coating layer. If the content of the polyester resin exceeds 95% by weight or the content of the acrylic resin is less than 5% by weight, the cohesive force of the coating layer is reduced, and the adhesiveness to the resin layer during the heat treatment may be insufficient, which is not preferable. . If the acrylic resin content exceeds 95% by weight, the adhesion to the polyester film is reduced, and the adhesion to the resin layer may be insufficient, which is not preferable. The reason why the total of the polyester resin and the acrylic resin is not always 100% by weight in the coating layer is that components other than these are usually contained.
[0043]
[Aliphatic wax]
The coating layer contains preferably 0.5 to 30% by weight, more preferably 1 to 10% by weight of an aliphatic wax per 100% by weight of the total weight of the coating layer. If the amount is less than 0.5% by weight, lubricity of the film surface may not be obtained. If the amount exceeds 30% by weight, adhesion to a polyester film base or easy adhesion to a resin layer or the like may be insufficient. .
[0044]
Examples of the aliphatic wax include the following. Vegetable waxes such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, palm wax, rosin-modified wax, ouriculi wax, sugarcane wax, esparto wax, and bark wax, beeswax, lanolin, whale wax, ibotaro , Waxes such as animal wax, montan wax, ozokerite, mineral wax such as ceresin wax, petroleum wax such as microcrystalline wax, microcrystalline wax, petrolactam, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax, polyethylene oxide wax, polypropylene Wax, synthetic hydrocarbon wax such as oxidized polypropylene wax, and the like. Of these, carnauba wax, paraffin wax, and polyethylene wax are preferred because they have good adhesion to hard coats and pressure-sensitive adhesives and good lubricity. In addition, it is preferable to use an aliphatic wax as an aqueous dispersion in view of environmental problems and ease of handling.
[0045]
[Filler]
In the coating layer, a filler having an average particle size of 0.005 to 0.5 μm is preferably contained in an amount of 0.1 to 20% by weight per 100% by weight of the total weight of the coating layer. If the amount is less than 0.1% by weight, the slipperiness of the film is insufficient, and it may be difficult to take up the film in a roll form. If the amount exceeds 20% by weight, the transparency of the coating layer is insufficient. It may not be usable, which is not preferable.
[0046]
As the filler, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silicon oxide, sodium silicate, aluminum hydroxide, iron oxide, zirconium oxide, barium sulfate, titanium oxide, tin oxide, antimony trioxide, Examples thereof include inorganic fine particles such as carbon black and molybdenum disulfide, and organic fine particles such as an acrylic crosslinked polymer, a styrene crosslinked polymer, a silicone resin, a fluororesin, a benzoguanamine resin, a phenol resin, a nylon resin, and a polyethylene wax. Among these, it is preferable to select ultrafine particles having a specific gravity of not more than 3 for the water-insoluble solid substance to avoid settling in the aqueous dispersion.
[0047]
[Physical properties]
The easily adhesive polyester film for thermal transfer printing of the present invention has a heat shrinkage of 0.4 to 0% when held at 150 ° C. for 30 minutes, and a center line average roughness (Ra) of the coating layer surface of 0.002 to 0.002. It is preferably in the range of 0.01 μm. The coefficient of friction (μs) of the surface of the coating layer is preferably 0.8 or less, more preferably 0.7 or less. Such an easily adhesive polyester film for thermal transfer printing can be obtained by forming a coating layer comprising the above composition.
[0048]
In the present invention, the composition used for coating the coating layer is in the form of an aqueous coating solution such as an aqueous solution, an aqueous dispersion, or an emulsion in order to form a coating layer (hereinafter sometimes referred to as a “coating film”). It is preferable to use them. In order to form a coating film, a resin other than the above-described composition, such as an antistatic agent, a coloring agent, a surfactant, and an ultraviolet absorber, can be added as necessary. In particular, by adding a lubricant, lubricity and blocking resistance can be further improved.
[0049]
[Coating liquid]
The solid content concentration of the aqueous coating solution used in the present invention is usually 20% by weight or less, preferably 1 to 10% by weight, per 100% by weight of the aqueous coating solution. If the proportion is less than 1% by weight, the coatability on the polyester film may be insufficient, and if it exceeds 20% by weight, the stability of the coating solution and the appearance of the coating layer may be deteriorated, which is not preferable.
[0050]
[Application]
The application of the aqueous coating liquid to the polyester film can be carried out at any stage, but is preferably carried out in the process of producing the polyester film, and further applied to the polyester film before the orientation crystallization is completed. Is preferred.
[0051]
Here, the polyester film before the completion of the crystal orientation refers to an unstretched film, a uniaxially oriented film in which the unstretched film is oriented in either the longitudinal direction or the transverse direction, and further, in two directions, the longitudinal direction and the transverse direction. And a low-magnification stretch-oriented film (a biaxially stretched film before being finally stretched in the longitudinal or transverse direction to complete the oriented crystallization).
[0052]
In particular, it is preferable to apply an aqueous coating solution of the above composition to an unstretched film or a uniaxially stretched film which is oriented in one direction, and to perform longitudinal stretching and / or transverse stretching and heat fixing as it is.
[0053]
When applying the aqueous coating liquid to the film, the film surface is subjected to a physical treatment such as a corona surface treatment, a flame treatment, a plasma treatment, or a chemical treatment together with the composition as a preliminary treatment for improving the coatability. It is preferable to use an inert surfactant in combination.
[0054]
Such a surfactant promotes wetting of the aqueous coating liquid on the polyester film, and includes, for example, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap, Examples thereof include anionic and nonionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl sulfonates, and alkyl sulfosuccinates. The surfactant is preferably contained in the composition for forming a coating film in an amount of 1 to 10% by weight per 100% by weight of the total weight of the coating film.
[0055]
The coating amount of the coating liquid is preferably such that the thickness of the coating film is in the range of 0.01 to 0.3 μm, preferably 0.02 to 0.25 μm. If the thickness of the coating film is too thin, the adhesive strength becomes insufficient, while if it is too thick, blocking may occur or the haze value may increase.
[0056]
As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method, or the like can be used alone or in combination. The coating film may be formed on only one side of the film or on both sides as necessary.
[0057]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
In Examples and Comparative Examples, haze value, heat shrinkage, friction coefficient (μs), surface roughness (Ra), adhesion, and blocking resistance were evaluated by the following methods.
[0058]
(1) Gloss Gs (60 °)
Using a gloss meter GM-3D manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd., it is measured according to JIS Z 8741-1962. The measurement angle was 60 °, the number of measurements was n = 5, and the average value was the value of the gloss Gs (60 °).
[0059]
(2) Light transmittance
The measurement was performed using a HR-100 haze meter manufactured by Murakami Color Research Laboratory in accordance with ASTM D1003.
[0060]
(3) Friction coefficient (μs)
According to ASTM D 1894-63, the coefficient of static friction (μs) between the coated surface and the polyethylene terephthalate film (non-coated surface) was measured using a slippery measuring device manufactured by Toyo Tester Co., Ltd. However, the thread plate was a glass plate, and the load was 1 kg. The slipperiness of the film was evaluated according to the following criteria.
◎: coefficient of friction (μs) ≦ 0.5… extremely good slipperiness
：: 0.5 <friction coefficient (μs) ≦ 0.7… good slipperiness
×: 0.7 <friction coefficient (μs) ... poor slipperiness
[0061]
(4) Adhesiveness
・ Adhesive resin layer
A 4 μm thick acrylic pressure-sensitive adhesive was applied to a 50 μm-thick polyethylene film (Hitarex A-1355 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) as a pressure-sensitive adhesive film on the coating film forming surface of the easily-adhesive polyester film. It was pressure-bonded to an adhesive film under the conditions of a speed of 2 m / min and a load of 6 kgf / cm. (At this time, an acrylic pressure-sensitive adhesive was not applied to one end of 3 cm, and an uncompressed portion was left.)
The sublimable dye was output to an ink jet recording paper by an ink jet type image printing system to prepare a transfer sheet on which a solid pattern having a size of 5 cm × 5 cm was printed. The transfer sheet is superimposed on the adhesive film bonded to the polyester film, at a temperature of 160 ° C. and a pressure of 0.5 kgf / cm. 2 For 240 seconds. After pressure bonding, the transfer sheet was peeled off from the adhesive film bonded to the polyester film. Thereafter, the adhesive was abruptly peeled off from the uncompressed portion at a peeling angle of 180 °, and the residual state of the pressure-sensitive adhesive was confirmed and evaluated according to the following criteria.
5: Residual area of adhesive is less than 10% .... Excellent adhesive strength
4: Adhesive residue area is 10% or more and less than 20% ...... Good adhesive strength
3: Adhesive residual area is 20% or more and less than 30% ...... Slightly good adhesive strength
2: Residual area of adhesive is 30% or more and less than 40% ...... Poor adhesive strength
1: Adhesive residual area exceeds 40% …… Extremely poor adhesion
[0062]
(5) Sharpness
With respect to the transfer print sample prepared in (4), the sharpness of the printed matter was visually observed and evaluated as follows.
◎: Very good printing with excellent clarity ・ ・ ・ ・ Excellent clarity
：: Printing is clear and good ・ ・ ・ ・ Vividness is good
×: Printing is unclear and sharpness is poor.
[0063]
(6) Blocking resistance
The two films were superimposed such that the film-formed side and the non-formed side were in contact with each other, and 0.6 kg / cm for 17 hours under an atmosphere of 60 ° C. and 80% RH. 2 , And then peeled off, and the blocking resistance was evaluated by the peeling force according to the following criteria.
[0064]
(7) Glass transition temperature
About 10 mg of the sample was sealed in an aluminum pan for measurement, mounted on a differential calorimeter (V4.OB2000 type DSC manufactured by DuPont), and heated from 25 ° C. to 300 ° C. at a rate of 20 ° C./min. After keeping the mixture at 5 ° C. for 5 minutes, it was taken out, immediately transferred to ice and quenched. The pan was attached to the differential calorimeter again, and the temperature was raised from 25 ° C. at a rate of 20 ° C./min to measure the glass transition temperature (Tg: ° C.).
[0065]
(8) Intrinsic viscosity
Intrinsic viscosity ([η] dl / g) was measured with an o-chlorophenol solution at 25 ° C.
[0066]
(9) Comprehensive evaluation
Evaluation was made according to the following criteria.
：: The glossiness is 50 or more, the light transmittance is 20% or less, the adhesion to the pressure-sensitive resin layer is 3 or more, and the friction coefficient, blocking resistance, and sharpness are all evaluated as ◎ ( Comprehensive evaluation, extremely good)
：: The glossiness is 50 or more, the light transmittance is 20% or less, the adhesiveness to the pressure-sensitive adhesive resin layer is 3 or more, and the friction coefficient, the blocking resistance and the sharpness are evaluated as が. △, × does not exist (Comprehensive evaluation, good)
Δ: The glossiness is 50 or more, the light transmittance is 20% or less, the adhesiveness to the pressure-sensitive adhesive resin layer is 3 or more, and the friction coefficient, the anti-blocking property, and the sharpness are evaluated as “Δ”. × does not exist (Comprehensive evaluation, slightly good)
×: The glossiness is 50 or less, the light transmittance is 20% or more, the adhesiveness to the pressure-sensitive resin layer is 2 or less, or the coefficient of friction, anti-blocking property, and clearness are evaluated as x. One or more items exist (Comprehensive evaluation / defective)
The components of the coating film were prepared as follows.
[0067]
Polyester 1:
The acid component is composed of 65 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / 30 mol% of isophthalic acid / 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is composed of 80 mol% of ethylene glycol / 20 mol% of diethylene glycol (Tg). = 80 ° C, average molecular weight 13000).
[0068]
In addition, polyester 1 was manufactured as follows according to the method described in Example 1 of JP-A-06-116487. That is, 44 parts of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 16 parts of dimethyl isophthalate, 4 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 34 parts of ethylene glycol, and 2 parts of diethylene glycol were charged into a reactor. The mixture was heated at a temperature of 230 ° C. in a nitrogen atmosphere while controlling the temperature at 230 ° C., and the produced methanol was distilled off to carry out a transesterification reaction. Next, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C., and the pressure inside the system was reduced to 1 mmHg to carry out a polycondensation reaction, whereby polyester 1 was obtained.
[0069]
Polyester 2:
The acid component is composed of 60 mol% of terephthalic acid / 35 mol% of isophthalic acid / 5 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the glycol component is composed of 70 mol% of ethylene glycol / 20 mol% of diethylene glycol / 10 mol% of tetraethylene glycol. (Tg = 50 ° C., average molecular weight 13000).
[0070]
In addition, polyester 2 was produced as follows according to the method described in Example 1 of JP-A-06-116487. That is, 36 parts of dimethyl terephthalate, 21 parts of dimethyl isophthalate, 5 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 28 parts of ethylene glycol, 4 parts of diethylene glycol and 4 parts of tetraethylene glycol were charged into a reactor, and tetrabutoxytitanium was added thereto. After adding 0.05 parts, the mixture was heated under a nitrogen atmosphere while controlling the temperature at 230 ° C., and the produced methanol was distilled off to carry out a transesterification reaction. Next, the temperature of the reaction system was gradually raised to 255 ° C., and the pressure inside the system was reduced to 1 mmHg to carry out a polycondensation reaction, whereby polyester 2 was obtained.
[0071]
Acrylic 1:
It is composed of 30 mol% of methyl methacrylate / 2 30 mol% of 2-isopropenyl-2-oxazoline / polyethylene oxide (n = 10) 10 mol% of methacrylate / 30 mol% of acrylamide (Tg = 50 ° C.).
[0072]
Acrylic 1 was produced as described below according to the methods described in Production Examples 1 to 3 of JP-A-63-37167. That is, in a four-necked flask, 3 parts of sodium lauryl sulfonate and 181 parts of ion-exchanged water were charged as surfactants, heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then 0.5 parts of ammonium persulfate was used as a polymerization initiator. And 2 parts of methyl methacrylate, 22.6 parts of 2-isopropenyl-2-oxazoline, and 40 parts of polyethylene oxide (n = 10) methacrylic acid. A mixture of 0.7 parts and 13.3 parts of acrylamide was added dropwise over 3 hours while adjusting the liquid temperature to 60 to 70 ° C. The reaction was continued with stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours after the completion of the dropwise addition, and then cooled to obtain an aqueous dispersion of acrylic 1 having a solid content of 35%.
[0073]
Acrylic 2:
It is composed of 30 mol% of methyl methacrylate / 40 mol% of 2-isopropenyl-2-oxazoline / 30 mol% of acrylamide (Tg = 80 ° C.).
[0074]
Acrylic 2 was produced as follows according to the methods described in Production Examples 1 to 3 of JP-A-63-37167. That is, in a four-necked flask, 3 parts of sodium lauryl sulfonate and 181 parts of ion-exchanged water were charged as surfactants, heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then 0.5 parts of ammonium persulfate was used as a polymerization initiator. , Sodium hydrogen nitrite 0.2 part, and a mixture of monomers 34.9 parts of methyl methacrylate, 45.2 parts of 2-isopropenyl-2-oxazoline and 19.9 parts of acrylamide for 3 hours. The solution was dropped while adjusting the temperature of the solution to 60 to 70 ° C. The reaction was continued with stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours after the completion of the dropwise addition, and then cooled to obtain an aqueous dispersion of acrylic 2 having a solid content of 35%.
[0075]
Acrylic 3:
It is composed of 45 mol% of methyl methacrylate / 45 mol% of butyl acrylate / 5 mol% of glycidyl methacrylate / 2 5 mol% of 2-hydroxyethyl methacrylate (Tg = 50 ° C.).
[0076]
Acrylic 3 was produced as follows according to the methods described in Production Examples 1 to 3 of JP-A-63-37167. That is, in a four-necked flask, 3 parts of sodium lauryl sulfonate and 181 parts of ion-exchanged water were charged as surfactants, heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then 0.5 parts of ammonium persulfate was used as a polymerization initiator. And 0.2 parts of sodium hydrogen nitrite. Further, 38.7 parts of methyl methacrylate, 49.6 parts of butyl acrylate, 6.1 parts of glycidyl methacrylic acid, and 5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylic acid as monomers are added. 0.6 parts of the mixture was added dropwise over 3 hours while adjusting the liquid temperature to 60 to 70 ° C. The reaction was continued under stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours after the completion of the dropwise addition, and then cooled to obtain an aqueous dispersion of acrylic 3 having a solid content of 35%.
[0077]
Additive 1:
Silica filler (average particle size: 100 nm) (Snowtex ZL, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)
Additive 2:
Carnauba wax (Chukyo Yushi Co., Ltd., product name: Cersol 524)
Wetting agent:
Polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether (Naroacty N-70, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
[0078]
[Example 1]
A molten resin composed of 90% by weight of polyethylene terephthalate ([η] = 0.63dl / g, Tg = 79 ° C.) and 10% by weight of titanium oxide having an average particle diameter of 0.4 μm is extruded from a die and cooled by a cooling drum by a conventional method. Then, the film was stretched 3.4 times in the machine direction, and an aqueous coating solution having a concentration of 8% of the coating composition (coating solution 1 in Table 1) was uniformly applied to both surfaces thereof with a roll coater. Applied.
[0079]
Subsequently, the coated film is subsequently dried at 95 ° C., stretched 3.7 times in the transverse direction at 120 ° C., shrunk 3% in the width direction at 230 ° C., and heat-fixed, and a 100 μm-thick easily adhesive film. Got. The thickness of the coating film was 0.15 μm. Table 2 shows the evaluation results.
[0080]
[Table 1]
[0081]
[Table 2]
[0082]
[Example 2]
A molten resin composed of 85% by weight of polyethylene terephthalate ([η] = 0.63dl / g, Tg = 79 ° C.) and 15% by weight of barium sulfate having an average particle size of 0.25 μm is extruded from a die and cooled by a cooling drum by a conventional method. Then, the film was stretched 3.4 times in the machine direction, and an aqueous coating liquid having a concentration of 8% of the coating composition (coating liquid 2 in Table 1) was uniformly applied to both surfaces thereof with a roll coater. Applied.
[0083]
Subsequently, the coated film is subsequently dried at 95 ° C., stretched 3.7 times in the transverse direction at 120 ° C., shrunk 3% in the width direction at 230 ° C., and heat-fixed, and a 100 μm-thick easily adhesive film. Got. The thickness of the coating film was 0.15 μm. Table 2 shows the evaluation results.
[0084]
[Examples 3 and 4]
A molten resin composed of 90% by weight of polyethylene terephthalate ([η] = 0.63dl / g, Tg = 79 ° C.) and 10% by weight of titanium oxide having an average particle diameter of 0.43 μm is extruded from a die and cooled by a cooling drum by a conventional method. The film was stretched 3.4 times in the machine direction, and then coated on both sides with a coating composition (coating liquid 3 in Table 1 = Example 3; coating liquid 4 in Table 1 = Example 4). ) Was uniformly applied with a roll coater.
[0085]
Subsequently, the coated film is subsequently dried at 95 ° C., stretched 3.7 times in the transverse direction at 120 ° C., shrunk 3% in the width direction at 230 ° C., and heat-fixed, and a 100 μm-thick easily adhesive film. Got. The thickness of the coating film was 0.15 μm. Table 2 shows the evaluation results.
[0086]
[Example 5]
Polyethylene-2,6-naphthalate ([η] = 0.65 dl / g, Tg = 121 ° C.) 90% by weight, extruded from a die, cooled with a cooling drum by a conventional method to form an unstretched film, and then in the longitudinal direction Then, an aqueous coating solution having a concentration of 8% of the coating composition (coating solution 1 in Table 1) was uniformly applied to both surfaces thereof by a roll coater. Subsequently, the coated film is subsequently dried at 105 ° C., stretched 3.8 times in the transverse direction at 140 ° C., shrunk 3% in the width direction at 235 ° C., and heat-fixed, and a 100 μm-thick easily adhesive film. Got. In addition, the thickness of the coating film was 0.15 μm. The results are shown in Table 2.
[Comparative Example 1]
A molten resin consisting of 89% by weight of polyethylene terephthalate ([η] = 0.63dl / g, Tg = 79 ° C.), 10% by weight of titanium oxide having an average particle diameter of 0.4 μm, and 1% of silicon oxide having an average particle diameter of 4 μm was poured from a die. After being extruded and cooled by a cooling drum in a conventional manner to give an unstretched film, and then stretched 3.4 times in the machine direction, the coating composition (coating solution 1 in Table 1) having a concentration of 8% was coated on both surfaces. The aqueous coating liquid was uniformly applied with a roll coater.
[0087]
Subsequently, the coated film is subsequently dried at 95 ° C., stretched 3.7 times in the transverse direction at 120 ° C., shrunk 3% in the width direction at 230 ° C., and heat-fixed, and a 100 μm-thick easily adhesive film. Got. In addition, the thickness of the coating film was 0.15 μm. Table 2 shows the evaluation results.
[0088]
[Comparative Example 2]
An easily adhesive film was obtained in exactly the same manner as in Comparative Example 1, except that titanium oxide having an average particle size of 0.4 μm was changed to barium sulfate having an average particle size of 0.25 μm. Table 2 shows the evaluation results.
[0089]
[Comparative Examples 3 and 4]
An easily adhesive film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the coating liquid composition was changed to coating liquid 5 (Comparative Example 3) and coating liquid 6 (Comparative Example 4) in Table 1. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0090]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the easily adhesive polyester film for thermal transfer printing of this invention, it is excellent in concealing property, and by applying a specific easy-adhesion layer, it has excellent adhesiveness with an adhesive resin layer at the time of heat treatment, dimensional stability, and easy slipping. A film having excellent properties can be obtained. Further, the film of the present invention is useful as a base film for various thermal transfer printing applications, particularly for posters and reflection sheets.
