JP2004250432A - Modified silk powder and cosmetic preparation - Google Patents

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JP2004250432A JP2003351683A JP2003351683A JP2004250432A JP 2004250432 A JP2004250432 A JP 2004250432A JP 2003351683 A JP2003351683 A JP 2003351683A JP 2003351683 A JP2003351683 A JP 2003351683A JP 2004250432 A JP2004250432 A JP 2004250432A
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Akihiro Kuroda
章裕 黒田
Junichi Matsui
順一 松井
Hiromitsu Sano
宏充 佐野
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Kanebo Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cosmetic preparation which has a dry sense of use and does not become greasy in hot summer conditions even when a silk powder is compounded. <P>SOLUTION: A modified silk powder is obtained by contacting a recrystallized silk powder having an α-structured fibroin with a lower alcohol and/or acetone to convert at least the surface of the powder into a β structure and spray-drying a slurry comprising a cranberry fruit extract and a solvent. The cosmetic preparation contains the modified silk powder. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

本発明は、α構造のフィブロインを有する再結晶化シルクパウダー表面を低級アルコール及び/又はアセトンを用いてβ構造に転換するとともに、クランベリー果実エキスと、溶媒からなるスラリーを噴霧乾燥することで、シルクパウダー表面の結晶性と凝集性とすべり性を制御したシルクパウダーを得、それを配合することで軽くさらさら感の強いつけ心地を持ち、かつ夏場の暑い中でもべたべた感を感じにくい化粧料に関する。   The present invention converts the surface of a recrystallized silk powder having fibroin having an α structure into a β structure using a lower alcohol and / or acetone, and spray-drys a slurry comprising a cranberry fruit extract and a solvent to thereby form silk. The present invention relates to a cosmetic which obtains silk powder with controlled crystallinity, cohesiveness and slipperiness of the powder surface, and has a light and dry feeling by blending the powder, and does not easily feel sticky even in the hot summer season.

シルクパウダーは古くから化粧品に使用されてきた(特許文献1、2、3)。そのため、既に粒子形状を変える、多孔質化するなどの技術が多く用いられており、技術的にはほぼ完成されたようにも見える。
特開昭56−45961号公報 特開昭61−276825号公報 特開平2−42010号公報
Silk powder has long been used in cosmetics (Patent Documents 1, 2, and 3). For this reason, many techniques such as changing the particle shape and making the particles porous have already been used, and it seems that the technology has been almost completed.
JP-A-56-45661 JP-A-61-276825 JP-A-2-42010

しかしながら、最近シルク技術について再度見直す流れが医薬、遺伝子関係で生まれており、新たなシルクの利用法の検討が行われている。そこで本発明人らは、シルクパウダーに関して新たな機能が得られないのかについて検討を行った。   However, there has recently been a renewed review of silk technology in medicine and genetics, and new ways of using silk are being studied. Then, the present inventors examined whether a new function could not be obtained for silk powder.

本発明人らは、既存のシルクパウダーの構造について検討を行い、α構造のフィブロインを有する再結晶化シルクパウダー表面を低級アルコール及び/又ははアセトンを用いてβ構造に転換するとともに、クランベリー果実エキスと、溶媒からなるスラリーを噴霧乾燥することで、シルクパウダー表面の結晶性と凝集性とすべり性を制御したシルクパウダーを得、それを配合することで軽くさらさら感が強いつけ心地を持ち、かつ夏場の暑い中でもべたべた感を感じにくいということを見出し本発明を完成した。   The present inventors studied the structure of existing silk powder, converted the surface of recrystallized silk powder having fibroin having α structure into β structure using lower alcohol and / or acetone, and extracted cranberry fruit extract. And, by spray drying a slurry consisting of a solvent, a silk powder with controlled crystallinity, cohesiveness and slipperiness on the surface of the silk powder is obtained. The present inventors have found that it is difficult to feel sticky even in the hot summer season and completed the present invention.

すなわち、本発明は、α構造のフィブロインを有する再結晶化シルクパウダーを低級アルコール及び/又はアセトンと接触させることにより、少なくともパウダー表面をβ構造に転換するとともに、クランベリー果実エキスと、溶媒からなるスラリーを噴霧乾燥して得られることを特徴とする改質シルクパウダーである。   That is, the present invention provides a slurry comprising a cranberry fruit extract and a solvent, while at least converting the powder surface to a β structure by contacting a recrystallized silk powder having fibroin having an α structure with a lower alcohol and / or acetone. Is a modified silk powder obtained by spray drying.

第2の本発明は、溶媒が精製水であることを特徴とする上記の化粧料である。   A second aspect of the present invention is the above cosmetic, wherein the solvent is purified water.

第3の本発明は、上記の改質シルクパウダーを含有することを特徴とする化粧料である。   A third aspect of the present invention is a cosmetic comprising the modified silk powder described above.

本発明は、α構造のフィブロインを有する再結晶化シルクパウダー表面を低級アルコールまたはアセトンを用いてβ構造に転換するとともに、クランベリー果実エキスと、溶媒からなるスラリーを噴霧乾燥することで、シルクパウダー表面の結晶性と凝集性とすべり性を制御したシルクパウダーを得、それを配合することで軽くさらさら感の強いつけ心地
を持ち、かつ夏場の暑い中でもべたべた感を感じにくい化粧料が得られることは明らかである。
The present invention converts the surface of the recrystallized silk powder having fibroin having the α structure to the β structure using lower alcohol or acetone, and spray-drys a slurry comprising a cranberry fruit extract and a solvent to obtain a silk powder surface. A silk powder with controlled crystallinity, cohesiveness and slipperiness is obtained, and by blending it, it is possible to obtain a cosmetic that has a light and dry feeling and a feeling that is not sticky even in the hot summer season. it is obvious.

本発明では、α構造のフィブロインを有する再結晶化シルクパウダーを原料として使用する。本発明で言う再結晶化シルクパウダーは通常市販されている再結晶化シルクパウダーの多くが該当する。再結晶化シルクパウダーは一部α構造(水溶性構造)のフィブロインを有する場合が多く、これが配合化粧料使用時にしっとりとした感じを与えるが、べたつく原因の一部となる。再結晶化シルクパウダーの製造方法としては、例えば、シルク繊維を精練し、溶解した後、透析して得られるシルクフィブロイン水溶液を再結晶化させることで得られる。こうして得られた再結晶化シルクパウダーは、その多くがβ型(水不溶性構造)を有しているが、一部にα型を含む。α型の割合としては、0.01〜40質量%、好ましくは0.1〜10質量%の範囲のα型を含むのである。尚、α型の割合は、シルクパウダーから熱水抽出し、その質量を測定する方法が一番確かであるが、X線回折法などをもちいることも可能である。   In the present invention, recrystallized silk powder having fibroin having an α structure is used as a raw material. The recrystallized silk powder referred to in the present invention corresponds to many commercially available recrystallized silk powders. The recrystallized silk powder often has some fibroin having an α structure (water-soluble structure), which gives a moist feeling when using the formulated cosmetic, but is a part of the cause of stickiness. As a method for producing a recrystallized silk powder, for example, it can be obtained by recrystallizing an aqueous silk fibroin solution obtained by scouring and dissolving silk fibers and then dialysis. Most of the recrystallized silk powder thus obtained has β-form (water-insoluble structure), but partially contains α-form. The proportion of α-form includes α-form in the range of 0.01 to 40% by mass, preferably 0.1 to 10% by mass. The ratio of α-form is most definitely determined by extracting hot water from silk powder and measuring its mass, but it is also possible to use an X-ray diffraction method or the like.

本発明では、本発明で用いる再結晶化シルクパウダーの形状は球状、多孔質状、不定形状などいずれの形態を持っていても構わない。また、本発明で用いる再結晶化シルクパウダーの大きさとしては、一次粒子径として0.5〜30μmの範囲にあれば特に問題なく使用が可能である。   In the present invention, the recrystallized silk powder used in the present invention may have any shape such as a spherical shape, a porous shape, and an irregular shape. The recrystallized silk powder used in the present invention can be used without any problem as long as it has a primary particle size of 0.5 to 30 μm.

本発明では、こうして得られる再結晶化シルクパウダー表面を低級アルコール及び/又はアセトンを用いてβ構造に転換させる。本発明で用いる低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコールなどの炭素数1〜4の一価アルコールの一種、二種以上が使用可能であるが、特に安全性面からエチルアルコールが好ましい。   In the present invention, the surface of the recrystallized silk powder thus obtained is converted to a β structure using a lower alcohol and / or acetone. As the lower alcohol used in the present invention, one or two or more monohydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and propyl alcohol can be used. Alcohols are preferred.

本発明では、再結晶化シルクパウダーと低級アルコール及び/又はアセトンを、シルクパウダーが均一に濡れる状態になるように接触させ混合する。このような状態となる混合割合としては、シルクパウダーの粒子径にも依存するが、一般的には質量比で1:0.5〜1:2の範囲(シルクパウダー:低級アルコ−ル及び/又はアセトン)にすることが好ましい。低級アルコール、アセトンとの接触時間は5分〜24時間が好ましいが、5分〜3時間がより好ましい。この時間範囲であると、表面のみがβ型化され、内部にはα型が残ったままのものをつくることができる。また、接触させる温度としては、0〜60℃が好ましく、より好ましくは10〜30℃である。この温度域では作業上の安全性が高く、えられる粉末の感触も優れている。本発明では、溶媒を使用してシルクパウダーをスラリー化し噴霧乾燥するが、この溶媒として低級アルコール及び/又はアセトンを使用すれば、予めβ型化しないでスラリー化の段階でβ型化でき本発明のものとして利用できるが、好ましくはスラリー化の前にβ型化することが、コスト的に好ましく、その場合には、低級アルコール及び/又はアセトンを含んだ状態でスラリー化する方法が安価であるが、低級アルコール及び/又はアセトンを乾燥等で除去することもできる。   In the present invention, the recrystallized silk powder and the lower alcohol and / or acetone are contacted and mixed so that the silk powder is uniformly wetted. The mixing ratio in such a state depends on the particle size of the silk powder, but generally ranges from 1: 0.5 to 1: 2 (mass ratio: silk powder: lower alcohol and / or lower alcohol). Or acetone). The contact time with lower alcohol and acetone is preferably 5 minutes to 24 hours, more preferably 5 minutes to 3 hours. Within this time range, only the surface can be converted to β-type, and an α-type can be left inside. The temperature for contact is preferably from 0 to 60 ° C, more preferably from 10 to 30 ° C. In this temperature range, operational safety is high, and the feel of the obtained powder is excellent. In the present invention, silk powder is slurried using a solvent and spray-dried. If a lower alcohol and / or acetone is used as the solvent, β-type can be obtained at the stage of slurrying without pre-β-formation. However, it is preferable to make β-form before slurrying in terms of cost, and in that case, a method of making slurry in a state containing lower alcohol and / or acetone is inexpensive. However, the lower alcohol and / or acetone can be removed by drying or the like.

本発明では、再結晶化シルクパウダーの表面をβ構造に転換するとともに、クランベリー果実エキスと溶媒からなるスラリーを形成する。クランベリー果実エキスは再結晶化シルクパウダーの表面をβ構造に転換する際に予め加えていても構わないし、転換後に加えても構わない。本発明で用いるクランベリー (Vaccinium macrocarpon)とは、つつじ科の日本名「つるこけもも」の仲間である。本発明では、クランベリーの実の圧搾濾過物を使用するが、圧搾濾過物としては、クランベリーの実を破砕圧搾濾過して得られる搾汁、またはその濃縮物であり、この圧搾濾過前に濾過物の粘性を低下させるためペクチン不活性化処理することが好ましい。また、クランベリーの実の抽出物と
しては、クランベリーの実を、水、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等の多価アルコール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコール等の低級アルコール、アセトン等の溶媒、それらの混合溶媒、好ましくは水、多価アルコール、低級アルコール、それらの混合溶媒、さらに好ましくは、温水、熱水等の水で抽出して得られる抽出液、その濃縮物である。該抽出物の形態としては、溶媒を含む抽出液、溶媒除去物等が挙げられる。本発明では、圧搾濾過物を用いることが原料の製造が容易であり経済的であるので好ましい。本発明で用いるクランベリーの実の圧搾濾過物または抽出物は、その製造条件によっては、光による褪色性の問題が発生する場合があるため、クランベリーの実の圧搾濾過物または抽出物をさらにゲル濾過法もしくは限外濾過法等により精製してあることが好ましい。精製の程度としては、精製物中のアントシアニジンの含有量を、化粧料に配合する性状の精製物の質量に対して、0.5質量%未満、好ましくは0.1質量%未満にまで除去してあることが好ましい。上記クランベリーの精製物は、主としてアントシアニン重合物を含むものであり、その重合物の分子量としては30000以上であり、実質的にエキスからタンニンを除去したものになる。
In the present invention, the surface of the recrystallized silk powder is converted into a β structure, and a slurry comprising a cranberry fruit extract and a solvent is formed. The cranberry fruit extract may be added in advance when converting the surface of the recrystallized silk powder to the β structure, or may be added after the conversion. The cranberry (Vaccinium macrocarpon) used in the present invention is a member of the Japanese name "Tsurukokemo" of the azalea family. In the present invention, a pressed filtered cranberry fruit is used, and the pressed filtered material is a juice obtained by crushing and pressing a cranberry fruit, or a concentrate thereof. In order to reduce the viscosity of pectin, it is preferable to perform a pectin inactivation treatment. Further, as an extract of cranberry fruit, cranberry fruit, water, polyhydric alcohols such as 1,3-butylene glycol, propylene glycol, glycerin, diglycerin, ethanol, isopropyl alcohol, lower alcohols such as propyl alcohol, Solvents such as acetone, a mixed solvent thereof, preferably water, polyhydric alcohol, lower alcohol, a mixed solvent thereof, more preferably, an extract obtained by extraction with water such as hot water, hot water, and a concentrate thereof. is there. Examples of the form of the extract include an extract containing a solvent, a solvent-removed product, and the like. In the present invention, it is preferable to use a press-filtrate because the production of the raw material is easy and economical. The pressed cranberry fruit extract or extract used in the present invention may cause a problem of fading due to light depending on the production conditions. Therefore, the cranberry fruit pressed filtrate or extract is further subjected to gel filtration. It is preferably purified by a method or an ultrafiltration method. As a degree of purification, the content of anthocyanidins in the purified product is reduced to less than 0.5% by mass, preferably less than 0.1% by mass, based on the mass of the purified product having properties to be mixed with the cosmetic. Preferably. The purified cranberry mainly contains an anthocyanin polymer, and the molecular weight of the polymer is 30,000 or more, and tannin is substantially removed from the extract.

本発明では、こうして得られるクランベリー果実エキスを再結晶化シルクパウダーの質量を基準として、クランベリー果実エキス中の固形分換算で、0.0001〜5質量%の範囲で添加することが好ましい。この範囲であるとさらさらとした感触改善効果が強く得られるメリットがある。   In the present invention, the cranberry fruit extract thus obtained is preferably added in a range of 0.0001 to 5% by mass in terms of solid content in the cranberry fruit extract based on the mass of the recrystallized silk powder. Within this range, there is an advantage that a smooth feel improving effect can be strongly obtained.

本発明では、上記のシルクパウダーとクランベリー果実エキスと溶媒からなるスラリーを形成させる。本発明で用いる溶媒としては、精製水、低級アルコール、ヘキサン、酢酸エチル、トルエン、アセトンなどが挙げられるが、安全性が高く、造粒が容易な精製水が好ましい。溶媒の混合量としては、再結晶化シルクパウダーの質量100質量部に対して50〜1500質量部の範囲の量の溶媒を加えることが好ましい。また、溶媒と共に種々の油剤、保湿剤、紫外線吸収剤、樹脂、粘剤、生理活性成分などを添加することも可能である。本発明では、これらの中で、造粒し粉末化のための結合剤としての樹脂・粘剤、油剤などを用いなくても、精製水を用いても造粒し粉末化できる。そして、β型化とともに造粒することによって粉体の凝集も防ぐとともに、粉体の感触や化粧料の感触も改善される。   In the present invention, a slurry comprising the above-mentioned silk powder, cranberry fruit extract and a solvent is formed. Examples of the solvent used in the present invention include purified water, lower alcohol, hexane, ethyl acetate, toluene, acetone and the like, and purified water having high safety and easy granulation is preferred. As the mixing amount of the solvent, it is preferable to add the solvent in an amount of 50 to 1500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the recrystallized silk powder. It is also possible to add various oils, humectants, ultraviolet absorbers, resins, adhesives, physiologically active ingredients, etc. together with the solvent. In the present invention, among these, granulation and powdering can be performed without using a resin, a viscosity agent, an oil agent, or the like as a binder for granulating and powdering, or using purified water. By agglomerating together with the β-formation, agglomeration of the powder is prevented, and the feel of the powder and the feel of the cosmetic are improved.

本発明で用いる油剤の例としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等;炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等;高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、1
2−ヒドロキシステアリン酸等;高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、POEコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等;エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、イソノナン酸イソノニル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等;グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、フッ素変性ジメチコノール、シリコーンガム等が挙げられる。この内、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリンやイソノナン酸イソノニルは感触の改善効果が大きいため添加していることが好ましい。
Examples of the oil agent used in the present invention include, for example, avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotaro wax, eno oil, olive oil, cocoa butter, kapok wax, kaya oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, tallow, beef tallow, cow Bone fat, hardened beef tallow, ginger oil, whale wax, hardened oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sugar cane wax, sasanqua oil, safflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon oil, jojoba wax, Shellac wax, turtle oil, soybean oil, teaseed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, horse fat, persic oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil Oil, hydrogenated castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil, bayberry wax, jojoba oil, macadamia nut oil, Beeswax, mink oil, cottonseed oil, cotton wax, mokuro, mokuro kernel oil, montan wax, coconut oil, hydrogenated coconut oil, tricoconut oil fatty acid glyceride, sheep fat, peanut oil, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, hard lanolin, Lanolin acetate, isopropyl lanolin fatty acid, hexyl laurate, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, egg yolk oil and the like; hydrocarbon oils such as ozokerite, squalane, squalene, ceresin, Paraffin, paraffin wax, liquid paraffin, pristane, polyisobutylene, microcrystalline wax, petrolatum, etc .; higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), isostearic acid, 1
2-hydroxystearic acid or the like; higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyldecanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol, cholesterol, phytosterol, POE cholesterol ether, monostearyl glyceryl ether (bacyl alcohol), monooleyl glyceryl ether (seralkyl alcohol) and the like; ester oils include diisobutyl adipate and 2-hexyl decyl adipate , Di-2-heptylundecyl adipate, N-alkyl glycol monoisostearate, Isocetyl phosphate, trimethylolpropane triisostearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, octane Cetyl acid, octyl dodecyl gum ester, oleyl oleate, octyl dodecyl oleate, decyl oleate, isononyl isononanoate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, amyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, Isocetyl stearate, butyl stearate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isopropyl palmitate, palmitic acid 2 Ethylhexyl, 2-hexyldecyl palmitate, 2-heptylundecyl palmitate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, dipentaerythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate, Hexyldecyl dimethyloctanoate, ethyl laurate, hexyl laurate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, diisostearyl malate and the like; glyceride oils include acetoglyceryl, glyceryl triisooctanoate, triisostearin Acid glyceryl, glyceryl triisopalmitate, glyceryl monostearate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, glyceryl trimyristate Ril, diglyceryl myristate isostearate, glycerin tri (caprylate / caprate), dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, fluorine-modified organopolysiloxane, alkyl-modified organopolysiloxane, amino-modified organopolysiloxane, amodimethicone, fluorine-modified dimethiconol , Silicone gum and the like. Of these, tri (caprylic / capric acid) glycerin and isononyl isononanoate are preferable because they have a large effect of improving the feel.

本発明で用いる紫外線吸収剤の例としては、例えばパラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル(別名;パラメトキシケイ皮酸オクチル)、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−硫酸、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、p−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸(以後、PABAと略す)、エチルジヒドロキシプロピルPABA、グリセリルPABA、サリチル酸ホモメンチル、メチル−O−アミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルPABA、サリチル酸オクチル、2−フェニル−ベンズイミダゾール−5−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、3−(4−メチルベンジリデン)カンフル、2,4−ジヒドロキシベンゾフェニン、2,2',4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4,4'−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−N−オクトキシベンゾフェノン、4−イソプロピル ジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、4−(3,4−ジメトキシフェニルメチレン)−2,5−ジオキソ−1−イミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、及びシラン誘導体等が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber used in the present invention include, for example, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate (alias: octyl paramethoxycinnamate), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone- 5-sulfuric acid, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, p-methoxyhydrocinnamic acid diethanolamine salt, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), ethyldihydroxypropyl PABA, glyceryl PABA, homomenthyl salicylate, methyl- O-aminobenzoate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, octyldimethyl PABA, octyl salicylate, 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfate, triethanolamine salicylate, 3 -(4-methylbenzylidene) camphor, 2,4-dihydroxybenzophenine, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy -4-N-octoxybenzophenone, 4-isopropyldibenzoylmethane, butylmethoxydibenzoylmethane, octyltriazone, 4- (3,4-dimethoxyphenylmethylene) -2,5-dioxo-1-imidazolidinepropionic acid Examples thereof include 2-ethylhexyl, a polymer derivative thereof, and a silane derivative.

保湿剤の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、
グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,3−ブチレングリコール、ソルビトール、マンニトール、グルコース、ショ糖、果糖、キシリトール、ラクトース、マルトース、マルチトール、トレハロース、混合異性化糖、硫酸化トレハロース、プルラン、ラフィノースなどが挙げられる。
Examples of humectants include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol,
Glycerin, diglycerin, polyglycerin, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, sorbitol, mannitol, glucose, sucrose, fructose, xylitol, lactose, maltose, maltitol, trehalose, mixed isomerism Saccharified sugar, sulfated trehalose, pullulan, raffinose and the like can be mentioned.

生理活性成分の例としては、皮膚や頭髪に塗布した場合に皮膚や頭髪に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、ひきしめ剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分を1種または2種以上配合することが好ましい。例えば、アシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、カルカデエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。   Examples of the physiologically active ingredient include substances that give some physiological activity to the skin or hair when applied to the skin or hair. For example, anti-inflammatory agents, anti-aging agents, tightening agents, hair growth agents, hair restorers, moisturizers, blood circulation promoters, antibacterial agents, bactericides, desiccants, cooling agents, warming agents, vitamins, amino acids, wounds Examples include a healing promoter, a stimulant, an analgesic, a cell activator, and an enzyme component. Among them, natural plant extract components, seaweed extract components, and crude drug components are particularly preferable. In the present invention, it is preferable to mix one or more of these physiologically active ingredients. For example, Ashitaba extract, Avocado extract, Amacha extract, Altea extract, Arnica extract, Aloe extract, Apricot extract, Apricot kernel extract, Ginkgo extract, Turmeric extract, Oolong tea extract, Age extract, Echinacea leaf extract, Ohgon extract, Oubaku extract, Barley extract Extract, St. John's wort extract, Pondflower extract, Dutch mustard extract, orange extract, seawater dried product, hydrolyzed elastin, hydrolyzed wheat powder, hydrolyzed silk, chamomile extract, carrot extract, kawagomugi extract, calcade extract, kiwi extract, kina extract, cucumber Extract, Guanosine, Gardenia extract, Kumazasa extract, Clara extract, Walnut extract, Grapefruit extract, Clematis extract, Chlorella extract, Mulberry extract, Asian extract, black tea extract, yeast extract, burdock extract, fermented rice bran extract, rice germ oil, comfrey extract, collagen, lingonberry extract, psychin extract, psycho extract, Sai Thai extract, salvia extract, sabonso extract, sasa extract, hawthorn extract, Salamander extract, shiitake extract, radish extract, radish extract, perilla extract, linden extract, sycamore extract, peonies extract, shobu root extract, birch extract, horsetail extract, euphorbia serrata extract, Atlantic hawthorn extract, Atlantic elderberry extract, Acacia catechu extract Extract, sage extract, mallow extract, senkyu extract, assembly extract, soybean extract, syrup extract, thyme extract, chiyaya extract, chin Extract, Touki extract, Calendula extract, Tonin extract, Spruce extract, Dokudami extract, Tomato extract, Natto extract, Carrot extract, Garlic extract, Novara extract, Hibiscus extract, Bacmondou extract, Lotus extract, Parsley extract, Honey, Parietaria extract, Hikikoshi extract, bisabolol, coltsfoot extract, butterbur extract, budberry extract, butcher bloom extract, grape extract, propolis, loofah extract, safflower extract, peppermint extract, bodaige extract, button extract, hop extract, pine extract, mizubasho extract, mukuroji extract, peach extract , Cornflower extract, eucalyptus extract, saxifrage extract, yuzu extract, yokuinin extract, mugwort extract, lavender extract, Lettuce extract, lemon extract, astragalus extract, rose extract, Roman chamomile extract, royal jelly extract and the like can be mentioned.

また、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜などの生体高分子、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等のアミノ酸、エストラジオール、エテニルエストラジオールなどのホルモン、アミノ酸、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイなどの保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤、ビタミンA,B2,B6,C,D,K,ビタミンC配糖体、パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、アラントイン、ジイソプロピ
ルアミンジクロロアセテート、4−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦活剤、γ−オリザノールなどの血行促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒剤、セファランチン、カンゾウ抽出物、トウガラシチンキ、ヒノキチオール、ヨウ化ニンニクエキス、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸、ニコチン酸誘導体、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、アセチルパントテニルエチルエーテル、ビオチン、アラントイン、イソプロピルメチルフェノール、エストラジオール、エチニルエステラジオール、塩化カプロニウム、塩化ベンザルコニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、タカナール、カンフル、サリチル酸、ノニル酸バニリルアミド、ノナン酸バニリルアミド、ピロクトンオラミン、ペンタデカン酸グリセリル、l−メントール、カンフルなどの清涼剤、モノニトログアヤコール、レゾルシン、γ−アミノ酪酸、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸、塩化ベンゼトニウム、塩酸メキシレチン、オーキシン、女性ホルモン、カンタリスチンキ、シクロスポリン、ジンクピリチオン、ヒドロコルチゾン、ハッカ油等が挙げられる。
Also, mucopolysaccharides, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, collagen, elastin, chitin, chitosan, biomolecules such as hydrolyzed eggshell membranes, glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, Amino acids such as aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine and tryptophan, hormones such as estradiol and ethenyl estradiol, amino acids, sodium lactate, urea, sodium pyrrolidonecarboxylate, moisturizing ingredients such as betaine and whey, sphingolipids, ceramides, Oil components such as cholesterol, cholesterol derivatives, phospholipids, ε-aminocaproic acid, glycyrrhizic acid, β-glycyrrhetinic acid, lysozyme chloride, guaia Anti-inflammatory agents such as dulen, hydrocortisone, allantoin, tranexamic acid, azulene, vitamin A, B2, B6, C, D, K, vitamin C glycoside, calcium pantothenate, biotin, nicotinamide, allantoin, diisopropylamine dichloro Acetate, active ingredients such as 4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid, α-hydroxy acids, cell activators such as β-hydroxy acids, blood circulation promoters such as γ-oryzanol, retinol, wound healing agents such as retinol derivatives, cepharanthin, Licorice extract, pepper tincture, hinokitiol, garlic iodide extract, pyridoxine hydrochloride, nicotinic acid, nicotinic acid derivatives, calcium pantothenate, D-pantothenyl alcohol, acetyl pantothenyl ethyl ether, biotin, allantoin Isopropylmethylphenol, estradiol, ethinylesteradiol, capronium chloride, benzalkonium chloride, diphenhydramine hydrochloride, tacanal, camphor, salicylic acid, nonylate vanillylamide, nonylate vanillylamide, pyroctonolamine, glyceryl pentadecanoate, l-menthol, camphor, etc. Cooling agents, mononitroguaiacol, resorcinol, γ-aminobutyric acid, γ-amino-β-hydroxybutyric acid, benzethonium chloride, mexiletine hydrochloride, auxin, female hormones, canthari tincture, cyclosporine, zinc pyrithione, hydrocortisone, peppermint oil, etc. Can be

樹脂・樹脂の例としては、例えばポリアクリル酸ナトリウム、セルロースエーテル、アルギン酸カルシウム、カルボキシビニルポリマー、エチレン/アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン系ポリマー、ビニルアルコール/ビニルピロリドン共重合体、窒素置換アクリルアミド系ポリマー、ポリアクリルアミド、カチオン化ガーガムなどのカチオン系ポリマー、ジメチルアクリルアンモニウム系ポリマー、アクリル酸メタクリル酸アクリル共重合体、POE/POP共重合体、ポリビニルアルコール、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、ガーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン、セルロース、ポリエチレンイミン、高重合ポリエチレングリコール、カチオン化シリコーン重合体、合成ラテックス、シリコーン化プルラン、トリメチルシロキシケイ酸、フッ素化ポリメチルシロキシケイ酸、アクリル化シリコーン、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンなどが挙げられる。   Examples of resins and resins include, for example, sodium polyacrylate, cellulose ether, calcium alginate, carboxyvinyl polymer, ethylene / acrylic acid copolymer, vinylpyrrolidone-based polymer, vinyl alcohol / vinylpyrrolidone copolymer, and nitrogen-substituted acrylamide-based Polymers, polyacrylamides, cationic polymers such as cationized guar gum, dimethylacrylammonium-based polymers, acrylic acid methacrylate acrylic copolymers, POE / POP copolymers, polyvinyl alcohol, pullulan, agar, gelatin, tamarind seed polysaccharides, Xanthan gum, carrageenan, high methoxyl pectin, low methoxyl pectin, guar gum, gum arabic, crystalline cellulose, arabinogalactan, karaya gum, tragacanth gum, Luginic acid, albumin, casein, curdlan, gellan gum, dextran, cellulose, polyethyleneimine, highly polymerized polyethylene glycol, cationized silicone polymer, synthetic latex, siliconized pullulan, trimethylsiloxysilicic acid, fluorinated polymethylsiloxysilicic acid, Acrylic silicone, polyamide-modified silicone, alkyl-modified silicone and the like can be mentioned.

本発明では、シルクパウダーの質量に対してこれらの成分の1種以上を乾燥質量換算で好ましくは0.001〜10質量%、特に好ましくは0.01〜5質量%添加することが好ましい。この範囲であればシルクパウダーの特性を種々変化させることができる。尚、スラリーの表面に油膜が形成されたりするような場合は、次の工程で均一な噴霧乾燥ができなくなってしまうため、添加量の減量などを検討する必要がある。   In the present invention, one or more of these components are preferably added in an amount of 0.001 to 10% by mass, particularly preferably 0.01 to 5% by mass in terms of dry mass, based on the mass of the silk powder. Within this range, the characteristics of the silk powder can be variously changed. In the case where an oil film is formed on the surface of the slurry, uniform spray-drying cannot be performed in the next step. Therefore, it is necessary to consider reducing the amount of addition.

本発明ではこうしてスラリー化した溶液を噴霧乾燥により造粒し粉末化する。噴霧方法としては、二流体ノズルを用いてもアトマイザーを用いても構わない。噴霧時のドライヤー内の温度は160〜240℃の範囲にあることが好ましい。噴霧後の二次粒子径としては、1〜100μmの範囲にあれば問題なく、それ以上の大きさとなった場合は、化粧料配合時に違和感がでてしまうため、篩分けを行うことが好ましい。篩などを併用しながら、最終的に二次粒子径が2〜40μmの範囲に入ることが好ましい。本発明の化粧料では、こうして得られた改質シルクパウダーを化粧料の総量に対して好ましくは0.1〜50質量%、より好ましくは0.5〜30質量%配合することが好ましい。   In the present invention, the solution thus slurried is granulated by spray drying and powdered. As a spraying method, a two-fluid nozzle or an atomizer may be used. The temperature in the dryer during spraying is preferably in the range of 160 to 240 ° C. If the secondary particle diameter after spraying is in the range of 1 to 100 μm, there is no problem. If the secondary particle diameter is larger than that, a feeling of incongruity appears at the time of blending the cosmetic. It is preferable that the secondary particle diameter finally falls within the range of 2 to 40 μm while using a sieve or the like in combination. In the cosmetic of the present invention, the modified silk powder thus obtained is preferably incorporated in an amount of preferably from 0.1 to 50% by mass, more preferably from 0.5 to 30% by mass, based on the total amount of the cosmetic.

本発明の化粧料では、こうして得られた改質シルクパウダーを好ましくはメイクアップ化粧料、特にパウダーファンデーション、アイシャドウなどの粉体化粧料に配合することが好ましい。   In the cosmetic of the present invention, the modified silk powder thus obtained is preferably blended with a makeup cosmetic, particularly a powder cosmetic such as a powder foundation and an eye shadow.

本発明の化粧料では、上記以外の成分として、化粧料に用いられる各種の成分、例えば顔料、粘剤、防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、pH調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の成分を配合することが可能である。   In the cosmetic of the present invention, as the other components, various components used in the cosmetic, such as pigments, tackifiers, preservatives, fragrances, humectants, salts, solvents, antioxidants, chelating agents, and neutralizing agents It is possible to mix components such as a pH adjuster, an insect repellent, and a physiologically active component.

本発明の化粧料で用いる顔料としては、例えば酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等;超微粒子酸化チタン、超微粒子酸化亜鉛、超微粒子酸化セリウム等;有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、12ナイロン、6ナイロン、アクリルパウダー、アクリルエラストマー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等;界面活性剤金属塩粉体(金属石鹸)としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等;有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等;パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等;金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等;タール色素としては、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等;天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。これらの粉体は発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができる。例えば、フッ素化合物処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、N−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理などによって事前に表面処理、または改質処理をされていてもいなくてもかまわないし、必要に応じて1種、または2種以上の表面処理や改質処理を併用することができる。本発明ではこれらの粉体の1種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the pigment used in the cosmetic of the present invention include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, mica, kaolin, and sericite. , Muscovite, synthetic mica, phlogopite, phlogopite, biotite, lithia mica, silicic acid, silicic anhydride, aluminum silicate, magnesium silicate, aluminum magnesium silicate, calcium silicate, barium silicate, strontium silicate , Metal tungstate, hydroxyapatite, vermiculite, heidilite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dibasic calcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, boron nitride, boron nitride Silica, etc .; ultrafine titanium oxide, ultrafine zinc oxide, ultrafine cerium oxide, etc .; organic powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane powder, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder. , Polytetrafluoroethylene powder, polymethyl methacrylate powder, cellulose, silk powder, nylon powder, 12 nylon, 6 nylon, acrylic powder, acrylic elastomer, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, vinyl resin , Urea resin, phenol resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, microcrystal Fiber powder, starch powder, lauroyl lysine, etc .; surfactant metal salt powder (metal soap) includes zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, cetyl phosphate Zinc, calcium cetyl phosphate, sodium zinc cetyl phosphate, etc .; Colored pigments include inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide, and iron titanate; inorganic brown pigments such as γ-iron oxide; and inorganic pigments such as yellow iron oxide and loess. Inorganic black pigments such as yellow pigments, black iron oxide, and carbon black; inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet; inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide, and cobalt titanate; Of inorganic blue pigments, tar pigments, natural pigments Raked and synthetic resin powders obtained by compounding these powders; pearl pigments include titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, and titanium oxide-coated talc , Fish scale foil, colored mica coated with titanium oxide, etc .; as metal powder pigments, aluminum powder, copper powder, stainless steel powder, etc .; and as tar pigments, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202 No., Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Color No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, Orange No. 207, etc .; Natural pigments include carminic acid, laccaic acid, calsamine, brassine, crocin, etc. And powders selected from the group consisting of: As these powders, those which have been subjected to compounding of the powder or treatment with a general oil agent, silicone oil, a fluorine compound, a surfactant or the like can be used as long as the effects of the invention are not impaired. For example, fluorine compound treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, oil agent treatment, N-acylated lysine treatment, polyacrylic acid treatment, metal soap treatment, amino acid treatment, inorganic compound treatment It may or may not have been previously surface-treated or modified by plasma treatment, mechanochemical treatment, or the like, and may use one or more surface treatments or modification treatments as necessary. be able to. In the present invention, one or more of these powders can be used in combination.

以下、実施例および比較例によって本発明を更に詳細に説明する。
実施例および比較例の各組成物の各種特性に対する評価方法を以下に示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
Evaluation methods for various properties of each composition of the examples and comparative examples are shown below.

[官能特性評価]
専門パネラーを各評価品目ごとに10名ずつ用意し(但し、品目によりパネラーが重複する場合もある)、表1に示す評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数を以て評価結果とした。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性が高いことを示す(満点:50点)。
[Sensory property evaluation]
Ten specialized panelists were prepared for each evaluation item (however, panelists may be duplicated depending on the item), evaluated according to the evaluation criteria shown in Table 1, and evaluated as the total score of all panelists. Therefore, the higher the score, the higher the usefulness of the evaluation item is shown (full score: 50 points).

[表1]
基 準 点 数
------------------------------------------
効果が高く感じられる 5
効果が感じられる 4
効果はやや感じられる 3
効果はわずかしか感じられない 2
効果が感じられない 1
[Table 1]
Reference points
------------------------------------------
The effect feels high 5
The effect is felt 4
The effect is slightly felt 3
Only a slight effect 2
No effect 1

実施例1
精製水320質量部にクランベリー果実エキス0.16質量部を加え、よく攪拌したところに、シルクパウダーX(カネボウ社製 シルクパウダーX)38.88質量部とエタノール40質量部を加えてよく馴染ませ均一なスラリーとしたものを一気に投入した。10分間攪拌を行った後、精製水160質量部を加え、さらに10分間攪拌を行った。続いて、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン0.8質量部を添加し、攪拌を30分間続けた。得られたスラリーをスプレードライ(200℃、スプレー圧力6Kgf/cm)することにより、改質シルクパウダー33.2質量部を得た。
尚、クランベリー果実エキスは、クランベリーの実の圧搾濾過して得られた搾汁原液(製造元:米国のMILNE FRUIT PRODUCTS社、商品名:クランベリーコンセントレート)を、限外濾過により精製を行って得たものを使用した。すなわち、クランベリー搾汁原液10kgをザルトリウス社製ザルトコンスライスPSU−30K(分画分子量30000)を用いてポンプによる加圧により分画を行った。濃縮液400gは10%エタノール溶液400gを5回加えて洗浄して低分子成分の除去を行った。得られた精製クランベリー濃縮液に10%エタノール1600gを加えて精製クランベリーエキスとしたものを使用した。この精製クランベリーエキスのアントシアニジン含量は0.01質量%であり、ポリフェノール含有量としては0.2質量%であり、乾燥残分量は2.1質量%であった。
Example 1
To 320 parts by mass of purified water, 0.16 parts by mass of cranberry fruit extract was added, and 38.88 parts by mass of silk powder X (silk powder X, manufactured by Kanebo) and 40 parts by mass of ethanol were added to the mixture, and the mixture was well mixed. A uniform slurry was charged at a stretch. After stirring for 10 minutes, 160 parts by mass of purified water was added, and the mixture was further stirred for 10 minutes. Subsequently, 0.8 parts by mass of tri (caprylic / capric acid) glycerin was added, and stirring was continued for 30 minutes. The resulting slurry was spray-dried (200 ° C., spray pressure 6 kgf / cm 2 ) to obtain 33.2 parts by mass of a modified silk powder.
In addition, the cranberry fruit extract was obtained by subjecting an undiluted juice obtained by squeezing and filtering cranberry fruit (manufacturer: MILNE FRUIT PRODUCTS, USA, trade name: cranberry concentrate) to ultrafiltration. One used. That is, 10 kg of the stock solution of cranberry juice was fractionated by pressurizing with a pump using Sartocon slice PSU-30K (fraction molecular weight: 30,000) manufactured by Sartorius. 400 g of the concentrated solution was washed five times with 400 g of a 10% ethanol solution to remove low molecular components. A purified cranberry extract obtained by adding 1600 g of 10% ethanol to the obtained purified cranberry concentrate was used. The anthocyanidin content of this purified cranberry extract was 0.01% by mass, the polyphenol content was 0.2% by mass, and the dry residue amount was 2.1% by mass.

比較例1
精製水320質量部に、シルクパウダーX(カネボウ社製 シルクパウダーX)38.88質量部とエタノール40質量部を加えてよく馴染ませ均一なスラリーとしたものを一気に投入した。10分間攪拌を行った後、精製水160質量部を加え、さらに10分間攪拌を行った。続いて、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン0.8質量部を添加し、攪拌を30分間続けた。得られたスラリーをスプレードライ(200℃、スプレー圧力6Kgf/cm)することにより、改質シルクパウダー32.5質量部を得た。
Comparative Example 1
To 320 parts by mass of purified water, 38.88 parts by mass of silk powder X (silk powder X, manufactured by Kanebo Co.) and 40 parts by mass of ethanol were added, and a uniform slurry was added at once. After stirring for 10 minutes, 160 parts by mass of purified water was added, and the mixture was further stirred for 10 minutes. Subsequently, 0.8 parts by mass of tri (caprylic / capric acid) glycerin was added, and stirring was continued for 30 minutes. The resulting slurry was spray-dried (200 ° C., spray pressure 6 kgf / cm 2 ) to obtain 32.5 parts by mass of a modified silk powder.

実施例2
表2の処方と製造方法に従って、パウダーファンデーションを作製した。尚、オクチルシリル化パーフルオロアルキルリン酸エステル塩処理タルクは大東化成工業社製のFOTS処理タルクを使用した。また、表中の配合量の単位は質量%である。
Example 2
A powder foundation was prepared according to the formulation and manufacturing method in Table 2. The talc treated with octylsilylated perfluoroalkyl phosphate was FOTS treated by Daito Kasei Kogyo. The unit of the amount in the table is% by mass.

[表2]
(成分A)
改質シルクパウダー(製造例1) 3.5
オクチルシリル化酸化鉄(黄、ベンガラ、黒) 3.1
オクチルシリル化パーフルオロアルキルリン酸
エステル塩処理タルク 残 量
フッ素処理顔料級酸化チタン 8
フッ素処理微粒子酸化チタン 2
フッ素処理タルク 20
フッ素処理セリサイト 10
球状ポリメチルシルセスキオキサン 7
(成分B)
ジメチルポリシロキサン(6cs) 4
パラメトキシケイ皮酸オクチル 2
α―オレフィンオリゴマー 4
防腐剤 適 量
[Table 2]
(Component A)
Modified silk powder (Production Example 1) 3.5
Octylsilylated iron oxide (yellow, red, black) 3.1
Octylsilylated perfluoroalkylphosphate ester salt treated talc Residual fluorinated pigment grade titanium oxide 8
Fluorine treated fine particle titanium oxide 2
Fluorine treated talc 20
Fluorinated sericite 10
Spherical polymethylsilsesquioxane 7
(Component B)
Dimethylpolysiloxane (6cs) 4
Octyl paramethoxycinnamate 2
α-Olefin oligomer 4
Preservative qs

[製造方法]
成分Aを均一に混合した後、均一に溶解させた成分Bを加え、混合した後、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。
[Production method]
After the component A was uniformly mixed, the component B, which was uniformly dissolved, was added and mixed, and the mixture was stamped on a metal plate using a mold to obtain a product.

比較例2
実施例1の改質シルクパウダーの代わりに、もとの原料である再結晶化シルクパウダー(カネボウ社製 シルクパウダーX)を用いた他は全て実施例1と同様にして製品を得た。
Comparative Example 2
A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the original raw material, recrystallized silk powder (silk powder X manufactured by Kanebo Co., Ltd.) was used instead of the modified silk powder of Example 1.

比較例3
実施例1の改質シルクパウダーの代わりに、比較例1の改質シルクパウダーを用いた他は全て実施例1と同様にして製品を得た。
Comparative Example 3
A product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modified silk powder of Comparative Example 1 was used instead of the modified silk powder of Example 1.

以下、実施例および比較例を評価した結果を表3、表4に示す。   The results of evaluating the examples and comparative examples are shown in Tables 3 and 4.

[表3]
[官能特性評価結果(原料)]
さらさら感が強い 水に強い
----------------------------------------------------
実施例1 43 38
比較例1 38 36
未処理粉体 22 17
[Table 3]
[Results of sensory property evaluation (raw materials)]
Strong feeling of dryness
-------------------------------------------------- -
Example 1 43 38
Comparative Example 1 38 36
Untreated powder 22 17

[表4]
[官能特性評価結果(製品)]
軽くさらさらとしたつけ心地がある 経時でべたべた感がない
----------------------------------------------------------------
実施例2 46 42
比較例2 30 31
比較例3 37 38
[Table 4]
[Results of sensory property evaluation (product)]
There is no feeling of stickiness over time
-------------------------------------------------- --------------
Example 2 46 42
Comparative Example 2 30 31
Comparative Example 3 37 38

表3の結果より、本実施例は比較例と比べて、さらさら感が強いことが判る。比較例、未処理のシルクパウダーとの比較から、クランベリー果実エキスがさらさら感を補強していることがわかる。また、表4の結果より、本実施例は比較例と比べて、塗布時に軽くさらさらとしたつけ心地を持ち、かつ塗布後の経時観察でもべたべた感がでにくいことが判る。特に実施例2はさらさらした塗布感に強い特徴が認められた。   From the results shown in Table 3, it can be seen that the present example has a stronger dry feeling than the comparative example. From the comparison with the comparative example and the untreated silk powder, it can be seen that the cranberry fruit extract enhances the smooth feeling. Also, from the results in Table 4, it can be seen that, in comparison with the comparative example, the present example has a light and dry feeling at the time of application, and is less sticky even when observed over time after application. In particular, Example 2 was found to have a strong characteristic of a smooth coating feeling.

本発明の改質シルクパウダーを配合することで、軽くさらさらとしたつけ心地を持ち、かつ夏場の暑い中でもべたべた感を感じにくい化粧料を提供できる。   By blending the modified silk powder of the present invention, it is possible to provide a cosmetic that has a light and smooth feel and is less likely to feel sticky even in the hot summer season.

実施例1で得られた改質シルクパウダーの形態を示す、図面代用の電子顕微鏡写真である。3 is an electron micrograph instead of a drawing, showing a form of the modified silk powder obtained in Example 1.

Claims (3)

α構造のフィブロインを有する再結晶化シルクパウダーを低級アルコール及び/又はアセトンと接触させることにより、少なくともパウダー表面をβ構造に転換するとともに、クランベリー果実エキスと、溶媒からなるスラリーを噴霧乾燥して得られることを特徴とする改質シルクパウダー。 By contacting the recrystallized silk powder having fibroin having the α structure with a lower alcohol and / or acetone, at least the surface of the powder is converted to the β structure, and a slurry comprising a cranberry fruit extract and a solvent is spray-dried. A modified silk powder characterized by being produced. 溶媒が精製水であることを特徴とする請求項1に記載の改質シルクパウダー。 The modified silk powder according to claim 1, wherein the solvent is purified water. 請求項1又は2に記載の改質シルクパウダーを含有することを特徴とする化粧料。
A cosmetic comprising the modified silk powder according to claim 1 or 2.
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