JP2004249663A

JP2004249663A - Thermal transfer recording medium

Info

Publication number: JP2004249663A
Application number: JP2003044442A
Authority: JP
Inventors: Koichi Nakayama; 宏一中山
Original assignee: General Co Ltd; Gen Co Ltd
Current assignee: General Co Ltd; Gen Co Ltd
Priority date: 2003-02-21
Filing date: 2003-02-21
Publication date: 2004-09-09

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer recording medium which can offer good image quality without damage to travelability when printing is done by thermal energy of a thermal head etc. <P>SOLUTION: This thermal transfer recording medium, wherein a thermal transfer recording layer is provided on one surface of a substrate and a heat-resistant lubricating layer on the other surface, is characterized in that the heat-resistant lubricating layer is composed of a melamine resin and an organic silane compound, which individually form a crosslinked structure, respectively, and a heat-resistant lubricant. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱転写記録媒体に関し、より詳しくは、サーマルヘッド等の熱エネルギーにより印字する際でも、走行性を損なわずに良好な画質を得ることができる熱転写記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、操作性や保守性等に優れていることから、感熱記録装置が多く用いられるようになっている。この装置に用いられる熱転写記録媒体は、サーマルヘッド等からの熱エネルギーを基材の一方の面から付与し、基材の反対側の面上に設けた、インクを含有する熱溶融転写層や感熱昇華転写層を被記録媒体に転写することで印字を行うものである。印字する場合、十分な印字濃度を得るために高い温度の熱エネルギーを加えると、この熱により基材が溶融してしまい、基材とサーマルヘッドが融着してしまう、いわゆるスティッキングという現象が発生し、熱転写記録媒体が走行不能となったり、著しい場合にはスティッキングした部分から基材が破断することもある。
【０００３】
こうしたスティッキングを防止するために、基材を保護するとともに滑性を具備させる目的で、熱が直接加えられる側の基材の面上に耐熱滑性層（耐熱保護層）を設けることが検討されている。例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フツ素樹脂、ポリイミド樹脂およびニトロセルロースよりなる群から選ばれた１種からなる耐熱保護膜を設けた感熱転写材が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、オルガノポリシロキサン単位がブロック状またはグラフト状に結合しているビニル系（共）重合体〔Ａ〕、またはこのビニル系（共）重合体〔Ａ〕を変性させた誘導体〔Ｂ〕からなり、しかも架橋構造になっている耐熱保護樹脂層が形成された感熱転写用シートが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
さらに、溶融する滑剤を熱可塑性樹脂に添加し見かけ上、耐熱滑性を得る方法も提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【特許文献１】
特公昭５８−１３３５９号公報（請求項１）
【特許文献２】
特許第２７１５２８４号公報（請求項１）
【特許文献３】
特許第２５２１８８５号公報（請求項１）
【０００６】
しかし、最近では熱転写記録装置の高速化や感熱昇華転写方式での高精細化などがあり、さらなる耐熱滑性が求められるようになり、上述したような従来技術では十分な耐熱滑性が得られなくなってきている。上記特許文献１に記載された耐熱保護膜において、選択されるシリコーン樹脂については基材との密着性の問題があり、エポキシ樹脂等の他の樹脂については耐熱性や滑性が不十分であるといった問題点があった。
【０００７】
また、特許文献２に記載されているように樹脂を架橋剤等で架橋させる場合、シリコーングラフト体などは自らのシリコーンの存在が阻害要素となり、十分な架橋構造を構成できす、耐熱性が不十分であった。また、シリコーンがグラフト状に重合しているため遊離のシリコーンモノマーが発生しやすく、ブリードが生じやすいという問題点があった。さらに、ブロック状に結合させた場合、耐熱性は得られるものの、シリコーンが架橋構造に取り込まれるため、本来必要とされる滑性が失われるという問題点もあった。
【０００８】
特許文献３に記載された感熱転写シートの保護層においては、サーマルヘッドからの熱は耐熱滑性剤の溶融に消費されるため、特に感熱昇華転写方式においては微妙な色再現に悪影響を与え、感度不足で印画濃度が薄くなるという問題点があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題点を解消するためになされたもので、耐熱滑性層が従来のものに比べ格段に向上した耐熱性と滑性とを有すると共に、サーマルヘッドの熱エネルギーを損なうことなく基材に伝達することができる熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の熱転写記録媒体は、基材の一方の面に熱転写記録層を設け、他方の面に耐熱滑性層を設けてなる熱転写記録媒体において、前記耐熱滑性層が、架橋構造を各々独自に形成するメラミン樹脂と有機シラン化合物、および耐熱性滑剤からなることを特徴とする。
【００１１】
耐熱滑性層は、さらにアルキド樹脂を含むことが好ましい。
耐熱性滑剤は、高級脂肪酸およびその金属塩、リン酸アルキルエステル、亜リン酸アルキルエステル、およびアクリルシリコーングラフト共重合体から選択される少なくとも一種からなることが好ましい。
さらに、耐熱滑性層中の固形分全体に対して、耐熱性滑剤の固形分の含有量が１〜７重量％であるであることが好ましい。
【００１２】
本発明において使用する基材としては、従来から基材として用いられている材料をそのまま使用することができる。たとえば、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム、セロハンなどを使用することができる。基材の厚さは、２．０〜７．０μｍであることが好ましい。
【００１３】
熱転写記録層は、サーマルヘッド等の加熱によって溶融して転写されるインク層である熱溶融転写層、または、サーマルヘッド等の加熱によって昇華性色素を選択的に昇華または拡散させて転写するインク層である感熱昇華転写層のどちらかを必要に応じ、耐熱滑性層を設けるのとは反対側の基材上に設ければよく、その製造および基材への適用は、公知の技術によって実施することができる。
【００１４】
耐熱滑性層は、上記の熱溶融転写層または感熱昇華転写層を設ける側とは反対側であり、熱が直接加えられる側の基材の面上に設け、有機シラン化合物、一定の樹脂、および耐熱性滑剤からなる。この有機シラン化合物は、化学式ＲｎＳｉ（ＯＲ’）_４ｎ（Ｒは有機基、Ｒ’は低級アルキル、ｎは０、１、または２である。）で表される。たとえば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン等を挙げることができる。なお、これらは、単独または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
一定の樹脂は縮合重合によって架橋構造を構築する樹脂である。また、有機シランの縮合物である有機シラン化合物も独自に網目状に架橋構造をとり得る。このため、耐熱性滑剤を基材に塗布した後に熱硬化させると、耐熱性の高い有機シラン化合物の架橋構造が、一定の樹脂の架橋構造に対してからみ合うような構造を形成する。このようにして形成された構造を有する層は非常に高い耐熱性を発揮する。
【００１６】
縮合重合によって架橋構造を構築する樹脂としては、樹脂本来の耐熱性とコーティング性を勘案した結果、本発明者はメラミン樹脂が最適であることを見いだした。このメラミン樹脂と有機シラン化合物とを、固形分として９：１〜４：６の比で用いることが、本発明の効果を最大限発揮するために好ましい。これらの比の上限よりメラミン樹脂が多いと有機シランの縮合物が不足することにより、耐熱性が不足する。一方、これらの比の下限よりメラミン樹脂が少ないと、基材に対する耐熱滑性層の密着性が悪くなる。
【００１７】
サーマルヘッドと接する部分である耐熱滑性層においては、耐熱性と滑性が要求される。したがって、耐熱性を上述のように架橋構造を有する樹脂で確保したうえ、必要とする滑性も確保するため、適当な耐熱性を有する滑剤を添加することが必要となる。本発明者は種々検討した結果、以下の耐熱性滑剤が好ましいことを見出した。
【００１８】
１．高級脂肪酸およびその金属塩、リン酸および亜リン酸のアルキルエステル
インクを含有する層へのブリードを防止するには、高級脂肪酸およびその金属塩、リン酸および亜リン酸のアルキルエステルといった固体で滑性を有し、かつ、溶融することによりさらに滑性を有するものが良いことが判明した。固体を選択した理由は、液体を配合した場合にはベタベタする、いわゆるブロッキングという現象が生じ、好ましくないからである。
【００１９】
しかし、固体であっても、耐熱滑性層中の固形分全体に対して、耐熱性滑剤の固形分の含有量が７重量％を超えて添加された場合には、縮合重合が阻害されるため、必要とされる耐熱性が得られない。また、溶融して欠落した孔を、縮合重合した樹脂層が支持しなくてはならなくなるため、層の強度が下がるという問題が生じる。さらに、固体を溶融するのに熱エネルギーを必要とするため、感度が落ちるという問題も生じる。一方、１重量％より少ない場合、必要とされる滑性が得られない。したがって、耐熱滑性層中の固形分全体に対して、耐熱性滑剤の固形分の含有量は１〜７重量％であることが好ましい。
【００２０】
高級脂肪酸としてはステアリン酸やパルミチン酸が、高級脂肪酸の金属塩としてはステアリン酸亜鉛やステアリン酸アルミニウムが、リン酸アルキルエステルとしてはオレイルリン酸エステルが、亜リン酸アルキルエステルとしてはオレイル亜リン酸エステルが挙げられる。これらの中でも、オレイルリン酸エステルが好ましい。
【００２１】
特許第２５２１８８５号では、熱可塑性バインダー１００重量部に滑剤が１０〜１００重量部配合（請求項１で規定）されているが、これを重量％に換算すると９〜５０重量％となる。たとえば特許第２５２１８８５号のように、滑剤を規定された最少量の９重量％含有した記録媒体を、熱溶融方式よりも多くの熱エネルギーを必要とする感熱昇華転写方式で印画すると、滑剤の溶融に熱エネルギーが消費されるため感度不足のおそれがある。したがって、感度不足を補うためにさらに多くの熱エネルギーが必要となり、より多くの熱エネルギーを供給すると、基材が溶融するのを防ぐため、より多くの滑剤が必要になるという感度不足と基材の保護というジレンマに陥る。
【００２２】
この点を考慮して本発明者が耐熱性滑剤の添加量について検討したところ、本発明において、上記高級脂肪酸等は１〜７重量％の割合で添加した場合が最適であることを見出した。１重量％未満では滑剤の効果が薄く、印画時の走行性が劣る。一方、７重量％を超えると縮合重合が阻害され、耐熱性が劣り、さらに、溶融することに熱エネルギーをより必要とするため、印画濃度が薄くなる。
【００２３】
２．アクリルシリコーングラフト共重合体
熱転写記録媒体が感熱昇華転写方式で使用される場合、発色の再現性よりサーマルヘッドから発生する熱をロスすることなく基材に伝達することが要求される。これは耐熱性滑剤を少なくすることである程度対応できるが、本発明者がさらなる検討を重ねたところ、耐熱性滑剤としてアクリルシリコーングラフト共重合体を使用すると非常に好ましい結果が得られることが判明した。これは、アクリルシリコーングラフト共重合体がメラミン樹脂と相溶性が良く、かつ、溶融などの大きな熱挙動が無いためと考えられる。
【００２４】
アクリルシリコーングラフト共重合体自体もある程度耐熱性は良いが、７重量％より多く添加した場合、メラミン樹脂等の縮合重合を阻害するため、本来必要とされる耐熱性が得られなくなり、またアクリルシリコーングラフト共重合体の遊離シリコーンモノマーによるブリードなどの影響も避けられない。また、１重量％より少ないと滑性の効果が少ない。したがって、上記高級脂肪酸等と同様、１〜７重量％の割合で添加することが好ましい。
【００２５】
耐熱滑性層はさらにアルキド樹脂を含むことが好ましい。このアルキド樹脂は形成された層に可撓性をもたらし、基材との密着性を高める効果があるため、熱転写記録媒体がサーマルヘッドの形状に追従して走行することができ、その結果、画質を良好にする効果がある。配合量は、耐熱滑性層中に固形分として５〜２０重量％とするのが好ましい。５重量％より少ないと、上記効果が得られない。また、２０重量％より多いと、耐熱性に悪影響を与えるからである。
【００２６】
【発明の実施の形態】
本発明の熱転写記録媒体は以下のようにして作成することができる。
厚さ２．０〜７．０μｍのポリエステルフィルム等を基材として、その一方の面に、メラミン樹脂と有機シラン化合物、および高級脂肪酸の金属塩であるステアリン酸亜鉛等の耐熱性滑剤をメチルエチルケトン等の溶剤に溶解した溶液を、グラビアコーター等で塗布して乾燥させ、耐熱滑性層を形成する。上記溶液中にはさらにアルキド樹脂を配合することが好ましい。
【００２７】
なお、上記溶液を塗布する場合、耐熱滑性層を設ける側と反対側の基材上に形成する熱転写記録層が熱溶融転写層の場合には、塗布量が０．０５〜１．０ｇ／ｍ^２、感熱昇華転写層の場合には、塗布量が１．０〜２．５ｇ／ｍ^２となるように塗布することが好ましい。上記範囲より少ないと耐熱性や滑性が十分でなく、多い場合には熱感度が悪くなる。上記の他に、さらに耐熱性や滑性を得るため、充填剤として粒径１．５μｍ以下の合成シリカ、シリコーンパウダーなどを加えてもよい。
【００２８】
次に、耐熱滑性層を形成したのと反対側の基材上に、熱転写記録層として熱溶融転写層または感熱昇華転写層を形成する。熱溶融転写層は適当な融点を有するワックス類、たとえば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス等をバインダーとして、カーボンブラックや各種の染料、顔料等の着色剤を、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂などのバインダー樹脂に配合してなるものである。熱溶融転写層は塗布量として、約０．３〜５．０ｇ／ｍ^２が好ましく、その製造および基材への適用は、公知の技術によって実施することができる。
【００２９】
感熱昇華転写層は、シアン色素、イエロー色素およびマゼンタ色素等の昇華性色素を、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂などをバインダー樹脂として使用し、適当な溶媒に分散または溶解させた溶液を塗布して形成する。昇華性色素やバインダー樹脂は従来公知のものを使用することができる。感熱昇華転写層は塗布量として、約０．３〜３．０ｇ／ｍ^２が好ましく、その製造および基材への適用は、公知の技術によって実施することができる。
【００３０】
【実施例１〜１８および比較例１〜４】
［耐熱滑性層の作製］
下記表１の配合材料をバケットミルを用いて混合し、耐熱滑性層用インクを作成した。以下の実施例１〜１８および比較例１〜４は耐熱滑性層以外はすべて同じである。なお、表中の単位はすべて重量％である。
【００３１】
【表１】

【００３２】
【表２】

【００３３】
【表３】

【００３４】
【表４】

【００３５】
【表５】

【００３６】
【表６】

【００３７】
【表７】
［上記表中の材料の製造元および固形分］

【００３８】
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、上記実施例１〜１２用および比較例１〜４用の耐熱滑性層用インクを、それぞれ塗布量が１．０ｇ／ｍ^２となるようにグラビアコーターで塗布し、１００℃、３０秒の条件で乾燥し硬化させ、合計１６種類の耐熱滑性層を形成した。
【００３９】
［感熱昇華転写層の作製］
耐熱滑性層を設けたのとは反対側の上記それぞれの基材の面上に、ＶＰ規格の面順次仕様のプリントができるように、下記組成の昇華性インクをそれぞれ塗布量が１．０ｇ／ｍ^２となるように塗布した。さらに、市販のグラビヤ印刷用黒インキでセンサーマーク印刷して、実施例１〜１８および比較例１〜４の熱転写記録媒体を作製した。このように本願の実施例においては、熱転写記録層として感熱昇華転写層を形成した。これは、感熱昇華方式による転写方法の方が、熱溶融方式に比べると染料を昇華させるのに多くの熱エネルギーを要するため、昇華方式で使用することができれば熱溶融方式でも問題ない熱転写記録媒体が作製できるからであり、より厳しい評価を行うためである。
【００４０】
【表８】（単位は重量部）

【００４１】
［上記配合材料の製造元］
ＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅ７１４：日本化薬（株）
ＭＳＲｅｄＧ：三井化学（株）
ＭａｃｒｏｌｅｘＲｅｄＶｉｏｌｅｔＲ：バイエル（株）
ＦｏｒｏｎＢｒｉｌｌｉａｎｔＹｅｌｌｏｗＳ−６ＧＬ：クラリアント（株）
エスレックＢＸ−１：積水化学（株）、ポリビニルブチラール樹脂
【００４２】
【評価方法および評価結果】
１）耐熱性評価
実施例１〜１８および比較例１〜４の熱転写記録媒体を１２μｍアルミ箔にはさみ、熱した棒（外形５ｍｍ）を荷重７００ｇｆで０．５秒間接触させた。なお、評価基準は以下のとおりとした。
○：棒の温度が２９０℃以上において、アルミ箔に融着せず、フィルムにダメージもない。
△：２４０〜２８０℃の範囲において、アルミ箔に融着せず、フィルムにダメージもない。
×：２４０℃未満において、アルミ箔に融着し、フィルムにダメージあり。
【００４３】
２）ヘッドへのカス付着評価
実施例１〜１８および比較例１〜４の熱転写記録媒体をプリンター（Ｅｌｔｒｏｎ社製Ｐ３１０）にセットし、塩化ビニルカードを受像紙として２００回印刷を行い、ヘッドにカスが付着しているかどうかを目視で観察した。耐熱滑性層の基材との密着性が低下すると、はがれたものがカスとしてプリンターのヘッドに付着する。これにより、耐熱滑性層の基材との密着性の評価を行うことができる。評価基準は以下のとおりとした。
○：ヘッドにカスがまったく付着していなかった。
△：ヘッドにカスが付着していたが、画像に影響はなかった。
×：ヘッドにカスが付着し、画像に悪影響をおよぼしていた。
【００４４】
３）印画時走行性（熱転写時のフィルムの滑り性を評価）
実施例１〜１８および比較例１〜４の熱転写記録媒体をプリンター（Ｅｌｔｒｏｎ社製Ｐ３１０）にセットし、塩化ビニルカードを受像紙として印刷を行った。印刷時に弓状のシワが発生したかどうかで、印画時走行性を評価した。評価基準は以下のとおりとした。
○：シワが発生しない。
△：若干シワが発生する。
×：大きなシワ、もしくは走行中にリボンが破断する。
【００４５】
４）ブリード
上記印画時走行性の評価試験を行った受像カードについてブリードの評価を行った。これは感熱昇華転写層に離型剤がブリードしていると、受像紙をはじいてしまい、良好な画像が得られない。したがって、受像カード上に得られた印画にこうした影響が出ていないかどうかでブリードを判断した。評価基準は以下のとおりとした。
○：画像に全く問題なし。
△：４０℃、９０％、１週間保存後の印画に影響が見られた。
×：常温保存後の印画に影響が見られた。
【００４６】
５）印画濃度
実施例１〜１８および比較例１〜４の熱転写記録媒体をプリンター（Ｅｌｔｒｏｎ社製Ｐ３１０）にセットし、イエロー、シアン、マゼンタ、およびこれら３色の重ね合わせによるブラックについて、塩化ビニルカードを受像紙としてベタ印字を行った。
印刷されたカードの表面を濃度測定器（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製ＲＤ９１８）を使用して、印画濃度として光学濃度ＯＤ（ＯｐｔｉｃａｌＤｅｎｓｉｔｙ）値を測定した。評価基準は以下のとおりとした。
○：４色ともＯＤ値が１．９以上
△：少なくとも１色のＯＤ値が１．７〜１．９
×：少なくとも１色のＯＤ値が１．６以下
以上の評価試験の結果をまとめて下記表に示す。
【００４７】
【表９】

【００４８】
【表１０】

【００４９】
【表１１】

【００５０】
【表１２】

【００５１】
【表１３】

【００５２】
【表１４】

【００５３】
【評価結果の考察】
実施例１〜３はメラミン樹脂と有機シラン化合物の固形分の比を変更したものである。実施例１はメラミン樹脂と有機シラン化合物の固形分の比を９：１とし、アルキド樹脂およびアクリルシリコーングラフト共重合体が、固形分としてそれぞれ１０重量％、５重量％配合したものである。耐熱性と印画時走行性はメラミン樹脂が若干多いため、実用可能レベルとなっているほかは、良好な結果が得られた。
実施例２はメラミン樹脂と有機シラン化合物の固形分の比７：３とし、他は実施例１と同様としたものである。すべての評価において良好な結果が得られた。
【００５４】
実施例３はメラミン樹脂と有機シラン化合物の固形分の比４：６とし、他は実施例１と同様としたものである。有機シラン化合物の配合比率が多いため、基材との密着性が若干劣り、ヘッドへのカスの付着が実用可能レベルとなった（評価結果で、若干劣るという表現は本発明の範囲であることから使いませんでした）ほかは、良好な結果が得られた。
【００５５】
実施例４〜７はアルキド樹脂の配合量を変えたものである。実施例４は実施例２の配合からアルキド樹脂を除いて、配合量を０としたものである。可撓性および基材との密着性が若干劣ることに起因して、ヘッドへのカスの付着が実用可能レベルとなった。
【００５６】
実施例５は実施例４に対し、アルキド樹脂を固形分として３重量％配合したものである。この程度のアルキド樹脂の配合では実施例４のレベルを改善できなかった。
実施例６は実施例４に対し、アルキド樹脂を固形分として５重量％配合したものである。すべての項目において良好な結果が得られた。
【００５７】
実施例７は実施例４に対し、アルキド樹脂を固形分として２０重量％配合したものである。耐熱性と印画時走行性が実用可能なレベルとなった。
実施例８の熱転写記録媒体は、耐熱滑性層にメラミン樹脂、有機シラン化合物およびアルキド樹脂を含有し、さらに耐熱性滑剤としてアクリルシリコーン共重合体を固形分全体に対して５重量％配合したものである。すべての評価項目において良好な結果が得られた。
【００５８】
実施例９〜１３は実施例８に対してステアリン酸亜鉛の量を、固形分としてそれぞれ０．５、１、５、７および９重量％としたものである。実施例９の熱転写記録媒体ではステアリン酸亜鉛の配合量が少ないため、印画時走行性が劣る結果となった。
実施例１０ではステアリン酸亜鉛の配合量が若干不足するため、印画時走行性が実用可能レベルとなった。実施例１１はすべての評価において良好な結果が得られた。
【００５９】
ステアリン酸亜鉛の配合が多くなると縮合重合が阻害され、耐熱性、ヘッドへのカスの付着等に不具合が見られるようになる。また、ヘッドからの熱エネルギーが溶融することに取られるため、印画濃度も薄くなる。実施例１２はステアリン酸亜鉛の配合が若干多いため、実用可能なレベルとなり、実施例１３では明らかに配合量が多いため実用に耐えないレベルとなった。これらの結果から、耐熱性滑剤としてのステアリン酸亜鉛の配合量は１〜７重量％が好ましいことがわかる。
【００６０】
実施例１４は、耐熱滑性剤を実施例１１のステアリン酸亜鉛からアクリルシリコーングラフト共重合体に変更したものであるが、実施例１１と同様、すべての項目において良好な結果が得られた。
実施例１５〜１８はアクリルシリコーングラフト共重合体の配合量を、固形分としてそれぞれ０．５、１、７および９重量％としたものである。実施例１５の熱転写記録媒体ではアクリルシリコーングラフト共重合体の配合量が少ないため、印画時走行性が劣る結果となった。
【００６１】
実施例１６ではアクリルシリコーングラフト共重合体の配合量が若干不足するため、印画時走行性が実用可能レベルとなった。
実施例１７ではアクリルシリコーングラフト共重合体の配合が若干多いため、実用可能なレベルとなった。
実施例１８では明らかにアクリルシリコーングラフト共重合体配合量が多いため印画時走行性が実用に耐えないレベルとなった。これはアクリルシリコーングラフト共重合体の配合が多くなると縮合重合が阻害され、耐熱性、ヘッドへのカスの付着等に不具合が見られるようになる。また、遊離シリコーンモノマーによるブリードの傾向もあった。これらの結果から、耐熱性滑剤としてのアクリルシリコーングラフト共重合体の配合量は１〜７重量％が好ましいことがわかる。
【００６２】
比較例１は耐熱性滑剤が配合されていないので、印画時走行性が悪く、実用に耐えないレベルとなった。
比較例２はメラミン樹脂は配合されているが、有機シラン化合物が配合されていないため、耐熱性が不足し、それにともない印画時走行性も実用に耐えないレベルとなった。
比較例３はメラミン樹脂が配合されていないため、耐熱性が不足し、それにともない印画時走行性も実用に耐えないレベルとなった。
【００６３】
比較例４はメラミン樹脂も有機シラン化合物も配合せず、耐熱性滑剤としてのアクリルシリコーングラフト共重合体のみを配合したものである。シリコーンが架橋を阻害することに起因する架橋不足により、耐熱性が悪い。それにともない印画時走行性も実用に耐えないレベルであった。また、アクリルシリコーングラフト共重合体の遊離したシリコーンモノマーに起因して、ブリードの評価も悪いレベルとなった。
【００６４】
【発明の効果】
本発明の熱転写記録媒体によれば、以下のような効果を得ることができる。
１．サーマルヘッド等に直接接する耐熱滑性層が、従来のものに比べ格段に向上した耐熱性と滑性とを有するため、熱エネルギーにより印字する際でも走行性を損なうことがない。
２．走行性が良好になる結果、熱転写記録媒体がサーマルヘッドの形状に追従して走行することができる。
３．熱転写記録媒体の走行性が優れるため、印字スピードの高速化を図ることができる。
４．耐熱滑性層の耐熱性が格段に優れるため、いままで使用できなかった低融点の基材も用いることができ、基材の選択の幅が広がる。
５．サーマルヘッド等の熱エネルギーを損なうことなく基材に伝達することができるため、感熱昇華転写方式においては微妙な色の再現も可能である。
６．高い熱エネルギーを用いる感熱昇華方式を使用した場合であっても、十分な感度と基材の保護を達成することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermal transfer recording medium, and more particularly, to a thermal transfer recording medium capable of obtaining good image quality without impairing running properties even when printing is performed by thermal energy of a thermal head or the like.
[0002]
[Prior art]
In recent years, thermal recording apparatuses have been widely used because of their excellent operability and maintainability. The thermal transfer recording medium used in this apparatus applies thermal energy from a thermal head or the like from one side of the substrate, and is provided on the opposite side of the substrate, a heat-fusion transfer layer containing ink or a heat-sensitive transfer layer. Printing is performed by transferring the sublimation transfer layer to a recording medium. When printing, if high-temperature thermal energy is applied to obtain a sufficient print density, the heat melts the base material, causing the base material and the thermal head to fuse together, a phenomenon called sticking. However, the thermal transfer recording medium may not be able to run, or in a severe case, the substrate may be broken from the sticked portion.
[0003]
In order to prevent such sticking, it has been studied to provide a heat-resistant lubricating layer (heat-resistant protective layer) on the surface of the substrate to which heat is directly applied for the purpose of protecting the substrate and providing lubricity. ing. For example, a thermal transfer material provided with a heat-resistant protective film made of one kind selected from the group consisting of silicone resin, epoxy resin, melamine resin, phenol resin, fluorine resin, polyimide resin and nitrocellulose has been proposed (for example, , Patent Document 1).
[0004]
Further, it comprises a vinyl (co) polymer [A] in which organopolysiloxane units are bonded in a block or graft form or a derivative [B] obtained by modifying the vinyl (co) polymer [A]. In addition, a thermal transfer sheet having a heat-resistant protective resin layer having a cross-linked structure is proposed (for example, see Patent Document 2).
[0005]
Furthermore, there has been proposed a method of adding a melting lubricant to a thermoplastic resin to obtain apparent heat-resistant lubrication (for example, see Patent Document 3).
[Patent Document 1]
JP-B-58-13359 (Claim 1)
[Patent Document 2]
Japanese Patent No. 2715284 (Claim 1)
[Patent Document 3]
Japanese Patent No. 2521885 (Claim 1)
[0006]
However, recently, there has been an increase in the speed of a thermal transfer recording apparatus and an increase in the definition of a heat-sensitive sublimation transfer method, and further heat-resistant lubrication has been required. It's gone. In the heat-resistant protective film described in Patent Document 1, the selected silicone resin has a problem of adhesion to the base material, and other resins such as epoxy resin have insufficient heat resistance and lubricity. There was a problem.
[0007]
Further, when a resin is cross-linked with a cross-linking agent or the like as described in Patent Literature 2, the presence of its own silicone acts as a hindrance element in a silicone graft, and a sufficient cross-linked structure can be formed. Was enough. Further, since silicone is polymerized in a graft form, there is a problem that free silicone monomers are easily generated and bleeding is easily generated. Further, when bonded in a block shape, although heat resistance is obtained, there is a problem that the silicone originally incorporated in the crosslinked structure loses the originally required lubricity.
[0008]
In the protective layer of the heat-sensitive transfer sheet described in Patent Document 3, since heat from the thermal head is consumed for melting the heat-resistant lubricating agent, particularly in the heat-sensitive sublimation transfer method, it adversely affects delicate color reproduction, There was a problem that the printing density was reduced due to insufficient sensitivity.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and a heat-resistant lubricating layer has significantly improved heat resistance and lubricity as compared with the conventional heat-resistant layer, and has a base without losing the thermal energy of a thermal head. It is an object of the present invention to provide a thermal transfer recording medium that can be transmitted to a material.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The thermal transfer recording medium of the present invention is a thermal transfer recording medium in which a thermal transfer recording layer is provided on one surface of a base material and a heat resistant slip layer is provided on the other surface. Characterized by comprising a melamine resin, an organic silane compound, and a heat-resistant lubricant formed on the substrate.
[0011]
The heat-resistant lubricating layer preferably further contains an alkyd resin.
The heat-resistant lubricant is preferably composed of at least one selected from higher fatty acids and metal salts thereof, alkyl phosphates, alkyl phosphites, and acrylic silicone graft copolymers.
Furthermore, it is preferable that the solid content of the heat-resistant lubricant is 1 to 7% by weight based on the entire solid content in the heat-resistant lubricating layer.
[0012]
As the substrate used in the present invention, a material conventionally used as a substrate can be used as it is. For example, a polyester film, a polyimide film, cellophane, or the like can be used. The thickness of the substrate is preferably 2.0 to 7.0 μm.
[0013]
The thermal transfer recording layer is a thermal fusion transfer layer that is an ink layer that is melted and transferred by heating with a thermal head or the like, or an ink layer that transfers by sublimating or diffusing a sublimable dye selectively by heating with a thermal head or the like. If necessary, any one of the heat-sensitive sublimation transfer layers may be provided on the substrate opposite to the heat-resistant lubricating layer, and the production and application to the substrate are performed by a known technique. can do.
[0014]
The heat-resistant lubricating layer is on the side opposite to the side on which the above-described heat-melt transfer layer or the heat-sensitive sublimation transfer layer is provided, and is provided on the surface of the substrate on which heat is directly applied, and an organic silane compound, a certain resin, And a heat-resistant lubricant. This organic silane compound is represented by the chemical formula RnSi (OR ′) _4n (R is an organic group, R ′ is lower alkyl, and n is 0, 1, or 2). For example, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrabutoxysilane and the like can be mentioned. In addition, you may use these individually or in combination of 2 or more types.
[0015]
Certain resins are resins that build a crosslinked structure by condensation polymerization. In addition, an organic silane compound which is a condensate of an organic silane can also independently take a crosslinked structure in a network form. Therefore, when a heat-resistant lubricant is applied to a substrate and then thermally cured, a cross-linked structure of an organic silane compound having high heat resistance forms a structure entangled with a cross-linked structure of a certain resin. The layer having the structure formed as described above exhibits extremely high heat resistance.
[0016]
As a resin having a crosslinked structure by condensation polymerization, the present inventors have found that a melamine resin is optimal as a result of taking into account the inherent heat resistance and coating properties of the resin. It is preferable to use the melamine resin and the organic silane compound at a ratio of 9: 1 to 4: 6 as a solid content in order to maximize the effects of the present invention. If the melamine resin is more than the upper limit of these ratios, the heat resistance will be insufficient due to the shortage of the condensate of the organosilane. On the other hand, if the amount of the melamine resin is less than the lower limit of these ratios, the adhesion of the heat-resistant lubricating layer to the substrate will be poor.
[0017]
The heat-resistant lubricating layer that is in contact with the thermal head requires heat resistance and lubricity. Therefore, it is necessary to add a lubricant having an appropriate heat resistance in order to secure heat resistance with the resin having a crosslinked structure as described above and also secure required lubricity. As a result of various studies, the present inventors have found that the following heat-resistant lubricants are preferable.
[0018]
1. To prevent bleeding into the layer containing the higher fatty acid and its metal salt, and the alkyl ester ink of phosphoric acid and phosphorous acid, use a solid lubricant such as the higher fatty acid and its metal salt, and the alkyl ester of phosphoric acid and phosphorous acid. It has been found that a material having lubricity and further having lubricity by melting is good. The reason for selecting a solid is that when a liquid is blended, a sticky phenomenon, that is, a so-called blocking phenomenon occurs, which is not preferable.
[0019]
However, even if it is a solid, if the content of the solid content of the heat-resistant lubricant exceeds 7% by weight based on the entire solid content in the heat-resistant slip layer, the condensation polymerization is inhibited. Therefore, required heat resistance cannot be obtained. In addition, the hole that has been melted and lost must be supported by the condensation-polymerized resin layer, which causes a problem that the strength of the layer is reduced. In addition, since heat energy is required to melt the solid, there is a problem that sensitivity is reduced. On the other hand, if it is less than 1% by weight, required lubricity cannot be obtained. Therefore, the solid content of the heat-resistant lubricant is preferably 1 to 7% by weight based on the entire solid content in the heat-resistant lubricating layer.
[0020]
Higher fatty acids include stearic acid and palmitic acid, higher fatty acid metal salts include zinc stearate and aluminum stearate, alkyl phosphates include oleyl phosphate, and alkyl phosphites include oleyl phosphite. Is mentioned. Of these, oleyl phosphate is preferred.
[0021]
In Japanese Patent No. 2521885, 10 to 100 parts by weight of a lubricant is blended with 100 parts by weight of a thermoplastic binder (as defined in claim 1), which is 9 to 50% by weight in terms of% by weight. For example, as described in Japanese Patent No. 2521885, when a recording medium containing a specified minimum amount of 9% by weight of a lubricant is printed by a heat-sensitive sublimation transfer method that requires more heat energy than a heat melting method, the melting of the lubricant is prevented. The heat energy is consumed during the operation, and the sensitivity may be insufficient. Therefore, more heat energy is required to compensate for the lack of sensitivity, and if more heat energy is supplied, the base material will be prevented from melting, and more lubricant will be required. Into the dilemma of protection.
[0022]
In consideration of this point, the present inventor studied the amount of the heat-resistant lubricant added, and found that in the present invention, the case where the higher fatty acid or the like was added at a ratio of 1 to 7% by weight was optimal. If the amount is less than 1% by weight, the effect of the lubricant is weak, and the running property during printing is poor. On the other hand, if it exceeds 7% by weight, the condensation polymerization is hindered, the heat resistance is inferior, and more heat energy is required for melting, so that the printing density is reduced.
[0023]
2. When an acrylic silicone graft copolymer thermal transfer recording medium is used in a thermal sublimation transfer system, it is required to transfer heat generated from a thermal head to a substrate without loss due to reproducibility of color development. Although this can be dealt with to some extent by reducing the heat-resistant lubricant, the present inventors have further studied and found that the use of an acrylic silicone graft copolymer as the heat-resistant lubricant gives a very favorable result. . This is presumably because the acrylic silicone graft copolymer has good compatibility with the melamine resin and has no large thermal behavior such as melting.
[0024]
The acrylic silicone graft copolymer itself has good heat resistance to some extent, but if added in an amount of more than 7% by weight, the condensation polymerization of melamine resin or the like is inhibited, so that the originally required heat resistance cannot be obtained. The influence of bleeding and the like due to the free silicone monomer of the graft copolymer cannot be avoided. If the amount is less than 1% by weight, the lubricating effect is small. Therefore, it is preferable to add it at a ratio of 1 to 7% by weight, similarly to the above higher fatty acid and the like.
[0025]
The heat-resistant lubricating layer preferably further contains an alkyd resin. This alkyd resin brings flexibility to the formed layer and has an effect of increasing the adhesion to the substrate, so that the thermal transfer recording medium can run following the shape of the thermal head, and as a result, the image quality can be improved. Has the effect of improving The compounding amount is preferably 5 to 20% by weight as a solid content in the heat-resistant lubricating layer. If the amount is less than 5% by weight, the above effects cannot be obtained. On the other hand, if it is more than 20% by weight, heat resistance is adversely affected.
[0026]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The thermal transfer recording medium of the present invention can be prepared as follows.
A polyester film or the like having a thickness of 2.0 to 7.0 μm is used as a base material, and a heat-resistant lubricant such as zinc stearate, which is a metal salt of a melamine resin, an organic silane compound, and a higher fatty acid, is coated on one surface with methyl ethyl ketone or the like. Is coated with a gravure coater or the like and dried to form a heat-resistant lubricating layer. It is preferable to further mix an alkyd resin in the solution.
[0027]
When the above solution is applied, when the heat transfer recording layer formed on the substrate on the side opposite to the side on which the heat-resistant lubricating layer is provided is a hot melt transfer layer, the coating amount is 0.05 to 1.0 g /. m ² , in the case of a heat-sensitive sublimation transfer layer, it is preferable to apply the coating so that the coating amount is 1.0 to 2.5 g / m ² . When the amount is less than the above range, heat resistance and lubricity are not sufficient, and when the amount is large, thermal sensitivity deteriorates. In addition to the above, synthetic silica having a particle size of 1.5 μm or less, silicone powder, or the like may be added as a filler to further obtain heat resistance and lubricity.
[0028]
Next, a thermal fusion transfer layer or a heat-sensitive sublimation transfer layer is formed as a thermal transfer recording layer on the substrate on the side opposite to the side on which the heat-resistant lubricating layer has been formed. The hot-melt transfer layer uses a wax having an appropriate melting point, for example, paraffin wax, microcrystalline wax, carnauba wax, etc. as a binder, and a coloring agent such as carbon black, various dyes and pigments, a thermoplastic resin or a thermosetting resin. It is obtained by blending with a binder resin such as a conductive resin. The amount of the hot-melt transfer layer applied is preferably about 0.3 to 5.0 g / m ² , and its production and application to a substrate can be carried out by a known technique.
[0029]
The heat-sensitive sublimation transfer layer is formed by applying a solution in which a sublimable dye such as a cyan dye, a yellow dye and a magenta dye is dispersed or dissolved in an appropriate solvent using a thermoplastic resin or a thermosetting resin as a binder resin. Formed. Conventionally known sublimable dyes and binder resins can be used. The coating amount of the heat-sensitive sublimation transfer layer is preferably about 0.3 to 3.0 g / m ² , and the production and application to a substrate can be performed by a known technique.
[0030]
Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4
[Preparation of heat-resistant lubricating layer]
The ingredients shown in Table 1 below were mixed using a bucket mill to prepare an ink for a heat-resistant lubricating layer. The following Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 are all the same except for the heat-resistant lubricating layer. All units in the table are% by weight.
[0031]
[Table 1]

[0032]
[Table 2]

[0033]
[Table 3]

[0034]
[Table 4]

[0035]
[Table 5]

[0036]
[Table 6]

[0037]
[Table 7]
[Manufacturers and solid contents of the materials in the above table]

[0038]
On one surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 6 μm, the ink for the heat-resistant lubricating layer for Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4 was applied so that the coating amount was 1.0 g / m ^2. The composition was applied with a gravure coater, dried and cured at 100 ° C. for 30 seconds to form a total of 16 heat-resistant lubricating layers.
[0039]
[Preparation of thermal sublimation transfer layer]
The sublimation inks having the following compositions are applied in an amount of 1.0 g each on the surface of each of the above-mentioned base materials on the side opposite to the side on which the heat-resistant lubricating layer is provided, so that printing can be performed according to the VP standard. / M ² . Further, sensor marks were printed with a commercially available black ink for gravure printing to produce thermal transfer recording media of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4. As described above, in the examples of the present application, the heat-sensitive sublimation transfer layer was formed as the heat transfer recording layer. This is because the thermal sublimation transfer method requires more heat energy to sublimate the dye than the heat fusion method, so that if it can be used in the sublimation method, there is no problem in the heat fusion recording medium. This is because a more strict evaluation can be performed.
[0040]
[Table 8] (Unit is parts by weight)

[0041]
[Manufacturer of the above compounding materials]
Kayaset Blue 714: Nippon Kayaku Co., Ltd.
MS Red G: Mitsui Chemicals, Inc.
Macrolex Red Violet R: Bayer Corporation
Foron Brilliant Yellow S-6 GL: Clariant Co., Ltd.
ESREC BX-1: Sekisui Chemical Co., Ltd., polyvinyl butyral resin
[Evaluation method and evaluation results]
1) Evaluation of heat resistance The thermal transfer recording media of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 were sandwiched between 12 µm aluminum foils, and heated rods (outer diameter 5 mm) were contacted with a load of 700 gf for 0.5 seconds. The evaluation criteria were as follows.
：: When the temperature of the rod is 290 ° C. or more, the rod does not fuse to the aluminum foil and the film is not damaged.
Δ: In the range of 240 to 280 ° C., no fusion to the aluminum foil and no damage to the film.
×: At less than 240 ° C., the film was fused to the aluminum foil and the film was damaged.
[0043]
2) Evaluation of adhesion of scum to head The thermal transfer recording media of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 were set in a printer (P310 manufactured by Eltron), and printing was performed 200 times using a vinyl chloride card as an image receiving paper. It was visually observed whether or not the scum was attached. When the adhesiveness of the heat-resistant lubricating layer to the substrate is reduced, the peeled-off layer adheres to the printer head as scum. Thereby, the adhesion of the heat-resistant lubricating layer to the substrate can be evaluated. The evaluation criteria were as follows.
：: No scum was attached to the head.
Δ: Scrap was attached to the head, but there was no effect on the image.
C: Scraps adhered to the head, adversely affecting the image.
[0044]
3) Runability during printing (evaluates the slipperiness of the film during thermal transfer)
The thermal transfer recording media of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 were set in a printer (P310 manufactured by Eltron), and printing was performed using a vinyl chloride card as an image receiving paper. The running property during printing was evaluated by whether or not bow-shaped wrinkles occurred during printing. The evaluation criteria were as follows.
：: No wrinkles are generated.
Δ: Some wrinkles are generated.
×: Large wrinkles or breakage of the ribbon during running.
[0045]
4) Bleed Bleed was evaluated for the image-receiving card on which the above-described evaluation test of running property during printing was performed. If the release agent bleeds into the heat-sensitive sublimation transfer layer, the image receiving paper is repelled, and a good image cannot be obtained. Therefore, the bleed was judged based on whether or not such an influence was exerted on the print obtained on the image receiving card. The evaluation criteria were as follows.
：: There is no problem in the image.
Δ: The print after storage at 40 ° C., 90% for one week was affected.
×: Influence was observed on the print after storage at room temperature.
[0046]
5) Print Density The thermal transfer recording media of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4 were set in a printer (P310 manufactured by Eltron), and yellow, cyan, magenta, and black obtained by superimposing these three colors were vinyl chloride. Solid printing was performed using the card as an image receiving paper.
The surface of the printed card was measured for optical density OD (Optical Density) as print density using a densitometer (RD918 manufactured by Gretag Macbeth). The evaluation criteria were as follows.
：: OD value of at least 1.9 for all four colors △: OD value of at least one color of 1.7 to 1.9
×: The results of evaluation tests in which the OD value of at least one color is 1.6 or less are summarized in the following table.
[0047]
[Table 9]

[0048]
[Table 10]

[0049]
[Table 11]

[0050]
[Table 12]

[0051]
[Table 13]

[0052]
[Table 14]

[0053]
[Consideration of evaluation results]
In Examples 1 to 3, the ratio of the solid content of the melamine resin and the organic silane compound was changed. In Example 1, the ratio of the solid content of the melamine resin to the organic silane compound was 9: 1, and the alkyd resin and the acrylic silicone graft copolymer were mixed at 10% by weight and 5% by weight, respectively, as the solid content. The heat resistance and the runnability during printing were slightly higher in melamine resin, so that practical results were obtained, and good results were obtained.
In Example 2, the solid content ratio of the melamine resin to the organic silane compound was 7: 3, and the other conditions were the same as in Example 1. Good results were obtained in all evaluations.
[0054]
Example 3 was the same as Example 1 except that the ratio of the solid content of the melamine resin and the organic silane compound was 4: 6. Due to the large mixing ratio of the organic silane compound, the adhesion to the base material was slightly inferior, and the adhesion of scum to the head was at a practicable level. Others gave good results.
[0055]
In Examples 4 to 7, the amount of the alkyd resin was changed. In Example 4, the amount of the alkyd resin was removed from the composition of Example 2 and the amount was 0. Due to the flexibility and the inferior adhesion to the base material, the adhesion of scum to the head was at a practicable level.
[0056]
Example 5 is different from Example 4 in that an alkyd resin was blended at 3% by weight as a solid content. The level of Example 4 could not be improved with such an amount of the alkyd resin.
Example 6 is different from Example 4 in that an alkyd resin was blended at 5% by weight as a solid content. Good results were obtained in all items.
[0057]
Example 7 differs from Example 4 in that an alkyd resin was blended at 20% by weight as a solid content. Heat resistance and runnability during printing became practical levels.
The thermal transfer recording medium of Example 8 had a heat-resistant lubricating layer containing a melamine resin, an organic silane compound and an alkyd resin, and was further blended with an acrylic silicone copolymer as a heat-resistant lubricating agent in an amount of 5% by weight based on the total solid content. It is. Good results were obtained for all evaluation items.
[0058]
In Examples 9 to 13, the amount of zinc stearate was set to 0.5, 1, 5, 7, and 9% by weight as a solid content with respect to Example 8. In the thermal transfer recording medium of Example 9, since the amount of zinc stearate was small, the running property during printing was poor.
In Example 10, since the amount of zinc stearate was slightly insufficient, the running property during printing was at a practical level. In Example 11, good results were obtained in all evaluations.
[0059]
When the content of zinc stearate is increased, condensation polymerization is inhibited, and defects such as heat resistance and adhesion of scum to the head are observed. Further, since the thermal energy from the head is taken to be melted, the printing density is reduced. In Example 12, the content of zinc stearate was slightly large, so that the level was practicable. In Example 13, the content was clearly large, and the level was not practical. From these results, it is understood that the blending amount of zinc stearate as the heat-resistant lubricant is preferably 1 to 7% by weight.
[0060]
In Example 14, the heat-resistant lubricating agent was changed from the zinc stearate of Example 11 to an acrylic silicone graft copolymer. As in Example 11, good results were obtained in all items.
In Examples 15 to 18, the blending amount of the acrylic silicone graft copolymer was 0.5, 1, 7, and 9% by weight, respectively, as a solid content. In the thermal transfer recording medium of Example 15, since the amount of the acrylic silicone graft copolymer was small, the runnability during printing was poor.
[0061]
In Example 16, since the blending amount of the acrylic silicone graft copolymer was slightly insufficient, the running property during printing was at a practically usable level.
In Example 17, since the blending of the acrylic silicone graft copolymer was slightly large, it was at a practical level.
In Example 18, since the content of the acrylic silicone graft copolymer was clearly large, the running property at the time of printing was at a level not practical. This is because, when the amount of the acrylic silicone graft copolymer is increased, the condensation polymerization is inhibited, and defects such as heat resistance and adhesion of scum to the head are observed. There was also a tendency for free silicone monomer to bleed. These results show that the blending amount of the acrylic silicone graft copolymer as a heat-resistant lubricant is preferably 1 to 7% by weight.
[0062]
In Comparative Example 1, since the heat-resistant lubricant was not blended, the running property during printing was poor, and the level was not practical.
Comparative Example 2 contained a melamine resin, but did not contain an organic silane compound, so that the heat resistance was insufficient, and the running property during printing was at a level unsuitable for practical use.
In Comparative Example 3, since no melamine resin was blended, the heat resistance was insufficient, and the running property during printing was also at a level unsuitable for practical use.
[0063]
In Comparative Example 4, neither the melamine resin nor the organic silane compound was blended, and only the acrylic silicone graft copolymer as the heat-resistant lubricant was blended. Poor heat resistance due to insufficient crosslinking caused by inhibition of crosslinking by silicone. Along with this, the running property during printing was at a level that was not practical. In addition, the evaluation of bleed was also at a poor level due to the silicone monomer released from the acrylic silicone graft copolymer.
[0064]
【The invention's effect】
According to the thermal transfer recording medium of the present invention, the following effects can be obtained.
1. The heat-resistant lubricating layer that is in direct contact with the thermal head or the like has significantly improved heat resistance and lubricity as compared with conventional ones, so that running performance is not impaired even when printing with thermal energy.
2. As a result, the thermal transfer recording medium can travel while following the shape of the thermal head.
3. Since the running property of the thermal transfer recording medium is excellent, the printing speed can be increased.
4. Since the heat resistance of the heat-resistant lubricating layer is remarkably excellent, a low-melting base material that could not be used until now can be used, and the range of choice of the base material is widened.
5. Since thermal energy of a thermal head or the like can be transmitted to the substrate without loss, a subtle color reproduction can be performed in the thermal sublimation transfer system.
6. Even when a heat-sensitive sublimation method using high heat energy is used, sufficient sensitivity and protection of the substrate can be achieved.

Claims

In a thermal transfer recording medium comprising a heat transfer recording layer provided on one surface of a substrate and a heat resistant slip layer provided on the other surface, the heat resistant slip layer has a melamine resin and an organic silane each independently forming a crosslinked structure. A thermal transfer recording medium comprising a compound and a heat-resistant lubricant.

The thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the heat-resistant lubricating layer further contains an alkyd resin.

2. The thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the heat-resistant lubricant comprises at least one selected from higher fatty acids and metal salts thereof, alkyl phosphates, alkyl phosphites, and acrylic silicone graft copolymers.

The thermal transfer recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein the solid content of the heat-resistant lubricant is 1 to 7% by weight based on the entire solid content in the heat-resistant slip layer.