JP2013071264A - Thermal transfer sheet having protective layer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、例えば感熱転写方式のプリンタに使用される保護層付き熱転写シートに係り、特に基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に保護層として、剥離層、粒子層、接着層を順次形成した保護層付き熱転写シートに関する。 The present invention relates to a thermal transfer sheet with a protective layer used in, for example, a thermal transfer type printer, and in particular, a heat-resistant slipping layer is provided on one surface of a base material, and a release layer is provided as a protective layer on the other surface of the base material. The present invention relates to a thermal transfer sheet with a protective layer in which a layer, a particle layer, and an adhesive layer are sequentially formed.
感熱転写記録媒体は、一般にサーマルリボンとも呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンを挙げることができる。この種の感熱転写記録媒体は、基材の一方の面に感熱転写層を設け、基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けている。ここで、感熱転写層は、インクの層であって、このインクの層のインクは、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）し、被転写体側に転写される。 The thermal transfer recording medium is generally called a thermal ribbon, and examples thereof include an ink ribbon used in a thermal transfer type printer. In this type of thermal transfer recording medium, a thermal transfer layer is provided on one surface of a substrate, and a heat-resistant slipping layer (back coat layer) is provided on the other surface of the substrate. Here, the heat-sensitive transfer layer is an ink layer, and the ink in this ink layer is sublimated (sublimation transfer method) or melted (melt transfer method) by heat generated in the thermal head of the printer, and is transferred to the transfer target side. Is transcribed.
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できることから、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等において広く利用されている。
近年では、そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化や得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、基材シートの同じ側に印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けられた複数の感熱転写層をもつ感熱転写記録媒体が普及した状況にある。
Currently, among the thermal transfer systems, the sublimation transfer system can easily form full-color images with various printer functions, so it can be used for digital camera self-prints, cards such as identification cards, and amusement output products. Widely used.
In recent years, along with the diversification of such applications, there has been a growing demand for smaller, higher speed, lower cost and durability for the printed material, giving durability to the printed material on the same side of the base sheet. Thermal transfer recording media having a plurality of thermal transfer layers provided so as not to overlap the protective layer and the like are in widespread use.
熱転写性保護層を被転写体に転写する際に、熱転写性保護層に用いられている樹脂は、プリンタのサーマルヘッドにより発生する熱によって溶融あるいは軟化し、被転写体に接着される。このような熱転写方式では、インクリボンは、一度３００℃以上の高温に加熱され、その高温の状態から冷却されることとなる。この冷却の際に熱転写性保護層を含むリボンは熱収縮を起こす。この熱収縮により印画物表面となる熱転写性保護層に凹凸が生じ易く、その結果、印画物表面の光沢感が損なわれるという問題が発生する。特に、近年では、プリント速度の高速化の観点から、転写時にかけられる温度がより高温になる。この結果、生じる光沢感の悪化が強くなるという問題が顕著になってきている。 When the thermal transferable protective layer is transferred to the transfer target, the resin used for the thermal transferable protective layer is melted or softened by the heat generated by the thermal head of the printer and is bonded to the transfer target. In such a thermal transfer system, the ink ribbon is once heated to a high temperature of 300 ° C. or higher and then cooled from the high temperature state. During this cooling, the ribbon including the heat transferable protective layer undergoes thermal shrinkage. Due to this heat shrinkage, the heat transferable protective layer on the surface of the printed material is likely to be uneven, and as a result, the glossiness of the surface of the printed material is impaired. In particular, in recent years, the temperature applied at the time of transfer becomes higher from the viewpoint of increasing the printing speed. As a result, the problem that the deterioration of the glossiness that occurs is becoming more pronounced.
そこで、このような問題を解決するために、いくつかの方法が提案されている。例えば、特許文献１では、熱転写性保護層を受像層上に熱転写した印画物に対し、表面粗さ２５μｍ以下の平滑性表面を有するローラーで加圧処理を施すことにより、光沢感を付与する画像形成材料の処理方法が提案されている。
Therefore, several methods have been proposed to solve such problems. For example, in
また、特許文献２では、基材と熱転写性保護層との間に、ゴム状弾性を有する樹脂からなる非転写性離型層を介在させることで印画物に光沢感を持たせるようにした熱転写ラミネートフィルムが提案されている。
また、特許文献３には、基材と熱転写性保護層の間に２５０℃以上の溶融温度を有し、かつ前記基材フィルムの膜厚の２０％以上で５６％以下の膜厚を有する樹脂からなる非転写性離型層を設けることで印画物に光沢感を持たせるようにした熱転写ラミネートフィルムが提案されている。
Further, in
Patent Document 3 discloses a resin having a melting temperature of 250 ° C. or higher between the base material and the heat transferable protective layer, and a film thickness of 20% to 56% of the thickness of the base film. There has been proposed a thermal transfer laminate film in which a non-transferable release layer comprising the above material is provided with a glossy appearance.
しかしながら、特許文献１に提案されている方法にて光沢感を付与しようとする場合では、プリンタに加圧処理を行うための専用の装置を取り付ける必要があるという問題があった。
また、特許文献２に提案されている熱転写ラミネートフィルムの場合では、ゴム状弾性を有する樹脂ではその絶対温度に比例して弾性率が上昇する性質を持つことから、プリント速度の高速化のために転写時にかけられる温度が高くなっている近年のプリンタでは、熱収縮を非転写性離型層が吸収しきれず、その結果、印画物の光沢度が低下するという問題があった。
また、特許文献３に提案されている熱転写ラミネートフィルムの場合では、非転写性離型層の材質が２５０℃以上の溶融温度を有するなどの制限を強く受けるために、コスト的な不利益が生じるという問題があった。
However, in the case of giving glossiness by the method proposed in
Further, in the case of the thermal transfer laminate film proposed in
Further, in the case of the thermal transfer laminate film proposed in Patent Document 3, the material of the non-transferable release layer is strongly restricted such as having a melting temperature of 250 ° C. or higher, resulting in a cost disadvantage. There was a problem.
そこで、本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、高速印画時における印画物の光沢度が高い、保護層付き熱転写シートを提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet with a protective layer in which the printed matter has high gloss during high-speed printing.
本発明に係わる請求項１に記載の保護層付き熱転写シートは、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、該基材の他方の面に熱転写性保護層を持つ保護層付き熱転写シートにおいて、前記熱転写性保護層が剥離層、粒子層、接着層を基材側からこの順に積層して形成され、前記粒子層を構成する粒子が熱硬化性樹脂からなり、かつ前記粒子の平均粒子径が１．０μｍ以下であることを特徴とする。
The thermal transfer sheet with a protective layer according to
また、本発明に係わる請求項２に記載の保護層付き熱転写シートは、請求項１に記載の保護層付き熱転写シートにおいて、前記粒子層のバインダ樹脂比率が０〜５０％以下であることを特徴とする。ここで、バインダ樹脂比率とは乾燥後の粒子層中に占めるバインダ樹脂の質量比のことである。
Moreover, the thermal transfer sheet with a protective layer according to
また、本発明に係わる請求項３に記載の保護層付き熱転写シートは、請求項１または２に記載の保護層付き熱転写シートにおいて、前記粒子層の乾燥後の塗布量が、０．０５〜１．０ｇ／ｍ２の範囲内であることを特徴とする。
Moreover, the thermal transfer sheet with a protective layer according to claim 3 according to the present invention is the thermal transfer sheet with a protective layer according to
本発明によれば、例えば高速印画時においても、リボンの熱収縮が小さく、その結果、光沢の高い印画物を得ることが可能になるという効果を奏する。 According to the present invention, for example, even during high-speed printing, the thermal contraction of the ribbon is small, and as a result, it is possible to obtain a printed product with high gloss.
以下、本発明の保護層付き熱転写シート、および印画物を、一実施形態に基づいて、図面を参照にして説明する。
図１に本発明の保護層付き熱転写シートの構成の一実施形態の構造を示す。図１に示すように、保護層付き熱転写シートは、基材（１）の一方の面にイエロー（３）、マゼンタ（４）、シアン（５）の３色の熱転写性インク層と、保護層（離型層（６）と剥離層（７）と粒子層（８）と接着層（９）を積層したもの）を長手方向へ面順次に配置して設け、基材（１）の他方の面には耐熱滑性層（２）を設けた構造を有するものである。
Hereinafter, a thermal transfer sheet with a protective layer and a printed material of the present invention will be described based on an embodiment with reference to the drawings.
FIG. 1 shows the structure of one embodiment of the constitution of the thermal transfer sheet with a protective layer of the present invention. As shown in FIG. 1, the thermal transfer sheet with a protective layer comprises a thermal transferable ink layer of three colors of yellow (3), magenta (4), and cyan (5) on one surface of the substrate (1), and a protective layer. (The release layer (6), the release layer (7), the particle layer (8), and the adhesive layer (9) laminated) are arranged in the surface direction in the longitudinal direction and provided on the other side of the substrate (1). The surface has a structure provided with a heat-resistant slip layer (2).
本発明における保護層付き熱転写シートの基材（１）としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、およびコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体として使用可能である。物性面、加工性、コスト面などを考慮すると、これらの中で、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また、その基材（１）の厚さとしては、操作性、加工性を考慮し、２〜５０μｍの範囲のものが使用可能であるが、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２〜１２μｍの範囲のものが好ましい。 Examples of the substrate (1) of the thermal transfer sheet with a protective layer in the present invention include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, cellophane, acetate, polycarbonate, polysulfone, polyimide, polyvinyl alcohol, aromatic polyamide, aramid, polystyrene, and the like. Synthetic resin films and papers such as condenser paper and paraffin paper can be used alone or in combination. Among these, a polyethylene terephthalate film is preferable in consideration of physical properties, workability, cost, and the like. In addition, as the thickness of the base material (1), in consideration of operability and workability, those in the range of 2 to 50 μm can be used, but when handling properties such as transfer suitability and workability are considered, The thing of the range of 2-12 micrometers is preferable.
熱転写性インク層（３）（４）（５）は熱転写可能な色材を任意のバインダで担持させた層である。色材として使用する染料または顔料は、従来公知の熱転写シートに使用されている染料または顔料をいずれも使用可能であり特に限定されない。 The thermal transfer ink layers (3), (4) and (5) are layers in which a color material capable of thermal transfer is supported by an arbitrary binder. The dye or pigment used as the color material is not particularly limited, and any dye or pigment used in a conventionally known thermal transfer sheet can be used.
また、熱転写性インク層（３）（４）（５）には、熱昇華性染料とバインダとからなる昇華熱転写層と、染料または／および顔料とバインダとからなる溶融熱転写層がある。 The thermal transfer ink layers (3), (4), and (5) include a sublimation thermal transfer layer composed of a heat sublimable dye and a binder, and a molten thermal transfer layer composed of a dye or / and a pigment and a binder.
昇華熱転写層形成用インクに用いられる熱昇華性染料としては、昇華性分散染料が好ましく、一例を挙げると、イエロー成分としては、ソルベントイエロー５６，１６，３０，９３，３３、ディスパースイエロー２０１，２３１，３３等が挙げられる。マゼンタ成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、あるいはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１９等が挙げられる。シアン成分としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、あるいはＣ．Ｉ．ディスパースブルー２４等が挙げられる。 As the sublimation dye used in the ink for forming a sublimation heat transfer layer, a sublimation disperse dye is preferable. For example, as yellow components, solvent yellow 56, 16, 30, 93, 33, disperse yellow 201, 231 and 33. Examples of the magenta component include C.I. I. Disperse thread 60, C.I. I. Disperse violet 26, C.I. I. Solvent Red 27, or C.I. I. Solvent Red 19 etc. are mentioned. As the cyan component, C.I. I. Disperse Blue 354, C.I. I. Solvent Blue 63, C.I. I. Solvent Blue 36, or C.I. I. Disperse Blue 24 and the like.
昇華熱転写層形成用インクに用いられるバインダとしては、特に限定されるものではないが、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等の耐熱性や染料移行性等に優れる樹脂が使用できる。また必要に応じて、剥離強度を制御するために上記の樹脂の他に、イソシアネート系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、ジアルデヒド系樹脂などの樹脂を添加することができる。 The binder used in the sublimation heat transfer layer forming ink is not particularly limited, but vinyl resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, ethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, Heat resistance and dye transfer properties of cellulose resins such as hydroxypropylcellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, polyester resin, phenoxy resin, styrene-acrylonitrile copolymer resin, polycarbonate resin, polyacrylamide resin A resin excellent in the above can be used. Further, if necessary, a resin such as an isocyanate resin, an epoxy resin, a phenol resin, a melamine resin, or a dialdehyde resin can be added in addition to the above resin in order to control the peel strength.
また、昇華熱転写層形成用インクには、必要に応じて、被転写体との剥離強度を制御するために離型剤を添加することができる。この使用可能な離型剤としては、例えば公知のシリコーン系化合物またはフッ素系化合物、またはワックス類等が使用可能である。 In addition, a release agent can be added to the ink for forming a sublimation heat transfer layer, if necessary, in order to control the peel strength from the transfer target. As the usable release agent, for example, a known silicone compound or fluorine compound, or waxes can be used.
本発明において添加するシリコーン系化合物としては、ストレートシリコーンオイル、変性シリコーンオイルおよびその硬化物が使用できる。 As the silicone compound added in the present invention, straight silicone oil, modified silicone oil and its cured product can be used.
本発明に用いられるフッ素系化合物としては、構造にフルオロアルキル基またはパーフルオロアルキル基を持つ化合物が挙げられるが、これに限定されない。 Examples of the fluorine compound used in the present invention include, but are not limited to, compounds having a fluoroalkyl group or a perfluoroalkyl group in the structure.
本発明に用いられるワックス類としては、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ライスワックス等が挙げられる。 Examples of the waxes used in the present invention include carnauba wax, paraffin wax, polyethylene wax, and rice wax.
溶融熱転写層形成用インクに用いられる染料としては、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾメタン系、キサンテン系、アキサジン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、アゾ系、スピロジピラン系、イソドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンダクタム系、アントラキノン系等の一般に使用されている感熱転写性染料を広く使用することができる。また、顔料としては、公知の有機顔料、無機顔料を使用することができ、一例を挙げると、カーボンブラック、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、アントラキノン系、イソインドリノン系等の顔料が挙げられる。 The dyes used in the ink for forming the thermal transfer layer include diarylmethane, triarylmethane, thiazole, methine, azomethane, xanthene, axazine, thiazine, azine, acridine, azo, and spirodipyran. Commonly used thermal transfer dyes such as those based on isodolin, spiropyrans, fluorans, rhodamines, and anthraquinones can be widely used. As the pigment, known organic pigments and inorganic pigments can be used. For example, carbon black, azo, phthalocyanine, quinacridone, thioindigo, anthraquinone, and isoindolinone pigments Is mentioned.
溶融熱転写層形成用インクに用いられるバインダとしては、熱溶融性以外特に限定されるものではないが、一例を挙げると、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ロジン系誘導体、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。 The binder used in the ink for forming the melt thermal transfer layer is not particularly limited except for heat meltability. For example, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide resin, rosin derivative, acrylic resin, epoxy Examples thereof include resins.
また、ワックスとしてはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、酸系ワックス等が挙げられる。 Examples of the wax include paraffin wax, microcrystalline wax, carnauba wax, montan wax, polyethylene wax, ester wax, and acid wax.
保護層（６）（７）（８）（９）は熱転写性インク層により被転写体上に形成された画像への紫外線等からの耐久性が要求されると同時に、熱転写法というプロセスにより被転写体上に形成される必要がある。このため、保護層は一般的には紫外線吸収等の保護層としての本来的な性能と同時に被転写体への接着性を兼ね備える接着層（９）、その下層に本発明の特徴である転写時の熱による熱転写性保護層の収縮を防ぐための粒子層（８）、さらにその下層に基材から熱転写時に容易に剥離するための剥離層（７）、熱転写時に基材に残留し、剥離層を容易に剥離させるための離型層（６）といった複数の層の積層体から形成される。
なお、基材（１）と熱転写性保護層（７）（８）（９）との剥離性が良好な場合には離型層（６）を形成することは必須ではない。
The protective layers (6), (7), (8), and (9) are required to have durability from an ultraviolet ray or the like to the image formed on the transferred material by the thermal transferable ink layer, and at the same time, the protective layer (6), (7), (8), and (9) It must be formed on the transfer body. For this reason, the protective layer is generally an adhesive layer (9) that has the original performance as a protective layer such as ultraviolet absorption and at the same time has adhesiveness to the transfer target, and the lower layer is a characteristic of the present invention at the time of transfer. A particle layer (8) for preventing shrinkage of the heat transferable protective layer due to heat of the layer, a release layer (7) for easily peeling from the base material at the time of thermal transfer to the lower layer, and a release layer remaining on the base material at the time of thermal transfer, It is formed from a laminate of a plurality of layers such as a release layer (6) for easily peeling the film.
In addition, when the peelability between the substrate (1) and the heat transferable protective layers (7), (8), and (9) is good, it is not essential to form the release layer (6).
離型層（６）は、熱転写性保護層と基材シートの熱転写時の剥離の重さを適当な範囲内に調整し、基材シートからの安定的な剥離性を確保するために設けられるものであり、上記の条件さえ満たしていれば必ずしも必要ではない。離型層の材質としては、特に制限されるものではないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子、塩化ゴム、環化ゴム等の天然ゴム誘導体、天然ワックス、合成ワックス等のワックス類、ニトロセルロース、セルロース、セルロースアセテートプロピオネート等の繊維素誘導体、アクリル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリアセタール系、塩素化ポリオレフィン系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系等の熱可塑性樹脂、メラミン系、エポキシ系、ポリウレタン系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。 The release layer (6) is provided in order to adjust the weight of the thermal transferable protective layer and the base sheet when peeled during thermal transfer within an appropriate range and to ensure stable peelability from the base sheet. As long as the above conditions are satisfied, it is not always necessary. The material of the release layer is not particularly limited, but for example, water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium alginate, natural rubber such as chlorinated rubber and cyclized rubber. Rubber derivatives, waxes such as natural wax, synthetic wax, fiber derivatives such as nitrocellulose, cellulose, cellulose acetate propionate, acrylic, polyurethane, polyamide, polyimide, polyacetal, chlorinated polyolefin, chlorinated Examples thereof include thermoplastic resins such as vinyl-vinyl acetate copolymer systems, and thermosetting resins such as melamine type, epoxy type, polyurethane type, and silicone type.
剥離層（７）を形成する剥離層形成用インクは、例えば、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、バインダ、溶剤などを配合して調製し、この剥離層の乾燥後のインク塗布量は、０．３〜３ｇ／ｍ２程度が適当である。 The release layer forming ink for forming the release layer (7) is prepared by blending, for example, a functional additive imparting releasability and slipperiness, a binder, a solvent, and the like, and the ink after drying of the release layer A coating amount of about 0.3 to 3 g / m 2 is appropriate.
剥離層形成用インクに用いる機能性添加剤の一例を挙げると、シリコーンオイル、リン酸エステル系に代表される離型剤、ワックスに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等が挙げられる。また、バインダとしては、熱溶融性以外特に限定されるものではないが、一例を挙げると、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体、カルナバワックス、パラフィンワックス等のワックス類が挙げられる。中でも、アクリル系樹脂、セルロース誘導体が好適である。 Examples of functional additives used in the ink for forming a release layer include silicone oil, release agents typified by phosphate esters, slipping agents typified by waxes, UV absorbers, light stabilizers, and antioxidants. Agents, fluorescent whitening agents, antistatic agents and the like. In addition, the binder is not particularly limited except for heat melting property. For example, styrene resins such as polystyrene and poly α-methylstyrene, acrylic resins such as polymethyl methacrylate and polyethyl acrylate. Resin, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, polyurethane resin, petroleum resin, ionomer, ethylene-acrylic Synthetic resins such as acid copolymers, ethylene-acrylic acid ester copolymers, cellulose derivatives such as nitrocellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate propionate, rosin, rosin-modified maleic acid resin, ester gum, polyisobutylene rubber, butyl rubber , Styrene - butadiene rubber, butadiene - acrylonitrile rubbers, natural resins and synthetic rubber derivatives such as polychlorinated olefins, carnauba wax, waxes such as paraffin wax. Among these, acrylic resins and cellulose derivatives are preferable.
粒子層（８）は、剥離層（７）と接着層（９）の間に設けられるものであり、本発明の必須材料として少なくとも熱硬化性樹脂からなる粒子（１０）を含有する。図１に示した粒子（１０）は球状をしているが、形状としては球状のものに限定されるものではない。粒子（１０）の材質としては、メラミン系、尿素系、エポキシ系、フェノール系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂が挙げられる。 The particle layer (8) is provided between the release layer (7) and the adhesive layer (9) and contains at least particles (10) made of a thermosetting resin as an essential material of the present invention. The particles (10) shown in FIG. 1 are spherical, but the shape is not limited to spherical. Examples of the material for the particles (10) include thermosetting resins such as melamine, urea, epoxy, phenol, and silicone.
粒子（１０）の平均粒子径は１．０μｍ以下であることが必要である。平均粒子径が１．０μｍを越えると、粒子が光を散乱させることにより保護層が白く濁り、印画物の外観に不良を生じる。ここで、平均粒子径とはレーザー回折・散乱方式を用いて体積基準で頻度を測定し、累積％が５０％となる粒子径を算出したものである。 The average particle size of the particles (10) needs to be 1.0 μm or less. When the average particle diameter exceeds 1.0 μm, the protective layer becomes cloudy due to scattering of light by the particles, resulting in poor appearance of the printed matter. Here, the average particle diameter is obtained by measuring the frequency on a volume basis using a laser diffraction / scattering method and calculating the particle diameter at which the cumulative percentage becomes 50%.
また、粒子層（８）は熱硬化性樹脂からなる粒子（１０）のみから構成されるだけでなく、バインダとして各種樹脂を加えたものでもよい。この樹脂の種類としては、例としてポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体、カルナバワックス、パラフィンワックス等のワックス類といった熱可塑性樹脂等が挙げられる。
また、バインダ樹脂の添加量は、バインダ樹脂比率が粒子層の０〜５０質量％となるように調整されることが好ましい。ここで、バインダ樹脂比率とは乾燥後の粒子層中に占めるバインダ樹脂の質量比のことである。５０質量％を超える場合、熱転写性保護層の、転写時の熱による収縮を防ぐことが難しくなり、印画物の光沢が低下する場合がある。
Further, the particle layer (8) is not only composed of particles (10) made of a thermosetting resin, but may be one obtained by adding various resins as a binder. Examples of this resin include styrene resins such as polystyrene and poly α-methylstyrene, acrylic resins such as polymethyl methacrylate and polyethyl acrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, and vinyl chloride-vinyl acetate. Copolymers, vinyl resins such as polyvinyl butyral and polyvinyl acetal, polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, polyurethane resins, petroleum resins, ionomers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-acrylic acid ester copolymers, etc. Synthetic resins, cellulose derivatives such as nitrocellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate propionate, rosin, rosin-modified maleic resin, ester gum, polyisobutylene rubber, butyl rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene-acrylo Nitrile rubber, derivatives of natural resins and synthetic rubber polychlorinated olefins such as carnauba wax, a thermoplastic resin such as waxes such as paraffin wax.
Moreover, it is preferable that the addition amount of binder resin is adjusted so that a binder resin ratio may be 0-50 mass% of a particle layer. Here, the binder resin ratio is the mass ratio of the binder resin in the particle layer after drying. When it exceeds 50% by mass, it becomes difficult to prevent the thermal transferable protective layer from shrinking due to heat during transfer, and the gloss of the printed matter may be lowered.
粒子層（８）の塗布量は、乾燥膜厚で０．０５〜１．０ｇ／ｍ２が好ましい。０．０５ｇ／ｍ２未満では、転写時の熱による収縮を防ぐことが難しくなり、印画物の光沢が低下する場合がある。また、１．０ｇ／ｍ２を超えると、保護層の透明度の悪化により、印画物の外観不良を生じる場合がある。 The coating amount of the particle layer (8) is preferably 0.05 to 1.0 g / m 2 in terms of dry film thickness. If it is less than 0.05 g / m 2 , it becomes difficult to prevent shrinkage due to heat at the time of transfer, and the gloss of the printed matter may be lowered. On the other hand, if it exceeds 1.0 g / m 2 , the appearance of the printed matter may be deteriorated due to the deterioration of the transparency of the protective layer.
接着層（９）について、バインダとしては、熱溶融性以外特に限定されるものではないが、一例として、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体、カルナバワックス、パラフィンワックス等のワックス類が挙げられる。中でも、アクリル系樹脂、セルロース誘導体が好適である。また、必要に応じてリン酸エステル系に代表される離型剤、ワックスに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等を添加することができる。 Regarding the adhesive layer (9), the binder is not particularly limited except for heat melting property, but as an example, polystyrene, polystyrene-polystyrene-polystyrene, polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, etc. Acrylic resins, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal and other vinyl resins, polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, polyurethane resins, petroleum resins, ionomers, Synthetic resins such as ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, cellulose derivatives such as nitrocellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate propionate, rosin, rosin-modified maleic acid resin, ester gum, polyisobutylene , Butyl rubber, styrene - butadiene rubber, butadiene - acrylonitrile rubbers, natural resins and synthetic rubber derivatives such as polychlorinated olefins, carnauba wax, waxes such as paraffin wax. Among these, acrylic resins and cellulose derivatives are preferable. In addition, a release agent typified by a phosphate ester type, a slipping agent typified by a wax, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, etc. are added as necessary. be able to.
まず、以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、粒子層に用いた粒子の項に記載した平均粒子径はナノ粒子径分布測定装置ＳＡＬＤ７１００（島津製作所社製）を用いて体積基準で頻度を測定し、累積％が５０％となる粒子径を算出したものである。
＜基材シート＞
ポリエステルフィルム：厚さ４．５μｍ
＜熱転写形成用イエローインク＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３ ７．５部
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６ ２．５部
ポリビニルアセタール樹脂 ８．５部
シリコーン変性樹脂 ０．２部
２，６−トリレンジイソシアネート １．５部
メチルエチルケトン ５３．２部
トルエン ２６．６部
＜熱転写形成用マゼンタインク＞
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０ ５．０部
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６ ５．０部
ポリビニルアセタール樹脂 ８．５部
シリコーン変性樹脂 ０．２部
２，６−トリレンジイソシアネート １．５部
メチルエチルケトン ５３．２部
トルエン ２６．６部
＜熱転写形成用シアンインク＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３ ５．０部
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６ ５．０部
ポリビニルアセタール樹脂 ８．５部
シリコーン変性樹脂 ０．２部
２，６−トリレンジイソシアネート １．５部
メチルエチルケトン ５３．２部
トルエン ２６．６部
＜耐熱滑性層形成用インク＞
ポリビニルアセタール ２５．２部
イソシアネート硬化剤 １．１部
タルク １．０部
メチルエチルケトン ３６．３部
トルエン ３６．３部
＜離型層形成用インク＞
酢酸セルロース樹脂 ２０．０部
メチルエチルケトン ８０．０部
＜剥離層形成用インク＞
アクリル樹脂 ２０．０部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
＜接着層形成用インク＞
アクリル樹脂 １９．０部
シリコーンパウダー １．０部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
＜粒子層形成用インク１＞
熱硬化性メラミン樹脂粒子１（平均粒子径１．０μｍ） １０．０部
アクリル樹脂 １０．０部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
＜粒子層形成用インク２＞
熱硬化性エポキシ樹脂粒子２（平均粒子径０．４μｍ） １０．０部
アクリル樹脂 １０．０部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
＜粒子層形成用インク３＞
熱硬化性メラミン樹脂粒子１（平均粒子径１．０μｍ） ５．０部
アクリル樹脂 １５．０部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
＜粒子層形成用インク４＞
熱可塑性アクリル樹脂粒子（平均粒子径０．４μｍ） １０．０部
アクリル樹脂 １０．０部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
＜粒子層形成用インク５＞
熱硬化性メラミン樹脂粒子３（平均粒子径１．２μｍ） １０．０部
アクリル樹脂 １０．０部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
＜被転写基材＞
発泡ポリエステルフィルム：厚さ１８８μｍ
＜熱転写用受像層形成用インク＞
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １９．５部
アミノ変性シリコーンオイル ０．５部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
First, materials used in the examples and comparative examples of the present invention are shown below. In the text, “part” is based on mass unless otherwise specified. In addition, the average particle size described in the section of particles used for the particle layer is measured on a volume basis using a nano particle size distribution measuring device SALD7100 (manufactured by Shimadzu Corporation), and the particle size at which cumulative percentage is 50%. Is calculated.
<Base material sheet>
Polyester film: Thickness 4.5μm
<Yellow ink for thermal transfer formation>
C. I. Solvent Yellow 93 7.5 parts C.I. I. Solvent Yellow 16 2.5 parts Polyvinyl acetal resin 8.5 parts Silicone modified resin 0.2
C. I. Disperse thread 60 5.0 parts C.I. I. Disperse Violet 26 5.0 parts Polyvinyl acetal resin 8.5 parts Silicone-modified resin 0.2
C. I. Solvent Blue 63 5.0 parts C.I. I. Solvent Blue 36 5.0 parts Polyvinyl acetal resin 8.5 parts Silicone-modified resin 0.2
Polyvinyl acetal 25.2 parts Isocyanate curing agent 1.1 parts Talc 1.0 part Methyl ethyl ketone 36.3 parts Toluene 36.3 parts <Releasing layer forming ink>
Cellulose acetate resin 20.0 parts Methyl ethyl ketone 80.0 parts <Peeling layer forming ink>
Acrylic resin 20.0 parts Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts <Ink for forming adhesive layer>
Acrylic resin 19.0 parts Silicone powder 1.0 part Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts <Ink for forming
Thermosetting melamine resin particles 1 (average particle size 1.0 μm) 10.0 parts Acrylic resin 10.0 parts Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts <
Thermosetting epoxy resin particles 2 (average particle size 0.4 μm) 10.0 parts Acrylic resin 10.0 parts Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts <Ink 3 for forming particle layer>
Thermosetting melamine resin particles 1 (average particle size 1.0 μm) 5.0 parts Acrylic resin 15.0 parts Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts <Ink 4 for forming particle layer>
Thermoplastic acrylic resin particles (average particle size 0.4 μm) 10.0 parts Acrylic resin 10.0 parts Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts <
Thermosetting melamine resin particles 3 (average particle size 1.2 μm) 10.0 parts Acrylic resin 10.0 parts Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts <Transfer substrate>
Foamed polyester film: 188μm thick
<Ink for forming image receiving layer for thermal transfer>
Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 19.5 parts Amino-modified silicone oil 0.5 part Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts
＜保護層付き熱転写シートの耐熱滑性層付き基材シートの作製＞
グラビアコート法により、基材の一方の面に、耐熱滑性層形成用インクを用いて、耐熱滑性層の塗布量を乾燥厚で０．９ｇ／ｍ２で形成し、その後４０℃で５日間エージングすることで、耐熱滑性層付き基材シートを作製した。
<Preparation of base sheet with heat-resistant slip layer of thermal transfer sheet with protective layer>
A gravure coating method is used to form a heat-resistant slip layer coating on one surface of the substrate at a dry thickness of 0.9 g / m 2 using an ink for forming a heat-resistant slip layer, and then 5 at 40 ° C. A base sheet with a heat-resistant slip layer was produced by aging for a day.
＜被転写体の作製＞
グラビアコート法により、被転写基材の一方の面に、熱転写用受像層形成用インクを用いて、熱転写用受像層の塗布量を乾燥厚で５．０ｇ／ｍ２で形成することで、熱転写用の被転写体を作製した。
<Preparation of transfer object>
By applying the thermal transfer image receiving layer coating amount to a dry thickness of 5.0 g / m 2 on one surface of the substrate to be transferred using the gravure coating method, the thermal transfer is performed. For this purpose, a transfer body for the transfer was prepared.
＜実施例１＞
グラビアコート法により、耐熱滑性層付き基材シートの上に、熱転写形成用イエローインク、熱転写形成用マゼンタインク、熱転写形成用シアンインクを用いて、昇華熱転写層を各乾燥膜厚で０．７ｇ／ｍ２で面順次に形成し、さらに離型層形成用インクを用いて、耐熱滑性層付き基材シート上に離型層を乾燥膜厚で０．５ｇ／ｍ２で面順次に形成した後、離型層上に、剥離層形成用インクを用いて剥離層を乾燥膜厚で１．０ｇ／ｍ２で形成した後、剥離層上に、粒子層形成用インク１を用いて粒子層を乾燥膜厚０．５ｇ／ｍ２で形成し、さらに粒子層上に接着層形成用インクを用いて接着層を乾燥膜厚で１．５ｇ／ｍ２で形成し、本発明の保護層付き熱転写シートを作製した。
<Example 1>
Using a gravure coating method, 0.7 g of the sublimation thermal transfer layer in each dry film thickness is formed on the base sheet with the heat-resistant slipping layer using the yellow ink for thermal transfer, the magenta ink for thermal transfer, and the cyan ink for thermal transfer. / m 2 surface are sequentially formed by further using the release layer forming ink, heat-resistant slip layer with a surface sequentially forming a release layer on the substrate sheet in a dry film thickness 0.5 g / m 2 After forming the release layer on the release layer using the release layer forming ink at a dry film thickness of 1.0 g / m 2 , the particles using the particle
＜実施例２＞
実施例１の粒子層のインクを粒子層形成用インク２にする以外は実施例１と同様にして実施例２の保護層付き熱転写シートを作製した。
<Example 2>
A thermal transfer sheet with a protective layer of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the particle layer ink of Example 1 was changed to the particle
＜実施例３＞
実施例１の粒子層のインクを粒子層形成用インク３にする以外は実施例１と同様にして実施例３の保護層付き熱転写シートを作製した。
<Example 3>
A thermal transfer sheet with a protective layer of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the particle layer ink of Example 1 was changed to the particle layer forming ink 3.
＜実施例４＞
実施例１の粒子層の塗布量を乾燥膜厚で１．０ｇ／ｍ２にする以外は実施例１と同様にして実施例４の保護層付き熱転写シートを作製した。
<Example 4>
A thermal transfer sheet with a protective layer of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the particle layer of Example 1 was 1.0 g / m 2 in terms of dry film thickness.
＜実施例５＞
実施例１の粒子層の塗布量を乾燥膜厚で乾燥膜厚を１．２ｇ／ｍ２にする以外は実施例１と同様にして実施例５の保護層付き熱転写シートを作製した。
<Example 5>
A thermal transfer sheet with a protective layer of Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the particle layer of Example 1 was a dry film thickness and the dry film thickness was 1.2 g / m 2 .
＜実施例６＞
実施例１の粒子層の塗布量を乾燥膜厚で０．０５ｇ／ｍ２にする以外は実施例１と同様にして実施例６の保護層付き熱転写シートを作製した。
<Example 6>
A thermal transfer sheet with a protective layer of Example 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the particle layer of Example 1 was 0.05 g / m 2 in terms of dry film thickness.
＜実施例７＞
実施例１の粒子層の塗布量を乾燥膜厚で０．０３ｇ／ｍ２にする以外は実施例１と同様にして実施例７の保護層付き熱転写シートを作製した。
<Example 7>
A thermal transfer sheet with a protective layer of Example 7 was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the particle layer of Example 1 was 0.03 g / m 2 in terms of dry film thickness.
＜比較例１＞
実施例１で粒子層を塗工することなく、剥離層の上に直接接着層を乾燥膜厚で１．５ｇ／ｍ２で形成した以外は実施例１と同様にして比較例１の保護層付き熱転写シートを作製した。
<Comparative Example 1>
The protective layer of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer was directly formed on the release layer at a dry film thickness of 1.5 g / m 2 without applying the particle layer in Example 1. An attached thermal transfer sheet was prepared.
＜比較例２＞
実施例１の粒子層のインクを粒子層形成用インク４にする以外は実施例１と同様にして比較例２の保護層付き熱転写シートを作製した。
<Comparative example 2>
A thermal transfer sheet with a protective layer of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the particle layer ink of Example 1 was changed to the particle layer forming ink 4.
＜比較例３＞
実施例１の剥離層のインクを剥離層形成用インク５にする以外は実施例１と同様にして比較例３の保護層付き熱転写シートを作製した。
<Comparative Example 3>
A thermal transfer sheet with a protective layer of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the
＜転写＞
実施例１〜７および比較例１〜３の保護層付き熱転写シートに関して、それぞれ昇華型熱転写プリンタに装填できるようにリボンに加工した。２３℃５０％ＲＨ環境下で前記リボンを用い、昇華型熱転写プリンタで被転写体上に最高濃度の全面黒画像（黒ベタ）を印画し、さらに熱転写性保護層を転写して印画物を作成した。
<Transfer>
The thermal transfer sheets with protective layers of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were processed into ribbons so that they could be loaded into sublimation thermal transfer printers. Using the ribbon in a 23 ° C, 50% RH environment, print a black image with the highest density on the transfer medium using a sublimation thermal transfer printer, and then transfer the thermal transfer protective layer to create a print. did.
＜光沢度評価＞
実施例１〜７および比較例１〜３の印画物に関して、印画方向と入射角が平行になるように、印画物面に対し６０°の反射光沢度をＪＩＳ―Ｚ―８７４１に準じた方法で測定した結果を表１に示す。
<Glossiness evaluation>
With respect to the printed materials of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3, the reflection glossiness of 60 ° with respect to the surface of the printed material was measured according to JIS-Z-8741 so that the printing direction and the incident angle were parallel. The measured results are shown in Table 1.
＜透明性＞
実施例１〜７および比較例１〜３の印画物に関して、印画面が白濁していないか目視にて下記の評価基準で確認した結果を表１に示す。
（評価基準）
○：印画面の白濁が確認されない。
△：印画面が薄く白濁していることが確認できるが、実用には問題ない。
×：明らかに印画面が白濁していることが確認され、実用上問題が存在する。
Table 1 shows the results of visual confirmation of the print screens of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 by the following evaluation criteria to confirm whether the print screen is cloudy.
(Evaluation criteria)
○: The cloudiness of the stamp screen is not confirmed.
Δ: It can be confirmed that the marking screen is thin and cloudy, but there is no problem in practical use.
X: It is clearly confirmed that the stamp screen is clouded, and there is a problem in practical use.
上記のように、熱硬化性樹脂からなる粒子層を剥離層と接着層の間に持つ熱転写性保護層を持つ実施例１〜７の保護層付き熱転写シートはそれぞれ粒子層を持たない比較例１の保護層付き熱転写シートと比べ、転写した印画物が高い光沢を持つことが確認できた。また透明性についても事実上問題が無いことが確認できた。また、実施例１および３の結果から、印画物の光沢を高くできるため、粒子層のバインダ比は５０％以下であるほうがより好ましいことが解った。実施例１および４、５の結果から、印画面の透明性が良好であるため、粒子層の膜厚が１．０ｇ／ｍ２以下である方がより好ましいことが解った。実施例１および６、７の結果から、印画物が高い光沢を持つため、粒子層の膜厚が０．０５ｇ／ｍ２以上であるほうがより好ましいことが解った。 As described above, the thermal transfer sheets with protective layers of Examples 1 to 7 each having a thermal transferable protective layer having a particle layer made of a thermosetting resin between the release layer and the adhesive layer are comparative examples 1 each having no particle layer. Compared with the thermal transfer sheet with a protective layer, it was confirmed that the transferred print had a high gloss. It was also confirmed that there was virtually no problem with transparency. Further, from the results of Examples 1 and 3, it was found that the binder ratio of the particle layer is more preferably 50% or less because the gloss of the printed material can be increased. From the results of Examples 1 and 4 and 5, it was found that the transparency of the stamp screen is good, so that the thickness of the particle layer is more preferably 1.0 g / m 2 or less. From the results of Examples 1 and 6 and 7, it was found that the printed matter has a high gloss, and therefore the particle layer thickness is more preferably 0.05 g / m 2 or more.
これに対して、比較例２の保護層付き熱転写シートは、実施例１および実施例２の保護層付き熱転写シートと比較して、粒子層を構成する粒子を熱可塑性樹脂とした結果、印画物の光沢に問題を抱えることが解る。また、同じく比較例３の保護層付き熱転写シートは、実施例１の保護層付き熱転写シートと比較して、粒子層を構成する粒子の平均粒子径を１．０μｍよりも大きくした結果、印画物の表面が白濁するという問題を抱えることが解る。 On the other hand, the thermal transfer sheet with a protective layer of Comparative Example 2 was compared with the thermal transfer sheet with the protective layer of Example 1 and Example 2, and as a result, the particles constituting the particle layer were made of a thermoplastic resin. It can be seen that there is a problem with the luster of. Similarly, the thermal transfer sheet with a protective layer of Comparative Example 3 was compared with the thermal transfer sheet with a protective layer of Example 1, and the average particle size of the particles constituting the particle layer was larger than 1.0 μm. It can be seen that the surface of the surface has a problem of cloudiness.
本発明により得られる保護層付き熱転写シートは、感熱転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用され得る。 The thermal transfer sheet with a protective layer obtained by the present invention can be used in a thermal transfer type printer, and in addition to the high speed and high functionality of the printer, various images can be easily formed in full color. Cards such as ID cards, amusement output, etc. can be widely used.
（１） …基材
（２） …耐熱滑性層
（３） …熱転写性インク層（イエロー）
（４） …熱転写性インク層（マゼンタ）
（５） …熱転写性インク層（シアン）
（６） …離型層
（７） …剥離層
（８） …粒子層
（９） …接着層
（１０）…粒子
(1) ... base material (2) ... heat-resistant slipping layer (3) ... thermal transfer ink layer (yellow)
(4) ... thermal transfer ink layer (magenta)
(5) ... Thermal transfer ink layer (cyan)
(6) ... Release layer (7) ... Release layer (8) ... Particle layer (9) ... Adhesive layer (10) ... Particle
Claims (3)
前記熱転写性保護層が剥離層、粒子層、接着層を基材側からこの順に積層して形成され、前記粒子層を構成する粒子が熱硬化性樹脂からなり、かつ前記粒子の平均粒子径が１．０μｍ以下であることを特徴とする保護層付き熱転写シート。 In the thermal transfer sheet with a protective layer having a heat-resistant slipping layer on one side of the substrate and having the thermal transferable protective layer on the other side of the substrate,
The heat transferable protective layer is formed by laminating a release layer, a particle layer, and an adhesive layer in this order from the substrate side, the particles constituting the particle layer are made of a thermosetting resin, and the average particle diameter of the particles is A thermal transfer sheet with a protective layer, which is 1.0 μm or less.
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