JP2004230769A - Sheet for ink jet recording - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sheet for ink jet recording which can form an image with high resolving power and high density, is free from the generation of a bleeding over time even in case the sheet is kept for a long time under high temperature/high humidity environments after printing and can stably retain an image. <P>SOLUTION: This sheet for ink jet recording has a coloring material receiving layer formed on a support. The coloring material receiving layer contains at least either of a cationic resin represented by formula (1) or a cationic resin represented by formula (2) (in both formulae, R<SP>1</SP>is a 1-18C alkyl group, a 7-18C aralkyl group or a 6-18C aryl group; R<SP>2</SP>and R<SP>3</SP>are each a 2-4C alkylene group which may be branched; Y<SP>1</SP>to Y<SP>3</SP>are each a divalent linking group; A<SP>1</SP>to A<SP>3</SP>are each a unit which is of a structure given by at least one kind of vinyl monomer and having a cationic group; and m, n, p, q and r are an integer of 2 or higher). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

〔式中、Ｒ^１は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基、または炭素数６〜１８のアリール基を表す。Ｒ^２およびＲ^３は、分岐していてもよい炭素数２〜４のアルキレン基を表す。Ｙ^１〜Ｙ^３は、２価の連結基を表し、Ａ^１〜Ａ^３は、少なくとも１種のビニル単量体から与えられカチオン性基を有する構造を有する単位を表す。ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒは、それぞれ独立して２以上の整数を表す。〕
【００１１】
＜２＞ 前記一般式（１）および前記一般式（２）における少なくとも１種のビニル単量体から与えられるカチオン性基を有する構造が、下記一般式（３）〜（６）で表されることを特徴とする上記＜１＞のインクジェット記録用シートである。
【００１２】
【化４】

〔式中、Ｒは水素またはメチル基を表す。Ｒ^４は、アルキレン基、アラルキレン基、アリーレン基を表す。Ｒ^５〜Ｒ^１３は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基、または炭素数６〜１８のアリール基を表す。Ｙは２価の連結基を表す。Ｘ⁻は対アニオンを表す〕
【００１３】
＜３＞ 前記色材受容層が、微粒子を含むことを特徴とする上記＜１＞または＜２＞のインクジェット記録用シートである。
【００１４】
＜４＞ 前記微粒子が、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、および、擬ベーマイトから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記＜１＞〜＜３＞のインクジェット記録用シートである。
【００１５】
＜５＞ 前記色材受容層が、水溶性樹脂を含むことを特徴とする上記＜１＞〜＜４＞のインクジェット記録用シートである。
【００１６】
＜６＞ 前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、および、ゼラチン類から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記＜１＞〜＜５＞のインクジェット記録用シートである。
【００１７】
＜７＞ 前記色材受容層が、水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含有することを特徴とする上記＜５＞または＜６＞のインクジェット記録用シートである。
【００１８】
＜８＞ 色材受容層が、更に媒染剤を含有することを特徴とする上記＜１＞〜＜７＞のインクジェット記録用シートである。
【００１９】
＜９＞ 色材受容層が、少なくとも、微粒子と水溶性樹脂と前記カチオン性樹脂とを含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋硬化が、前記塗布液および／または下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、（１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、または（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液を前記塗布層に付与することによっておこなわれることを特徴とする上記＜１＞〜＜８＞のインクジェット記録用シートである。
【００２０】
【発明の実施の形態】
《インクジェット記録用シート》
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に、下記一般式（１）で表されるカチオン性樹脂および下記一般式（２）で表されるカチオン性樹脂の少なくともいずれかを含むことを特徴とするインクジェット記録用シートである。
【００２１】
【化５】

〔式中、Ｒ^１は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基、または炭素数６〜１８のアリール基を表す。Ｒ^２およびＲ^３は、分岐していてもよい炭素数２〜４のアルキレン基を表す。Ｙ^１〜Ｙ^３は、２価の連結基を表し、Ａ^１〜Ａ^３は、少なくとも１種のビニル単量体から与えられカチオン性基を有する構造を有する単位を表す。ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒは、それぞれ独立して２以上の整数を表す。〕
【００２２】
本発明のインクジェット記録用シートは、上記一般式（１）または（２）で表されるカチオン性樹脂（以下、「本発明におけるカチオン性樹脂」という場合がある。）を色材受容層に含有することで、経時ニジミの発生を効果的に抑制することができる。このため、高温高湿環境下に長時間保存された場合でも、安定して画像を保持することができる。また、本発明におけるカチオン性樹脂は色材受容層の多孔質構造を構成し得る微粒子を良好に分散させる分散剤としての機能を有する。これは、本発明におけるカチオン性樹脂はブロック共重合体であることから、微粒子に吸着する部位と分散性を高める部位とがランダムに配列せず秩序性をもって配列されているためであると推測される。これにより、シリカ等の微粒子を用いて色材受容層を形成した場合に高濃度な画像を形成することができる。
【００２３】
〈色材受容層〉
本発明のインクジェット記録用シートにおける色材受容層は、少なくとも本発明におけるカチオン性樹脂を含有する。また、本発明における色材受容層は微粒子と水溶性樹脂とで構成される多孔質構造を有することが好ましく、さらに必要に応じて、架橋剤、媒染剤、その他、界面活性剤や高沸点有機溶剤等を含んでいてもよい。
【００２４】
（本発明におけるカチオン性樹脂）
本発明のインクジェット記録用シートは、経時ニジミの発生を抑制するために色材受容層に下記一般式（１）および下記一般式（２）で表されるカチオン性樹脂の少なくともいずれかを含有する。
【００２５】
【化６】

【００２６】
一般式（１）および（２）中、Ｒ^１は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基、または炭素数６〜１８のアリール基を表す。Ｒ^２およびＲ^３は、分岐していてもよい炭素数２〜４のアルキレン基を表す。Ｙ^１〜Ｙ^３は、２価の連結基を表し、Ａ^１〜Ａ^３は、少なくとも１種のビニル単量体から与えられカチオン性基を有する構造を有する単位を表す。ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒは、それぞれ独立して２以上の整数を表す。また、Ｒ^１〜Ｒ^３はさらに置換基を有していてもよい。
【００２７】
本発明に色材受容層は、少なくとも一般式（１）で表されるカチオン性樹脂および一般式（２）で表されるカチオン性樹脂のいずれかを含んでいればよいが、一般式（１）および一般式（２）で表されるカチオン性樹脂を併用してもよい。
【００２８】
上記Ｒ^１で表される炭素数１〜１８のアルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がさらに好ましい。上記アルキル基の炭素数が１８を越えると、画像濃度が低下することがある。上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基、ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−エチルヘキシル基が好ましい。
【００２９】
上記Ｒ^１で表される炭素数７〜１８のアラルキル基としては、炭素数７〜１２のアラルキル基が好ましく、炭素数７〜１０のアラルキル基がさらに好ましい。上記アラルキル基の炭素数が１８を越えると、画像濃度が低下することがある。上記アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、ビニルベンジル基、ヒドロキシフェニルメチル基などが挙げられ、ベンジル基、ビニルベンジル基が好ましい。
【００３０】
上記Ｒ^１で表される炭素数６〜１８のアリール基としては、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がさらに好ましい。上記アリール基の炭素数が１８を越えると、画像濃度が低下することがある。上記アリール基としては、例えば、フェニル基、アルキルフェニル基（例えばメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基）、ナフチル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、アセトキシフェニル基、シアノフェニル基等が挙げられ、フェニル基、メチルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基が好ましい。
【００３１】
上記Ｒ^２およびＲ^３で表される分岐していてもよい炭素数２〜４のアルキレン基としては、炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。炭素数が４を超えると、インク吸収性が低下してしまう。上記アルキレン基の具体例としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基が挙げられ、エチレン基、プロピレン基が好ましい。
【００３２】
上記Ｙ^１〜Ｙ^３は、２価の連結基を表す。該２価の連結基としては、総炭素数１〜１８の２価の連結基が挙げられ、これらは置換基（例えば、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、エステル基、エーテル基、アミド基等）を有していてもよく、ヘテロ原子（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子等）を介して結合していてもよい。上記２価の連結基としては、例えば、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ヘキサメチレン基など）、ヒドロキシアルキレン基（２−ヒドロキシトリメチレン基、２−ヒドロキシテトラメチレン基、２−ヒドロキシヘキサメチレン基など）、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、またはこれらの組み合わせからなる連結基が挙げられる。
【００３３】
上記Ａ^１〜Ａ^３は、少なくとも１種のビニル単量体から与えられカチオン性基を有する構造を有する単位を表す。上記ビニル単量体から与えられカチオン性基を有する構造は特に限定されないが、下記一般式（３）〜（６）で表される構造であることが好ましい。
【００３４】
【化７】

【００３５】
一般式（３）〜（６）中、Ｒは水素またはメチル基を表す。Ｒ^４は、アルキレン基、アラルキレン基、またはアリーレン基を表す。Ｒ^５〜Ｒ^１３は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基、または炭素数６〜１８のアリール基を表す。Ｙは２価の連結基を表す。Ｘ⁻は対アニオンを表す
【００３６】
上記Ｒ^４で表されるアルキレン基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜６のアルキレン基がさらに好ましい。上記アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシプロピレン基、ヘキサメチレン基が挙げられる。該アルキレン基は、結合中にエーテル基、エステル基、シクロヘキシレン基を有していてもよい。
【００３７】
上記Ｒ^４で表されるアラルキレン基としては、炭素数７〜１２のアラルキレン基が好ましく、炭素数７〜１０のアラルキレン基がさらに好ましい。上記アラルキレン基としては、例えば、キシリレン基、ベンジリデン基等が挙げられる。
【００３８】
上記Ｒ^４で表されるアリーレン基としては、炭素数６〜１２のアリーレン基が好ましく、炭素数６〜１０のアリーレン基がさらに好ましい。アリーレン基としては、例えば、フェニレン基が挙げられる。
【００３９】
上記Ｒ^５〜Ｒ^１３は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基、または炭素数６〜１８のアリール基としては、一般式（１）および（２）におけるＲ^１で表される炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数６〜１８のアリール基と同様のものが挙げられる。
【００４０】
上記Ｙは２価の連結基を表す。Ｙの具体例としては、−Ｏ−、−ＮＲ^１４−が挙げられる。Ｒ^１４としては、水素またはアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基など）が挙げられる。
【００４１】
上記Ｘ⁻は対アニオンを表す。Ｘ⁻の具体例としては、ハロゲンイオン（Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻）、スルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、アリールスルホン酸イオン、アルキルカルボン酸イオン、アリールカルボン酸イオン等が挙げられ、ハロゲンイオン、スルホン酸イオンが好ましい。
【００４２】
一般式（１）または（２）においてＡ^１〜Ａ^３は、少なくとも１種のビニル単量体から与えられカチオン性基を有する構造を有する単量体と共重合可能なビニル単量体が含まれてもよい。このような、単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−１８アルキルエステルなど］、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル［（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなど］、（メタ）アクリル酸アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェニルなど］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸ベンジルなど］、置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど］、（メタ）アクリアミド類［例えば、（メタ）アクリルアミド、ジメチ（メタ）アクリルアミドなど］、芳香族ビニル類［スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど］、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニルなど］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピレンなど］などが挙げられる。これらは、１種または２種以上を使用してもよい。
【００４３】
一般式（１）または（２）における、ｍ，ｎ，ｐ，ｑおよびｒは、それぞれ独立して２以上の整数を表す。一般式（１）において、ｍとしては２〜１００が好ましく、２〜５０がさらに好ましい。また、ｎとしては５〜１万が好ましく、１０〜１０００がさらに好ましい。一般式（２）において、ｐとしては５〜１万が好ましく、１０〜１０００がさらに好ましい。また、ｑとしては２〜１００が好ましく、２〜５０がさらに好ましい。さらにｒとしては５〜１万が好ましく、１０〜１０００がさらに好ましい。
【００４４】
本発明におけるカチオン性樹脂の重量平均分子量は、１０００〜５０００００程度が好ましく、２０００〜１０００００がさらに好ましい。上記重量平均分子量が１０００未満では耐水性が不十分となり、経時での画像ニジミを十分に抑制することができない場合がある。また上記重量平均分子量が５０００００を越えるとではハンドリング適性が不良となる場合がある。
【００４５】
また、本発明におけるカチオン性樹脂は、水溶性、あるいは水との混和性のある有機溶媒に可溶である方が好ましいが、水分散性ラテックスの形態でも使用することも出来る。
【００４６】
本発明におけるカチオン性樹脂の色材受容層中の含有量としては、色材受容層の全固形分質量に対して、０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がさらに好ましい。
【００４７】
以下に本発明におけるカチオン性樹脂の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４８】
【化８】

【００４９】
（微粒子）
本発明のインクジェット記録用シートは、色材受容層に微粒子を含有することにより多孔質構造が得られ、これによりインクの吸収性能が向上する。特に、上記微粒子の色材受容層における固形分含有量が５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％を超えていると、更に良好な多孔質構造を形成することが可能となり、十分なインク吸収性を備えたインクジェット記録用シートが得られるので好ましい。ここで、微粒子の色材受容層における固形分含有量とは、色材受容層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含有量である。
本発明に用いる微粒子としては、有機微粒子、無機微粒子のいずれでもよいが、インク吸収性および画像安定性の点から、無機微粒子が好ましい。
【００５０】
上記有機微粒子として好ましいものとしては、例えば、乳化重合、マイクロエマルジョン系重合、ソープフリー重合、シード重合、分散重合、懸濁重合などにより得られるポリマー微粒子が挙げられ、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアミド、シリコン樹脂、フェノール樹脂、天然高分子等の粉末、ラテックスまたはエマルジョン状のポリマー微粒子等が挙げられる。
【００５１】
上記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。
【００５２】
これらの中でも、本発明における微粒子としては、良好な多孔質構造を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子および擬ベーマイトから選ばれる少なくとも１種であることが特に好ましい。
【００５３】
また、微粒子は、１次粒子のまま用いても、または２次粒子を形成した状態で使用してもよい。これら微粒子の平均一次粒径は２μｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がさらに好ましい。
更に、平均一次粒径が２０ｎｍ以下のシリカ微粒子、平均一次粒径が３０ｎｍ以下のコロイダルシリカ、平均一次粒径が２０ｎｍ以下のアルミナ微粒子、または平均細孔半径が２〜１５ｎｍの擬ベーマイトがさらに好ましく、特にシリカ微粒子、アルミナ微粒子、擬ベーマイトが好ましい。
【００５４】
シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリカ」とは該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。本発明に用いるシリカ微粒子としては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【００５５】
上記気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ^２で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ^２であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００５６】
上記気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢とを得る観点で重要である。
【００５７】
上記気相法シリカの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましく、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３〜１０ｎｍが最も好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００５８】
また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカとを併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。
【００５９】
本発明に用いる無機微粒子としては、アルミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物または複合物も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクを良く吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベーマイト（Ａｌ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏ）が好ましい。アルミナ水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として用いることが好ましい。
【００６０】
擬ベーマイトの細孔構造については、その平均細孔半径は１〜３０ｎｍが好ましく、２〜１５ｎｍがさらに好ましい。また、その細孔容積は０．３〜２．０ｍｌ／ｇが好ましく、０．５〜１．５ｍｌ／ｇがさらに好ましい。ここで、上記細孔半径および細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー（例えば、コールター社製の商品名「オムニソープ３６９」）により測定できる。
また、アルミナ微粒子の中では気相法アルミナ微粒子が、比表面積が大きいため好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましい。
【００６１】
上述の微粒子をインクジェット記録用シートに用いる場合は、例えば、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号等の公報に開示された態様でも、好ましく用いることができる。
【００６２】
（水溶性樹脂）
本発明のインクジェット記録用シートでは、その色材受容層が多孔質構造を形成する為に上述の微粒子と共に水溶性樹脂を用いるのが好ましい。
【００６３】
上記水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。
また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。本発明における水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹脂、および、ゼラチン類から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００６４】
以上の中でも、ポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。該ポリビニルアルコールの例としては、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７４３２号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８２７号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９８号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１７３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７８７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８９４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００１−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、特開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３号、特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８０１号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１−３２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平１１−３４８４１７号等に記載されたもの等が挙げられる。
また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹脂の例としては、特開平１１−１６５４６１号公報の［００１１］〜［００１４］に記載の化合物なども挙げられる。これら水溶性樹脂はそれぞれ単独で用いても良く、２種以上を併用して用いてもよい。
【００６５】
本発明における水溶性樹脂の含有量としては、色材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がさらに好ましい。
【００６６】
本発明における色材受容層を主として構成する、前述の無機微粒子と水溶性樹脂とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数の素材の混合系を使用してもよい。
尚、透明性を保持する観点からは、無機微粒子、特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。上記気相法シリカを用いる場合には、該水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、その中でも、鹸化度７０〜１００％のポリビニルアルコール系樹脂がさらに好ましく、鹸化度８０〜９９．５％のポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。
【００６７】
上記ポリビニルアルコール系樹脂は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と上記シリカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造の色材受容層が形成されると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得られた多孔質の色材受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００６８】
また、ポリビニルアルコール系樹脂は、上記その他の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性樹脂と上記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
【００６９】
＜微粒子と水溶性樹脂との含有比＞
微粒子（ｘ）と水溶性樹脂（ｙ）との質量含有比〔ＰＢ比（ｘ／ｙ）〕は、色材受容層の膜構造および膜強度にも大きな影響を与える。即ち、質量含有比〔ＰＢ比〕が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなるが、密度や強度は低下する傾向にある。
【００７０】
本発明における色材受容層は、上記質量含有比〔ＰＢ比（ｘ／ｙ）〕としては、該ＰＢ比が大き過ぎることに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ該ＰＢ比が小さ過ぎることによって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５〜１０が好ましい。
【００７１】
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、色材受容層は十分な膜強度を有していることが必要である。またシート状に裁断加工する場合、色材受容層の割れや剥がれ等を防止する上でも、色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。これらの場合を考慮すると、上記質量比（ｘ／ｙ）としては５以下がさらに好ましく、一方インクジェットプリンターで、高速インク吸収性を確保する観点からは、２以上であることがさらに好ましい。
【００７２】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比（ｘ／ｙ）２〜５で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成され、その平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０〜８０％、細孔比容積が０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ^２／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００７３】
（架橋剤）
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、更に上記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含み、該架橋剤と水溶性樹脂との架橋反応によって硬化された多孔質層であることが好ましい。
【００７４】
上記水溶性樹脂、特にポリビニルアルコールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ_３、ＳｃＢＯ_３、ＹＢＯ_３、ＬａＢＯ_３、Ｍｇ_３（ＢＯ_３）_２、Ｃｏ_３（ＢＯ_３）_２、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ_２Ｂ２Ｏ_５、Ｃｏ_２Ｂ_２Ｏ_５）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ_２、Ｃａ（ＢＯ_２）_２、ＮａＢＯ_２、ＫＢＯ_２）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ_２Ｂ_４Ｏ_７・１０Ｈ_２Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ_５Ｏ_８・４Ｈ_２Ｏ、Ｃａ_２Ｂ_６Ｏ_１１・７Ｈ_２Ｏ、ＣｓＢ_５Ｏ_５）等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。
【００７５】
上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化合物以外の下記化合物を使用することもできる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；
【００７６】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子またはポリマー等である。
上記の架橋剤は、一種単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００７７】
上記架橋剤の付与は、ホウ素化合物を例にすると下記のようにおこなわれることが好ましい。色材受容層は、微粒子（例えば、気相法シリカ）と水溶性樹脂（例えば、ポリビニルアルコール）と本発明におけるカチオン性樹脂とを含む水溶性樹脂を含有する塗布液（以下、「塗布液Ａ」ということがある。）を塗布した塗布層を架橋硬化させて形成し、上記架橋硬化を、（１）上記塗布液を塗布すると同時、（２）上記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（以下、「塗布液Ｂ」ということがある。）を上記塗布層に付与することによっておこなうのが好ましく、その際、架橋剤であるホウ素化合物は、塗布液Ａ、または塗布液Ｂの何れかに含有することができ、塗布液Ａおよび塗布液Ｂの両方に含有させてもよい。
上記架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に対して、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がさらに好ましい。
【００７８】
（媒染剤）
本発明においては、形成画像の耐水性および耐経時ニジミのさらなる向上を図るために、色材受容層に媒染剤を含有するのが好ましい。
上記媒染剤としては有機媒染剤として本発明におけるカチオン性樹脂以外のカチオン性のポリマー（カチオン性媒染剤）、または無機媒染剤が好ましく、該媒染剤を色材受容層中に存在させることにより、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化し、耐水性や耐経時ニジミをさらに向上させることができる。有機媒染剤および無機媒染剤はそれぞれ単独種で使用してもよいし、有機媒染剤および無機媒染剤を併用してもよい。
【００７９】
媒染剤は微粒子と水溶性樹脂とを含む塗布液（塗布液Ａ）に添加する方法、または微粒子との間で凝集を生ずる懸念がある場合は、塩基性溶液（塗布液Ｂ）に含有させ塗布する方法を利用できる。
【００８０】
上記カチオン性媒染剤としては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、または第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。
上記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染モノマー」という。）との共重合体または縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマーまたは水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００８１】
上記単量体（媒染モノマー）としては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド；
【００８２】
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート；
【００８３】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有モノマー、およびこれのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイド、ベンジルブロマイド、ベンジルクロライド等による４級化物、またはそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００８４】
具体的には、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド；
【００８５】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。
その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。
【００８６】
また、アリルアミン、ジアリルアミンやその誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルアミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリルアミン硫酸塩、ジアリルメチルアミンおよびこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルエチルアミンおよびこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルジメチルアンモニウム塩（該塩の対アニオンとしてはクロライド、酢酸イオン硫酸イオンなど）が挙げられる。尚、これらのアリルアミンおよびジアリルアミン誘導体はアミンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に応じて脱塩することが一般的である。
また、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、およびこれを塩にしたものも利用できる。
【００８７】
上記非媒染モノマーとは、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。
上記非媒染モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−１８アルキルエステルなど］、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル［（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなど］、（メタ）アクリル酸アリールエステル［（メタ）アクリル酸フェニルなど］、アラルキルエステル［（メタ）アクリル酸ベンジルなど］、置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど］、（メタ）アクリアミド類［例えば、（メタ）アクリルアミド、ジメチ（メタ）アクリルアミドなど］、芳香族ビニル類［スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど］、ビニルエステル類［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど］、アリルエステル類［酢酸アリルなど］、ハロゲン含有単量体［塩化ビニリデン、塩化ビニルなど］、シアン化ビニル［（メタ）アクリロニトリルなど］、オレフィン類［エチレン、プロピレンなど］などの非イオン性単量体が挙げられる。
これらの共重合可能な成分は１種でも、または２種以上組合せてもよい。
【００８８】
更に、上記ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミンおよびその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリンアンモニウムクロリド−ＳＯ_２共重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ_２共重合物、第４級アンモニウム塩基置換アルキル基をエステル部分に有する（メタ）アクリレート含有ポリマー、第４級アンモニウム塩基置換アルキル基を有するスチリル型ポリマー、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン系樹脂等も好ましいものとして挙げることができる。
【００８９】
また、上記ポリマー媒染剤として、具体的には、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号、特開平１−１６１２３６号、同１０−８１０６４号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−２１１２３５号、同２００１−１３８６２７号、特開平８−１７４９９２号、特公平５−３５１６２号、同５−３５１６３号、同５−３５１６４号、同５−８８８４６号、特許第２６４８８４７号、同２６６１６７７号等の各公報に記載のもの等が挙げられる。中でもポリアリルアミン、ポリビニルアミンおよびその誘導体が特に好ましい。
【００９０】
本発明における有機媒染剤としては、特に経時滲みの防止の観点から、重量平均分子量が１０００００以下のポリアリルアミンおよびその誘導体が好ましい。
【００９１】
本発明におけるポリアリルアミンまたはその誘導体としては、公知の各種アリルアミン重合体およびその誘導体が使用できる。このような誘導体としては、ポリアリルアミンと酸との塩（酸としては塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸、桂皮酸、（メタ）アクリル酸などの有機酸、あるいはこれらの組み合せや、アリルアミンの一部分のみを塩にしたもの）、ポリアリルアミンの高分子反応による誘導体、ポリアリルアミンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体（該モノマーの具体例としては（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン類、（メタ）アクリルアミド類、アクリロニトリル、ビニルエステル類等）が挙げられる。
【００９２】
ポリアリルアミンおよびその誘導体の具体例としては、特公昭６２−３１７２２号、特公平２−１４３６４号、特公昭６３−４３４０２号、同６３−４３４０３号、同６３−４５７２１号、同６３−２９８８１号、特公平１−２６３６２号、同２−５６３６５号、同２−５７０８４号、同４−４１６８６号、同６−２７８０号、同６−４５６４９号、同６−１５５９２号、同４−６８６２２号、特許第３１９９２２７号、同３００８３６９号、特開平１０−３３０４２７号、同１１−２１３２１号、特開２０００−２８１７２８号、同２００１−１０６７３６号、特開昭６２−２５６８０１号、特開平７−１７３２８６号、同７−２１３８９７号、同９−２３５３１８号、同９−３０２０２６号、同１１−２１３２１号、ＷＯ９９／２１９０１号、ＷＯ９９／１９３７２号、特開平５−１４０２１３号、特表平１１−５０６４８８号等の各公報に記載の化合物が挙げられる。
【００９３】
本発明における媒染剤としては無機媒染剤を用いることも可能で、多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。
無機媒染剤の具体例としては、例えば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩または錯体が挙げられる。
【００９４】
具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガン二水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等が挙げられる。
【００９５】
上記無機媒染剤としては、アルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第ＩＩＩＢ族シリーズの金属化合物（塩または錯体）が好ましい。
本発明で色材受容層に含まれる上記媒染剤量は、０．０１ｇ／ｍ^２〜５ｇ／ｍ^２が好ましく、０．１ｇ／ｍ^２〜３ｇ／ｍ^２がさらに好ましい。
【００９６】
（その他の成分）
本発明のインクジェット記録用シートは、必要に応じて、更に各種の公知の添加剤、例えば酸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することができる。
【００９７】
本発明において、色材受容層は酸を含有していてもよい。酸を添加することで、色材受容層の表面ｐＨを３〜８、好ましくは５〜７．５に調整する。これにより白地部の耐黄変性が向上するので好ましい。表面ｐＨの測定は、日本紙パルプ技術協会（Ｊ．ＴＡＰＰＩ）の定めた表面ＰＨの測定の内Ａ法（塗布法）により測定をおこなう。例えば、上記Ａ法に相当する（株）共立理化学研究所製の紙面用ＰＨ測定セット「形式ＭＰＣ」を使用して該測定をおこなうことができる。
【００９８】
具体的な酸の例としては、ギ酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、サリチル酸、サリチル酸金属塩（Ｚｎ，Ａｌ，Ｃａ，Ｍｇ等の塩）、メタンスルホン酸、イタコン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、スチレンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、バルビツール酸、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、４−ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、ナフタレンジスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、スルファニル酸、スルファミン酸、α−レゾルシン酸、β−レゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、没食子酸、フロログリシン、スルホサリチル酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、ビスフェノール酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸、ほう酸、ボロン酸等が挙げられる。これらの酸の添加量は、色材受容層の表面ＰＨが３〜８になるように決めればよい。
上記の酸は金属塩（例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、セシウム、亜鉛、銅、鉄、アルミニウム、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、マグネシウム、ストロンチウム、セリウムなどの塩）、またはアミン塩（例えばアンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、ポリアリルアミンなど）の形態で使用してもよい。
【００９９】
本発明においては、色材受容層が紫外線吸剤、酸化防止剤、滲み防止剤などの保存性向上剤を含有することが好ましい。
これら紫外線吸剤、酸化防止剤、滲み防止剤としては、アルキル化フェノール化合物（ヒンダードフェノール化合物を含む）、アルキルチオメチルフェノール化合物、ヒドロキノン化合物、アルキル化ヒドロキノン化合物、トコフェロール化合物、チオジフェニルエーテル化合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、Ｏ−，Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、ホスホネート化合物、アシルアミノフェノール化合物、エステル化合物、アミド化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、アクリレート、水溶性または疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物（ＴＥＭＰＯ化合物を含む）、２−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５，−トリアジン化合物、金属不活性化剤、ホスフィット化合物、ホスホナイト化合物、ヒドロキシアミン化合物、ニトロン化合物、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ポリエーテル化合物、塩基性補助安定剤、核剤、ベンゾフラノン化合物、インドリノン化合物、ホスフィン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、尿素化合物、ヒドラジト化合物、アミジン化合物、糖化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が挙げられる。
【０１００】
これらの中でも、アルキル化フェノール化合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、水溶性または疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、ヒドラジド化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が好ましい。
【０１０１】
具体的な化合物例は、特願２００２−１３００５号、特開平１０−１８２６２１号、特開２００１−２６０５１９号、特公平４−３４９５３号、特公平４−３４５１３号、特開平１１−１７０６８６号、特公平４−３４５１２号、ＥＰ１１３８５０９号、特開昭６０−６７１９０号、特開平７−２７６８０８号、特開２００１−９４８２９号、特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５号、同５０−１０７２６号、米国特許第２，７１９，０８６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号、
【０１０２】
特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号、同３０９４０１号、同３０９４０２号、同３１０５５１号、同第３１０５５２号、同第４５９４１６号、ドイツ公開特許第３４３５４４３号、特開昭５４−４８５３５号、同６０−１０７３８４号、同６０−１０７３８３号、同６０−１２５４７０号、同６０−１２５４７１号、同６０−１２５４７２号、同６０−２８７４８５号、同６０−２８７４８６号、同６０−２８７４８７号、同６０−２８７４８８号、同６１−１６０２８７号、同６１−１８５４８３号、同６１−２１１０７９号、同６２−１４６６７８号、同６２−１４６６８０号、同６２−１４６６７９号、同６２−２８２８８５号、同６２−２６２０４７号、同６３−０５１１７４号、同６３−８９８７７号、同６３−８８３８０号、同６６−８８３８１号、同６３−１１３５３６号、
【０１０３】
同６３−１６３３５１号、同６３−２０３３７２号、同６３−２２４９８９号、同６３−２５１２８２号、同６３−２６７５９４号、同６３−１８２４８４号、特開平１−２３９２８２号、特開平２−２６２６５４号、同２−７１２６２号、同３−１２１４４９号、同４−２９１６８５号、同４−２９１６８４号、同５−６１１６６号、同５−１１９４４９号、同５−１８８６８７号、同５−１８８６８６号、同５−１１０４９０号、同５−１１０８４３７号、同５−１７０３６１号、特公昭４８−４３２９５号、同４８−３３２１２号、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号等の各公報に記載のものが挙げられる。
【０１０４】
上記その他の成分は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。この上記その他の成分は、水溶性化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化して添加してもよく、マイクロカプセル中に内包することもできる。本発明のインクジェット記録用シートでは、上記その他の成分の添加量としては、０．０１〜１０ｇ／ｍ^２が好ましい。
【０１０５】
また、上記微粒子の分散性を改善する目的で、微粒子表面をシランカップリング剤で処理してもよい。該シランカップリング剤としては、カップリング処理をおこなう部位の他に、有機官能性基（例えば、ビニル基、アミノ基（１級〜３級アミノ基、第４級アンモニウム塩基）、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、アルキル基、フェニル基、エステル基等）を有するものが好ましい。
【０１０６】
本発明において、色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）は界面活性剤を含有しているのが好ましい。該界面活性剤としてはカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、フッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
【０１０７】
上記カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩などが挙げられる。
上記アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩（例えばステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリ）、アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン）、スルホン酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、アルキルスルホコハク酸塩（例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。
【０１０８】
上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモノオレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アセチレングリコール類（例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、および該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等）等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活性剤は、塗布液Ａおよび塗布液Ｂにおいて使用することができる。また、上記ノニオン系界面活性剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０９】
上記両性界面活性剤としては、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例えば、米国特許第３，８４３，３６８号明細書、特開昭５９−４９５３５号公報、同６３−２３６５４６号公報、特開平５−３０３２０５号公報、同８−２６２７４２号公報、同１０−２８２６１９号公報等に記載されているものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両性界面活性剤としては、特開平５−３０３２０５号公報に記載されているように、例えば、アミノ酸（グリシン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等）から誘導体化されたものであり、長鎖のアシル基を導入したＮ−アミノアシル酸およびその塩が挙げられる。上記両性界面活性剤は１種で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１０】
上記フッ素系界面活性剤としては、電解フッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションなどの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体をへて誘導される化合物が挙げられる。
例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１１１】
上記シリコン系界面活性剤としては、有機基で変性したシリコンオイルが好ましく、シロキサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性としてアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられる。
【０１１２】
本発明で界面活性剤の含有量としては、色材受容層用塗布液に対して０．００１〜２．０％が好ましく、０．０１〜１．０％がさらに好ましい。また、色材受容層用塗布液として２液以上を用いて塗布をおこなう場合には、それぞれの塗布液に界面活性剤を添加するのが好ましい。
【０１１３】
本発明において、色材受容層はカール防止用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。上記高沸点有機溶剤は常圧で沸点が１５０℃以上の有機化合物で、水溶性または疎水性の化合物である。これらは、室温で液体でも固体でもよく、低分子でも高分子でもよい。
具体的には、芳香族カルボン酸エステル類（例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジフェニル、安息香酸フェニルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばアジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ステアリン酸メチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、アセチルクエン酸トリエチルなど）、リン酸エステル類（例えばリン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルなど）、エポキシ類（例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メチルなど）、アルコール類（例えば、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコールなど）、植物油（例えば大豆油、ヒマワリ油など）高級脂肪族カルボン酸（例えばリノール酸、オレイン酸など）等が挙げられる。
【０１１４】
（支持体）
本発明における支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。色材受容層の透明性を生かす上では、透明支持体または高光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。
【０１１５】
上記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
上記透明支持体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い易い点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【０１１６】
高光沢性の不透明支持体としては、色材受容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１４２（紙および板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って求められる値である。具体的には、下記支持体が挙げられる。
【０１１７】
例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；或いは、上記各種紙支持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等が挙げられる。
白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることができる。更に銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート紙も好適である。
【０１１８】
また、顔料インクで印画する場合は、顔料が受像層表面に集中化するため、顔料によるレリーフが発生しやすい。さらに、顔料層が色材受像層表面に薄膜状で存在しやすいため顔料層の光の回折によるギラツキ感が発生しやすい。このような問題を回避するためには、支持体の光沢度を適当な値、例えば４０％以下の適当な値に調整することで回避することができる。支持体の光沢度を適当な値に調整する方法として具体的には、レジンコート紙の製造過程に於いて、ポリオレフィン被覆層に微細な凹凸を形成する方法が好適に挙げられる。
【０１１９】
上記不透明支持体の厚みは特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好ましい。
【０１２０】
また、上記支持体の表面には、濡れ特性および接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用してもよい。
【０１２１】
次に、上記レジンコート紙に用いられる原紙について詳述する。
上記原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰおよび／またはＬＤＰの比率としては、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。
【０１２２】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用である。
【０１２３】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【０１２４】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長が、ＪＩＳ Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【０１２５】
原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さとしては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ^２（ＪＩＳ Ｐ−８１１８）が一般的である。
更に、原紙剛度としては、ＪＩＳ Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【０１２６】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
原紙のｐＨは、ＪＩＳ Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【０１２７】
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【０１２８】
特に、色材受容層を形成する側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているように、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度および色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね３〜２０質量％が好ましく、４〜１３質量％がさらに好ましい。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面層とも１０〜５０μｍが好適である。さらにポリエチレン層上に色材受容層との密着性を付与するために下塗り層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポリエステル、ゼラチン、ＰＶＡが好ましい。また、該下塗り層の厚みとしては、０．０１〜５μｍが好ましい。
【０１２９】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をおこなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも使用できる。
【０１３０】
支持体には、プリンター走行性を付与するために、または、温湿度変化によるカールを調整するためにバックコート層を設けることもでき、このバックコート層に添加可能な成分としては、白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられる。
バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１３１】
バックコート層に用いられる水性バインダーとしては、例えば、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１３２】
（インクジェット記録用シートの作製）
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、例えば、支持体表面に、少なくとも微粒子と水溶性樹脂と本発明におけるカチオン性樹脂とを含む塗布液Ａを塗布し、（１）該塗布と同時、（２）該塗布によって形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかにｐＨが８以上の塩基性溶液（塗布液Ｂ）を付与した後、該塗布液Ｂを付与した塗布層を架橋硬化させる方法（Ｗｅｔ−ｏｎ−Ｗｅｔ法；以下「ＷＯＷ法」という場合がある。）により形成されるのが好ましい。ここで上記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤は、上記塗布液Ａあるいは塗布液Ｂの少なくとも一方に含有するのが好ましい。
この様にして架橋硬化させた色材受容層を設けることで、インク吸収性や膜のヒビ割れ防止などを向上させることできる。
【０１３３】
上記のＷＯＷ法によって色材受容層を形成すると、媒染剤が色材受容層の表面近くに多く存在するので、インクジェットの色材（インク）が十分に媒染され、印字後の文字や画像の耐水性が向上するので好ましい。媒染剤の一部は上記塗布液Ａに含有させてもよく、その場合は、塗布液Ａと塗布液Ｂとの媒染剤は同じものでも異なっていてもよい。また、上述のようにして得られた多孔質の色材受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【０１３４】
即ち、気相法シリカ等の微粒子と本発明におけるカチオン性樹脂とを水中に添加して（例えば、水中のシリカ微粒子は１０〜２０質量％）、ビーズミル（例えば、ＫＤ−Ｐ、（株）シンマルエンタープライゼス製）を用いて分散させた後、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液（例えば、上記気相法シリカの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、調製することができる。得られた塗布液は均一なゾル状態であり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させることにより、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を形成することができる。
本発明において、少なくとも微粒子（例えば、気相法シリカ）と水溶性樹脂（例えば、ポリビニルアルコール）とを含有する色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）は、例えば、以下のようにして調製することができる。
まず、気相法シリカ等の微粒子と本発明におけるカチオン性樹脂とを水中に添加して（例えば、水中のシリカ微粒子は１０〜２０質量％）、ビーズミル（例えば、ＫＤ−Ｐ、（株）シンマルエンタープライゼス製）を用いて分散させた後、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液（例えば、上記気相法シリカの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、調製することができる。得られた塗布液は均一なゾル状態であり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させることにより、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を形成することができる。
【０１３５】
上記塗布液は、分散機を用いて細粒化することで、平均粒子径１０〜３００ｎｍの水分散液とすることができる。該水分散液を得るために用いる分散機としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の分散を効率的におこなうという点から、媒体撹拌型分散機、コロイドミル分散機または高圧分散機が好ましい。
【０１３６】
また、各工程における溶媒としては、水、有機溶媒、またはこれらの混合溶媒を用いることができる。塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【０１３７】
上記色材受容層用塗布液の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法によっておこなうことができる。
【０１３８】
色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）の塗布と同時または塗布した後に、該塗布層にｐＨ８以上の塩基性溶液（塗布液Ｂ）が付与されるが、塩基性溶液（塗布液Ｂ）は、塗布後の塗布層が減率乾燥を示すようになる前に付与してもよい。即ち、色材受容層用塗布液（塗布液Ａ）の塗布後、この塗布層が恒率乾燥速度を示す間に塩基性溶液（塗布液Ｂ）を導入することで好適に製造される。
【０１３９】
本発明におけるｐＨ８以上の塩基性溶液（塗布液Ｂ）は、必要に応じて架橋剤、媒染剤を含有する。上記塩基性溶液のｐＨは８以上であり、好ましくは８．５以上、さらに好ましくは９．０以上である。上記塩基性溶液のｐＨが８未満であると、架橋剤によって塗布液Ａに含まれる水溶性高分子の架橋反応が十分におこなわれず、色材受容層にひび割れ等の欠陥が発生してしまう。上記塩基性溶液には、少なくとも塩基性物質（例えば、アンモニア、第一アミン類（エチルアミン、ポリアリルアミン等）、第二アミン類（ジメチルアミン、トリエチルアミン等）、第三アミン類（Ｎ−エチル−Ｎ−メチルブチルアミン等）、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物）および／または該塩基性物質の塩が含まれる。
【０１４０】
上記塩基性溶液（塗布液Ｂ）は、例えば、イオン交換水に、塩基性化合物であるポリアリルアミン（例えば、１〜５％）と、必要に応じて、パラトルエンスルホン酸（例えば、０．５〜３％）と、塩化アンモニウム（例えば、０．０５〜２％）とを添加し、十分に攪拌することで調製することができる。尚、各組成物の「％」はいずれも固型分質量％を意味する。
【０１４１】
ここで、上記「塗布層が減率乾燥を示すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、化学工学便覧（頁７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【０１４２】
上述の通り、塗布液Ａの塗布後、該塗布層が減率乾燥を示すようになるまで乾燥されるが、この乾燥は一般に４０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）おこなわれる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが、通常は上記範囲が適当である。
【０１４３】
上記塗布層が減率乾燥を示すようになる前に付与する方法としては、▲１▼塗布液Ｂを塗布層上に更に塗布する方法、▲２▼スプレー等の方法により噴霧する方法、▲３▼塗布液Ｂ中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【０１４４】
上記方法▲１▼において、塗布液Ｂを塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既に形成されている第一塗布層にコーターが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【０１４５】
該塩基性溶液（塗布液Ｂ）の付与後は、一般に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥および硬化がおこなわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱することが好ましい。
【０１４６】
また、上記塩基性溶液（塗布液Ｂ）を、色材受容層塗布液（塗布液Ａ）を塗布すると同時に付与する場合、色材受容層塗布液（塗布液Ａ）および塩基性溶液（塗布液Ｂ）を、該色材受容層塗布液（塗布液Ａ）が支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることにより色材受容層を形成することができる。
【０１４７】
上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーターを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を１５〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することによりおこなわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することによりおこなわれる。
【０１４８】
上記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコーターによりおこなった場合、同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダイコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する際は、色材受容層塗布液（塗布液Ａ）および塩基性溶液（塗布液Ｂ）の塗布と共に、バリアー層液（中間層液）を上記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好ましい。
【０１４９】
上記バリアー層液は、特に制限なく選択できる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セルロース系樹脂（たとえば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス等）、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。尚、バリアー層液には、上記媒染剤を含有させることもできる。
【０１５０】
支持体上に色材受容層を形成した後、該色材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定しておこなう必要がある。
【０１５１】
カレンダー処理をおこなう場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がさらに好ましい。
また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがさらに好ましい。
【０１５２】
上記色材受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ^２で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。
この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【０１５３】
また、色材受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがさらに好ましい。
上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定することができる。
【０１５４】
本発明のインクジェット記録用シートの構成層（例えば、色材受容層あるいはバック層など）には、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリマー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。尚、ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマー微粒子分散物を、上記色材受容層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１５５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」および「％」は、特に指定しない限り「質量部」および「質量％」を表す。
【０１５６】
［合成例１］
２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリド８３．１部と、３−メルカプトプロピオン酸２．１２部とをエタノール２５６部に溶解した。これを窒素気流下で７０℃に加熱し、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）〔「Ｖ−６５」、和光純薬（株）製〕０．１９２部を添加し、７０℃で加熱攪拌した。２時間後、さらに上記「Ｖ−６５」を０．１９２部添加し、７０℃で４時間加熱攪拌した。
【０１５７】
得られた反応液５０部に対し、ｎ−ブトキシポリエチレングリコールグリシジルエーテル〔「エピオールＢＥ−２００」、日本油脂（株）製〕１．４５部を添加し、５０℃で４時間加熱攪拌した。次いで、反応液をアセトン１０００部に攪拌しながら注ぎ、生じた粘性固体を乾燥することで重合体１の白色固体１２．７部を得た。
【０１５８】
［合成例２］
２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリド４２．５部と、メタクリル酸メチル２０．０部と、３−メルカプトプロピオン酸２．１２部と、をエタノール１８９部に溶解した。これを窒素気流下で７０℃に加熱し、上記「Ｖ−６５」を０．１９２部添加し、７０℃で加熱攪拌した。２時間後、さらに上記「Ｖ−６５」を０．１９２部添加し、７０℃で４時間加熱攪拌した。
【０１５９】
この反応液５０部に対し、ｎ−ブトキシポリエチレングリコールグリシジルエーテル〔「エピオールＢＥ−２００」、日本油脂（株）製〕１．６０部を添加し、５０℃で４時間加熱攪拌した。さらに、この反応液をアセトン１０００部に攪拌しながら注ぎ、生じた粘性固体を乾燥することで重合体２の白色固体１０．５部を得た。
【０１６０】
［合成例３］
合成例１において、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリド８３．１部をトリメチルビニルベンジルアンモニウムクロリド８４．５部に変更した以外は合成例１と同様にして重合体３の白色固体１１．２部を得た。
【０１６１】
［合成例４］
合成例１において、ｎ−ブトキシポリエチレングリコールグリシジルエーテル１．４５部をポリエチレングリコールジグリシジルエーテル〔「エピオールＥ−４００」、日本油脂（株）製〕１．０６部に変更した以外は合成例１と同様にして、重合体４の白色固体１２．９部を得た。
【０１６２】
［合成例５］
２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリド８３．１部と２−メルカプトエタノール１．５６部とをエタノール２５６部に溶解した。これを窒素気流下で７０℃に加熱し、上記「Ｖ−６５」を０．１９２部添加し、７０℃で加熱攪拌した。２時間後、さらに上記「Ｖ−６５」を０．１９２部添加し、７０℃で４時間加熱攪拌した。
この反応液をアセトン３０００部に攪拌しながら注ぎ、生じた粘性固体を乾燥することで重合体５の白色固体７８．２部を得た
【０１６３】
［合成例６］
２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリド４１．６部とメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート〔「ＰＭＥ−４００」、日本油脂（株）製〕４１．６部と、上記「Ｖ−６５」０．１９２部とをエタノール２５６部に溶解し、７０℃で加熱攪拌した。２時間後、さらに上記「Ｖ−６５」を０．１９２部添加し、７０℃で４時間加熱攪拌した。
この反応液をアセトン３０００部に攪拌しながら注ぎ、生じた粘性固体を乾燥することで重合体６の白色固体７５．２部を得た
【０１６４】
［実施例１］
（支持体の作製）
ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を、いずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により秤量し１７０ｇ／ｍ^２の原紙を抄造した。
【０１６５】
上記原紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（住友化学工業（株）製、「Ｗｈｉｔｅｘ ＢＢ」）を０．０４％添加し、これを絶乾質量換算で０．５ｇ／ｍ^２となるように上記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダー処理を施して密度１．０５ｇ／ｍｌに調整された基紙を得た。
【０１６６】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理をおこなった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層面を「裏面」と称する）。この裏面側の樹脂層に更にコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（日産化学工業（株）製、「アルミナゾル１００」）と二酸化ケイ素（日産化学工業（株）製、「スノーテックスＯ」）とを１：２の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ^２となるように塗布した。
【０１６７】
更に、樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、および蛍光増白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有し、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを、溶融押出機を用いて、厚み２９μｍとなるように押し出し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する）、支持体を作製した。
【０１６８】
（色材受容層用塗布液Ａの調製）
下記組成中の▲１▼気相法シリカ微粒子と▲２▼イオン交換水と▲３▼上記重合体１とを混合し、ＫＤ−Ｐ（（株）シンマルエンタープライゼス製）を用いて、分散させた後、下記▲４▼ポリビニルアルコールと▲５▼ホウ酸と▲６▼ポリオキシエチレンラウリルエーテルと▲７▼イオン交換水とを含む溶液を加え、色材受容層用塗布液Ａを調製した。
シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比＝▲１▼：▲４▼）は、４．５：１であり、色材受容層用塗布液ＡのｐＨは、３．５で酸性を示した。
【０１６９】
＜色材受容層塗布液Ａの組成＞
▲１▼気相法シリカ微粒子（無機微粒子） １０．０部
（（株）トクヤマ製、「レオロシールＱＳ−３０」、平均一次粒子径７ｎｍ）
▲２▼イオン交換水 ５０．６部
▲３▼上記重合体１（本発明におけるカチオン性樹脂；２５％水溶液） ２．０部
▲４▼ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）８％水溶液 ２７．８部
（（株）クラレ製、「ＰＶＡ１２４」、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
▲５▼ホウ酸（架橋剤） ０．４部
▲６▼ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １．２部
（花王（株）製、「エマルゲン１０９Ｐ」（１０％水溶液）、ＨＬＢ値１３．６
）
▲７▼イオン交換水 ３３．０部
【０１７０】
（インクジェット記録用シートの作製）
上記下塗り層付き支持体に、上記から得た色材受容層用塗布液Ａを支持体のオモテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて２００ｍｌ／ｍ^２の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／秒）で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期間は恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の媒染剤溶液Ｂに３０秒間浸漬して該塗布層上にその２０ｇ／ｍ^２を付着させ（媒染剤溶液を付与する工程）、更に８０℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これにより、乾燥膜厚３２μｍの色材受容層が設けられた本発明のインクジェット記録用シート（１）を作製した。
【０１７１】
＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞
▲１▼ホウ酸（架橋剤） ０．６５部
▲２▼ポリアリルアミン「ＰＡＡ−０３」２０％水溶液 １２．５部
（媒染剤、日東紡（株）製）
▲３▼イオン交換水 ７２．０部
▲４▼塩化アンモニウム（表面ｐＨ調製剤） ０．８部
▲５▼ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １０部
（花王（株）製、「エマルゲン１０９Ｐ」、２％水溶液、ＨＬＢ値１３．６）
▲７▼メガファック「Ｆ１４０５」１０％水溶液 ２．０部
（大日本インキ化学工業（株）製、フッ素系界面活性剤）
【０１７２】
［実施例２〜４］
実施例１において、色材受容層用塗布液に用いた重合体１を、それぞれ上記重合体２〜４に変更した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録用シート（２）〜（４）を作製した。
【０１７３】
［実施例５］
実施例１において、色材受容層用塗布液Ａに塩基性塩化アルミニウム（Ａｌ_２（ＯＨ）_５Ｃｌ、多木化学（株）製、「ＰＡＣ＃１０００」、４０％水溶液）０．６３部を添加した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録用シート（５）を作製した。
【０１７４】
［実施例６］
実施例１において、色材受容層用塗布液Ａに酢酸ジルコニル（３０％水溶液）０．６部を添加した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録用シート（６）を作製した。
【０１７５】
［比較例１］
実施例１において、色材受容層用塗布液Ａに用いた重合体１を、重合体７（ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）「シャロールＤＣ−９０２Ｐ」（第一工業製薬（株）製））１．０部に変更した以外は実施例１と同様にして比較用のインクジェット記録用シート（７）を作製した。
【０１７６】
［比較例２〜３］
実施例１において、色材受容層用塗布液Ａに用いた重合体１を、それぞれ上記重合体５（２５％水溶液）２．０部および重合体６（２５％水溶液）２．０部に変更した以外は実施例１と同様にして比較用のインクジェット記録用シート（８）〜（９）を作製した。
【０１７７】
［比較例４］
実施例１において、色材受容層用塗布液Ａを下記組成の色材受容層用塗布液Ｂに変更した以外は実施例１と同様にして比較用のインクジェット記録用シート（１０）を作製した。
【０１７８】
＜色材受容層塗布液Ｂの組成＞
▲１▼気相法シリカ微粒子（無機微粒子） １０．０部
（（株）トクヤマ製、「レオロシールＱＳ−３０」、平均一次粒子径７ｎｍ）
▲２▼イオン交換水 ５０．６部
▲３▼重合体５（２５％水溶液） ２．０部
▲４▼ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）８％水溶液 ２７．８部
（（株）クラレ製、「ＰＶＡ１２４」、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
▲５▼ホウ酸（架橋剤） ０．４部
▲６▼ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １．２部
（花王（株）製「エマルゲン１０９Ｐ」（１０％水溶液）、ＨＬＢ値１３．６）
▲６▼ポリエチレングリコール（分子量１０００） ０．５部
▲７▼イオン交換水 ３３．０部
【０１７９】
《評価試験》
上記から得られた本発明のインクジェット記録用シート（１）〜（６）、並びに比較用インクジェット記録用シート（７）〜（１０）の各々について、下記の評価試験をおこなった。結果を下記の表１に示す。
【０１８０】
〈インク吸収性〉
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製、「ＰＭ−９００Ｃ」を用いて、各インクジェット記録シートに、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）、およびＲ（赤）のベタ画像を印画し、その直後（約１０秒後）にベタ画像上に紙を押圧接触して、シートへのインクの転写を目視で観察し、下記の基準に従って評価した。紙上へのインクの転写が認められなければ、インク吸収速度が良好なことを示す。
〔基準〕
Ａ：紙上へのインクの転写は全く認められなかった。
Ｂ：紙上へのインクの転写が一部認められた。
Ｃ：紙上へのインクの転写が顕著に認められた。
【０１８１】
〈印画濃度〉
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製、「ＰＭ−９００Ｃ」を用いて、上記で得られたインクジェット記録シートにＫ（黒）のベタ画像を印画し、３時間放置後、Ｘライト３１０ＴＲ（Ｘライト社製）によってビジュアル濃度（ＯＤｍａｘ）を測定した。
ＯＤｍａｘが２．１以上で印画濃度の高いものを「Ａ」、ＯＤｍａｘ２．１未満でやや印画濃度が低いものを「Ｂ」として評価した。
【０１８２】
〈経時ニジミ〉
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製の「ＰＭ−９００Ｃ」を用いて、各インクジェット記録用シート上にマゼンタ（Ｍ）とブラック（Ｋ）とを隣あわせにした格子状の線状パターン（線幅０．２８ｎｍ）を印画し、Ｘライト３１０ＴＲ（Ｘライト社製）によってビジュアル濃度（ＯＤｆｒｅｓｈ）を測定した。測定後、印画した各インクジェット記録用シートをクリアファイルに入れ、３５℃、相対湿度８０％の恒温恒湿槽に３日間保管した後、再度ビジュアル濃度（ＯＤｔｈｅｒｍｏ）を測定し、その濃度変化率（ＯＤｔｈｅｒｍｏ／ＯＤｆｒｅｓｈ×１００）を算出した。濃度変化率が１４０％未満を「Ａ」、１４０％以上１６０％未満を「Ｂ」、１６０％以上を「Ｃ」として評価した。濃度変化率が小さいほど経時ニジミが少ない（良好）であることを示す。
【０１８３】
〈耐光性〉
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製、「ＰＭ−９００Ｃ」）を用いて、各インクジェット記録用シート上にマゼンタ（Ｍ）とシアン（Ｃ）のベタ画像を印画した。印画後、３６５ｎｍ以下の波長領域の紫外線をカットするフィルターを通して、Ｘｅｎｏｎ Ｗｅａｔｈｅｒ−ｏｍｅｔｅｒ Ｃｉ６５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を用いて、温度２５℃・相対湿度３２％の環境条件下で３．８時間ランプを点灯し、その後ランプを消した状態で、温度２０℃・相対湿度９１％の環境条件下に１時間放置するサイクルを１６８時間かけておこなった。試験前と後との各色画像濃度を、反射濃度測定計（Ｘｒｉｔｅ社製、「Ｘｒｉｔｅ９３８」）にて測定し、各色濃度の残存率を算出した。
残存率が、９０％以上の場合を「Ａ」、８０％以上９０％未満の場合を「Ｂ」、７０％以上８０％未満の場合を「Ｃ」、７０％未満の場合を「Ｄ」として、評価した。
【０１８４】
【表１】

【０１８５】
上記表１の結果から、本発明のインクジェット記録用シート（実施例１〜６）は、印画後の画像濃度が高く、高温高湿度条件下でのニジミが抑制され、画像の安定性に優れた記録用シートであることが判明した。また、本発明のインクジェット記録用シートは、光沢度、インク吸収速度、耐水性のいずれにも優れていた。
一方、本発明の重合体を用いなかった比較用インクジェット記録用シートは、印画濃度、および高温高湿度条件下でのニジミの発生の双方を改善することができなかった。
【０１８６】
【発明の効果】
本発明によれば、高解像度で高濃度な画像を形成でき、印画後、高温高湿度環境下に長時間保存された場合でも、経時ニジミを生じることがなく、安定に画像を保持することのできるインクジェット記録用シートを提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording using a liquid ink such as a water-based ink (using a dye or a pigment as a coloring material) and an oil-based ink, or a solid ink which is solid at room temperature and melted and liquefied for printing. In particular, the present invention relates to an ink jet recording sheet that has excellent ink receiving performance and suppresses blurring with time of an image area.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and apparatuses suitable for the information systems have been developed and put into practical use.
Among the above recording methods, the inkjet recording method is capable of recording on a variety of recording materials, the hardware (device) is relatively inexpensive, compact, and excellent in quietness. Of course, it has been widely used in so-called home use.
In addition, with the recent increase in resolution of inkjet printers, it has become possible to obtain so-called photographic-like high-quality recorded matter. Furthermore, with the development of hardware (devices), various recording sheets for ink jet recording have been developed.
[0003]
The characteristics required for such a recording sheet for ink-jet recording are generally (1) fast drying (high ink absorption speed), and (2) proper and uniform ink dot diameter. (3) Good graininess, (4) High dot roundness, (5) High color density, (6) High saturation. (No dullness), (7) Light fastness and water resistance of the printed part, (8) High whiteness of the recording sheet, (9) Good storage stability of the recording sheet (long-term storage) And (10) not easily deforming, having good dimensional stability (curling is sufficiently small), and (11) having good hard running properties. In addition to the above properties, glossy, surface smoothness, photographic paper-like texture similar to silver salt photography, etc. can be used for photo glossy paper used for the purpose of obtaining so-called photo-like high-quality recorded matter. Required.
[0004]
In order to satisfy such requirements, an inkjet recording sheet has been proposed which contains fine inorganic pigment particles and a water-soluble resin and has a colorant receiving layer having a high porosity provided on a support (for example, (See Patent Documents 1 and 2.)
[0005]
The ink jet recording sheet has a porous colorant receiving layer having a high porosity, so that it has high ink receiving performance capable of forming a high resolution image with excellent ink absorbability and high gloss. Can do. However, even if such an ink jet recording sheet is stored for a long time in a high-temperature and high-humidity environment, the high boiling point solvent contained in the ink remaining in the colorant receiving layer diffuses with the dye over time. However, there is a problem that image blurring (hereinafter sometimes referred to as “aging blurring”) occurs.
[0006]
In order to prevent the occurrence of blurring over time, an ink jet recording medium using a cationic resin having a polyethylene oxide (PEO) chain has been proposed (see, for example, Patent Documents 3 and 4). However, the inkjet recording medium or the like has polyethylene oxide in the side chain, or uses a cationic resin having an ammonium group only at the end of the polyethylene oxide, so that it has high hydrophilicity and has sufficient aging blurring. It cannot be suppressed. Furthermore, the image density may be lowered by including the cationic resin in the porous colorant receiving layer.
[0007]
[Patent Document 1]
JP 10-119423 A
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-217601
[Patent Document 3]
Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-274583
[Patent Document 4]
JP-A-9-207426
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to form a high-resolution and high-density image, and even when stored in a high-temperature and high-humidity environment for a long time after printing, it is possible to maintain a stable image without causing blurring over time. An object of the present invention is to provide an inkjet recording sheet that can be used.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
Means for solving the above problems are as follows.
<1> An ink jet recording sheet having a color material receiving layer on a support, wherein the color material receiving layer is represented by a cationic resin represented by the following general formula (1) and the following general formula (2): An ink jet recording sheet comprising at least one of the above-described cationic resins.
[0010]
[Chemical 3]

[In the formula, R ¹ Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms. R ² And R ³ Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms which may be branched. Y ¹ ~ Y ³ Represents a divalent linking group and A ¹ ~ A ³ Represents a unit having a structure having a cationic group, provided from at least one vinyl monomer. m, n, p, q, and r each independently represent an integer of 2 or more. ]
[0011]
<2> Structures having a cationic group given by at least one vinyl monomer in the general formula (1) and the general formula (2) are represented by the following general formulas (3) to (6). The ink-jet recording sheet according to <1>, wherein
[0012]
[Formula 4]

[Wherein, R represents hydrogen or a methyl group. R ⁴ Represents an alkylene group, an aralkylene group, or an arylene group. R ⁵ ~ R ¹³ Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms. Y represents a divalent linking group. X ⁻ Represents a counter anion.)
[0013]
<3> The inkjet recording sheet according to <1> or <2>, wherein the colorant receiving layer contains fine particles.
[0014]
<4> The inkjet recording sheet according to <1> to <3>, wherein the fine particles are at least one selected from silica fine particles, colloidal silica, alumina fine particles, and pseudoboehmite.
[0015]
<5> The inkjet recording sheet according to <1> to <4>, wherein the color material receiving layer contains a water-soluble resin.
[0016]
<6> The water-soluble resin is at least one selected from polyvinyl alcohol resins, cellulose resins, resins having an ether bond, resins having a carbamoyl group, resins having a carboxyl group, and gelatins. <1> to <5> characterized in that they are the ink jet recording sheets.
[0017]
<7> The ink jet recording sheet according to <5> or <6>, wherein the colorant receiving layer contains a crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin.
[0018]
<8> The inkjet recording sheet according to <1> to <7>, wherein the colorant receiving layer further contains a mordant.
[0019]
<9> The colorant receiving layer is a layer obtained by crosslinking and curing a coating layer to which a coating solution containing at least fine particles, a water-soluble resin, and the cationic resin is applied. / Or adding a cross-linking agent to the following basic solution and (1) coating the coating solution to form a coating layer, or (2) drying the coating layer formed by coating the coating solution <1> to <8 above, characterized in that it is carried out by applying a basic solution having a pH of 8 or higher to the coating layer at any time before the coating layer exhibits reduced-rate drying. > Inkjet recording sheet.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<Inkjet recording sheet>
The inkjet recording sheet of the present invention includes, on a support, at least one of a cationic resin represented by the following general formula (1) and a cationic resin represented by the following general formula (2). Inkjet recording sheet.
[0021]
[Chemical formula 5]

[In the formula, R ¹ Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms. R ² And R ³ Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms which may be branched. Y ¹ ~ Y ³ Represents a divalent linking group and A ¹ ~ A ³ Represents a unit having a structure having a cationic group, provided from at least one vinyl monomer. m, n, p, q, and r each independently represent an integer of 2 or more. ]
[0022]
The inkjet recording sheet of the present invention contains a cationic resin represented by the above general formula (1) or (2) (hereinafter sometimes referred to as “cationic resin in the present invention”) in a colorant receiving layer. By doing so, the occurrence of aging blur can be effectively suppressed. For this reason, even when stored in a high temperature and high humidity environment for a long time, an image can be stably held. In addition, the cationic resin in the present invention has a function as a dispersant that satisfactorily disperses fine particles that can constitute the porous structure of the colorant receiving layer. This is presumably because the cationic resin in the present invention is a block copolymer, and the sites that adsorb to the fine particles and the sites that improve dispersibility are not arranged randomly but are arranged in order. The Thereby, when a color material receiving layer is formed using fine particles such as silica, a high-density image can be formed.
[0023]
<Colorant receiving layer>
The colorant receiving layer in the ink jet recording sheet of the present invention contains at least the cationic resin of the present invention. Further, the colorant receiving layer in the present invention preferably has a porous structure composed of fine particles and a water-soluble resin, and if necessary, a crosslinking agent, a mordant, other surfactants and high-boiling organic solvents. Etc. may be included.
[0024]
(Cationic resin in the present invention)
The ink jet recording sheet of the present invention contains at least one of a cationic resin represented by the following general formula (1) and the following general formula (2) in the color material receiving layer in order to suppress the occurrence of aging blur. .
[0025]
[Chemical 6]

[0026]
In general formulas (1) and (2), R ¹ Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms. R ² And R ³ Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms which may be branched. Y ¹ ~ Y ³ Represents a divalent linking group and A ¹ ~ A ³ Represents a unit having a structure having a cationic group, provided from at least one vinyl monomer. m, n, p, q, and r each independently represent an integer of 2 or more. R ¹ ~ R ³ May further have a substituent.
[0027]
In the present invention, the colorant receiving layer may contain at least one of the cationic resin represented by the general formula (1) and the cationic resin represented by the general formula (2). ) And a cationic resin represented by the general formula (2) may be used in combination.
[0028]
R above ¹ As a C1-C18 alkyl group represented by these, a C1-C12 alkyl group is preferable and a C1-C8 alkyl group is more preferable. If the alkyl group has more than 18 carbon atoms, the image density may be lowered. Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, 2-ethylhexyl group, n- Examples include octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-octadecyl group, hydroxyethyl group, 1-hydroxypropyl group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n- A butyl group and a 2-ethylhexyl group are preferable.
[0029]
R above ¹ As the aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms represented by the formula, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms is preferable, and an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms is more preferable. When the number of carbon atoms in the aralkyl group exceeds 18, the image density may be lowered. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenylethyl group, a vinylbenzyl group, and a hydroxyphenylmethyl group, and a benzyl group and a vinylbenzyl group are preferable.
[0030]
R above ¹ As the aryl group having 6 to 18 carbon atoms represented by the formula, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is preferable, and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms is more preferable. When the aryl group has more than 18 carbon atoms, the image density may be lowered. Examples of the aryl group include phenyl group, alkylphenyl group (for example, methylphenyl group, ethylphenyl group, n-propylphenyl group, n-butylphenyl group), naphthyl group, chlorophenyl group, dichlorophenyl group, trichlorophenyl group, Examples include a bromophenyl group, a hydroxyphenyl group, a methoxyphenyl group, an acetoxyphenyl group, a cyanophenyl group, and the like, and a phenyl group, a methylphenyl group, and an n-butylphenyl group are preferable.
[0031]
R above ² And R ³ The alkylene group having 2 to 4 carbon atoms which may be branched is preferably an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms. If the number of carbon atoms exceeds 4, the ink absorbability is lowered. Specific examples of the alkylene group include an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a propylene group, and an ethylethylene group, and an ethylene group and a propylene group are preferable.
[0032]
Y above ¹ ~ Y ³ Represents a divalent linking group. Examples of the divalent linking group include divalent linking groups having 1 to 18 carbon atoms in total, such as a substituent (for example, a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, an ester group, an ether group, an amide group). And may be bonded via a hetero atom (for example, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a silicon atom, or a phosphorus atom). Examples of the divalent linking group include an alkylene group (for example, methylene group, ethylene group, trimethylene group, propylene group, hexamethylene group, etc.), a hydroxyalkylene group (2-hydroxytrimethylene group, 2-hydroxytetramethylene group). Group, 2-hydroxyhexamethylene group, etc.), —OCO—, —COO—, —CONH—, —O—, —S—, —NH—, or a combination thereof.
[0033]
A above ¹ ~ A ³ Represents a unit having a structure having a cationic group, provided from at least one vinyl monomer. The structure having a cationic group given from the vinyl monomer is not particularly limited, but is preferably a structure represented by the following general formulas (3) to (6).
[0034]
[Chemical 7]

[0035]
In general formulas (3) to (6), R represents hydrogen or a methyl group. R ⁴ Represents an alkylene group, an aralkylene group, or an arylene group. R ⁵ ~ R ¹³ Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms. Y represents a divalent linking group. X ⁻ Represents a counter anion
[0036]
R above ⁴ Is preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a 2-hydroxypropylene group, and a hexamethylene group. The alkylene group may have an ether group, an ester group or a cyclohexylene group in the bond.
[0037]
R above ⁴ As the aralkylene group represented by the formula, an aralkylene group having 7 to 12 carbon atoms is preferable, and an aralkylene group having 7 to 10 carbon atoms is more preferable. Examples of the aralkylene group include a xylylene group and a benzylidene group.
[0038]
R above ⁴ As the arylene group represented by the formula, an arylene group having 6 to 12 carbon atoms is preferable, and an arylene group having 6 to 10 carbon atoms is more preferable. Examples of the arylene group include a phenylene group.
[0039]
R above ⁵ ~ R ¹³ Is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, and R in the general formulas (1) and (2) ¹ The same thing as a C1-C18 alkyl group represented by these, a C7-C18 aralkyl group, and a C6-C18 aryl group is mentioned.
[0040]
Y represents a divalent linking group. Specific examples of Y include -O- and -NR. ¹⁴ -. R ¹⁴ Examples thereof include hydrogen or an alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-hexyl group, etc.).
[0041]
X above ⁻ Represents a counter anion. X ⁻ As a specific example, a halogen ion (Cl ⁻ , Br ⁻ , I ⁻ ), Sulfonate ions, alkyl sulfonate ions, aryl sulfonate ions, alkyl carboxylate ions, aryl carboxylate ions, and the like. Halogen ions and sulfonate ions are preferred.
[0042]
In the general formula (1) or (2), A ¹ ~ A ³ May contain a vinyl monomer copolymerizable with a monomer having a structure having a cationic group, which is given from at least one vinyl monomer. Examples of such monomers include (meth) acrylic acid alkyl esters [for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, ( N-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) (Meth) acrylic acid C1-18 alkyl ester such as lauryl acrylate and stearyl (meth) acrylate], (meth) acrylic acid cycloalkyl ester [(meth) acrylic acid cyclohexyl etc.], (meth) acrylic acid aryl ester [(Meth) phenyl acrylate, etc.], aralkyl esters [(meta Benzyl acrylate etc.], substituted (meth) acrylic acid alkyl esters [eg (2-hydroxyethyl (meth) acrylate) etc.], (meth) acrylamides [eg (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide etc.], Aromatic vinyls [styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, etc.], vinyl esters [vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatic acid, etc.], allyl esters [eg, allyl acetate], halogen-containing monomers [salts] Vinylidene, vinyl chloride, etc.], vinyl cyanide [(meth) acrylonitrile, etc.], olefins [ethylene, propylene, etc.] and the like. These may use 1 type (s) or 2 or more types.
[0043]
In general formula (1) or (2), m, n, p, q and r each independently represent an integer of 2 or more. In the general formula (1), m is preferably 2 to 100, and more preferably 2 to 50. Further, n is preferably from 5 to 10,000, and more preferably from 10 to 1000. In general formula (2), 5-10,000 is preferable as p, and 10-1000 is more preferable. Moreover, as q, 2-100 are preferable and 2-50 are more preferable. Further, r is preferably 5 to 10,000, and more preferably 10 to 1,000.
[0044]
The weight average molecular weight of the cationic resin in the present invention is preferably about 1,000 to 500,000, and more preferably 2000 to 100,000. When the weight average molecular weight is less than 1000, water resistance is insufficient, and image blurring with time may not be sufficiently suppressed. On the other hand, if the weight average molecular weight exceeds 500,000, handling ability may be poor.
[0045]
The cationic resin in the present invention is preferably soluble in an organic solvent that is water-soluble or miscible with water, but can also be used in the form of a water-dispersible latex.
[0046]
The content of the cationic resin in the color material receiving layer in the present invention is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, based on the total solid mass of the color material receiving layer. preferable.
[0047]
Although the specific example of the cationic resin in this invention is given to the following, this invention is not limited to this.
[0048]
[Chemical 8]

[0049]
(Fine particles)
The ink jet recording sheet of the present invention has a porous structure by containing fine particles in the colorant receiving layer, thereby improving the ink absorption performance. In particular, when the solid content of the fine particles in the colorant-receiving layer is 50% by mass or more, more preferably more than 60% by mass, it becomes possible to form a more favorable porous structure and sufficient ink absorption. This is preferable because an ink jet recording sheet having the properties can be obtained. Here, the solid content in the colorant receiving layer of fine particles is a content calculated based on components other than water in the composition constituting the colorant receiving layer.
The fine particles used in the present invention may be either organic fine particles or inorganic fine particles, but inorganic fine particles are preferred from the viewpoint of ink absorbability and image stability.
[0050]
Preferred examples of the organic fine particles include polymer fine particles obtained by emulsion polymerization, microemulsion polymerization, soap-free polymerization, seed polymerization, dispersion polymerization, suspension polymerization, and the like. Specific examples include polyethylene and polypropylene. , Polystyrene, polyacrylate, polyamide, silicone resin, phenol resin, natural polymer powder, latex or emulsion polymer fine particles, and the like.
[0051]
Examples of the inorganic fine particles include silica fine particles, colloidal silica, titanium dioxide, barium sulfate, calcium silicate, zeolite, kaolinite, halloysite, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, pseudoboehmite, zinc oxide, water. Examples thereof include zinc oxide, alumina, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, zirconium oxide, zirconium hydroxide, cerium oxide, lanthanum oxide, and yttrium oxide.
[0052]
Among these, the fine particles in the present invention are particularly preferably at least one selected from silica fine particles, colloidal silica, alumina fine particles, and pseudoboehmite from the viewpoint of forming a good porous structure.
[0053]
Further, the fine particles may be used as primary particles or in a state where secondary particles are formed. The average primary particle size of these fine particles is preferably 2 μm or less, more preferably 200 nm or less.
Further, silica fine particles having an average primary particle size of 20 nm or less, colloidal silica having an average primary particle size of 30 nm or less, alumina fine particles having an average primary particle size of 20 nm or less, or pseudoboehmite having an average pore radius of 2 to 15 nm is more preferable. In particular, silica fine particles, alumina fine particles, and pseudoboehmite are preferable.
[0054]
Silica fine particles are generally roughly classified into wet method particles and dry method (gas phase method) particles according to the production method. In the above wet method, a method is mainly used in which activated silica is produced by acid decomposition of a silicate, and this is appropriately polymerized and agglomerated and precipitated to obtain hydrous silica. On the other hand, the gas phase method is a method by high-temperature gas phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method), a method in which silica sand and coke are heated and reduced by an arc in an electric furnace and oxidized with air. The method of obtaining anhydrous silica by the (arc method) is the mainstream, and “gas phase method silica” means anhydrous silica fine particles obtained by the gas phase method. As the silica fine particles used in the present invention, gas phase method silica fine particles are particularly preferable.
[0055]
The gas phase method silica is different from hydrous silica in terms of the density of silanol groups on the surface, the presence or absence of vacancies, etc., and exhibits different properties, but is suitable for forming a three-dimensional structure with a high porosity. The reason for this is not clear, but in the case of hydrous silica, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is 5 to 8 / nm. ² In the case of vapor phase silica, the density of silanol groups on the fine particle surface is 2 to 3 / nm. ² Therefore, it is presumed that the structure becomes sparsely soft agglomerated (flocculated), and as a result, has a structure with a high porosity.
[0056]
The above-mentioned vapor phase silica has a particularly large specific surface area, so the ink absorption and retention efficiency is high, and the refractive index is low. Therefore, if the dispersion is made to an appropriate particle size, transparency can be imparted to the receiving layer. It is characterized by high color density and good color development. The transparency of the receiving layer is not only for applications that require transparency, such as OHP, but also for high color density and good color development gloss even when applied to recording sheets such as photo glossy paper. Is important.
[0057]
The average primary particle diameter of the vapor phase silica is preferably 30 nm or less, more preferably 20 nm or less, particularly preferably 10 nm or less, and most preferably 3 to 10 nm. Since the vapor phase silica is easily adhered to each other by hydrogen bonding with a silanol group, a structure having a large porosity can be formed when the average primary particle diameter is 30 nm or less, and ink absorption characteristics are effectively improved. Can be improved.
[0058]
Silica fine particles may be used in combination with the other fine particles described above. When the other fine particles and the vapor phase silica are used in combination, the content of the vapor phase silica in all the fine particles is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more.
[0059]
As the inorganic fine particles used in the present invention, alumina fine particles, alumina hydrate, a mixture or a composite thereof are also preferable. Of these, alumina hydrate is preferable because it absorbs and fixes ink well. In particular, pseudoboehmite (Al ₂ O ₃ ・ NH ₂ O) is preferred. Alumina hydrates can be used in various forms, but it is preferable to use sol boehmite as a raw material because a smooth layer can be easily obtained.
[0060]
About the pore structure of pseudo boehmite, the average pore radius is preferably 1 to 30 nm, and more preferably 2 to 15 nm. The pore volume is preferably 0.3 to 2.0 ml / g, more preferably 0.5 to 1.5 ml / g. Here, the pore radius and pore volume are measured by a nitrogen adsorption / desorption method, and can be measured by, for example, a gas adsorption / desorption analyzer (for example, trade name “Omni Soap 369” manufactured by Coulter). .
Among alumina fine particles, vapor-phase method alumina fine particles are preferable because of their large specific surface area. The average primary particle size of the vapor phase alumina is preferably 30 nm or less, and more preferably 20 nm or less.
[0061]
When the above-mentioned fine particles are used in an inkjet recording sheet, for example, JP-A-10-81064, JP-A-10-119423, JP-A-10-157277, JP-A-10-217601, JP-A-11-348409, JP-A-2001-2001. 138621, 2000-43401, 2000-2111235, 2000-309157, 2001-96897, 2001-138627, JP-A-11-91242, 8-2087, 8-2090 No. 8-2091, No. 8-2093, No. 8-174992, No. 11-192777, JP-A No. 2001-301314, etc. can be preferably used.
[0062]
(Water-soluble resin)
In the ink jet recording sheet of the present invention, it is preferable to use a water-soluble resin together with the above-mentioned fine particles so that the colorant receiving layer forms a porous structure.
[0063]
Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol resins that are resins having a hydroxy group as a hydrophilic structural unit [polyvinyl alcohol (PVA), acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified. Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, etc.], cellulosic resins [methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxypropyl cellulose (HPC), hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, etc.] , Chitins, chitosans, starch, resins with ether linkages [polyethylene oxide (PEO), Propylene oxide (PPO), polyethylene glycol (PEG), poly ether (PVE)], and resins having carbamoyl groups [polyacrylamide (PAAM), polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyacrylic acid hydrazide, etc.] and the like.
Moreover, the polyacrylic acid salt which has a carboxyl group as a dissociable group, maleic acid resin, alginate, gelatins, etc. can be mentioned. The water-soluble resin in the present invention is at least one selected from polyvinyl alcohol resins, cellulose resins, resins having an ether bond, resins having a carbamoyl group, resins having a carboxyl group, and gelatins. preferable.
[0064]
Of these, polyvinyl alcohol resins are particularly preferable. Examples of the polyvinyl alcohol include Japanese Patent Publication No. 4-52786, Japanese Patent Publication No. 5-67432, Japanese Patent Publication No. 7-29479, Japanese Patent No. 2537827, Japanese Patent Publication No. 7-57553, Japanese Patent No. 2502998, and Japanese Patent No. 3053231. JP-A-63-176173, JP-A-2604367, JP-A-7-276787, JP-A-9-207425, JP-A-11-58941, JP-A-2000-135858, JP-A-2001-205924, JP 2001-287444, JP 62-278080, JP 9-39373, JP 2750433, JP 2000-158801, JP 2001-213045, JP 2001-328345, JP 8 -324105, JP-A-11-348417, etc. It is.
Examples of water-soluble resins other than polyvinyl alcohol resins include compounds described in JP-A-11-165461, [0011] to [0014]. These water-soluble resins may be used alone or in combination of two or more.
[0065]
As content of the water-soluble resin in this invention, 9-40 mass% is preferable with respect to the total solid content mass of a color material receiving layer, and 12-33 mass% is further more preferable.
[0066]
The inorganic fine particles and the water-soluble resin, which mainly constitute the color material receiving layer in the present invention, may each be a single material or a mixed system of a plurality of materials.
From the viewpoint of maintaining transparency, the type of water-soluble resin combined with inorganic fine particles, particularly silica fine particles, is important. When the vapor phase silica is used, the water-soluble resin is preferably a polyvinyl alcohol resin, more preferably a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 70 to 100%, and a saponification degree of 80 to 99.5. % Of polyvinyl alcohol resin is particularly preferred.
[0067]
The polyvinyl alcohol-based resin has a hydroxyl group in the structural unit, and since the hydroxyl group and the surface silanol group of the silica fine particle form a hydrogen bond, a three-dimensional network having a secondary particle of the silica fine particle as a network chain unit. It becomes easy to form a structure. By forming this three-dimensional network structure, it is considered that a color material receiving layer having a porous structure with a high porosity and sufficient strength is formed.
In ink jet recording, the porous colorant receiving layer obtained as described above can absorb ink rapidly by capillary action and form dots with good roundness without ink bleeding.
[0068]
Moreover, you may use together said other water-soluble resin for polyvinyl alcohol-type resin. When the other water-soluble resin and the polyvinyl alcohol resin are used in combination, the content of the polyvinyl alcohol resin in the total water-soluble resin is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.
[0069]
<Content ratio of fine particles and water-soluble resin>
The mass content ratio [PB ratio (x / y)] between the fine particles (x) and the water-soluble resin (y) greatly affects the film structure and film strength of the colorant-receiving layer. That is, as the mass content ratio [PB ratio] increases, the porosity, pore volume, and surface area (per unit mass) increase, but the density and strength tend to decrease.
[0070]
The colorant receiving layer in the present invention prevents the decrease in film strength and cracking during drying caused by the PB ratio being too large as the mass content ratio [PB ratio (x / y)], and When the PB ratio is too small, the gap is easily blocked by the resin, and from the viewpoint of preventing the ink absorbency from being lowered due to the decrease in the porosity, 1.5 to 10 is preferable.
[0071]
Since stress may be applied to the recording sheet when passing through the conveyance system of the ink jet printer, the color material receiving layer needs to have sufficient film strength. Further, when cutting into a sheet shape, the color material receiving layer needs to have sufficient film strength in order to prevent the color material receiving layer from being cracked or peeled off. Considering these cases, the mass ratio (x / y) is more preferably 5 or less, while it is more preferably 2 or more from the viewpoint of ensuring high-speed ink absorbency in an inkjet printer.
[0072]
For example, a coating solution in which vapor-phase method silica fine particles having an average primary particle size of 20 nm or less and a water-soluble resin are completely dispersed in an aqueous solution at a mass ratio (x / y) of 2 to 5 is applied onto a support. When the coating layer is dried, a three-dimensional network structure is formed in which the secondary particles of silica fine particles are network chains, the average pore diameter is 30 nm or less, the porosity is 50 to 80%, and the pore specific volume is 0.00. 5ml / g or more, specific surface area 100m ² A translucent porous film of at least / g can be easily formed.
[0073]
(Crosslinking agent)
The colorant receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention further includes a crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin, and is a porous layer cured by a crosslinking reaction between the crosslinking agent and the water-soluble resin. preferable.
[0074]
Boron compounds are preferred for crosslinking the water-soluble resin, particularly polyvinyl alcohol. Examples of the boron compound include borax, boric acid, and borate (for example, orthoborate, InBO). ₃ , ScBO ₃ , YBO ₃ , LaBO ₃ , Mg ₃ (BO ₃ ) ₂ , Co ₃ (BO ₃ ) ₂ Diborate (eg Mg ₂ B2O ₅ , Co ₂ B ₂ O ₅ ), Metaborates (eg LiBO) ₂ , Ca (BO ₂ ) ₂ , NaBO ₂ , KBO ₂ ), Tetraborate (eg, Na ₂ B ₄ O ₇ ・ 10H ₂ O), pentaborate (for example, KB) ₅ O ₈ ・ 4H ₂ O, Ca ₂ B ₆ O ₁₁ ・ 7H ₂ O, CsB ₅ O ₅ And the like. Of these, borax, boric acid, and borate are preferable, and boric acid is particularly preferable in that a crosslinking reaction can be promptly caused.
[0075]
The following compounds other than the boron compound can also be used as a crosslinking agent for the water-soluble resin.
For example, aldehyde compounds such as formaldehyde, glyoxal, and glutaraldehyde; ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione; bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5- Active halogen compounds such as triazine and 2,4-dichloro-6-S-triazine sodium salt; divinylsulfonic acid, 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol, N, N′-ethylenebis (vinylsulfonylacetamide) ), Active vinyl compounds such as 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-S-triazine; N-methylol compounds such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin; melamine resins (for example, methylolmelamine, alkylated methylolmelamine) ;Epoxy resin;
[0076]
Isocyanate compounds such as 1,6-hexamethylene diisocyanate; Aziridine compounds described in US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,611; Carboximide compounds described in US Pat. No. 3,100,704; Glycerol triglycidyl Epoxy compounds such as ether; Ethyleneimino compounds such as 1,6-hexamethylene-N, N′-bisethyleneurea; Halogenated carboxaldehyde compounds such as mucochloric acid and mucophenoxycyclolic acid; 2,3-dihydroxy Dioxane compounds such as dioxane; metal-containing compounds such as titanium lactate, aluminum sulfate, chromium alum, potash alum, zirconyl acetate, chromium acetate, polyamine compounds such as tetraethylenepentamine, hydrazide compounds such as adipic acid dihydrazide, A low molecule or polymer containing two or more oxazoline groups.
The above crosslinking agents may be used singly or in combination of two or more.
[0077]
The application of the cross-linking agent is preferably performed as follows when a boron compound is taken as an example. The colorant-receiving layer is a coating liquid containing a water-soluble resin containing fine particles (for example, vapor phase silica), a water-soluble resin (for example, polyvinyl alcohol) and a cationic resin in the present invention (hereinafter referred to as “coating liquid A”). The coating layer coated with a coating is formed by crosslinking and curing, and the crosslinking and curing are performed simultaneously with (1) coating the coating solution and (2) coating formed by coating the coating solution. A basic solution having a pH of 8 or higher (hereinafter sometimes referred to as “coating solution B”) is applied to the coating layer at any time during the dry coating of the layer and before the coating layer exhibits reduced-rate drying. In this case, the boron compound as a crosslinking agent can be contained in either the coating liquid A or the coating liquid B, and is contained in both the coating liquid A and the coating liquid B. May be.
1-50 mass% is preferable with respect to water-soluble resin, and, as for the usage-amount of the said crosslinking agent, 5-40 mass% is more preferable.
[0078]
(mordant)
In the present invention, a mordant is preferably contained in the colorant receiving layer in order to further improve the water resistance and aging resistance of the formed image.
As the mordant, a cationic polymer (cationic mordant) other than the cationic resin in the present invention or an inorganic mordant is preferable as the organic mordant, and the anionic dye is colored by making the mordant present in the colorant receiving layer. It can interact with the liquid ink as a material to stabilize the color material, and can further improve water resistance and aging resistance. The organic mordant and the inorganic mordant may be used alone or in combination with the organic mordant and the inorganic mordant.
[0079]
The mordant is added to a coating liquid (coating liquid A) containing fine particles and a water-soluble resin, or if there is a concern of causing aggregation between the fine particles, it is contained in a basic solution (coating liquid B) and coated. You can use the method.
[0080]
As the cationic mordant, a polymer mordant having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium base as a cationic group is preferably used, but a cationic non-polymer mordant may also be used. it can.
Examples of the polymer mordant include a homopolymer of a monomer having a primary to tertiary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium base (mordant monomer), and the mordant monomer and other monomers (hereinafter, What is obtained as a copolymer or condensation polymer with "non-mordant monomer") is preferred. These polymer mordants can be used in any form of water-soluble polymer or water-dispersible latex particles.
[0081]
Examples of the monomer (mordant monomer) include trimethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, trimethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, N , N-dimethyl-N-ethyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-propyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-octyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-die Ru-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N- (4-methyl) benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-phenyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride;
[0082]
Trimethyl-p-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-m-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-p-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-m-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-p-vinylbenzylammonium acetate, trimethyl-m-vinyl Benzylammonium acetate, N, N, N-triethyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N-2- (3-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride Tate;
[0083]
N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N- Amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, and the like Quaternized products of methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide, ethyl bromide, methyl iodide or ethyl iodide, benzyl bromide, benzyl chloride, etc., or sulfones substituted with their anions Salts, alkyl sulfonate, acetate or alkyl carboxylate and the like.
[0084]
Specifically, for example, monomethyl diallyl ammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl- 2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl-2- (Methacryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloylamino) ethyl Ammonium chloride, triethyl-2- (acryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride Triethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride;
[0085]
N, N-dimethyl-N-ethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl- 3- (acryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium bromide, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium bromide, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium sulfonate, trimethyl-3- And (acryloylamino) propylammonium acetate.
In addition, examples of copolymerizable monomers include N-vinylimidazole and N-vinyl-2-methylimidazole.
[0086]
In addition, allylamine, diallylamine, its derivatives, salts and the like can be used. Examples of such compounds include allylamine, allylamine hydrochloride, allylamine acetate, allylamine sulfate, diallylamine, diallylamine hydrochloride, diallylamine acetate, diallylamine sulfate, diallylmethylamine and salts thereof (for example, Hydrochloride, acetate, sulfate, etc.), diallylethylamine and salts thereof (for example, hydrochloride, acetate, sulfate, etc.), diallyldimethylammonium salt (chloride, acetic acid as counter anions of the salt) Ion sulfate ions, etc.). In addition, since these allylamines and diallylamine derivatives are inferior in polymerizability in the amine form, they are generally polymerized in the form of a salt and desalted as required.
Further, it is also possible to use a unit such as N-vinylacetamide or N-vinylformamide, which is converted into a vinylamine unit by hydrolysis after polymerization, and a salt thereof.
[0087]
The non-mordant monomer does not include a basic or cationic moiety such as a primary to tertiary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium base, and does not show an interaction with a dye in an inkjet ink. Or the monomer which interaction is substantially small is said.
Examples of the non-mordant monomer include (meth) acrylic acid alkyl ester [for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (meth) N-butyl acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Lauryl, (meth) acrylic acid C1-18 alkyl ester such as stearyl (meth) acrylate], (meth) acrylic acid cycloalkyl ester [(meth) acrylic acid cyclohexyl etc.], (meth) acrylic acid aryl ester [( Meth) acrylic acid phenyl etc.], aralkyl esters [(me ) Benzyl acrylate, etc.], substituted (meth) acrylic acid alkyl esters [for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, etc.], (meth) acrylamides [for example, (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, etc.] , Aromatic vinyls [styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene, etc.], vinyl esters [vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatate, etc.], allyl esters [allyl acetate, etc.], halogen-containing monomers [ Nonionic monomers such as vinylidene chloride and vinyl chloride], vinyl cyanide [(meth) acrylonitrile and the like], and olefins [ethylene, propylene and the like].
These copolymerizable components may be used alone or in combination of two or more.
[0088]
Further, as the polymer mordant, polydiallyldimethylammonium chloride, polymethacryloyloxyethyl-β-hydroxyethyldimethylammonium chloride, polyethyleneimine, polyallylamine and derivatives thereof, polyamide-polyamine resin, cationized starch, dicyandiamide formalin condensate, dimethyl Addition of 2-hydroxypropylammonium salt polymer, polyamidine, polyvinylamine, dicyandiamide-formalin polycondensate, dicyanamide-cachinic resin, dicyanamide-diethylenetriamine-polycondensate, polyamine-type katine resin, epichlorohydrin-dimethylamine addition Polymer, dimethyldialin ammonium chloride-SO ₂ Copolymer, diallylamine salt-SO ₂ A copolymer, a (meth) acrylate-containing polymer having a quaternary ammonium base-substituted alkyl group in the ester portion, a styryl-type polymer having a quaternary ammonium base-substituted alkyl group, a polyamide resin, a polyamide epichlorohydrin resin, Polyamide polyamine epichlorohydrin resins and the like can also be mentioned as preferable ones.
[0089]
Specific examples of the polymer mordant include JP-A Nos. 48-28325, 54-74430, 54-124726, 55-22766, 55-142339, 60-23850, 60-23851, 60-23852, 60-23853, 60-57836, 60-60643, 60-118834, 60-122940, 60-122941, 60 -122942, 60-235134, JP-A-1-161236, U.S. Pat.Nos. 2,484,430, 2,548,564, 3,148,061, 3,309,690, 4,115,124, 4,124,386, 4,193,800, 4,227,8353 No. 4282305, No. 4450224, JP-A-1-16 No. 236, No. 10-81064, No. 10-157277, No. 10-217601, JP-A No. 2001-138621, No. 2000-212235, No. 2001-138627, JP-A No. 8-174992, No. 5 -35162, 5-35163, 5-35164, 5-88846, Japanese Patent Nos. 2648847, 2616677, and the like. Of these, polyallylamine, polyvinylamine and derivatives thereof are particularly preferable.
[0090]
As the organic mordant in the present invention, polyallylamine having a weight average molecular weight of 100,000 or less and derivatives thereof are particularly preferable from the viewpoint of preventing bleeding with time.
[0091]
As the polyallylamine or a derivative thereof in the present invention, various known allylamine polymers and derivatives thereof can be used. Examples of such derivatives include salts of polyallylamine and acids (acids include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid, methanesulfonic acid, toluenesulfonic acid, acetic acid, propionic acid, cinnamic acid, (meth) Organic acids such as acrylic acid, or combinations thereof, or salts of only a part of allylamine), derivatives of polyallylamine by polymer reaction, copolymers of polyallylamine and other copolymerizable monomers Specific examples of the monomer include (meth) acrylic acid esters, styrenes, (meth) acrylamides, acrylonitrile, vinyl esters and the like.
[0092]
Specific examples of polyallylamine and derivatives thereof include JP-B-62-31722, JP-B-2-14364, JP-B-63-43402, 63-43403, 63-45721, 63-29881, Japanese Patent Publication No. 1-26362, No. 2-56365, No. 2-57084, No. 4-41686, No. 6-2780, No. 6-45649, No. 6-15592, No. 4-68622, Patents No. 3199227, No. 3008369, JP-A-10-330427, JP-A-11-21321, JP-A-2000-281728, JP-A-2001-106736, JP-A-62-256801, JP-A-7-173286, 7-213897, 9-235318, 9-302026, 11-21321, WO99 / 2190 No., No. WO99 / nineteen thousand three hundred and seventy-two, JP-A-5-140213, compounds described in JP Kohyo No. 11-506488, and the like.
[0093]
An inorganic mordant can also be used as the mordant in the present invention, and examples thereof include polyvalent water-soluble metal salts and hydrophobic metal salt compounds.
Specific examples of the inorganic mordant include, for example, magnesium, aluminum, calcium, scandium, titanium, vanadium, manganese, iron, nickel, copper, zinc, gallium, germanium, strontium, yttrium, zirconium, molybdenum, indium, barium, lanthanum, Examples thereof include salts or complexes of metals selected from cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, dysproprosium, erbium, ytterbium, hafnium, tungsten, and bismuth.
[0094]
Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, chloride Cupric, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, sulfuric acid Nickel ammonium hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum alum, basic polyaluminum hydroxide, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate Japanese, ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride Ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc phenolsulfonate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, titanium tetrachloride, tetraisopropyl titanate, titanium acetylacetonate, titanium lactate, zirconium acetyl Acetonate, zirconyl acetate, zirconyl sulfate, ammonium zirconium carbonate, zirconyl stearate, zirconyl octylate, zirconyl nitrate, zirconium oxychloride, zirconium hydroxychloride, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate, citric acid Magnesium nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphoric acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphoric acid n hydrate, gallium nitrate , Strontium nitrate, strontium nitrate, yttrium acetate, yttrium chloride, yttrium nitrate, indium nitrate, lanthanum nitrate, lanthanum chloride, lanthanum acetate, lanthanum benzoate, cerium chloride, cerium sulfate, cerium octylate, praseodymium nitrate, neodymium nitrate, nitric acid Examples include samarium, europium nitrate, gadolinium nitrate, dysprosium nitrate, erbium nitrate, ytterbium nitrate, hafnium chloride, and bismuth nitrate.
[0095]
As the inorganic mordant, an aluminum-containing compound, a titanium-containing compound, a zirconium-containing compound, and a metal compound (salt or complex) of Group IIIB of the Periodic Table of Elements are preferable.
In the present invention, the amount of the mordant contained in the colorant receiving layer is 0.01 g / m. ² ~ 5g / m ² Is preferably 0.1 g / m ² ~ 3g / m ² Is more preferable.
[0096]
(Other ingredients)
The ink jet recording sheet of the present invention may further contain various known additives such as acids, ultraviolet absorbers, antioxidants, fluorescent whitening agents, monomers, polymerization initiators, polymerization inhibitors, and bleeding preventions as necessary. Agents, preservatives, viscosity stabilizers, antifoaming agents, surfactants, antistatic agents, matting agents, anti-curling agents, water-proofing agents, and the like.
[0097]
In the present invention, the colorant receiving layer may contain an acid. By adding an acid, the surface pH of the colorant receiving layer is adjusted to 3 to 8, preferably 5 to 7.5. This is preferable because yellowing resistance of the white background portion is improved. The surface pH is measured by the A method (coating method) of the surface PH measurement defined by the Japan Paper Pulp Technology Association (J.TAPPI). For example, the measurement can be performed by using a paper PH measurement set “Type MPC” manufactured by Kyoritsu Riken Co., Ltd., which corresponds to the above method A.
[0098]
Specific examples of acids include formic acid, acetic acid, glycolic acid, oxalic acid, propionic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, maleic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid , Glutaric acid, gluconic acid, lactic acid, aspartic acid, glutamic acid, salicylic acid, salicylic acid metal salts (Zn, Al, Ca, Mg, etc.), methanesulfonic acid, itaconic acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, trifluoromethanesulfone Acid, styrenesulfonic acid, trifluoroacetic acid, barbituric acid, acrylic acid, methacrylic acid, cinnamic acid, 4-hydroxybenzoic acid, aminobenzoic acid, naphthalenedisulfonic acid, hydroxybenzenesulfonic acid, toluenesulfinic acid, benzenesulfinic acid, Sulfanilic acid, sulfamic acid, α-le Examples include ricinic acid, β-resorcinic acid, γ-resorcinic acid, gallic acid, phloroglicin, sulfosalicylic acid, ascorbic acid, erythorbic acid, bisphenolic acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid, boric acid, boronic acid, etc. It is done. What is necessary is just to determine the addition amount of these acids so that the surface PH of a color material receiving layer may be 3-8.
The above acids can be metal salts (eg, sodium, potassium, calcium, cesium, zinc, copper, iron, aluminum, zirconium, lanthanum, yttrium, magnesium, strontium, cerium, etc.) or amine salts (eg, ammonia, triethylamine, tri Butylamine, piperazine, 2-methylpiperazine, polyallylamine, etc.).
[0099]
In the present invention, it is preferable that the colorant receiving layer contains a preservability improver such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, or a bleeding inhibitor.
These UV absorbers, antioxidants, and bleeding inhibitors include alkylated phenol compounds (including hindered phenol compounds), alkylthiomethylphenol compounds, hydroquinone compounds, alkylated hydroquinone compounds, tocopherol compounds, thiodiphenyl ether compounds, 2 Compounds having the above thioether bonds, bisphenol compounds, O-, N- and S-benzyl compounds, hydroxybenzyl compounds, triazine compounds, phosphonate compounds, acylaminophenol compounds, ester compounds, amide compounds, ascorbic acid, amine antioxidants Agent, 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazole compound, 2-hydroxybenzophenone compound, acrylate, water-soluble or hydrophobic metal salt, organometallic compound, metal complex , Hindered amine compounds (including TEMPO compounds), 2- (2-hydroxyphenyl) 1,3,5, -triazine compounds, metal deactivators, phosphite compounds, phosphonite compounds, hydroxyamine compounds, nitrone compounds, peroxides Scavenger, polyamide stabilizer, polyether compound, basic auxiliary stabilizer, nucleating agent, benzofuranone compound, indolinone compound, phosphine compound, polyamine compound, thiourea compound, urea compound, hydrazide compound, amidine compound, sugar compound, hydroxybenzoic acid Acid compounds, dihydroxybenzoic acid compounds, trihydroxybenzoic acid compounds and the like can be mentioned.
[0100]
Among these, alkylated phenol compounds, compounds having two or more thioether bonds, bisphenol compounds, ascorbic acid, amine-based antioxidants, water-soluble or hydrophobic metal salts, organometallic compounds, metal complexes, hindered amine compounds, Hydroxyamine compounds, polyamine compounds, thiourea compounds, hydrazide compounds, hydroxybenzoic acid compounds, dihydroxybenzoic acid compounds, trihydroxybenzoic acid compounds and the like are preferable.
[0101]
Specific examples of the compound include Japanese Patent Application No. 2002-13005, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-182621, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-260519, Japanese Patent Application No. 4-34953, Japanese Patent Application No. 4-34513, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-170686, No. 4-34512, EP 1138509, JP-A-60-67190, JP-A-7-276808, JP-A-2001-94829, JP-A-47-10537, JP-A-58-111942, and JP-A-58-212844. 59-19945, 59-46646, 59-109055, 63-53544, JP 36-10466, 42-26187, 48-30492, 48-31255, 48-41572, 48-54965, 50-10726, U.S. Pat.No. 2,719,086, 3 No. 707,375, the 3,754,919 Patent, the 4,220,711 Patent,
[0102]
Japanese Patent Publication Nos. 45-4699, 54-5324, European Published Patent Nos. 223739, 309401, 309402, 3105301, 310552, 459416, German Published Patent No. 3435443, Kaisho 54-48535, 60-107384, 60-107383, 60-125470, 60-125471, 60-125472, 60-287485, 60-287486, 60-287487, 60-287488, 61-160287, 61-18854, 61-2111079, 62-146678, 62-146680, 62-146679, 62- No. 282885, No. 62-262047, No. 63-051174, Nos. 63-89877, 63-88380 same issue, same 66-88381 JP, same 63-113536 issue,
[0103]
63-163351, 63-203372, 63-224989, 63-251282, 63-267594, 63-182484, JP-A-1-239282, JP-A-2-262654, 2-71262, 3-121449, 4-291865, 4-291684, 5-611166, 5-119449, 5-188687, 5-188686, 5 No. 110490, No. 5-110437, No. 5-170361, No. 48-43295, No. 48-33212, US Pat. Nos. 4,814,262, No. 4,980,275, and the like. .
[0104]
These other components may be used alone or in combination of two or more. These other components may be added after being water-solubilized, dispersed, polymer-dispersed, emulsified or oil-dropped, or can be encapsulated in microcapsules. In the inkjet recording sheet of the present invention, the addition amount of the other components is 0.01 to 10 g / m. ² Is preferred.
[0105]
In order to improve the dispersibility of the fine particles, the surface of the fine particles may be treated with a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include organic functional groups (for example, vinyl groups, amino groups (primary to tertiary amino groups, quaternary ammonium bases), epoxy groups, mercapto, in addition to the site for coupling treatment. A group having a group, a chloro group, an alkyl group, a phenyl group, an ester group, or the like).
[0106]
In the present invention, the colorant-receiving layer coating solution (coating solution A) preferably contains a surfactant. As the surfactant, any of cationic, anionic, nonionic, amphoteric, fluorine and silicon surfactants can be used.
[0107]
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, pyridinium salts, imidazolium salts, and the like.
Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts (for example, sodium stearate, potassium oleate), alkyl sulfate esters (for example, sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate), and sulfonates (for example, sodium dodecylbenzene sulfonate). Alkyl sulfosuccinate (for example, sodium dioctyl sulfosuccinate), alkyl diphenyl ether disulfonate, alkyl phosphate, and the like.
[0108]
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl ethers and polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers (for example, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene Ethylene nonylphenyl ether), oxyethylene / oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, etc.), polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters (for example, polyoxyethylene) Sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan Lyolate, etc.), polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters (eg, polyoxyethylene sorbitol tetraoleate), glycerin fatty acid esters (eg, glycerol monooleate), polyoxyethylene glycerin fatty acid esters (polyoxymonostearate) Ethylene glycerol, monooleic acid polyoxyethylene glycerin, etc.), polyoxyethylene fatty acid esters (polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monooleate, etc.), polyoxyethylene alkylamine, acetylene glycols (eg, 2, 4, 7) , 9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, and ethylene oxide adducts, propylene oxide adducts, etc. of the diols). Alkylene alkyl ethers are preferable. The nonionic surfactant can be used in the coating liquid A and the coating liquid B. Moreover, the said nonionic surfactant may be used independently and may use 2 or more types together.
[0109]
Examples of the amphoteric surfactants include amino acid type, carboxyammonium betaine type, sulfoammonium betaine type, ammonium sulfate betaine type, imidazolium betaine type, etc., for example, U.S. Pat. No. 3,843,368, Those described in JP-A-59-49535, JP-A-63-236546, JP-A-5-303205, JP-A-8-262742, and JP-A-10-282619 can be suitably used. As the amphoteric surfactant, an amino acid type amphoteric surfactant is preferable, and as the amino acid type amphoteric surfactant, as described in JP-A-5-303205, for example, an amino acid (glycine, glutamic acid, Histidine acid etc.) and N-aminoacyl acids and salts thereof into which long chain acyl groups have been introduced. The amphoteric surfactants may be used alone or in combination of two or more.
[0110]
Examples of the fluorosurfactant include compounds derived from an intermediate having a perfluoroalkyl group using a method such as electrolytic fluorination, telomerization, or oligomerization.
Examples thereof include perfluoroalkyl sulfonates, perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, perfluoroalkyl trialkyl ammonium salts, perfluoroalkyl group-containing oligomers, and perfluoroalkyl phosphate esters.
[0111]
As the silicon-based surfactant, silicon oil modified with an organic group is preferable, and a structure in which a side chain of a siloxane structure is modified with an organic group, a structure in which both ends are modified, and a structure in which one end is modified can be taken. Examples of the organic group modification include amino modification, polyether modification, epoxy modification, carboxyl modification, carbinol modification, alkyl modification, aralkyl modification, phenol modification, and fluorine modification.
[0112]
In the present invention, the content of the surfactant is preferably 0.001 to 2.0%, more preferably 0.01 to 1.0%, based on the coating material for the colorant receiving layer. In addition, when coating is performed using two or more liquids as the colorant receiving layer coating liquid, it is preferable to add a surfactant to each coating liquid.
[0113]
In the present invention, the colorant receiving layer preferably contains a high boiling point organic solvent for curling prevention. The high-boiling organic solvent is an organic compound having a boiling point of 150 ° C. or higher at normal pressure, and is a water-soluble or hydrophobic compound. These may be liquid or solid at room temperature, and may be low molecules or polymers.
Specifically, aromatic carboxylic acid esters (for example, dibutyl phthalate, diphenyl phthalate, phenyl benzoate, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (for example, dioctyl adipate, dibutyl sebacate, methyl stearate, dibutyl maleate) , Dibutyl fumarate, triethyl acetyl citrate, etc.), phosphate esters (eg, trioctyl phosphate, tricresyl phosphate, etc.), epoxies (eg, epoxidized soybean oil, epoxidized fatty acid methyl, etc.), alcohols (eg, stearyl) Alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerol, diethylene glycol monobutyl ether (DEGMBE), triethylene glycol monobutyl ether, glycerol Methyl ether, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, triethanolamine, polyethylene glycol, etc. ), Vegetable oils (eg, soybean oil, sunflower oil, etc.) and higher aliphatic carboxylic acids (eg, linoleic acid, oleic acid, etc.).
[0114]
(Support)
As the support in the present invention, either a transparent support made of a transparent material such as plastic or an opaque support made of an opaque material such as paper can be used. In order to take advantage of the transparency of the colorant-receiving layer, it is preferable to use a transparent support or a highly glossy opaque support.
[0115]
The material that can be used for the transparent support is preferably a material that is transparent and can withstand radiant heat when used in an OHP or a backlight display. Examples of the material include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, polyamide and the like. Of these, polyesters are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable.
Although there is no restriction | limiting in particular as thickness of the said transparent support body, 50-200 micrometers is preferable at the point which is easy to handle.
[0116]
As the highly glossy opaque support, one having a glossiness of 40% or more on the surface on which the colorant receiving layer is provided is preferable. The glossiness is a value determined according to the method described in JIS P-8142 (75-degree specular gloss test method for paper and paperboard). Specifically, the following supports are mentioned.
[0117]
For example, high gloss paper support such as art paper, coated paper, cast coated paper, baryta paper used for silver salt photographic support, etc .; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), nitrocellulose, cellulose acetate , Cellulose esters such as cellulose acetate butyrate, and plastic films such as polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, and polyamide are made opaque by adding a white pigment or the like (surface calendering may be applied). Glossy film; or a support in which a polyolefin coating layer containing or not containing a white pigment is provided on the surface of a highly glossy film containing the various paper supports, the transparent support or the white pigment. Etc.
A white pigment-containing foamed polyester film (for example, foamed PET containing polyolefin fine particles and forming voids by stretching) can also be suitably exemplified. Furthermore, resin-coated paper used for silver salt photographic printing paper is also suitable.
[0118]
In addition, when printing with pigment ink, the pigment is concentrated on the surface of the image receiving layer, so that relief due to the pigment is likely to occur. Furthermore, since the pigment layer tends to be present in the form of a thin film on the surface of the color material image-receiving layer, glare caused by light diffraction of the pigment layer is likely to occur. In order to avoid such a problem, it can be avoided by adjusting the glossiness of the support to an appropriate value, for example, an appropriate value of 40% or less. A specific example of a method for adjusting the glossiness of the support to an appropriate value is a method in which fine irregularities are formed on the polyolefin coating layer in the production process of the resin-coated paper.
[0119]
Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said opaque support body, 50-300 micrometers is preferable at the point of handleability.
[0120]
The surface of the support may be subjected to corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, etc. in order to improve wettability and adhesion.
[0121]
Next, the base paper used for the resin-coated paper will be described in detail.
The base paper is made from wood pulp as a main raw material and, if necessary, paper using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fibers such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As the wood pulp, any of LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LDP, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but more LBKP, NBSP, LBSP, NDP, and LDP with a larger amount of short fibers are used. preferable.
However, the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less.
[0122]
The pulp is preferably a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) with few impurities, and a pulp having a whiteness improved by bleaching is also useful.
[0123]
In the base paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength enhancing agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, polyethylene glycols A water retaining agent such as a dispersant, a softening agent such as a quaternary ammonium, and the like can be appropriately added.
[0124]
The freeness of the pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 ml as defined by CSF, and the fiber length after beating is a 24 mesh residual mass% and a 42 mesh residual as defined in JIS P-8207. 30 to 70% of the sum with the mass% of is preferable. In addition, it is preferable that the mass% of 4 mesh remainder is 20 mass% or less.
[0125]
The basis weight of the base paper is preferably 30 to 250 g, and particularly preferably 50 to 200 g. The thickness of the base paper is preferably 40 to 250 μm. The base paper can be given a high smoothness by calendering at the paper making stage or after paper making. Base paper density is 0.7-1.2g / m ² (JIS P-8118) is common.
Furthermore, the base paper stiffness is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS P-8143.
[0126]
A surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper. As the surface sizing agent, a sizing agent similar to the size that can be added to the base paper can be used.
The pH of the base paper is preferably 5 to 9 when measured by a hot water extraction method defined in JIS P-8113.
[0127]
The polyethylene covering the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or high-density polyethylene (HDPE), but some other LLDPE, polypropylene, etc. can also be used.
[0128]
In particular, the polyethylene layer on the side that forms the colorant-receiving layer is added with rutile or anatase-type titanium oxide, fluorescent whitening agent, ultramarine, and polyethylene, as is widely done in photographic paper. Those with improved transparency, whiteness and hue are preferred. Here, as titanium oxide content, 3-20 mass% is preferable with respect to polyethylene, and 4-13 mass% is still more preferable. Although the thickness of a polyethylene layer does not have limitation in particular, 10-50 micrometers is suitable for both front and back layers. Further, an undercoat layer can be provided on the polyethylene layer in order to provide adhesion to the colorant receiving layer. As the undercoat layer, aqueous polyester, gelatin and PVA are preferable. Moreover, as thickness of this undercoat layer, 0.01-5 micrometers is preferable.
[0129]
Polyethylene-coated paper can be used as glossy paper, or when it is melt-extruded onto the surface of the base paper and coated, the matte surface or silky surface that can be obtained with ordinary photographic printing paper by so-called molding Can also be used.
[0130]
The support may be provided with a backcoat layer for imparting printer runnability or for adjusting curl due to temperature and humidity changes. Examples of components that can be added to the backcoat layer include white pigments and the like. An aqueous binder and other components are mentioned.
Examples of white pigments contained in the backcoat layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, and aluminum silicate. , Diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, white inorganic pigment, styrene And organic pigments such as polyethylene plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins.
[0131]
Examples of the aqueous binder used in the backcoat layer include styrene / maleate copolymer, styrene / acrylate copolymer, polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxy Examples thereof include water-soluble polymers such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polyvinyl pyrrolidone, and water-dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion.
Examples of other components contained in the backcoat layer include an antifoaming agent, an antifoaming agent, a dye, a fluorescent brightening agent, a preservative, and a water-proofing agent.
[0132]
(Preparation of inkjet recording sheet)
The colorant-receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention is obtained by, for example, applying a coating liquid A containing at least fine particles, a water-soluble resin, and a cationic resin of the present invention to the support surface, and (1) At the same time, (2) after applying a basic solution (coating solution B) having a pH of 8 or higher to any part of the coating layer formed by the coating in the middle of drying and before the coating layer exhibits reduced-rate drying The coating layer to which the coating liquid B has been applied is preferably formed by a method of crosslinking and curing (Wet-on-Wet method; hereinafter may be referred to as “WOW method”). Here, the crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin is preferably contained in at least one of the coating liquid A and the coating liquid B.
By providing the colorant-receiving layer that has been crosslinked and cured in this manner, ink absorbability and prevention of film cracking can be improved.
[0133]
When the colorant receiving layer is formed by the above-mentioned WOW method, a lot of mordant is present near the surface of the colorant receiving layer, so that the ink-jet colorant (ink) is sufficiently mordanted and the water resistance of characters and images after printing is Is preferable. A part of the mordant may be contained in the coating liquid A. In that case, the mordants of the coating liquid A and the coating liquid B may be the same or different. Further, the porous colorant receiving layer obtained as described above can absorb ink rapidly by a capillary phenomenon, and can form dots with good roundness without ink bleeding.
[0134]
That is, fine particles such as gas phase method silica and the cationic resin in the present invention are added to water (for example, silica fine particles in water are 10 to 20% by mass), and bead mill (for example, KD-P, Shin Co., Ltd.). After being dispersed using Marenterprises, an aqueous polyvinyl alcohol (PVA) solution (for example, PVA having a mass of about 1/3 of the vapor phase silica) can be added and prepared. The obtained coating solution is in a uniform sol state, and a porous colorant receiving layer having a three-dimensional network structure can be formed by applying the coating solution onto a support by the following coating method and drying it. .
In the present invention, a colorant-receiving layer coating solution (coating solution A) containing at least fine particles (for example, vapor phase method silica) and a water-soluble resin (for example, polyvinyl alcohol) is prepared, for example, as follows. can do.
First, fine particles such as vapor phase method silica and the cationic resin in the present invention are added to water (for example, silica fine particles in water are 10 to 20% by mass), and a bead mill (for example, KD-P, Shin Co., Ltd.). After being dispersed using Marenterprises, an aqueous polyvinyl alcohol (PVA) solution (for example, PVA having a mass of about 1/3 of the vapor phase silica) can be added and prepared. The obtained coating solution is in a uniform sol state, and a porous colorant receiving layer having a three-dimensional network structure can be formed by applying the coating solution onto a support by the following coating method and drying it. .
[0135]
The coating liquid can be made into an aqueous dispersion having an average particle diameter of 10 to 300 nm by making fine particles using a disperser. As a disperser used for obtaining the aqueous dispersion, various types of conventionally known dispersers such as a high-speed rotary disperser, a medium agitating disperser (ball mill, sand mill, etc.), an ultrasonic disperser, a colloid mill disperser, and a high pressure disperser. Although a disperser can be used, a medium agitation disperser, a colloid mill disperser, or a high pressure disperser is preferable from the viewpoint of efficiently dispersing the formed fine particles.
[0136]
Moreover, water, an organic solvent, or these mixed solvents can be used as a solvent in each process. Examples of the organic solvent that can be used for coating include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, and methoxypropanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, acetonitrile, ethyl acetate, and toluene. .
[0137]
Application of the coating solution for the colorant receiving layer is performed by a known application method such as an extrusion die coater, an air doctor coater, a bread coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, or a bar coater. Can do.
[0138]
A basic solution (coating solution B) having a pH of 8 or more is applied to the coating layer simultaneously with or after the coating of the colorant-receiving layer coating solution (coating solution A). May be applied before the coating layer after coating becomes depleted. That is, it is preferably manufactured by introducing the basic solution (coating liquid B) after the coating material for the colorant receiving layer (coating liquid A) is applied while the coating layer exhibits a constant rate of drying.
[0139]
The basic solution (coating liquid B) having a pH of 8 or more in the present invention contains a crosslinking agent and a mordant as necessary. The pH of the basic solution is 8 or higher, preferably 8.5 or higher, more preferably 9.0 or higher. If the pH of the basic solution is less than 8, the cross-linking reaction of the water-soluble polymer contained in the coating liquid A is not sufficiently performed by the cross-linking agent, and defects such as cracks occur in the colorant receiving layer. The basic solution includes at least a basic substance (for example, ammonia, primary amines (ethylamine, polyallylamine, etc.), secondary amines (dimethylamine, triethylamine, etc.), tertiary amines (N-ethyl-N -Methylbutylamine, etc.), alkali metal or alkaline earth metal hydroxides) and / or salts of the basic substances.
[0140]
The basic solution (coating solution B) is, for example, ion-exchanged water, a basic compound such as polyallylamine (for example, 1 to 5%) and, if necessary, paratoluenesulfonic acid (for example, 0.5%). ~ 3%) and ammonium chloride (e.g., 0.05-2%) can be added and sufficiently stirred. In addition, all "%" of each composition means solid content mass%.
[0141]
Here, “before the coating layer comes to show reduced-rate drying” usually means a process for several minutes immediately after the application of the coating solution for the colorant receiving layer. This shows the phenomenon of “constant rate drying rate” in which the content of the solvent (dispersion medium) in the medium decreases in proportion to time. About the time which shows this "constant rate drying speed", it describes in chemical engineering handbook (pages 707-712, Maruzen Co., Ltd. issue, October 25, 1980), for example.
[0142]
As described above, after the coating liquid A is applied, the coating layer is dried until the coating layer exhibits reduced-rate drying. This drying is generally performed at 40 to 180 ° C. for 0.5 to 10 minutes (preferably, 0.00. 5-5 minutes). The drying time naturally varies depending on the coating amount, but the above range is usually appropriate.
[0143]
As a method for applying the coating layer before the coating layer becomes dry, (1) a method of further coating the coating solution B on the coating layer, (2) a method of spraying by a spraying method, (3) (2) A method of immersing the support on which the coating layer is formed in the coating solution B, etc.
[0144]
In the above method (1), the coating method for applying the coating solution B is, for example, curtain flow coater, extrusion die coater, air doctor coater, bread coater, rod coater, knife coater, squeeze coater, reverse roll coater, bar A known coating method such as a coater can be used. However, it is preferable to use a method in which the coater does not directly contact the already formed first coating layer, such as an extrusion die coater, a curtain flow coater, a bar coater or the like.
[0145]
After the application of the basic solution (coating liquid B), it is generally heated at 40 to 180 ° C. for 0.5 to 30 minutes to be dried and cured. Especially, it is preferable to heat at 40-150 degreeC for 1 to 20 minutes.
[0146]
When the basic solution (coating liquid B) is applied at the same time as the color material receiving layer coating liquid (coating liquid A) is applied, the color material receiving layer coating liquid (coating liquid A) and the basic solution (coating liquid) are applied. B) is applied simultaneously (multilayer coating) on the support so that the color material receiving layer coating solution (coating solution A) is in contact with the support, and then dried and cured to form a color material receiving layer. be able to.
[0147]
The simultaneous coating (multilayer coating) can be performed by a coating method using, for example, an extrusion die coater or a curtain flow coater. After the simultaneous application, the formed coating layer is dried. In this case, the drying is generally performed by heating the coating layer at 15 to 150 ° C. for 0.5 to 10 minutes, preferably 40 to 100. It is carried out by heating at a temperature of 0.5 to 5 minutes.
[0148]
When the above simultaneous coating (multilayer coating) is performed by, for example, an extrusion die coater, the two types of coating liquid discharged at the same time are close to the discharge port of the extrusion die coater, that is, before moving onto the support. A multilayer is formed, and in that state, the multilayer is applied on the support. Since the two-layer coating liquid layered before coating is likely to cause a cross-linking reaction at the interface between the two liquids when transferred to the support, the two liquids to be ejected are mixed in the vicinity of the discharge port of the extrusion die coater. As a result, thickening is likely to occur, which may hinder the application operation. Therefore, when applying simultaneously as described above, the barrier layer liquid (intermediate layer liquid) is applied between the two liquids together with the application of the colorant receiving layer coating liquid (coating liquid A) and the basic solution (coating liquid B). It is preferable to apply a triple layer simultaneously.
[0149]
The barrier layer solution can be selected without particular limitation. For example, an aqueous solution containing a trace amount of water-soluble resin, water, and the like can be given. The water-soluble resin is used in consideration of applicability for the purpose of a thickener and the like. For example, a cellulose resin (for example, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose) And polymers such as polyvinylpyrrolidone and gelatin. The barrier layer solution may contain the above mordant.
[0150]
After the colorant receiving layer is formed on the support, the colorant receiving layer is subjected to, for example, super calender, gloss calendar, etc., and is subjected to calender treatment through the roll nip under heat and pressure, thereby providing surface smoothness, glossiness It is possible to improve the degree, transparency and coating strength. However, since the calendar process may cause a decrease in the porosity (that is, the ink absorbability may be decreased), it is necessary to set conditions under which the decrease in the porosity is small.
[0151]
As roll temperature in the case of performing a calendar process, 30-150 degreeC is preferable and 40-100 degreeC is further more preferable.
Moreover, as a linear pressure between the rolls at the time of a calendar process, 50-400 kg / cm is preferable and 100-200 kg / cm is further more preferable.
[0152]
The layer thickness of the colorant-receiving layer needs to be determined in relation to the porosity in the layer because it needs to have an absorption capacity sufficient to absorb all droplets in the case of inkjet recording. For example, the ink amount is 8 nL / mm ² In the case where the porosity is 60%, a film having a layer thickness of about 15 μm or more is required.
Considering this point, in the case of inkjet recording, the thickness of the colorant receiving layer is preferably 10 to 50 μm.
[0153]
The colorant receiving layer is preferably excellent in transparency. As a guideline, the haze value when the colorant receiving layer is formed on the transparent film support is 30% or less. Preferably, it is more preferably 20% or less.
The haze value can be measured using a haze meter (HGM-2DP: Suga Test Instruments Co., Ltd.).
[0154]
A polymer fine particle dispersion may be added to a constituent layer (for example, a colorant receiving layer or a back layer) of the ink jet recording sheet of the present invention. This polymer fine particle dispersion is used for the purpose of improving film properties such as dimensional stabilization, curling prevention, adhesion prevention, and film cracking prevention. The polymer fine particle dispersion is described in JP-A Nos. 62-245258, 62-1316648, and 62-110066. When a polymer fine particle dispersion having a low glass transition temperature (40 ° C. or lower) is added to the colorant-receiving layer, cracking and curling of the layer can be prevented. Further, even when a polymer fine particle dispersion having a high glass transition temperature is added to the back layer, curling can be prevented.
[0155]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “mass%” unless otherwise specified.
[0156]
[Synthesis Example 1]
83.1 parts of 2- (methacryloyloxy) ethyltrimethylammonium chloride and 2.12 parts of 3-mercaptopropionic acid were dissolved in 256 parts of ethanol. This was heated to 70 ° C. under a nitrogen stream, and 0.192 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) [“V-65”, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] was added, The mixture was heated and stirred at 70 ° C. Two hours later, 0.192 parts of the above “V-65” was further added, and the mixture was heated and stirred at 70 ° C. for 4 hours.
[0157]
1.45 parts of n-butoxypolyethyleneglycol glycidyl ether [“Epiol BE-200”, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.] was added to 50 parts of the obtained reaction liquid, and the mixture was heated and stirred at 50 ° C. for 4 hours. Next, the reaction solution was poured into 1000 parts of acetone while stirring, and the resulting viscous solid was dried to obtain 12.7 parts of a polymer 1 white solid.
[0158]
[Synthesis Example 2]
42.5 parts of 2- (methacryloyloxy) ethyltrimethylammonium chloride, 20.0 parts of methyl methacrylate, and 2.12 parts of 3-mercaptopropionic acid were dissolved in 189 parts of ethanol. This was heated to 70 ° C. under a nitrogen stream, 0.192 parts of the “V-65” was added, and the mixture was heated and stirred at 70 ° C. Two hours later, 0.192 parts of the above “V-65” was further added, and the mixture was heated and stirred at 70 ° C. for 4 hours.
[0159]
To 50 parts of this reaction solution, 1.60 parts of n-butoxypolyethyleneglycol glycidyl ether [“Epiol BE-200”, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.] was added and stirred at 50 ° C. for 4 hours. Further, this reaction liquid was poured into 1000 parts of acetone while stirring, and the resulting viscous solid was dried to obtain 10.5 parts of a white solid of polymer 2.
[0160]
[Synthesis Example 3]
In the same manner as in Synthesis Example 1 except that 83.1 parts of 2- (methacryloyloxy) ethyltrimethylammonium chloride was changed to 84.5 parts of trimethylvinylbenzylammonium chloride in Synthesis Example 1, the white solid 11.2 of Polymer 3 was 11.2. Got a part.
[0161]
[Synthesis Example 4]
Synthesis Example 1 and Synthesis Example 1 except that 1.45 parts of n-butoxypolyethyleneglycol glycidyl ether was changed to 1.06 parts of polyethylene glycol diglycidyl ether ["Epiol E-400", manufactured by NOF Corporation]. Similarly, 12.9 parts of white solid of the polymer 4 was obtained.
[0162]
[Synthesis Example 5]
83.1 parts of 2- (methacryloyloxy) ethyltrimethylammonium chloride and 1.56 parts of 2-mercaptoethanol were dissolved in 256 parts of ethanol. This was heated to 70 ° C. under a nitrogen stream, 0.192 parts of the “V-65” was added, and the mixture was heated and stirred at 70 ° C. Two hours later, 0.192 parts of the above “V-65” was further added, and the mixture was heated and stirred at 70 ° C. for 4 hours.
The reaction solution was poured into 3000 parts of acetone with stirring, and the resulting viscous solid was dried to obtain 78.2 parts of a white solid of polymer 5.
[0163]
[Synthesis Example 6]
41.6 parts of 2- (methacryloyloxy) ethyltrimethylammonium chloride, 41.6 parts of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate ["PME-400", manufactured by NOF Corporation], and 0.192 part of the above "V-65" Were dissolved in 256 parts of ethanol and heated and stirred at 70 ° C. Two hours later, 0.192 parts of the above “V-65” was further added, and the mixture was heated and stirred at 70 ° C. for 4 hours.
The reaction solution was poured into 3000 parts of acetone with stirring, and the resulting viscous solid was dried to obtain 75.2 parts of a white solid of polymer 6.
[0164]
[Example 1]
(Production of support)
Wood pulp consisting of 100 parts of LBKP is beaten to 300 ml of Canadian freeness with a double disc refiner, 0.5 parts of epoxidized behenamide, 1.0 part of anionic polyacrylamide, 0.1 part of polyamide polyamine epichlorohydrin, 0.5 part of cationic polyacrylamide All parts were added at an absolutely dry mass ratio to the pulp, and weighed by a long paper machine to 170 g / m. ² Paper was made.
[0165]
In order to adjust the surface size of the base paper, 0.04% of a fluorescent whitening agent (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., “Whiteex BB”) was added to a 4% aqueous solution of polyvinyl alcohol, and this was converted to 0 in terms of absolute dry mass. .5g / m ² The base paper was impregnated so as to become, dried, and then subjected to a calendering process to obtain a base paper adjusted to a density of 1.05 g / ml.
[0166]
After the corona discharge treatment was performed on the wire surface (back surface) side of the obtained base paper, high-density polyethylene was coated to a thickness of 19 μm using a melt extruder to form a resin layer composed of a mat surface. (Hereinafter, the resin layer surface is referred to as “back surface”). The resin layer on the back side is further subjected to corona discharge treatment, and thereafter, as an antistatic agent, aluminum oxide (Nissan Chemical Industry Co., Ltd., “Alumina Sol 100”) and silicon dioxide (Nissan Chemical Industry Co., Ltd., “ Snowtex O ")) in water at a mass ratio of 1: 2 is a dry mass of 0.2 g / m ² It applied so that it might become.
[0167]
Further, after the corona discharge treatment is performed on the felt surface (surface) side where the resin layer is not provided, anatase type titanium dioxide 10%, a trace amount of ultramarine blue, and a fluorescent whitening agent 0.01% (vs. polyethylene) A low-density polyethylene containing MFR (melt flow rate) 3.8 is extruded using a melt extruder to a thickness of 29 μm, and a high gloss thermoplastic resin layer is formed on the surface side of the base paper. (Hereinafter, this highly glossy surface is referred to as “front side”), and a support was produced.
[0168]
(Preparation of coating material A for colorant receiving layer)
(1) Vapor phase method silica fine particles, (2) ion-exchanged water, and (3) the above polymer 1 are mixed in the following composition and dispersed using KD-P (manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.). Then, a solution containing the following (4) polyvinyl alcohol, (5) boric acid, (6) polyoxyethylene lauryl ether, and (7) ion-exchanged water was added to prepare a coating material A for a colorant receiving layer. .
The mass ratio of the silica fine particles to the water-soluble resin (PB ratio = (1) :( 4)) is 4.5: 1, and the pH of the coating solution A for the colorant receiving layer is 3.5 and is acidic. Indicated.
[0169]
<Composition of Color Material Receiving Layer Coating Liquid A>
(1) Gas phase method silica fine particles (inorganic fine particles) 10.0 parts
(Tokuyama Co., Ltd., “Leosil QS-30”, average primary particle size 7 nm)
(2) 50.6 parts of ion exchange water
(3) Polymer 1 (cationic resin in the present invention; 25% aqueous solution) 2.0 parts
(4) Polyvinyl alcohol (water-soluble resin) 8% aqueous solution 27.8 parts
(Manufactured by Kuraray Co., Ltd., “PVA124”, degree of saponification 98.5%, degree of polymerization 2400)
(5) Boric acid (crosslinking agent) 0.4 parts
(6) 1.2 parts of polyoxyethylene lauryl ether (surfactant)
(Kao Corporation, “Emulgen 109P” (10% aqueous solution), HLB value 13.6
)
(7) Ion exchange water 33.0 parts
[0170]
(Preparation of inkjet recording sheet)
The coating material A for the colorant receiving layer obtained above is applied to the support with the undercoat layer on the front surface of the support at 200 ml / m using an extrusion die coater. ² (Application process), and dried with a hot air dryer at 80 ° C. (wind speed 3 to 8 m / second) until the solid content concentration of the coating layer reached 20%. This coating layer exhibited a constant rate of drying during this period. Immediately after that, it was immersed in a mordant solution B having the following composition for 30 seconds, and then 20 g / m on the coating layer. ² Was attached (step of applying a mordant solution) and further dried at 80 ° C. for 10 minutes (drying step). This produced the inkjet recording sheet (1) of the present invention provided with a colorant receiving layer having a dry film thickness of 32 μm.
[0171]
<Composition of mordant coating liquid B>
(1) 0.65 part of boric acid (crosslinking agent)
(2) 12.5 parts of 20% aqueous solution of polyallylamine “PAA-03”
(Mordant, manufactured by Nittobo Co., Ltd.)
(3) 72.0 parts of ion exchange water
(4) Ammonium chloride (surface pH adjuster) 0.8 parts
(5) 10 parts of polyoxyethylene lauryl ether (surfactant)
(Kao Co., Ltd., “Emulgen 109P”, 2% aqueous solution, HLB value 13.6)
▲ 7 ▼ 2.0 parts of MegaFuck “F1405” 10% aqueous solution
(Dainippon Ink & Chemicals, Fluorosurfactant)
[0172]
[Examples 2 to 4]
In Example 1, except that the polymer 1 used in the coating material for the colorant-receiving layer was changed to the above polymers 2 to 4, respectively, in the same manner as in Example 1, the inkjet recording sheets (2) to (4) was produced.
[0173]
[Example 5]
In Example 1, a basic aluminum chloride (Al ₂ (OH) ₅ Ink-jet recording sheet (5) of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.63 part of Cl, manufactured by Taki Chemical Co., Ltd., "PAC # 1000", 40% aqueous solution) was added.
[0174]
[Example 6]
An ink jet recording sheet (6) of the present invention was produced in the same manner as in Example 1, except that 0.6 part of zirconyl acetate (30% aqueous solution) was added to the coating material A for the colorant receiving layer. .
[0175]
[Comparative Example 1]
In Example 1, the polymer 1 used in the coating material A for the colorant receiving layer was changed to polymer 7 (poly (diallyldimethylammonium chloride) “Charol DC-902P” (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)) 1 A comparative ink jet recording sheet (7) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 0.0 parts.
[0176]
[Comparative Examples 2-3]
In Example 1, the polymer 1 used in the coating material A for the colorant receiving layer was changed to 2.0 parts of the polymer 5 (25% aqueous solution) and 2.0 parts of the polymer 6 (25% aqueous solution), respectively. Comparative ink jet recording sheets (8) to (9) were prepared in the same manner as in Example 1 except that.
[0177]
[Comparative Example 4]
A comparative ink jet recording sheet (10) was prepared in the same manner as in Example 1, except that the colorant receiving layer coating solution A was changed to the colorant receiving layer coating solution B having the following composition. .
[0178]
<Composition of Color Material Receiving Layer Coating Liquid B>
(1) Gas phase method silica fine particles (inorganic fine particles) 10.0 parts
(Tokuyama Co., Ltd., “Leosil QS-30”, average primary particle size 7 nm)
(2) 50.6 parts of ion exchange water
(3) Polymer 5 (25% aqueous solution) 2.0 parts
(4) Polyvinyl alcohol (water-soluble resin) 8% aqueous solution 27.8 parts
(Manufactured by Kuraray Co., Ltd., “PVA124”, degree of saponification 98.5%, degree of polymerization 2400)
(5) Boric acid (crosslinking agent) 0.4 parts
(6) 1.2 parts of polyoxyethylene lauryl ether (surfactant)
("Emulgen 109P" manufactured by Kao Corporation (10% aqueous solution), HLB value 13.6)
(6) Polyethylene glycol (molecular weight 1000) 0.5 part
(7) Ion exchange water 33.0 parts
[0179]
"Evaluation test"
The following evaluation tests were conducted on each of the inkjet recording sheets (1) to (6) of the present invention obtained from the above and the comparative inkjet recording sheets (7) to (10). The results are shown in Table 1 below.
[0180]
<Ink absorbability>
Ink jet printers (manufactured by Seiko Epson Corporation, “PM-900C”) are used for each ink jet recording sheet, Y (yellow), M (magenta), C (cyan), K (black), B (blue), A solid image of G (green) and R (red) is printed, and immediately after that (about 10 seconds later), the paper is pressed against the solid image, and the transfer of the ink onto the sheet is visually observed. If the transfer of ink onto the paper is not recognized, the ink absorption rate is good.
[Standard]
A: No transfer of ink onto the paper was observed.
B: Partial transfer of ink onto paper was observed.
C: Ink transfer onto paper was remarkably recognized.
[0181]
<Print density>
A solid image of K (black) was printed on the ink jet recording sheet obtained above using “PM-900C” manufactured by Seiko Epson Corporation, and left for 3 hours. Visual density (ODmax) was measured.
Evaluation was made as “A” when the ODmax was 2.1 or higher and the printing density was high, and as “B” when the printing density was slightly lower than ODmax2.1.
[0182]
<Burning over time>
Using an inkjet printer (“PM-900C” manufactured by Seiko Epson Corporation), a grid-like linear pattern (line width) with magenta (M) and black (K) next to each other on each inkjet recording sheet 0.28 nm) was printed, and the visual density (ODfresh) was measured by X-Light 310TR (manufactured by X-Light Co., Ltd.) After the measurement, each printed inkjet recording sheet was placed in a clear file, and the temperature was 35 ° C. and the relative humidity was 80%. After being stored in a constant temperature and humidity chamber for 3 days, the visual concentration (ODthermo) was measured again, and the concentration change rate (ODthermo / ODfresh × 100) was calculated. % And less than 160% were evaluated as “B”, and 160% or more were evaluated as “C.” The smaller the concentration change rate, the longer the time. It indicates that Jimi is small (good).
[0183]
<Light resistance>
A solid image of magenta (M) and cyan (C) was printed on each inkjet recording sheet using an inkjet printer (“PM-900C” manufactured by Seiko Epson Corporation). After printing, the lamp is turned on for 3.8 hours under environmental conditions of 25 ° C and 32% relative humidity using a Xenon Weather-ometer Ci65A (manufactured by ATLAS) through a filter that cuts out ultraviolet rays in the wavelength region of 365 nm or less. Then, with the lamp turned off, a cycle of standing for 1 hour under environmental conditions of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 91% was performed over 168 hours. Each color image density before and after the test was measured with a reflection densitometer (manufactured by Xrite, “Xrite 938”), and the residual ratio of each color density was calculated.
When the remaining rate is 90% or more, “A”, when it is 80% or more and less than 90%, “B”, when it is 70% or more and less than 80%, “C”, and when it is less than 70%, “D” ,evaluated.
[0184]
[Table 1]

[0185]
From the results of Table 1 above, the ink jet recording sheets of the present invention (Examples 1 to 6) have high image density after printing, suppression of blurring under high temperature and high humidity conditions, and excellent image stability. It was found to be a recording sheet. Further, the ink jet recording sheet of the present invention was excellent in all of glossiness, ink absorption speed, and water resistance.
On the other hand, the comparative inkjet recording sheet that did not use the polymer of the present invention could not improve both the printing density and the occurrence of blurring under high temperature and high humidity conditions.
[0186]
【The invention's effect】
According to the present invention, a high-resolution and high-density image can be formed, and even when the image is stored for a long time in a high-temperature and high-humidity environment after printing, it is possible to hold the image stably without causing aging blur. An ink jet recording sheet that can be provided can be provided.

Claims (9)

An ink jet recording sheet having a color material receiving layer on a support, wherein the color material receiving layer is a cationic resin represented by the following general formula (1) and a cation represented by the following general formula (2): An inkjet recording sheet comprising at least one of an adhesive resin.

[Wherein, R ¹ represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms. R ² and R ³ represent an optionally branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Y ^{1 to} Y ³ represent a divalent linking group, and A ^{1 to} A ³ each represent a unit having a structure having a cationic group that is given from at least one vinyl monomer. m, n, p, q, and r each independently represent an integer of 2 or more. ] The structure having a cationic group given from at least one vinyl monomer in the general formula (1) and the general formula (2) is represented by the following general formulas (3) to (6). The inkjet recording sheet according to claim 1.

[Wherein, R represents hydrogen or a methyl group. R ⁴ represents an alkylene group, an aralkylene group, or an arylene group. R ^{5 to} R ^{13 each} represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms. Y represents a divalent linking group. X ^- represents a counter anion] The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein the color material receiving layer contains fine particles. The inkjet recording sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the fine particles are at least one selected from silica fine particles, colloidal silica, alumina fine particles, and pseudoboehmite. The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein the colorant receiving layer contains a water-soluble resin. The water-soluble resin is at least one selected from polyvinyl alcohol resins, cellulose resins, resins having an ether bond, resins having a carbamoyl group, resins having a carboxyl group, and gelatins. The ink jet recording sheet according to claim 1. The inkjet recording sheet according to claim 5 or 6, wherein the colorant receiving layer contains a crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin. The ink-jet recording sheet according to claim 1, wherein the colorant receiving layer further contains a mordant. The colorant-receiving layer is a layer obtained by crosslinking and curing a coating layer coated with a coating solution containing at least fine particles, a water-soluble resin, and the cationic resin. A crosslinking agent is added to the basic solution and (1) the coating solution is applied to form a coating layer, or (2) the coating layer formed by coating the coating solution is being dried. The coating layer is applied by applying a basic solution having a pH of 8 or more to the coating layer at any time before the coating layer exhibits reduced-rate drying. Inkjet recording sheet.