JP2004188666A - Sheet for inkjet recording - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sheet for inkjet recording in which ozone resistance and light resistance are improved for a long period and discoloration (yellowing) on the paper surface is suppressed while in particular good ink absorbing properties are maintained. <P>SOLUTION: The sheet for inkjet recording having a coloring material receiving layer on a substrate is characterized in that the coloring material receiving layer comprises at least one kind selected from an isocyanuric acid and its derivatives. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【００１７】
一般式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、アルキルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルキルアミノ基、アラルキルアミノ基、アリールアミノ基、及びハロゲン原子を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。
【００１８】
＜３＞ 前記一般式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２の少なくとも１つが、アルケニル基又はアルキニル基である前記＜２＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００１９】
＜４＞ 前記アルケニル基又はアルキニル基の炭素数が１０以下である前記＜３＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００２０】
＜５＞ 前記一般式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２の少なくとも１つが下記一般式（２）で表される前記＜２＞〜＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
【００２１】
【化５】

【００２２】
一般式（２）中、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、低級アルコキシカルボニル基、−ＣＯ_２Ｍ、又は−ＳＯ_３Ｍを表す。ｎは１〜１０の整数を表す。Ｘは下記に示す基を表す。Ｒ^５は、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、又はアルコキシカルボニル基を表す。Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、それぞれ独立に、水素原子又は低級アルキル基を表す。Ｍは、アルカリ金属イオン、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、又は４級アンモニウムイオンを表す。ｍは１〜５の整数を表す。
【００２３】
【化６】

【００２４】
＜６＞ 前記色材受容層が、更に水溶性樹脂を含有する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
【００２５】
＜７＞ 前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシ基を有する樹脂、及びゼラチン類から選ばれる少なくとも１種である前記＜６＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００２６】
＜８＞ 前記色材受容層が、前記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含有する前記＜６＞又は＜７＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００２７】
＜９＞ 前記色材受容層が、更に微粒子を含有する前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
【００２８】
＜１０＞ 前記微粒子が、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子、及び擬ベーマイドから選ばれる少なくとも１種である前記＜９＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００２９】
＜１１＞ 前記色材受容層が、更に媒染剤を含有する前記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
【００３０】
＜１２＞ 前記媒染剤が、アルミニウム含有化合物、及びジルコニウム含有化合物から選ばれる少なくとも１種である前記＜１１＞に記載のインクジェット記録用シートである。
【００３１】
＜１３＞ 前記色材受容層が、少なくとも微粒子及び水溶性樹脂を含有する第１の塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、
前記架橋硬化が、前記第１の塗布液及び／又は下記第２の塗布液に架橋剤を添加し、且つ、（１）前記第１の塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、又は（２）前記第１の塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液である第２の塗布液を前記塗布層に付与することにより行われ、
更に、前記第１の塗布液、前記第２の塗布液、及びこれらとは別に調製され、前記（１）及び（２）のいずれかのときに付与される第３の塗布液、の少なくとも一つに、前記イソシアヌル酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に色材受容層を有してなり、該色材受容層が、イソシアヌル酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とし、更に必要に応じて、水溶性樹脂や架橋剤、微粒子、媒染剤等を含むことができる。
【００３３】
（イソシアヌル酸及びその誘導体）
以下、本発明における特徴的成分であるイソシアヌル酸及びその誘導体について詳細に説明する。
本発明に係るイソシアヌル酸及びその誘導体としては、下記一般式（１）で表されるものが好ましい。
【００３４】
【化７】

【００３５】
一般式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、アルキルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アルキルアミノ基、アラルキルアミノ基、アリールアミノ基、及びハロゲン原子を表し、これらは更に置換基を有していてもよい。
【００３６】
前記Ｒ^１及びＲ^２で表されるアルキル基としては、直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルキル基であってよく、置換アルキル基であっても、無置換アルキル基であってもよい。該アルキル基の炭素数としては、１〜５であることが好ましく、この場合に溶解性の点などにおいて特に優れた効果が発揮される。
上記アルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イゾブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、等が挙げられる。
【００３７】
置換アルキル基である場合の置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ基、炭素数３０以下のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、炭素数３０以下のアリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基）、炭素数３０以下のアルキルスルホニルアミノカルボニル基（例えば、メチルスルホニルアミノカルボニル基、オクチルスルホニルアミノカルボニル基）、アリールスルホニルアミノカルボニル基（例えば、トルエンスルホニルアミノカルボニル基）、炭素数３０以下のアシルアミノスルホニル基（例えば、ベンゾイルアミノスルホニル基、アセチルアミノスルホニル基、ピバロイルアミノスルホニル基）、炭素数３０以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、フェネチルオキシ基等）、炭素数３０以下のアリールチオ基、アルキルチオ基（例えば、フェニルチオ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ドデシルチオ基等）、炭素数３０以下のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基等）、ニトロ基、炭素数３０以下のアルキル基、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、メトキシカルボニルオキシ基、ステアリルオキシカルボニルオキシ基、フェノキシエトキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、クロロフェノキシカルボニルオキシ基）；
【００３８】
炭素数３０以下のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等）、炭素数３０以下のアシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基等）、炭素数３０以下のアルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、トルフルオロメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、ナフタレンスルホニル基、ピリジンスルホニル基、キノリンスルホニル基）、炭素数３０以下のアリール基（例えば、フェニル基、ジクロロフェニル基、トルイル基、メトキシフェニル基、ジエチルアミノフェニル基、アセチルアミノフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、ｔ−オクチルフェニル基、ナフチル基）、置換アミノ基（例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アシルアミノ基等）、置換ホスホノ基（例えば、ホスホノ基、ジエチルホスホノ基、ジフェニルホスホノ基）、複素環式基（例えば、ピリジル基、キノリル基、フリル基、チエニル基、テトラヒドロフルフリル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジニル基（例えば、シアヌル基、イソシアヌル基を含む）、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イソキノリル基、チアジアゾリル基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基、インドリル基、イソインドリル基、チオモルホリノ基）、スルファモイルアミノ基（例えば、ジプロピルスルファモイルアミノ基等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、エトキシカルボニルアミノ基等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基）、アルキルスルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基等）、アリールスルフィニル基（例えば、フェニルスルフィニル基等）、シリル基（例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ基等）等が挙げられる。
【００３９】
なお、上記のカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基は、塩を形成していてもよい。その際、塩を形成するカチオンとしては、有機カチオン性化合物、遷移金属配位錯体カチオン（特許第２７９１１４３号明細書に記載の化合物等）又は金属カチオン（例えば、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｌｉ^＋、Ａｇ^＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｕ^＋、Ｃｕ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ａｌ^３＋、１／２Ｃａ^２＋等）が好ましい。
上記有機カチオン性化合物としては、例えば、４級アンモニウムカチオン、４級ピリジニウムカチオン、４級キノリニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、ヨードニウムカチオン、スルホニウムカチオン、色素カチオン等が挙げられる。
【００４０】
上記４級アンモニウムカチオンの具体例としては、テトラアルキルアンモニウムカチオン（例えば、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン）、テトラアリールアンモニウムカチオン（例えば、テトラフェニルアンモニウムカチオン）等が挙げられる。上記４級ピリジニウムカチオンとしては、Ｎ−アルキルピリジニウムカチオン（例えば、Ｎ−メチルピリジニウムカチオン）、Ｎ−アリールピリジニウムカチオン（例えば、Ｎ−フェニルピリジニウムカチオン）、Ｎ−アルコキシピリジニウムカチオン（例えば、４−フェニル−Ｎ−メトキシ−ピリジニウムカチオン）、Ｎ−ベンゾイルピリジニウムカチオン等が挙げられる。上記４級キノリニウムカチオンとしては、Ｎ−アルキルキノリニウムカチオン（例えば、Ｎ−メチルキノリニウムカチオン）、Ｎ−アリールキノリニウムカチオン（例えば、Ｎ−フェニルキノリニウムカチオン）等が挙げられる。上記ホスホニウムカチオンとしては、テトラアリールホスホニウムカチオン（例えば、テトラフェニルホスホニウムカチオン）等が挙げられる。上記ヨードニウムカチオンとしては、ジアリールヨードニウムカチオン（例えば、ジフェニルヨードニウムカチオン）等が挙げられる。上記スルホニウムカチオンとしては、トリアリールスルホニウムカチオン（例えば、トリフェニルスルホニウムカチオン）等が挙げられる。
【００４１】
更に、塩を形成するカチオンとして、特開平９−１８８６８６号公報の段落［００２０］〜［００３８］に記載の化合物等も挙げることができる。
【００４２】
前記Ｒ^１及びＲ^２で表されるアルケニル基としては、直鎖状、分岐状、及び環状のアルケニル基が挙げられる。該アルケニル基の炭素数としては、２〜３０が好ましく、２〜２０がより好ましい。また、置換アルケニル基、無置換アルケニル基のいずれであってもよく、置換アルケニル基である場合のアルケニル部分の好ましい炭素数の範囲は、無置換アルケニル基である場合と同様である。
【００４３】
上記アルケニル基の具体例としては、ビニル基、プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。
【００４４】
置換アルケニル基である場合の置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、炭素数３０以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、フェネチルオキシ基等）、炭素数３０以下のアシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等）、炭素数３０以下のアリール基（例えば、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基等）等が挙げられる。ここで、カルボキシル基及びヒドロキシ基、スルホ基は、塩を形成していてもよい。その際、該塩を形成するカチオンとしては、有機カチオン性化合物、或いは金属カチオン等が挙げられる。
【００４５】
一般式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２で表されるで表されるアルケニル基として好ましいものは、下記構造式（１）〜（１２）で示されるアルケニル基であり、この中でも特に、構造式（１）、（２）、（３）、（９）、及び（１０）の基が好ましく、（１）のアリル基、及び（１０）の２−メチルアリル基が最も好ましい。
【００４６】
【化８】

【００４７】
前記Ｒ^１及びＲ^２で表されるで表されるアルキニル基としては、直鎖状、分岐状、及び環状のアルキニル基が挙げられる。該アルキニル基の炭素数としては、２〜３０が好ましく、特に２〜２０が好ましい。また、置換アルキニル基、無置換アルキニル基のいずれであってもよく、置換アルキニル基である場合のアルキニル部分の炭素数の好ましい範囲は、無置換アルキニル基である場合と同様である。
【００４８】
上記アルキニル基の具体例としては、エチニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、オクチニル基、２−エチルヘキシニル基、デシニル基、ドデシニル基、オクタデシニル基、などが挙げられる。
置換アルキニル基である場合の置換基としては、前記置換アルケニル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００４９】
前記Ｒ^１及びＲ^２で表されるアラルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアラルキル基が挙げられる。該アラルキル基の炭素数としては、７〜３５が好ましく、７〜２５がより好ましく、７〜１０が特に好ましい。また、置換アラルキル基、無置換アラルキル基のいずれであってもよく、置換アラルキル基である場合のアラルキル部分の炭素数の好ましい範囲は、無置換アラルキル基である場合と同様である。
【００５０】
上記アラルキル基の具体例としては、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、ジフェニルメチル基、シンナミル基等が挙げられる。置換アラルキル基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００５１】
前記Ｒ^１及びＲ^２で表されるアリール基としては、置換アリール基、無置換アリール基のいずれであってもよく、炭素数としては、６〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましく、６〜１０が特に好ましい。また、置換アリール基である場合のアリール部分の好ましい炭素数の範囲は、無置換アリール基である場合と同様である。
【００５２】
上記アリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、アントリル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、スチリル基等が挙げられる。置換アリール基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００５３】
前記Ｒ^１及びＲ^２で表されるアルキルオキシカルボニル基におけるアルキル部分は、前記アルキル基の場合と同義であり好ましい範囲も同様である。
上記アルキルオキシカルボニル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等が挙げられ、中でもメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が特に好ましい。
上記アルキルオキシカルボニル基が置換基を有する場合、該置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００５４】
前記Ｒ^１及びＲ^２で表されるアラルキルオキシカルボニル基におけるアラルキル部分は、前記アラルキル基の場合と同義であり好ましい範囲も同様である。
上記アルキルオキシカルボニル基の具体例としては、例えば、ベンジルオキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基、シンナミルオキシカルボニル基等が挙げられる。
上記アラルキルオキシカルボニル基が置換基を有する場合、該置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００５５】
前記Ｒ^１及びＲ^２で表されるアリールオキシカルボニル基におけるアリール部分は、前記アリール基の場合と同義であり好ましい範囲も同様である。
上記アリールオキシカルボニル基の具体例としては、例えば、フェニルオキシカルボニル基、α−ナフチルオキシカルボニル基、β−ナフチルオキシカルボニル基、トリルオキシカルボニル基、キシリルオキシカルボニル基、アントリルオキシカルボニル基、スチリルオキシ基等が挙げられる。
上記アリールオキシカルボニル基が置換基を有する場合、該置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００５６】
前記Ｒ^１及びＲ^２で表されるアシル基としては、アルキルカルボニル基、アラルキルカルボニル基、又はアリールカルボニル基が挙げられる。
上記アルキルカルボニル基におけるアルキル部分は、前記アルキル基の場合と同義であり好ましい範囲も同様である。
上記アルキルカルボニル基の具体例としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、１−メチルシクロプロピルカルボニル基、１−エチルシクロプロピルカルボニル基等が挙げられる。
上記アルキルカルボニル基が置換基を有する場合、該置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００５７】
上記アラルキルカルボニル基おけるアラルキル部分は、前記アラルキル基の場合と同義であり好ましい範囲も同様である。
上記アラルキルカルボニル基の具体例としては、例えば、１−ベンジルシクロプロピルカルボニル基等が挙げられる。
上記アラルキルカルボニル基が置換基を有する場合、該置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００５８】
上記アリールカルボニル基におけるアリール部分は、前記アリール基の場合と同義であり好ましい範囲も同様である。
上記アリールカルボニル基の具体例としては、例えば、ベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基等が挙げられる。
上記アリールカルボニル基が置換基を有する場合、該置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００５９】
前記Ｒ^１及びＲ^２で表されるアルキルアミノ基におけるアルキル部分は、前記アルキル基の場合と同義であり好ましい範囲も同様である。
上記アルキルアミノ基の具体例としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ビス（カルボキシメチル）アミノ基、等が挙げられる。
上記アルキルアミノ基が置換基を有する場合、該置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００６０】
前記Ｒ^１及びＲ^２で表されるアラルキルアミノ基におけるアラルキル部分は、前記アラルキル基の場合と同義であり好ましい範囲も同様である。
上記アラルキルアミノ基の具体例としては、例えば、ベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基、等が挙げられる。
上記アラルキルアミノ基が置換基を有する場合、該置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００６１】
前記Ｒ^１及びＲ^２で表されるアリールアミノ基におけるアラルキル部分は、前記アラルキル基の場合と同義であり好ましい範囲も同様である。
上記アリールアミノ基の具体例としては、例えば、アニリノ基、４−メトキシアニリノ基、等が挙げられる。
上記アリールアミノ基が置換基を有する場合、該置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
【００６２】
前記Ｒ^１及びＲ^２で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００６３】
本発明においては、一般式（１）におけるＲ^１及びＲ^２の少なくとも１つが、アルケニル基又はアルキニル基であることが好ましい。また、該アルケニル基又はアルキニル基の炭素数としては、良好な溶解性を保持しながら耐オゾン性を向上させる観点から、１０以下であることが好ましく、７以下であることがより好ましく、５以下であることが最も好ましい。
【００６４】
本発明においては、一般式（１）におけるＲ^１及びＲ^２の少なくとも一つが、下記一般式（２）で表されることが好ましい。
【００６５】
【化９】

【００６６】
一般式（２）中、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、低級アルコキシカルボニル基、−ＣＯ_２Ｍ、又は−ＳＯ_３Ｍを表す。ｎは１〜１０の整数を表す。Ｘは下記に示す基を表す。Ｒ^５は、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、又はアルコキシカルボニル基を表す。Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９は、それぞれ独立に、水素原子又は低級アルキル基を表す。Ｍは、アルカリ金属イオン、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、又は４級アンモニウムイオンを表す。ｍは１〜５の整数を表す。
【００６７】
【化１０】

【００６８】
前記Ｒ^３及びＲ^４で表される低級アルコキシ基としては、炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましく、具体的には、メチルオキシ基、エチルオキシ基、等が挙げられる。
前記Ｒ^３及びＲ^４で表される低級アルコキシカルボニル基としては、炭素数１〜５のアルコキシカルボニル基が好ましく、具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、等が挙げられる。
前記ｎは１〜１０の整数を表すが、１〜５の整数であることがより好ましい。
前記Ｒ^５で表される、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、又はアルコキシカルボニル基は、前記一般式（１）におけるものと同義であり好ましい範囲も同様である。
前記Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８及びＲ^９で表される低級アルキル基としては、炭素数１〜５の低級アルキル基であることが好ましい。
前記Ｍで表されるアルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、又はカリウムイオンが挙げられる。前記Ｍで表されるアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、又はアルキニル基としては、前記一般式（１）におけるものと同義であり好ましい範囲も同様である。前記Ｍで表される４級アンモニウムイオンとしては、例えば、テトラメチルアンモニウムイオン、トリメチルベンジルアンモニウムイオン、等が挙げられる。
前記ｍは１〜５の整数を表すが、ｍ＝１であることが好ましい。
【００６９】
本発明に係る一般式（１）で表されるイソシアヌル酸誘導体の重量平均分子量としては、５０００以下であることが好ましく、３０００以下であることがより好ましく、２０００以下であることが最も好ましい。該重量平均分子量が５０００を超えると、質量当りのオゾンとの反応部位が少なくなるため、耐オゾン性の観点から好ましくない。
なお、同一分子内に、一般式（１）で表されるイソシアヌル酸誘導体を複数個有する場合には、該イソシアヌル酸誘導体１分子当りの重量平均分子量が上記範囲に含まれていることが好ましい。
また、本発明における一般式（１）で表されるイソシアヌル酸誘導体の置換基としては、酸化防止剤或いは紫外線吸収剤等の効果を有するヒンダードアミン系化合物やヒンダードフェノール系化合物を同一分子内に有しているものも好ましい。
【００７０】
以下に、本発明のインクジェット記録用シートに含有される、一般式（１）で表されるイソシアヌル酸誘導体の好ましい具体例（例示化合物（１）〜（２６））を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７１】
【化１１】

【００７２】
【化１２】

【００７３】
【化１３】

【００７４】
【化１４】

【００７５】
本発明に係るイソシアヌル酸誘導体は水溶性であることが好ましい。該イソシアヌル酸誘導体は、水溶性付与の観点から、置換基として−ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ（該Ｍは水素原子又は金属原子を示す。）を有することが好ましい。また、単独では水溶性を持たない場合でも、水溶性ポリマーや酸性物質、塩基性物質と塩を形成させるこことで水溶性を付与することも可能である。
【００７６】
本発明に係るイソシアヌル酸及び／又はその誘導体を色材受容層に含有させる際には、水溶性有機溶媒、例えばアルコール化合物（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタンなど）、エーテル化合物（テトラヒドロフラン、ジオキサンなど）、アミド化合物（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなど）、ケトン化合物（アセトンなど）等を混合して水への親和性を高めた状態で添加してもよい。
【００７７】
本発明に係るイソシアヌル酸及び／又はイソシアヌル酸誘導体が充分な水溶性を持たない場合は、疎水性の有機溶媒、例えば、エステル化合物（酸酸エチル、アジピン酸ジオクチル、フタル酸ブチル、ステアリン酸メチル、トリクレジルフォスフェートなど）、エーテル化合物（アニソール、ヒドロキシエトキシベンゼン、ハイドロキノンジブチルエーテルなど）、炭化水素化合物（トルエン、キシレン、ジイソプロピルナフタレンなど）、アミド化合物（Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、ステアリンン酸アミドなど）、アルコール化合物（２−エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコールなど）、ケトン化合物（ヒドロキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、シクロヘキサンなど）、又は上述の水溶性有機溶媒等を混合して添加してもよい。添加するときの形態は、油滴やラテックス、固体分散、ポリマー分散などでもよい。
【００７８】
本発明に係るイソシアヌル酸及び／又はその誘導体の色材受容層中における含有量は、０．０１ｇ／ｍ^２〜５．０ｇ／ｍ^２が好ましく、０．０５ｇ／ｍ^２〜３．０ｇ／ｍ^２がより好ましい。
【００７９】
本発明に係るイソシアヌル酸及び／又はその誘導体は、１種単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。また、公知の他の種類の耐オゾン性改良剤と併用してもよい。
また、他の目的の画像耐性の改良添加剤を併用することも好ましい。この場合の画像耐性改良剤としては、紫外線吸収剤や酸化防止剤、滲み防止剤などが挙げられる。
【００８０】
上記の紫外線吸収剤、耐オゾン性改良剤、酸化防止剤、滲み防止剤としては、レゾルシン骨格以外のフェノール化合物（ヒンダードフェノール化合物を含む）、アルキルチオメチルフェノール化合物、ヒドロキノン化合物、アルキル化ヒドロキノン化合物、トコフェノール化合物、チオジフェニルエーテル化合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、Ｏ−，Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、ホスホネート化合物、アシルアミノフェノール化合物、エステル化合物、アミド化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物、２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、アクリレート、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物（ＴＥＭＰＯ化合物を含む）、２−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５，−トリアジン化合物、金属不活性化剤、ホスフィット化合物、ホスホナイト化合物、ヒドロキシアミン化合物、ニトロン化合物、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ポリエーテル化合物、塩基性補助安定剤、核剤、ベンゾフラノン化合物、インドリノン化合物、ホスフィン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、尿素化合物、ヒドラジト化合物、アミジン化合物、糖化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が挙げられる。
【００８１】
これらの中でも、アルキル化フェノール化合物、２個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビスフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、水溶性又は疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、ヒドラジド化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が好ましい。
【００８２】
具体的な化合物例としては、特願２００２−１３００５号、特開平１０−１８２６２１号、特開２００１−２６０５１９号、特公平４−３４９５３号、特公平４−３４５１３号、特開平１１−１７０６８６号、特公平４−３４５１２号、ＥＰ１１３８５０９号、特開昭６０−６７１９０号、特開平７−２７６８０８号、特開２００１−９４８２９号、特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５号、同５０−１０７２６号、米国特許第２，７１９，０８６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号；
【００８３】
特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号、同３０９４０１号、同３０９４０２号、同３１０５５１号、同第３１０５５２号、同第４５９４１６号、ドイツ公開特許第３４３５４４３号、特開昭５４−４８５３５号、同６０−１０７３８４号、同６０−１０７３８３号、同６０−１２５４７０号、同６０−１２５４７１号、同６０−１２５４７２号、同６０−２８７４８５号、同６０−２８７４８６号、同６０−２８７４８７号、同６０−２８７４８８号、同６１−１６０２８７号、同６１−１８５４８３号、同６１−２１１０７９号、同６２−１４６６７８号、同６２−１４６６８０号、同６２−１４６６７９号、同６２−２８２８８５号、同６２−２６２０４７号、同６３−０５１１７４号、同６３−８９８７７号、同６３−８８３８０号、同６６−８８３８１号、同６３−１１３５３６号；
【００８４】
同６３−１６３３５１号、同６３−２０３３７２号、同６３−２２４９８９号、同６３−２５１２８２号、同６３−２６７５９４号、同６３−１８２４８４号、特開平１−２３９２８２号、特開平２−２６２６５４号、同２−７１２６２号、同３−１２１４４９号、同４−２９１６８５号、同４−２９１６８４号、同５−６１１６６号、同５−１１９４４９号、同５−１８８６８７号、同５−１８８６８６号、同５−１１０４９０号、同５−１１０８４３７号、同５−１７０３６１号、特公昭４８−４３２９５号、同４８−３３２１２号、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号等の各公報又は明細書に記載のものが挙げられる。
【００８５】
（水溶性樹脂）
本発明のインクジェット記録用シートにおいては、色材受容層に、前記イソシアヌル酸及び／又はその誘導体と共に水溶性樹脂を含有する形態が好ましい。
【００８６】
上記水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キトサン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕等が挙げられる。
また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
【００８７】
以上の中でも、特にポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。該ポリビニルアルコールの例としては、特公平４−５２７８６号、特公平５−６７４３２号、特公平７−２９４７９号、特許第２５３７８２７号、特公平７−５７５５３号、特許第２５０２９９８号、特許第３０５３２３１号、特開昭６３−１７６１７３号、特許第２６０４３６７号、特開平７−２７６７８７号、特開平９−２０７４２５号、特開平１１−５８９４１号、特開２０００−１３５８５８号、特開２００１−２０５９２４号、特開２００１−２８７４４４号、特開昭６２−２７８０８０号、特開平９−３９３７３号、特許第２７５０４３３号、特開２０００−１５８８０１号、特開２００１−２１３０４５号、特開２００１−３２８３４５号、特開平８−３２４１０５号、特開平１１−３４８４１７号等の各公報に記載されたものなどが挙げられる。
また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水溶性樹脂の例としては、特開平１１−１６５４６１号公報の段落番号００１１〜００１４に記載の化合物なども挙げることができる。
これら水溶性樹脂はそれぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。
【００８８】
本発明に係る水溶性樹脂の含有量としては、色材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がより好ましい。
【００８９】
（微粒子）
本発明のインクジェット記録用シートにおいては、色材受容層に、前記イソシアヌル酸及び／又はその誘導体、並びに水溶性樹脂と共に、微粒子を含有する形態が好ましい。色材受容層が微粒子を含有することにより多孔質構造が得られ、これによりインクの吸収性能が向上する。特に、該微粒子の色材受容層における固形分含有量が５０質量％以上、より好ましくは６０質量％を超えていると、更に良好な多孔質構造を形成することが可能となり、充分なインク吸収性を備えたインクジェット記録用シートが得られるので好ましい。ここで、微粒子の色材受容層における固形分含有量とは、色材受容層を構成する組成物中の水以外の成分に基づき算出される含有量である。
本発明に係る微粒子としては、有機微粒子及び無機微粒子を使用できるが、インク吸収性及び画像安定性の点から、無機微粒子を含有するのが好ましい。
【００９０】
上記有機微粒子としては例えば、乳化重合、マイクロエマルジョン系重合、ソープフリー重合、シード重合、分散重合、懸濁重合などにより得られるポリマー微粒子が好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアミド、シリコン樹脂、フェノール樹脂、天然高分子等の粉末、ラテックス又はエマルジョン状のポリマー微粒子等が挙げられる。
【００９１】
上記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子又は擬ベーマイトが好ましい。微粒子は１次粒子のまま用いても、又は２次粒子を形成した状態で使用してもよい。これら微粒子の平均一次粒径は２μｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましい。
更に、平均一次粒径が２０ｎｍ以下のシリカ微粒子、平均一次粒径が３０ｎｍ以下のコロイダルシリカ、平均一次粒径が２０ｎｍ以下のアルミナ微粒子、又は平均細孔半径が２〜１５ｎｍの擬ベーマイトがより好ましく、特にシリカ微粒子、アルミナ微粒子、擬ベーマイトが好ましい。
【００９２】
シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリカ」とは該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。本発明に用いるシリカ微粒子としては、特に気相法シリカ微粒子が好ましい。
【００９３】
上記気相法シリカは、含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ^２で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ^２であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００９４】
上記気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００９５】
上記気相法シリカの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましく、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３〜１０ｎｍが最も好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００９６】
また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカとを併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上が更に好ましい。
【００９７】
本発明に係る微粒子としては、アルミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物又は複合物も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクを充分に吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベーマイト（Ａｌ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏ）が好ましい。アルミナ水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイトを原料として用いることが好ましい。
【００９８】
擬ベーマイトの細孔構造については、その平均細孔半径は１〜３０ｎｍが好ましく、２〜１５ｎｍがより好ましい。また、その細孔容積は０．３〜２．０ｍｌ／ｇが好ましく、０．５〜１．５ｍｌ／ｇがより好ましい。ここで、上記細孔半径及び細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定されるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー（例えば、コールター社製の商品名「オムニソープ３６９」）により測定できる。
また、アルミナ微粒子の中では、気相法アルミナ微粒子が比表面積が大きく好ましい。該気相法アルミナの平均一次粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下が更に好ましい。
【００９９】
上述の微粒子をインクジェット記録用シートに用いる場合は、例えば、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号等の公報に開示された態様でも、好ましく用いることができる。
【０１００】
本発明において、色材受容層を主として構成する、前述の水溶性樹脂と上記微粒子とは、それぞれ単一素材であってもよいし、複数の素材の混合系を使用してもよい。
なお、透明性を保持する観点からは、微粒子特にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重要となる。前記気相法シリカを用いる場合には、該水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく、その中でも、鹸化度７０〜１００％のポリビニルアルコール系樹脂がより好ましく、鹸化度８０〜９９．５％のポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。
【０１０１】
前記ポリビニルアルコール系樹脂は、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と前記シリカ微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するため、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成によって、空隙率が高く充分な強度のある多孔質構造の色材受容層を形成されると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得られた多孔質の色材受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成することができる。
【０１０２】
また、ポリビニルアルコール系樹脂は、前記その他の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性樹脂と上記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
【０１０３】
＜微粒子と水溶性樹脂との含有比＞
微粒子（ｘ）と水溶性樹脂（ｙ）との質量含有比〔ＰＢ比（ｘ／ｙ）〕は、色材受容層の膜構造及び膜強度にも大きな影響を与える。即ち、質量含有比〔ＰＢ比〕が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなるが、密度や強度は低下する傾向にある。
【０１０４】
本発明のインクジェット記録用シートにおいて、色材受容層は、上記質量含有比〔ＰＢ比（ｘ／ｙ）〕としては、該ＰＢ比が大き過ぎることに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れを防止し、且つ該ＰＢ比が小さ過ぎることによって、該空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５：１〜１０：１が好ましい。
【０１０５】
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、色材受容層は充分な膜強度を有していることが必要である。また、シート状に裁断加工する場合、色材受容層の割れや剥がれ等を防止する上でも、色材受容層には充分な膜強度を有していることが必要である。これらの場合を考慮すると、前記質量比（ｘ／ｙ）としては５：１以下がより好ましく、一方インクジェットプリンターで、高速インク吸収性を確保する観点からは、２：１以上であることがより好ましい。
【０１０６】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比（ｘ／ｙ）２：１〜５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成され、その平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０〜８０％、細孔比容積が０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ^２／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【０１０７】
（架橋剤）
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、微粒子及び水溶性樹脂を含む塗布層が、更に該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含み、該架橋剤による水溶性樹脂の架橋反応によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。
【０１０８】
上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコールの架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ_３、ＳｃＢＯ_３、ＹＢＯ_３、ＬａＢＯ_３、Ｍｇ_３（ＢＯ_３）_２、Ｃｏ_３（ＢＯ_３）_２、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ_２Ｂ_２Ｏ_５、Ｃｏ_２Ｂ_２Ｏ_５）、メタホウ酸塩（例えば、ＬｉＢＯ_２、Ｃａ（ＢＯ_２）_２、ＮａＢＯ_２、ＫＢＯ_２）、四ホウ酸塩（例えば、Ｎａ_２Ｂ_４Ｏ_７・１０Ｈ_２Ｏ）、五ホウ酸塩（例えば、ＫＢ_５Ｏ_８・４Ｈ_２Ｏ、Ｃａ_２Ｂ_６Ｏ_１１・７Ｈ_２Ｏ、ＣｓＢ_５Ｏ_５）等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができる点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好ましい。
【０１０９】
上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化合物以外の下記化合物を使用することもできる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；メラミン樹脂（メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；
【０１１０】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号明細書に記載のアジリジン系化合物；米国特許第３１００７０４号明細書に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テトラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基を２個以上含有する低分子又はポリマー等である。
上記架橋剤は、一種単独でも、２種以上を組合わせて用いてもよい。
上記架橋剤の使用量は、前記水溶性樹脂に対して１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【０１１１】
本発明において、上記架橋剤の付与は、ホウ素化合物を例に挙げると、下記の様に行われることが好ましい。即ち、色材受容層が、少なくとも微粒子とポリビニルアルコールを含む水溶性樹脂を含有する第１の塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させる層である場合、該架橋硬化が、第１の塗布液及び／又は下記第２の塗布液に架橋剤を添加し、且つ、（１）第１の塗布液を塗布すると同時、（２）第１の塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、のいずれれかのときに、ｐＨが８以上の塩基性溶液である第２の塗布液を上記塗布層に付与することにより行われる。
【０１１２】
ここで、本発明に係るイソシアヌル酸及び／又はその誘導体は、上記第１の塗布液又は第２の塗布液、或いは第１の塗布液及び第２の塗布液とは別に調製した第３の塗布液の少なくとも１つに含有させて、上記塗布層に付与することができる。中でも、本発明に係るイソシアヌル酸及び／又はその誘導体を、上記第１の塗布液又は第２の塗布液に含有させることが好ましく、特に、上記第２の塗布液に含有させて上記塗布層に付与する方法が好ましい。
【０１１３】
（媒染剤）
本発明においては、形成画像の耐水性及び耐経時ニジミの向上を図るために、色材受容層に媒染剤が含有されるのが好ましい。
上記媒染剤としては、有機媒染剤としてカチオン性のポリマー（カチオン性媒染剤）、又は無機媒染剤が好ましく、該媒染剤を色材受容層中に存在させることにより、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化し、耐水性や耐経時ニジミを向上させることができる。有機媒染剤及び無機媒染剤はそれぞれ単独種で使用してもよいし、有機媒染剤及び無機媒染剤を併用してもよい。
【０１１４】
上記媒染剤は、微粒子と水溶性樹脂を含む塗布液（第１の塗布液）に添加する方法、又は微粒子との間で凝集を生ずる懸念がある場合は、第２の塗布液に含有させ塗布する方法を利用できる。
【０１１５】
上記カチオン性媒染剤としては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。
上記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染モノマー」という。）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー又は水分散性ラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【０１１６】
上記単量体（媒染モノマー）としては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド；
【０１１７】
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート；
【０１１８】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【０１１９】
具体的には、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド；
【０１２０】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。
その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。
【０１２１】
また、アリルアミン、ジアリルアミンやその誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルアミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリルアミン硫酸塩、ジアリルメチルアミン及びこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルエチルアミン及びこの塩（該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルジメチルアンモニウム塩（該塩の対アニオンとしてはクロライド、酢酸イオン硫酸イオンなど）が挙げられる。なお、これらのアリルアミン及びジアリルアミン誘導体はアミンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に応じて脱塩することが一般的である。
また、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの単位を用い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とすること、及びこれを塩にしたものも利用できる。
【０１２２】
前記非媒染モノマーとは、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基等の塩基性或いはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、或いは相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。
上記非媒染モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【０１２３】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。
上記非媒染モノマーも、一種単独で又は二種以上を組合せて使用できる。
【０１２４】
更に、前記ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン及びその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリンアンモニウムクロリド−ＳＯ_２共重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ_２共重合物、第４級アンモニウム塩基置換アルキル基をエステル部分に有する（メタ）アクリレート含有ポリマー、第４級アンモニウム塩基置換アルキル基を有するスチリル型ポリマー等も好ましいものとして挙げることができる。
【０１２５】
前記ポリマー媒染剤として、具体的には、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号、特開平１−１６１２３６号、同１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号、同８−１７４９９２号、同１１−１９２７７７号、特開２００１−３０１３１４号、特公平５‐３５１６２号、同５−３５１６３号、同５‐３５１６４号、同５−８８８４６号、特開平７−１１８３３３号、特開２０００−３４４９９０号、特許第２６４８８４７号、同２６６１６７７号等の各公報又は明細書に記載のもの等が挙げられる。中でもポリアリルアミン及びその誘導体が特に好ましい。
【０１２６】
本発明における有機媒染剤としては、特に経時滲みの防止の観点から、重量平均分子量が１０００００以下のポリアリルアミン及びその誘導体が好ましい。
【０１２７】
本発明において、ポリアリルアミン又はその誘導体としては、公知の各種アリルアミン重合体及びその誘導体が使用できる。このような誘導体としては、ポリアリルアミンと酸との塩（酸としては塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸、桂皮酸、（メタ）アクリル酸などの有機酸、或いはこれらの組み合せや、アリルアミンの一部分のみを塩にしたもの）、ポリアリルアミンの高分子反応による誘導体、ポリアリルアミンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体（該モノマーの具体例としては（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン類、（メタ）アクリルアミド類、アクリロニトリル、ビニルエステル類等）が挙げられる。
【０１２８】
ポリアリルアミン及びその誘導体の具体例としては、特公昭６２−３１７２２号、特公平２−１４３６４号、特公昭６３−４３４０２号、同６３−４３４０３号、同６３−４５７２１号、同６３−２９８８１号、特公平１−２６３６２号、同２−５６３６５号、同２−５７０８４号、同４−４１６８６号、同６−２７８０号、同６−４５６４９号、同６−１５５９２号、同４−６８６２２号、特許第３１９９２２７号、同３００８３６９号、特開平１０−３３０４２７号、同１１−２１３２１号、特開２０００−２８１７２８号、同２００１−１０６７３６号、特開昭６２−２５６８０１号、特開平７‐１７３２８６号、同７−２１３８９７号、同９−２３５３１８号、同９−３０２０２６号、同１１−２１３２１号、ＷＯ９９／２１９０１号、ＷＯ９９／１９３７２号、特開平５−１４０２１３号、特表平１１−５０６４８８号等の各公報に記載の化合物が挙げられる。
【０１２９】
本発明に係る媒染剤としては無機媒染剤を用いることも可能であり、多価の水溶性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。
無機媒染剤の具体例としては、例えば、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タングステン、ビスマスから選択される金属の塩又は錯体が挙げられる。
【０１３０】
具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テトライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネート、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストリん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドリん酸ｎ水和物、硝酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セリウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビスマス等があげられる。
【０１３１】
本発明において、無機媒染剤としては、アルミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム含有化合物、元素周期律表第ＩＩＩＢ族シリーズの金属化合物（塩又は錯体）が好ましい。
本発明において、色材受容層に含まれる上記媒染剤量としては、０．０１ｇ／ｍ^２〜５ｇ／ｍ^２が好ましく、０．１ｇ／ｍ^２〜３ｇ／ｍ^２がより好ましい。
【０１３２】
（その他の成分）
本発明のインクジェット記録用シートは、必要に応じて、更に各種の公知の添加剤、例えば、酸、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有することができる。
【０１３３】
本発明において、色材受容層は酸を含有していてもよい。酸を添加することで、色材受容層の表面ｐＨを３〜８、好ましくは５〜７．５に調整する。これにより白地部の耐黄変性が向上するので好ましい。表面ｐＨの測定は、日本紙パルプ技術協会（Ｊ．ＴＡＰＰＩ）の定めた表面ＰＨの測定の内Ａ法（塗布法）により測定を行う。例えば、前記Ａ法に相当する（株）共立理化学研究所製の紙面用ＰＨ測定セット「形式ＭＰＣ」を使用して該測定を行うことができる。
【０１３４】
具体的な酸の例としては、ギ酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、サリチル酸、サリチル酸金属塩（Ｚｎ，Ａｌ，Ｃａ，Ｍｇ等の塩）、メタンスルホン酸、イタコン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、スチレンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、バルビツール酸、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、４−ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、ナフタレンジスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、スルファニル酸、スルファミン酸、α−レゾルシン酸、β−レゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、没食子酸、フロログリシン、スルホサリチル酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、ビスフェノール酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸、ほう酸、ボロン酸等が挙げられる。これらの酸の添加量は、色材受容層の表面ｐＨが３〜８になるように決めればよい。
上記の酸は金属塩（例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、セシウム、亜鉛、銅、鉄、アルミニウム、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、マグネシウム、ストロンチウム、セリウムなどの塩）、又はアミン塩（例えばアンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、ポリアリルアミンなど）の形態で使用してもよい。
【０１３５】
本発明におけるその他の成分は、１種単独でも２種以上を併用してもよい。この前記その他の成分は、水溶性化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化して添加してもよく、マイクロカプセル中に内包することもできる。本発明のインクジェット記録用シートでは、上記その他の成分の添加量としては、０．０１〜１０ｇ／ｍ^２が好ましい。
【０１３６】
また、無機微粒子の分散性を改善する目的で、無機表面をシランカップリング剤で処理してもよい。該シランカップリング剤としては、カップリング処理を行なう部位の他に、有機官能性基（例えば、ビニル基、アミノ基（１級〜３級アミノ基、第４級アンモニウム塩基）、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、アルキル基、フェニル基、エステル基等）を有するものが好ましい。
【０１３７】
本発明において、色材受容層用塗布液は界面活性剤を含有していることが好ましい。該界面活性剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、フッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモノオレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アセチレングリコール類（例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、及び該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等）等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活性剤は、第１の塗布液及び第２の塗布液において使用することができる。また、上記ノニオン系界面活性剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１３８】
上記両性界面活性剤としては、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例えば、米国特許第３，８４３，３６８号明細書、特開昭５９−４９５３５号公報、同６３−２３６５４６号公報、特開平５−３０３２０５号公報、同８−２６２７４２号公報、同１０−２８２６１９号公報等に記載されているものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両性界面活性剤としては、特開平５−３０３２０５号公報に記載されているように、例えば、アミノ酸（グリシン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等）から誘導体化されたものであり、長鎖のアシル基を導入したＮ−アミノアシル酸及びその塩が挙げられる。上記両性界面活性剤は１種で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１３９】
前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩（例えばステアリン酸ソーダ、オレイン酸カリ）、アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン）、スルホン酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、アルキルスルホコハク酸塩（例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられる。
前記カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩などがあげられる。
【０１４０】
前記フッ素系界面活性剤としては、電解フッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションなどの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体を経て誘導される化合物が挙げられる。
例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１４１】
前記シリコン系界面活性剤としては、有機基で変性したシリコンオイルが好ましく、シロキサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変性した構造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基変性としてアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が挙げられる。
【０１４２】
本発明における界面活性剤の含有量としては、色材受容層用塗布液の質量に対して０．００１〜２．０％が好ましく、０．０１〜１．０％がより好ましい。また、色材受容層用塗布液として２液以上を用いて塗布を行なう場合には、それぞれの塗布液に界面活性剤を添加するのが好ましい。
【０１４３】
本発明において、色材受容層はカール防止用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。上記高沸点有機溶剤としては、常圧で沸点が１５０℃以上の有機化合物であり、水溶性又は疎水性の化合物であることが好ましい。これらは、室温で液体でも固体でもよく、低分子でも高分子でもよい。
具体的には、芳香族カルボン酸エステル類（例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジフェニル、安息香酸フェニルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばアジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ステアリン酸メチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、アセチルクエン酸トリエチルなど）、リン酸エステル類（例えばリン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルなど）、エポキシ類（例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪酸メチルなど）、アルコール類（例えば、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコールなど）、植物油（例えば大豆油、ヒマワリ油など）高級脂肪族カルボン酸（例えばリノール酸、オレイン酸など）等が挙げられる。
【０１４４】
（支持体）
本発明のインクジェット記録用シート係る支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。色材受容層の透明性を生かす上では、透明支持体又は高光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。
【０１４５】
上記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
上記透明支持体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い易い点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【０１４６】
高光沢性の不透明支持体としては、色材受容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１４２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って求められる値である。具体的には、下記支持体が挙げられる。
【０１４７】
例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；或いは、上記各種紙支持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等が挙げられる。
白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることができる。更に銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート紙も好適である。
【０１４８】
上記不透明支持体の厚みについても特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好ましい。
【０１４９】
また、上記支持体の表面には、濡れ特性及び接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用してもよい。
【０１５０】
次に、前記レジンコート紙に用いられる原紙について詳述する。
上記原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、或いはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰ及び／又はＬＤＰの比率としては、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。
【０１５１】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用である。
【０１５２】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【０１５３】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長が、ＪＩＳ Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％であることが好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【０１５４】
原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さとしては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ^２（ＪＩＳ Ｐ−８１１８）が一般的である。
更に、原紙剛度としては、ＪＩＳ Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【０１５５】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
原紙のｐＨは、ＪＩＳ Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【０１５６】
原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）が好ましいが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【０１５７】
特に、色材受容層を形成する側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているように、ルチル又はアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度及び色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね３〜２０質量％が好ましく、４〜１３質量％がより好ましい。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面層とも１０〜５０μｍが好適である。さらにポリエチレン層上に色材受容層との密着性を付与するために下塗り層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポリエステル、ゼラチン、ＰＶＡが好ましい。また、該下塗り層の厚みとしては、０．０１〜５μｍが好ましい。
【０１５８】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をおこなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも使用できる。
【０１５９】
支持体にはバックコート層を設けることもでき、このバックコート層に添加可能な成分としては、白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられる。
バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１６０】
バックコート層に用いられる水性バインダーとしては、例えば、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１６１】
（インクジェット記録用シートの作製）
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、例えば、支持体表面に少なくとも微粒子と水溶性樹脂を含む第１の塗布液を塗布し、（１）第１の塗布液を塗布すると同時、（２）第１の塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、の何れかの時に、ｐＨが８以上の塩基性溶液である第２の塗布液を付与した後、該第２の塗布液を付与した塗布層を架橋硬化させる方法（Ｗｅｔ−ｏｎ−Ｗｅｔ法）により形成されるのが好ましい。ここで、前述の水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤は、上記第１の塗布液又は第２の塗布液の少なくとも一方に含有させるのが好ましい。また、本発明に係るイソシアヌル酸及び／又はその誘導体は、上記第１の塗布液、第２の塗布液、又はこれらとは別の第３の塗布液の少なくとも一つに含有させることができる。中でも、本発明に係るイソシアヌル酸及び／又はその誘導体は、上記の第１の塗布液又は第２の塗布液に含有させるのが好ましく、特に、第２の塗布液に含有させて上記塗布層に付与する方法が好ましい。
【０１６２】
なお、上記第３の塗布液を用いる場合には、上記（１）第１の塗布液を塗布すると同時、（２）第１の塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、又は（３）塗布層の乾燥後、のいずれかのときに上記塗布層に第３の塗布液を付与することができる。上記第３の塗布液は、予め第１及び／又は第２の塗布液に混合し、混合後の第１及び／又は第２の塗布液を用いるようにしてもよい。
本発明においては、特に、上記（１）又は（２）のときに第３の塗布液を付与する態様であることが好ましい。
【０１６３】
この様にして架橋硬化させた色材受容層を設けることは、インク吸収性や色材受容膜のヒビ割れ防止などの観点から好ましい。
【０１６４】
また、媒染剤を用いる場合は、該媒染剤は上記第２の塗布液に含有させるのが好ましい。この様にすると、媒染剤が色材受容層の表面近くに多く存在するので、インクジェットの色材が充分に媒染され、印字後の文字や画像の耐水性が向上し好ましい。媒染剤の一部は上記第１の塗布液に含有させてもよく、その場合は、第１の塗布液と第２の塗布液に添加する媒染剤は同じものでも異なっていてもよい。
【０１６５】
本発明において、少なくとも微粒子（例えば、気相法シリカ）と水溶性樹脂（例えば、ポリビニルアルコール）とを含有する色材受容層用塗布液は、例えば、以下のようにして調製することができる。即ち、
気相法シリカ微粒子と分散剤を水中に添加して（例えば、水中のシリカ微粒子は１０〜２０質量％）、高速回転湿式コロイドミル（例えば、エム・テクニック（株）製の「クレアミックス」）を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件で例えば２０分間（好ましくは１０〜３０分間）かけて分散させた後、架橋剤（ホウ素化合物）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液（例えば、上記気相法シリカの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、更に本発明に係るイソシアヌル酸及び／又はその誘導体を色材受容層用塗布液に含ませる場合にはこれを加えて、上記と同じ回転条件で分散を行なうことにより調製することができる。得られた塗布液は均一なゾル状態であり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布し乾燥させることにより、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を形成することができる。
【０１６６】
また、上記気相法シリカと分散剤とからなる水分散物の調製は、気相法シリカ水分散液をあらかじめ調製し、該水分散液を分散剤水溶液に添加してもよいし、分散剤水溶液を気相法シリカ水分散液に添加してよいし、同時に混合してもよい。また、気相法シリカ水分散液ではなく、粉体の気相法シリカを用いて上記のように分散剤水溶液に添加してもよい。
上記の気相法シリカと分散剤とを混合した後、該混合液を分散機を用いて細粒化することで、平均粒子径５０〜３００ｎｍの水分散液を得ることができる。該水分散液を得るために用いる分散機としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の分散を効率的におこなうという点から、撹拌型分散機、コロイドミル分散機又は高圧分散機が好ましい。
【０１６７】
また、各工程における溶媒として水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【０１６８】
また、上記分散剤としてはカオチン性のポリマーを用いることができる。カオチン性のポリマーとしては、前述の媒染剤の例などが挙げられる。また、分散剤としてシランカップリング剤を用いることも好ましい。
上記分散剤の微粒子に対する添加量は、０．１質量％〜３０質量％が好ましく、１質量％〜１０質量％が更に好ましい。
【０１６９】
本発明において、色材受容層用塗布液の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法によって行うことができる。
【０１７０】
色材受容層用塗布液（第１の塗布液）の塗布と同時又は塗布した後に、該塗布層に第２の塗布液が付与されるが、該第２の塗布液は、第１の塗布液の塗布層が減率乾燥を示すようになる前に付与してもよい。即ち、色材受容層用塗布液（第１の塗布液）の塗布後、この塗布層が恒率乾燥を示す間にｐＨが８以上の塩基性溶液（第２の塗布液）を導入することで好適に製造される。
【０１７１】
本明細書において、「塗布層が減率乾燥を示すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤（分散媒体）の含有量が時間に比例して減少する「恒率乾燥」の現象を示す。この「恒率乾燥」を示す時間については、例えば、化学工学便覧（頁７０７〜７１２、丸善（株）、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【０１７２】
上述の通り、第１の塗布液の塗布後、該塗布層が減率乾燥を示すようになるまで乾燥されるが、この乾燥は一般に５０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）行われる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが、通常は上記範囲が適当である。
【０１７３】
上記第１の塗布層が減率乾燥を示すようになる前に付与する方法としては、（１）第２の塗布液を塗布層上に更に塗布する方法、（２）スプレー等の方法により噴霧する方法、（３）第２の塗布液中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【０１７４】
上記方法（１）において、第２の塗布液を塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等のように、既に形成されている第１の塗布層にコーターが直接に接触しない方法を利用することが好ましい。
【０１７５】
該第２の塗布液の付与後は、一般に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥及び硬化が行われる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱することが好ましい。
【０１７６】
また、上記第２の塗布液を、色材受容層塗布液（第１の塗布液）を塗布すると同時に付与する場合、色材受容層塗布液（第１の塗布液）及び第２の塗布液を、該色材受容層塗布液（第１の塗布液）が支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることにより色材受容層を形成することができる。
【０１７７】
上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーターを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することにより行なわれる。
【０１７８】
上記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコーターによりおこなった場合、同時に吐出される２種の塗布液は、エクストルージョンダイコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された１層の塗布液は、支持体に移る際、既に２液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出される２液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する際は、色材受容層塗布液（第１の塗布液）及び第２の塗布液の塗布と共に、バリアー層液（中間層液）を上記２液間に介在させて同時３重層塗布することが好ましい。
【０１７９】
上記バリアー層液は、特に制限なく選択できる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セルロース系樹脂（たとえば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス等）、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。なお、バリアー層液には、媒染剤を含有させることもできる。
【０１８０】
支持体上に色材受容層を形成した後、該色材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性及び塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定しておこなう必要がある。
【０１８１】
カレンダー処理を行う場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がより好ましい。
また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。
【０１８２】
上記色材受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ^２で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。
この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【０１８３】
また、色材受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。
上記空隙率及び細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（（株）島津製作所製の商品名「ボアサイザー９３２０−ＰＣ２」）を用いて測定することができる。
【０１８４】
また、色材受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。
上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株）製）を用いて測定することができる。
【０１８５】
本発明のインクジェット記録用シートの構成層（例えば、色材受容層或いはバック層など）には、ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリマー微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。なお、ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマー微粒子分散物を、前記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１８６】
また、本発明のインクジェット記録用シートは、特開平１０−８１０６４号、同１０−１１９４２３号、同１０−１５７２７７号、同１０−２１７６０１号、同１１−３４８４０９号、特開２００１−１３８６２１号、同２０００−４３４０１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３０９１５７号、同２００１−９６８９７号、同２００１−１３８６２７号、特開平１１−９１２４２号、同８−２０８７号、同８−２０９０号、同８−２０９１号、同８−２０９３号の各公報に記載の方法でも作製可能である。
【０１８７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り「質量部」及び「質量％」を表し、「重合度」は「重量平均重合度」を表す。
【０１８８】
（支持体の作製）
ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を、いずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により秤量し１７０ｇ／ｍ^２の原紙を抄造した。
【０１８９】
上記原紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（住友化学工業（株）製の「Ｗｈｉｔｅｘ ＢＢ」）を０．０４％添加し、これを絶乾質量換算で０．５ｇ／ｍ^２となるように上記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダー処理を施して密度１．０５ｇ／ｃｃに調整された基紙を得た。
【０１９０】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面側の樹脂層に更にコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（日産化学工業（株）製の「アルミナゾル１００」）と二酸化ケイ素（日産化学工業（株）製の「スノーテックスＯ」）とを１：２の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ^２となるように塗布した。
【０１９１】
更に、樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、及び蛍光増白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有し、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを、溶融押出機を用いて、厚み２９μｍとなるように押し出し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。）、支持体とした。
【０１９２】
［実施例１］
（色材受容層用塗布液Ａの調製）
下記組成中の▲１▼気相法シリカ微粒子、▲２▼イオン交換水、▲３▼「ＰＡＳ−Ｍ−１」を混合し、高速回転式コロイドミル（エム・テクニック（株）製の「クレアミックス」）を用いて、回転数１００００ｒｐｍで２０分間かけて分散させた後、下記▲４▼ポリビニルアルコール、▲５▼ホウ酸、▲６▼ポリオキシエチレンラウリルエーテル、▲７▼イオン交換水を含む溶液を加え、更に回転数１００００ｒｐｍで２０分間かけて分散を行ない、色材受容層用塗布液（Ａ）を調製した。
シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比＝▲１▼：▲４▼）は４．５：１であり、色材受容層用塗布液（Ａ）のｐＨは３．５で酸性を示した。
【０１９３】
＜色材受容層塗布液Ａの組成＞
▲１▼気相法シリカ微粒子（無機微粒子） １０．０部
（（株）トクヤマ製の「レオロシールＱＳ３０」、平均一次粒子径７ｎｍ）
▲２▼イオン交換水 ５１．７部
▲３▼「ＰＡＳ−Ｍ−１」（６０％水溶液） ０．８３部
（分散剤、日東紡（株）製）
▲４▼ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）８％水溶液 ２７．８部
（（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
▲５▼ホウ酸（架橋剤） ０．４部
▲６▼ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １．２部
（花王（株）製の「エマルゲン１０９Ｐ」、１０％水溶液、ＨＬＢ値１３．６）
▲７▼イオン交換水 ３３．０部
【０１９４】
（インクジェット記録用シートの作製）
上記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、上記から得た色材受容層用塗布液（Ａ）を、支持体のオモテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて２００ｍｌ／ｍ^２の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／秒）で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。この塗布層は、この間は恒率乾燥を示した。その直後、下記組成の媒染剤溶液（Ｂ）に３０秒間浸漬して上記塗布層上にその２０ｇ／ｍ^２を付着させ（媒染剤溶液を付与する工程）、更に８０℃で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これにより、乾燥膜厚３２μｍの色材受容層が設けられた実施例のインクジェット記録用シート（１）を作製した。
【０１９５】
＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞
▲１▼硼酸（架橋剤） ０．６５部
▲２▼ポリアリルアミン「ＰＡＡ−１０Ｃ」１０％水溶液 ２５．０部
（媒染剤、日東紡（株）製）
▲３▼例示化合物（１） ２．５部
▲４▼イオン交換水 ５９．７部
▲５▼塩化アンモニウム（表面ｐＨ調製剤） ０．８部
▲６▼ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １０．０部
（花王（株）製の「エマルゲン１０９Ｐ」、２％水溶液、ＨＬＢ値１３．６）
▲７▼メガファック「Ｆ１４０５」１０％水溶液 ２．０部
（大日本インキ化学工業（株）製のフッ素系界面活性剤）
【０１９６】
［実施例２］
実施例１の＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞において、例示化合物（１）を例示化合物（３）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例のインクジェット用記録シート（２）を作製した。
【０１９７】
［実施例３］
実施例１の＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞において、例示化合物（１）を例示化合物（５）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例のインクジェット用記録シート（３）を作製した。
【０１９８】
［実施例４］
実施例１の＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞において、例示化合物（１）を例示化合物（７）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例のインクジェット用記録シート（４）を作製した。
【０１９９】
［実施例５］
実施例１の＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞において、例示化合物（１）を例示化合物（８）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例のインクジェット用記録シート（５）を作製した。
【０２００】
［実施例６］
実施例１の＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞において、例示化合物（１）を例示化合物（１３）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例のインクジェット用記録シート（６）を作製した。
【０２０１】
［実施例７］
実施例１の＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞において、例示化合物（１）を例示化合物（２１）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例のインクジェット用記録シート（７）を作製した。
【０２０２】
［実施例８］
実施例１の＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞において、例示化合物（１）を例示化合物（２６）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例のインクジェット用記録シート（８）を作製した。
【０２０３】
［実施例９］
実施例１の＜色材受容層塗布液Ａの組成＞において、「ＰＡＳ−Ｍ−１」０．８３部をジメチルジアリルアンモニウムクロリド（第一工業製薬（株）製の「シャロールＤＣ−９０２」、５０％水溶液）の０．６部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録用シート（９）を作製した。
【０２０４】
［実施例１０］
実施例１の＜色材受容層塗布液Ａの組成＞において、更に塩基性塩化アルミニウム（Ａｌ_２（ＯＨ）_５Ｃｌ、多木化学（株）製の「ＰＡＣ＃１０００」、４０％水溶液）の０．６３部及び界面活性剤としてラウリルベタイン（花王（株）の「アンヒトール２４Ｂ」）の０．１部を添加したこと以外は、実施例１と同様にして実施例のインクジェット記録用シート（１０）を作製した。
【０２０５】
［実施例１１］
実施例１の＜色材受容層塗布液Ａの組成＞において、「ＰＡＳ−Ｍ−１」０．８３部を下記ポリマー（Ａ）の０．８３部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例のインクジェット記録用シート（１１）を作製した。
【０２０６】
【化１５】

【０２０７】
［実施例１２］
実施例１の＜色材受容層塗布液Ａの組成＞において、更に酢酸ジルコニル（３０％水溶液）の０．６部を添加したこと以外は、実施例１と同様にして実施例のインクジェット記録用シート（１２）を作製した。
【０２０８】
［実施例１３］
実施例１の＜色材受容層塗布液Ａの組成＞において、気相法シリカ微粒子１０．０部をアルミナ微粒子（日本アエロジル（株）製の「酸化アルミニウムＣ」、平均一次粒子径１０ｎｍ）の１０．０部に変更し、更にホウ酸の０．４部を０．１部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例のインクジェット記録用シート（１３）を作製した。
【０２０９】
［比較例１］
実施例１の＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞において、例示化合物（１）２．５部を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録用シート（１４）を作製した。
【０２１０】
［比較例２］
実施例１の＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞において、例示化合物（１）２．５部の代わりに下記化合物（ａ）２．５部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録用シート（１５）を作製した。
【０２１１】
［比較例３］
実施例１の＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞において、例示化合物（１）２．５部の代わりに下記化合物（ｂ）２．５部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録用シート（１６）を作製した。
【０２１２】
［比較例４］
実施例１の＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞において、例示化合物（１）２．５部の代わりに下記化合物（ｃ）２．５部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録用シート（１７）を作製した。
【０２１３】
［比較例５］
実施例１の＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞において、例示化合物（１）２．５部の代わりに下記化合物（ｄ）２．５部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録用シート（１８）を作製した。
【０２１４】
［比較例６］
実施例１の＜媒染剤塗布液Ｂの組成＞において、例示化合物（１）２．５部の代わりに下記化合物（ｅ）２．５部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録用シート（１９）を作製した。
【０２１５】
【化１６】

【０２１６】
［評価試験］
上記より得られた実施例のインクジェット記録用シート（１）〜（１３）、及び比較例のインクジェット記録用シート（１４）〜（１９）の各々について、耐オゾン性及び耐光性に関する評価試験を以下の通り行なった。試験の結果は下記の表１に示す。
【０２１７】
＜耐オゾン性試験＞
−画像の濃度残存率−
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製の「ＰＭ−９５０Ｃ」）を用いて、各インクジェット記録用シート上にマゼンタとシアンのベタ画像をそれぞれ印画し、オゾン濃度２．５ｐｐｍの環境下で２４時間保管した。保管前と保管後のマゼンタとシアン濃度を、反射濃度測定計（Ｘｒｉｔｅ社製の「Ｘｒｉｔｅ９３８」）にて測定し、該マゼンタとシアン濃度の残存率を算出した。
算出された値に基づき、残存率が８０％以上の場合をＡとし、７０〜８０％の場合をＢとし、６０〜７０％の場合をＣとし、６０％未満の場合をＤとして評価した。
【０２１８】
−地肌着色−
上記耐オゾン性試験終了直後の各インクジェット記録用シートについて、白色部（地肌部）の着色の有無を、目視にて観察することにより評価した。
評価基準は、着色が認められなかった場合をＡとし、着色が認められたが実用上問題のない程度の着色であった場合をＢとし、使用可能ではあるが実用上問題となる程度の着色であった場合をＣとし、著しい着色が認められ使用不可能であった場合をＤとした。
【０２１９】
＜耐光性試験＞
−画像の濃度残存率−
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製の「ＰＭ−９５０Ｃ」）を用いて、各インクジェット記録用シート上にマゼンタとシアンのベタ画像を印画した後、３６５ｎｍ以下の波長領域の紫外線をカットするフィルターを通して、Ｘｅｎｏｎ Ｗｅａｔｈｅｒ−ｏｍｅｔｅｒ Ｃｉ６５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を用いて、温度２５℃相対湿度３２％の環境条件下で３．８時間ランプを点灯し、その後ランプを消した状態で、温度２０℃相対湿度９１％の環境条件下に１時間放置するサイクルを１６８時間かけて行なった。この試験の前後の各色画像濃度を、反射濃度測定計（Ｘｒｉｔｅ社製の「Ｘｒｉｔｅ９３８」）にて測定し、各色濃度の残存率を算出した。
算出された値に基づき、残存率が９０％以上の場合をＡとし、８０〜９０％の場合をＢとし、７０〜８０％の場合をＣとし、７０％未満の場合をＤとして評価した。
【０２２０】
−地肌着色−
上記耐光性試験終了直後の各インクジェット記録用シートについて、白色部（地肌部）の着色の有無を、目視にて観察することにより評価した。なお、評価基準は耐オゾン性試験における場合と同様である。
【０２２１】
【表１】

【０２２２】
上記表１の結果から、本発明に係るイソシアヌル酸誘導体を用いた実施例のインクジェット記録用シート（１）〜（１３）は、高濃度のオゾン環境下で長時間保管した後も、形成された画像の濃度残存率は高く、耐オゾン性に優れていることが判明した。また、キセノン照射及び高湿放置のサイクル試験後も、形成された画像の濃度残存率は高く、耐光性に優れていた。更には、紙面の着色（画像形成後の地肌着色）の抑制にも優れていることが判った。
また、インクジェット記録用シート（９）〜（１３）では、画像の経時ニジミを更に良化することができた。
【０２２３】
一方、本発明に係るイソシアヌル酸誘導体を用いなかった比較例のインクジェット記録用シート（１４）や、画像耐性向上添加剤として他の化合物を含有する比較例のインクジェット記録用シート（１５）（１７）（１８）及び（１９）のインクジェット記録シートでは、耐オゾン性と耐光性とを同時に満足することはできなかった。また、インクジェット記録用シート（１６）は、耐オゾン性試験後及び耐光性試験後において画像の濃度残存率は高かったものの、白色部（地肌部）が著しく着色（黄変）し使用不可能であった。
【０２２４】
【発明の効果】
本発明によれば、特に良好なインク吸収性を持ちながら、充分長期に亙り耐オゾン性及び耐光性を向上させ、且つ紙面の着色（黄変）を抑制したインクジェット記録用シートを提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording material supplied to ink jet recording using liquid ink such as water-based ink or oil-based ink, and solid ink that is melted and used for printing, and has particularly excellent ink image receiving performance. The present invention relates to an inkjet recording sheet in which recorded images have good ozone resistance and light resistance and are suppressed from being colored on the paper surface.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the rapid development of the information technology (IT) industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and recording apparatuses suitable for the information processing systems have been developed and put into practical use.
Among these recording methods, the inkjet recording method is capable of recording on various recording materials, the hardware (device) is relatively inexpensive and compact, and has excellent quietness. It is also widely used in so-called home use.
In addition, with the recent increase in resolution of inkjet printers, it has become possible to obtain so-called photographic-like high-quality recorded matter, and with the advancement of such hardware (devices), higher quality has become possible. Various ink jet recording sheets have been developed.
[0003]
The characteristics required for an ink jet recording sheet are generally (1) fast drying (high ink absorption speed), and (2) proper and uniform ink dot diameter (similarity). (3) Good graininess, (4) High roundness of dots, (5) High color density, (6) High saturation (no dullness) ), (7) The water resistance, light resistance and ozone resistance of the print portion are good, (8) the whiteness of the recording sheet is high, and (9) the storage stability of the recording sheet is good (even for long-term storage). (No yellowing coloring, no image blurring after long-term storage), (10) Stable deformation and good dimensional stability (curl is sufficiently small), (11) Good hard running And so on.
Furthermore, in the use of photo glossy paper used for the purpose of obtaining so-called photographic-like high-quality recorded matter, in addition to the above properties, gloss and surface smoothness, photographic paper-like texture similar to silver salt photography, etc. Is also required.
[0004]
In recent years, an ink jet recording sheet having a porous structure in the colorant receiving layer has been developed and put into practical use for the purpose of improving the above-mentioned various characteristics. Such an ink jet recording sheet has a porous structure, so that it has excellent ink receptivity (fast drying property) and high gloss.
[0005]
As such an ink jet recording sheet, an ink jet recording sheet containing fine inorganic pigment particles and a water-soluble resin and having a colorant receiving layer having a high porosity on a support has been proposed ( For example, see Patent Documents 1 and 2.)
These ink jet recording sheets, particularly ink jet recording sheets provided with a colorant-receiving layer having a porous structure using silica as inorganic pigment fine particles, are excellent in ink absorptivity and form high resolution images. High ink-receptive performance and high gloss.
[0006]
However, trace gases in the air, especially ozone, cause discoloration over time of recorded images. The ink jet recording sheet provided with the color material receiving layer having the porous structure described above has many voids, so that the recorded image is easily faded by ozone gas in the air. For this reason, it is a very important issue to improve the resistance to ozone in the air (ozone resistance) for the ink jet recording sheet having the color material receiving layer having the porous structure.
[0007]
In order to prevent fading due to ozone, an ink jet recording material containing a sulfinic acid compound, a thiosulfonic acid compound, or a thiosulfinic acid compound has been proposed (see, for example, Patent Document 3). In addition, an inkjet recording sheet containing a thioether compound having a hydrophilic group has been proposed (see, for example, Patent Document 4). All of these have a certain effect on the ozone resistance, but the effect has not yet reached the point where sufficient ozone resistance is imparted over a long period of time.
[0008]
In order to improve image storability, an ink jet recording sheet containing a phenol derivative as a dye fading preventing agent has been disclosed (for example, see Patent Documents 5 to 8). The ink jet recording sheet containing the phenol derivative has improved light resistance, but on the other hand, there is a problem peculiar to the phenolic hydroxyl group that yellowing occurs in the white part, and particularly remarkable coloring occurs in an ozone atmosphere. There is a problem.
[0009]
On the other hand, a colorant receiving layer containing a compound having a triazine ring for uses such as a crosslinking agent or a hardener is disclosed (for example, see Patent Documents 9 to 11). Further, although an ink jet recording material in which a compound having a specific urea structure is contained in the ink receiving layer is disclosed (for example, see Patent Document 12), the complication of synthesis suitability and solubility of such a compound are disclosed. There is concern about the deterioration.
Moreover, although an ink jet recording material is disclosed in which an ink-receiving layer contains an isocyanuric acid compound substituted with a specific alkyl group (see, for example, Patent Document 13), such a compound is hydrophilic. There are concerns about deterioration and deterioration of light resistance.
[0010]
As described above, the colorant-receiving layer has good ink absorbability, and a high-resolution image is formed, while the formed image retains ink image-receiving performance that is excellent in light resistance, aging blur and glossiness. In addition, an ink jet recording sheet that has storage stability, in particular, ozone resistance and light resistance over a long period of time and in which coloring of the colorant receiving layer is suppressed has not yet been realized.
[0011]
[Patent Document 1]
JP 10-119423 A
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-217601
[Patent Document 3]
JP 2001-260519 A
[Patent Document 4]
European Patent Application Publication No. 1,138,509
[Patent Document 5]
Japanese Examined Patent Publication No. 62-26319
[Patent Document 6]
JP 58-8684 A
[Patent Document 7]
Japanese Patent Laid-Open No. 3-13376
[Patent Document 8]
JP-A-9-1922
[Patent Document 9]
JP-A-6-64306
[Patent Document 10]
JP-A-9-1922
[Patent Document 11]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-324057
[Patent Document 12]
Japanese Patent Laid-Open No. 2002-240421
[Patent Document 13]
JP 2002-283710 A
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention provides an ink jet recording sheet that has a particularly good ink absorbability, improves ozone resistance and light resistance for a sufficiently long period of time, and suppresses coloring (yellowing) of the paper surface. Objective.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have intensively studied in view of the above problems, and by adding isocyanuric acid and / or a derivative thereof to the colorant receiving layer, the ozone resistance and light resistance of the ink jet recording sheet are extended over a long period of time. The present inventors have found that it can be greatly improved and that no coloring on the paper surface occurs, and the present invention has been conceived.
[0014]
Therefore, the means for solving the above-mentioned problems are as follows.
<1> An ink jet recording sheet having a color material receiving layer on a support, wherein the color material receiving layer contains at least one selected from isocyanuric acid and derivatives thereof. .
[0015]
<2> The inkjet recording sheet according to <1>, wherein the isocyanuric acid and a derivative thereof are represented by the following general formula (1).
[0016]
[Formula 4]

[0017]
In general formula (1), R ¹ And R ² Each independently represents a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, alkyloxycarbonyl group, aralkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, alkylamino group, aralkylamino group, An arylamino group and a halogen atom are represented, and these may further have a substituent.
[0018]
<3> In the general formula (1), R ¹ And R ² The inkjet recording sheet according to <2>, wherein at least one of is an alkenyl group or an alkynyl group.
[0019]
<4> The inkjet recording sheet according to <3>, wherein the alkenyl group or alkynyl group has 10 or less carbon atoms.
[0020]
<5> In the general formula (1), R ¹ And R ² Is an inkjet recording sheet according to any one of the above <2> to <4>, wherein at least one of the above is represented by the following general formula (2).
[0021]
[Chemical formula 5]

[0022]
In general formula (2), R ³ And R ⁴ Each independently represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a lower alkoxy group, a lower alkoxycarbonyl group, -CO ₂ M or -SO ₃ M is represented. n represents an integer of 1 to 10. X represents a group shown below. R ⁵ Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an acyl group, or an alkoxycarbonyl group. R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ And R ⁹ Each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. M represents an alkali metal ion, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or a quaternary ammonium ion. m represents an integer of 1 to 5.
[0023]
[Chemical 6]

[0024]
<6> The inkjet recording sheet according to any one of <1> to <5>, wherein the color material receiving layer further contains a water-soluble resin.
[0025]
<7> The above <6>, wherein the water-soluble resin is at least one selected from polyvinyl alcohol resins, cellulose resins, resins having an ether bond, resins having a carbamoyl group, resins having a carboxy group, and gelatins. > Is an ink jet recording sheet.
[0026]
<8> The inkjet recording sheet according to <6> or <7>, wherein the color material receiving layer contains a crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin.
[0027]
<9> The inkjet recording sheet according to any one of <1> to <8>, wherein the color material receiving layer further contains fine particles.
[0028]
<10> The inkjet recording sheet according to <9>, wherein the fine particles are at least one selected from silica fine particles, colloidal silica, alumina fine particles, and pseudoboehmide.
[0029]
<11> The inkjet recording sheet according to any one of <1> to <10>, wherein the color material receiving layer further contains a mordant.
[0030]
<12> The ink jet recording sheet according to <11>, wherein the mordant is at least one selected from an aluminum-containing compound and a zirconium-containing compound.
[0031]
<13> The color material receiving layer is a layer obtained by crosslinking and curing a coating layer coated with a first coating solution containing at least fine particles and a water-soluble resin.
At the same time when the cross-linking curing is performed by adding a cross-linking agent to the first coating liquid and / or the following second coating liquid, and (1) forming the coating layer by applying the first coating liquid, or (2) It is a basic solution having a pH of 8 or higher at any time during the drying of the coating layer formed by applying the first coating liquid and before the coating layer exhibits reduced-rate drying. Performed by applying a second coating solution to the coating layer,
Further, at least one of the first coating liquid, the second coating liquid, and a third coating liquid prepared separately from the first coating liquid and any one of (1) and (2). Secondly, the inkjet recording sheet according to any one of <1> to <12>, wherein the sheet contains at least one selected from the isocyanuric acid and derivatives thereof.
[0032]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The inkjet recording sheet of the present invention has a color material receiving layer on a support, and the color material receiving layer contains at least one selected from isocyanuric acid and derivatives thereof, and If necessary, a water-soluble resin, a crosslinking agent, fine particles, a mordant and the like can be contained.
[0033]
(Isocyanuric acid and its derivatives)
Hereinafter, isocyanuric acid and its derivatives, which are characteristic components in the present invention, will be described in detail.
As the isocyanuric acid and derivatives thereof according to the present invention, those represented by the following general formula (1) are preferable.
[0034]
[Chemical 7]

[0035]
In general formula (1), R ¹ And R ² Each independently represents a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, alkyloxycarbonyl group, aralkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, alkylamino group, aralkylamino group, An arylamino group and a halogen atom are represented, and these may further have a substituent.
[0036]
R ¹ And R ² The alkyl group represented by may be a linear, branched, or cyclic alkyl group, and may be a substituted alkyl group or an unsubstituted alkyl group. The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 5. In this case, particularly excellent effects are exhibited in terms of solubility.
Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, and a pentyl group.
[0037]
Examples of the substituent in the case of a substituted alkyl group include a carboxyl group, a sulfo group, a cyano group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom), a hydroxy group, and an alkoxycarbonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, Methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, phenoxycarbonyl group), alkylsulfonylaminocarbonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, methylsulfonylaminocarbonyl group, Octylsulfonylaminocarbonyl group), arylsulfonylaminocarbonyl group (for example, toluenesulfonylaminocarbonyl group), acylaminosulfonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, benzoylaminosulfonyl group, acetylamino) Sulfonyl group, pivaloylaminosulfonyl group), an alkoxy group having 30 or less carbon atoms (for example, methoxy group, ethoxy group, benzyloxy group, phenoxyethoxy group, phenethyloxy group, etc.), arylthio group having 30 or less carbon atoms, alkylthio Group (for example, phenylthio group, methylthio group, ethylthio group, dodecylthio group, etc.), aryloxy group having 30 or less carbon atoms (for example, phenoxy group, p-tolyloxy group, 1-naphthoxy group, 2-naphthoxy group, etc.), nitro Group, an alkyl group having 30 or less carbon atoms, an alkoxycarbonyloxy group (for example, methoxycarbonyloxy group, stearyloxycarbonyloxy group, phenoxyethoxycarbonyloxy group), an aryloxycarbonyloxy group (for example, phenoxycarbonyloxy group, chloro E Bruno alkoxycarbonyl group);
[0038]
An acyloxy group having 30 or less carbon atoms (for example, acetyloxy group, propionyloxy group, etc.), an acyl group having 30 or less carbon atoms (for example, acetyl group, propionyl group, benzoyl group, etc.), carbamoyl group (for example, carbamoyl group, N , N-dimethylcarbamoyl group, morpholinocarbonyl group, piperidinocarbonyl group, etc.), sulfamoyl group (for example, sulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, morpholinosulfonyl group, piperidinosulfonyl group, etc.), carbon An alkylsulfonyl group having a number of 30 or less (for example, methylsulfonyl group, trifluoromethylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, butylsulfonyl group, dodecylsulfonyl group), arylsulfonyl group (for example, benzenesulfonyl group, toluenesulfonyl group, naphthalene) Phonyl group, pyridinesulfonyl group, quinolinesulfonyl group), aryl group having 30 or less carbon atoms (for example, phenyl group, dichlorophenyl group, toluyl group, methoxyphenyl group, diethylaminophenyl group, acetylaminophenyl group, methoxycarbonylphenyl group, hydroxy group) Phenyl group, t-octylphenyl group, naphthyl group), substituted amino group (for example, amino group, alkylamino group, dialkylamino group, arylamino group, diarylamino group, acylamino group, etc.), substituted phosphono group (for example, phosphono group) Group, diethylphosphono group, diphenylphosphono group), heterocyclic group (for example, pyridyl group, quinolyl group, furyl group, thienyl group, tetrahydrofurfuryl group, pyrazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group, imidazolyl group) Oxazolyl group, thiazolyl group, pyridazyl group, pyrimidyl group, pyrazyl group, triazinyl group (including cyanuric group and isocyanuric group), triazolyl group, tetrazolyl group, benzoxazolyl group, benzoimidazolyl group, isoquinolyl group, thiadiazolyl group, Morpholino group, piperidino group, piperazino group, indolyl group, isoindolyl group, thiomorpholino group), sulfamoylamino group (for example, dipropylsulfamoylamino group, etc.), alkoxycarbonylamino group (for example, ethoxycarbonylamino group, etc.) An aryloxycarbonylamino group (eg, phenyloxycarbonylamino group), an alkylsulfinyl group (eg, methylsulfinyl group), an arylsulfinyl group (eg, phenylsulfinyl group) ), Silyl groups (for example, trimethoxysilyl group, triethoxysilyl group, etc.), silyloxy groups (for example, trimethylsilyloxy group, etc.), and the like.
[0039]
In addition, said carboxyl group, a sulfo group, a hydroxy group, and a phosphono group may form the salt. At that time, as a cation forming a salt, an organic cationic compound, a transition metal coordination complex cation (a compound described in Japanese Patent No. 2791143) or a metal cation (for example, Na ⁺ , K ⁺ , Li ⁺ , Ag ⁺ , Fe ²⁺ , Fe ³⁺ , Cu ⁺ , Cu ²⁺ , Zn ²⁺ , Al ³⁺ , 1 / 2Ca ²⁺ Etc.) is preferred.
Examples of the organic cationic compound include a quaternary ammonium cation, a quaternary pyridinium cation, a quaternary quinolinium cation, a phosphonium cation, an iodonium cation, a sulfonium cation, and a dye cation.
[0040]
Specific examples of the quaternary ammonium cation include a tetraalkylammonium cation (for example, tetramethylammonium cation and tetrabutylammonium cation), a tetraarylammonium cation (for example, tetraphenylammonium cation), and the like. Examples of the quaternary pyridinium cation include an N-alkylpyridinium cation (for example, N-methylpyridinium cation), an N-arylpyridinium cation (for example, N-phenylpyridinium cation), and an N-alkoxypyridinium cation (for example, 4-phenyl-cation). N-methoxy-pyridinium cation) and N-benzoylpyridinium cation. Examples of the quaternary quinolinium cation include an N-alkylquinolinium cation (for example, N-methylquinolinium cation) and an N-arylquinolinium cation (for example, N-phenylquinolinium cation). It is done. Examples of the phosphonium cation include a tetraarylphosphonium cation (for example, a tetraphenylphosphonium cation). Examples of the iodonium cation include a diaryl iodonium cation (for example, a diphenyl iodonium cation). Examples of the sulfonium cation include a triarylsulfonium cation (for example, a triphenylsulfonium cation).
[0041]
Further, examples of the cation forming the salt include compounds described in paragraphs [0020] to [0038] of JP-A-9-188686.
[0042]
R ¹ And R ² Examples of the alkenyl group represented by the formula include linear, branched, and cyclic alkenyl groups. As carbon number of this alkenyl group, 2-30 are preferable and 2-20 are more preferable. Moreover, any of a substituted alkenyl group and an unsubstituted alkenyl group may be sufficient, The range of the preferable carbon number of the alkenyl part in the case of a substituted alkenyl group is the same as that of the case of an unsubstituted alkenyl group.
[0043]
Specific examples of the alkenyl group include vinyl group, propenyl group, allyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 2-pentenyl group, dodecenyl group, octadecenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group. Etc.
[0044]
In the case of a substituted alkenyl group, examples of the substituent include a halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), carboxy group, sulfo group, hydroxy group, and alkoxy group having 30 or less carbon atoms (eg, methoxy group, ethoxy group). Group, benzyloxy group, phenoxyethoxy group, phenethyloxy group and the like), acyl group having 30 or less carbon atoms (for example, acetyl group, propionyl group and benzoyl group), and aryl group having 30 or less carbon atoms (for example, phenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-methylphenyl group, α-naphthyl group, etc.). Here, the carboxyl group, the hydroxy group, and the sulfo group may form a salt. In that case, as a cation which forms this salt, an organic cationic compound, a metal cation, etc. are mentioned.
[0045]
In the general formula (1), R ¹ And R ² Preferred as the alkenyl group represented by the formula is an alkenyl group represented by the following structural formulas (1) to (12), among which the structural formulas (1), (2), (3) , (9) and (10) are preferred, with (1) allyl group and (10) 2-methylallyl group being most preferred.
[0046]
[Chemical 8]

[0047]
R ¹ And R ² Examples of the alkynyl group represented by the formula include linear, branched, and cyclic alkynyl groups. As carbon number of this alkynyl group, 2-30 are preferable, and 2-20 are especially preferable. Further, it may be a substituted alkynyl group or an unsubstituted alkynyl group, and the preferred range of the carbon number of the alkynyl moiety in the case of a substituted alkynyl group is the same as that in the case of an unsubstituted alkynyl group.
[0048]
Specific examples of the alkynyl group include ethynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, pentynyl group, hexynyl group, octynyl group, 2-ethylhexynyl group, decynyl group, dodecynyl group, octadecynyl group, Etc.
Examples of the substituent in the case of a substituted alkynyl group include the same substituents as in the case of the substituted alkenyl group.
[0049]
R ¹ And R ² Examples of the aralkyl group represented by the formula include linear, branched, and cyclic aralkyl groups. As carbon number of this aralkyl group, 7-35 are preferable, 7-25 are more preferable, and 7-10 are especially preferable. Further, it may be either a substituted aralkyl group or an unsubstituted aralkyl group, and the preferred range of the carbon number of the aralkyl moiety in the case of a substituted aralkyl group is the same as that in the case of an unsubstituted aralkyl group.
[0050]
Specific examples of the aralkyl group include benzyl group, phenethyl group, α-methylbenzyl group, diphenylmethyl group, cinnamyl group and the like. Examples of the substituent for the substituted aralkyl group include the same substituents as those for the substituted alkyl group.
[0051]
R ¹ And R ² The aryl group represented by may be a substituted aryl group or an unsubstituted aryl group, and the number of carbon atoms is preferably 6 to 30, more preferably 6 to 20, and particularly preferably 6 to 10. In the case of a substituted aryl group, the preferred carbon number range of the aryl moiety is the same as in the case of an unsubstituted aryl group.
[0052]
Specific examples of the aryl group include phenyl group, tolyl group, xylyl group, anthryl group, α-naphthyl group, β-naphthyl group, styryl group and the like. Examples of the substituent for the substituted aryl group include the same substituents as those for the substituted alkyl group.
[0053]
R ¹ And R ² The alkyl moiety in the alkyloxycarbonyl group represented by the same meaning as in the case of the alkyl group, and the preferred range is also the same.
Specific examples of the alkyloxycarbonyl group include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, pentyloxycarbonyl group, hexyloxycarbonyl group, octyloxycarbonyl group, 2-ethylhexyloxycarbonyl group, decyl. Oxycarbonyl group, dodecyloxycarbonyl group, octadecyloxycarbonyl group, cyclohexyloxycarbonyl group, cyclopentyloxycarbonyl group, neopentyloxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, isobutoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group, etc. Of these, a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group are particularly preferable.
When the alkyloxycarbonyl group has a substituent, examples of the substituent include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.
[0054]
R ¹ And R ² The aralkyl moiety in the aralkyloxycarbonyl group represented by the same meaning as in the case of the aralkyl group, and the preferred range is also the same.
Specific examples of the alkyloxycarbonyl group include benzyloxycarbonyl group, phenethyloxycarbonyl group, cinnamyloxycarbonyl group and the like.
When the aralkyloxycarbonyl group has a substituent, examples of the substituent include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.
[0055]
R ¹ And R ² The aryl moiety in the aryloxycarbonyl group represented by the same meaning as in the case of the aryl group, and the preferred range is also the same.
Specific examples of the aryloxycarbonyl group include, for example, phenyloxycarbonyl group, α-naphthyloxycarbonyl group, β-naphthyloxycarbonyl group, tolyloxycarbonyl group, xylyloxycarbonyl group, anthryloxycarbonyl group, styryl. An oxy group etc. are mentioned.
When the aryloxycarbonyl group has a substituent, examples of the substituent include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.
[0056]
R ¹ And R ² Examples of the acyl group represented by the formula include an alkylcarbonyl group, an aralkylcarbonyl group, or an arylcarbonyl group.
The alkyl part in the alkylcarbonyl group has the same meaning as in the case of the alkyl group, and the preferred range is also the same.
Specific examples of the alkylcarbonyl group include an acetyl group, a propionyl group, a pivaloyl group, a chloroacetyl group, a trifluoroacetyl group, a 1-methylcyclopropylcarbonyl group, and a 1-ethylcyclopropylcarbonyl group.
When the alkylcarbonyl group has a substituent, examples of the substituent include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.
[0057]
The aralkyl moiety in the aralkylcarbonyl group has the same meaning as that of the aralkyl group, and the preferred range is also the same.
Specific examples of the aralkylcarbonyl group include a 1-benzylcyclopropylcarbonyl group.
When the aralkylcarbonyl group has a substituent, examples of the substituent include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.
[0058]
The aryl moiety in the arylcarbonyl group has the same meaning as in the aryl group, and the preferred range is also the same.
Specific examples of the arylcarbonyl group include a benzoyl group and a 4-methoxybenzoyl group.
When the arylcarbonyl group has a substituent, examples of the substituent include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.
[0059]
R ¹ And R ² The alkyl part in the alkylamino group represented by the same meaning as in the case of the alkyl group, and the preferred range is also the same.
Specific examples of the alkylamino group include a methylamino group, a dimethylamino group, and a bis (carboxymethyl) amino group.
When the alkylamino group has a substituent, examples of the substituent include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.
[0060]
R ¹ And R ² The aralkyl moiety in the aralkylamino group represented by is synonymous with the case of the aralkyl group, and the preferred range is also the same.
Specific examples of the aralkylamino group include a benzylamino group and a phenethylamino group.
When the aralkylamino group has a substituent, examples of the substituent include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.
[0061]
R ¹ And R ² The aralkyl moiety in the arylamino group represented by is synonymous with the case of the aralkyl group, and the preferred range is also the same.
Specific examples of the arylamino group include an anilino group and a 4-methoxyanilino group.
When the arylamino group has a substituent, examples of the substituent include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.
[0062]
R ¹ And R ² Examples of the halogen atom represented by the formula include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
[0063]
In the present invention, R in the general formula (1) ¹ And R ² It is preferable that at least one of is an alkenyl group or an alkynyl group. Further, the carbon number of the alkenyl group or alkynyl group is preferably 10 or less, more preferably 7 or less, from the viewpoint of improving ozone resistance while maintaining good solubility. Most preferably.
[0064]
In the present invention, R in the general formula (1) ¹ And R ² It is preferable that at least one of is represented by the following general formula (2).
[0065]
[Chemical 9]

[0066]
In general formula (2), R ³ And R ⁴ Each independently represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a lower alkoxy group, a lower alkoxycarbonyl group, -CO ₂ M or -SO ₃ M is represented. n represents an integer of 1 to 10. X represents a group shown below. R ⁵ Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an acyl group, or an alkoxycarbonyl group. R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ And R ⁹ Each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. M represents an alkali metal ion, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or a quaternary ammonium ion. m represents an integer of 1 to 5.
[0067]
[Chemical Formula 10]

[0068]
R ³ And R ⁴ As the lower alkoxy group represented by the formula, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms is preferable, and specific examples thereof include a methyloxy group and an ethyloxy group.
R ³ And R ⁴ Is preferably an alkoxycarbonyl group having 1 to 5 carbon atoms, and specific examples include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group.
The n represents an integer of 1 to 10, more preferably an integer of 1 to 5.
R ⁵ An alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an acyl group, or an alkoxycarbonyl group represented by general formula (1) is synonymous with the preferred range.
R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ And R ⁹ Is preferably a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
Examples of the alkali metal ion represented by M include lithium ion, sodium ion, and potassium ion. The alkyl group, aralkyl group, aryl group, alkenyl group, or alkynyl group represented by M is the same as that in the general formula (1), and the preferred range is also the same. Examples of the quaternary ammonium ion represented by M include tetramethylammonium ion and trimethylbenzylammonium ion.
The m represents an integer of 1 to 5, preferably m = 1.
[0069]
The weight average molecular weight of the isocyanuric acid derivative represented by the general formula (1) according to the present invention is preferably 5000 or less, more preferably 3000 or less, and most preferably 2000 or less. When the weight average molecular weight exceeds 5000, the number of reaction sites with ozone per mass decreases, which is not preferable from the viewpoint of ozone resistance.
In addition, when it has two or more isocyanuric acid derivatives represented by General formula (1) in the same molecule, it is preferable that the weight average molecular weight per molecule of this isocyanuric acid derivative is included in the said range.
In addition, as a substituent of the isocyanuric acid derivative represented by the general formula (1) in the present invention, a hindered amine compound or a hindered phenol compound having an effect such as an antioxidant or an ultraviolet absorber is present in the same molecule. What is doing is also preferable.
[0070]
The preferred specific examples (exemplary compounds (1) to (26)) of the isocyanuric acid derivative represented by the general formula (1) contained in the ink jet recording sheet of the present invention are shown below. It is not limited to.
[0071]
Embedded image

[0072]
Embedded image

[0073]
Embedded image

[0074]
Embedded image

[0075]
The isocyanuric acid derivative according to the present invention is preferably water-soluble. The isocyanuric acid derivative has —COOM, —SO as a substituent from the viewpoint of imparting water solubility. ₃ It preferably has M (wherein M represents a hydrogen atom or a metal atom). Moreover, even when it does not have water solubility alone, it is also possible to impart water solubility by forming a salt with a water-soluble polymer, acidic substance, or basic substance.
[0076]
When the colorant receiving layer contains the isocyanuric acid and / or derivative thereof according to the present invention, a water-soluble organic solvent such as an alcohol compound (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol) , Polypropylene glycol, glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.), ether compounds (tetrahydrofuran, dioxane, etc.), amide compounds (dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, etc.), ketone compounds (acetone, etc.) Etc. may be added in a state where the affinity for water is increased.
[0077]
When the isocyanuric acid and / or isocyanuric acid derivative according to the present invention does not have sufficient water solubility, a hydrophobic organic solvent such as an ester compound (ethyl acidate, dioctyl adipate, butyl phthalate, methyl stearate, Tricresyl phosphate), ether compounds (anisole, hydroxyethoxybenzene, hydroquinone dibutyl ether, etc.), hydrocarbon compounds (toluene, xylene, diisopropylnaphthalene, etc.), amide compounds (N-butylbenzenesulfonamide, stearamide) Etc.), alcohol compounds (2-ethylhexyl alcohol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, etc.), ketone compounds (hydroxyacetophenone, benzophenone, cyclohexane, etc.), or the above-mentioned water-soluble organics It may be added by mixing medium and the like. The form when added may be oil droplets, latex, solid dispersion, polymer dispersion, or the like.
[0078]
The content of the isocyanuric acid and / or derivative thereof according to the present invention in the colorant receiving layer is 0.01 g / m. ² ~ 5.0 g / m ² Is preferred, 0.05 g / m ² ~ 3.0 g / m ² Is more preferable.
[0079]
The isocyanuric acid and / or derivative thereof according to the present invention may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together with other well-known ozone resistance improving agents.
It is also preferable to use another additive for improving image resistance for other purposes. Examples of the image resistance improving agent in this case include an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a bleeding inhibitor.
[0080]
As the ultraviolet absorber, ozone resistance improver, antioxidant, and bleeding inhibitor, phenol compounds other than resorcin skeleton (including hindered phenol compounds), alkylthiomethylphenol compounds, hydroquinone compounds, alkylated hydroquinone compounds, Tocophenol compounds, thiodiphenyl ether compounds, compounds having two or more thioether bonds, bisphenol compounds, O-, N- and S-benzyl compounds, hydroxybenzyl compounds, triazine compounds, phosphonate compounds, acylaminophenol compounds, ester compounds, Amide compounds, ascorbic acid, amine antioxidants, 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazole compounds, 2-hydroxybenzophenone compounds, acrylates, water-soluble or hydrophobic metals , Organometallic compounds, metal complexes, hindered amine compounds (including TEMPO compounds), 2- (2-hydroxyphenyl) 1,3,5, -triazine compounds, metal deactivators, phosphite compounds, phosphonite compounds, hydroxyamines Compound, nitrone compound, peroxide scavenger, polyamide stabilizer, polyether compound, basic auxiliary stabilizer, nucleating agent, benzofuranone compound, indolinone compound, phosphine compound, polyamine compound, thiourea compound, urea compound, hydrazide compound, amidine Examples thereof include compounds, sugar compounds, hydroxybenzoic acid compounds, dihydroxybenzoic acid compounds, and trihydroxybenzoic acid compounds.
[0081]
Among these, alkylated phenol compounds, compounds having two or more thioether bonds, bisphenol compounds, ascorbic acid, amine-based antioxidants, water-soluble or hydrophobic metal salts, organometallic compounds, metal complexes, hindered amine compounds, Hydroxyamine compounds, polyamine compounds, thiourea compounds, hydrazide compounds, hydroxybenzoic acid compounds, dihydroxybenzoic acid compounds, trihydroxybenzoic acid compounds and the like are preferable.
[0082]
Specific examples of the compound include Japanese Patent Application Nos. 2002-13005, 10-182621, 2001-260519, 4-34953, 4-34513, and 11-170686. JP-B-4-34512, EP1138509, JP60-67190, JP7-276808, JP2001-94829, JP47-10537, 58-111942, 58-212844. No. 59-19945, 59-46646, 59-109055, 63-53544, Sho 36-10466, 42-26187, 48-30492, 48-31255 48-41572, 48-54965, 50-10726, US Pat. No. 2,719,086 3,707,375, the same 3,754,919 JP, Nos. 4,220,711;
[0083]
Japanese Patent Publication Nos. 45-4699, 54-5324, European Published Patent Nos. 223739, 309401, 309402, 3105301, 310552, 459416, German Published Patent No. 3435443, Kaisho 54-48535, 60-107384, 60-107383, 60-125470, 60-125471, 60-125472, 60-287485, 60-287486, 60-287487, 60-287488, 61-160287, 61-18854, 61-2111079, 62-146678, 62-146680, 62-146679, 62- No. 282885, No. 62-262047, No. 63-051174, Nos. 63-89877, 63-88380 same issue, same 66-88381 JP, Nos. 63-113536;
[0084]
63-163351, 63-203372, 63-224989, 63-251282, 63-267594, 63-182484, JP-A-1-239282, JP-A-2-262654, 2-71262, 3-121449, 4-291865, 4-291684, 5-611166, 5-119449, 5-188687, 5-188686, 5 No. 110490, No. 5-110437, No. 5-170361, No. 48-43295, No. 48-33212, US Pat. Nos. 4,814,262, No. 4,980,275, etc. Is mentioned.
[0085]
(Water-soluble resin)
In the ink jet recording sheet of the present invention, the colorant receiving layer preferably contains a water-soluble resin together with the isocyanuric acid and / or a derivative thereof.
[0086]
Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol resins that are resins having a hydroxy group as a hydrophilic structural unit [polyvinyl alcohol (PVA), acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified. Polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, etc.], cellulose resins [methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxypropyl cellulose (HPC), hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, etc.] , Chitins, chitosans, starch, resins with ether linkages [polyethylene oxide (PEO), Propylene oxide (PPO), polyethylene glycol (PEG), poly ether (PVE)], and resins having carbamoyl groups [polyacrylamide (PAAM), polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyacrylic acid hydrazide, etc.] and the like.
Moreover, the polyacrylic acid salt which has a carboxyl group as a dissociable group, maleic acid resin, alginate, gelatins, etc. can be mentioned.
[0087]
Among these, polyvinyl alcohol resin is particularly preferable. Examples of the polyvinyl alcohol include Japanese Patent Publication No. 4-52786, Japanese Patent Publication No. 5-67432, Japanese Patent Publication No. 7-29479, Japanese Patent No. 2537827, Japanese Patent Publication No. 7-57553, Japanese Patent No. 2502998, and Japanese Patent No. 3053231. JP-A-63-176173, JP-A-2604367, JP-A-7-276787, JP-A-9-207425, JP-A-11-58941, JP-A-2000-135858, JP-A-2001-205924, JP 2001-287444, JP 62-278080, JP 9-39373, JP 2750433, JP 2000-18801, JP 2001-213045, JP 2001-328345, JP 8 -324105, JP-A-11-348417, etc. And the like.
Examples of the water-soluble resin other than the polyvinyl alcohol-based resin include compounds described in paragraph numbers 0011 to 0014 of JP-A No. 11-165461.
These water-soluble resins may be used alone or in combination of two or more.
[0088]
As content of the water-soluble resin which concerns on this invention, 9-40 mass% is preferable with respect to the total solid content mass of a color material receiving layer, and 12-33 mass% is more preferable.
[0089]
(Fine particles)
In the ink jet recording sheet of the present invention, it is preferable that the colorant receiving layer contains fine particles together with the isocyanuric acid and / or derivative thereof and a water-soluble resin. A porous structure is obtained by containing the fine particles in the color material receiving layer, thereby improving the ink absorption performance. In particular, when the solid content of the fine particles in the colorant-receiving layer is 50% by mass or more, more preferably more than 60% by mass, it becomes possible to form a more favorable porous structure, and sufficient ink absorption. This is preferable because an ink jet recording sheet having the properties can be obtained. Here, the solid content in the colorant receiving layer of fine particles is a content calculated based on components other than water in the composition constituting the colorant receiving layer.
As fine particles according to the present invention, organic fine particles and inorganic fine particles can be used, but it is preferable to contain inorganic fine particles from the viewpoint of ink absorbability and image stability.
[0090]
As the organic fine particles, for example, polymer fine particles obtained by emulsion polymerization, microemulsion polymerization, soap-free polymerization, seed polymerization, dispersion polymerization, suspension polymerization and the like are preferable, and polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyacrylate, polyamide, silicon resin are preferable. , Phenol resin, natural polymer powder, latex or emulsion polymer fine particles, and the like.
[0091]
Examples of the inorganic fine particles include silica fine particles, colloidal silica, titanium dioxide, barium sulfate, calcium silicate, zeolite, kaolinite, halloysite, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, pseudoboehmite, zinc oxide, water. Examples thereof include zinc oxide, alumina, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, zirconium oxide, zirconium hydroxide, cerium oxide, lanthanum oxide, and yttrium oxide. Among these, silica fine particles, colloidal silica, alumina fine particles, or pseudoboehmite are preferable from the viewpoint of forming a good porous structure. The fine particles may be used as primary particles or in a state where secondary particles are formed. The average primary particle size of these fine particles is preferably 2 μm or less, and more preferably 200 nm or less.
Further, silica fine particles having an average primary particle size of 20 nm or less, colloidal silica having an average primary particle size of 30 nm or less, alumina fine particles having an average primary particle size of 20 nm or less, or pseudoboehmite having an average pore radius of 2 to 15 nm is more preferable. In particular, silica fine particles, alumina fine particles, and pseudoboehmite are preferable.
[0092]
Silica fine particles are generally roughly classified into wet method particles and dry method (gas phase method) particles according to the production method. In the above wet method, a method is mainly used in which activated silica is produced by acid decomposition of a silicate, and this is appropriately polymerized and agglomerated and precipitated to obtain hydrous silica. On the other hand, the gas phase method is a method by high-temperature gas phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method), a method in which silica sand and coke are heated and reduced by an arc in an electric furnace and oxidized with air. The method of obtaining anhydrous silica by the (arc method) is the mainstream, and “gas phase method silica” means anhydrous silica fine particles obtained by the gas phase method. As the silica fine particles used in the present invention, gas phase method silica fine particles are particularly preferable.
[0093]
The gas phase method silica is different from hydrous silica in terms of the density of silanol groups on the surface, the presence or absence of vacancies, etc., and exhibits different properties, but is suitable for forming a three-dimensional structure with a high porosity. The reason for this is not clear, but in the case of hydrous silica, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is 5 to 8 / nm. ² In the case of vapor phase silica, the density of silanol groups on the fine particle surface is 2 to 3 / nm. ² Therefore, it is presumed that the structure becomes sparsely soft agglomerated (flocculated), resulting in a structure having a high porosity.
[0094]
The above-mentioned vapor phase silica has a particularly large specific surface area, so the ink absorption and retention efficiency is high, and the refractive index is low. Therefore, if the dispersion is made to an appropriate particle size, transparency can be imparted to the receiving layer. It is characterized by high color density and good color development. The transparency of the receiving layer is not only for applications that require transparency, such as OHP, but also in terms of obtaining high color density and good color development gloss even when applied to recording sheets such as photo glossy paper. is important.
[0095]
The average primary particle diameter of the vapor phase silica is preferably 30 nm or less, more preferably 20 nm or less, particularly preferably 10 nm or less, and most preferably 3 to 10 nm. Since the vapor phase silica is easily adhered to each other by hydrogen bonding with a silanol group, a structure having a large porosity can be formed when the average primary particle diameter is 30 nm or less, and ink absorption characteristics are effectively improved. Can be improved.
[0096]
Silica fine particles may be used in combination with the other fine particles described above. When the other fine particles and the vapor phase silica are used in combination, the content of the vapor phase silica in all the fine particles is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more.
[0097]
As the fine particles according to the present invention, alumina fine particles, alumina hydrate, a mixture or a composite thereof are also preferable. Of these, alumina hydrate is preferable because it sufficiently absorbs and fixes the ink. In particular, pseudoboehmite (Al ₂ O ₃ ・ NH ₂ O) is preferred. Alumina hydrates can be used in various forms, but it is preferable to use sol boehmite as a raw material because a smooth layer can be easily obtained.
[0098]
About the pore structure of pseudo boehmite, the average pore radius is preferably 1 to 30 nm, and more preferably 2 to 15 nm. The pore volume is preferably 0.3 to 2.0 ml / g, more preferably 0.5 to 1.5 ml / g. Here, the pore radius and pore volume are measured by a nitrogen adsorption / desorption method, and can be measured by, for example, a gas adsorption / desorption analyzer (for example, trade name “Omni Soap 369” manufactured by Coulter). .
Among the alumina fine particles, vapor-phase method alumina fine particles are preferable because of their large specific surface area. The average primary particle size of the vapor phase alumina is preferably 30 nm or less, and more preferably 20 nm or less.
[0099]
When the above-mentioned fine particles are used in an inkjet recording sheet, for example, JP-A-10-81064, JP-A-10-119423, JP-A-10-157277, JP-A-10-217601, JP-A-11-348409, JP-A-2001-2001. 138621, 2000-43401, 2000-2111235, 2000-309157, 2001-96897, 2001-138627, JP-A-11-91242, 8-2087, 8-2090 No. 8-2091, No. 8-2093, No. 8-174992, No. 11-192777, JP-A No. 2001-301314, etc. can be preferably used.
[0100]
In the present invention, the water-soluble resin and the fine particles, which mainly constitute the colorant receiving layer, may be a single material or a mixed system of a plurality of materials.
From the viewpoint of maintaining transparency, the type of water-soluble resin to be combined with fine particles, particularly silica fine particles, is important. When the gas phase method silica is used, the water-soluble resin is preferably a polyvinyl alcohol resin, more preferably a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 70 to 100%, and a saponification degree of 80 to 99.5. % Of polyvinyl alcohol resin is particularly preferable.
[0101]
The polyvinyl alcohol-based resin has a hydroxyl group in its structural unit. Since this hydroxyl group and the surface silanol group of the silica fine particle form a hydrogen bond, a three-dimensional network having a secondary particle of the silica fine particle as a network chain unit. It becomes easy to form a structure. By forming this three-dimensional network structure, it is considered that a color material receiving layer having a porous structure having a high porosity and sufficient strength is formed.
In ink jet recording, the porous colorant receiving layer obtained as described above can absorb ink rapidly by capillary action and form dots with good roundness without ink bleeding.
[0102]
In addition, the polyvinyl alcohol resin may be used in combination with the other water-soluble resin. When the other water-soluble resin and the polyvinyl alcohol resin are used in combination, the content of the polyvinyl alcohol resin in the total water-soluble resin is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.
[0103]
<Content ratio of fine particles and water-soluble resin>
The mass content ratio [PB ratio (x / y)] of the fine particles (x) and the water-soluble resin (y) greatly affects the film structure and film strength of the colorant receiving layer. That is, as the mass content ratio [PB ratio] increases, the porosity, pore volume, and surface area (per unit mass) increase, but the density and strength tend to decrease.
[0104]
In the ink jet recording sheet of the present invention, the colorant receiving layer has a decrease in film strength or a drying time due to the PB ratio being too large as the mass content ratio [PB ratio (x / y)]. From the viewpoint of preventing cracking and preventing the ink absorbability from being lowered by decreasing the porosity, the void is easily blocked by the resin because the PB ratio is too small. 1-10: 1 are preferred.
[0105]
Since stress may be applied to the recording sheet when passing through the conveyance system of the ink jet printer, the colorant receiving layer needs to have sufficient film strength. Further, when cutting into a sheet shape, the color material receiving layer needs to have sufficient film strength in order to prevent cracking or peeling of the color material receiving layer. In consideration of these cases, the mass ratio (x / y) is more preferably 5: 1 or less, while it is more preferably 2: 1 or more from the viewpoint of ensuring high-speed ink absorbency in an inkjet printer. preferable.
[0106]
For example, a coating solution in which gas phase method silica fine particles having an average primary particle size of 20 nm or less and a water-soluble resin are completely dispersed in an aqueous solution at a mass ratio (x / y) of 2: 1 to 5: 1 is provided on the support. When the coating layer is dried, a three-dimensional network structure in which the secondary particles of silica fine particles are network chains is formed, the average pore diameter is 30 nm or less, the porosity is 50 to 80%, the pore ratio Volume is 0.5ml / g or more, specific surface area is 100m ² A translucent porous film of at least / g can be easily formed.
[0107]
(Crosslinking agent)
The colorant receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention includes a coating layer containing fine particles and a water-soluble resin, and further includes a cross-linking agent capable of cross-linking the water-soluble resin. An embodiment that is a cured porous layer is preferred.
[0108]
Boron compounds are preferred for the crosslinking of the water-soluble resin, particularly polyvinyl alcohol. Examples of the boron compound include borax, boric acid, and borate (for example, orthoborate, InBO). ₃ , ScBO ₃ , YBO ₃ , LaBO ₃ , Mg ₃ (BO ₃ ) ₂ , Co ₃ (BO ₃ ) ₂ , Diborate (eg Mg ₂ B ₂ O ₅ , Co ₂ B ₂ O ₅ ), Metaborate (eg, LiBO) ₂ , Ca (BO ₂ ) ₂ , NaBO ₂ , KBO ₂ ), Tetraborate (eg, Na ₂ B ₄ O ₇ ・ 10H ₂ O), pentaborate (e.g. KB ₅ O ₈ ・ 4H ₂ O, Ca ₂ B ₆ O ₁₁ ・ 7H ₂ O, CsB ₅ O ₅ And the like. Of these, borax, boric acid, and borate are preferable, and boric acid is particularly preferable in that a crosslinking reaction can be promptly caused.
[0109]
The following compounds other than the boron compound can also be used as a crosslinking agent for the water-soluble resin.
For example, aldehyde compounds such as formaldehyde, glyoxal and glutaraldehyde; ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione; bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5- Active halogen compounds such as triazine and 2,4-dichloro-6-S-triazine sodium salt; divinylsulfonic acid, 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol, N, N′-ethylenebis (vinylsulfonylacetamide) ), Active vinyl compounds such as 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-S-triazine; N-methylol compounds such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin; melamine resins (methylolmelamine, alkylated methylolmelamine); epoxy resin;
[0110]
Isocyanate compounds such as 1,6-hexamethylene diisocyanate; Aziridine compounds described in US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,611; Carboximide compounds described in US Pat. No. 3,100,704; Glycerol triglycidyl Epoxy compounds such as ether; Ethyleneimino compounds such as 1,6-hexamethylene-N, N′-bisethyleneurea; Halogenated carboxaldehyde compounds such as mucochloric acid and mucophenoxycyclolic acid; 2,3-dihydroxy Dioxane-based compounds such as dioxane; titanium-containing aluminum sulfate, chromium alum, potassium alum, metal-containing compounds such as zirconyl acetate, chromium acetate, polyamine compounds such as tetraethylenepentamine, hydrazide compounds such as adipic acid dihydrazide, A low molecule or polymer containing two or more oxazoline groups.
The above crosslinking agents may be used singly or in combination of two or more.
1-50 mass% is preferable with respect to the said water-soluble resin, and, as for the usage-amount of the said crosslinking agent, 5-40 mass% is more preferable.
[0111]
In the present invention, the application of the cross-linking agent is preferably performed as follows, taking a boron compound as an example. That is, when the colorant-receiving layer is a layer that crosslinks and cures a coating layer coated with a first coating solution containing a water-soluble resin containing at least fine particles and polyvinyl alcohol, the crosslinking and curing is the first coating solution. And / or adding a cross-linking agent to the second coating liquid described below, and (1) simultaneously applying the first coating liquid and (2) drying the coating layer formed by applying the first coating liquid. It is carried out by applying a second coating solution, which is a basic solution having a pH of 8 or more, to the coating layer at any time during coating and before the coating layer exhibits reduced-rate drying. .
[0112]
Here, the isocyanuric acid and / or derivative thereof according to the present invention is a third coating prepared separately from the first coating solution or the second coating solution, or the first coating solution and the second coating solution. It can be contained in at least one of the liquids and applied to the coating layer. Among these, it is preferable that the isocyanuric acid and / or derivative thereof according to the present invention is contained in the first coating liquid or the second coating liquid. The imparting method is preferred.
[0113]
(mordant)
In the present invention, a mordant is preferably contained in the colorant receiving layer in order to improve the water resistance and aging resistance of the formed image.
As the mordant, a cationic polymer (cationic mordant) or an inorganic mordant is preferable as the organic mordant, and the liquid ink having an anionic dye as a colorant by making the mordant present in the colorant receiving layer. It can interact with each other to stabilize the coloring material and improve water resistance and aging resistance. The organic mordant and the inorganic mordant may be used alone or in combination with the organic mordant and the inorganic mordant.
[0114]
The mordant is added to a coating liquid (first coating liquid) containing fine particles and a water-soluble resin, or when there is a concern of causing aggregation between the fine particles, it is contained in the second coating liquid and coated. You can use the method.
[0115]
As the cationic mordant, a polymer mordant having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium base as a cationic group is preferably used, but a cationic non-polymer mordant may also be used. it can.
Examples of the polymer mordant include a homopolymer of a monomer having a primary to tertiary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium base (mordant monomer), the mordant monomer and other monomers (hereinafter, What is obtained as a copolymer or condensation polymer with "non-mordant monomer") is preferred. These polymer mordants can be used in any form of water-soluble polymer or water-dispersible latex particles.
[0116]
Examples of the monomer (mordant monomer) include trimethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, trimethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, N , N-dimethyl-N-ethyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-propyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-octyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-die Ru-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N- (4-methyl) benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-phenyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride;
[0117]
Trimethyl-p-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-m-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-p-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-m-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-p-vinylbenzylammonium acetate, trimethyl-m-vinyl Benzylammonium acetate, N, N, N-triethyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N-2- (3-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride Tate;
[0118]
N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N- Methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide of dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide , Quaternized products of ethyl bromide, methyl iodide or ethyl iodide, or sulfonates, alkyl sulfonates, acetates or alkyl carboxylates substituted with their anions.
[0119]
Specifically, for example, monomethyl diallyl ammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl- 2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl-2- (Methacryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloylamino) ethyl Ammonium chloride, triethyl-2- (acryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride Triethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride;
[0120]
N, N-dimethyl-N-ethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl- 3- (acryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium bromide, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium bromide, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium sulfonate, trimethyl-3- And (acryloylamino) propylammonium acetate.
Other examples of the copolymerizable monomer include N-vinylimidazole and N-vinyl-2-methylimidazole.
[0121]
In addition, allylamine, diallylamine, its derivatives, salts and the like can be used. Examples of such compounds include allylamine, allylamine hydrochloride, allylamine acetate, allylamine sulfate, diallylamine, diallylamine hydrochloride, diallylamine acetate, diallylamine sulfate, diallylmethylamine and salts thereof (for example, Hydrochloride, acetate, sulfate, etc.), diallylethylamine and salts thereof (for example, hydrochloride, acetate, sulfate, etc.), diallyldimethylammonium salt (chloride, acetic acid as counter anions of the salt) Ion sulfate ions, etc.). In addition, since these allylamines and diallylamine derivatives are inferior in polymerizability in the amine form, they are generally polymerized in the form of a salt and desalted as necessary.
In addition, a unit such as N-vinylacetamide, N-vinylformamide or the like, which is converted into a vinylamine unit by hydrolysis after polymerization, and a salt thereof can also be used.
[0122]
The non-mordant monomer does not include a basic or cationic moiety such as a primary to tertiary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium base, and does not show an interaction with a dye in an inkjet ink. Or the monomer which interaction is substantially small is said.
Examples of the non-mordant monomer include (meth) acrylic acid alkyl ester; (meth) acrylic acid cycloalkyl ester such as cyclohexyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid aryl ester such as phenyl (meth) acrylate; Aralkyl esters such as (meth) benzyl acrylate; Aromatic vinyls such as styrene, vinyl toluene and α-methyl styrene; Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl versatate; Allyl esters such as allyl acetate Halogen-containing monomers such as vinylidene chloride and vinyl chloride; vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile; olefins such as ethylene and propylene; and the like.
[0123]
The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) Propyl acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, Examples include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Of these, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate are preferable.
The non-mordant monomers can also be used singly or in combination of two or more.
[0124]
Further, as the polymer mordant, polydiallyldimethylammonium chloride, polymethacryloyloxyethyl-β-hydroxyethyldimethylammonium chloride, polyethyleneimine, polyallylamine and derivatives thereof, polyamide-polyamine resin, cationized starch, dicyandiamide formalin condensate, dimethyl Addition of 2-hydroxypropylammonium salt polymer, polyamidine, polyvinylamine, dicyandiamide-formalin polycondensate, dicyanamide-cachinic resin represented by dicyanamide-diethylenetriamine polycondensate, polyamine-type katine resin, epichlorohydrin-dimethylamine addition Polymer, dimethyldialin ammonium chloride-SO ₂ Copolymer, diallylamine salt-SO ₂ A copolymer, a (meth) acrylate-containing polymer having a quaternary ammonium base-substituted alkyl group in the ester portion, a styryl polymer having a quaternary ammonium base-substituted alkyl group, and the like can also be mentioned as preferable examples.
[0125]
Specific examples of the polymer mordant include JP-A Nos. 48-28325, 54-74430, 54-124726, 55-22766, 55-142339, 60-23850, and 60. -23851, 60-23852, 60-23853, 60-57836, 60-60643, 60-118834, 60-122940, 60-122941, 60-122294 Nos. 60-235134, JP-A-1-161236, U.S. Pat. No. 4282305, No. 4450224, JP-A-1-1612. No. 6, No. 10-81064, No. 10-119423, No. 10-157277, No. 10-217601, No. 11-348409, JP-A No. 2001-138621, No. 2000-43401, No. 2000-212235 No. 2000-309157, No. 2001-96897, No. 2001-138627, JP-A Nos. 11-91242, No. 8-2087, No. 8-2090, No. 8-2091, No. 8-2093 8-1744992, 11-192777, JP-A-2001-301314, JP-B-5-35162, JP-A-5-35163, JP-A-5-35164, JP-A-5-88846, JP-A-7-118333. , JP 2000-344990, Japanese Patent Nos. 2648847, 2616677, etc. Include those such as described. Of these, polyallylamine and its derivatives are particularly preferred.
[0126]
As the organic mordant in the present invention, polyallylamine having a weight average molecular weight of 100,000 or less and derivatives thereof are particularly preferable from the viewpoint of preventing bleeding with time.
[0127]
In the present invention, various known allylamine polymers and derivatives thereof can be used as polyallylamine or derivatives thereof. Examples of such derivatives include salts of polyallylamine and acids (acids include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid, methanesulfonic acid, toluenesulfonic acid, acetic acid, propionic acid, cinnamic acid, (meth) An organic acid such as acrylic acid, or a combination thereof, a salt of only a part of allylamine), a derivative of polyallylamine by a polymer reaction, a copolymer of polyallylamine and another copolymerizable monomer Specific examples of the monomer include (meth) acrylic acid esters, styrenes, (meth) acrylamides, acrylonitrile, vinyl esters and the like.
[0128]
Specific examples of polyallylamine and derivatives thereof include Japanese Patent Publication No. 62-31722, Japanese Patent Publication No. 2-14364, Japanese Patent Publication Nos. 63-43402, 63-43403, 63-45721, 63-29881, Japanese Patent Publication No. 1-26362, No. 2-56365, No. 2-57084, No. 4-41686, No. 6-2780, No. 6-45649, No. 6-15592, No. 4-68622, Patents No. 3199227, No. 3008369, JP-A-10-330427, JP-A-11-21321, JP-A-2000-281728, JP-A-2001-106736, JP-A-62-256801, JP-A-7-173286, 7-213897, 9-235318, 9-302026, 11-21321, WO99 / 21901 , No. WO99 / nineteen thousand three hundred and seventy-two, JP-A-5-140213, compounds described in JP Kohyo No. 11-506488, and the like.
[0129]
An inorganic mordant can also be used as the mordant according to the present invention, and examples thereof include polyvalent water-soluble metal salts and hydrophobic metal salt compounds.
Specific examples of the inorganic mordant include, for example, magnesium, aluminum, calcium, scandium, titanium, vanadium, manganese, iron, nickel, copper, zinc, gallium, germanium, strontium, yttrium, zirconium, molybdenum, indium, barium, lanthanum, Examples thereof include salts or complexes of metals selected from cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, dysproprosium, erbium, ytterbium, hafnium, tungsten, and bismuth.
[0130]
Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, chloride chloride Dicopper, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel sulfate Ammonium hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum alum, basic polyaluminum hydroxide, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate , Ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride Ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc phenolsulfonate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, titanium tetrachloride, tetraisopropyl titanate, titanium acetylacetonate, titanium lactate, zirconium acetyl Acetonate, zirconyl acetate, zirconyl sulfate, ammonium zirconium carbonate, zirconyl stearate, zirconyl octylate, zirconyl nitrate, zirconium oxychloride, zirconium hydroxychloride, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate, citric acid Magnesium nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphoric acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphoric acid n hydrate, gallium nitrate , Strontium nitrate, strontium nitrate, yttrium acetate, yttrium chloride, yttrium nitrate, indium nitrate, lanthanum nitrate, lanthanum chloride, lanthanum acetate, lanthanum benzoate, cerium chloride, cerium sulfate, cerium octylate, praseodymium nitrate, neodymium nitrate, nitric acid Examples include samarium, europium nitrate, gadolinium nitrate, dysprosium nitrate, erbium nitrate, ytterbium nitrate, hafnium chloride, and bismuth nitrate.
[0131]
In the present invention, the inorganic mordant is preferably an aluminum-containing compound, a titanium-containing compound, a zirconium-containing compound, or a group IIIB series metal compound (salt or complex) of the periodic table.
In the present invention, the amount of the mordant contained in the colorant receiving layer is 0.01 g / m. ² ~ 5g / m ² Is preferably 0.1 g / m ² ~ 3g / m ² Is more preferable.
[0132]
(Other ingredients)
The ink jet recording sheet according to the present invention may further include various known additives such as acids, monomers, polymerization initiators, polymerization inhibitors, anti-bleeding agents, preservatives, viscosity stabilizers, and antifoaming agents as necessary. , Surfactants, antistatic agents, matting agents, anti-curling agents, water-proofing agents, and the like.
[0133]
In the present invention, the colorant receiving layer may contain an acid. By adding an acid, the surface pH of the colorant receiving layer is adjusted to 3 to 8, preferably 5 to 7.5. This is preferable because yellowing resistance of the white background portion is improved. The surface pH is measured by the A method (coating method) of the surface PH measurement defined by the Japan Paper Pulp Technology Association (J.TAPPI). For example, the measurement can be performed using a paper PH measurement set “Type MPC” manufactured by Kyoritsu Riken Co., Ltd., which corresponds to the method A.
[0134]
Specific examples of acids include formic acid, acetic acid, glycolic acid, oxalic acid, propionic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, maleic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid , Glutaric acid, gluconic acid, lactic acid, aspartic acid, glutamic acid, salicylic acid, salicylic acid metal salts (Zn, Al, Ca, Mg, etc.), methanesulfonic acid, itaconic acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, trifluoromethanesulfone Acid, styrenesulfonic acid, trifluoroacetic acid, barbituric acid, acrylic acid, methacrylic acid, cinnamic acid, 4-hydroxybenzoic acid, aminobenzoic acid, naphthalenedisulfonic acid, hydroxybenzenesulfonic acid, toluenesulfinic acid, benzenesulfinic acid, Sulfanilic acid, sulfamic acid, α-le Examples include ricinic acid, β-resorcinic acid, γ-resorcinic acid, gallic acid, phloroglicin, sulfosalicylic acid, ascorbic acid, erythorbic acid, bisphenolic acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid, boric acid, boronic acid, etc. It is done. What is necessary is just to determine the addition amount of these acids so that the surface pH of a color material receiving layer may be set to 3-8.
The above acids can be metal salts (eg sodium, potassium, calcium, cesium, zinc, copper, iron, aluminum, zirconium, lanthanum, yttrium, magnesium, strontium, cerium, etc.) or amine salts (eg ammonia, triethylamine, tri Butylamine, piperazine, 2-methylpiperazine, polyallylamine, etc.).
[0135]
Other components in the present invention may be used alone or in combination of two or more. These other components may be added after being water-solubilized, dispersed, polymer-dispersed, emulsified or oil-dropped, or may be encapsulated in microcapsules. In the inkjet recording sheet of the present invention, the addition amount of the other components is 0.01 to 10 g / m. ² Is preferred.
[0136]
Further, for the purpose of improving the dispersibility of the inorganic fine particles, the inorganic surface may be treated with a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include an organic functional group (for example, vinyl group, amino group (primary to tertiary amino group, quaternary ammonium base), epoxy group, mercapto, in addition to the site for coupling treatment. A group having a group, a chloro group, an alkyl group, a phenyl group, an ester group, or the like).
[0137]
In the present invention, the colorant-receiving layer coating liquid preferably contains a surfactant. As the surfactant, any of cationic, anionic, nonionic, amphoteric, fluorine and silicon surfactants can be used.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl ethers and polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers (for example, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene Ethylene nonylphenyl ether), oxyethylene / oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, etc.), polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters (for example, polyoxyethylene) Sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitant Oleate, etc.), polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters (eg, polyoxyethylene sorbitol tetraoleate), glycerin fatty acid esters (eg, glycerol monooleate), polyoxyethylene glycerin fatty acid esters (polyoxymonostearate) Ethylene glycerin, monooleic acid polyoxyethylene glycerin, etc.), polyoxyethylene fatty acid esters (polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monooleate, etc.), polyoxyethylene alkylamine, acetylene glycols (eg, 2, 4, 7) , 9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, and ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts of the diols), and the like. Sharp emission alkyl ethers are preferable. The nonionic surfactant can be used in the first coating solution and the second coating solution. Moreover, the said nonionic surfactant may be used independently and may use 2 or more types together.
[0138]
Examples of the amphoteric surfactants include amino acid type, carboxyammonium betaine type, sulfoammonium betaine type, ammonium sulfate betaine type, imidazolium betaine type, etc., for example, U.S. Pat. No. 3,843,368, Those described in JP-A-59-49535, JP-A-63-236546, JP-A-5-303205, JP-A-8-262742, and JP-A-10-282619 can be suitably used. As the amphoteric surfactant, an amino acid type amphoteric surfactant is preferable, and as the amino acid type amphoteric surfactant, as described in JP-A-5-303205, for example, an amino acid (glycine, glutamic acid, Histidine acid etc.) and N-aminoacyl acids and salts thereof into which long chain acyl groups have been introduced. The amphoteric surfactants may be used alone or in combination of two or more.
[0139]
Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts (for example, sodium stearate, potassium oleate), alkyl sulfate esters (for example, sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate), and sulfonates (for example, sodium dodecylbenzenesulfonate). Alkyl sulfosuccinate (for example, sodium dioctyl sulfosuccinate), alkyl diphenyl ether disulfonate, alkyl phosphate, and the like.
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, pyridinium salts, imidazolium salts and the like.
[0140]
Examples of the fluorosurfactant include compounds derived via an intermediate having a perfluoroalkyl group using a method such as electrolytic fluorination, telomerization, or oligomerization.
Examples thereof include perfluoroalkyl sulfonates, perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, perfluoroalkyl trialkyl ammonium salts, perfluoroalkyl group-containing oligomers, and perfluoroalkyl phosphate esters.
[0141]
As the silicon-based surfactant, silicon oil modified with an organic group is preferable, and a structure in which a side chain of a siloxane structure is modified with an organic group, a structure in which both ends are modified, and a structure in which one end is modified can be taken. Examples of the organic group modification include amino modification, polyether modification, epoxy modification, carboxyl modification, carbinol modification, alkyl modification, aralkyl modification, phenol modification, and fluorine modification.
[0142]
As content of surfactant in this invention, 0.001-2.0% is preferable with respect to the mass of the coating liquid for color material receiving layers, and 0.01-1.0% is more preferable. In addition, when coating is performed using two or more liquids as the colorant receiving layer coating liquid, it is preferable to add a surfactant to each coating liquid.
[0143]
In the present invention, the colorant receiving layer preferably contains a high boiling point organic solvent for curling prevention. The high boiling organic solvent is an organic compound having a boiling point of 150 ° C. or higher at normal pressure, and is preferably a water-soluble or hydrophobic compound. These may be liquid or solid at room temperature, and may be low molecules or polymers.
Specifically, aromatic carboxylic acid esters (for example, dibutyl phthalate, diphenyl phthalate, phenyl benzoate, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (for example, dioctyl adipate, dibutyl sebacate, methyl stearate, dibutyl maleate) , Dibutyl fumarate, triethyl acetyl citrate, etc.), phosphate esters (eg, trioctyl phosphate, tricresyl phosphate, etc.), epoxies (eg, epoxidized soybean oil, epoxidized fatty acid methyl, etc.), alcohols (eg, stearyl) Alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerol, diethylene glycol monobutyl ether (DEGMBE), triethylene glycol monobutyl ether, glycerol Methyl ether, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, triethanolamine, polyethylene glycol, etc. ), Vegetable oils (eg, soybean oil, sunflower oil, etc.) and higher aliphatic carboxylic acids (eg, linoleic acid, oleic acid, etc.).
[0144]
(Support)
As the support according to the inkjet recording sheet of the present invention, any of a transparent support made of a transparent material such as plastic and an opaque support made of an opaque material such as paper can be used. In order to make use of the transparency of the colorant receiving layer, it is preferable to use a transparent support or a highly glossy opaque support.
[0145]
The material that can be used for the transparent support is preferably a material that is transparent and can withstand radiant heat when used in an OHP or a backlight display. Examples of the material include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, polyamide and the like. Of these, polyesters are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable.
Although there is no restriction | limiting in particular as thickness of the said transparent support body, 50-200 micrometers is preferable at the point which is easy to handle.
[0146]
As the highly glossy opaque support, one having a glossiness of 40% or more on the surface on which the colorant receiving layer is provided is preferable. The glossiness is a value determined according to the method described in JIS P-8142 (75-degree specular gloss test method for paper and paperboard). Specifically, the following supports are mentioned.
[0147]
For example, high gloss paper support such as art paper, coated paper, cast coated paper, baryta paper used for silver salt photographic support, etc .; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), nitrocellulose, cellulose acetate , Cellulose esters such as cellulose acetate butyrate, and plastic films such as polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, and polyamide are made opaque by adding a white pigment or the like (surface calendering may be applied). Glossy film; or a support in which a polyolefin coating layer containing or not containing a white pigment is provided on the surface of a highly glossy film containing the various paper supports, the transparent support or the white pigment. Etc.
A white pigment-containing foamed polyester film (for example, foamed PET containing polyolefin fine particles and forming voids by stretching) can also be suitably exemplified. Furthermore, resin-coated paper used for silver salt photographic printing paper is also suitable.
[0148]
Although there is no restriction | limiting in particular also about the thickness of the said opaque support body, 50-300 micrometers is preferable at the point of handleability.
[0149]
The surface of the support may be subjected to corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment or the like in order to improve wettability and adhesion.
[0150]
Next, the base paper used for the resin-coated paper will be described in detail.
The base paper is made from wood pulp as a main raw material and, if necessary, paper using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fibers such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As the wood pulp, any of LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LDP, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but more LBKP, NBSP, LBSP, NDP, and LDP with a larger amount of short fibers are used. preferable.
However, the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less.
[0151]
The pulp is preferably a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) with few impurities, and a pulp having a whiteness improved by bleaching is also useful.
[0152]
In the base paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength enhancing agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, polyethylene glycols A water retaining agent such as a dispersant, a softening agent such as a quaternary ammonium, and the like can be appropriately added.
[0153]
The freeness of the pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 ml as defined by CSF, and the fiber length after beating is a 24 mesh residual mass% and a 42 mesh residual as defined in JIS P-8207. It is preferable that the sum with the mass% of is 30 to 70%. In addition, it is preferable that the mass% of 4 mesh remainder is 20 mass% or less.
[0154]
The basis weight of the base paper is preferably 30 to 250 g, and particularly preferably 50 to 200 g. The thickness of the base paper is preferably 40 to 250 μm. The base paper can be given a high smoothness by calendering at the paper making stage or after paper making. Base paper density is 0.7-1.2g / m ² (JIS P-8118) is common.
Furthermore, the base paper stiffness is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS P-8143.
[0155]
A surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper. As the surface sizing agent, a sizing agent similar to the size that can be added to the base paper can be used.
The pH of the base paper is preferably 5 to 9 when measured by a hot water extraction method defined in JIS P-8113.
[0156]
The polyethylene covering the front and back surfaces of the base paper is mainly preferably low-density polyethylene (LDPE) and / or high-density polyethylene (HDPE), but other LLDPE, polypropylene, etc. can also be used in part.
[0157]
In particular, the polyethylene layer on the side on which the colorant-receiving layer is formed is obtained by adding rutile or anatase-type titanium oxide, fluorescent whitening agent, ultramarine to polyethylene, as is widely done in photographic paper. What improved transparency, whiteness, and hue is preferable. Here, as a titanium oxide content, about 3-20 mass% is preferable with respect to polyethylene, and 4-13 mass% is more preferable. Although the thickness of a polyethylene layer does not have limitation in particular, 10-50 micrometers is suitable for both front and back layers. Further, an undercoat layer can be provided on the polyethylene layer in order to provide adhesion to the colorant receiving layer. As the undercoat layer, aqueous polyester, gelatin and PVA are preferable. Moreover, as thickness of this undercoat layer, 0.01-5 micrometers is preferable.
[0158]
Polyethylene-coated paper can be used as glossy paper, or when it is melt-extruded onto the surface of the base paper and coated, the matte surface or silky surface that can be obtained with ordinary photographic printing paper by so-called molding Can also be used.
[0159]
A back coat layer can be provided on the support, and examples of components that can be added to the back coat layer include a white pigment, an aqueous binder, and other components.
Examples of white pigments contained in the backcoat layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, and aluminum silicate. , Diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, white inorganic pigment, styrene And organic pigments such as polyethylene plastic pigments, acrylic plastic pigments, polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins.
[0160]
Examples of the aqueous binder used in the back coat layer include styrene / maleate copolymer, styrene / acrylate copolymer, polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch, cationized starch, casein, gelatin, carboxy Examples thereof include water-soluble polymers such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polyvinyl pyrrolidone, and water-dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion.
Examples of other components contained in the backcoat layer include an antifoaming agent, an antifoaming agent, a dye, a fluorescent brightening agent, a preservative, and a water-proofing agent.
[0161]
(Preparation of inkjet recording sheet)
The colorant-receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention is applied, for example, by applying a first coating solution containing at least fine particles and a water-soluble resin to the support surface, and (1) simultaneously with applying the first coating solution (2) It is a basic solution having a pH of 8 or more at any time during the drying of the coating layer formed by applying the first coating solution and before the coating layer exhibits reduced-rate drying. After applying the second coating liquid, it is preferably formed by a method (Wet-on-Wet method) in which the coating layer to which the second coating liquid is applied is crosslinked and cured. Here, it is preferable that the crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin is contained in at least one of the first coating liquid and the second coating liquid. The isocyanuric acid and / or derivative thereof according to the present invention can be contained in at least one of the first coating liquid, the second coating liquid, or a third coating liquid different from these. Among them, the isocyanuric acid and / or derivative thereof according to the present invention is preferably contained in the first coating liquid or the second coating liquid, and particularly in the second coating liquid to be contained in the coating layer. The imparting method is preferred.
[0162]
When the third coating solution is used, (1) the first coating solution is applied and (2) the coating layer formed by applying the first coating solution is dry coated. Thus, the third coating liquid can be applied to the coating layer either before the coating layer exhibits reduced rate drying or (3) after the coating layer is dried. The third coating solution may be mixed in advance with the first and / or second coating solution, and the first and / or second coating solution after mixing may be used.
In the present invention, it is particularly preferable that the third coating liquid is applied at the time of (1) or (2).
[0163]
Providing the color material receiving layer crosslinked and cured in this manner is preferable from the viewpoints of ink absorbability and prevention of cracking of the color material receiving film.
[0164]
When a mordant is used, the mordant is preferably contained in the second coating solution. In this case, since a large amount of mordant is present near the surface of the colorant receiving layer, the colorant of the ink jet is sufficiently mordanted and the water resistance of characters and images after printing is improved, which is preferable. A part of the mordant may be contained in the first coating liquid, and in that case, the mordant added to the first coating liquid and the second coating liquid may be the same or different.
[0165]
In the present invention, a coating material for a colorant receiving layer containing at least fine particles (for example, vapor-phase process silica) and a water-soluble resin (for example, polyvinyl alcohol) can be prepared, for example, as follows. That is,
Vapor phase silica fine particles and a dispersant are added to water (for example, silica fine particles in water are 10 to 20% by mass), and a high-speed rotating wet colloid mill (for example, “Clairemix” manufactured by M Technique Co., Ltd.) For example, at a high speed of 10,000 rpm (preferably 5000 to 20000 rpm), for example, for 20 minutes (preferably 10 to 30 minutes) and then dispersed, followed by a crosslinking agent (boron compound) and an aqueous polyvinyl alcohol (PVA) solution. (For example, PVA having a mass of about 1/3 of the vapor phase silica is added), and further, the isocyanuric acid and / or derivative thereof according to the present invention is included in the coating solution for the colorant receiving layer. Can be prepared by adding this and dispersing under the same rotation conditions as described above. The obtained coating solution is in a uniform sol state, and a porous colorant receiving layer having a three-dimensional network structure can be formed by applying the coating solution onto a support by the following coating method and drying it. .
[0166]
In addition, the preparation of the aqueous dispersion composed of the above-mentioned vapor phase method silica and a dispersant may be carried out by preparing a vapor phase method silica aqueous dispersion in advance and adding the aqueous dispersion to the aqueous dispersant solution. The aqueous solution may be added to the vapor phase silica aqueous dispersion, or may be mixed simultaneously. Further, instead of vapor phase silica aqueous dispersion, powder vapor phase silica may be used and added to the aqueous dispersant as described above.
After mixing said vapor phase silica and a dispersing agent, the mixed liquid is refined using a disperser, whereby an aqueous dispersion having an average particle diameter of 50 to 300 nm can be obtained. As a disperser used for obtaining the aqueous dispersion, various types of conventionally known dispersers such as a high-speed rotary disperser, a medium agitating disperser (ball mill, sand mill, etc.), an ultrasonic disperser, a colloid mill disperser, and a high pressure disperser. Although a disperser can be used, a stirrer-type disperser, a colloid mill disperser, or a high-pressure disperser is preferable from the viewpoint of efficiently dispersing the formed fine particles.
[0167]
Moreover, water, an organic solvent, or these mixed solvents can be used as a solvent in each process. Examples of the organic solvent that can be used for this coating include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, and methoxypropanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, acetonitrile, ethyl acetate, and toluene. It is done.
[0168]
In addition, a chaotic polymer can be used as the dispersant. Examples of the chaotic polymer include the aforementioned mordants. It is also preferable to use a silane coupling agent as the dispersant.
The amount of the dispersant added to the fine particles is preferably 0.1% by mass to 30% by mass, and more preferably 1% by mass to 10% by mass.
[0169]
In the present invention, the coating material for the colorant-receiving layer is applied by a known coating method such as an extrusion die coater, an air doctor coater, a bread coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, or a bar coater. Can be done by.
[0170]
The second coating liquid is applied to the coating layer simultaneously with or after the coating of the colorant receiving layer coating liquid (first coating liquid). The second coating liquid is applied to the first coating liquid. You may apply | coat before the application layer of a liquid comes to show reduction-rate drying. That is, after application of the colorant-receiving layer coating solution (first coating solution), a basic solution (second coating solution) having a pH of 8 or more is introduced while the coating layer exhibits constant drying. It is suitably manufactured.
[0171]
In this specification, “before the coating layer comes to show reduced-rate drying” usually refers to a process of several minutes immediately after the application of the coating solution for the colorant receiving layer, and during this period, the applied coating is applied. It shows the phenomenon of “constant rate drying” in which the content of the solvent (dispersion medium) in the layer decreases in proportion to time. About the time which shows this "constant rate drying", it describes in chemical engineering handbook (pages 707-712, Maruzen Co., Ltd., October 25, 1980), for example.
[0172]
As described above, after the application of the first coating solution, the coating layer is dried until the coating layer exhibits reduced-rate drying. This drying is generally performed at 50 to 180 ° C. for 0.5 to 10 minutes (preferably, 0.5 to 5 minutes). The drying time naturally varies depending on the coating amount, but the above range is usually appropriate.
[0173]
As a method of giving before the said 1st application layer comes to show reduction-rate drying, (1) The method of further apply | coating a 2nd coating liquid on an application layer, (2) Spraying by methods, such as spraying And (3) a method of immersing the support on which the coating layer is formed in the second coating solution.
[0174]
In the above method (1), examples of the application method for applying the second application liquid include curtain flow coaters, extrusion die coaters, air doctor coaters, bread coaters, rod coaters, knife coaters, squeeze coaters, and reverse roll coaters. A known coating method such as a bar coater can be used. However, it is preferable to use a method in which the coater does not directly contact the first coating layer that has already been formed, such as an extrusion die coater, a curtain flow coater, or a bar coater.
[0175]
After the application of the second coating solution, it is generally heated at 40 to 180 ° C. for 0.5 to 30 minutes, and dried and cured. Especially, it is preferable to heat at 40-150 degreeC for 1 to 20 minutes.
[0176]
When the second coating liquid is applied simultaneously with the application of the color material receiving layer coating liquid (first coating liquid), the color material receiving layer coating liquid (first coating liquid) and the second coating liquid are applied. Are applied simultaneously (multilayer coating) on the support so that the color material receiving layer coating solution (first coating solution) is in contact with the support, and then dried and cured to form a color material receiving layer. be able to.
[0177]
The simultaneous application (multilayer application) can be performed by, for example, an application method using an extrusion die coater or a curtain flow coater. After the simultaneous coating, the formed coating layer is dried. In this case, the drying is generally performed by heating the coating layer at 40 to 150 ° C. for 0.5 to 10 minutes, preferably 40 to 100. It is carried out by heating at a temperature of 0.5 to 5 minutes.
[0178]
When the above simultaneous coating (multilayer coating) is performed by, for example, an extrusion die coater, the two types of coating liquid discharged at the same time are close to the discharge port of the extrusion die coater, that is, before moving onto the support. A multilayer is formed, and in that state, the multilayer is applied on the support. A single layer of coating solution that has been layered before coating is likely to cause a cross-linking reaction at the interface between the two solutions when transferred to the support. As a result, the viscosity tends to increase, which may hinder the application operation. Therefore, when applying simultaneously as described above, a barrier layer liquid (intermediate layer liquid) is interposed between the two liquids together with the application of the colorant receiving layer coating liquid (first coating liquid) and the second coating liquid. It is preferable to apply three layers simultaneously.
[0179]
The barrier layer solution can be selected without particular limitation. For example, an aqueous solution containing a trace amount of water-soluble resin, water, and the like can be given. The water-soluble resin is used in consideration of applicability for the purpose of a thickener and the like. For example, a cellulose resin (for example, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose) And polymers such as polyvinylpyrrolidone and gelatin. The barrier layer liquid can also contain a mordant.
[0180]
After the colorant receiving layer is formed on the support, the colorant receiving layer is subjected to, for example, super calender, gloss calendar, etc., and is subjected to calender treatment through the roll nip under heat and pressure, thereby providing surface smoothness, glossiness It is possible to improve the degree, transparency and coating strength. However, since the calendar process may cause a decrease in the porosity (that is, the ink absorbability may be decreased), it is necessary to set conditions under which the decrease in the porosity is small.
[0181]
As roll temperature in the case of performing a calendar process, 30-150 degreeC is preferable and 40-100 degreeC is more preferable.
Moreover, as a linear pressure between rolls at the time of a calendar process, 50-400 kg / cm is preferable and 100-200 kg / cm is more preferable.
[0182]
The layer thickness of the colorant-receiving layer needs to be determined in relation to the porosity in the layer because it needs to have an absorption capacity sufficient to absorb all droplets in the case of inkjet recording. For example, the ink amount is 8 nL / mm ² In the case where the porosity is 60%, a film having a layer thickness of about 15 μm or more is required.
Considering this point, in the case of inkjet recording, the thickness of the colorant receiving layer is preferably 10 to 50 μm.
[0183]
The pore diameter of the colorant receiving layer is preferably 0.005 to 0.030 μm, more preferably 0.01 to 0.025 μm in terms of median diameter.
The porosity and pore median diameter can be measured using a mercury porosimeter (trade name “Boresizer 9320-PC2” manufactured by Shimadzu Corporation).
[0184]
The color material receiving layer is preferably excellent in transparency. As a guide, the haze value when the color material receiving layer is formed on a transparent film support is 30% or less. Preferably, it is 20% or less.
The haze value can be measured using a haze meter (HGM-2DP: manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
[0185]
A polymer fine particle dispersion may be added to a constituent layer (for example, a colorant receiving layer or a back layer) of the ink jet recording sheet of the present invention. This polymer fine particle dispersion is used for the purpose of improving film properties such as dimensional stabilization, curling prevention, adhesion prevention, and film cracking prevention. The polymer fine particle dispersion is described in JP-A Nos. 62-245258, 62-1316648, and 62-110066. When a polymer fine particle dispersion having a low glass transition temperature (40 ° C. or lower) is added to the layer containing the mordant, cracking and curling of the layer can be prevented. Further, even when a polymer fine particle dispersion having a high glass transition temperature is added to the back layer, curling can be prevented.
[0186]
Further, the inkjet recording sheet of the present invention is disclosed in JP-A Nos. 10-81064, 10-119423, 10-157277, 10-217601, 11-348409, and JP-A-2001-138621. 2000-43401, 2000-2111235, 2000-309157, 2001-96897, 2001-138627, JP-A-11-91242, 8-2087, 8-2090, 8 It can also be produced by the methods described in the publications Nos. 2091 and 8-2093.
[0187]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “mass%” unless otherwise specified, and “degree of polymerization” represents “degree of weight average polymerization”.
[0188]
(Production of support)
Wood pulp consisting of 100 parts of LBKP is beaten to 300 ml of Canadian freeness with a double disc refiner, 0.5 parts of epoxidized behenamide, 1.0 part of anionic polyacrylamide, 0.1 part of polyamide polyamine epichlorohydrin, 0.5 part of cationic polyacrylamide All parts were added at an absolutely dry mass ratio to the pulp, and weighed by a long paper machine to 170 g / m. ² Paper was made.
[0189]
In order to adjust the surface size of the base paper, 0.04% of a fluorescent whitening agent (“Whiteex BB” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is added to a 4% aqueous solution of polyvinyl alcohol, and this is 0 in terms of absolute dry mass. .5g / m ² The base paper was impregnated so as to become, dried, and then subjected to a calendar treatment to obtain a base paper adjusted to a density of 1.05 g / cc.
[0190]
After the corona discharge treatment was performed on the wire surface (back surface) side of the obtained base paper, high-density polyethylene was coated to a thickness of 19 μm using a melt extruder to form a resin layer composed of a mat surface. (Hereinafter, the resin layer surface is referred to as “back surface”). The resin layer on the back side is further subjected to corona discharge treatment, and thereafter, as an antistatic agent, aluminum oxide (“Alumina sol 100” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and silicon dioxide (“Nissan Chemical Industries, Ltd. Snowtex O ”)) in water at a mass ratio of 1: 2 is a dry weight of 0.2 g / m. ² It applied so that it might become.
[0191]
Furthermore, after the corona discharge treatment is applied to the felt surface (surface) side where the resin layer is not provided, anatase-type titanium dioxide 10%, a trace amount of ultramarine blue, and a fluorescent whitening agent 0.01% (vs. polyethylene) A low-density polyethylene containing MFR (melt flow rate) 3.8 is extruded using a melt extruder to a thickness of 29 μm, and a high gloss thermoplastic resin layer is formed on the surface side of the base paper. (Hereinafter, this high-gloss surface is referred to as a “front side”), which was used as a support.
[0192]
[Example 1]
(Preparation of coating material A for colorant receiving layer)
(1) Gas phase method silica fine particles, (2) ion-exchanged water, and (3) “PAS-M-1” in the following composition are mixed, and a high-speed rotating colloid mill (“Claire” manufactured by M Technique Co., Ltd.) is mixed. Mix)), and after dispersion for 20 minutes at a rotation speed of 10,000 rpm, it contains the following (4) polyvinyl alcohol, (5) boric acid, (6) polyoxyethylene lauryl ether, and (7) ion-exchanged water. The solution was added and further dispersed at a rotational speed of 10,000 rpm for 20 minutes to prepare a coating material (A) for a colorant receiving layer.
The mass ratio between the silica fine particles and the water-soluble resin (PB ratio = (1) :( 4)) is 4.5: 1, and the colorant-receiving layer coating solution (A) has a pH of 3.5 and is acidic. Indicated.
[0193]
<Composition of Color Material Receiving Layer Coating Liquid A>
(1) Gas phase method silica fine particles (inorganic fine particles) 10.0 parts
("Reoroseal QS30" manufactured by Tokuyama Corporation, average primary particle size 7 nm)
(2) 51.7 parts of ion exchange water
(3) "PAS-M-1" (60% aqueous solution) 0.83 parts
(Dispersant, manufactured by Nittobo Co., Ltd.)
(4) Polyvinyl alcohol (water-soluble resin) 8% aqueous solution 27.8 parts
("PVA124" manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 98.5%, polymerization degree 2400)
(5) Boric acid (crosslinking agent) 0.4 parts
(6) 1.2 parts of polyoxyethylene lauryl ether (surfactant)
("Emulgen 109P" manufactured by Kao Corporation, 10% aqueous solution, HLB value 13.6)
(7) Ion exchange water 33.0 parts
[0194]
(Preparation of inkjet recording sheet)
After the corona discharge treatment is applied to the front surface of the support, the colorant receiving layer coating solution (A) obtained above is applied to the front surface of the support using an extrusion die coater at 200 ml / m. ² (Application process), and dried with a hot air dryer at 80 ° C. (wind speed 3 to 8 m / second) until the solid content concentration of the coating layer reached 20%. This coating layer showed constant rate drying during this period. Immediately after that, it was immersed in a mordant solution (B) having the following composition for 30 seconds, and 20 g / m on the coating layer. ² Were attached (step of applying a mordant solution) and further dried at 80 ° C. for 10 minutes (drying step). This produced the inkjet recording sheet (1) of the Example provided with the colorant receiving layer having a dry film thickness of 32 μm.
[0195]
<Composition of mordant coating liquid B>
(1) Boric acid (crosslinking agent) 0.65 parts
(2) 25.0 parts of 10% aqueous solution of polyallylamine “PAA-10C”
(Mordant, manufactured by Nittobo Co., Ltd.)
(3) Illustrative compound (1) 2.5 parts
(4) Ion-exchanged water 59.7 parts
(5) Ammonium chloride (surface pH adjuster) 0.8 parts
(6) Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 10.0 parts
("Emulgen 109P" manufactured by Kao Corporation, 2% aqueous solution, HLB value 13.6)
▲ 7 ▼ 2.0 parts of MegaFuck “F1405” 10% aqueous solution
(Fluorosurfactant manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
[0196]
[Example 2]
The inkjet recording sheet (2) of the example was changed in the same manner as in Example 1 except that the example compound (1) was changed to the example compound (3) in <Composition of the mordant coating liquid B> in Example 1. Produced.
[0197]
[Example 3]
The inkjet recording sheet (3) of the example was prepared in the same manner as in Example 1 except that the example compound (1) was changed to the example compound (5) in <Composition of the mordant coating liquid B> in Example 1. Produced.
[0198]
[Example 4]
The inkjet recording sheet (4) of the example was changed in the same manner as in Example 1 except that the example compound (1) was changed to the example compound (7) in <Mordant coating liquid B composition> in Example 1. Produced.
[0199]
[Example 5]
The ink jet recording sheet (5) of the example was changed in the same manner as in Example 1 except that the example compound (1) was changed to the example compound (8) in <Composition of the mordant coating liquid B> in Example 1. Produced.
[0200]
[Example 6]
The ink jet recording sheet (6) of the example was changed in the same manner as in Example 1 except that the example compound (1) was changed to the example compound (13) in <Composition of the mordant coating liquid B> in Example 1. Produced.
[0201]
[Example 7]
The inkjet recording sheet (7) of the example was prepared in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (1) was changed to the exemplified compound (21) in <Composition of the mordant coating liquid B> in Example 1. Produced.
[0202]
[Example 8]
The inkjet recording sheet (8) of the example was prepared in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (1) was changed to the exemplified compound (26) in <Composition of the mordant coating liquid B> in Example 1. Produced.
[0203]
[Example 9]
In <Composition of Coloring Material Receiving Layer Coating Liquid A> in Example 1, 0.83 part of “PAS-M-1” was added to dimethyldiallylammonium chloride (“Charol DC-902” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) An ink jet recording sheet (9) of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0.6 part of 50% aqueous solution).
[0204]
[Example 10]
In Example 1 <Composition of Coloring Material Receiving Layer Coating Liquid A>, basic aluminum chloride (Al ₂ (OH) ₅ Cl, 0.63 part of “PAC # 1000” manufactured by Taki Chemical Co., Ltd., 40% aqueous solution) and 0.1 part of lauryl betaine (“Amphitor 24B” from Kao Corporation) as a surfactant are added. Except that, an ink jet recording sheet (10) of Example was produced in the same manner as Example 1.
[0205]
[Example 11]
In Example 1 <Composition of colorant-receiving layer coating solution A>, except that 0.83 part of “PAS-M-1” was changed to 0.83 part of the following polymer (A), Example 1 and In the same manner, an inkjet recording sheet (11) of Example was prepared.
[0206]
Embedded image

[0207]
[Example 12]
For inkjet recording of Example, except that 0.6 part of zirconyl acetate (30% aqueous solution) was further added in <Composition of Colorant Receptive Layer Coating Solution A> of Example 1 A sheet (12) was produced.
[0208]
[Example 13]
In <Composition of Color Material Receiving Layer Coating Liquid A> of Example 1, 10.0 parts of vapor phase method silica fine particles were made of alumina fine particles (“Aluminum Oxide C” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average primary particle size 10 nm). An ink jet recording sheet (13) of an example was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 10.0 parts and 0.4 part of boric acid was changed to 0.1 part.
[0209]
[Comparative Example 1]
A comparative ink jet recording sheet (14) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts of Exemplified Compound (1) was not used in <Composition of Mordant Coating Liquid B> in Example 1. did.
[0210]
[Comparative Example 2]
A comparison was made in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts of the following compound (a) was used instead of 2.5 parts of the exemplified compound (1) in <Composition of the mordant coating liquid B> in Example 1. An example inkjet recording sheet (15) was prepared.
[0211]
[Comparative Example 3]
A comparison was made in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts of the following compound (b) was used instead of 2.5 parts of the exemplified compound (1) in <Composition of the mordant coating liquid B> in Example 1. An example inkjet recording sheet (16) was prepared.
[0212]
[Comparative Example 4]
A comparison was made in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts of the following compound (c) was used instead of 2.5 parts of the exemplified compound (1) in <Composition of the mordant coating liquid B> in Example 1. An example inkjet recording sheet (17) was prepared.
[0213]
[Comparative Example 5]
A comparison was made in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts of the following compound (d) was used in place of 2.5 parts of the exemplified compound (1) in <Composition of the mordant coating liquid B> in Example 1. An example inkjet recording sheet (18) was prepared.
[0214]
[Comparative Example 6]
A comparison was made in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts of the following compound (e) was used in place of 2.5 parts of the exemplified compound (1) in <Composition of the mordant coating liquid B> in Example 1. An example inkjet recording sheet (19) was prepared.
[0215]
Embedded image

[0216]
[Evaluation test]
For each of the inkjet recording sheets (1) to (13) of the examples obtained from the above and the inkjet recording sheets (14) to (19) of the comparative examples, evaluation tests regarding ozone resistance and light resistance are as follows. I did as follows. The test results are shown in Table 1 below.
[0217]
<Ozone resistance test>
-Image density residual rate-
Using an inkjet printer (“PM-950C” manufactured by Seiko Epson Corporation), solid magenta and cyan images were printed on each inkjet recording sheet and stored in an environment with an ozone concentration of 2.5 ppm for 24 hours. did. The magenta and cyan densities before and after storage were measured with a reflection densitometer (“Xrite 938” manufactured by Xrite), and the residual ratio of the magenta and cyan densities was calculated.
Based on the calculated value, A was evaluated when the residual ratio was 80% or more, B was evaluated when 70 to 80%, C was evaluated when 60 to 70%, and D was evaluated when D was less than 60%.
[0218]
-Background coloring-
About each inkjet recording sheet immediately after completion | finish of the said ozone resistance test, the presence or absence of coloring of a white part (background part) was evaluated by observing visually.
The evaluation criteria are A when no coloration is observed, and B when the coloration is recognized but has no practical problem, and it is usable but practically problematic. The case was C, and the case where it was not possible to use due to significant coloring was designated D.
[0219]
<Light resistance test>
-Image density residual rate-
Using an inkjet printer (“PM-950C” manufactured by Seiko Epson Corporation), a solid magenta and cyan image is printed on each inkjet recording sheet, and then passed through a filter that cuts out ultraviolet rays in a wavelength region of 365 nm or less. Using a Xenon Weather-ometer Ci65A (ATLAS), the lamp was turned on for 3.8 hours under an environmental condition of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 32%. The cycle was allowed to stand for 1 hour under 1% environmental conditions over 168 hours. Each color image density before and after this test was measured with a reflection densitometer (“Xrite 938” manufactured by Xrite), and the residual ratio of each color density was calculated.
Based on the calculated value, A was evaluated when the residual ratio was 90% or more, B was evaluated when it was 80 to 90%, C was evaluated when 70 to 80%, and D was evaluated when D was less than 70%.
[0220]
-Background coloring-
About each inkjet recording sheet immediately after completion | finish of the said light resistance test, the presence or absence of coloring of a white part (background part) was evaluated by observing visually. The evaluation criteria are the same as in the ozone resistance test.
[0221]
[Table 1]

[0222]
From the results of Table 1 above, the inkjet recording sheets (1) to (13) of Examples using the isocyanuric acid derivative according to the present invention were formed even after being stored for a long time in a high-concentration ozone environment. It was found that the residual density ratio of the image was high and the ozone resistance was excellent. Further, even after the xenon irradiation and high humidity standing cycle test, the density residual rate of the formed image was high and the light resistance was excellent. Furthermore, it turned out that it is excellent also in suppression of coloring of a paper surface (background coloring after image formation).
In the inkjet recording sheets (9) to (13), the aging blur of the image could be further improved.
[0223]
On the other hand, a comparative ink jet recording sheet (14) not using the isocyanuric acid derivative according to the present invention, or a comparative ink jet recording sheet (15) (17) containing another compound as an image resistance improving additive. In the inkjet recording sheets of (18) and (19), ozone resistance and light resistance could not be satisfied at the same time. Further, the inkjet recording sheet (16) has a high density remaining ratio after the ozone resistance test and after the light resistance test, but the white portion (background portion) is remarkably colored (yellowed) and cannot be used. there were.
[0224]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording sheet that has a particularly good ink absorbability, improves ozone resistance and light resistance for a sufficiently long period of time, and suppresses coloring (yellowing) of the paper surface. it can.

Claims (13)

An ink jet recording sheet having a color material receiving layer on a support, wherein the color material receiving layer contains at least one selected from isocyanuric acid and derivatives thereof. The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein the isocyanuric acid and a derivative thereof are represented by the following general formula (1).

In general formula (1), R ¹ and R ² are each independently a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, alkyloxycarbonyl group, aralkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group , An acyl group, an alkylamino group, an aralkylamino group, an arylamino group, and a halogen atom, which may further have a substituent. The inkjet recording sheet according to claim 2, wherein in the general formula (1), at least one of R ¹ and R ² is an alkenyl group or an alkynyl group. The inkjet recording sheet according to claim 3, wherein the alkenyl group or alkynyl group has 10 or less carbon atoms. The inkjet recording sheet according to any one of claims 2 to 4, wherein in the general formula (1), at least one of R ¹ and R ² is represented by the following general formula (2).

In General Formula (2), R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a lower alkoxy group, a lower alkoxycarbonyl group, —CO ₂ M, or —SO ₃ M. n represents an integer of 1 to 10. X represents a group shown below. R ⁵ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an acyl group, or an alkoxycarbonyl group. R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. M represents an alkali metal ion, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or a quaternary ammonium ion. m represents an integer of 1 to 5.

The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein the colorant receiving layer further contains a water-soluble resin. The water-soluble resin is at least one selected from polyvinyl alcohol resins, cellulose resins, resins having an ether bond, resins having a carbamoyl group, resins having a carboxy group, and gelatins. Inkjet recording sheet. The inkjet recording sheet according to claim 6 or 7, wherein the colorant-receiving layer contains a crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the colorant receiving layer further contains fine particles. The ink jet recording sheet according to claim 9, wherein the fine particles are at least one selected from silica fine particles, colloidal silica, alumina fine particles, and pseudoboehmide. The ink-jet recording sheet according to claim 1, wherein the colorant-receiving layer further contains a mordant. The inkjet recording sheet according to claim 11, wherein the mordant is at least one selected from an aluminum-containing compound and a zirconium-containing compound. The colorant receiving layer is a layer obtained by crosslinking and curing a coating layer coated with a first coating solution containing at least fine particles and a water-soluble resin,
At the same time when the cross-linking curing is performed by adding a cross-linking agent to the first coating liquid and / or the following second coating liquid, and (1) forming the coating layer by applying the first coating liquid, or (2) It is a basic solution having a pH of 8 or higher at any time during the drying of the coating layer formed by applying the first coating liquid and before the coating layer exhibits reduced-rate drying. Performed by applying a second coating solution to the coating layer,
Further, at least one of the first coating liquid, the second coating liquid, and a third coating liquid prepared separately from the first coating liquid and any one of (1) and (2). The inkjet recording sheet according to claim 1, further comprising at least one selected from the isocyanuric acid and derivatives thereof.