JP2004211676A - Exhaust gas cleaner for internal combustion engine - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an exhaust gas cleaner having a smaller outflow amount of N<SB>2</SB>O. <P>SOLUTION: The exhaust gas cleaner comprises an exhaust gas purifying catalyst 23 arranged on an exhaust passage in the internal combustion engine, a N<SB>2</SB>O outflow amount estimating means for estimating the outflow amount of N<SB>2</SB>O from the exhaust gas purifying catalyst, and a N<SB>2</SB>O outflow suppressing means for reducing the outflow amount of N<SB>2</SB>O. When the outflow amount of N<SB>2</SB>O estimated by the N<SB>2</SB>O outflow amount estimating means is a preset amount or larger, the outflow amount of N<SB>2</SB>O from the exhaust gas purifying catalyst is reduced by the N<SB>2</SB>O outflow suppressing means. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は内燃機関の排気浄化装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
内燃機関の排気ガス中にはNOが含まれており、このNOを除去するために従来から様々な排気浄化触媒が開発されてきた。このような排気浄化触媒の多くは、内燃機関の排気後流に取付けられ、排気浄化触媒に流入した排気ガス中に含まれるNOを還元することによって、NOを除去している(例えば、特許文献1)。
【0003】
【特許文献1】
特開平6−212961号公報
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、上述したような排気浄化触媒でNOを還元した場合、NやOだけでなくNOが発生してしまうことがある。このNOは、NOと同様に大気中へ放出されることを抑制する必要がある。
【0005】
したがって、本発明の目的はNOの流出量が少ない排気浄化装置を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、第1の発明では、内燃機関の排気通路上に配置された排気浄化触媒と、該排気浄化触媒からのNO流出量を推定するためのNO流出量推定手段と、上記NO流出量を減少させるためのNO流出抑制手段とを具備し、上記NO流出量推定手段によって推定されるNO流出量が所定量以上である場合には、上記NO流出抑制手段によって排気浄化触媒からのNO流出量を減少させるようにした。
第1の発明によれば、排気浄化触媒から排気下流に流出する排気ガス中のNOの量であるNO流出量が常に所定量以下に抑えられる。特に、上記所定量をほぼ零に設定すれば、本発明の排気浄化装置からは大気中にほとんどNOが放出されない。
【0007】
第2の発明では、第1の発明において、上記NO流出量推定手段は、排気浄化触媒の温度と、排気浄化触媒に流入する排気ガス中の酸素濃度と、排気浄化触媒の劣化度合とのうちの少なくともいずれか一つに基づいて排気浄化触媒からのNO流出量を推定する。
なお、排気浄化触媒の温度が高いときにはNO流出量が少なく且つ触媒温度が低いときにはNO流出量が多くなるものとして、また、排気浄化触媒に流入する排気ガス中の酸素濃度が高いときにはNO流出量が多く且つ酸素濃度が低いときにはNO流出量が少なくなるものとして、さらに、排気浄化触媒の劣化度合が高いときにはNO流出量が多く且つ劣化度合が低いときにはNO流出量が少なくなるものとして、NO流出量が推定される。したがって、触媒温度が高くなった場合、酸素濃度が濃くなった場合、触媒劣化度合が高くなった場合には、NO流出量が所定量を越えてしまうことがあり、このとき流出抑制手段によって排気浄化触媒からのNO流出量を減少させる。
また、排気浄化触媒の劣化度合とは、排気浄化触媒に担持されている白金等の触媒の活性が低下している度合(特に、酸化能力の低下度合)、あるいは排気浄化触媒に保持されている酸素、NO、硫黄成分を離脱させる処理や排気浄化触媒に付着している微粒子を酸化・除去する処理を実行しても回復しない触媒の浄化性能の低下度合を意味する。
【0008】
第3の発明では、第1または第2の発明において、上記NO流出抑制手段は、排気浄化触媒の温度をNO流出量が上記所定量よりも少なくなるような温度以上に上昇させる。
【0009】
第4の発明では、第1の発明において、上記排気浄化触媒は、流入する排気ガスの空燃比がリーンのときには排気ガス中のNOを保持すると共に、流入する排気ガスの空燃比がほぼ理論空燃比またはリッチのときには保持しているNOを離脱させるNO触媒であり、該NO触媒に流入する排気ガスの空燃比をほぼ理論空燃比またはリッチにしてNO触媒が保持しているNOを離脱させるNO離脱処理を実行するNO離脱手段をさらに具備する。
第4の発明によれば、NO触媒が流入する排気ガスの空燃比がリーンのときには排気ガス中のNOを保持するため、このときはNO触媒からのNO流出量はほぼ零である。逆に、NO触媒は流入する排気ガスの空燃比がほぼ理論空燃比またはリッチのときに保持しているNOを離脱させるため、NO離脱処理を実行した時以外はほとんどリーンである内燃機関等では、NO離脱処理を実行したときにのみNO触媒の温度等の条件によってNO触媒からNOが流出せしめられる。
【0010】
第5の発明では、第4の発明において、上記NO流出量推定手段は、排気浄化触媒の温度と、排気浄化触媒に流入する排気ガス中の酸素濃度と、排気浄化触媒の劣化度合と、NO触媒に保持されているNO量およびNO触媒に保持されている硫黄成分量のうちの少なくともいずれか一つに基づいてNO触媒からのNO流出量を推定する。
なお、NO触媒に保持されているNO量が少ないときにはNO流出量が少なく且つNO量が多いときにはNO流出量が多くなるものとして、また、NO触媒に保持されている硫黄成分量が少ないときにはNO流出量が少なく且つ硫黄成分量が多いときにはNO流出量が多くなるものとして、NO流出量が推定される。したがって、NO触媒に保持されているNO量が多い場合、およびNO触媒に保持されている硫黄成分量が多い場合には、NO流出量が所定量を越えてしまうことがあり、このとき流出抑制手段によって排気浄化触媒からのNO流出量を減少させる。
【0011】
第6の発明では、第4または第5の発明において、上記NO流出量推定手段は、NO離脱処理を実行する前にNO離脱処理を実行した場合のNO触媒からのNO流出量を推定し、上記NO流出抑制手段は、推定されたNO流出量が上記所定量以上であるときには、NO流出量が該所定量よりも少ないと推定されるまでNO離脱処理を禁止する。
第6の発明によれば、NO離脱手段によってNO離脱処理を実行する前にNO離脱処理を実行した場合のNO流出量が推定され、推定されたNO流出量に基づいてNO離脱処理を実行するか否かが決定されるので、NO離脱処理を実行してもNO流出量が所定量を超えることがない。また、第6の発明によれば、推定されたNO流出量が所定量以上であるときには、例えNO離脱処理を実行すればNO触媒からNOを離脱させることができる場合であってもNO流出量が所定量よりも少なくなるまでNO離脱処理が実行されないため、本発明におけるNO離脱処理の実行タイミングは、NOの流出を無視してNO触媒のNO保持量等に応じてNO離脱処理を実行する場合のNO離脱処理の実行タイミングとは異なる。
【0012】
第7の発明では、第6の発明において、上記NO流出抑制手段は、さらに、推定されたNO流出量が上記所定量よりも少なくなるような温度にまでNO触媒を昇温してから上記NO離脱手段によってNO離脱処理を実行する。
【0013】
第8の発明では、第7の発明において、上記NO触媒の昇温は該NO触媒に流入する排気ガス中に還元剤を含有させる還元剤混入手段によって行われ、上記還元剤混入手段はNO離脱処理を実行するまでNO触媒に流入する排気ガスの空燃比がほぼ理論空燃比またはリーンとなるように還元剤を含有させる。
第8の発明によれば、NO離脱処理を実行するまで、すなわち推定されたNO流出量が上記所定量よりも少なくなるような温度にまでNO触媒が昇温されるまで、NO触媒に流入する排気ガスの空燃比はリッチにされず、よってNO触媒に保持されているNOが離脱せしめられることはない。一方で、NO触媒に流入する排気ガスに還元剤が混入されるので、この還元剤がNO触媒上流の排気通路上またはNO触媒等で反応して発熱し、NO触媒が昇温される。このように、第8の発明によれば、NO触媒からNO、NOを離脱させることなく、NO触媒を昇温することができる。
なお、上記第8の発明では、NO触媒に流入する排気ガスの空燃比がほぼ理論空燃比またはリーンとなるように還元剤を含有させるとしているが、排気ガスの空燃比がリーンとなるように還元剤を含有させるのが好ましい。これは、NO触媒に流入する排気ガスの空燃比がほぼ理論空燃比であっても場合によっては多少NOやNOが離脱されることがあることによる。
また、還元剤混入手段は、少なくとも後述する還元剤添加装置と機関排気空燃比低下手段とのいずれか一方または両方を具備する。さらに、還元剤としては、例えば燃料、炭化水素、一酸化炭素、水素等が挙げられるが、排気ガス中の酸素濃度を低下させることができ且つNO触媒から離脱したNOを還元することができれば如何なる還元剤であってもよい。以下、本明細書中の「還元剤」とはこのような還元剤を意味するものとする。
【0014】
第9の発明では、第4〜第8のいずれか一つの発明において、NO離脱手段はNO触媒に流入する排気ガス中に還元剤を含有させる還元剤混入手段であり、上記NO流出抑制手段は、排気ガスに含有させる還元剤としてNO触媒からのNO流出量が上記所定量よりも少なくなるような還元剤を還元剤混入手段に選択させる。
NO触媒からのNO流出量はNO離脱処理において用いられる還元剤の種類に応じて異なり、また、還元剤の種類に応じて利用し易さが異なる(例えば、COはHCに比べて生成しにくい)。第9の発明によれば、各還元剤を用いたときのNO流出量と還元剤の利用し易さ等を考慮して、最適な還元剤が選択される。
【0015】
第10の発明では、第4〜第7のいずれか一つの発明において、上記NO触媒の排気上流側において機関排気通路を通過する排気ガスに還元剤を添加する還元剤添加装置と、内燃機関本体から排出される機関排気ガスの空燃比を所定範囲内に低下させる機関排気空燃比低下手段とをさらに具備し、上記NO流出抑制手段は、上記機関排気空燃比低下手段によって空燃比が低下せしめられた機関排気ガスに上記還元剤添加装置から還元剤を添加することによってNO離脱処理を実行するようにした。
一般に、ディーゼル内燃機関等、通常運転時の機関排気ガスの空燃比(以下、「機関排気空燃比」と称す)がほとんどリーンである内燃機関では、機関排気空燃比をほぼ理論空燃比やリッチにしようとすると、当該内燃機関の運転の安定性(ドライバビリティ)がひどく悪化してしまう。一方、機関排気空燃比を低下させることによってNO触媒に流入する排気ガスの空燃比を低下させると、還元剤添加装置から還元剤を添加する場合に比べて、流入する排気ガスの酸素濃度を低下させることができ、より反応性の良い還元剤とすること、および場合によってはNO触媒を通る排気ガスの体積流量を低下させることができ、NOの発生を抑制することができる。そこで、第10の発明では、NO離脱処理を実行するのに、機関排気空燃比を低下させて、さらに還元剤添加装置から還元剤を添加しており、これによりドライバビリティを悪化させずにNOの発生を抑制することができる。
なお、「機関排気ガス」とは、内燃機関の燃焼室から排出される排気ガスを意味する。また、機関排気空燃比低下手段による機関排気空燃比の低下は、例えば実施形態中に示した低温燃焼制御、ポスト噴射制御、吸気絞り制御等によって行われる。
【0016】
第11の発明では、第10の発明において、機関排気通路から機関吸気通路へ排気ガスを戻す排気再循環通路をさらに具備し、該排気再循環通路には該排気再循環通路を通過する排気ガスを冷却する再循環ガス冷却装置が設けられると共に、該再循環ガス冷却装置をバイパスさせる冷却装置バイパス通路が設けられ、上記機関排気空燃比低下手段は再循環ガス冷却装置を通さずに冷却装置バイパス通路を通して排気ガスを機関吸気通路へ戻しつつ機関排気ガスの空燃比を低下させる。
第11の発明に依れば、機関排気通路へ戻される排気ガス(以下、「再循環ガス」と称す)は再循環ガス冷却装置を通らないので、その温度が高い。このため、吸気ガスに高温の再循環ガスが混入されているので、内燃機関の燃焼室に流入する吸気ガスの温度は高く、燃焼後に内燃機関の燃焼室から排出される排気ガスの温度も高い。したがって、機関排気空燃比低下手段によって機関排気空燃比が低下せしめられるときには、同時に機関排気ガスの温度が高くなっており、よってNO触媒には高温の排気ガスが流入し、NO触媒が早期に昇温される。
【0017】
第12の発明では、流入する排気ガスの空燃比がリーンのときには排気ガス中のNOを保持すると共に、流入する排気ガスの空燃比がほぼ理論空燃比またはリッチのときには保持しているNOを離脱させるNO触媒が機関排気通路上に設けられ、該NO触媒の排気上流側において機関排気通路を通過する排気ガスに還元剤を添加する還元剤添加装置と、内燃機関本体から排出される機関排気ガスの空燃比を所定範囲内に低下させる機関排気空燃比低下手段とを具備する内燃機関の排気浄化装置において、機関排気空燃比低下手段によって空燃比が低下せしめられた機関排気ガスに還元剤添加装置から還元剤を添加することによってNO触媒に流入する排気ガスの空燃比をほぼ理論空燃比またはリッチにするようにした。
【0018】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して本発明の排気浄化装置について説明する。図1は本発明の排気浄化装置を備えた筒内噴射型の圧縮自着火式のディーゼル内燃機関を示している。なお、本発明において用いられる排気浄化装置は火花点火式内燃機関にも搭載可能である。
【0019】
図1を参照すると、1は機関本体、2はシリンダブロック、3はシリンダヘッド、4はピストン、5は燃焼室、6は電気制御式燃料噴射弁、7は吸気弁、8は吸気ポート、9は排気弁、10は排気ポートをそれぞれ示す。吸気ポート8は対応する吸気枝管11を介してサージタンク12に連結され、サージタンク12は吸気ダクト13を介して排気ターボチャージャ14のコンプレッサ15に連結される。
【0020】
吸気ダクト13内にはスロットル弁駆動用ステップモータ16により駆動されるスロットル弁17が配置され、さらに吸気ダクト13周りには吸気ダクト13内を流れる吸入空気を冷却するための冷却装置18が配置される。図1に示した内燃機関では冷却装置18内に機関冷却水が導かれ、この機関冷却水により吸入空気が冷却される。一方、排気ポート10は排気マニホルド19および排気管20を介して排気ターボチャージャ14の排気タービン21に連結され、排気タービン21の出口は排気管22を介して排気浄化触媒23を収容するケーシング24に連結される。排気浄化触媒23には排気浄化触媒23の温度を検出するための温度センサ25が取付けられる。
【0021】
排気マニホルド19とサージタンク12とは排気ガス再循環(以下、「EGR」と称す)通路26を介して互いに連結され、EGR通路26内には電気制御式EGR制御弁27が配置される。またEGR通路26周りにはEGR通路26内を流れるEGRガスを冷却するためのEGRガス冷却装置28が配置される。図1に示した内燃機関ではEGRガス冷却装置28内に機関冷却水が導かれ、この機関冷却水によりEGRガスが冷却される。
【0022】
一方、各燃料噴射弁6は燃料供給管6aを介して燃料リザーバ、いわゆるコモンレール29に連結される。このコモンレール29内へは電気制御式の吐出量可変な燃料ポンプ30から燃料が供給され、コモンレール29内に供給された燃料は各燃料供給管6aを介して燃料噴射弁6に供給される。コモンレール29にはコモンレール29内の燃料圧を検出するための燃料圧センサ31が取付けられ、燃料圧センサ31の出力信号に基づいてコモンレール29内の燃料圧が目標燃料圧となるように燃料ポンプ30の吐出量が制御される。
【0023】
電子制御ユニット(ECU)40はデジタルコンピュータからなり、双方向性バス41により互いに接続されたROM(リードオンリメモリ)42、RAM(ランダムアクセスメモリ)43、CPU(マイクロプロセッサ)44、入力ポート45および出力ポート46を具備する。温度センサ25および燃料圧センサ31の出力信号は対応するAD変換器47を介して入力ポート45に入力される。
【0024】
アクセルペダル49にはアクセルペダル49の踏込量に比例した出力電圧を発生する負荷センサ50が接続され、負荷センサ50の出力電圧は対応するAD変換器47を介して入力ポート45に入力される。さらに入力ポート45にはクランクシャフトが例えば30°回転する毎に出力パルスを発生するクランク角センサ51が接続される。一方、出力ポート46は対応する駆動回路48を介して燃料噴射弁6、スロットル弁駆動用ステップモータ16、EGR制御弁27、および燃料ポンプ30に接続される。
【0025】
ところで、上述したような排気浄化触媒は、NOをNおよびOに還元する。さらに、排気浄化触媒の温度等、種々のファクタの値によっては、NOをNOに還元する。したがって、上述したような排気浄化触媒を通過して大気中に放出される排気ガス中にはNおよびOに加えて、NOが含まれることがある。このNOはNOと同様に大気中へ放出されることを抑制する必要がある。すなわち、排気浄化触媒から排気下流に流出するNOの量であるNO流出量を低く抑えることが必要である。ところが、従来では、排気浄化触媒からNOが流出する条件が正確に把握されておらず、よって排気浄化触媒からのNO流出量を低く抑えることができなかった。したがって、従来の排気浄化装置からは、NOを多く含んだ排気ガスが大気中に放出されてしまうことがあった。
【0026】
これに対して本発明の第一実施形態の排気浄化装置は、排気浄化触媒23の排気下流に流出すると予測される排気ガス中のNOの量、または現在排気浄化触媒23の排気下流に流出している排気ガス中のNOの量(以下、単に「NO流出量」と称す)を推定するためのNO流出量推定手段と、排気浄化触媒23の排気下流に流出する排気ガス中のNOの量(以下、同様に「NO流出量」と称す)を減少させるためのNO流出抑制手段とを具備する。そして、このNO流出量推定手段によって推定されるNO流出量が所定流出量以上である場合には、NO流出抑制手段によって排気浄化触媒23からのNO流出量を減少させるようにしている。特に、上述したような場合、NO流出抑制手段を作動させることによって排気浄化触媒23からのNO流出量をほぼ零にするのが好ましい。
【0027】
したがって、本発明の第一実施形態によれば、排気浄化触媒23からのNO流出量が多くなることまたは多いことがNO流出量推定手段によって推定されると、排気浄化触媒23からのNO流出量が少なく抑えられるかあるいはほぼ零にされる。したがって、本発明の排気浄化装置を通過してから大気中に放出される排気ガス中のNOの量は少なく抑えられる。
【0028】
なお、NO流出量に関する上記所定流出量は、内燃機関および排気浄化触媒23の状態を排気浄化触媒23からのNO流出量が少なくなるような状態にした場合における排気浄化触媒23からのNO流出量に等しいか、またはこのようなNO流出量よりも僅かに多い量である。あるいは、上記所定流出量はほぼ零としてもよい。本実施形態の排気浄化装置によれば、排気浄化触媒23からのNO流出量は常に所定流出量以下に維持されるため、このように所定流出量を設定することにより排気浄化触媒23の排気下流にNOがほとんど流出しないようにすることができる。
【0029】
次に、第一実施形態の排気浄化装置における排気浄化触媒23からのNO流出量を少なく抑えるためのNO流出抑制制御について説明する。まず、排気浄化触媒23の排気下流に流出する排気ガス中に含まれるNO流出量Qn2oをNO流出量推定手段によって推定する。この場合、NO流出量推定手段によって推定されるNO流出量Qn2oは推定した時点で排気浄化触媒23から流出しているNOの量であってもよいし、単位時間後に排気浄化触媒23から流出すると推定されるNOの量であってもよい。そして、NO流出量推定手段によって推定されたNO流出量Qn2oが所定流出量Qn2oa以上であると、排気浄化触媒23の排気下流に流出するNOの量を少なく抑えるためのNO流出抑制処理がNO流出抑制手段によって実行される。
【0030】
次に、本発明の第一実施形態の排気浄化装置についてより詳細に説明する。本発明の第一実施形態では、排気浄化触媒上流側の排気通路、燃焼室5および吸気通路に供給された空気と燃料との比率を排気ガスの空燃比と称する(あるいは排気空燃比と称す)と、流入する排気ガスの空燃比がリーンのときには排気ガス中のNOを保持し、流入する排気ガスの空燃比がほぼ理論空燃比(ストイキ)またはリッチのとき、より詳細には流入する排気ガス中の酸素濃度が低いときには保持しているNOを離脱させるNO触媒23が排気浄化触媒として用いられる。また、NO触媒23からNOが離脱せしめられたときに排気ガス中に燃料等の還元剤が存在する場合にはNO触媒23から離脱せしめられたNOが還元せしめられる。
【0031】
このようなNO触媒23では、流入する排気ガス中のNOを無限に保持することができるわけではなく、したがってNO触媒23にNOが一定保持量以上保持された場合には、NO触媒23に流入する排気空燃比(以下、「流入排気空燃比」と称す)をほぼ理論空燃比またはリッチにしてNO触媒23が保持しているNOを離脱させるNO離脱処理を実行するNO離脱手段によって強制的にNO触媒23からNOを離脱させる。特に、本実施形態のように、ディーゼル式内燃機関では機関本体から排出される排気空燃比(以下、「機関排気空燃比」と称す)がリーンであることが多く、よってNO離脱処理を行った場合にのみNO触媒23への流入排気空燃比がほぼ理論空燃比またはリッチになることが多い。したがって、NO離脱処理を実行していないときにはNO触媒に流入する排気ガス中のNOはほとんどNO触媒に保持されるため、NO触媒からNOが流出することはほとんどない。一方、NO離脱処理を実行しているときにはNO触媒からNOが離脱せしめられ且つそのNOが還元される。したがって、本実施形態の排気浄化装置では、NOが発生してNO触媒23の排気下流に流出するのは基本的にNO離脱処理を行う場合のみである。
【0032】
そこで、本発明の第一実施形態の排気浄化装置では、NO離脱処理を実行すべきときであっても、NO離脱処理を行うとNO触媒23からのNO流出量が所定流出量を超えてしまうとNO流出量推定手段によって推定された場合には、NO離脱処理を実行してもNO触媒23からNOがほとんど流出しないようになるまでNO離脱処理の実行を禁止する。あるいは、上記場合には、NO離脱処理を行う前にNO流出抑制手段を作動させて、NO離脱処理を実行してもNO触媒23からNOがほとんど流出しないようにしてからNO離脱処理を実行する。こうすることによって、NO離脱処理を行っている期間中にNO触媒23からNOが流出してしまうことが防止され、よって全ての期間に亘ってNO触媒23からNOが流出することが防止される。
【0033】
ところで、上述したようなNO触媒では、NO触媒からのNO流出量が例えばNO触媒の温度に依存して変化する。より詳細には、図2に示したようにNO触媒の温度が上昇するとNO触媒からのNO流出量が減少し、NO触媒の温度が低下するとNO触媒からのNO流出量が増加する。
【0034】
そこで、本実施形態の排気浄化装置では、NO流出量推定手段として温度センサ25を用い、NO触媒23の温度Tcatを検出する。一方、図2に示したようにNO離脱処理を実行したときにNO流出量が所定流出量となるようなNO触媒23の温度を所定温度Tとして求める。この場合、温度センサ25によって検出されたNO触媒23の温度が所定温度Tよりも高い場合には、NO流出量が所定流出量Qn2oaよりも少ないことを示しており、一方、検出されたNO触媒23の温度が所定温度T以下である場合には、NO流出量が所定流出量Qn2oa以上であることを示している。したがって、NO離脱処理を実行する前において温度センサ25によって検出されたNO触媒23の温度Tcatが所定温度T以下である場合、NO触媒23の温度が所定温度Tよりも高くなるまでNO離脱処理を実行しない。あるいは上記場合には、NO流出抑制手段がNO流出抑制処理を実行してNO触媒23の温度を少なくとも所定温度Tにまで上昇させてから、好ましくは所定温度Tよりも高い温度Tにまで上昇させてからNO離脱処理を実行する。
【0035】
したがって、本実施形態のNO流出抑制制御では、NO触媒23からNOを離脱させるべき場合、例えばNO触媒23に保持されているNOの量であるNO保持量が上記一定保持量以上になった場合に、まず温度センサ25によってNO触媒23の温度Tcatが検出される。検出されたNO触媒23の温度Tcatが上記所定温度T以上の場合には、NO離脱処理が行われる。一方、検出されたNO触媒23の温度Tcatが所定温度Tよりも低い場合には、NO触媒23を昇温するための昇温制御が実行せしめられてNO触媒23の温度Tcatが少なくとも所定温度T以上にまで上昇せしめられ、その後、NO触媒23に対するNO離脱処理が行われる。
【0036】
なお、上記所定温度Tは予め定められた値であってもよいし、後述するような他のファクタ(例えば、還元剤の種類、NO保持量、硫黄成分保持量、酸素濃度、NO触媒の劣化度合等)に応じて変化する値であってもよい。
また、一般に、NO離脱処理はNO触媒の温度が比較的低温であっても行われる。ところが、通常、上記所定温度TはNO離脱処理を実行可能な温度(すなわちNO触媒への流入排気空燃比をほぼ理論空燃比またはリッチすればNO触媒に保持されているNOが離脱される温度)のうち最も低い温度よりも高く設定されるので、NO触媒の温度がNO離脱処理を実行可能な温度のうち最も低い温度にまで低下しているときにNO離脱処理を実行すると、NO触媒からNOが多く流出してしまう。したがって、本発明では、NO触媒の温度がNO離脱処理を実行可能な温度範囲内にあっても、その温度がNO触媒の温度Tよりも低い場合にはNO離脱処理が実行されない。
【0037】
また、NO触媒23の昇温処理の方法としては、例えば、内燃機関の燃焼室に燃料を噴射するタイミングを遅らせたり、内燃機関の燃焼室5に機関駆動用の燃料を噴射した後に少量の燃料を噴射したり、NO触媒23上流に電気ヒータやグロープラグ(図示せず)を設け、これら電気ヒータまたはグロープラグを作動させたり、NO触媒23上流において排気ガスに燃料や還元剤を添加するための還元剤添加装置(図11の参照番号32参照)を設け、この還元剤添加装置から排気ガスに燃料や還元剤を添加したりする(以下、「還元剤添加制御」と称す)ことによって、NO触媒23を昇温させる方法が挙げられる。また、燃焼室5内に燃料を点火するための点火栓が設けられている場合には、この点火栓による燃料の点火タイミングを遅らせることによっても、排気ガスの温度を上昇させることができる。
【0038】
また、NO離脱処理を行う方法としては、スロットル弁17の開度を小さく変更すると共に内燃機関の燃焼室5に流入する吸気ガスの空燃比をリッチにする(以下、「吸気絞り制御」と称す)ことだけでなく、内燃機関の燃焼室5に機関駆動用の燃料を噴射した後に少量の燃料を噴射し、その燃料を燃焼させずにそのまま燃焼室5から排出させたり(以下、「ポスト噴射制御」と称す)、上述した還元剤添加装置から排気ガスに燃料や還元剤を添加したりして、NO触媒23に流入する排気ガス中に燃料や還元剤を供給して、排気空燃比をほぼ理論空燃比またはリッチにすることが挙げられる。
【0039】
次に、図3を参照して本発明の第一実施形態の排気浄化装置におけるNO流出抑制制御の制御ルーチンについて説明する。まず、ステップ121において、NO離脱処理を実行すべきときであるか否かが判定される。NO離脱処理を実行すべきときではないと判定された場合には制御ルーチンが終了せしめられる。一方、ステップ121において、NO離脱処理を実行すべきときであると判定された場合には、ステップ122へと進む。ステップ122では温度センサ25からNO触媒23の温度Tcatが検出される。次いで、ステップ123においてNO触媒23の温度Tcatが所定温度T以下であるか否かが判定される。NO触媒23の温度Tcatが所定温度Tよりも高いと判定された場合には制御ルーチンが終了せしめられる。一方、ステップ123において、NO触媒23の温度Tcatが所定温度T以下であると判定された場合にはステップ124へと進む。ステップ124では、NO触媒23の昇温制御が実行せしめられ、制御ルーチンが終了せしめられる。
【0040】
次に、本発明の第一実施形態の変更例について説明する。第一実施形態の変更例では、NO触媒23の昇温処理およびNO離脱処理を、機関本体1とNO触媒23との間の排気通路に設けた燃料添加装置によって行う。
【0041】
上述したようにNO離脱処理を実行すべきとき、すなわちNO触媒23に保持されているNO保持量が一定保持量以上になったときには、NO触媒23の温度Tcatが所定温度T以上の場合には直ぐにNO離脱処理が実行され、NO触媒23への流入排気空燃比がほぼ理論空燃比またはリッチとなるように燃料添加装置から排気ガスに燃料が添加される。一方、NO触媒23の温度Tcatが所定温度Tよりも低い場合には、まずNO触媒23の昇温処理が実行されてから、NO離脱処理が実行される。ここで、昇温処理を実行するときにも燃料添加装置から排気ガスに燃料が添加されるが、このときNO触媒23への流入排気空燃比がリーンのままとなるように添加される。
【0042】
この様子を図4に示した。図4はNO触媒23への流入排気空燃比(上)と、NO触媒23の温度(下)とのタイムチャートである。まず、時間aにおいて、例えばNO触媒23に保持されているNO保持量が一定保持量以上になったことが検出されて、NO離脱処理を実行すべきときであることが判定される。このときNO触媒23の温度Tcatは上記所定温度Tよりも低い。このため、NO離脱処理を実行する前に昇温処理が実行される。昇温処理の実行中には、NO触媒23への流入排気空燃比がほぼ理論空燃比またはリッチとならない程度に低下せしめられ、これに伴ってNO触媒23の温度が上昇する。そして、NO触媒23の温度Tcatが上記所定温度T以上となったときに、NO離脱処理が実行され、NO触媒23への流入排気空燃比がリッチとなるように低下せしめられる。その後、NO触媒に保持されているNOがほぼ完全に離脱されるとNO離脱処理が停止され、すなわち燃料添加装置からの燃料の添加が停止せしめられ、これと同時にNO触媒23の温度も下がって元に戻る。
【0043】
なお、上記第一実施形態の変更例では、NO触媒23の昇温処理およびNO離脱処理を燃料添加装置からの燃料添加によって行うとしているが、上記ポスト噴射制御や吸気絞り制御等により機関排気空燃比を変更する等、NO触媒23に流入する排気ガス中への燃料や還元剤の供給量を変更できる方法であれば他の方法によって上記昇温処理およびNO離脱処理を行ってもよい。
【0044】
次に、本発明の第二実施形態の排気浄化装置について説明する。本発明の第二実施形態における構成は、基本的に第一実施形態における構成と同様である。また、第二実施形態では、NO触媒23への流入排気空燃比をほぼ理論空燃比またはリッチにしてNO触媒23が保持しているNOを離脱させるNO離脱手段はNO触媒23に流入する排気ガス中に還元剤を含有させる還元剤混入手段であり、この還元剤混入手段により様々な還元剤を排気ガス中に混入させてNO触媒23への流入排気空燃比をほぼ理論空燃比またはリッチにすることができる。
【0045】
ところで、上述したようなNO触媒23からのNO流出量は、NO離脱処理を行うときにNO触媒23に流入する排気ガス中の還元剤の種類によって異なる。このことを図5に示す。図5は図2と同様に横軸がNO触媒23の温度、縦軸がNO触媒23からのNO流出量を示す。
【0046】
図5から分かるように、還元剤として炭化水素を用いた場合、すなわち還元剤として燃料を用いた場合は、還元剤として一酸化炭素(CO)および水素(H)を用いた場合と比べてNO流出量が基本的に多く、また、還元剤として一酸化炭素を用いた場合は、還元剤として水素を用いた場合と比べてNO流出量が基本的に多い。また、図2を用いて説明したようにどの還元剤を用いてもNO触媒23の温度の低下に伴ってNO流出量が増大し、NO触媒23の温度が低下すればするほど、各還元剤を用いた場合のNO流出量の差が大きくなる。
【0047】
そこで、本発明の第二実施形態の排気浄化装置では、NO流出抑制手段は、排気ガスに含有させる還元剤としてNO触媒23からのNO流出量Qn2oが上記所定流出量Qn2oaよりも少なくなるような還元剤を還元剤混入手段に選択させる。例えば、NO離脱処理を行うのに還元剤混入手段によって排気ガス中に炭化水素が混入される場合、NO触媒23の温度が図5の第一の温度T以下になると、NO触媒23からのNO流出量Qn2oが所定流出量Qn2oaを超えてしまう。これに対して、NO離脱処理を行うのに還元剤混入手段によって排気ガス中に一酸化炭素を混入させる場合、NO触媒23の温度が図5の第一の温度T以下になっても、NO触媒23からのNO流出量Qn2oは所定流出量Qn2oaよりも少なく、さらに、NO触媒23の温度が図5の第二の温度T以下になるまでNO触媒23から流出するNO流出量は所定流出量よりも少ないままである。
【0048】
したがって、第二実施形態の排気浄化装置では、NO離脱処理を行うときに、温度センサ25によって検出されたNO触媒23の温度が第一の温度Tよりも高いときには、還元剤混入手段は還元剤として炭化水素および一酸化炭素のいずれかを排気ガスに混入させ、NO触媒23の温度が第一の温度Tよりも低く第二の温度Tよりも高いときには、還元剤混入手段は還元剤として一酸化炭素を排気ガスに混入させる。さらに、NO離脱処理を行うときに、NO触媒23の温度が第二の温度T以下である場合、NO触媒23の温度が第二の温度T以下であってもNO流出量が所定流出量Qn2oa以下に維持される水素を還元剤として用いてもよい。NO離脱処理を行うときに用いる還元剤をこのようにして選択することによって、NO触媒23から排気下流へ流出するNO流出量が所定値Qn2oa以下に抑えられる。
【0049】
なお、還元剤混入手段がNO触媒23に流入する排気ガス中に還元剤を混入させる方法としては、NO触媒23に流入する排気ガス中に各還元剤を添加するための還元剤添加装置(図示せず)を設けることが挙げられる。さらに、内燃機関に流入する吸気ガスの空燃比を単純にリッチにしたり、内燃機関の燃焼室に機関駆動用の燃料を噴射した後に少量の燃料を噴射したりすることによって排気ガス中に炭化水素を混入させることができる。また、内燃機関の燃焼室にEGRガスを充填して燃焼室内のガスを低温で燃焼させると排気ガス中の一酸化炭素の量が増大するので、このことによって排気ガス中に一酸化炭素を混入させることができる。
【0050】
ここで、還元剤混入手段がNO触媒23に流入する排気ガス中に炭化水素を混入させることは、排気空燃比をリッチにすればよいので、還元剤添加装置を用いなくても容易に実行することができる。また、還元剤混入手段がNO触媒23に流入する排気ガス中に一酸化炭素を混入させることは、還元剤添加装置を用いなくても低温燃焼によって実行することができる。これに対して、還元剤混入手段がNO触媒23に流入する排気ガス中に水素を混入させることは、還元剤添加装置を用いないと実行するのが難しい。そこで、以下では、還元剤混入手段が、還元剤添加装置を用いない場合、すなわち炭化水素および一酸化炭素のみを排気ガス中に混入させることができる場合について説明する。
【0051】
次に、図6を参照して第二実施形態の排気浄化装置におけるNO流出抑制制御の制御ルーチンについて説明する。ステップ141においてNO触媒23に対するNO離脱処理を実行すべきときであるか否かが判定される。NO離脱処理を実行すべきときではないと判定された場合には制御ルーチンが終了せしめられる。NO離脱処理を実行すべきときであると判定された場合にはステップ142へと進む。ステップ142では、温度センサ25によってNO触媒23の温度Tcatが検出される。次いで、ステップ143では、NO触媒23の温度Tcatが第一の温度Tより高いか否かが判定される。温度Tcatが第一の温度Tよりも高いと判定された場合にはステップ144へと進む。ステップ144では、還元剤として炭化水素を用いてNO離脱処理が行われ、制御ルーチンが終了せしめられる。一方、ステップ143において、温度Tcatが第一の温度T以下であると判定された場合にはステップ145へと進む。ステップ145では、温度Tcatが第二の温度Tよりも高いか否かが判定され、温度Tcatが第二の温度Tよりも高いと判定された場合にはステップ146へと進む。ステップ146では、還元剤として一酸化炭素を用いてNO離脱処理が行われ、制御ルーチンが終了せしめられる。一方、ステップ145において、温度Tcatが第二の温度T以下であると判定された場合には、制御ルーチンが終了せしめられる。
【0052】
なお、上述した第二実施形態では、炭化水素、一酸化炭素、水素の三つの還元剤について説明したが、排気ガス中の酸素濃度を低下させることができ且つNO触媒から離脱したNOを還元することができれば一般に還元剤として用いられる如何なる物質を還元剤混入手段によって混入される還元剤として用いてもよい。
【0053】
次に本発明の第三実施形態の排気浄化装置について説明する。本発明の第三実施形態における構成は、基本的に第一実施形態および第二実施形態における構成と同様である。ところで、NO触媒23に対するNO離脱処理を実行したときのNO触媒23からのNO流出量は、NO触媒23に流入する排気ガス中の酸素濃度によって変化し、より詳細には図7に示したようにNO触媒23に流入する排気ガス中の酸素濃度が高くなるとNO流出量が多くなり、逆に、NO触媒23に流入する排気ガス中の酸素濃度が低くなるとNO流出量が少なくなる。
【0054】
ここで、酸素濃度とNO流出量とが上述したような関係になる理由について簡単に説明する。なお、ここではNO触媒23への流入排気空燃比がリッチである場合について説明する。
NO触媒23への流入排気空燃比がリッチであっても、排気ガス中にはNO(例えば一酸化窒素(NO))が含まれる。このNOは以下の反応式(1)により窒素(N)と酸素(O)とに解離する。
NO→N+O (1)
このようにして解離したOは、NO触媒23に保持され、同じく排気ガス中に含まれる還元剤(例えばCO)と反応する(反応式(2))。一方、上述したように解離したNは、互いに反応して窒素分子(N)を形成する(反応式(3))。
O+CO→CO (2)
N+N→N (3)
ところが、上記反応式(1)の反応が遅く、NOの解離が進まない場合には下記の反応式(4)によりNとNOとがNOを形成する。
N+NO→NO (4)
したがって、NOの生成を抑制するためには上記(1)の反応を促進させて、上記(4)の反応を起こさせないようにする必要がある。ここで、上記(1)の反応を促進させるためには、化学的な平衡の関係から排気ガス中の酸素濃度が低いことが要求される。このように、排気ガスの酸素濃度が低いと上記反応式(1)の反応が促進されて、結果的にNOが生成されにくくなり、逆に、排気ガスの酸素濃度が高いと上記(1)の反応が進まず、結果的にNOが生成されやすくなってしまう。
【0055】
そこで、本発明の第三実施形態の排気浄化装置では、上記NO流出量推定手段は、NO触媒23に流入する排気ガス中の酸素濃度に基づいてNO触媒23の排気下流に流出するNO量を推定する。より詳細には、NO流出量推定手段として酸素濃度推定手段が設けられ、この酸素濃度推定手段によって、NO離脱処理を実行する前に、NO離脱処理を実行した場合にNO触媒23に流入すると予想される排気ガス中の酸素濃度Cを推定する。一方、図7に示したようにNO流出量が所定流出量となるような酸素濃度を所定酸素濃度Coaとして算出する。
【0056】
この場合、酸素濃度検出手段によって推定された酸素濃度が所定酸素濃度Coaよりも低い場合には、NO流出量が所定流出量Qn2oaよりも少ないことを示しており、一方、検出された酸素濃度が所定酸素濃度Coa以上である場合には、NO流出量が所定流出量Qn2oa以上であることを示している。したがって、酸素濃度推定手段によって推定された酸素濃度が所定酸素濃度Coa以上であった場合には、NO流出抑制手段によりNO流出抑制処理を実行する。
【0057】
本実施形態の排気浄化装置では、NO流出抑制手段はNO流出量が所定流出量よりも多くなった場合、すなわちNO離脱処理を実行したときにNO触媒23に流入する排気ガス中の酸素濃度が所定酸素濃度以上になっている場合には、NO触媒23に流入する排気ガス中の酸素濃度を低下させるための酸素濃度低下手段によって上記排気ガス中の酸素濃度を低下させるか、あるいはほぼ零に抑える。このように、NO触媒23に流入する排気ガスの酸素濃度を常に所定酸素濃度以下に抑制することによって、NO流出量を所定流出量以下に抑えることができる。
【0058】
なお、所定酸素濃度は予め定められた値であってもよいし、あるいは、所定酸素濃度と所定流出量Qn2oaおよび他のファクタ(NO触媒23の温度、還元剤の種類、NO保持量、硫黄成分保持量、NO触媒の劣化度合等)との関係を予めマップとしてECU40のROM42に保存し、これら所定流出量Qn2oaおよび他のファクタから所定酸素濃度を算出してもよい。
【0059】
また、NO触媒23に流入する排気ガスの酸素濃度を低下させるための酸素濃度低下手段としては、内燃機関の燃焼室5にEGRガスを充填して燃焼室内のガスを低温で燃焼させることが挙げられる。排気空燃比がほぼ理論空燃比またはリッチとなるように燃料を燃焼室5に供給して上述したように燃焼室5内のガスを低温で燃焼させることによって、燃焼室5内のほとんどの酸素が燃焼に使われ、排気ガス中の酸素が少なく抑えられる。
【0060】
次に、本発明の第四実施形態の排気浄化装置について説明する。本発明の第四実施形態における構成は、基本的に第一〜第三実施形態における構成と同様である。ところで、上述したようなNO触媒23から流出するNO流出量はNO触媒23に保持されているNOの量であるNO保持量に応じて変化し、より詳細には図8に示したようにNO触媒23のNO保持量が多くなるとNO流出量が多くなり、NO触媒23のNO保持量が少なくなるとNO流出量が少なくなる。
【0061】
そこで、本発明の第四実施形態の排気浄化装置では、上記NO流出量推定手段が、NO触媒23のNO保持量に基づいてNO触媒23からのNO流出量Qnoxを推定する。より詳細には、NO流出量推定手段としてNO保持量推定手段が設けられ、このNO保持量推定手段によってNO触媒23のNO保持量を推定し、図8に示したようにNO流出量が上記所定流出量Qn2oaよりも僅かに少ない下位流出量Qn2obとなるようなNO触媒23のNO保持量を所定NO保持量Qnoxaとして検出する。
【0062】
この場合、NO保持量推定手段によって推定されたNO保持量が所定NO保持量Qnoxaよりも少ない場合には、NO流出量が下位流出量Qn2obよりも少ないことを示しており、一方、推定されたNO保持量が所定NO保持量Qnoxa以上である場合には、NO流出量が下位流出量Qn2ob以上であることを示している。したがって、NO保持量推定手段によって推定されたNO保持量Qnoxが所定NO保持量Qnoxa以上になった場合には、NO流出抑制手段によりNO流出抑制処理を実行する。
【0063】
本実施形態の排気浄化装置では、NO流出抑制手段は、NO流出量が下位流出量以上になった場合、すなわちNO触媒23のNO保持量が所定NO保持量以上になった場合にNO離脱処理を行って、NO触媒23に保持されているNOを離脱させる。このように、NO流出量が下位流出量Qn2ob以上である場合にNO離脱処理を実行することにより、NO流出量が上記所定流出量Qn2oaになる前にNO離脱処理が実行され、よってNO流出量を常に上記所定流出量以下に維持することができる。
【0064】
なお、所定NO保持量は予め設定された値であってもよいし、所定NO保持量と所定流出量および他のファクタ(NO触媒23の温度、還元剤の種類、硫黄成分保持量、酸素濃度、NO触媒の劣化度合等)との関係を予めマップとしてECU40のROM42に保存し、これら所定流出量および他のファクタから所定NO保持量を算出してもよい。
【0065】
また、NO触媒を備えた従来の排気浄化装置では、NO触媒のNO保持量が限界NO保持量(一定保持量)以上になると流入する排気ガス中のNOを保持しにくくなってしまうため、NO触媒のNO保持量が限界NO保持量以上になるとNO離脱処理を行ってNO触媒に保持されているNOを離脱させていた。これに対して、本発明の排気浄化装置では、上述した所定NO保持量が限界NO保持量よりも少ないため、NO触媒23のNO保持量が限界NO保持量に到達する前にNO触媒23が保持しているNOを離脱させている。すなわち、本実施形態の排気浄化装置では、NO流出量を監視していない従来の排気浄化触媒とはNO離脱処理の実行タイミングが異なり、NO触媒23のNO保持量の観点から見てNO触媒23のNO浄化能力が低下する前に、NO保持剤が保持しているNOが離脱せしめられる。
【0066】
また、NO触媒23のNO保持量を推定する方法としては、例えば、NO触媒23に流入する排気ガス中のNO量を検出するためのNOセンサ(図示せず)を設け、このNOセンサによって検出されたNO量を時間で積分することが挙げられる。
【0067】
次に本発明の第五実施形態の排気浄化装置について説明する。本発明の第五実施形態における構成は、基本的に第一〜第四実施形態における構成と同様である。ところで、上述したようなNO触媒23は、NO触媒23に流入する排気ガス中のNOだけでなく硫黄成分をも保持し、より詳細にはNO触媒23への流入排気空燃比がリーンである場合には流入する排気ガス中に含まれる硫黄成分を保持し、NO触媒23への流入排気空燃比がほぼ理論空燃比またはリッチであってNO触媒23の温度が硫黄成分離脱温度以上である場合には保持している硫黄成分を離脱させる。このようなNO触媒23では、NO触媒23から流出するNO流出量はNO触媒23に保持されている硫黄成分の量である硫黄成分保持量に応じて変化し、より詳細には図9に示したようにNO触媒23の硫黄成分保持量が多くなるとNO流出量が多くなり、NO触媒23の硫黄成分保持量が少なくなるとNO流出量が少なくなる。
【0068】
そこで、本発明の第五実施形態の排気浄化装置では、上記NO流出量推定手段が、NO触媒23の硫黄成分保持量に基づいてNO触媒23からのNO流出量を推定する。より詳細には、NO流出量推定手段として硫黄成分保持量推定手段が設けられ、この硫黄成分保持量推定手段によってNO触媒23の硫黄成分保持量Qを推定し、一方、図9に示したように、NO流出量が所定流出量Qn2oaよりも僅かに少ない下位流出量Qn2ocとなるようなNO触媒23の硫黄成分保持量を所定硫黄成分保持量Qsaとして算出する。
【0069】
この場合、硫黄成分保持量推定手段によって推定された硫黄成分保持量Qが所定硫黄成分保持量Qsaよりも少ない場合には、NO流出量が下位流出量Qn2ocよりも少ないことを示しており、一方、推定された硫黄成分保持量が所定硫黄成分保持量以上の場合には、NO流出量が下位流出量Qn2ocよりも多いことを示している。したがって、硫黄成分保持量推定手段によって推定された硫黄成分保持量Qが所定硫黄成分保持量Qsa以上になった場合には、NO流出抑制手段によりNO流出抑制処理を実行する。
【0070】
本実施形態の排気浄化装置では、NO流出抑制手段はNO流出量が下位流出量よりも多くなった場合、すなわちNO触媒23の硫黄成分保持量が所定硫黄成分保持量以上になった場合にNO触媒23の硫黄成分離脱処理を行って、NO触媒23に保持されている硫黄成分を離脱させる。このように、NO流出量が下位流出量Qn2oc以上である場合に硫黄成分離脱処理を実行することにより、NO流出量が上記所定流出量Qn2oaになる前に硫黄成分離脱処理が実行され、よってNO流出量を上記所定流出量以下に抑えることができる。
【0071】
なお、所定硫黄成分保持量は予め定められた値であってもよいし、所定硫黄成分保持量と所定流出量および他のファクタ(NO触媒23の温度、還元剤の種類、NO触媒23のNO保持量、NO触媒の劣化度合等)との関係を予めマップとしてECU40のROM42に保存し、これら所定流出量および他のファクタから所定硫黄成分保持量を算出してもよい。
【0072】
また、NO触媒を備えた従来の排気浄化装置では、NO触媒の硫黄成分保持量が限界硫黄成分保持量以上になると流入する排気ガス中のNOを保持することが可能なNO量が少なくなってしまうため、NO触媒の硫黄成分保持量が限界硫黄成分保持量以上になると硫黄成分離脱処理を行ってNO触媒に保持されている硫黄成分を離脱させていた。これに対して、本発明の排気浄化装置では、上述した所定硫黄成分保持量が限界硫黄成分保持量よりも少ないため、NO触媒23の硫黄成分保持量が限界硫黄成分保持量に到達する前にNO触媒23が保持している硫黄成分を離脱させている。すなわち、本実施形態の排気浄化装置では、NO流出量を監視していない従来の排気浄化触媒とは硫黄成分離脱処理の実行タイミングが異なり、NO触媒23の硫黄成分保持量の観点から見てNO触媒23のNO浄化能力が低下する前に、NO保持剤が保持している硫黄成分が離脱せしめられる。
【0073】
また、NO触媒23に保持されている硫黄成分を離脱させるための硫黄成分離脱処理は、NO触媒23への流入排気空燃比をほぼ理論空燃比またはリッチにすると共に、上述したような昇温処理によってNO触媒23の温度を硫黄成分離脱温度以上にまで上昇させることによって行われる。
【0074】
次に、本発明の第六実施形態の排気浄化装置について説明する。本発明の第六実施形態における構成は、基本的に第一〜第五実施形態における構成と同様である。ところで、上述したようなNO触媒23は、経時的に、またはその温度が極端に高温になること等により劣化する。ここで、NO触媒23の劣化とは、NO触媒23に担持されている白金等の触媒の活性が低下することであって、NO触媒23に保持されているNO、硫黄成分および微粒子(パティキュレート)等によらないもの、すなわちNO離脱処理、硫黄成分離脱処理および排気浄化触媒としてパティキュレートフィルタが用いられている場合において行われる微粒子を酸化・除去するフィルタ再生処理を行っても回復しない排気浄化触媒の浄化能力の低下意味し、特に、熱による白金等の触媒の酸化能力低下を意味する。
【0075】
NO触媒23では、NO触媒23がまだほとんど使用されておらず、その劣化度合が低いときには、NO離脱処理が行われてもNO流出量は少なく、その後、NO触媒23の使用時間が延びるにつれて、その劣化度合が高くなり、NO離脱処理が行われるとNO流出量が多くなる。これは、NO触媒23の劣化度合が高いと、上述した反応式(2)の反応(O+CO→CO)が進まなくなり、結果的に酸素濃度が高い場合と同様に、反応式(4)の反応(N+NO→NO)が進んでしまうことによる。
【0076】
そこで、本発明の第六実施形態の排気浄化装置では、上記NO流出量推定手段が、NO触媒23の劣化度合に基づいてNO触媒23からのNO流出量を推定する。より詳細には、NO流出量推定手段として排気浄化触媒の劣化度合を推定する劣化度合推定手段を設ける。劣化度合推定手段は、例えば本実施形態では、NO触媒が新品状態で車両に搭載されてからの総運転距離、総運転時間またはNO触媒の温度が所定温度以上の高温になった総時間等に基づいて排気浄化触媒の劣化度合を推定し、特に、これら距離および時間が短い場合にはNO触媒の劣化度合が低いとされ、これら距離および時間が長くなるにつれてNO触媒の劣化度合が高くなるとしてNO触媒の劣化度合を推定する。
【0077】
例えば、劣化度合を総運転時間から推定している場合、総運転時間tdとNO流出量Qn2oとの関係を予め求めてマップとしてECU40のROM42に保存しておき、NO流出量が上記所定流出量Qn2oaとなるような総運転時間を所定運転時間tdとして算出する。
【0078】
この場合、総運転時間が所定運転時間tdよりも短い場合には、NO流出量が上記所定流出量Qn2oaよりも少ないことを示しており、一方、総運転時間が所定運転時間td以上である場合にはNO流出量が所定流出量Qn2oa以上であることを示している。したがって、NO離脱処理を実行する際に、総運転時間が所定運転時間td以上である場合には、NO流出抑制手段によりNO流出抑制処理を実行する。ここで、NO触媒の劣化は回復できないものであるので、NO流出抑制処理としてNO触媒の劣化を回復させることはできない。したがって、本実施形態ではNO流出抑制処理として上述した第一〜第五実施形態におけるNO流出抑制処理が行われ、例えば、NO離脱処理を実行する際にNO触媒の温度がNO触媒の劣化を考慮して設定された所定温度以上になってからNO離脱処理が行われたり、NO離脱処理を実行する際にNO触媒に流入する排気ガスの酸素濃度がNO触媒の劣化を考慮して設定された所定酸素濃度以上としてNO離脱処理が行われたりする。なお、所定運転時間tdは、他のファクタ(NO触媒23の温度、流入排気ガスの酸素濃度、NO保持量、硫黄成分保持量等)に基づいて算出され、例えば、NO触媒23の温度が高い場合には所定運転時間tdも長く設定される。
【0079】
また、本発明の内燃機関の排気浄化装置では、NO触媒の劣化度合を推定することができる。このような例を、第六実施形態の変更例として以下に説明する。第六実施形態の変更例の構成は第六実施形態の構成と同様であるが、変更例ではNO触媒の排気上流側において、NO触媒23からのNO流出量を検出するためのNO流出量検出装置(NOセンサ(図示せず))が設けられている。
【0080】
ところで、NO触媒23の劣化を考慮せずにNO触媒23から流出する排気ガス中のNO流出量を推定した場合、すなわち上述したNO触媒23の温度、NO触媒23に流入する排気ガスの酸素濃度、NO触媒23のNO保持量および硫黄成分保持量等からNO流出量を推定した場合、推定されたNO流出量は、NO触媒23の劣化度合が低いときにはNOセンサによって検出されたNO流出量にほぼ等しいが、NO触媒23の劣化度合が高いときにはNOセンサによって検出されたNO流出量よりも多くなる。そして、推定されたNO流出量と検出されたNO流出量との差(以下、単に「NO流出量の差」と称す)が大きくなるほど、NO触媒23の劣化度合が大きい。したがって、上記NO流出量の差からNO触媒23の劣化度合を推定することができる。
【0081】
NO触媒23の劣化度合が変わると、上述したようにNO触媒23から流出するNO流出量が変わる。すなわち、NO触媒23の温度を例にすると、NO触媒23の劣化度合が高い程、NO離脱処理を実行したときにNO流出量が所定流出量以下となる温度が高くなる。
【0082】
そこで、第六実施形態の変更例では、例えば第一実施形態において設定される所定温度TをNO触媒23の劣化度合に応じて変更する。上述したように、上記所定温度Tは、例えばNO触媒23に流入する酸素濃度、還元剤の種類、NO触媒23のNO保持量および硫黄成分保持量等に応じて決定される。さらに、本変更例では、このようにして決定された所定温度TをNO触媒23の劣化度合に応じて変更する。
【0083】
より詳細には、上記NO流出量の差と補正温度ΔTとの関係を予め求め、マップとしてECU40のROM42に保存する。ここで、NO流出量の差と補正温度ΔTとの関係は、NO流出量の差が小さいときには補正温度ΔTも小さく、NO流出量の差が大きくなると補正温度ΔTも大きくなるような関係である。使用時には、NO流出量の差に基づいて上記マップから補正温度ΔTを算出し、この補正温度ΔTをNO触媒23の劣化度合以外のファクタに基づいて決定された所定温度Tに加算する。そして、実際の触媒温度Tcatが温度(T+ΔT)より高い場合にはNO離脱処理を実行し、実際の触媒温度Tcatが温度(T+ΔT)以下である場合には触媒温度Tcatを温度(T+ΔT)に昇温してからNO離脱処理を実行する。
【0084】
なお、上記第六実施形態の変更例では、劣化度合(すなわちNO流出量の差)に応じて補正温度を変更しているが、例えば、NO流出量の差が所定差以上となったときに補正温度を10℃程度上げる等、劣化度合を用いて他の方法で補正温度を変更してもよい。
【0085】
また、上記第六実施形態の変更例では、NO触媒の劣化度合に基づいてNO離脱処理時のNO触媒の温度を変更するようにしているが、NO触媒の劣化度合に基づいて硫黄成分離脱処理時のNO触媒の温度を変更する等、上述したようにして検出されたNO触媒の劣化度合を他の用途に用いてもよい。
【0086】
ところで、上述したように、NO触媒のNO保持量や硫黄成分保持量が多くなっているときには、NO触媒の劣化度合が高くなっているときと同様にNO流出量が増大する。このため、NO触媒23のNO保持量および硫黄成分保持量を考慮せずにNO流出量を推定している場合、NO触媒のNO保持量や硫黄成分保持量が多くなっているときには、NO触媒の劣化度合が低いにも関わらず、NO流出量が多くなってしまい、上記NO流出量の差が大きくなり、結果的にNO触媒の劣化度合が高くなっていると推定されてしまう。
【0087】
この場合、NO離脱処理または硫黄成分離脱処理を実行した後にNOセンサによってNO流出量を検出すれば、NO触媒のNO保持量や硫黄成分保持量が多いことによってNO触媒の劣化度合が高くなっていると推定されてしまうことが防止される。したがって、本変更例では、NO触媒23のNO保持量および硫黄成分保持量を考慮せずに上述したNO触媒23の温度、NO触媒23に流入する排気ガスの酸素濃度等に基づいてNO流出量を推定している場合、NO離脱処理または硫黄成分離脱処理を実行した後にNOセンサによってNO流出量を検出してもよい。
【0088】
ところで、上記第一〜第六実施形態から分かるように、NO流出量は、上述した六つのファクタ、すなわちNO触媒23の温度と、NO離脱処理を実行する際の還元剤の種類と、NO触媒23のNO保持量と、NO触媒23の硫黄成分保持量と、NO離脱処理を実行する際にNO触媒23に流入する排気ガスの酸素濃度と、NO触媒23の劣化度合とに応じて変化する。すなわち、NO流出量はこれらファクタの関数である。そこで、本発明では、上記第一〜第六実施形態のうち少なくとも二つの実施形態を組合せてもよい。このようにして上記実施形態を組合せた場合を第七実施形態として以下に説明する。特に、上記第一〜第六実施形態では各実施形態毎にそれぞれNO流出量推定手段とNO流出抑制手段とを有するが、本実施形態では第一〜第六実施形態のNO流出量推定手段のうち少なくとも一つのNO流出量推定手段と、第一〜第五実施形態のNO流出抑制手段のうち少なくとも一つの最適なNO流出抑制手段とを組合せることができる。この場合、例えば、NO流出量推定手段として上記ファクタのうちの二つのファクタからNO流出量を算出する。例えば、NO流出量が所定流出量Qn2oaとなる場合のファクタの値を予め実験的に求め、マップとしてECU40のROM42に保存する。そして、内燃機関の運転中に上記ファクタの値とマップからNO流出量が所定流出量Qn2oa以上になっていると推定される場合には、NO流出抑制手段によりNO抑制処理を実行する。
【0089】
また、本実施形態のNO流出抑制手段は、第一〜第五実施形態のNO抑制処理のうち少なくとも一つの最適なNO抑制処理を選択して実行する。ところで各NO抑制処理は、実行の可否や燃費向上や内燃機関の運転の安定性(ドライバビリティ)の観点から、その時の内燃機関の運転状態に適している場合と、適していない場合とがある。そこで、本変更例のNO流出抑制手段は、内燃機関の運転状態に応じて燃費、内燃機関の運転の安定性等が最も有利になるように、上記NO抑制処理のうち最適なNO抑制処理を選択して実行する。
【0090】
次に、第七実施形態の例として、第一実施形態と第二実施形態との組み合わせた場合の組合せ例について図5を参照して以下に説明する。
【0091】
上記第二実施形態で示したようにNO触媒23に流入する排気ガス中に還元剤を混入させるために還元剤添加装置を設けた場合、安定して一種類またはそれ以上の還元剤をNO触媒23に流入させることができる。ところが、内燃機関の燃焼室に多量のEGRガスを充填して燃焼室内のガスを低温で燃焼させる(以下、「低温燃焼制御」と称す)ことによって排気ガス中の一酸化炭素の量を増大させることによって一酸化炭素を還元剤とする場合、一酸化炭素の量を増大させることは常に実行することができるわけではなく、内燃機関の運転状態に応じて実行の可否が変化する。したがって、この場合、還元剤として常に一酸化炭素を常に利用することはできない。
【0092】
そこで、本組合せ例では、使用可能な還元剤を使用してNO離脱処理を実行したときにNO流出量が所定流出量Qn2oa以下に維持されるような温度に昇温してから、上記還元剤を使用してNO離脱処理を実行する。例えば、還元剤として一酸化炭素および炭化水素のいずれを用いることも可能である場合、NO処理を実行する直前のNO触媒23の温度が第二の温度Tよりも高いときには還元剤として一酸化炭素を用いてNO離脱処理をすぐに実行し、NO離脱処理を実行する直前のNO触媒23の温度が第二の温度T以下であるときには、NO触媒23の昇温処理を実行してNO触媒23の温度を少なくとも第二の温度Tよりも高い温度に上昇させてから還元剤として一酸化炭素を用いてNO離脱処理を実行する。一方、還元剤として炭化水素のみしか使用することができない場合、NO離脱処理を実行する直前のNO触媒23の温度が第一の温度Tよりも高い場合にはすぐにNO離脱処理を実行するが、NO離脱処理を実行する直前のNO触媒23の温度が第一の温度T以下であるときには、NO触媒23の昇温処理を実行してNO触媒23の温度を少なくとも第一の温度Tよりも高い温度に上昇させてからNO離脱処理を実行する。こうすることにより、NO触媒23の昇温処理を実行することによるエネルギ消費を最小限に抑えつつ、NO流出量を常に所定流出量以下に抑えることができる。
【0093】
次に、図10を参照して上記組合せ例におけるNO抑制制御の制御ルーチンについて説明する。まず、ステップ161において温度センサ25によってNO触媒23の温度Tcatが検出される。次いで、ステップ162において、還元剤として一酸化炭素を利用することが可能であるか否かが判定される。ステップ162において一酸化炭素を利用することが可能であると判定された場合にはステップ163へと進む。ステップ163では、NO触媒23の温度Tcatが第二の温度T以下であるか否かが判定され、第二の温度Tよりも高いと判定された場合にはステップ165へと進む。ステップ163においてNO触媒23の温度Tcatが第二の温度T以下であると判定された場合には、ステップ164へと進む。ステップ164では、NO触媒23の温度Tcatが少なくとも第二の温度Tに到達するまでNO触媒23の昇温処理が実行され、ステップ165へと進む。ステップ165では、還元剤として一酸化炭素を用いてNO離脱処理が実行され、制御ルーチンが終了せしめられる。
【0094】
一方、ステップ162において、還元剤として一酸化炭素を利用することが不可能であると判定された場合には、ステップ166へと進む。ステップ166では、NO触媒23の温度Tcatが第一の温度T以下であるか否かが判定され、NO触媒23の温度Tcatが第一の温度Tよりも高いと判定された場合にはステップ165へと進む。ステップ166において、NO触媒23の温度Tcatが第一の温度T以下であると判定された場合には、ステップ167へと進む。ステップ167では、NO触媒23の温度Tcatが第一の温度Tに到達するまでNO触媒23の昇温処理が実行され、ステップ168へと進む。ステップ168では、還元剤として炭化水素を用いてNO離脱処理が実行され、制御ルーチンが完了せしめられる。
【0095】
次に、本発明の第八実施形態の排気浄化装置について説明する。第八実施形態の排気浄化装置の構成は、上記実施形態の構成と基本的に同様であるが、NO触媒23からのNO流出量を検出するためのNO流出量検出装置(NOセンサ)がNO流出量推定手段として設けられる。そして、第八実施形態の排気浄化装置では、NOセンサによって検出された実際のNO流出量と上記所定流出量Qn2oaを比較し、それに応じてNO離脱処理を実行する。より詳細には、NO触媒23に対してNO離脱処理を実行すべきときに、NOセンサによって検出されたNO流出量、すなわちNO触媒23からのNO流出量が所定流出量Qn2oaよりも少ない場合にはすぐにNO離脱処理を実行し、検出されたNO流出量が所定流出量Qn2oaよりも多い場合にはNO流出抑制手段によりNO抑制処理を実行してからNO離脱処理を実行する。
【0096】
次に、本発明の第九実施形態の排気浄化装置について説明する。第九実施形態の排気浄化装置の構成は、図11に示したように、基本的に上記実施形態の排気浄化装置と同様であるが、還元剤添加装置32を具備している。また、第九実施形態の排気浄化装置は、通常運転時の排気空燃比がほとんどリーンであるような内燃機関において特に用いられ、以下ではこのような内燃機関において用いた場合について説明する。
【0097】
ところで、上述したように、NO離脱処理を実行する際には、NO触媒23に流入する排気ガスの酸素濃度が高いほど、NO触媒23から離脱したNOがNOに転化しやすい。ここで、NO離脱処理として、機関排気空燃比をリッチにして、NO触媒23への流入排気空燃比をリッチにする場合と、還元剤添加装置から還元剤を添加することによって流入排気空燃比をリッチにする場合とを比較してみる。機関排気空燃比をリッチにする場合、ほとんどの酸素が燃焼室5内で燃料等と反応するので、その排気ガスの酸素濃度は低い。一方、還元剤添加装置32から還元剤を添加して流入排気空燃比をリッチにする場合には、排気ガスに還元剤が添加されてからその排気ガスがNO触媒23に到達するまでには一部の酸素と還元剤とのみが反応するので、NO触媒23に流入するときのその排気ガスの酸素濃度は、上記機関排気空燃比をリッチにする場合に比べて高い。したがって、酸素濃度をより低くしつつNO触媒23への流入排気空燃比をリッチにするという観点では、機関排気空燃比をリッチにする方が好ましい。
【0098】
一方、機関排気空燃比をリッチにするのは、上述した低温燃焼制御、ポスト噴射制御、吸気絞り制御(以下、総称して「機関排気空燃比低下手段」と称す)によって行われるが、これら制御は燃焼室5内での燃焼に直接影響を及ぼすので、機関出力等に変動が生じてしまい、運転の安定性(ドライバビリティ)が悪化してしまう。これに対して、還元剤添加装置から還元剤を添加する場合には、機関本体1から完全に排出された後の排気ガスに還元剤を添加するので、還元剤の添加は燃焼室5内での燃焼にはほとんど影響を及ぼさず、よって機関出力等に変動が生じてしまうこともない。したがって、運転の安定性(ドライバビリティ)の観点では、燃料添加装置から燃料を添加して排気ガスの空燃比をリッチにするほうが好ましい。
【0099】
そこで、第九実施形態の排気浄化装置では、NO離脱処理を実行する際には、機関排気空燃比低下手段によって機関排気空燃比を低下させることと、還元剤添加装置から還元剤を添加することとを同時に行って流入排気空燃比をリッチにする。より詳細には、機関排気空燃比低下手段によって機関排気空燃比はリーンの範囲内で低下せしめられ、すなわち機関出力等に大きな変動が起こらない程度に低下せしめられる。したがって、内燃機関から排出される排気ガスはその空燃比がリーンでありながらも比較的酸素濃度が低くなっている。そして、このように機関排気空燃比が低下せしめられた排気ガスに流入排気ガスがリッチになるように還元剤添加装置から還元剤が添加される。こうして、本実施形態の排気浄化装置では、NO離脱処理の実行時に、機関出力等に大きな変動を起こさないようにしつつ且つ酸素濃度を比較的低く抑えつつ空燃比がリッチとされた排気ガスがNO触媒に流入せしめられる。このため、本実施形態の排気浄化装置によれば、NO離脱処理の実行時において、還元剤添加装置からの還元剤の添加のみによって流入排気空燃比をリッチする場合に比べて、NO流出量を抑制することができる。
【0100】
なお、上記第九実施形態の排気浄化装置によれば、NO触媒23に流入する排気ガスの酸素濃度を低下させて、NO流出量を抑制すること以外にも下記の様な効果を得られる。
【0101】
まず、上述したように酸素濃度が低減されるので、NO離脱処理中に反応式(5)の反応がNO触媒23の触媒(白金等)で行われることが少なくなる。よって、NO触媒23の触媒は、ほとんど反応式(6)の反応を進めるためにのみ用いられるので、NO離脱処理中にNO触媒23に保持されているNOが良好に還元・浄化される。
+O→CO+HO (5)
+NO→CO+HO+N (6)
【0102】
また、還元剤添加装置から添加する還元剤として燃料を添加した場合、すなわち炭素数の多いHC(以下、「重質HC」と称す)を添加した場合、この重質HCの多くは、そのままNO触媒23に流入する。一方、機関排気空燃比低下手段によって機関排気空燃比を低下させた場合には、内燃機関の燃焼室5においける反応により、燃料は炭素数の少ないHC(以下、「軽質HC」と称す)やCOとなっており、その後少量の重質HCを還元剤添加装置から添加しても、NO触媒23に流入する排気ガス中の還元剤のほとんどは軽質HCやCOである。したがって、本実施形態によれば第二実施形態で説明したNO流出量をより抑制することができる還元剤を多く含む排気ガスをNO触媒23に流入させることができる。
【0103】
また、還元剤の種類によってNO触媒23に保持されているNOが還元される度合(以下、「NO還元率」と称す)が異なり、図12に示したようにCOのNO還元率が最も高く、重質HCのNO還元率が最も低い。したがって、本実施形態の排気浄化装置によれば、NO還元率の高い還元剤を多く含む排気ガスをNO触媒23に流入させることができる。なお、図12では、重質HCとしてC1012のNO還元率を、軽質HCとしてCのNO還元率を示している。
【0104】
さらに、上記吸気絞り制御や低温燃焼制御によって機関排気空燃比を低下させた場合、還元剤添加装置32によって還元剤を添加して流入排気空燃比を低下させた場合に比べて、NO触媒23に流入する排気ガスの体積流量が少なくなる。すなわち、吸気絞り制御を行う場合、スロットルバルブ17が絞られることにより燃焼室5に流入する吸気ガスが減少し、その結果、排気ガスの体積流量も減少する。また、低温燃焼制御を行う場合、EGRガスとして吸気ガスに混入させる排気ガスが増加されるため、内燃機関から排出された排気ガスが多量にEGR通路へ流入し、結果として、NO触媒に流入する排気ガスの体積流量が減少する。
【0105】
一方、図13に示したように、排気ガスの体積流量が多い場合には、排気ガス中に含まれる還元剤が酸素やNOと反応せずにNO触媒を通過してしまうことが多くなるので、NO還元率は低く、逆に、排気ガスの体積流量が少ない場合には、排気ガス中に含まれる還元剤がNOと反応せずにNO触媒を通過してしまうことが少なくなり、還元剤と酸素およびNOとが反応し易くなるので、NO還元率は高い。したがって、吸気絞り制御や低温燃焼制御によって機関排気空燃比を低下させると、還元剤添加装置32によって還元剤を添加して流入排気空燃比を低下させる場合に比べて、NO触媒23に流入する排気ガスの体積流量が少なくなることにより、NO還元率が高くなる。よって、本実施形態のように、吸気絞り制御や低温燃焼制御によって機関排気空燃比を低下させつつ還元剤添加装置32によって還元剤を添加することで、還元剤添加装置32から還元剤を添加することのみによって流入排気空燃比を低下させる場合に比べて、NO触媒23に流入する排気ガスの体積流量が少なくなるという観点からもNO還元率を高めることができる。
【0106】
第九実施形態の排気浄化装置について、より具体的に説明する。なお、以下の説明では、第九実施形態を第一実施形態の変更例に組み合わせた場合について説明するが、第九実施形態の排気浄化装置は機関排気空燃比低下手段によって空燃比が低下せしめられた機関排気ガスに上記還元剤添加装置から還元剤を添加することによってNO離脱処理を実行すれば如何なる手順でNO離脱処理を実行してもよい。
【0107】
図14に示したように、本実施形態の内燃機関では、定常時にNO触媒23への流入排気空燃比がリーンとなっている。そして、NO触媒23のNO保持量が一定保持量以上となった場合に、NO触媒23の温度が上記所定温度よりも低いときには、NO触媒23の昇温処理として、機関排気空燃比低下手段であるポスト噴射制御によって機関排気空燃比が低下せしめられる。このとき、機関排気空燃比は理論空燃比に近いリーンとされる。その後、NO触媒23の温度が上記所定温度以上になると、上記ポスト噴射制御によって機関排気空燃比を低下させた状態にしつつ(図中のα)、還元剤添加装置32から還元剤を添加し、流入排気空燃比をリッチにする(図中のβ)。その後、NO触媒23のNO保持量がほぼ零になると、ポスト噴射制御および還元剤添加装置32からの還元剤の添加が中止される。
【0108】
次に、本発明の第九実施形態の排気浄化装置の変更例について説明する。第九実施形態の変更例の構成は基本的に第九実施形態の排気浄化装置の構成と同様であるが、図11に示したようにEGRガス冷却装置28をバイパスするためのバイパス通路33が設けられる。また、EGR通路26からバイパス通路33への分岐地点には流量調整弁34が設けられ、この流量調整弁34はEGRガス冷却装置28およびバイパス通路33へ流入するEGRガスの流量を調整する。また、本変更例では、NO離脱処理を実行するときに、低温燃焼制御によって機関排気空燃比を低下させると共に、還元剤添加装置32から還元剤を添加することによって、流入排気空燃比がほぼ理論空燃比またはリッチとされる。
【0109】
さらに、本変更例では、NO離脱処理中に低温燃焼制御を行っている場合には、流量調整弁34はほとんどのEGRガスがEGRガス冷却装置を通らずにバイパス通路33を通るように切り替えられる。したがって、吸気ガス中には、冷却されていない高温のEGRガスが混入せしめられる。このため、燃焼室5に流入するEGRガスを含んだ吸気ガスは比較的高温となっており、結果的に機関本体1から排出される排気ガスも高温となっている。
【0110】
このように、本変更例では、NO離脱処理の実行において、機関本体1から排出される排気ガスが高温であるため、NO触媒23の温度も高くなる。そして、上述したようにNO触媒23の温度が高くなると、NO触媒23からのNO流出量が抑制される。したがって、本変更例では、NO離脱処理の実行時に、EGRガス冷却装置をバイパスさせたEGRガスを吸気ガス中に混入させることで、NO触媒23を昇温することができる。
【0111】
なお、上記変更例ではNO離脱処理時にEGRガス冷却装置をバイパスさせたEGRガスを吸気ガス中に混入しているが、昇温処理等、機関排気空燃比を低下させる処理を実行するときであって排気ガスの温度を高めるべきときであればいつでも上記EGRガスを冷却せずに吸気ガス中に混入してもよい。特に、昇温処理中には、このような制御を行うことにより早期にNO触媒23を昇温することができる。
【0112】
なお、NO触媒23からのNO流出量は上記ファクタ(NO触媒23の温度、還元剤の種類、NO保持量、硫黄成分保持量、酸素濃度、NO触媒23の劣化度合)以外にも、NO触媒23に流入する排気ガスの流量に応じて変化し、流入する排気ガスの流量が多くなればNO流出量も多くなり、流入する排気ガスの流量が少なくなればNO流出量も少なくなる。したがって、上記各実施形態では、NO触媒23からのNO流出量の所定流出量Qn2oaはNO触媒23に流入する排気ガスの流量に応じて補正され、NO触媒23に流入する排気ガスの流量が多くなれば所定流出量Qn2oaも多くされ、NO触媒23に流入する排気ガスの流量が少なくなれば所定流出量Qn2oaも少なくされる。あるいは、NO触媒23からのNO流出量ではなく、NO選択率(NOを還元する際にNOがNOに転化される割合、特に第一〜第七実施形態ではNO触媒23から離脱せしめられたNOのうちNOに転化される割合)を基準にNO抑制処理を実行してもよい。この場合、NO選択率が所定選択率よりも高い場合に、NO抑制処理が実行される。
【0113】
また、上記実施形態において、NO触媒23に対するNO離脱処理を実行する前にNO流出量を推定するとしたが、もちろん、NO触媒23に対するNO離脱処理が行われている間、その時にNO触媒23から排気下流に流出しているNO流出量Qn2oを推定し、推定されたNO流出量Qn2oが所定流出量Qn2oaを超える場合にはNO流出抑制手段によってNO流出量を少なくするように制御してもよい。例えば、酸素濃度検出手段としてOセンサを用い、NO触媒23に対するNO離脱処理が行われている間にNO触媒23に流入する排気ガスの酸素濃度をOセンサによって検出し、検出された酸素濃度が所定酸素濃度Coaよりも高い場合にはNO流出抑制処理を実行するようにしてもよい。
【0114】
また、上記実施形態において、排気浄化触媒としてNO触媒を用いているが、三元触媒や、流入排気空燃比がリーンのときにもNOを還元することができるリーンNO触媒であってもよい。この場合、NO流出量推定手段は触媒の温度、触媒に流入する排気ガスの酸素濃度に基づいてNO流出量を推定し、およびNO流出抑制手段はこれら二つのファクタを変更してNOの流出を抑制する。もちろん、NO触媒と同様にNOの保持能力があれば、パティキュレートフィルタ等、如何なる排気浄化触媒であってもよい。
【0115】
また、上記実施形態では、NO流出量推定手段によって推定されたNO離脱処理を実行したときのNO流出量が所定流出量以上であった場合には、NO流出抑制手段によってNO抑制処理を実行してから、NO離脱処理を実行するようにしているが、NO抑制処理を実行せずに、NO離脱処理を実行してもNO流出量が所定流出量よりも少なくなるまで待ってから、NO離脱処理を実行してもよい。例えば、NO離脱処理を実行すべきときにNO触媒23の温度が図1の所定温度Tよりも低い場合には、NO触媒23の温度がNO抑制処理以外の処理によって所定温度T以上になるのを待ってから、NO離脱処理を実行する。
【0116】
最後に、本発明のNO触媒23による排気ガスの浄化メカニズム、特に排気ガス中のNOの保持・離脱および還元浄化作用について図15を参照して説明する。NO触媒23は、例えばカリウムK、ナトリウムNa、リチウムLi、セシウムCsのようなアルカリ金属、バリウムBa、カルシウムCaのようなアルカリ土類、ランタンLa、イットリウムYのような希土類から選ばれた少なくとも一つであるNO保持剤と、白金(Pt)のような貴金属とから成る。
【0117】
ここで、このNOの保持・離脱および還元浄化作用のメカニズムについて白金(Pt)およびバリウム(Ba)を担持させた場合を例にとって説明するが他の貴金属、アルカリ金属、アルカリ土類、希土類を用いても同様なメカニズムとなる。なお、図15(A)および(B)はNO触媒23の隔壁の表面上および隔壁の細孔表面上に形成された担体層の表面の拡大図を模式的に表している。図15(A)および(B)において60は白金の粒子を示しており、61はバリウム等のNO保持剤を含む担体層を示している。
【0118】
流入排気空燃比がかなりリーンになると排気ガス中の酸素濃度が大幅に増大し、図15(A)に示されるようにこれら酸素がO またはO2−の形で白金60の表面に付着する。一方、流入する排気ガス中のNOは白金60の表面上でO またはO2−と反応し、NOとなる(2NO+O→2NO)。次いで生成されたNOの一部は白金60上で更に酸化されつつNO保持剤61内に吸収されて酸化バリウム(BaO)と結合しながら、図15(A)に示されるように硝酸イオン(NO )の形でNO保持剤61内に拡散する。このようにしてNOがNO保持剤61に保持される。
【0119】
流入する排気ガス中の酸素濃度が高い限り白金60の表面でNOが生成され、NO保持剤61のNO保持能力が飽和しない限りNOがNO保持剤61に保持されて硝酸イオン(NO )が生成される。これに対して排気ガス中の酸素濃度が低下してNOの生成量が低下すると反応が逆方向(NO →NO)に進み、斯くしてNO保持剤61内の硝酸イオン(NO )がNOの形でNO保持剤から放出される。すなわち、流入する排気ガス中の酸素濃度が低下するとNO保持剤61からNOが離脱せしめられることになる。流入する排気ガスのリーンの度合いが低くなれば排気ガス中の酸素濃度が低下し、したがって流入する排気ガスのリーンの度合いを低くすればNO保持剤61からNOが離脱せしめられることになる。
【0120】
一方、この時流入排気空燃比を小さくすると、HC、COは白金60上のO またはO2−と反応して酸化せしめられる。また、流入排気空燃比を小さくすると排気ガス中の酸素濃度が極度に低下するためにNO保持剤61からNOが離脱され、このNOは図15(B)に示されるように未燃HC、COと反応して還元浄化せしめられる。このようにして白金60の表面上にNOが存在しなくなるとNO保持剤61から次から次へとNOが離脱される。したがって流入排気空燃比を小さくし、且つ還元剤が存在する状態にすると短時間のうちにNO保持剤61からNOが離脱されて還元浄化されることになる。
【0121】
なお、本明細書において、NO触媒からNOまたは硫黄成分を離脱させるときに、流入排気空燃比をほぼ理論空燃比またはリッチにすると説明したが、実際には流入する排気ガスの酸素濃度が所定の酸素濃度よりも低くなることによってNO触媒からNOや硫黄成分が離脱し易くなる。したがって、上述した実施形態における「排気ガスの空燃比(排気空燃比)をほぼ理論空燃比またはリッチにする」という説明は「流入する排気ガスの酸素濃度を所定の酸素濃度以下にする」ことを意味する。
【0122】
また、本明細書において「保持」という用語は、NOを硝酸塩等の形で蓄積する場合の「吸収」およびNOをNO等の形で吸着する「吸着」の両方の意味を含むものとして用いる。また、NO触媒からの「離脱」という用語についても、「吸収」に対応する「放出」の他、「吸着」に対応する「脱離」の意味も含むものとして用いる。
【0123】
【発明の効果】
本発明によれば、NO触媒から排気下流に流出する排気ガス中のNOの量であるNO流出量が常に所定量以下に抑えられるので、NOの流出量が少ない排気浄化装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の排気浄化装置を備えた内燃機関の全体の図である。
【図2】NO触媒の温度とNO流出量との関係を示す図である。
【図3】第一実施形態におけるNO流出抑制制御の制御ルーチンのフローチャートである。
【図4】第一実施形態の変更例におけるNO触媒への流入排気空燃比とNO触媒の温度とのタイムチャートである。
【図5】各種還元剤を用いてNO離脱処理を実行した場合のNO触媒の温度とNO流出量との関係を示す図である。
【図6】第二実施形態におけるNO流出抑制制御の制御ルーチンのフローチャートである。
【図7】NO触媒の酸素濃度とNO流出量との関係を示す図である。
【図8】NO触媒のNO保持量とNO流出量との関係を示す図である。
【図9】NO触媒の硫黄成分保持量とNO流出量との関係を示す図である。
【図10】第七実施形態におけるNO流出抑制制御の制御ルーチンのフローチャートである。
【図11】第九実施形態について示した図1と同様な図である。
【図12】還元剤の種類とNO還元率との関係を示す図である。
【図13】NO触媒に流入する排気ガスの体積流量とNO還元率との関係を示す図である。
【図14】第九実施形態における図4と同様な図である。
【図15】NO触媒におけるNOの保持および離脱を説明するための図である。
【符号の説明】
5…燃焼室
23…排気浄化触媒、NO触媒
25…温度センサ
40…ECU
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an exhaust gas purification device for an internal combustion engine.
[0002]
[Prior art]
NO in exhaust gas of internal combustion enginexAnd this NOxConventionally, various exhaust purification catalysts have been developed in order to remove the exhaust gas. Many of such exhaust gas purifying catalysts are mounted downstream of the exhaust gas of an internal combustion engine and include NO contained in exhaust gas flowing into the exhaust gas purifying catalyst.xBy reducing NOx(For example, Patent Document 1).
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-6-212961
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, with the exhaust purification catalyst as described above, NOxIs reduced to N2And O2Not only N2O may occur. This N2O is NOxIt is necessary to suppress release into the atmosphere in the same manner as described above.
[0005]
Therefore, the object of the present invention is N2An object of the present invention is to provide an exhaust gas purification device with a small amount of O outflow.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, according to a first aspect, an exhaust purification catalyst disposed on an exhaust passage of an internal combustion engine and N2N for estimating O outflow2O outflow amount estimation means and the N2N to reduce O outflow2O outflow suppressing means,2O N estimated by the outflow estimation means2If the outflow amount of O is equal to or more than a predetermined amount, the N2N outflow from the exhaust purification catalyst by the O outflow suppression means2The O outflow was reduced.
According to the first invention, the N in the exhaust gas flowing downstream from the exhaust purification catalyst to the exhaust gas2N which is the amount of O2The O outflow amount is always suppressed to a predetermined amount or less. In particular, if the above-mentioned predetermined amount is set to almost zero, almost no N2O is not released.
[0007]
According to a second aspect, in the first aspect, the N2The O outflow amount estimating means is configured to determine whether or not the exhaust gas purifying catalyst is based on at least one of the temperature of the exhaust gas purifying catalyst, the oxygen concentration in the exhaust gas flowing into the exhaust gas purifying catalyst, and the degree of deterioration of the exhaust gas purifying catalyst. N2Estimate O outflow.
When the temperature of the exhaust purification catalyst is high, N2When the outflow of O is small and the catalyst temperature is low, N2Assuming that the amount of O outflow is large, and when the oxygen concentration in the exhaust gas flowing into the exhaust purification catalyst is high, N2When the O outflow is large and the oxygen concentration is low, N2Assuming that the amount of O outflow is small, and when the degree of deterioration of the exhaust purification catalyst is high, N2O When the amount of outflow is large and the degree of deterioration is low, N2O2The O outflow is estimated. Therefore, if the catalyst temperature increases, the oxygen concentration increases, or if the degree of catalyst deterioration increases, N2The outflow amount of O may exceed a predetermined amount.2Decrease O outflow.
Further, the degree of deterioration of the exhaust purification catalyst refers to the degree to which the activity of a catalyst such as platinum carried on the exhaust purification catalyst has decreased (particularly, the degree of reduction in oxidizing ability), or to the degree of deterioration held by the exhaust purification catalyst. Oxygen, NOxThis means the degree of reduction in the purification performance of the catalyst which does not recover even if the processing for desorbing the sulfur component or the processing for oxidizing and removing the fine particles adhering to the exhaust purification catalyst is executed.
[0008]
According to a third aspect, in the first or second aspect, the above N2The O outflow suppressing means sets the temperature of the exhaust purification catalyst to N2The temperature is raised to a temperature or higher at which the O outflow amount becomes smaller than the predetermined amount.
[0009]
In a fourth aspect based on the first aspect, the exhaust purification catalyst is characterized in that when the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas is lean, NO in the exhaust gas is reduced.xAnd when the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas is substantially the stoichiometric air-fuel ratio or rich,xNO to leavexA catalyst, the NOxThe air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst is set to substantially the stoichiometric air-fuel ratio orxNO held by catalystxNO to leavexNO for executing withdrawal processingxThe apparatus further includes a detaching unit.
According to the fourth invention, NOxWhen the air-fuel ratio of the exhaust gas into which the catalyst flows is lean, NO in the exhaust gasxIn this case, NOxN from catalyst2The O outflow is almost zero. Conversely, NOxThe catalyst holds NO when the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas is almost the stoichiometric air-fuel ratio or rich.xNO to removexIn an internal combustion engine that is almost lean except when the departure process is executed, NOxNO only when withdrawal process is executedxNO depending on conditions such as catalyst temperaturexN from catalyst2O is let out.
[0010]
In a fifth aspect, in the fourth aspect, the above N2The O outflow amount estimating means calculates the temperature of the exhaust purification catalyst, the oxygen concentration in the exhaust gas flowing into the exhaust purification catalyst, the degree of deterioration of the exhaust purification catalyst,xNO retained in the catalystxQuantity and NOxNO based on at least one of the sulfur component amounts held in the catalystxN from catalyst2Estimate O outflow.
Note that NOxNO retained in the catalystxN when the amount is small2Low O outflow and NOxN when the amount is large2O outflow increases, and NOxWhen the amount of sulfur component retained in the catalyst is small, N2When the O outflow is small and the sulfur content is large, N2O As the amount of outflow increases, N2The O outflow is estimated. Therefore, NOxNO retained in the catalystxIf the amount is large, and NOxWhen the amount of sulfur component retained in the catalyst is large, N2The outflow amount of O may exceed a predetermined amount.2Decrease O outflow.
[0011]
In a sixth aspect, in the fourth or the fifth aspect, the above N2The O outflow amount estimating means is NOxNO before executing withdrawal processxNO when the withdrawal process is executedxN from catalyst2O The amount of outflow is estimated, and the N2The O outflow suppressing means uses the estimated N2When the O outflow amount is equal to or more than the predetermined amount, N2NO until the outflow amount of O is estimated to be smaller than the predetermined amount.xProhibit withdrawal processing.
According to the sixth invention, NOxNO by separation meansxNO before executing withdrawal processxN when the withdrawal process is executed2O outflow is estimated and estimated N2NO based on O outflowxSince it is determined whether or not to perform the withdrawal process, NOxEven if the withdrawal process is executed, N2O outflow does not exceed a predetermined amount. According to the sixth aspect, the estimated N2When the O outflow amount is equal to or more than the predetermined amount, for example, NOxNO if the withdrawal process is executedxNO from catalystxEven if it is possible to2NO until the outflow amount of O becomes smaller than the predetermined amountxSince the withdrawal process is not performed, NO in the present inventionxThe execution timing of the withdrawal process is N2NO ignoring O outflowxNO of catalystxNO according to the holding amount etc.xNO when executing withdrawal processingxThis is different from the execution timing of the withdrawal process.
[0012]
According to a seventh aspect, in the sixth aspect, the N2The O outflow suppressing means further includes the estimated N2NO to a temperature at which the amount of O outflow is smaller than the predetermined amountxAfter raising the temperature of the catalyst, the NOxNO by separation meansxExecute withdrawal processing.
[0013]
In an eighth aspect based on the seventh aspect, the NO.xWhen the temperature of the catalyst rises, the NOxThis is carried out by a reducing agent mixing means for causing a reducing agent to be contained in the exhaust gas flowing into the catalyst.xNO until the withdrawal process is executedxThe reducing agent is contained so that the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst becomes substantially the stoichiometric air-fuel ratio or lean.
According to the eighth invention, NOxUntil the withdrawal process is executed, that is, the estimated N2NO to a temperature at which the amount of O outflow is smaller than the predetermined amountxNO until the catalyst is heatedxThe air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst is not made rich, and therefore NOxNO retained in the catalystxWill not be removed. On the other hand, NOxSince the reducing agent is mixed into the exhaust gas flowing into the catalyst, this reducing agentxOn the exhaust passage upstream of the catalyst or NOxGenerates heat by reacting with catalyst etc., NOxThe temperature of the catalyst is raised. Thus, according to the eighth aspect, NOxNO from catalystx, N2NO without leaving OxThe temperature of the catalyst can be raised.
In the eighth aspect, NOxAlthough the reducing agent is contained such that the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst becomes substantially the stoichiometric air-fuel ratio or lean, it is preferable that the reducing agent be contained such that the air-fuel ratio of the exhaust gas becomes lean. This is NOxEven if the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst is almost the stoichiometric air-fuel ratio, a slight NOxAnd N2This is because O may be released.
The reducing agent mixing means includes at least one or both of a reducing agent adding device and an engine exhaust air-fuel ratio lowering means described later. Furthermore, examples of the reducing agent include fuel, hydrocarbons, carbon monoxide, hydrogen, etc., but can reduce the oxygen concentration in the exhaust gas and reduce NOxNO released from the catalystxAny reducing agent may be used as long as it can reduce. Hereinafter, “reducing agent” in the present specification means such a reducing agent.
[0014]
In a ninth invention, in any one of the fourth to eighth inventions, NOxNo release meansxA reducing agent mixing means for causing a reducing agent to be contained in the exhaust gas flowing into the catalyst;2The O outflow suppressing means includes NO as a reducing agent contained in the exhaust gas.xN from catalyst2The reducing agent mixing means selects such a reducing agent that the O outflow amount is smaller than the predetermined amount.
NOxN from catalyst2NO outflow is NOxIt differs depending on the type of reducing agent used in the desorption treatment, and the ease of use differs depending on the type of reducing agent (for example, CO is less likely to be generated than HC). According to the ninth aspect, when each reducing agent is used, N2The optimum reducing agent is selected in consideration of the outflow amount of O, the ease of use of the reducing agent, and the like.
[0015]
According to a tenth aspect, in any one of the fourth to seventh aspects, the NOxA reducing agent adding device for adding a reducing agent to the exhaust gas passing through the engine exhaust passage upstream of the catalyst, and an engine exhaust air-fuel ratio for reducing an air-fuel ratio of the engine exhaust gas discharged from the internal combustion engine body to a predetermined range Means for reducing2The O outflow suppressing means adds NO from the reducing agent adding device to the engine exhaust gas whose air-fuel ratio has been lowered by the engine exhaust air-fuel ratio reducing means.xPerformed withdrawal processing.
Generally, in an internal combustion engine such as a diesel internal combustion engine, in which the air-fuel ratio of the engine exhaust gas during normal operation (hereinafter, referred to as "engine exhaust air-fuel ratio") is almost lean, the engine exhaust air-fuel ratio is almost stoichiometric or rich. If this is attempted, the stability (drivability) of the operation of the internal combustion engine will be seriously deteriorated. On the other hand, NO by reducing the engine exhaust air-fuel ratioxWhen the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst is reduced, the oxygen concentration of the exhaust gas flowing into the catalyst can be reduced as compared with the case where the reducing agent is added from the reducing agent addition device, and the reducing agent having higher reactivity is obtained. And, in some cases, NOxThe volume flow of exhaust gas through the catalyst can be reduced,2O generation can be suppressed. Therefore, in the tenth invention, NOxIn performing the departure process, the engine exhaust air-fuel ratio is reduced, and a reducing agent is further added from a reducing agent adding device.2O generation can be suppressed.
In addition, "engine exhaust gas" means exhaust gas discharged from the combustion chamber of the internal combustion engine. The reduction of the engine exhaust air-fuel ratio by the engine exhaust air-fuel ratio reducing means is performed by, for example, the low-temperature combustion control, the post-injection control, the intake throttle control, and the like described in the embodiment.
[0016]
In an eleventh aspect based on the tenth aspect, the apparatus further comprises an exhaust gas recirculation passage for returning exhaust gas from the engine exhaust gas passage to the engine intake passage, wherein the exhaust gas recirculation passage includes an exhaust gas passing through the exhaust gas recirculation passage. A recirculation gas cooling device for cooling the recirculation gas cooling device, and a cooling device bypass passage for bypassing the recirculation gas cooling device are provided. The air-fuel ratio of the engine exhaust gas is reduced while returning the exhaust gas to the engine intake passage through the passage.
According to the eleventh aspect, since the exhaust gas returned to the engine exhaust passage (hereinafter, referred to as “recirculated gas”) does not pass through the recirculated gas cooling device, its temperature is high. For this reason, since high-temperature recirculated gas is mixed into the intake gas, the temperature of the intake gas flowing into the combustion chamber of the internal combustion engine is high, and the temperature of the exhaust gas discharged from the combustion chamber of the internal combustion engine after combustion is also high. . Therefore, when the engine exhaust air-fuel ratio is reduced by the engine exhaust air-fuel ratio lowering means, the temperature of the engine exhaust gas is also high at the same time.xHigh-temperature exhaust gas flows into the catalyst, and NOxThe temperature of the catalyst is raised early.
[0017]
In the twelfth aspect, when the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas is lean, the NOxAnd when the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas is substantially the stoichiometric air-fuel ratio or rich,xNO to leavexA catalyst is provided on the engine exhaust passage and the NO.xA reducing agent adding device for adding a reducing agent to the exhaust gas passing through the engine exhaust passage upstream of the catalyst, and an engine exhaust air-fuel ratio for reducing an air-fuel ratio of the engine exhaust gas discharged from the internal combustion engine body to a predetermined range In the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine having the reducing means, the reducing agent is added to the engine exhaust gas whose air-fuel ratio has been reduced by the engine exhaust air-fuel ratio reducing means, by adding a reducing agent from the reducing agent adding device.xThe air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst is made substantially stoichiometric air-fuel ratio or rich.
[0018]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, an exhaust emission control device of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 shows a direct injection compression ignition type diesel internal combustion engine equipped with the exhaust gas purifying apparatus of the present invention. The exhaust gas purification device used in the present invention can be mounted on a spark ignition type internal combustion engine.
[0019]
Referring to FIG. 1, 1 is an engine body, 2 is a cylinder block, 3 is a cylinder head, 4 is a piston, 5 is a combustion chamber, 6 is an electrically controlled fuel injection valve, 7 is an intake valve, 8 is an intake port, 9 Denotes an exhaust valve, and 10 denotes an exhaust port. The intake port 8 is connected to a surge tank 12 via a corresponding intake branch pipe 11, and the surge tank 12 is connected to a compressor 15 of an exhaust turbocharger 14 via an intake duct 13.
[0020]
A throttle valve 17 driven by a throttle valve driving step motor 16 is arranged in the intake duct 13, and a cooling device 18 for cooling intake air flowing through the intake duct 13 is arranged around the intake duct 13. You. In the internal combustion engine shown in FIG. 1, engine cooling water is guided into the cooling device 18, and the intake air is cooled by the engine cooling water. On the other hand, the exhaust port 10 is connected to an exhaust turbine 21 of an exhaust turbocharger 14 via an exhaust manifold 19 and an exhaust pipe 20, and an outlet of the exhaust turbine 21 is connected to a casing 24 containing an exhaust purification catalyst 23 via an exhaust pipe 22. Be linked. A temperature sensor 25 for detecting the temperature of the exhaust purification catalyst 23 is attached to the exhaust purification catalyst 23.
[0021]
The exhaust manifold 19 and the surge tank 12 are connected to each other via an exhaust gas recirculation (hereinafter, referred to as “EGR”) passage 26, and an electrically controlled EGR control valve 27 is disposed in the EGR passage 26. An EGR gas cooling device 28 for cooling the EGR gas flowing in the EGR passage 26 is disposed around the EGR passage 26. In the internal combustion engine shown in FIG. 1, engine cooling water is guided into the EGR gas cooling device 28, and the EGR gas is cooled by the engine cooling water.
[0022]
On the other hand, each fuel injection valve 6 is connected to a fuel reservoir, a so-called common rail 29, via a fuel supply pipe 6a. Fuel is supplied into the common rail 29 from a fuel pump 30 of an electrically controlled variable discharge amount, and the fuel supplied into the common rail 29 is supplied to the fuel injection valve 6 through each fuel supply pipe 6a. A fuel pressure sensor 31 for detecting the fuel pressure in the common rail 29 is attached to the common rail 29, and the fuel pump 30 is controlled so that the fuel pressure in the common rail 29 becomes the target fuel pressure based on the output signal of the fuel pressure sensor 31. Is controlled.
[0023]
The electronic control unit (ECU) 40 is composed of a digital computer, and is connected to a ROM (Read Only Memory) 42, a RAM (Random Access Memory) 43, a CPU (Microprocessor) 44, an input port 45, An output port 46 is provided. Output signals of the temperature sensor 25 and the fuel pressure sensor 31 are input to the input port 45 via the corresponding AD converter 47.
[0024]
A load sensor 50 that generates an output voltage proportional to the amount of depression of the accelerator pedal 49 is connected to the accelerator pedal 49, and the output voltage of the load sensor 50 is input to the input port 45 via the corresponding AD converter 47. Further, the input port 45 is connected to a crank angle sensor 51 that generates an output pulse every time the crankshaft rotates, for example, by 30 °. On the other hand, the output port 46 is connected to the fuel injection valve 6, the throttle valve driving step motor 16, the EGR control valve 27, and the fuel pump 30 via the corresponding drive circuit 48.
[0025]
By the way, the exhaust gas purifying catalyst as described above has NOxTo N2And O2To be reduced to Further, depending on the values of various factors such as the temperature of the exhaust purification catalyst, NOxTo N2Reduce to O. Therefore, the exhaust gas discharged through the exhaust gas purifying catalyst as described above and discharged into the atmosphere contains N 22And O2Plus N2O may be included. This N2O is NOxIt is necessary to suppress release into the atmosphere in the same manner as described above. That is, N flowing out of the exhaust purification catalyst to the exhaust downstream2N which is the amount of O2It is necessary to keep O outflow low. However, conventionally, the exhaust purification catalyst has2The conditions under which O flows out are not accurately grasped, and therefore N2The outflow of O could not be kept low. Therefore, from the conventional exhaust gas purification apparatus, N2Exhaust gas containing a large amount of O was sometimes released into the atmosphere.
[0026]
On the other hand, the exhaust gas purification apparatus according to the first embodiment of the present invention includes N 22O amount or N in the exhaust gas currently flowing downstream of the exhaust purification catalyst 232O amount (hereinafter simply referred to as “N2N) for estimating2O outflow amount estimating means and N in the exhaust gas flowing downstream of the exhaust gas purifying catalyst 23.2O amount (hereinafter “N2O outflow))2O outflow suppressing means. And this N2O N estimated by the outflow estimation means2If the O outflow is equal to or greater than the predetermined outflow, N2The N outflow from the exhaust purification catalyst 23 is controlled by the O outflow suppressing means.2The O outflow is reduced. In particular, in the case described above, N2By operating the O outflow suppressing means, N from the exhaust purification catalyst 23 is reduced.2It is preferable to make the O outflow almost zero.
[0027]
Therefore, according to the first embodiment of the present invention, N2O Outflow is high or high N2When estimated by the O outflow amount estimating means, N2The outflow of O is kept low or nearly zero. Therefore, the N 2 in the exhaust gas discharged to the atmosphere after passing through the exhaust gas purification device of the present invention2The amount of O can be kept low.
[0028]
Note that N2The predetermined outflow amount relating to the O outflow amount is determined by changing the state of the internal combustion engine and the exhaust purification catalyst 23 to N from the exhaust purification catalyst 23.2N from the exhaust gas purification catalyst 23 when the O outflow amount is reduced.2O equal to the outflow or such N2The amount is slightly larger than the O outflow amount. Alternatively, the predetermined outflow amount may be substantially zero. According to the exhaust gas purification apparatus of the present embodiment, N2Since the O outflow amount is always maintained at or below the predetermined outflow amount, by setting the predetermined outflow amount in this manner, N2O can hardly flow out.
[0029]
Next, N from the exhaust gas purification catalyst 23 in the exhaust gas purification device of the first embodiment.2N to keep O outflow small2The O outflow suppression control will be described. First, the N contained in the exhaust gas flowing downstream of the exhaust gas of the exhaust purification catalyst 232O outflow Qn2oTo N2It is estimated by the O outflow amount estimating means. In this case, N2O N estimated by the outflow estimation means2O outflow Qn2oIs N flowing out of the exhaust purification catalyst 23 at the time of estimation.2It may be the amount of O, or N which is estimated to flow out of the exhaust purification catalyst 23 after a unit time.2The amount of O may be used. And N2N estimated by O outflow estimation means2O outflow Qn2oIs the prescribed outflow Qn2oaWith the above, N flowing out of the exhaust purification catalyst 23 to the exhaust gas downstream2N to keep the amount of O small2O outflow suppression processing is N2This is executed by the O outflow suppressing means.
[0030]
Next, the exhaust emission control device of the first embodiment of the present invention will be described in more detail. In the first embodiment of the present invention, the ratio of air and fuel supplied to the exhaust passage, the combustion chamber 5, and the intake passage on the upstream side of the exhaust purification catalyst is referred to as the air-fuel ratio of the exhaust gas (or referred to as the exhaust air-fuel ratio). When the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas is lean, NO in the exhaust gasxIs held when the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas is almost stoichiometric or rich, more specifically when the oxygen concentration in the inflowing exhaust gas is low.xNO to leavexThe catalyst 23 is used as an exhaust purification catalyst. NOxNO from catalyst 23xIf a reducing agent such as fuel is present in the exhaust gas whenxNO released from the catalyst 23xIs reduced.
[0031]
Such NOxIn the catalyst 23, the NO in the exhaust gas flowing inxCannot be held indefinitely and therefore NOxNO on catalyst 23xIs held above a certain amount, NOxWhen the exhaust air-fuel ratio flowing into the catalyst 23 (hereinafter referred to as “inflow exhaust air-fuel ratio”) is substantially stoichiometric or rich, NOxNO held by catalyst 23xNO to leavexNO for executing withdrawal processingxNO by forcible meansxNO from catalyst 23xWithdraw. In particular, as in this embodiment, in a diesel internal combustion engine, the exhaust air-fuel ratio (hereinafter, referred to as “engine exhaust air-fuel ratio”) exhausted from the engine body is often lean, and therefore NOxNO only when separation processing is performedxIn many cases, the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 becomes substantially the stoichiometric air-fuel ratio or rich. Therefore, NOxNO when the withdrawal process is not executedxNO in exhaust gas flowing into the catalystxIs almost NOxNO because it is held by the catalystxN from catalyst2O hardly escapes. On the other hand, NOxNO when performing the withdrawal processxNO from catalystxIs removed and its NOxIs reduced. Therefore, in the exhaust gas purification apparatus of the present embodiment, N2O is generated and NOxIt is basically NO that flows out of the catalyst 23 downstream of the exhaust gas.xThis is only in the case of performing withdrawal processing.
[0032]
Therefore, in the exhaust gas purification apparatus according to the first embodiment of the present invention, NOxNO even when the withdrawal process should be performedxNO when withdrawal process is performedxN from catalyst 232If the O outflow exceeds the predetermined outflow, N2NO when estimated by the O outflow amount estimation meansxNO even after leaving processxCatalyst 23 to N2NO until O almost disappearsxProhibit execution of the withdrawal process. Alternatively, in the above case, NOxN before the removal process2Activate the O outflow suppression means and set NOxNO even after leaving processxCatalyst 23 to N2NO after making almost no outflow of OxExecute withdrawal processing. By doing so, NOxNO during the withdrawal processxCatalyst 23 to N2O is prevented from leaking out, so that NOxCatalyst 23 to N2O is prevented from flowing out.
[0033]
By the way, NOxIn the catalyst, NOxN from catalyst2O outflow is NOxIt changes depending on the temperature of the catalyst. More specifically, as shown in FIG.xNO when catalyst temperature risesxN from catalyst2O outflow decreases, NOxNO when catalyst temperature dropsxN from catalyst2O outflow increases.
[0034]
Therefore, in the exhaust gas purification apparatus of the present embodiment, N2If the temperature sensor 25 is used as the OxTemperature T of catalyst 23catIs detected. On the other hand, as shown in FIG.xN when performing withdrawal processing2NO such that the O outflow becomes a predetermined outflowxThe temperature of the catalyst 23 is set to a predetermined temperature TaAsking. In this case, the NO detected by the temperature sensor 25xWhen the temperature of the catalyst 23 is a predetermined temperature TaHigher than N2O outflow is the specified outflow Qn2oaLess than the detected NOxWhen the temperature of the catalyst 23 is a predetermined temperature TaN if2O outflow is the specified outflow Qn2oaThis indicates that this is the case. Therefore, NOxNO detected by the temperature sensor 25 before performing the separation processxTemperature T of catalyst 23catIs the predetermined temperature TaNO ifxWhen the temperature of the catalyst 23 reaches a predetermined temperature TaNO until higher thanxDo not perform withdrawal processing. Alternatively, in the above case, N2O outflow suppression means is N2NO by executing O outflow suppression processingxWhen the temperature of the catalyst 23 is at least the predetermined temperature TaAnd then preferably at a predetermined temperature TaHigher temperature TbNO after rising toxExecute withdrawal processing.
[0035]
Therefore, N of this embodiment2In the O outflow suppression control, NOxNO from catalyst 23x, For example, NOxNO held in catalyst 23xIs the amount of NOxWhen the holding amount is equal to or more than the fixed holding amount, first, the temperature sensor 25xTemperature T of catalyst 23catIs detected. NO detectedxTemperature T of catalyst 23catIs the predetermined temperature TaIn the above case, NOxWithdrawal processing is performed. On the other hand, the detected NOxTemperature T of catalyst 23catIs the predetermined temperature TaNO if NOxTemperature increase control for increasing the temperature of the catalyst 23 is executed and NOxTemperature T of catalyst 23catIs at least a predetermined temperature TaUp to the above, and then NOxNO for catalyst 23xWithdrawal processing is performed.
[0036]
The predetermined temperature TaMay be a predetermined value, or may be another factor (for example, type of reducing agent, NOxRetention amount, sulfur component retention amount, oxygen concentration, NOxIt may be a value that changes according to the degree of catalyst deterioration).
Also, generally, NOxNo withdrawal processingxThis is performed even when the temperature of the catalyst is relatively low. However, usually, the predetermined temperature TaIs NOxThe temperature at which the separation process can be executed (that is, NOxIf the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst is almost stoichiometric or rich, NOxNO retained in the catalystxIs set higher than the lowest temperature of thexThe catalyst temperature is NOxNO when the temperature has dropped to the lowest temperature among the temperatures at which the separation process can be performed.xWhen the withdrawal process is executed, NOxN from catalyst2A lot of O flows out. Therefore, in the present invention, NOxThe catalyst temperature is NOxEven if the temperature is within the temperature range in which the separation process can be performed, the temperature is NO.xCatalyst temperature TaNO if lower thanxThe withdrawal process is not executed.
[0037]
NOxExamples of the method of raising the temperature of the catalyst 23 include delaying the timing of injecting fuel into the combustion chamber of the internal combustion engine, and injecting a small amount of fuel after injecting fuel for driving the engine into the combustion chamber 5 of the internal combustion engine. Or NOxAn electric heater or a glow plug (not shown) is provided upstream of the catalyst 23 to operate the electric heater or the glow plug,xA reducing agent adding device (see reference numeral 32 in FIG. 11) for adding fuel or reducing agent to the exhaust gas is provided upstream of the catalyst 23, and the fuel or reducing agent is added to the exhaust gas from the reducing agent adding device. (Hereinafter referred to as “reducing agent addition control”),xA method of raising the temperature of the catalyst 23 is exemplified. When an ignition plug for igniting fuel is provided in the combustion chamber 5, the temperature of the exhaust gas can also be increased by delaying the ignition timing of the fuel by the ignition plug.
[0038]
NOxThe only way to perform the release process is to change the opening of the throttle valve 17 to a small value and to make the air-fuel ratio of the intake gas flowing into the combustion chamber 5 of the internal combustion engine rich (hereinafter, referred to as "intake throttle control"). Instead, a small amount of fuel is injected after injecting fuel for driving the engine into the combustion chamber 5 of the internal combustion engine, and the fuel is discharged from the combustion chamber 5 without burning (hereinafter, referred to as “post injection control”). ), Adding a fuel or a reducing agent to the exhaust gas from the above-described reducing agent adding device,xSupplying fuel or a reducing agent into the exhaust gas flowing into the catalyst 23 to make the exhaust air-fuel ratio substantially the stoichiometric air-fuel ratio or rich.
[0039]
Next, with reference to FIG. 3, N in the exhaust gas purification apparatus of the first embodiment of the present invention will be described.2A control routine of the O outflow suppression control will be described. First, in step 121, NOxIt is determined whether it is time to execute the withdrawal process. NOxIf it is determined that it is not time to execute the withdrawal process, the control routine is ended. On the other hand, in step 121, NOxIf it is determined that it is time to perform the withdrawal process, the process proceeds to step 122. In step 122, the temperature sensor 25xTemperature T of catalyst 23catIs detected. Next, in step 123, NOxTemperature T of catalyst 23catIs the predetermined temperature TaIt is determined whether or not: NOxTemperature T of catalyst 23catIs the predetermined temperature TaIf it is determined to be higher, the control routine is terminated. On the other hand, in step 123, NOxTemperature T of catalyst 23catIs the predetermined temperature TaIf it is determined that it is below, the process proceeds to step 124. In step 124, NOxThe control for raising the temperature of the catalyst 23 is executed, and the control routine is ended.
[0040]
Next, a modification of the first embodiment of the present invention will be described. In the modification of the first embodiment, NOxTemperature increase processing of catalyst 23 and NOxThe departure process is performed with the engine body 1 and NOxThis is performed by a fuel addition device provided in the exhaust passage between the catalyst 23.
[0041]
NO as described abovexWhen the withdrawal process should be executed, that is, NOxNO held in catalyst 23xWhen the holding amount is equal to or more than the certain holding amount, NOxTemperature T of catalyst 23catIs the predetermined temperature TaNO immediately in the above casesxWithdrawal processing is executed and NOxFuel is added to the exhaust gas from the fuel addition device such that the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 becomes substantially the stoichiometric air-fuel ratio or rich. On the other hand, NOxTemperature T of catalyst 23catIs the predetermined temperature TaIf it is lower thanxAfter the temperature raising process of the catalyst 23 is performed, NOxA withdrawal process is performed. Here, fuel is also added to the exhaust gas from the fuel addition device when performing the temperature raising process.xIt is added so that the exhaust air-fuel ratio flowing into the catalyst 23 remains lean.
[0042]
This situation is shown in FIG. FIG. 4 is NOxThe air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 (upper) and the NOx4 is a time chart with a temperature (lower) of a catalyst 23. First, at time a, for example, NOxNO held in catalyst 23xWhen it is detected that the holding amount has exceeded a certain holding amount, NOxIt is determined that it is time to perform the withdrawal process. NO at this timexTemperature T of catalyst 23catIs the predetermined temperature TaLower than. Therefore, NOxThe temperature raising process is performed before the separation process is performed. NO during execution of the heating processxThe air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 is reduced to a level that does not become substantially equal to the stoichiometric air-fuel ratio or rich.xThe temperature of the catalyst 23 rises. And NOxTemperature T of catalyst 23catIs the predetermined temperature TaWhen it becomes above, NOxWithdrawal processing is executed and NOxThe air-fuel ratio of exhaust gas flowing into the catalyst 23 is reduced so as to be rich. Then NOxNO retained in the catalystxIs almost completely removedxThe release process is stopped, that is, the addition of fuel from the fuel addition device is stopped, and at the same time, NOxThe temperature of the catalyst 23 also drops and returns.
[0043]
In the modification of the first embodiment, NOxTemperature increase processing of catalyst 23 and NOxThe release process is performed by adding fuel from the fuel addition device. However, NO such as changing the engine exhaust air-fuel ratio by the post injection control, intake throttle control, or the like.xAs long as the supply amount of the fuel or the reducing agent into the exhaust gas flowing into the catalyst 23 can be changed, the above-described temperature increase processing and NOxA separation process may be performed.
[0044]
Next, an exhaust emission control device according to a second embodiment of the present invention will be described. The configuration in the second embodiment of the present invention is basically the same as the configuration in the first embodiment. In the second embodiment, NOxWhen the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 is substantially the stoichiometric air-fuel ratio or rich,xNO held by catalyst 23xNO to leavexNo release meansxThis is a reducing agent mixing means for mixing a reducing agent into the exhaust gas flowing into the catalyst 23. The reducing agent mixing means mixes various reducing agents into the exhaust gas to reduce NO.xThe air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 can be made substantially the stoichiometric air-fuel ratio or rich.
[0045]
By the way, NOxN from catalyst 232O outflow is NOxNO when performing withdrawal processxIt depends on the type of the reducing agent in the exhaust gas flowing into the catalyst 23. This is shown in FIG. In FIG. 5, the horizontal axis is NO as in FIG.xTemperature of catalyst 23, vertical axis is NOxN from catalyst 232Shows the amount of O outflow.
[0046]
As can be seen from FIG. 5, when hydrocarbon is used as the reducing agent, that is, when fuel is used as the reducing agent, carbon monoxide (CO) and hydrogen (H2) Compared with N2The amount of O outflow is basically large, and when carbon monoxide is used as the reducing agent, N is smaller than when hydrogen is used as the reducing agent.2O outflow is basically large. In addition, as described with reference to FIG.xAs the temperature of the catalyst 23 decreases, N2O outflow increases and NOxThe lower the temperature of the catalyst 23, the more N2The difference in the amount of O outflow increases.
[0047]
Therefore, in the exhaust gas purification apparatus according to the second embodiment of the present invention, N2The O outflow suppressing means includes NO as a reducing agent contained in the exhaust gas.xN from catalyst 232O outflow Qn2oIs the predetermined outflow Qn2oaThe reducing agent is selected by the reducing agent mixing means so as to reduce the amount of the reducing agent. For example, NOxWhen hydrocarbons are mixed in the exhaust gas by the reducing agent mixing means to perform the separation process, NOxThe temperature of the catalyst 23 is the first temperature T in FIG.1NO if belowxN from catalyst 232O outflow Qn2oIs the prescribed outflow Qn2oaWill be exceeded. On the other hand, NOxWhen carbon monoxide is mixed into the exhaust gas by the reducing agent mixing means for performing the separation process, NOxThe temperature of the catalyst 23 is the first temperature T in FIG.1NO even ifxN from catalyst 232O outflow Qn2oIs the prescribed outflow Qn2oaLess than NOxThe temperature of the catalyst 23 is the second temperature T in FIG.2NO untilxN flowing out of the catalyst 232The O outflow remains less than the predetermined outflow.
[0048]
Therefore, in the exhaust gas purification device of the second embodiment, NOxThe NO detected by the temperature sensor 25 when performing the separation processxWhen the temperature of the catalyst 23 is the first temperature T1If it is higher, the reducing agent mixing means mixes any of hydrocarbons and carbon monoxide as a reducing agent into the exhaust gas,xWhen the temperature of the catalyst 23 is the first temperature T1Lower than the second temperature T2If the pressure is higher than the above, the reducing agent mixing means mixes carbon monoxide as a reducing agent into the exhaust gas. Furthermore, NOxNO when performing the withdrawal processxWhen the temperature of the catalyst 23 is the second temperature T2NO ifxWhen the temperature of the catalyst 23 is the second temperature T2N even if2O outflow is the specified outflow Qn2oaHydrogen maintained below may be used as the reducing agent. NOxBy selecting the reducing agent to be used when performing the separation process in this way, NOxN flowing out of the catalyst 23 downstream of the exhaust gas2O outflow is a predetermined value Qn2oaIt can be suppressed below.
[0049]
If the reducing agent mixing means is NOxAs a method of mixing the reducing agent into the exhaust gas flowing into the catalyst 23, NOxProviding a reducing agent addition device (not shown) for adding each reducing agent to the exhaust gas flowing into the catalyst 23 may be mentioned. Furthermore, by simply enriching the air-fuel ratio of the intake gas flowing into the internal combustion engine, or by injecting a small amount of fuel after injecting fuel for driving the engine into the combustion chamber of the internal combustion engine, hydrocarbons are contained in the exhaust gas. Can be mixed. Also, if the combustion chamber of the internal combustion engine is filled with EGR gas and the gas in the combustion chamber is burned at a low temperature, the amount of carbon monoxide in the exhaust gas increases, so that carbon monoxide is mixed in the exhaust gas. Can be done.
[0050]
Here, if the reducing agent mixing means is NOxMixing hydrocarbons into the exhaust gas flowing into the catalyst 23 can be easily performed without using a reducing agent addition device because the exhaust air-fuel ratio may be made rich. If the reducing agent mixing means is NOxMixing carbon monoxide into the exhaust gas flowing into the catalyst 23 can be performed by low-temperature combustion without using a reducing agent addition device. On the other hand, if the reducing agent mixing means is NOxMixing hydrogen into the exhaust gas flowing into the catalyst 23 is difficult to execute unless a reducing agent addition device is used. Therefore, a case where the reducing agent mixing means does not use a reducing agent adding device, that is, a case where only hydrocarbons and carbon monoxide can be mixed into exhaust gas will be described below.
[0051]
Next, referring to FIG. 6, N in the exhaust gas purifying apparatus of the second embodiment will be described.2A control routine of the O outflow suppression control will be described. NO in step 141xNO for catalyst 23xIt is determined whether it is time to execute the withdrawal process. NOxIf it is determined that it is not time to execute the withdrawal process, the control routine is ended. NOxIf it is determined that it is time to execute the withdrawal process, the process proceeds to step 142. In step 142, NO is detected by the temperature sensor 25.xTemperature T of catalyst 23catIs detected. Next, in step 143, NOxTemperature T of catalyst 23catIs the first temperature T1It is determined whether it is higher. Temperature TcatIs the first temperature T1If it is determined to be higher than the above, the process proceeds to step 144. In step 144, NO is determined using hydrocarbon as the reducing agent.xWithdrawal processing is performed, and the control routine is terminated. On the other hand, in step 143, the temperature TcatIs the first temperature T1If it is determined that it is below, the process proceeds to step 145. In step 145, the temperature TcatIs the second temperature T2It is determined whether the temperature is higher than the temperature T.catIs the second temperature T2If it is determined that it is higher than this, the process proceeds to step 146. In step 146, NO is determined using carbon monoxide as the reducing agent.xWithdrawal processing is performed, and the control routine is terminated. On the other hand, in step 145, the temperature TcatIs the second temperature T2If it is determined that the following conditions are satisfied, the control routine is terminated.
[0052]
In the above-described second embodiment, three reducing agents of hydrocarbon, carbon monoxide, and hydrogen have been described, but the oxygen concentration in the exhaust gas can be reduced and NOxNO released from the catalystxAny substance generally used as a reducing agent may be used as the reducing agent mixed by the reducing agent mixing means as long as the reducing agent can be reduced.
[0053]
Next, an exhaust emission control device according to a third embodiment of the present invention will be described. The configuration in the third embodiment of the present invention is basically the same as the configuration in the first embodiment and the second embodiment. By the way, NOxNO for catalyst 23xNO when executing the withdrawal processxN from catalyst 232O outflow is NOxIt changes depending on the oxygen concentration in the exhaust gas flowing into the catalyst 23, and more specifically, as shown in FIG.xWhen the oxygen concentration in the exhaust gas flowing into the catalyst 23 increases, N2O outflow increases, and conversely, NOxWhen the oxygen concentration in the exhaust gas flowing into the catalyst 23 decreases, N2O outflow is reduced.
[0054]
Here, the oxygen concentration and N2The reason why the relationship with the O outflow amount is as described above will be briefly described. Here, NOxThe case where the exhaust gas air-fuel ratio flowing into the catalyst 23 is rich will be described.
NOxEven if the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 is rich, NOx(For example, nitric oxide (NO)). This NO is dissociated into nitrogen (N) and oxygen (O) by the following reaction formula (1).
NO → N + O (1)
O thus dissociated is NOxThe catalyst is held by the catalyst 23 and reacts with a reducing agent (eg, CO) also contained in the exhaust gas (reaction formula (2)). On the other hand, N dissociated as described above reacts with each other to form a nitrogen molecule (N2(Formula (3)).
O + CO → CO2      (2)
N + N → N2          (3)
However, when the reaction of the above reaction formula (1) is slow and the dissociation of NO does not proceed, N and NO are converted into N by the following reaction formula (4).2O is formed.
N + NO → N2O (4)
Therefore, N2In order to suppress the generation of O, it is necessary to promote the reaction of the above (1) so as not to cause the reaction of the above (4). Here, in order to promote the reaction of the above (1), it is required that the oxygen concentration in the exhaust gas be low from the viewpoint of chemical equilibrium. As described above, when the oxygen concentration of the exhaust gas is low, the reaction of the above reaction formula (1) is promoted, and as a result, N2O is less likely to be generated, and conversely, if the oxygen concentration of the exhaust gas is high, the above-mentioned reaction (1) does not proceed, and as a result N2O is easily generated.
[0055]
Therefore, in the exhaust gas purification apparatus according to the third embodiment of the present invention, the N2The O outflow amount estimating means is NOxNO based on the oxygen concentration in the exhaust gas flowing into the catalyst 23xN flowing out downstream of the exhaust of the catalyst 232The amount of O is estimated. More specifically, N2An oxygen concentration estimating means is provided as the O outflow amount estimating means.xNO before executing the withdrawal processxNO when the withdrawal process is executedxOxygen concentration C in exhaust gas expected to flow into catalyst 23oIs estimated. On the other hand, as shown in FIG.2The oxygen concentration at which the O outflow becomes the predetermined outflow is determined as the predetermined oxygen concentration CoaIs calculated as
[0056]
In this case, the oxygen concentration estimated by the oxygen concentration detecting means is equal to the predetermined oxygen concentration CoaLower than N2O outflow is the specified outflow Qn2oaIs smaller than the predetermined oxygen concentration C.oaIf so, N2O outflow is the specified outflow Qn2oaThis indicates that this is the case. Therefore, the oxygen concentration estimated by the oxygen concentration estimating means is equal to the predetermined oxygen concentration CoaIf so, N2N by O outflow control means2The O outflow suppression processing is executed.
[0057]
In the exhaust gas purification apparatus of the present embodiment, N2O outflow control means is N2If the O outflow is greater than the predetermined outflow, ie, NOxNO when performing the withdrawal processxIf the oxygen concentration in the exhaust gas flowing into the catalyst 23 is equal to or higher than the predetermined oxygen concentration, NOxThe oxygen concentration in the exhaust gas is reduced or substantially reduced to zero by oxygen concentration reducing means for reducing the oxygen concentration in the exhaust gas flowing into the catalyst 23. Thus, NOxBy constantly suppressing the oxygen concentration of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 to a predetermined oxygen concentration or less, the N 22The O outflow can be suppressed to a predetermined outflow or less.
[0058]
The predetermined oxygen concentration may be a predetermined value, or the predetermined oxygen concentration and the predetermined outflow Qn2oaAnd other factors (NOxTemperature of catalyst 23, type of reducing agent, NOxRetention amount, sulfur component retention amount, NOxThe relationship between the predetermined amount of outflow Q is stored in the ROM 42 of the ECU 40 in advance as a map.n2oaAlternatively, the predetermined oxygen concentration may be calculated from other factors.
[0059]
NOxAs the oxygen concentration reducing means for reducing the oxygen concentration of the exhaust gas flowing into the catalyst 23, there is a method of filling the combustion chamber 5 of the internal combustion engine with EGR gas and burning the gas in the combustion chamber at a low temperature. By supplying fuel to the combustion chamber 5 so that the exhaust air-fuel ratio becomes substantially the stoichiometric air-fuel ratio or rich and burning the gas in the combustion chamber 5 at a low temperature as described above, most of the oxygen in the combustion chamber 5 is reduced. It is used for combustion and reduces the amount of oxygen in exhaust gas.
[0060]
Next, an exhaust emission control device according to a fourth embodiment of the present invention will be described. The configuration in the fourth embodiment of the present invention is basically the same as the configuration in the first to third embodiments. By the way, NOxN flowing out of the catalyst 232NO outflow is NOxNO held in catalyst 23xIs the amount of NOxIt changes according to the holding amount, and more specifically, as shown in FIG.xNO of catalyst 23xWhen the holding amount increases, N2O outflow increases, NOxNO of catalyst 23xWhen the holding amount decreases, N2O outflow is reduced.
[0061]
Therefore, in the exhaust gas purification apparatus according to the fourth embodiment of the present invention, the N2NO outflow estimation meansxNO of catalyst 23xNO based on retained amountxN from catalyst 232O outflow QnoxIs estimated. More specifically, N2NO as O outflow estimation meansxA holding amount estimating means is provided.xNO by holding amount estimation meansxNO of catalyst 23xThe holding amount was estimated, and as shown in FIG.2O outflow is equal to the predetermined outflow Qn2oaLower runoff Q slightly less thann2obNO such thatxNO of catalyst 23xSet the holding amount to predetermined NOxRetention QnoxaDetected as
[0062]
In this case, NOxNO estimated by the holding amount estimating meansxHold amount is predetermined NOxRetention QnoxaLess than N2O outflow is lower outflow Qn2obLess than the estimated NOxHold amount is predetermined NOxRetention QnoxaIf so, N2O outflow is lower outflow Qn2obThis indicates that this is the case. Therefore, NOxNO estimated by the holding amount estimating meansxRetention QnoxIs predetermined NOxRetention QnoxaIf this is the case, N2N by O outflow control means2The O outflow suppression processing is executed.
[0063]
In the exhaust gas purification apparatus of the present embodiment, N2O outflow suppressing means is N2If the O outflow is equal to or greater than the lower outflow, ie, NOxNO of catalyst 23xHold amount is predetermined NOxNO when exceeding the holding amountxNOxNO held in catalyst 23xWithdraw. Thus, N2O outflow is lower outflow Qn2obNO if abovexBy performing the withdrawal process, N2O outflow is equal to the predetermined outflow Qn2oaNO beforexWithdrawal processing is performed, and thus N2The O outflow can always be maintained at or below the predetermined outflow.
[0064]
Note that the predetermined NOxThe holding amount may be a preset value or a predetermined NO.xRetention volume and predetermined outflow volume and other factors (NOxTemperature of catalyst 23, type of reducing agent, sulfur component holding amount, oxygen concentration, NOxThe degree of catalyst deterioration is stored in advance in the ROM 42 of the ECU 40 as a map.xThe holding amount may be calculated.
[0065]
NOxIn a conventional exhaust gas purification device provided with a catalyst, NOxNO of catalystxNO limitxNO in the inflowing exhaust gas when it exceeds the holding amount (constant holding amount)xBecause it becomes difficult to maintainxNO of catalystxNO limitxNO when exceeding the holding amountxNO after departure processxNO retained in the catalystxHad been removed. On the other hand, in the exhaust gas purification apparatus of the present invention, the predetermined NOxNO limitxNOxNO of catalyst 23xNO limitxNO before reaching the holding amountxNO held by catalyst 23xHas been removed. That is, in the exhaust gas purification apparatus of the present embodiment, N2NO with conventional exhaust gas purifying catalyst that does not monitor O outflowxThe execution timing of the withdrawal process is different, andxNO of catalyst 23xNO from the viewpoint of the holding amountxNO of catalyst 23xNO before the purification capacity decreasesxNO held by the holding agentxIs removed.
[0066]
NOxNO of catalyst 23xAs a method of estimating the holding amount, for example, NOxNO in exhaust gas flowing into catalyst 23xNO for detecting the amountxA sensor (not shown) is provided and this NOxNO detected by the sensorxIntegrating the amount over time.
[0067]
Next, an exhaust emission control device according to a fifth embodiment of the present invention will be described. The configuration in the fifth embodiment of the present invention is basically the same as the configuration in the first to fourth embodiments. By the way, NOxThe catalyst 23 is NOxNO in exhaust gas flowing into catalyst 23xNot only sulfur components but also NOxWhen the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 is lean, the sulfur component contained in the exhaust gas flowing into the catalyst 23 is retained and NOxWhen the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 is almost the stoichiometric air-fuel ratio or rich and NOxWhen the temperature of the catalyst 23 is equal to or higher than the sulfur separation / desorption temperature, the retained sulfur component is released. Such NOxIn the catalyst 23, NOxN flowing out of the catalyst 232NO outflow is NOxIt changes in accordance with the sulfur component holding amount, which is the amount of the sulfur component held in the catalyst 23, and more specifically, as shown in FIG.xWhen the sulfur component holding amount of the catalyst 23 increases, N2O outflow increases, NOxWhen the sulfur component holding amount of the catalyst 23 decreases, N2O outflow is reduced.
[0068]
Therefore, in the exhaust gas purification apparatus according to the fifth embodiment of the present invention, the N2NO outflow estimation meansxNO based on the sulfur component holding amount of the catalyst 23xN from catalyst 232Estimate O outflow. More specifically, N2Sulfur component holding amount estimating means is provided as O outflow amount estimating means.xSulfur component holding amount Q of catalyst 23s, While N, as shown in FIG.2O outflow is the specified outflow Qn2oaLower runoff Q slightly less thann2ocNO such thatxThe sulfur component holding amount of the catalyst 23 is changed to a predetermined sulfur component holding amount Q.saIs calculated as
[0069]
In this case, the sulfur component holding amount Q estimated by the sulfur component holding amount estimating meanssIs the predetermined sulfur component holding amount QsaLess than N2O outflow is lower outflow Qn2ocOn the other hand, when the estimated sulfur component holding amount is equal to or more than the predetermined sulfur component holding amount, N2O outflow is lower outflow Qn2ocMore than Therefore, the sulfur component holding amount Q estimated by the sulfur component holding amount estimating meanssIs the predetermined sulfur component holding amount QsaIf this is the case, N2N by O outflow control means2The O outflow suppression processing is executed.
[0070]
In the exhaust gas purification apparatus of the present embodiment, N2O outflow control means is N2If the O outflow is greater than the lower outflow, ie, NOxNO when the sulfur component holding amount of the catalyst 23 becomes equal to or more than the predetermined sulfur component holding amount.xThe catalyst 23 is subjected to sulfur separation / de-treatment, and NOxThe sulfur component held in the catalyst 23 is released. Thus, N2O outflow is lower outflow Qn2ocIf the above is the case, by performing the sulfur separation / de-treatment, the N2O outflow is equal to the predetermined outflow Qn2oaBefore being subjected to sulfur separation and de-treatment,2The O outflow amount can be suppressed to the predetermined outflow amount or less.
[0071]
The predetermined sulfur component holding amount may be a predetermined value, or the predetermined sulfur component holding amount, the predetermined outflow amount, and other factors (NOxTemperature of catalyst 23, type of reducing agent, NOxNO of catalyst 23xRetention amount, NOxThe relationship with the degree of catalyst deterioration may be stored in advance in the ROM 42 of the ECU 40 as a map, and the predetermined sulfur component holding amount may be calculated from the predetermined outflow amount and other factors.
[0072]
NOxIn a conventional exhaust gas purification device provided with a catalyst, NOxNO in the inflowing exhaust gas when the sulfur component holding amount of the catalyst exceeds the limit sulfur component holding amountxNO that can holdxNOxIf the sulfur component holding amount of the catalyst is equal to or more than the limit sulfur component holding amount, sulfur component separation and removal treatment is performed and NOxThe sulfur component held in the catalyst was released. On the other hand, in the exhaust gas purification apparatus of the present invention, since the above-mentioned predetermined sulfur component holding amount is smaller than the limit sulfur component holding amount, NOxNO before the sulfur component holding amount of the catalyst 23 reaches the limit sulfur component holding amount.xThe sulfur component held by the catalyst 23 is released. That is, in the exhaust gas purification apparatus of the present embodiment, N2The execution timing of the sulfur separation / de-treatment is different from that of the conventional exhaust gas purification catalyst in which the amount of OxNO from the viewpoint of the sulfur component holding amount of the catalyst 23xNO of catalyst 23xNO before the purification capacity decreasesxThe sulfur component held by the holding agent is released.
[0073]
NOxThe sulfur separation and desorption process for desorbing the sulfur component held in the catalyst 23 is NOxThe air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 is made substantially equal to the stoichiometric air-fuel ratio or rich, and the NO.xThis is performed by raising the temperature of the catalyst 23 to a temperature equal to or higher than the sulfur separation / desorption temperature.
[0074]
Next, an exhaust emission control device according to a sixth embodiment of the present invention will be described. The configuration in the sixth embodiment of the present invention is basically the same as the configuration in the first to fifth embodiments. By the way, NOxThe catalyst 23 deteriorates with time or when the temperature thereof becomes extremely high. Where NOxDeterioration of the catalyst 23 means NOxThe activity of the catalyst such as platinum supported on the catalyst 23 decreases, and NOxNO held in catalyst 23x, Sulfur components and fine particles (particulates), that is, NOxDesorption treatment, sulfur separation and removal treatment, and a reduction in the purification performance of the exhaust purification catalyst that does not recover even if a filter regeneration process for oxidizing and removing particulates performed when a particulate filter is used as the exhaust purification catalyst means In particular, it means a decrease in the oxidizing ability of a catalyst such as platinum due to heat.
[0075]
NOxIn the catalyst 23, NOxWhen the catalyst 23 is hardly used and its deterioration degree is low, NOxN2O outflow is small, then NOxAs the usage time of the catalyst 23 increases, the degree of its deterioration increases, and NOxN when the removal process is performed2O outflow increases. This is NOxIf the degree of deterioration of the catalyst 23 is high, the reaction (O + CO → CO2) Does not proceed, and as a result, similarly to the case where the oxygen concentration is high, the reaction (N + NO → N2O) proceeds.
[0076]
Therefore, in the exhaust emission control device according to the sixth embodiment of the present invention, the above N2NO outflow estimation meansxNO based on the degree of deterioration of the catalyst 23xN from catalyst 232Estimate O outflow. More specifically, N2A deterioration degree estimating means for estimating the degree of deterioration of the exhaust gas purification catalyst is provided as the O outflow amount estimating means. The deterioration degree estimating means is, for example, NO in the present embodiment.xTotal operating distance, total operating time or NO since the catalyst was installed in the vehicle in a new statexThe degree of deterioration of the exhaust gas purification catalyst is estimated based on the total time during which the temperature of the catalyst has reached a high temperature equal to or higher than a predetermined temperature.xIt is considered that the degree of deterioration of the catalyst is low.xNO as the degree of catalyst deterioration increasesxEstimate the degree of catalyst deterioration.
[0077]
For example, when the degree of deterioration is estimated from the total operation time, the total operation time td and N2O outflow Qn2oIs obtained in advance and stored in the ROM 42 of the ECU 40 as a map.2O outflow is equal to the predetermined outflow Qn2oaThe total operation time such thataIs calculated as
[0078]
In this case, the total operation time is the predetermined operation time td.aN shorter than2O outflow is equal to the predetermined outflow Qn2oaIs smaller than the predetermined operating time td.aN if above2O outflow is the specified outflow Qn2oaThis indicates that this is the case. Therefore, NOxWhen executing the withdrawal process, the total operation time is equal to the predetermined operation time td.aIf so, N2N by O outflow control means2The O outflow suppression processing is executed. Where NOxSince the deterioration of the catalyst cannot be recovered,2NO as O outflow suppression processingxThe deterioration of the catalyst cannot be recovered. Therefore, in the present embodiment, N2N in the first to fifth embodiments described above as the O outflow suppressing process2O outflow suppression processing is performed.xNO when executing withdrawal processxThe catalyst temperature is NOxNO after the temperature reaches or exceeds a predetermined temperature set in consideration of catalyst deteriorationxWithdrawal processing is performed or NOxNO when executing withdrawal processxThe oxygen concentration of the exhaust gas flowing into the catalyst is NOxNO at or above a predetermined oxygen concentration set in consideration of catalyst deteriorationxOr withdrawal processing. The predetermined operation time tdaIs the other factor (NOxTemperature of catalyst 23, oxygen concentration of inflowing exhaust gas, NOxThe amount is calculated based on, for example, NOxWhen the temperature of the catalyst 23 is high, the predetermined operation time tdaIs also set long.
[0079]
Further, in the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine of the present invention, NOxThe degree of deterioration of the catalyst can be estimated. Such an example will be described below as a modification of the sixth embodiment. The configuration of the modification of the sixth embodiment is the same as the configuration of the sixth embodiment, except that NO in the modification.xNO on the exhaust gas upstream side of the catalystxN from catalyst 232N to detect O outflow2O outflow detection device (N2An O sensor (not shown) is provided.
[0080]
By the way, NOxNO without considering deterioration of catalyst 23xN in the exhaust gas flowing out of the catalyst 232When the O outflow amount is estimated, that is, when the NOxTemperature of catalyst 23, NOxOxygen concentration of exhaust gas flowing into catalyst 23, NOxNO of catalyst 23xFrom the retained amount and sulfur component retained amount,2When the amount of O outflow is estimated, the estimated N2O outflow is NOxWhen the degree of deterioration of the catalyst 23 is low, N2N detected by O sensor2O is almost equal to the amount of outflow, but NOxWhen the degree of deterioration of the catalyst 23 is high, N2N detected by O sensor2It is larger than the O outflow. And the estimated N2O outflow and detected N2O outflow (hereinafter simply referred to as “N2The greater the difference in the amount of O outflow, the greater the NOxThe degree of deterioration of the catalyst 23 is large. Therefore, the above N2NO from the difference in O outflowxThe degree of deterioration of the catalyst 23 can be estimated.
[0081]
NOxWhen the degree of deterioration of the catalyst 23 changes, NOxN flowing out of the catalyst 232O outflow changes. That is, NOxTaking the temperature of the catalyst 23 as an example, NOxThe higher the degree of deterioration of the catalyst 23, the more NOxN when performing withdrawal processing2The temperature at which the O outflow becomes equal to or lower than the predetermined outflow increases.
[0082]
Therefore, in a modification of the sixth embodiment, for example, the predetermined temperature T set in the first embodiment is set to a predetermined temperature T.aNOxIt changes according to the degree of deterioration of the catalyst 23. As described above, the predetermined temperature TaIs, for example, NOxConcentration of oxygen flowing into catalyst 23, type of reducing agent, NOxNO of catalyst 23xIt is determined according to the retained amount and the retained amount of the sulfur component. Further, in the present modified example, the predetermined temperature TaNOxIt changes according to the degree of deterioration of the catalyst 23.
[0083]
More specifically, the N2O outflow difference and correction temperature ΔTaIs obtained in advance and stored in the ROM 42 of the ECU 40 as a map. Where N2O outflow difference and correction temperature ΔTaIs related to N2When the difference in the amount of O outflow is small, the correction temperature ΔTaIs also small, N2When the difference in the amount of O outflow increases, the correction temperature ΔTaIs also large. When used, N2Based on the difference in the outflow amount of O, the correction temperature ΔTaAnd the correction temperature ΔTaNOxThe predetermined temperature T determined based on a factor other than the degree of deterioration of the catalyst 23aIs added to. Then, the actual catalyst temperature TcatIs the temperature (Ta+ ΔTaNO if higherxThe separation process is executed, and the actual catalyst temperature TcatIs the temperature (Ta+ ΔTa) If below, the catalyst temperature TcatIs the temperature (Ta+ ΔTaNO)xExecute withdrawal processing.
[0084]
In the modification of the sixth embodiment, the degree of deterioration (that is, N2The correction temperature is changed in accordance with the difference in2The correction temperature may be changed by another method using the degree of deterioration, such as raising the correction temperature by about 10 ° C. when the difference between the O outflow amounts becomes equal to or more than the predetermined difference.
[0085]
Further, in the modified example of the sixth embodiment, NOxNO based on the degree of catalyst deteriorationxNO during separation processingxThe temperature of the catalyst is changed, but NOxNO at the time of sulfur separation / detreatment based on the degree of catalyst deteriorationxNO detected as described above, such as changing the temperature of the catalystxThe degree of catalyst deterioration may be used for other purposes.
[0086]
By the way, as described above, NOxNO of catalystxWhen the retained amount or sulfur component retained amount is large, NOxAs in the case where the degree of catalyst deterioration is high, N2O outflow increases. Therefore, NOxNO of catalyst 23xN without considering the retained amount and sulfur component retained amount2NO when the O outflow is estimatedxNO of catalystxWhen the retained amount or sulfur component retained amount is large, NOxDespite the low degree of catalyst degradation, N2O outflow increases, and the above N2The difference in the amount of O outflow increases, resulting in NOxIt is estimated that the degree of deterioration of the catalyst is high.
[0087]
In this case, NOxAfter performing the separation process or the sulfur separation / desorption process, N2N by O sensor2If the outflow amount of O is detected, NOxNO of catalystxNO due to large retention amount and sulfur component retention amountxIt is prevented that the degree of deterioration of the catalyst is estimated to be high. Therefore, in this modified example, NOxNO of catalyst 23xNO described above without considering the retained amount and the sulfur component retained amountxTemperature of catalyst 23, NOxN based on the oxygen concentration of the exhaust gas flowing into the catalyst 23, etc.2NO when the O outflow is estimatedxAfter performing the separation process or the sulfur separation / desorption process, N2N by O sensor2The outflow amount of O may be detected.
[0088]
By the way, as can be seen from the first to sixth embodiments, N2The amount of O outflow is determined by the six factors mentioned above, namely, NOxThe temperature of the catalyst 23 and NOxThe type of the reducing agent and the NOxNO of catalyst 23xHolding amount and NOxSulfur component holding amount of catalyst 23 and NOxNO when executing withdrawal processxThe oxygen concentration of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 and the NO concentrationxIt changes according to the degree of deterioration of the catalyst 23. That is, N2O outflow is a function of these factors. Therefore, in the present invention, at least two of the first to sixth embodiments may be combined. A case where the above embodiments are combined in this manner will be described below as a seventh embodiment. In particular, in the first to sixth embodiments, N2O outflow estimation means and N2O outflow suppressing means, but in this embodiment, the N outflow of the first to sixth embodiments is2N of at least one of O outflow estimation means2O outflow amount estimating means and N of the first to fifth embodiments2At least one of the optimum N2It can be combined with O outflow suppressing means. In this case, for example, N2O Outflow amount estimation means N from two of the above factors2Calculate the O outflow amount. For example, N2O outflow is the specified outflow Qn2oaThe value of the factor in the case of is obtained experimentally in advance, and is stored in the ROM 42 of the ECU 40 as a map. Then, during the operation of the internal combustion engine, N2O outflow is the specified outflow Qn2oaIf it is estimated that the above is true, N2N by O outflow control means2Execute O suppression processing.
[0089]
In addition, N of the present embodiment2The O outflow suppressing means is the same as that of the first to fifth embodiments.2At least one optimal N among O suppression processes2Select and execute O suppression processing. By the way, each N2The O suppression process may or may not be suitable for the operating state of the internal combustion engine at that time, from the viewpoints of feasibility, fuel efficiency, and operational stability (drivability) of the internal combustion engine. Therefore, in this modified example, N2The O outflow suppressing means is provided with the above-mentioned N so that the fuel efficiency, the stability of the operation of the internal combustion engine, and the like are most advantageous in accordance with the operation state of the internal combustion engine.2Optimal N in O suppression processing2Select and execute O suppression processing.
[0090]
Next, as an example of the seventh embodiment, an example of a combination of the first embodiment and the second embodiment will be described below with reference to FIG.
[0091]
As shown in the second embodiment, NOxWhen a reducing agent adding device is provided to mix the reducing agent into the exhaust gas flowing into the catalyst 23, one or more reducing agents can be stablyxIt can flow into the catalyst 23. However, the amount of carbon monoxide in the exhaust gas is increased by filling the combustion chamber of the internal combustion engine with a large amount of EGR gas and burning the gas in the combustion chamber at a low temperature (hereinafter, referred to as “low temperature combustion control”). Thus, when carbon monoxide is used as the reducing agent, it is not always possible to increase the amount of carbon monoxide, and the possibility of the execution varies depending on the operation state of the internal combustion engine. Therefore, in this case, carbon monoxide cannot always be used as the reducing agent.
[0092]
Therefore, in this combination example, NOxN when performing withdrawal processing2O outflow is the specified outflow Qn2oaAfter raising the temperature to a temperature maintained below, NOxExecute withdrawal processing. For example, when it is possible to use both carbon monoxide and hydrocarbon as the reducing agent, NOxNO immediately before executing the processxWhen the temperature of the catalyst 23 is the second temperature T2Higher than NO using carbon monoxide as the reducing agentxImmediately perform withdrawal processing,xNO immediately before executing withdrawal processingxWhen the temperature of the catalyst 23 is the second temperature T2NO if NOxExecute the temperature raising process of the catalyst 23 andxWhen the temperature of the catalyst 23 is at least the second temperature T2And then use carbon monoxide as the reducing agent to reduce NOxExecute withdrawal processing. On the other hand, when only hydrocarbons can be used as the reducing agent, NOxNO immediately before executing withdrawal processingxWhen the temperature of the catalyst 23 is the first temperature T1NO if higher thanxExecute withdrawal processing, but NOxNO immediately before executing withdrawal processingxWhen the temperature of the catalyst 23 is the first temperature T1NO if NOxExecute the temperature raising process of the catalyst 23 andxWhen the temperature of the catalyst 23 is at least the first temperature T1To a higher temperature than NOxExecute withdrawal processing. By doing so, NOxWhile minimizing energy consumption by performing the temperature raising process of the catalyst 23,2The amount of O outflow can always be suppressed to a predetermined amount or less.
[0093]
Next, with reference to FIG.2A control routine of the O suppression control will be described. First, in step 161, NOxTemperature T of catalyst 23catIs detected. Next, at step 162, it is determined whether carbon monoxide can be used as a reducing agent. If it is determined in step 162 that carbon monoxide can be used, the process proceeds to step 163. In step 163, NOxTemperature T of catalyst 23catIs the second temperature T2It is determined whether the temperature is below the second temperature T.2If it is determined that it is higher than the above, the process proceeds to step 165. NO in step 163xTemperature T of catalyst 23catIs the second temperature T2If it is determined that it is below, the process proceeds to step 164. In step 164, NOxTemperature T of catalyst 23catIs at least the second temperature T2NO until it reachesxThe process of raising the temperature of the catalyst 23 is performed, and the process proceeds to step 165. In step 165, NO is determined using carbon monoxide as the reducing agent.xThe withdrawal process is executed, and the control routine is ended.
[0094]
On the other hand, if it is determined in step 162 that carbon monoxide cannot be used as the reducing agent, the process proceeds to step 166. In step 166, NOxTemperature T of catalyst 23catIs the first temperature T1It is determined whether or not:xTemperature T of catalyst 23catIs the first temperature T1If it is determined that it is higher than the above, the process proceeds to step 165. At step 166, NOxTemperature T of catalyst 23catIs the first temperature T1If it is determined that it is below, the process proceeds to step 167. In step 167, NOxTemperature T of catalyst 23catIs the first temperature T1NO until it reachesxThe process of raising the temperature of the catalyst 23 is performed, and the process proceeds to step 168. In step 168, NO is determined using hydrocarbon as the reducing agent.xWithdrawal processing is performed, and the control routine is completed.
[0095]
Next, an exhaust emission control device according to an eighth embodiment of the present invention will be described. The configuration of the exhaust emission control device of the eighth embodiment is basically the same as the configuration of the above-described embodiment.xN from catalyst 232N to detect O outflow2O outflow detection device (N2O sensor) is N2It is provided as O outflow amount estimation means. In the exhaust gas purifying apparatus according to the eighth embodiment, N2Actual N detected by O sensor2O outflow and the predetermined outflow Qn2oaAnd, accordingly, N2The O departure process is executed. More specifically, NOxNO for catalyst 23xWhen the withdrawal process is to be executed, N2N detected by O sensor2O outflow, ie NOxN from catalyst 232O outflow is the specified outflow Qn2oaNO immediately if less thanxPerform the withdrawal process and find the detected N2O outflow is the specified outflow Qn2oaN if more than2N by O outflow control means2NO after executing O suppression processingxExecute withdrawal processing.
[0096]
Next, an exhaust emission control device according to a ninth embodiment of the present invention will be described. The configuration of the exhaust gas purification apparatus of the ninth embodiment is basically the same as the exhaust gas purification apparatus of the above embodiment, as shown in FIG. 11, but includes a reducing agent addition device 32. Further, the exhaust gas purification apparatus of the ninth embodiment is particularly used in an internal combustion engine in which the exhaust air-fuel ratio during normal operation is almost lean, and a case where the exhaust gas purification apparatus is used in such an internal combustion engine will be described below.
[0097]
By the way, as described above, NOxWhen performing the withdrawal process, NOxThe higher the oxygen concentration of the exhaust gas flowing into the catalyst 23, the more NOxNO released from catalyst 23xIs N2It is easily converted to O. Where NOxIn the departure process, the engine exhaust air-fuel ratio is made rich and NOxA comparison will be made between a case where the inflow exhaust air-fuel ratio to the catalyst 23 is made rich and a case where the inflow exhaust air-fuel ratio is made rich by adding a reducing agent from the reducing agent addition device. When making the engine exhaust air-fuel ratio rich, most of the oxygen reacts with fuel or the like in the combustion chamber 5, so that the oxygen concentration of the exhaust gas is low. On the other hand, when the reducing agent is added from the reducing agent adding device 32 to enrich the inflow exhaust air-fuel ratio, the reducing agent is added to the exhaust gas and then the exhaust gas becomes NO.xSince only part of the oxygen and the reducing agent react before reaching the catalyst 23, NOxThe oxygen concentration of the exhaust gas when flowing into the catalyst 23 is higher than when the engine exhaust air-fuel ratio is made rich. Therefore, while lowering the oxygen concentration,xIt is preferable to make the engine exhaust air-fuel ratio rich from the viewpoint of making the exhaust gas air-fuel ratio flowing into the catalyst 23 rich.
[0098]
On the other hand, the enrichment of the engine exhaust air-fuel ratio is performed by the above-described low-temperature combustion control, post-injection control, and intake throttle control (hereinafter collectively referred to as "engine exhaust air-fuel ratio lowering means"). Directly affects the combustion in the combustion chamber 5, the output of the engine and the like fluctuate, and the stability (drivability) of operation is deteriorated. On the other hand, when the reducing agent is added from the reducing agent adding device, the reducing agent is added to the exhaust gas completely exhausted from the engine body 1. Has almost no effect on the combustion of the engine, so that there is no fluctuation in the engine output or the like. Therefore, from the viewpoint of driving stability (drivability), it is preferable to add fuel from the fuel addition device to make the air-fuel ratio of the exhaust gas rich.
[0099]
Therefore, in the exhaust emission control device of the ninth embodiment, NOxWhen performing the departure process, the engine exhaust air-fuel ratio is reduced by the engine exhaust air-fuel ratio lowering means, and the reducing agent is added from the reducing agent addition device at the same time to make the inflow exhaust air-fuel ratio rich. . More specifically, the engine exhaust air-fuel ratio is reduced within the lean range by the engine exhaust air-fuel ratio lowering means, that is, the engine exhaust air-fuel ratio is reduced to such an extent that the engine output or the like does not greatly change. Therefore, the exhaust gas discharged from the internal combustion engine has a relatively low oxygen concentration while having a lean air-fuel ratio. Then, the reducing agent is added from the reducing agent adding device so that the inflow exhaust gas becomes rich in the exhaust gas whose engine exhaust air-fuel ratio has been reduced in this way. Thus, in the exhaust emission control device of the present embodiment, NOxAt the time of performing the departure process, the exhaust gas whose air-fuel ratio is made rich while keeping the oxygen concentration relatively low while preventing a large fluctuation in the engine output and the like is NO.xIt flows into the catalyst. For this reason, according to the exhaust gas purification apparatus of the present embodiment, NOxAt the time of performing the separation process, compared with the case where the inflow exhaust air-fuel ratio is enriched only by the addition of the reducing agent from the reducing agent addition device, N2O outflow can be suppressed.
[0100]
According to the exhaust gas control apparatus of the ninth embodiment, NOxBy lowering the oxygen concentration of the exhaust gas flowing into the catalyst 23,2In addition to suppressing the outflow of O, the following effects can be obtained.
[0101]
First, since the oxygen concentration is reduced as described above, NOxDuring the separation process, the reaction of the reaction formula (5) is NOxIt is less likely to be carried out with the catalyst 23 (eg, platinum). Therefore, NOxSince the catalyst of the catalyst 23 is almost used only for promoting the reaction of the reaction formula (6), NOxNO during separation processxNO held in catalyst 23xIs reduced and purified well.
HnCm+ O2→ CO2+ H2O (5)
HnCm+ NO → CO2+ H2O + N2        (6)
[0102]
Further, when fuel is added as a reducing agent added from the reducing agent adding device, that is, when HC having a large number of carbon atoms (hereinafter, referred to as “heavy HC”) is added, most of the heavy HC is NO as it is.xIt flows into the catalyst 23. On the other hand, when the engine exhaust air-fuel ratio is lowered by the engine exhaust air-fuel ratio lowering means, the fuel in the combustion chamber 5 of the internal combustion engine causes the fuel to have a low carbon number (hereinafter referred to as "light HC"). And CO, and even if a small amount of heavy HC is subsequently added from the reducing agent addition device, NOxMost of the reducing agent in the exhaust gas flowing into the catalyst 23 is light HC or CO. Therefore, according to the present embodiment, the N described in the second embodiment is used.2Exhaust gas containing a large amount of a reducing agent that can further suppress the amount of OxIt can flow into the catalyst 23.
[0103]
Also, depending on the type of reducing agent, NOxNO held in catalyst 23xIs reduced (hereinafter referred to as “NOx(Reduction rate)), and as shown in FIG.xHighest reduction rate, NO of heavy HCxLowest reduction rate. Therefore, according to the exhaust gas purification apparatus of the present embodiment, NOxExhaust gas containing much reducing agent with high reduction rate is NOxIt can flow into the catalyst 23. In FIG. 12, C is used as the heavy HC.10H12NOxThe reduction rate is C as light HC.3H6NOxThe reduction rate is shown.
[0104]
Furthermore, when the engine exhaust air-fuel ratio is reduced by the intake throttle control or the low-temperature combustion control, the NOx is reduced compared to the case where the reducing agent is added by the reducing agent addition device 32 to reduce the inflow exhaust air-fuel ratio.xThe volume flow rate of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 decreases. That is, when the intake throttle control is performed, the throttle valve 17 is throttled, so that the intake gas flowing into the combustion chamber 5 decreases, and as a result, the volume flow rate of the exhaust gas also decreases. Further, when performing low-temperature combustion control, the amount of exhaust gas mixed into the intake gas as EGR gas is increased, so that a large amount of exhaust gas discharged from the internal combustion engine flows into the EGR passage, and as a result, NOxThe volume flow rate of the exhaust gas flowing into the catalyst is reduced.
[0105]
On the other hand, as shown in FIG. 13, when the volume flow rate of the exhaust gas is large, the reducing agent contained in the exhaust gas contains oxygen or NO.xNO without reacting withxSince it often passes through the catalyst, NOxWhen the reduction rate is low and the volume flow rate of the exhaust gas is small, the reducing agent contained in the exhaust gas is NO.xNO without reacting withxLess passage through the catalyst, reducing agent and oxygen and NOxIs easy to react with, so NOxThe reduction rate is high. Therefore, when the engine exhaust air-fuel ratio is reduced by the intake throttle control or the low-temperature combustion control, the NOx is reduced compared with the case where the reducing agent is added by the reducing agent addition device 32 to reduce the inflow exhaust air-fuel ratio.xSince the volume flow rate of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 decreases, the NOxThe reduction rate increases. Thus, as in the present embodiment, the reducing agent is added from the reducing agent adding device 32 by adding the reducing agent by the reducing agent adding device 32 while lowering the engine exhaust air-fuel ratio by the intake throttle control or the low-temperature combustion control. Compared with the case where the inflow exhaust air-fuel ratio is lowered only byxFrom the viewpoint that the volume flow rate of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 decreases, the NOxThe reduction rate can be increased.
[0106]
The exhaust emission control device according to the ninth embodiment will be described more specifically. In the following description, a case in which the ninth embodiment is combined with a modification of the first embodiment will be described. However, in the exhaust purification device of the ninth embodiment, the air-fuel ratio is reduced by the engine exhaust air-fuel ratio lowering unit. NO by adding a reducing agent to the exhaust gas of the engine from the reducing agent adding device.xNO procedure in any case if the withdrawal process is executedxA withdrawal process may be performed.
[0107]
As shown in FIG. 14, in the internal combustion engine of the present embodiment, NOxThe exhaust gas air-fuel ratio flowing into the catalyst 23 is lean. And NOxNO of catalyst 23xIf the holding amount is equal to or more than the certain holding amount, NOxWhen the temperature of the catalyst 23 is lower than the predetermined temperature, NOxAs a process of raising the temperature of the catalyst 23, the engine exhaust air-fuel ratio is reduced by post-injection control, which is engine exhaust air-fuel ratio lowering means. At this time, the engine exhaust air-fuel ratio is made lean near the stoichiometric air-fuel ratio. Then NOxWhen the temperature of the catalyst 23 becomes equal to or higher than the predetermined temperature, the reducing agent is added from the reducing agent adding device 32 while the air-fuel ratio of the engine exhaust is lowered by the post-injection control (α in the figure). Make the fuel ratio rich (β in the figure). Then NOxNO of catalyst 23xWhen the held amount becomes substantially zero, the post injection control and the addition of the reducing agent from the reducing agent adding device 32 are stopped.
[0108]
Next, a modification of the exhaust emission control device according to the ninth embodiment of the present invention will be described. The configuration of the modification of the ninth embodiment is basically the same as the configuration of the exhaust gas purification device of the ninth embodiment. However, as shown in FIG. 11, a bypass passage 33 for bypassing the EGR gas cooling device 28 is provided. Provided. A flow control valve 34 is provided at a branch point from the EGR passage 26 to the bypass passage 33, and the flow control valve 34 adjusts a flow rate of the EGR gas flowing into the EGR gas cooling device 28 and the bypass passage 33. Also, in this modified example, NOxWhen the departure process is executed, the engine exhaust air-fuel ratio is reduced by low-temperature combustion control, and the reducing agent is added from the reducing agent adding device 32, so that the inflow exhaust air-fuel ratio is made substantially equal to the stoichiometric air-fuel ratio or rich.
[0109]
Further, in this modified example, NOxWhen the low-temperature combustion control is performed during the separation process, the flow control valve 34 is switched so that most of the EGR gas passes through the bypass passage 33 without passing through the EGR gas cooling device. Therefore, high-temperature uncooled EGR gas is mixed into the intake gas. Therefore, the intake gas containing the EGR gas flowing into the combustion chamber 5 has a relatively high temperature, and as a result, the exhaust gas discharged from the engine body 1 also has a high temperature.
[0110]
As described above, in this modified example, NOxIn the execution of the separation process, since the exhaust gas discharged from the engine body 1 is at a high temperature, NOxThe temperature of the catalyst 23 also increases. And, as described above, NOxWhen the temperature of the catalyst 23 increases, NOxN from catalyst 232O outflow is suppressed. Therefore, in this modified example, NOxBy mixing the EGR gas bypassing the EGR gas cooling device into the intake gas during the execution of the desorption process, the NOxThe temperature of the catalyst 23 can be raised.
[0111]
Note that in the above modified example, NOxAlthough the EGR gas bypassing the EGR gas cooling device is mixed into the intake gas at the time of the departure process, it is necessary to increase the temperature of the exhaust gas when performing a process of lowering the engine exhaust air-fuel ratio such as a temperature raising process. The EGR gas may be mixed into the intake gas without cooling whenever necessary. In particular, during the temperature raising process, by performing such control, NOxThe temperature of the catalyst 23 can be raised.
[0112]
Note that NOxN from catalyst 232The amount of O outflow is determined by the above factor (NOxTemperature of catalyst 23, type of reducing agent, NOxRetention amount, sulfur component retention amount, oxygen concentration, NOxIn addition to the degree of deterioration of the catalyst 23), NOxIt changes according to the flow rate of the exhaust gas flowing into the catalyst 23, and if the flow rate of the exhaust gas flowing in increases, N2If the amount of O flowing out increases and the flow rate of the exhaust gas flowing in decreases,2O outflow is also reduced. Therefore, in each of the above embodiments, NOxN from catalyst 232Predetermined outflow Q of O outflown2oaIs NOxCorrected according to the flow rate of the exhaust gas flowing into the catalyst 23, NOxIf the flow rate of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 increases, the predetermined outflow amount Qn2oaIs also increased, NOxIf the flow rate of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 decreases, the predetermined outflow amount Qn2oaIs also reduced. Or NOxN from catalyst 232O outflow, not N2O selectivity (NOxNO when reducingxIs N2O ratio, especially NO in the first to seventh embodimentsxNO released from the catalyst 23xN out of2N based on the rate of conversion to O)2O suppression processing may be performed. In this case, N2If the O selectivity is higher than the predetermined selectivity, N2O suppression processing is performed.
[0113]
Further, in the above embodiment, NOxNO for catalyst 23xN before executing withdrawal processing2O outflow was estimated, but of course, NOxNO for catalyst 23xWhile the withdrawal process is being performed, NOxN flowing out of the catalyst 23 downstream of the exhaust gas2O outflow Qn2oAnd the estimated N2O outflow Qn2oIs the prescribed outflow Qn2oaN if exceeds2N by O outflow control means2Control may be performed to reduce the O outflow amount. For example, as the oxygen concentration detecting means, O2NO using sensorxNO for catalyst 23xNO while the withdrawal process is being performedxThe oxygen concentration of the exhaust gas flowing into the catalyst 23 is changed to O2The oxygen concentration detected by the sensor and the detected oxygen concentration is a predetermined oxygen concentration CoaN if higher2O outflow suppression processing may be executed.
[0114]
Further, in the above embodiment, the exhaust purification catalyst is NOxAlthough a catalyst is used, NO is also used when the three-way catalyst and the inflow exhaust air-fuel ratio are lean.xNO that can be reducedxIt may be a catalyst. In this case, N2The O outflow amount estimating means calculates N based on the temperature of the catalyst and the oxygen concentration of the exhaust gas flowing into the catalyst.2Estimate O runoff and N2O outflow control means changes these two factors to N2Suppress the outflow of O. Of course, NOxNO like catalystxAny exhaust purification catalyst, such as a particulate filter, may be used as long as the catalyst has the above retention ability.
[0115]
In the above embodiment, N2NO estimated by O outflow estimation meansxN when executing the withdrawal process2If the O outflow is equal to or greater than the predetermined outflow, N2N by O outflow control means2NO after executing the O suppression processxThe withdrawal process is executed, but N2NO without executing O suppression processingxEven if the withdrawal process is executed, N2Wait until the O outflow is less than the predetermined outflow, thenxA withdrawal process may be performed. For example, NOxNO when withdrawal process should be performedxThe temperature of the catalyst 23 is the predetermined temperature T in FIG.aNO if NOxWhen the temperature of the catalyst 23 is N2The predetermined temperature T by processing other than the O suppression processingaWaiting until it is over, NOxExecute withdrawal processing.
[0116]
Finally, the NO of the present inventionxExhaust gas purification mechanism by catalyst 23, particularly NO in exhaust gasxWith reference to FIG. 15, the holding / separating and reducing / purifying actions of will be described. NOxThe catalyst 23 is at least one selected from alkali metals such as potassium K, sodium Na, lithium Li and cesium Cs, alkaline earths such as barium Ba and calcium Ca, lanthanum La and rare earths such as yttrium Y. NOxIt consists of a retaining agent and a noble metal such as platinum (Pt).
[0117]
Here, this NOxThe mechanism of the action of retention / desorption and reduction and purification of platinum will be described by taking platinum (Pt) and barium (Ba) as an example, but the same mechanism can be used with other noble metals, alkali metals, alkaline earths, and rare earths. It becomes. FIGS. 15A and 15B show NO.xFIG. 4 schematically shows an enlarged view of the surface of a carrier layer formed on the surface of the partition wall of the catalyst 23 and on the surface of the pores of the partition wall. 15A and 15B, reference numeral 60 denotes platinum particles, and reference numeral 61 denotes NO such as barium.x3 shows a carrier layer containing a retaining agent.
[0118]
When the inflow exhaust air-fuel ratio becomes considerably lean, the oxygen concentration in the exhaust gas greatly increases, and as shown in FIG.2 Or O2-Adheres to the surface of the platinum 60 in the form of On the other hand, NO in the inflowing exhaust gas becomes O 2 on the surface of the platinum 60.2 Or O2-Reacts with NO2(2NO + O2→ 2NO2). NO generated next2Is partially oxidized on platinum 60 while NOxAs shown in FIG. 15A, nitrate ions (NO) are absorbed in the retaining agent 61 and combined with barium oxide (BaO).3 NO)xIt diffuses into the holding agent 61. NO in this wayxIs NOxIt is held by the holding agent 61.
[0119]
As long as the oxygen concentration in the inflowing exhaust gas is high, NO2Is generated, and NOxNO of holding agent 61xNO unless retention capacity is saturated2Is NOxNitrate ions (NO3 ) Is generated. On the other hand, the oxygen concentration in the exhaust gas decreases and NO2The reaction proceeds in the reverse direction (NO3 → NO2) And thus NOxNitrate ions (NO3 ) Is NO2NO in the form ofxReleased from the holding agent. That is, when the oxygen concentration in the inflowing exhaust gas decreases, NOxNO from holding agent 61xWill be disengaged. If the degree of leanness of the inflowing exhaust gas decreases, the oxygen concentration in the exhaust gas decreases. Therefore, if the degree of leanness of the inflowing exhaust gas decreases, NOxNO from holding agent 61xWill be disengaged.
[0120]
On the other hand, if the inflow exhaust air-fuel ratio is reduced at this time, HC and CO2 Or O2-And oxidize. Further, when the inflow exhaust air-fuel ratio is reduced, the oxygen concentration in the exhaust gas is extremely reduced.xNO from holding agent 612Is released and this NO2Is reduced and purified by reacting with unburned HC and CO as shown in FIG. In this way, NO on the surface of platinum 602NO when no longer existsxNO from the holding agent 61 one after another2Is detached. Therefore, when the inflow exhaust air-fuel ratio is reduced and the reducing agent is present, NOxNO from holding agent 61xIs separated and reduced and purified.
[0121]
In this specification, NOxNO from catalystxAlternatively, when the sulfur component is desorbed, it is described that the inflow exhaust air-fuel ratio is made substantially stoichiometric air-fuel ratio or rich. However, since the oxygen concentration of the inflowing exhaust gas becomes lower than a predetermined oxygen concentration, NOxNO from catalystxAnd sulfur components are easily separated. Therefore, the description of "making the air-fuel ratio of exhaust gas (exhaust air-fuel ratio) substantially stoichiometric air-fuel ratio or rich" in the above-described embodiment means "making the oxygen concentration of the inflowing exhaust gas less than or equal to a predetermined oxygen concentration". means.
[0122]
Further, in the present specification, the term “hold” refers to NOxAbsorption "when NO is accumulated in the form of nitrate and NOxNO2The term "adsorption" is used to include both meanings of "adsorption". NOxThe term "desorption" from the catalyst is used to include the meaning of "release" corresponding to "absorption" as well as "desorption" corresponding to "adsorption".
[0123]
【The invention's effect】
According to the present invention, NOxN in exhaust gas flowing downstream from the catalyst to the exhaust2N which is the amount of O2Since the outflow amount of O is always suppressed to a predetermined amount or less, N2An exhaust gas purification device with a small amount of O outflow is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an overall view of an internal combustion engine provided with an exhaust purification device of the present invention.
FIG. 2 NOxCatalyst temperature and N2It is a figure which shows the relationship with O outflow.
FIG. 3 shows N in the first embodiment.2It is a flowchart of a control routine of O outflow suppression control.
FIG. 4 shows a NO in a modification of the first embodiment.xExhaust air-fuel ratio flowing into catalyst and NOxIt is a time chart with the temperature of a catalyst.
FIG. 5: NO using various reducing agentsxNO when the withdrawal process is executedxCatalyst temperature and N2It is a figure which shows the relationship with O outflow.
FIG. 6 shows N in the second embodiment.2It is a flowchart of a control routine of O outflow suppression control.
FIG. 7xOxygen concentration of catalyst and N2It is a figure which shows the relationship with O outflow.
FIG. 8 NOxNO of catalystxRetention amount and N2It is a figure which shows the relationship with O outflow.
FIG. 9 NOxSulfur component retention of catalyst and N2It is a figure which shows the relationship with O outflow.
FIG. 10 shows N in the seventh embodiment.2It is a flowchart of a control routine of O outflow suppression control.
FIG. 11 is a view similar to FIG. 1, illustrating a ninth embodiment;
FIG. 12: Type of reducing agent and NOxIt is a figure showing a relation with a reduction rate.
FIG. 13 NOxVolumetric flow rate of exhaust gas flowing into catalyst and NOxIt is a figure showing a relation with a reduction rate.
FIG. 14 is a view similar to FIG. 4 in a ninth embodiment;
FIG. 15 NOxNO in catalystxIt is a figure for explaining holding and separation of.
[Explanation of symbols]
5. Combustion chamber
23 ... exhaust purification catalyst, NOxcatalyst
25 ... Temperature sensor
40 ... ECU

Claims (12)

内燃機関の排気通路上に配置された排気浄化触媒と、該排気浄化触媒からのNO流出量を推定するためのNO流出量推定手段と、上記NO流出量を減少させるためのNO流出抑制手段とを具備し、上記NO流出量推定手段によって推定されるNO流出量が所定量以上である場合には、上記NO流出抑制手段によって排気浄化触媒からのNO流出量を減少させるようにしたことを特徴とする内燃機関の排気浄化装置。An exhaust purification catalyst disposed on an exhaust passage of an internal combustion engine, N 2 O outflow amount estimating means for estimating an N 2 O outflow amount from the exhaust purification catalyst, and reducing the N 2 O outflow amount ; and a the N 2 O outflow suppressing means, when N 2 O outflow amount estimated by the N 2 O outflow amount estimating means is equal to or greater than a predetermined amount, the exhaust gas purification catalyst by the N 2 O outflow suppressing means An exhaust gas purification device for an internal combustion engine, characterized in that the amount of N 2 O flowing out of the exhaust gas is reduced. 上記NO流出量推定手段は、排気浄化触媒の温度と、排気浄化触媒に流入する排気ガス中の酸素濃度と、排気浄化触媒の劣化度合とのうちの少なくともいずれか一つに基づいて排気浄化触媒からのNO流出量を推定する請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。The N 2 O outflow amount estimating means is configured to control the exhaust gas based on at least one of the temperature of the exhaust purification catalyst, the oxygen concentration in the exhaust gas flowing into the exhaust purification catalyst, and the degree of deterioration of the exhaust purification catalyst. The exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to claim 1, wherein the amount of N 2 O flowing out from the purifying catalyst is estimated. 上記NO流出抑制手段は、排気浄化触媒の温度をNO流出量が上記所定量よりも少なくなるような温度以上に上昇させる請求項1または2に記載の内燃機関の排気浄化装置。 3. The exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to claim 1, wherein the N 2 O outflow suppressing unit raises the temperature of the exhaust gas purification catalyst to a temperature at which the N 2 O outflow amount becomes smaller than the predetermined amount. 4. 上記排気浄化触媒は、流入する排気ガスの空燃比がリーンのときには排気ガス中のNOを保持すると共に、流入する排気ガスの空燃比がほぼ理論空燃比またはリッチのときには保持しているNOを離脱させるNO触媒であり、該NO触媒に流入する排気ガスの空燃比をほぼ理論空燃比またはリッチにしてNO触媒が保持しているNOを離脱させるNO離脱処理を実行するNO離脱手段をさらに具備する請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。The exhaust purification catalyst, with the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas when the lean holding the NO x in the exhaust gas, the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing holds when almost the stoichiometric air-fuel ratio or rich NO x a the NO x catalyst for disengaging the to perform almost stoichiometric or NO x withdrawal process the NO x catalyst is disengaging the NO x held in the rich air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the the NO x catalyst an exhaust purification system of an internal combustion engine according to claim 1, further comprising a NO x withdrawal means. 上記NO流出量推定手段は、排気浄化触媒の温度と、排気浄化触媒に流入する排気ガス中の酸素濃度と、排気浄化触媒の劣化度合と、NO触媒に保持されているNO量およびNO触媒に保持されている硫黄成分量のうちの少なくともいずれか一つに基づいてNO触媒からのNO流出量を推定する請求項4に記載の内燃機関の排気浄化装置。The N 2 O outflow estimating means, the exhaust temperature of the purification catalyst, the oxygen concentration in the exhaust gas flowing into the exhaust purification catalyst, a deterioration degree of the exhaust purification catalyst, NO x amount held in the NO x catalyst and NO exhaust purification system of an internal combustion engine according to claim 4 for estimating the N 2 O outflow from NO x catalyst based on at least one of the sulfur component amount x catalyst held in. 上記NO流出量推定手段は、NO離脱処理を実行する前にNO離脱処理を実行した場合のNO触媒からのNO流出量を推定し、上記NO流出抑制手段は、推定されたNO流出量が上記所定量以上であるときには、NO流出量が該所定量よりも少ないと推定されるまでNO離脱処理を禁止する請求項4または5に記載の内燃機関の排気浄化装置。The N 2 O outflow amount estimation means estimates the N 2 O outflow from the NO x catalyst in the case of executing the NO x withdrawal process before performing the NO x withdrawal process, the N 2 O outflow inhibition means 6. The NOx release process according to claim 4, wherein when the estimated N 2 O outflow amount is equal to or more than the predetermined amount, the NO x desorption process is prohibited until the N 2 O outflow amount is estimated to be smaller than the predetermined amount. Exhaust purification device for internal combustion engine. 上記NO流出抑制手段は、さらに、推定されたNO流出量が上記所定量よりも少なくなるような温度にまでNO触媒を昇温してから上記NO離脱手段によってNO離脱処理を実行する請求項6に記載の内燃機関の排気浄化装置。The N 2 O outflow inhibition means further, NO x released from the estimated N 2 O runoff was heated to the NO x catalyst to a temperature that is less than the predetermined amount by the NO x withdrawal means The exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to claim 6, wherein the processing is performed. 上記NO触媒の昇温は該NO触媒に流入する排気ガス中に還元剤を含有させる還元剤混入手段によって行われ、上記還元剤混入手段はNO離脱処理を実行するまでNO触媒に流入する排気ガスの空燃比がほぼ理論空燃比またはリーンとなるように還元剤を含有させる請求項7に記載の内燃機関の排気浄化装置。Heating of the the NO x catalyst is performed by the reducing agent mixed means for containing a reducing agent in the exhaust gas flowing into the the NO x catalyst, in the NO x catalyst to the reducing agent-mixed unit executes the NO x withdrawal process The exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to claim 7, wherein the reducing agent is contained such that the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas becomes substantially the stoichiometric air-fuel ratio or lean. 上記NO離脱手段はNO触媒に流入する排気ガス中に還元剤を含有させる還元剤混入手段であり、上記NO流出抑制手段は、排気ガスに含有させる還元剤としてNO触媒からのNO流出量が上記所定量よりも少なくなるような還元剤を還元剤混入手段に選択させる請求項4〜8のいずれか一つに記載の内燃機関の排気浄化装置。The NO x desorbing means is a reducing agent mixing means for causing a reducing agent to be contained in exhaust gas flowing into the NO x catalyst. The N 2 O outflow suppressing means serves as a reducing agent to be contained in the exhaust gas from the NO x catalyst. N 2 O runoff exhaust purification system of an internal combustion engine according to any one of claims 4-8 to select the reducing agent-mixed means a reducing agent such as less than the predetermined amount. 上記NO触媒の排気上流側において機関排気通路を通過する排気ガスに還元剤を添加する還元剤添加装置と、内燃機関本体から排出される機関排気ガスの空燃比を所定範囲内に低下させる機関排気空燃比低下手段とをさらに具備し、上記NO流出抑制手段は、上記機関排気空燃比低下手段によって空燃比が低下せしめられた機関排気ガスに上記還元剤添加装置から還元剤を添加することによってNO離脱処理を実行するようにした請求項4〜7のいずれか一つに記載の内燃機関の排気浄化装置。Engine to lower the reducing agent addition device for adding a reducing agent to the exhaust gas, the air-fuel ratio of the engine exhaust gas discharged from the internal combustion engine body within a predetermined range to pass through the engine exhaust passage in the exhaust upstream side of the the NO x catalyst Exhaust air-fuel ratio lowering means, wherein the N 2 O outflow suppressing means adds a reducing agent from the reducing agent adding device to the engine exhaust gas whose air-fuel ratio has been lowered by the engine exhaust air-fuel ratio lowering means. an exhaust purification system of an internal combustion engine according to any one of claims 4-7 which is adapted to perform the NO x withdrawal process by. 機関排気通路から機関吸気通路へ排気ガスを戻す排気再循環通路をさらに具備し、該排気再循環通路には該排気再循環通路を通過する排気ガスを冷却する再循環ガス冷却装置が設けられると共に、該再循環ガス冷却装置をバイパスさせる冷却装置バイパス通路が設けられ、上記機関排気空燃比低下手段は再循環ガス冷却装置を通さずに冷却装置バイパス通路を通して排気ガスを機関吸気通路へ戻しつつ機関排気ガスの空燃比を低下させる請求項10に記載の内燃機関の排気浄化装置。An exhaust gas recirculation passage for returning exhaust gas from the engine exhaust passage to the engine intake passage, wherein the exhaust gas recirculation passage is provided with a recirculation gas cooling device for cooling exhaust gas passing through the exhaust gas recirculation passage; A cooling device bypass passage for bypassing the recirculating gas cooling device, wherein the engine exhaust air-fuel ratio lowering means returns the exhaust gas to the engine intake passage through the cooling device bypass passage without passing through the recirculating gas cooling device. The exhaust gas purification device for an internal combustion engine according to claim 10, wherein the air-fuel ratio of the exhaust gas is reduced. 流入する排気ガスの空燃比がリーンのときには排気ガス中のNOを保持すると共に、流入する排気ガスの空燃比がほぼ理論空燃比またはリッチのときには保持しているNOを離脱させるNO触媒が機関排気通路上に設けられ、該NO触媒の排気上流側において機関排気通路を通過する排気ガスに還元剤を添加する還元剤添加装置と、内燃機関本体から排出される機関排気ガスの空燃比を所定範囲内に低下させる機関排気空燃比低下手段とを具備する内燃機関の排気浄化装置において、
機関排気空燃比低下手段によって空燃比が低下せしめられた機関排気ガスに還元剤添加装置から還元剤を添加することによってNO触媒に流入する排気ガスの空燃比をほぼ理論空燃比またはリッチにするようにした内燃機関の排気浄化装置。
With the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas when the lean holding the NO x in the exhaust gas, NO x catalyst for releasing the NO x held when the air-fuel ratio of the inflowing exhaust gas of approximately stoichiometric or rich Check There is provided on the engine exhaust passage, a reducing agent addition device for adding a reducing agent to the exhaust gas passing through the engine exhaust passage in the exhaust upstream side of the the NO x catalyst, the engine exhaust gas discharged from an internal combustion engine body Engine exhaust air-fuel ratio lowering means for lowering the fuel ratio within a predetermined range,
Be substantially the stoichiometric air-fuel ratio or rich air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the NO x catalyst by the air-fuel ratio by the engine exhaust air-fuel ratio decrease means for adding a reducing agent from the reducing agent addition device to the engine exhaust gas is caused to decrease Exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine.
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