JP2004182641A

JP2004182641A - Cosmetic with suppressed stigging

Info

Publication number: JP2004182641A
Application number: JP2002350873A
Authority: JP
Inventors: Yuji Sakai; 裕二酒井
Original assignee: Pola Chemical Industries Inc
Current assignee: Pola Chemical Industries Inc
Priority date: 2002-12-03
Filing date: 2002-12-03
Publication date: 2004-07-02

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a cosmetic as a skin care preparation widened in the stable emulsion range of a polyglyceryl polyoxybutylene alkyl(alkenyl) ether, thus usable even for persons with sensitive skin. <P>SOLUTION: This cosmetic contains (1) a polyglycerol fatty acid ester ≥10 in HLB number and (2) the polyglyceryl polyoxybutylene alkyl(alkenyl) ether, and also an antibacterial polyhydric alcohol such as phenoxyethanol, 1,3-butanediol, isoprene glycol, 1,2-pentanediol or 1,2-hexylene glycol, but contains no parabens. A preferable formulation of this cosmetic is e.g. an oil-in-water type emulsion. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚外用剤に関し、更に詳細には、敏感肌の人用の化粧料として好適な皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
乳化組成物は、親油性の成分も親水性の成分も含有可能であり、この為、油性成分と水性分の両方の成分の処置の必要な分野においては有用な剤形となっている。このような分野としては、例えば化粧料、医薬、食品などの分野が特に好適に例示できる。この様な乳化剤形のうち、油中水乳化形態や多相乳化形態などの油相を外相に有する部分を有する乳化形態は、有効成分の経皮吸収性を向上させたり、皮膚とのなじみに優れ、皮膚のバリア機能を向上させるなどの効果を有するため、特に化粧料や皮膚外用医薬用の製剤として有用であることが知られている。
【０００３】
しかしながら、乳化系においては、元々は混和しない油性成分と水性成分とを乳化粒子と外相に分けて、該外相中に乳化粒子を一様に分散させることで系を安定しているが、この様な状態を作り出すには界面活性剤が必要であり、刺激の少なさから、ポリオキシエチレン基が付加した形の非イオン界面活性剤を用いることが大半であり、このポリオキシエチレン基付加型の非イオン界面活性剤が、時として敏感肌の人に刺激を誘起することがあり、その対策が望まれていた。ポリオキシエチレン基を有する非イオン界面活性剤を用いない乳化技術としては、例えば、ポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルを用いた乳化法（特開昭５９−１４０３）等が知られているが、一般的にはこの界面活性剤による、乳化安定域はそう広くなく、実際面のでの使用には多大な製剤化努力が必要なのが現状であった。即ち、この乳化安定域を広げる技術の開発が望まれていた。
【０００４】
加えて、乳化系に於いては水性成分、油性成分が共存することから、対微生物汚染については他の剤形よりも脆弱性があり、防腐剤を使用することが通例となっている。防腐剤としては、その抗菌スペクトルと、油相水相への配向性から数種のパラベンを組み合わせて使用することが一般的になっている。確かにパラベン類は、安全性が高く、抗菌スペクトルの広い、優れた防腐剤であるが、近年の知見では、敏感肌の人に対して、一過性の刺激を感じさせやすい特質、所謂スティギング性があることが知られており、これを避けることが敏感肌用の化粧料では必要であると言われている。この様なスティギング対応としては、パラベン類が経皮吸収されるのを、高分子類で防ぐ方法（特開２００１−６４１８５、特開平１１−１０６３２７、特表平１１−５０２５０５）や抗菌性を有する、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオールなどの多価アルコールを利用する技術が知られている。（特開２００２−２１２０２１、特開２００２−１４５７１９、特開２００２−１２８６３３）しかしながら、これらの技術で刺激発現物質を完全にシャットアウトすることは不可能であるし、抗菌性を多価アルコールのみで維持する為には、その使用量は、安定性に影響を与えるほど多くなってしまうのが常であった。即ち、皮膚外用剤に於いて、実際的なパラベンに依存しない防腐手段の開発も望まれていた。
【０００５】
一方、１）ＨＬＢ１０以上のポリグリセリンの脂肪酸エステルと２）ポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルを含有する皮膚外用剤は知られておらず、この様な構成を取ることにより、ポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルの乳化安定域を広げることが出来ることも全く知られていなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、ポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルの乳化安定域を広げ、以て、敏感肌の人でも使用可能な皮膚外用剤を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題の解決手段】
本発明者らは、この様な状況下に鑑みて、ポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルの乳化安定域を広げる手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）ＨＬＢ１０以上のポリグリセリンの脂肪酸エステルと２）ポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルを含有する皮膚外用剤がその様な特性を備えていることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示す技術に関するものである。
（１）１）ＨＬＢ１０以上のポリグリセリンの脂肪酸エステルと２）ポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルを含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
（２）ＨＬＢ１０以上のポリグリセリンの脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンにおける、グリセリンの重合度が５〜１５であることを特徴とする、（１）に記載の皮膚外用剤。
（３）更に、ＨＬＢ１０未満の非イオン界面活性剤であって、ポリオキシエチレン基を有さないものを含有することを特徴とする、（１）又は（２）に記載の皮膚外用剤。
（４）ＨＬＢ１０未満の非イオン界面活性剤であって、ポリオキシエチレン基を有さないものが、グリセリンのモノ脂肪酸エステルであることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（５）実質的にポリオキシエチレン付加型非イオン界面活性剤を含まない、ものであることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（６）更に、フェノキシエタノールを含有することを特徴とする、（１）〜（５）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（７）パラベンフリーであることを特徴とする、（１）〜（６）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（８）粘度が１００００パスカル・秒以上であることを特徴とする、（１）〜（７）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【０００８】
【発明の実施の形態】
（１）本発明の皮膚外用剤の必須成分であるＨＬＢ１０以上のポリグリセリンの脂肪酸エステル
本発明の皮膚外用剤は、ポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、ＨＬＢ１０以上であるものを必須成分として含有することを特徴とする。かかるポリグリセリンの脂肪酸エステルのポリグリセリン基としては、重合度が５以上であることが好ましく、特に好ましくは８〜１２である。又、脂肪酸残基としては、ラウリン酸残基、ミリスチン酸残基、パルミチン酸残基、ステアリン酸残基、ベヘン酸残基、イソステアリン酸残基、オレイン酸残基などの炭素数１２〜２４のものが特に好ましい。又、前記脂肪酸残基の数としては、遊離の水酸基の数より多い方が好ましく、好ましくは脂肪酸残基の数の５〜２０倍遊離の水酸基が存在することが好ましい。特に好ましいものとしては、具体的には、デカグリセリンモノステアレート（ＨＬＢ１３．５）、ペンタグリセリンモノステアレート（ＨＬＢ１１）、デカグリセリンイソステアレート（ＨＬＢ１３．５）、ペンタグリセリンモノイソステアレート（ＨＬＢ１１）、デカグリセリンモノオレート（ＨＬＢ１３）等が好ましく例示できる。かかる成分は、本発明の皮膚外用剤に於いて、親水性界面活性剤として作用する。かかる成分は唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有することも出来る。本発明の皮膚外用剤に於ける、かかる成分の好ましい含有量は、総量で、皮膚外用剤全量に対して、０．１〜１０重量％であり、更に好ましくは１〜５重量部である。かかる成分は、後記ポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルの乳化安定域を広げる作用を有する。
【０００９】
（２）本発明の皮膚外用剤の必須成分であるポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテル
本発明の皮膚外用剤は、ポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルを含有することを特徴とする。ポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルは例えば、特開昭５９−１４０３に記載されている方法で製造することが出来る。即ち、高級アルコール、グリシドール及びテトラヒドロフランを、ルイス酸又はアルカリを触媒として反応させることにより得ることが出来る。ポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルにおけるグリセリル基の好ましい付加モル数は、５〜２５であり、更に好ましくは１０〜２０である。オキシブチレン基の好ましい付加モル数は、５〜２５であり、更に好ましくは１０〜２０である。又、アルキル（アルケニル）基としては、炭素数１０〜３０のものが好ましく、例えば、ラウリル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基、イソステアリル基、ドデシルデシル基等が好適に例示できる。かかるポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルとしては、前記の如くに製造して用いることも出来るが、既に市販されているものがあり、この様な市販品を用いることも出来る。好ましい市販品としては、例えば、日光ケミカルズ株式会社より市販されている、「ハイグリオール−Ｓ２６」（ポリグリセリル（１３）ポリオキシブチレン（１４）ステアリルエーテル）が好ましく例示できる。本発明の皮膚外用剤においては、かかるポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルは親水性の乳化剤として作用する。かかる乳化は前記ポリグリセリンの脂肪酸エステルによって、その安定域が広げられる。本発明の皮膚外用剤において、ポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルは唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有することも出来る。本発明の皮膚外用剤に於ける、かかるポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルの好ましい含有量は、総量で、皮膚外用剤全量に対して、０．５〜１０重量％であり、１〜５重量％が更に好ましい。これは少なすぎても、多すぎても乳化、或いは、その安定化が損なわれることがあるからである。
【００１０】
（３）本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、上記必須成分を含有することを特徴とする。本発明に言う、皮膚外用剤とは、皮膚外用に適用される組成物の総称であり、例えば、化粧料（医薬部外品を含む）、皮膚外用医薬、皮膚外用雑貨等が例示できる。本発明の皮膚外用剤としては化粧料が好適であり、スティギング性が低い特性から、敏感肌用の化粧料に適用することが特に好適である。本発明の皮膚外用剤に於いては、上記必須成分以外に、皮膚外用剤で使用される任意成分を、本発明の効果を損ねない範囲於いて含有することが出来る。かかる任意成分としては、例えば、スクワラン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィンなどの炭化水素類、ジメチコン、フェメチコン、シクロメチコン、アモジメチコン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン類、ホホバ油、カルナウバワックス、モクロウ、ミツロウ、ゲイロウ、オレイン酸オクチルドデシル、イソプロピルミリステート、ネオペンチルグリコールジイソステアレート、リンゴ酸ジイソステアレートなどのエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸などの脂肪酸類、ベヘニルアルコール、セタノール、オレイルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール類、ヒマシ油、椰子油、水添椰子油、椿油、小麦胚芽油、イソステアリン酸トリグリセライド、イソオクタン酸トリグリセライド、オリーブオイル等のトリグリセライド類、１，３−ブタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレングリコール、イソプレングリコールなどの多価アルコール、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリエキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の非イオン界面活性剤、ソジウムラウリルステアレート、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、スルホコハク酸エステル塩などのアニオン界面活性剤、４級アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤類、アルキルベタイン等の両性界面活性剤類、結晶セルロースや架橋型メチルポリシロキサン、ポリエチレン粉末、アクリル樹脂粉体等の有機粉体類、タルク、マイカ、セリサイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化鉄、紺青、群青、チタンマイカ、チタンセリサイト、シリカ等の表面処理されていても良い粉体類、アクリル酸・メタクリル酸アルキルコポリマー及び／又はその塩、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩、キサンタンガムやヒドロキシプロピルセルロースなどの増粘剤、レチノール、レチノイン酸、トコフェロール、リボフラビン、ピリドキシン、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステル塩などのビタミンやグリチルリチン酸塩、グリチルレチン、ウルソール酸、オレアノール酸などのテルペン類、エストラジオール、エチニルエストラジオール、エストリオールなどのステロイド類などの有効成分、ジメチルアミノ安息香酸エステル類、桂皮酸エステル類、ベンゾフェノン類などの紫外線吸収剤などが好ましく例示できる。特に好ましい形態としては、ポリオキシエチレン基を有さない、ＨＬＢ１０未満の非イオン界面活性剤を含有する形態であり、かかる非イオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸モノグリセライド（ＨＬＢ３．５）、オレイン酸モノグリセライド（ＨＬＢ３）等の脂肪酸モノグリセライド、ソルビタンセスキステアレート（ＨＬＢ３．７）、ソルビタンセスキオレート（ＨＬＢ３．５）等のソルビタン脂肪酸エステルなどが好適に例示でき、脂肪酸モノグリセライドが特に好ましい。中でもステアリン酸モノグリセライド特に好ましい。かかる成分の好ましい含有量は総量で、皮膚外用剤全量に対して、０．５〜３重量％である。更に好ましい形態としては、ポリオキシエチレン付加型の非イオン界面活性剤を含まない形態が例示できる。又、他の視点からの好ましい形態は、スティギングを抑制した形態であり、具体的には、パラベンフリーの形態である。この意味でパラベンに代えてフェノキシエタノールを含有する形態が好ましく例示できる。フェノキシエタノールの好ましい含有量は、０．１〜１重量％である。又、フェノキシエタノールの防腐力を更に高める意味で、１，３−ブタンジオール、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレングリコール等の抗菌性多価アルコール類を含有することは極めて有利であり、好ましい。かかる抗菌性多価アルコールは唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有することも出来る。特に好ましい形態は１，２−ヘキシレングリコールを含有する形態である。かかる抗菌性多価アルコールの好ましい含有量は、総量で、皮膚外用剤全量に対して、１〜２０重量％であり、更に好ましくは、２〜１０重量％である。これは、少なすぎると添加効果が得られない場合があり、多すぎると効果が頭打ちになり、徒に系の安定性を損なう場合があるからである。又乳化の形態としては水中油乳化形態が好ましく例示できる。これは、ポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルを界面活性剤に使用した場合、この様な乳化形態が特に安定であるからである。
【００１１】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がこれら実施例にのみ限定されないことはいうまでもない。
【００１２】
＜実施例１＞
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤（化粧料）１を得た。即ち、イ、ロの成分を７５℃に加熱し、イの成分にロの成分を徐々に、攪拌下加えホモジナイザーにより乳化粒子を整えた後、攪拌冷却して、本発明の水中油乳化物として得た。このものの「ハイグリオール−Ｓ２６」をＰＯＥ（４５）ステアリン酸に置換した比較例１とフェノキシエタノールを水０．２重量部とメチルパラベン０．３重量部に置換した比較例２を、「ハイグリオール−Ｓ２６」をＰＯＥ（４５）ステアリン酸に、且つ、フェノキシエタノールを水０．２重量部とメチルパラベン０．３重量部に置換した比較例３を作成し、これらのスティギング性をマウス尻尾スティギングモデルを用いて評価した。即ち、ＩＣＲマウス１群５匹の尻尾をサンドペーパーで処理し、スティギングを感じやすい状態にした。このモデルに１０μｌの化粧料をエッペンドルフで滴下し、滴下によって跳躍する距離を求め、群ごとに平均を算出した。結果を表１に示す。これより本発明の皮膚外用剤は、スティギングを非常に誘起しにくいことがわかる。又、これらのこれらについて、微生物汚染に対する抵抗性（防腐効果）を調べた。防腐効果は、これらの化粧料２０ｍｌに対し、予備培養後、菌体乃至は分生子をＰＢＳで１×１０６個／ｍｌ（終濃度）になるように菌液を加え、これをトリプトソイ寒天（ＴＳＡ）培地、サブロー寒天（ＳＤＡ）培地に２０μｌ播種して、３５℃で２４〜４８時間培養し、コロニー数をカウントした。この結果も表１にしめす。又、皮膚外用剤１を５℃、２０℃及び４０℃に１ヶ月保存しても全く性状に変化は認められなかった。
イ
スクワラン１０重量部
ホホバ油５重量部
マイクロクリスタリンワックス２重量部
バチルアルコール３重量部
ソルビタンセスキステアレート２重量部
デカグリセリンモノステアレート１重量部
「ハイグリオール−Ｓ２６」１重量部
グリセリルモノステアレート１重量部
フェノキシエタノール０．５重量部
ステアリン酸クエン酸グリセリル３重量部
「サラコス３３４」０．１重量部
セラミド（タイプ６）０．１重量部
ロ
１，２−ヘキシレングリコール５重量部
イソプレングリコール３重量部
キサンタンガム０．４重量部
水６４．４重量部
「サラコス３３４」（オイリオ株式会社製；トリ（カプリン酸・カプリル酸・ミリスチン酸・ステアリン酸）グリセライド）
【００１３】
【表１】

【００１４】
＜実施例２＞
皮膚外用剤１について、敏感肌の人（自分自身が敏感肌であると認識している人）を用いた使用テストを行い、その刺激性の少なさを確認した。同時に比較例１も同様に試験した。試験は、１群１０名で、サンプルを朝晩２回１４日間連続使用する形で行った。肌に異常を感じた場合にはその時点で試験を中止した。試験終了後、使用感を良い、普通、悪いの３段階で評価してもらった。結果を表２に示す。これより、本発明の皮膚外用剤が、安全性に優れるものであることがわかった。又、ポリオキシエチレン付加型の非イオン界面活性剤が、敏感肌の人には刺激発現に関与していることもわかった。
【００１５】
【表２】

【００１６】
＜実施例３＞
皮膚外用剤１の「ハイグリオール−Ｓ２６」とグリセリルモノステアレートの量比を変えて検討した。５℃、２０℃及び４０℃に１ヶ月保存条件での性状の変化を表３に示す。これより、ＨＬＢの変化において、比較的広い乳化安定域が存することがわかる。
イ
スクワラン１０重量部
ホホバ油５重量部
マイクロクリスタリンワックス２重量部
バチルアルコール３重量部
ソルビタンセスキステアレート２重量部
デカグリセリンモノステアレート１重量部
「ハイグリオール−Ｓ２６」＊重量部
グリセリルモノステアレート２−＊重量部
フェノキシエタノール０．５重量部
ステアリン酸クエン酸グリセリル３重量部
「サラコス３３４」０．１重量部
セラミド（タイプ６）０．１重量部
ロ
１，２−ヘキシレングリコール５重量部
イソプレングリコール３重量部
キサンタンガム０．４重量部
水６４．４重量部
【００１７】
【表３】

【００１８】
＜参考例＞
デカグリセリンモノステアレートをＰＯＥ（１０）ステアリン酸に置換して同様の検討を行った。結果を表４に示す。この系では乳化安定域が狭いことがわかる。
イ
スクワラン１０重量部
ホホバ油５重量部
マイクロクリスタリンワックス２重量部
バチルアルコール３重量部
ソルビタンセスキステアレート２重量部
ＰＯＥ（１０）ステアリン酸１重量部
「ハイグリオール−Ｓ２６」＊重量部
グリセリルモノステアレート２−＊重量部
フェノキシエタノール０．５重量部
ステアリン酸クエン酸グリセリル３重量部
「サラコス３３４」０．１重量部
セラミド（タイプ６）０．１重量部
ロ
１，２−ヘキシレングリコール５重量部
イソプレングリコール３重量部
キサンタンガム０．４重量部
水６４．４重量部
【００１９】
【表４】

【００２０】
＜実施例４＞
皮膚外用剤１のポリグリセリンの脂肪酸エステルの種類を変えて、スティギング及び安定性について調べた。結果を表５に示す。これより、本発明の皮膚外用剤では、ペンタグリセリンモノステアレート（表中ＰＧＭＳ；ＨＬＢ１１）、デカグリセリンイソステアレート（表中ＤＧＭＩＳ；ＨＬＢ１３．５）、ペンタグリセリンモノイソステアレート（表中ＰＧＭＩＳ；ＨＬＢ１１）、デカグリセリンモノオレート（表中ＤＧＭＯ；ＨＬＢ１３）の何れもが使用可能であることがわかる。
イ
スクワラン１０重量部
ホホバ油５重量部
マイクロクリスタリンワックス２重量部
バチルアルコール３重量部
ソルビタンセスキステアレート２重量部
表５のポリグリセリンの脂肪酸エステル１重量部
「ハイグリオール−Ｓ２６」１重量部
グリセリルモノステアレート１重量部
フェノキシエタノール０．５重量部
ステアリン酸クエン酸グリセリル３重量部
「サラコス３３４」０．１重量部
セラミド（タイプ６）０．１重量部
ロ
１，２−ヘキシレングリコール５重量部
イソプレングリコール３重量部
キサンタンガム０．４重量部
水６４．４重量部
【００２１】
【表５】

【００２２】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリグリセリルポリオキシブチレンアルキル（アルケニル）エーテルの乳化安定域を広げ、以て、敏感肌の人でも使用可能な皮膚外用剤を提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a skin external preparation, and more particularly, to a skin external preparation suitable as a cosmetic for humans with sensitive skin.
[0002]
[Prior art]
The emulsified composition can contain both lipophilic and hydrophilic components, making it a useful dosage form in areas requiring treatment of both oily and aqueous components. As such a field, for example, fields such as cosmetics, medicine, and food can be particularly preferably exemplified. Among such emulsifying forms, emulsifying forms having a portion having an oil phase in an external phase, such as a water-in-oil emulsifying form or a multi-phase emulsifying form, improve the percutaneous absorbability of the active ingredient or make the active ingredient compatible with the skin. It is known that it is excellent and has an effect of improving the barrier function of the skin and the like, and is particularly useful as a cosmetic or a pharmaceutical preparation for external use on the skin.
[0003]
However, in an emulsified system, the oily component and the aqueous component which are originally immiscible are separated into emulsified particles and an external phase, and the system is stabilized by uniformly dispersing the emulsified particles in the external phase. Surfactants are required to create a stable state, and in most cases, nonionic surfactants with polyoxyethylene groups added are used because of their low irritation. Nonionic surfactants sometimes induce irritation in people with sensitive skin, and measures have been desired. As an emulsification technique not using a nonionic surfactant having a polyoxyethylene group, for example, an emulsification method using polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether (JP-A-59-1403) is known. In general, the emulsification stability range of this surfactant is not so wide, and a large amount of formulation effort is required for practical use. That is, there has been a demand for the development of a technique for expanding the emulsion stable region.
[0004]
In addition, since an aqueous component and an oily component coexist in an emulsification system, microbial contamination is more fragile than other dosage forms, and it is customary to use a preservative. As the preservative, it is common to use a combination of several kinds of parabens because of their antibacterial spectrum and orientation to the oil phase and aqueous phase. Certainly, parabens are excellent preservatives with high safety and a broad antibacterial spectrum. However, recent findings show that people with sensitive skin tend to feel transient irritation, so-called stinging. It is known that there is a property, and it is said that avoiding this is necessary in cosmetics for sensitive skin. As a countermeasure for such stinging, a method for preventing percutaneous absorption of parabens with a polymer (JP-A-2001-64185, JP-A-11-106327, and JP-T-11-502505) and antibacterial properties are provided. Techniques utilizing polyhydric alcohols such as 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,2-pentanediol are known. (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2002-212021, 2002-145719, and 2002-128633) However, it is impossible to completely shut out the stimulus-expressing substance by these techniques, and the antibacterial property can be reduced only by polyhydric alcohol. In order to maintain it, the amount used has usually been large enough to affect stability. That is, it has been desired to develop an antiseptic means which does not depend on a practical paraben in a skin external preparation.
[0005]
On the other hand, an external preparation for skin containing 1) a fatty acid ester of polyglycerin having an HLB of 10 or more and 2) polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether is not known, and by adopting such a constitution, polyglyceryl polyoxybutylene is obtained. It was not known at all that it was possible to extend the emulsion stability range of alkyl (alkenyl) ether.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made under such circumstances, and provides an external preparation for skin that can expand the emulsification stability range of polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether and can be used even by people with sensitive skin. As an issue.
[0007]
[Means for solving the problem]
In view of such circumstances, the present inventors have sought to expand the emulsification stability range of polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether, and as a result of intensive research efforts, 1) polyglycerin having an HLB of 10 or more It has been found that an external preparation for skin containing a fatty acid ester of (1) and 2) polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether has such properties, and has completed the invention. That is, the present invention relates to the following technology.
An external preparation for skin, comprising (1) 1) a fatty acid ester of polyglycerin having an HLB of 10 or more and 2) polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether.
(2) The external preparation for skin according to (1), wherein the degree of polymerization of glycerin is 5 to 15 in polyglycerin constituting a fatty acid ester of polyglycerin having an HLB of 10 or more.
(3) The skin external preparation according to (1) or (2), further comprising a nonionic surfactant having an HLB of less than 10 and having no polyoxyethylene group.
(4) Any one of (1) to (3), wherein the nonionic surfactant having an HLB of less than 10 and having no polyoxyethylene group is a monofatty acid ester of glycerin. 2. The external preparation for skin according to item 1.
(5) The external preparation for skin according to any one of (1) to (4), which does not substantially contain a polyoxyethylene addition type nonionic surfactant.
(6) The external preparation for skin according to any one of (1) to (5), further comprising phenoxyethanol.
(7) The skin external preparation according to any one of (1) to (6), which is paraben-free.
(8) The external preparation for skin according to any one of (1) to (7), wherein the viscosity is 10,000 pascal second or more.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
(1) Fatty acid ester of polyglycerin having an HLB of 10 or more, which is an essential component of the skin external preparation of the present invention The skin external preparation of the present invention contains a fatty acid ester of polyglycerin having an HLB of 10 or more as an essential component. It is characterized by the following. The polyglycerol group of the polyglycerol fatty acid ester preferably has a degree of polymerization of 5 or more, particularly preferably 8 to 12. Examples of the fatty acid residue include lauric acid residue, myristic acid residue, palmitic acid residue, stearic acid residue, behenic acid residue, isostearic acid residue and oleic acid residue having 12 to 24 carbon atoms. Those are particularly preferred. Further, the number of the fatty acid residues is preferably larger than the number of free hydroxyl groups, and it is preferable that a free hydroxyl group exists 5 to 20 times the number of the fatty acid residues. Particularly preferred are decaglycerin monostearate (HLB13.5), pentaglycerin monostearate (HLB11), decaglycerin isostearate (HLB13.5), and pentaglycerin monoisostearate (HLB11). ), Decaglycerin monooleate (HLB13) and the like. Such a component acts as a hydrophilic surfactant in the skin external preparation of the present invention. Such components may contain only one kind or two or more kinds in combination. The preferred content of such components in the skin external preparation of the present invention is 0.1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, based on the total amount of the skin external preparation. Such a component has the effect of expanding the emulsion stability range of polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether described below.
[0009]
(2) Polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether which is an essential component of the skin external preparation of the present invention The skin external preparation of the present invention is characterized by containing polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether. Polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether can be produced, for example, by the method described in JP-A-59-1403. That is, it can be obtained by reacting a higher alcohol, glycidol and tetrahydrofuran with a Lewis acid or alkali as a catalyst. The preferred number of moles of the glyceryl group in the polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether is 5 to 25, and more preferably 10 to 20. The preferred number of moles of the oxybutylene group is 5 to 25, more preferably 10 to 20. The alkyl (alkenyl) group is preferably a group having 10 to 30 carbon atoms, and examples thereof include a lauryl group, a cetyl group, a stearyl group, an oleyl group, an isostearyl group, and a dodecyldecyl group. Such polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ethers can be produced and used as described above, but there are already commercially available ones, and such commercially available products can also be used. Preferred examples of the commercially available product include “Higlycol-S26” (polyglyceryl (13) polyoxybutylene (14) stearyl ether) commercially available from Nikko Chemicals Co., Ltd. In the external preparation for skin of the present invention, such polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether acts as a hydrophilic emulsifier. Such emulsification has its stability range extended by the fatty acid ester of polyglycerin. In the external preparation for skin of the present invention, polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether may contain only one kind or two or more kinds in combination. The preferable content of the polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether in the external preparation for skin of the present invention is 0.5 to 10% by weight based on the total amount of the external preparation for skin, and 1 to 5% by weight. % By weight is more preferred. This is because too little or too much emulsification or stabilization may be impaired.
[0010]
(3) External preparation for skin of the present invention The external preparation for skin of the present invention is characterized by containing the above essential components. The external preparation for skin referred to in the present invention is a generic name of a composition applied for external use on the skin, and examples thereof include cosmetics (including quasi-drugs), external preparations for skin, sundry miscellaneous goods, and the like. A cosmetic is suitable as the external preparation for skin of the present invention, and it is particularly suitable to be applied to a cosmetic for sensitive skin because of its low stinging property. The external preparation for skin of the present invention may contain, in addition to the above essential components, optional components used in the external preparation for skin as long as the effects of the present invention are not impaired. Such optional components include, for example, squalane, liquid paraffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, microcrystalline wax, hydrocarbons such as solid paraffin, dimethicone, femethicone, cyclomethicone, amodimethicone, and polyether-modified silicone. Silicones, jojoba oil, carnauba wax, mokuro, beeswax, gay wax, octyldodecyl oleate, isopropyl myristate, neopentyl glycol diisostearate, esters such as malic acid diisostearate, stearic acid, lauric acid, Fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, isopalmitic acid, behenic acid, oleic acid, behenyl alcohol, cetanol, oleyl alcohol, octadecyl alcohol Higher alcohols such as coal, castor oil, coconut oil, hydrogenated coconut oil, camellia oil, wheat germ oil, triglycerides such as isostearic acid triglyceride, isooctanoic acid triglyceride and olive oil, 1,3-butanediol, glycerin, diglycerin , Dipropylene glycol, polyethylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexylene glycol, polyhydric alcohols such as isoprene glycol, sorbitan sesquiolate, sorbitan monooleate, sorbitan triolate, sorbitan sesquistearate, sorbitan mono Stearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene stearate, polyoxyethylene oleate, polio Non-ionic surfactants such as ciethylene glyceryl fatty acid ester, polyexylene ethylene alkyl ether, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil; anionic surfactants such as sodium lauryl stearate, polyoxyethylene alkyl sulfate, and sulfosuccinate; Cationic surfactants such as quaternary alkylammonium salts, amphoteric surfactants such as alkyl betaine, organic powders such as crystalline cellulose and cross-linked methylpolysiloxane, polyethylene powder, acrylic resin powder, talc, mica, Powders which may be surface-treated such as sericite, magnesium carbonate, calcium carbonate, titanium dioxide, iron oxide, navy blue, ultramarine, titanium mica, titanium sericite, silica, etc., acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer and / or Its salt, carboxy Nyl polymers and / or salts thereof, thickeners such as xanthan gum and hydroxypropylcellulose, vitamins such as retinol, retinoic acid, tocopherol, riboflavin, pyridoxine, ascorbic acid, and ascorbic acid phosphate, glycyrrhizinate, glycyrrhetin, and ursolic acid And terpenes such as oleanolic acid, active ingredients such as steroids such as estradiol, ethinyl estradiol and estriol, and ultraviolet absorbers such as dimethylaminobenzoate, cinnamate and benzophenone. A particularly preferred form is a form containing a non-ionic surfactant having no polyoxyethylene group and having an HLB of less than 10, and examples of such a non-ionic surfactant include monoglyceride stearate (HLB 3.5), Fatty acid monoglycerides such as oleic acid monoglyceride (HLB3), sorbitan sesquistearate (HLB3.7) and sorbitan fatty acid esters such as sorbitan sesquiolate (HLB3.5) can be suitably exemplified, and fatty acid monoglycerides are particularly preferred. Among them, stearic acid monoglyceride is particularly preferable. The preferred content of such components is 0.5 to 3% by weight based on the total amount of the external preparation for skin. As a more preferable embodiment, an embodiment not containing a polyoxyethylene addition type nonionic surfactant can be exemplified. In addition, a preferred form from another viewpoint is a form in which stinging is suppressed, and specifically, a paraben-free form. In this sense, a preferred embodiment includes phenoxyethanol instead of paraben. The preferred content of phenoxyethanol is 0.1 to 1% by weight. Also, in order to further enhance the preservative power of phenoxyethanol, it is extremely difficult to contain antibacterial polyhydric alcohols such as 1,3-butanediol, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, and 1,2-hexylene glycol. Advantageous and preferred. Such antibacterial polyhydric alcohols may contain only one kind, or may contain two or more kinds in combination. A particularly preferred form is a form containing 1,2-hexylene glycol. The preferable content of the antibacterial polyhydric alcohol is 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 10% by weight, based on the total amount of the external preparation for skin. This is because if the amount is too small, the effect of addition may not be obtained, and if the amount is too large, the effect may reach a plateau and the stability of the system may be impaired. As a form of emulsification, an oil-in-water emulsion form can be preferably exemplified. This is because such an emulsified form is particularly stable when polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether is used as a surfactant.
[0011]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to only these Examples.
[0012]
<Example 1>
According to the following formulation, a skin external preparation (cosmetic) 1 of the present invention was obtained. That is, the components (a) and (b) are heated to 75 ° C., and the components (a) and (b) are gradually added to the component (a) under stirring to prepare emulsified particles by a homogenizer. Obtained. Comparative Example 1 in which “Higlycol-S26” was substituted with POE (45) stearic acid and Comparative Example 2 in which phenoxyethanol was substituted with 0.2 parts by weight of water and 0.3 parts by weight of methylparaben were referred to as “Higlyol-S26”. Was replaced with POE (45) stearic acid and phenoxyethanol with 0.2 parts by weight of water and 0.3 parts by weight of methylparaben, and their stinging properties were determined using a mouse tail stigging model. evaluated. That is, the tails of a group of five ICR mice were treated with sandpaper so that stinging was easily felt. To this model, 10 μl of the cosmetic was dropped by Eppendorf, the distance jumped by dropping was obtained, and the average was calculated for each group. Table 1 shows the results. This indicates that the external preparation for skin of the present invention hardly induces stinging. In addition, the resistance (preservative effect) of these to microbial contamination was examined. The preservative effect is as follows. After preculture of 20 ml of these cosmetics, bacterial cells or conidia are added with PBS to a concentration of 1 × 10 6 cells / ml (final concentration) in PBS, and this is added to tryptic soy agar (TSA). ) A medium, Sabouraud agar (SDA) medium, was seeded at 20 µl, cultured at 35 ° C for 24-48 hours, and the number of colonies was counted. The results are also shown in Table 1. Further, no change was observed in the properties even after the skin external preparation 1 was stored at 5 ° C., 20 ° C. and 40 ° C. for one month.
Isqualane 10 parts by weight Jojoba oil 5 parts by weight Microcrystalline wax 2 parts by weight batyl alcohol 3 parts by weight sorbitan sesquistearate 2 parts by weight decaglycerin monostearate 1 part by weight "Higlycol-S26" 1 part by weight glyceryl monostearate 1 Parts by weight phenoxyethanol 0.5 parts by weight glyceryl citrate stearate 3 parts by weight "Saracos 334" 0.1 part by weight ceramide (type 6) 0.1 part by weight 1,2-hexylene glycol 5 parts by weight isoprene glycol 3 parts by weight Part xanthan gum 0.4 parts by weight Water 64.4 parts by weight "Saracos 334" (manufactured by Oilio Corporation; tri (capric acid / caprylic acid / myristic acid / stearic acid) glyceride)
[0013]
[Table 1]

[0014]
<Example 2>
The skin external preparation 1 was subjected to a use test using a person with sensitive skin (a person who perceives himself as having sensitive skin) to confirm its irritation. At the same time, Comparative Example 1 was similarly tested. The test was carried out in a group of 10 persons, using the sample twice in the morning and evening for 14 consecutive days. If the skin felt abnormal, the test was stopped at that point. After the end of the test, the usability was evaluated in three grades: good, normal, and bad. Table 2 shows the results. From this, it was found that the external preparation for skin of the present invention was excellent in safety. It was also found that the polyoxyethylene addition type nonionic surfactant is involved in the expression of irritation in people with sensitive skin.
[0015]
[Table 2]

[0016]
<Example 3>
The examination was carried out by changing the ratio of the amount of “Hyglycol-S26” of the external preparation for skin 1 to glyceryl monostearate. Table 3 shows changes in properties under storage conditions of one month at 5 ° C, 20 ° C, and 40 ° C. This indicates that there is a relatively wide emulsification stable region in the change of HLB.
Isqualane 10 parts by weight Jojoba oil 5 parts by weight Microcrystalline wax 2 parts by weight batyl alcohol 3 parts by weight sorbitan sesquistearate 2 parts by weight decaglycerin monostearate 1 part by weight "Higlycol-S26" * parts by weight glyceryl monostearate 2 parts by weight -* Parts by weight phenoxyethanol 0.5 parts by weight glyceryl citrate stearate 3 parts by weight "Saracos 334" 0.1 parts by weight ceramide (type 6) 0.1 parts by weight 1,2-hexylene glycol 5 parts by weight isoprene glycol 3 parts by weight xanthan gum 0.4 parts by weight water 64.4 parts by weight
[Table 3]

[0018]
<Reference example>
The same study was performed by substituting decaglycerin monostearate with POE (10) stearic acid. Table 4 shows the results. It can be seen that this system has a narrow emulsification stability range.
Isqualane 10 parts by weight Jojoba oil 5 parts by weight Microcrystalline wax 2 parts by weight batyl alcohol 3 parts by weight sorbitan sesquistearate 2 parts by weight POE (10) stearic acid 1 part by weight "Higlycol-S26" * parts by weight glyceryl monostearate 2- * parts by weight phenoxyethanol 0.5 parts by weight glyceryl citrate stearate 3 parts by weight "Saracos 334" 0.1 parts by weight ceramide (type 6) 0.1 parts by weight 1,2-hexylene glycol 5 parts by weight isoprene Glycol 3 parts by weight Xanthan gum 0.4 parts by weight Water 64.4 parts by weight
[Table 4]

[0020]
<Example 4>
Stinging and stability were examined by changing the type of polyglycerin fatty acid ester of skin external preparation 1. Table 5 shows the results. Thus, in the external preparation for skin of the present invention, pentaglycerin monostearate (PGMS in the table; HLB11), decaglycerin isostearate (DGMIS in the table; HLB13.5), pentaglycerin monoisostearate (PGMIS in the table). It can be seen that both HLB11) and decaglycerin monooleate (DGMO in the table; HLB13) can be used.
Isqualane 10 parts by weight Jojoba oil 5 parts by weight Microcrystalline wax 2 parts by weight batyl alcohol 3 parts by weight Sorbitan sesquistearate 2 parts by weight Fatty acid ester of polyglycerin in Table 5 1 part by weight "Higlycol-S26" 1 part by weight glyceryl mono Stearate 1 part by weight Phenoxyethanol 0.5 part by weight Glyceryl citrate stearate 3 parts by weight "Sarakos 334" 0.1 part by weight ceramide (type 6) 0.1 part by weight 1,2-hexylene glycol 5 parts by weight isoprene Glycol 3 parts by weight Xanthan gum 0.4 parts by weight Water 64.4 parts by weight
[Table 5]

[0022]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the emulsification stability area | region of polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether is extended, and the external preparation for skin which can be used also by the sensitive skin person can be provided.

Claims

An external preparation for skin, comprising 1) a fatty acid ester of polyglycerin having an HLB of 10 or more and 2) polyglyceryl polyoxybutylene alkyl (alkenyl) ether.

2. The external preparation for skin according to claim 1, wherein the degree of polymerization of glycerin in polyglycerin constituting the fatty acid ester of polyglycerin having an HLB of 10 or more is 5 to 15.

The skin external preparation according to claim 1 or 2, further comprising a nonionic surfactant having an HLB of less than 10 and having no polyoxyethylene group.

The non-ionic surfactant having an HLB of less than 10 and having no polyoxyethylene group is a mono-fatty acid ester of glycerin, and is a skin external preparation according to any one of claims 1 to 3. Agent.

The external preparation for skin according to any one of claims 1 to 4, which is substantially free of a polyoxyethylene addition type nonionic surfactant.

The skin external preparation according to any one of claims 1 to 5, further comprising phenoxyethanol.

The topical skin preparation according to any one of claims 1 to 6, which is paraben-free.

The skin external preparation according to any one of claims 1 to 7, wherein the viscosity is 10,000 pascal-seconds or more.