JP2004167881A

JP2004167881A - 離型性クッションシート

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Publication number: JP2004167881A
Application number: JP2002337157A
Authority: JP
Inventors: Hiroichi Kuno; 博一久野
Original assignee: Japan Gore Tex Inc
Current assignee: Japan Gore Tex Inc
Priority date: 2002-11-20
Filing date: 2002-11-20
Publication date: 2004-06-17
Anticipated expiration: 2022-11-20
Also published as: JP4276425B2

Abstract

【課題】接着のための特別な成分を使用することなく、離型性フィルム（フッ素樹脂フィルム）と弾性層とで離型性クッションシートを構成する。
【解決手段】離型性クッションシートは、多孔質ポリテトラフルオロエチレン樹脂と該多孔質ポリテトラフルオロエチレン樹脂の空孔を埋めるエラストマーから形成された弾性層１と、
該弾性層１の少なくとも片面に積層された非多孔質フッ素樹脂フィルムから成る離型層２で構成される。前記非多孔質フッ素樹脂フィルムは、延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレンの圧密化体であることが望ましい。
【選択図】図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、離型性フィルム（フッ素樹脂フィルム）と弾性層とで構成された離型性に優れたクッションシートに関する。クッションシートの表面に形成されるフッ素樹脂フィルムは、クッションシート自体の離型性を高めるのに有用であり、このようなクッションシート（離型性クッションシート）は、例えば、基板とヒーターとの間に複数の素材を積層して圧着するに際して、該基板及びヒーターの間に挿入して使用される。
【０００２】
【従来の技術】
クッションシートの表面を構成するフッ素樹脂フィルム［ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルムなど］は、他の素材との親和性が低いため、クッションシートに離型性を付与するには有用であるが、反面、弾性層との密着性が劣る。従ってフッ素樹脂フィルムと弾性層との接合性（接着性）を高めることが必要不可欠である。
【０００３】
例えば、フッ素樹脂フィルムの片面を化学エッチングした後、該エッチング面に未加硫エラストマーをラミネートしたシートが提案されている。しかし化学エッチングは経時的に処理効果が減少し生産性に問題がある他、エッチング剤を使用した作業は安全性の点でも問題があるため、エッチング剤を使用しないクッションシートが種々検討されている。
【０００４】
すなわちフッ素樹脂フィルムと弾性層とを接着層で接着する技術が種々提案されている。例えば、特許文献１には、フッ素樹脂フィルムと耐熱性ゴム層との間にシリカ微粒子を介在させ、該シリカ微粒子によってフッ素樹脂フィルム及び耐熱性ゴム層間の濡れ性を向上させ、剥離強度を高める技術が開示されている。また特許文献２には、フッ素樹脂層の一面をプラズマ処理によって改質した後、シランカップリング剤を塗布し、該塗布面に未加硫エラストマー組成物を接着させて加熱・加圧する技術が開示されている。しかし接着層は、一般に硬質となってしまうため、クッションシート自体の屈曲性や柔軟性が乏しくなる。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−３１５２４８号公報（請求項１、段落００２０）
【特許文献２】
特開２００１−７９９４８号公報（請求項１）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであって、その目的は、接着のための特別な成分を使用することなく、離型性フィルム（フッ素樹脂フィルム）と弾性層とでクッションシートを構成する点にある。
【０００７】
本発明の他の目的は、離型性フィルム（フッ素樹脂フィルム）と弾性層との接合性に優れ、しかも柔軟性にも優れたクッションシートを提供する点にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、フッ素樹脂フィルム（離型層）に積層される弾性層として多孔質ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）樹脂と複合化させたエラストマーを使用すると、該フッ素樹脂フィルムと多孔質ＰＴＦＥ樹脂とは焼成によって高い接合性を示し、繰り返しの圧縮応力に対して高い耐久性を示すこと、そのため硬質層となる接着層を省略できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち上記目的を達成し得た本発明の離型性クッションシートは、多孔質ポリテトラフルオロエチレン樹脂（多孔質ＰＴＦＥ樹脂）と該多孔質ＰＴＦＥ樹脂の空孔を埋めるエラストマーから形成された弾性層と、
該弾性層の少なくとも片面に積層されたフッ素樹脂フィルムから成る離型層で構成されている。
【００１０】
前記フッ素樹脂フィルムは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルムであるのが望ましい。ＰＴＦＥは摩擦係数が小さく、離型層として有利である。また、一般にＰＴＦＥは薄層化するのが困難であるが、本発明ではＰＴＦＥを薄層化することも可能である。
【００１１】
特に好ましいフッ素樹脂フィルムは、延伸多孔質ＰＴＦＥの圧密化体である。ＰＴＦＥを延伸多孔質化した後、圧密化すれば、フッ素樹脂フィルムを薄層化でき、離型性クッションシートの柔軟性を高めるのに有利である。またフッ素樹脂フィルムの強度を高めることもできる。
【００１２】
好ましいフッ素樹脂フィルムの厚みは、例えば、１〜５０μｍ程度である。
【００１３】
前記エラストマーとしては、シリコーン系エラストマー（例えば、メチルシリコーン、フェニルシリコーンなど）、フッ素系エラストマー（フロロシリコーン、フロロエラストマー、パーフロロエラストマーなど）などが望ましい。これらはクッションシートの耐熱性及び離型性を高めるのに有利である。
【００１４】
前記弾性層と離型層（フッ素樹脂フィルム）とは焼成によってフッ素樹脂同士が接合している。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しながら本発明を具体的に説明するが、本発明はもとより図示例に限定される訳ではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００１６】
図１は２層タイプの離型性クッションシート３を示す概略断面図であり、具体的にはこのクッションシート３は１つの弾性層１と１つの離型層２で構成されており、この離型層２は１枚のフッ素樹脂フィルムで構成されている。また前記弾性層１は、多孔質ポリテトラフルオロエチレン樹脂（多孔質ＰＴＦＥ樹脂）とエラストマーから形成されており、エラストマーは多孔質ＰＴＦＥ樹脂の隙間（空孔部）を埋めている（以下、この弾性層１を特定弾性層と称する場合がある）。
【００１７】
このようなクッションシート３は、特定弾性層１を構成する多孔質ＰＴＦＥ樹脂と、離型層２を構成するフッ素樹脂２とが共にフッ素系樹脂であるため、親和性に富んでいる。そのため互いに密着させながら焼成（加熱）することによって接合（接着）させることができ、クッションシート３の圧縮耐久性を確保することができる。しかも前記弾性層１とフッ素樹脂フィルム（離型層）２とを、接着剤層を介することなく、直接、接合（接着）することができるため、柔軟性に優れたクッションシート３を得ることができる。さらに前記弾性層１はエラストマーが多孔質ＰＴＦＥ樹脂で補強されているため、破断強度及び引裂強度を高めることができる。
【００１８】
本発明のクッションシート３は、少なくとも一方の表面（外面）が離型層２で形成されている限り、層構成は特に限定されず、前記二層構造の他、三層構造以上であってもよい。例えば図２は三層タイプの一例を示す概略断面図であり、具体的には、１つの特定弾性層１の両側に離型層２が積層されている。ヒーターと基板との間に積層素材を挿入して圧着する際に、このクッションシート３をクッション材として使用すると、両面に離型層２が形成されているため、素材に対する離型性と、ヒーター又は基板に対する離型性の両方を確保できる。
【００１９】
また弾性層１及び離型層２は、いずれも単層である必要はなく、複数の弾性層が重なって１つの弾性層を構成してもよく、複数の離型層が重なって１つの離型層を構成してもよい。
【００２０】
例えば図３は三層タイプの他の例を示す概略断面図であり、特定弾性層１の両面に離型層２が積層されている点では前記図２の例と同じである。そしてこの例では中央の特定弾性層１が、元々物理的に異なっていた弾性層１ａ、１ｂが互いに接合（接着）されることにより、１つの特定弾性層１を構成している点で上記図２の例とは異なる。このようなクッションシート３は、後述するように、３層タイプ（より正しくは両面に離型層２が形成されているタイプ）のクッションシートを簡便かつ確実に製造するのに有利である。
【００２１】
また本発明のクッションシート３は、必ずしも上記特定弾性層１及び離型層２のみから形成されている必要はなく、例えば上記図１のクッションシートの裏面（離型層２が積層されていない面）や、上記図３の弾性層１ａ及び１ｂの間などに、上記特定弾性層１とは異なる他の弾性層（通常の弾性層）を形成してもよい。このような層構成としても、特定弾性層を形成するエラストマーと通常の弾性層との間の親和性を利用することにより、特定弾性層と通常の弾性層とを接合（接着）することができ、クッションシートの柔軟性を担保できる。
【００２２】
なお本発明において、離型層２を形成するフッ素樹脂フィルムの厚みは特に限定されないものの、薄いほど、クッションシート３の柔軟性を高めることができ、クッション性に優れるため好ましい。またフッ素樹脂フィルムが薄いほど、クッションシート３を屈曲させたときに弾性層１に対する追従性を高めることができ、フッ素樹脂フィルム２と弾性層１の剥離を防止できる。好ましいフッ素樹脂フィルム２の厚みは、例えば、１ｍｍ以下、より好ましくは０．１ｍｍ（１００μｍ）以下、さらに好ましくは５０μｍ以下、特に１０μｍ以下である。なお薄い程、フッ素樹脂フィルムの製造が難しくなるため、前記厚みは通常１μｍ以上程度である。
【００２３】
また離型層２の厚みも、上記フッ素樹脂フィルムの場合と同様の観点から、例えば、１ｍｍ以下、より好ましくは０．１ｍｍ（１００μｍ）以下、さらに好ましくは５０μｍ以下、特に１０μｍ以下とするのが望ましい。なお離型層２が複数枚のフッ素樹脂フィルムから形成されている場合には、フッ素樹脂フィルムの厚みを上記範囲のうち薄めに設定することによって離型層２の厚みを上記範囲に制御することができる。
【００２４】
クッションシート３の厚みもクッション性を確保できる限り特に限定されず、その用途に応じて適宜選択できる。厚みは、例えば、０．１ｍｍ以上（特に０．３ｍｍ以上）、２０ｍｍ以下（例えば１０ｍｍ以下、特に５ｍｍ以下）程度の範囲から選択できる。
【００２５】
また本発明において、弾性層１を構成する多孔質ＰＴＦＥ樹脂としては、ＰＴＦＥを延伸することによって得られる延伸多孔質ＰＴＦＥ樹脂が使用できる。延伸は、１軸延伸であってもよく２軸延伸であってもよい。１軸延伸多孔質ＰＴＦＥ樹脂は、ミクロ的には、延伸方向と略直交する細い島状のノード（折り畳み結晶）が存在し、このノード間を繋ぐようなすだれ状のフィブリル（前記折り畳み結晶が延伸により溶けて引き出された直鎖状の分子束）が延伸方向に配向している点に特徴がある。また２軸延伸多孔質ＰＴＦＥは、フィブリルが放射状に拡がり、フィブリルを繋ぐノードが島状に点在して、フィブリルとノードとで分画された空間が多数存在するクモの巣状の繊維質構造となっている点にミクロ的な特徴がある。
【００２６】
多孔質ＰＴＦＥの空孔率は、延伸倍率等に応じて適宜調節でき、例えば、３０％以上（好ましくは５０％以上、さらに好ましくは７０％以上）、９５％以下（好ましくは９３％以下、さらに好ましくは９０％以下）程度である。空孔率が大きい程、エラストマーの浸入が容易となる。また空孔率が大きい程、その隙間を埋めるエラストマー量を多くできるため、クッションシート３の弾力性を高めることができる。一方、空孔率が小さい程、弾性層の表面に露出する多孔質ＰＴＦＥの量（面積）を大きくできるため、弾性層（フッ素樹脂フィルム）２との接合性（接着性）を高めることができる。
【００２７】
なお前記空孔率は、多孔質ＰＴＦＥの質量Ｗと、空孔部を含むみかけの体積Ｖとを測定することによって求まる嵩密度Ｄ（Ｄ＝Ｗ／Ｖ：単位はｇ／ｃｍ^３）と、全く空孔が形成されていないときの密度Ｄ_{ｓｔａｎｄａｒｄ}（ＰＴＦＥ樹脂の場合は２．２ｇ／ｃｍ^３）を用い、下記式に基づいて算出することができる。
【００２８】
空孔率（％）＝［１−（Ｄ／Ｄ_{ｓｔａｎｄａｒｄ}）］×１００
なお多孔質ＰＴＦＥの平均孔径も延伸倍率等に応じて適宜調節でき、例えば、０．０５〜５μｍ程度、好ましくは０．５〜１μｍ程度である。平均孔径が大きい程、エラストマーの浸入が容易となる一方、得られる弾性層１の強度は低下する傾向にある。平均孔径はコールターエレクトロニクス社のコールターポワメーターを用いて測定することができる。
【００２９】
前記多孔質ＰＴＦＥ樹脂はフィルム状であることが多い。多孔質ＰＴＦＥ樹脂がフィルム状である場合には、弾性層１のクッション性を確保するための厚みを確保するため、複数枚を積層して使用するのが一般的である。
【００３０】
弾性層１を構成するエラストマーは、多孔質ＰＴＦＥの空孔に浸入して弾性を付与できる限り特に限定されず、例えば、天然ゴム系エラストマー、合成ゴム系エラストマー（イソプレン系エラストマー、クロロプレン系エラストマー、ブタジエン系エラストマー、スチレン−ブタジエン共重合体系エラストマー、ニトリル系エラストマー、アクリル系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーン系エラストマー、スルフィド系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ホスファゼン系エラストマーなど）、熱可塑性エラストマーなどの種々のエラストマーが使用でき、好ましくはクロロプレン系エラストマー、スチレン−ブタジエン共重合体系エラストマー、ニトリル系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ホスファゼン系エラストマーなどが使用できる。
【００３１】
特に好ましいエラストマーは、耐熱性に優れたエラストマーである。耐熱性に優れたエラストマーは、得られるクッションシート３をヒーターによる圧着のためのクッションシートとして使用する際に特に有利である。耐熱性に優れたエラストマーとしては、例えば、シリコーン系エラストマー、フッ素系エラストマーなどが挙げられる。
【００３２】
シリコーン系エラストマーとしては、例えば、メチル−ケイ素骨格を有するオルガノポリシロキサンの架橋体（メチルシリコーン系エラストマーなど）、芳香族炭化水素−ケイ素骨格を有するオルガノポリシロキサンの架橋体（フェニルシリコーン系エラストマーなど）が挙げられる。フッ素系エラストマーとしては、例えば、水素原子が残存していてもよいポリフルオロメチレンの架橋体（フロロエラストマー）、全ての水素原子がフッ素原子に置換されているポリフルオロメチレンの架橋体（パーフロロエラストマー）、フルオロアルキル基−ケイ素骨格を有するオルガノポリシロキサンの架橋体［フロロシリコーン系エラストマー；例えばジメチルシロキサンとメチルトリフルオロプロピルシロキサンとの結合構造を有するエラストマー、フッ素化ポリエーテル骨格がシリコーン架橋されているエラストマー（例えば、信越化学工業（株）の商品名「ＳＩＦＥＬ」など）］などが挙げられる。
【００３３】
離型層２を形成するフッ素樹脂フィルムとしては、フッ素系樹脂で構成されたフィルムであって離型性（非粘着性）に優れており、かつ弾性層１を形成するＰＴＦＥと焼成（加熱）によって接着できる程度の耐熱性を有する限り、種々のフィルムが使用できる。例えば、フッ素系樹脂としては、全ての水素原子がハロゲン原子に置換されているビニル系モノマー（以下、フッ素含有パーハロモノマーと称する）、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンなどのフッ素含有パーハロアルキレン類；ヘキサフルオロプロピレンなどのフッ素含有パーハロアルキレンプロピレン類；トリフルオロメチルビニルエーテルなどのフッ素含有パーハロビニルエーテル類などの単独又は共重合体から選択できる。なお前記共重合体は、フッ素樹脂フィルムとして要求される上記特性を満足できる限り、他の共重合成分との共重合であってもよく、このような共重合成分としては、例えば、アルキレン類（特にエチレン）が多用される。上記のようなフッ素系樹脂は、離型性（非粘着性）に優れているため、焼成温度（約３２７℃）で炭化しないものを選択すれば、本発明のフッ素系樹脂として使用することができる。
【００３４】
好ましいフッ素樹脂は、フッ素含有パーハロアルキレン類の単独重合体（ＰＴＦＥ、ポリクロロトリフルオロエチレンなど）、フッ素含有パーハロモノマー同士の共重合体［好ましくはＰＴＦＥと他のフッ素含有パーハロモノマーとの共重合体、例えば、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＰＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）など］、フッ素含有パーハロアルキレン類とアルキレン類との共重合体［テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＰＥＴＦＥ）など］などから選択できる。さらに好ましいフッ素樹脂は、ＰＴＦＥ、ＰＦＥＰ、ＰＦＡなど、特にＰＴＦＥである。ＰＦＥＰ、ＰＦＡは、弾性層に対する接合性（接着性）に優れており、有利である。一方、ＰＴＦＥは接合性（接着性）には劣るものの、摩擦係数が小さい点で離型層として有利である。また、一般にＰＴＦＥは薄層化するのが困難であるが、本発明では後述するような圧密ＰＴＦＥを使用することによって、ＰＴＦＥを薄層化することも可能である。
【００３５】
前記フッ素樹脂フィルムは、一般的には樹脂を一旦溶融化した後、ダイなどから押し出して製膜することによって得ることができるが、ＰＴＦＥは溶融・製膜することができない。従ってフッ素樹脂としてＰＴＦＥを選択した場合、ＰＴＦＥフィルムとしては、ＰＴＦＥのモールディングパウダーを焼結することによって得られるＰＴＦＥ樹脂成形体を薄く削ったもの（未延伸ＰＴＦＥ樹脂フィルムと称する）や、一旦、ＰＴＦＥのファインパウダーをペースト状にした成形体を延伸した後、該延伸多孔質ＰＴＦＥ樹脂を圧縮して圧密化したもの（圧密ＰＴＦＥ樹脂フィルムと称する）であるのが望ましい。圧密ＰＴＦＥ樹脂フィルムは、未延伸ＰＴＦＥ樹脂フィルムに比べて、破断強度及び引裂強度に優れている。そのためＰＴＦＥフィルムの薄層化を容易に達成することができる。
【００３６】
圧密ＰＴＦＥフィルムの空孔率は、例えば、３０％以下（０％を含む）、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下程度である。
【００３７】
本発明では１枚のフッ素樹脂フィルムで離型層２を形成するのが一般的であるが、必要に応じて、複数枚のフッ素樹脂フィルムから１つの離型層２を形成してもよい。この場合、１種（同一種）のフッ素樹脂フィルムを複数枚重ね合わせることを排除するものではないが、２種以上の異なるフッ素樹脂フィルムを複数枚重ね合わせるのが好ましい。２種以上を重ね合わせる場合、離型層のうち外面を構成するフッ素樹脂フィルムには、より接合性（接着性）に優れたフッ素樹脂フィルム（ＰＦＥＰフィルム、ＰＦＡフィルムなど）を使用し、離型層のうち外面を構成するフッ素樹脂フィルムには、より離型性に優れたフッ素樹脂フィルム（ＰＴＦＥフィルムなど）を使用するのが望ましい。
【００３８】
なお離型層２を構成するフッ素樹脂フィルム同士は、焼成（加熱）によって接合（接着）できる。
【００３９】
上述したような離型性クッションシート３は、以下のようにして製造することができる。例えば図１に示すクッションシートは、弾性層１のベースとなる多孔質ＰＴＦＥ樹脂層と、離型層２に使用する非多孔質フッ素樹脂フィルムを別々に製造した後、これらを密着させながら焼成（加熱）させ、次いで多孔質ＰＴＦＥ樹脂層の隙間（空孔部）をエラストマーで埋めることによって製造できる。焼成（加熱）後にエラストマーを充填（含浸）しているのは、エラストマーが焼成（加熱）によって劣化するのを防ぐためである。
【００４０】
前記焼成（加熱）の温度は、ＰＴＦＥの融点以上、具体的には３２７℃以上、特に３５０℃以上とするのが好ましい。なお焼成温度が高すぎると多孔質ＰＴＦＥ樹脂層（弾性層）及び／又はフッ素樹脂フィルム（離型層）が劣化するため、焼成温度は４００℃以下、特に３８０℃以下とするのが好ましい。
【００４１】
多孔質ＰＴＦＥ樹脂層の隙間（空孔部）をエラストマーで埋める方法は特に限定されないが、例えば、架橋前の原料ゴムと架橋剤（硬化剤）と必要により溶媒とを含む液状体（溶液、スラリーなど）を多孔質ＰＴＦＥ樹脂に含浸させ、次いで架橋（硬化）する方法、溶解及び／又は溶融によって低粘性の液状体としたエラストマーを多孔質ＰＴＦＥ樹脂に含浸させる方法などが挙げられる。
【００４２】
なお弾性層１に使用する前記多孔質ＰＴＦＥ樹脂層は、通常、複数の多孔質ＰＴＦＥ樹脂フィルムを積層し、焼結（加熱）によって接合（接着）させたものを使用する。複数の多孔質ＰＴＦＥ樹脂フィルムを積層することにより、弾性層１の厚みを調製できる。
【００４３】
また離型層２を形成するフッ素樹脂フィルムを複数枚積層する場合にも、焼結（加熱）によって互いに接着させておいてもよい。
【００４４】
他のクッションシート３も、前記図１の製造方法をシート構成に合わせて適当に変更することによって製造できる。例えば図２に示すクッションシート３は、弾性層１のベースとなる多孔質ＰＴＦＥ樹脂層の両面に離型層（フッ素樹脂フィルム）２を積層した後、焼成（加熱）することによって接合（接着）し、次いで多孔質ＰＴＦＥ樹脂層の隙間をエラストマーで埋めることによって製造できる。
【００４５】
また図３に示すクッションシート３は、例えば図１のクッションシートと同様の層構成を有するシート２枚（すなわち弾性層１ａ／離型層２からなるシートと、弾性層１ｂ／離型層２からなるシート；ただし弾性層１ａ，１ｂ中のエラストマーは未架橋のものであってもよい）を用意し、次いで両シートを弾性層１ａ，１ｂ面が向き合うようにして積層し、適当な温度に加熱して溶着させるか又は未架橋エラストマーを架橋させ、弾性層１ａ，１ｂ同士を接合（接着）することにより製造できる。このような製造方法によれば、クッションシート３の両側に離型層２が形成されているにも拘わらず、簡便に弾性層１にエラストマーを充填（含浸）でき、その効率を高めることができる。
【００４６】
本発明のクッションシート３は、離型性に優れており、しかも耐久性と柔軟性にも優れるため、幅広い用途に好適に使用することができ、特にヒーターによる素材の圧着作業におけるクッションシートに好適に使用できる。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００４８】
実験例１
［延伸多孔質ＰＴＦＥフィルム］
乳化重合によって得られたポリテトラフルオロエチレンの粉末（ファインパウダー）１００質量部に、ソルベントナフサ２２質量部を混合してペースト樹脂を得、このペースト樹脂をフィルム状にし、このフィルム状ペーストの成形体をソルベントナフサの沸点以上の温度（この実験例では２００℃）に加熱してソルベントナフサを蒸発除去し、その後ポリテトラフルオロエチレンの融点以下の温度（この実験例では３００℃）で、引き取り方向に２倍、該引き取り方向と直交する方向に１０倍の２軸延伸して、厚さ５０μｍ、空孔率８０％の延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムを作製した。なお前記延伸は、１秒間に１０％以上（この実験例では１０％程度）の割合でフィルムが延びる速度で行った。
【００４９】
［圧密ＰＴＦＥフィルム］
上記多孔質ＰＴＦＥフィルムを２枚重ね合わせた後、カレンダーロールを用いて加熱しながら加圧することにより（７０℃、２．４ｋＮ／ｃｍ）空孔を圧潰し、厚さ約２０μｍの圧密ＰＴＦＥフィルムを製造した。
【００５０】
［離型性クッションシート］
図４に示すように、直径１，０００ｍｍ、長さ１，５００ｍｍのステンレス製の中空マンドレル４に上記圧密ＰＴＦＥフィルム２を１回巻き付け、余った部分をカットした後、カット端を両面粘着テープ５ａで固定した（図４ａ参照）。次にこの上に上記延伸多孔質ＰＴＦＥフィルム６を３０回巻回した。余った部分をカットした後、カット端を両面粘着テープ５ｂで上記と同位置に固定した（図４ｂ参照）。その後、この円筒状積層体７をオーブンに入れて温度３６５℃で６０分間焼成（加熱）した。焼成後、オーブンから円筒状積層体７を取り出して室温まで冷却した。両面粘着テープで固定した箇所から積層体７を切り開き、次いで４辺の端部を切断除去することにより、片面に圧密ＰＴＦＥフィルムを有する、長さ３００ｍｍ×幅３００ｍｍ×厚さ１．０ｍｍのシート（Ａ）を得た。
【００５１】
別途、二液反応硬化型のシリコーンエラストマー（信越化学工業株式会社製；商品名「ＫＥ１０３１」）の主剤と硬化剤を１：１（質量比）で混合し、深さ１ｍｍ強となるようにトレイに入れた。このトレイに上記シート（Ａ）を入れ、シート（Ａ）全体を完全に浸し、室温で約１時間放置した。シート（Ａ）の空孔部全体に混合物が含浸していることを目視にて確認した後（含浸後をシート（Ｂ）と称する）、シート（Ｂ）を取り出し、表面に付着している余分な混合物を拭き取った。この段階で、シート（Ｂ）の圧密ＰＴＦＥ部の表面には、拭き取りきれない僅かな混合物が付着していた。このシート（Ｂ）を温度８０℃のオーブン中で１８０分間放置し、混合物を硬化させた。硬化前に圧密ＰＴＦＥ面に付着していたシリコーンエラストマーは、硬化後には容易に除去することができた。以上のようにして片面に厚さ２０μｍの圧密ＰＴＦＥフィルムを有する図１に示すような離型性クッションシート（長さ３００ｍｍ×幅３００ｍｍ×厚さ１．０ｍｍ）を得た。
【００５２】
得られたシートの離型性を以下のようにして評価した。
【００５３】
［離型性］
前記クッションシートを裁断することにより、長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍのサンプルシート４枚を得た。図５に示すように、長さ５０ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ０．３ｍｍのステンレス板１０を２枚のサンプルシート１１で挟んだ。この際、ステンレス板の片側の短辺及び両側の長辺が、それぞれサンプルシート１１の片側の短辺及び両側の長辺と重なるようにしてステンレス板を挟み込み、温度１５０℃に加熱したプレス板で０．１ＭＰａの荷重をかけ、２４時間保持することにより、固着試験用積層板１２を製造した。
【００５４】
ステンレス板１０を圧密ＰＴＦＥ２面で挟んだ場合（図５ａ）と、ステンレス板１０をエラストマー含浸層１面で挟んだ場合（図５ｂ）の両方の場合の固着試験用積層板１２を準備し、図５ｃに示すように、積層板１２の非積層側端部からシート１１を剥離（引張速度：１０ｍｍ／分）し、接着強度を調べた。
【００５５】
エラストマー含浸層１面の接着強度が０．８Ｎ／２５ｍｍであったのに対し、圧密ＰＴＦＥ２面の接着強度は０Ｎ／２５ｍｍであり、離型性に優れていた。
【００５６】
実験例２
実験例１と同様にして、混合物（エラストマー）を含浸した硬化前のシート（Ｂ）を２枚用意した。これらのシート（Ｂ）を、その多孔質ＰＴＦＥ面同士が向き合うようにして重ね合わせた。この状態では、圧密ＰＴＦＥ面は、重ね合わせたシート（Ｂ）の外面を形成している。次いで実験例１と同様にして混合物を硬化させることにより、両面に厚さ２０μｍの圧密ＰＴＦＥフィルムを有する図３に示すような離型性クッションシート（長さ３００ｍｍ×幅３００ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）を得た。
【００５７】
実験例３
延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムの巻回数を１５回とする以外は実験例１と同様にして、片面に厚さ２０μｍの圧密ＰＴＦＥフィルムを有する離型性クッションシート（長さ３００ｍｍ×幅３００ｍｍ×厚さ０．５４ｍｍ）を得た。このクッションシートの圧縮耐久性（強度）を以下のようにして評価した。
【００５８】
すなわち前記クッションシートを長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍにカットすることによって得られるサンプルシートを、温度１８０℃に加熱した一対のプラテン間に挟んだ。このプラテンを介して前記サンプルシートに１０ＭＰａの圧縮荷重を１分間負荷した後、除荷した。この荷重・除荷作業を１０回繰り返し、サンプルの外観を目視にて確認した。
【００５９】
弾性層（延伸多孔質ＰＴＦＥと含浸シリコーンエラストマーからなる層）及び圧密ＰＴＦＥフィルム共に割れや亀裂は見られず、また弾性層／圧密ＰＴＦＥフィルム間の剥離も認められず、接合（接着）強度に優れていた。
【００６０】
実験例４
下記の４つのサンプルの破断強度及び引裂強度を、下記に示す引張試験及び引裂試験によって測定した。
【００６１】
［サンプル］
サンプル１（弾性層）：
実験例３によって得られたクッションシートから圧密ＰＴＦＥフィルムを剥がし取ることによって得られる弾性層（厚さ：０．５２ｍｍ）
サンプル２（弾性層）：
市販のシリコーンエラストマー（厚さ：０．５４ｍｍ、株式会社十川ゴム社製、商品名「シリコーンゴムＫ−１２５」）
サンプル３（離型層）：
延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムを４枚重ね合わせること以外は実験例１と同様にして得られる圧密ＰＴＦＥフィルム（厚さ０．０４２ｍｍ）
サンプル４（離型層）：
市販の未延伸ＰＴＦＥフィルム（焼結ＰＴＦＥフィルム）（厚さ：０．５５ｍｍ、淀川ヒューテック株式会社製「ヨドフロンＰＴＦＥフィルム」）
［引張試験］
ＪＩＳＫ６２５１で規定されるダンベル状３号形にサンプル１〜４を打ち抜いた。このダンベル試験片を引張速度２００ｍｍ／分で引っ張り、試験片が破断したときの強度を調べた。
【００６２】
［引裂試験］
図６に示すように、サンプル１〜４を長さ１００ｍｍ×幅５０ｍｍの長方形状に裁断し、この長方形の短辺の中央からサンプルの中心に向けて長さ５０ｍｍのスリットを形成した。スリットの両側をつまみ、互いに逆方向となるように引張速度２００ｍｍ／分で引っ張り、試験片が引き裂かれたときの負荷を測定した。
【００６３】
結果を下記表１に示す。
【００６４】
【表１】

【００６５】
表１から明らかなように、多孔質ＰＴＦＥとシリコーンエラストマーから成る弾性層（サンプル１）はシリコーンエラストマー単体から成る弾性層（サンプル２）よりも耐破断特性及び耐引裂特性に優れている。また圧密ＰＴＦＥフィルムから成る離型層（サンプル３）も未延伸ＰＴＦＥフィルムから成る離型層（サンプル４）よりも耐破断特性及び耐引裂特性に優れている。
【００６６】
そのため弾性層（サンプル１）と圧密ＰＴＦＥ（サンプル３）又は未延伸ＰＴＦＥ（サンプル４）とを組み合わせれば、シリコーンエラストマー単体（サンプル２）と未延伸フィルム（サンプル４）を組み合わせたときよりも格段に耐破断特性及び耐引裂特性が向上する。特に弾性層（サンプル１）と圧密ＰＴＦＥ（サンプル３）を組み合わせたときが最も耐破断特性及び耐引裂特性に優れる。
【００６７】
実験例５
実験例１と同様にして得られる延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムを重ねることなくそのまま、カレンダーロールを用いて加熱しながら加圧することにより（７０℃、２．４ｋＮ／ｃｍ）空孔を圧潰して、厚さ約１０μｍの圧密ＰＴＦＥフィルムを製造した。
【００６８】
この厚さ１０μｍの圧密ＰＴＦＥフィルムを使用する以外は、実験例１〜３と同様にして、離型性クッションシートを製造した。
【００６９】
【発明の効果】
本発明のクッションシートは、多孔質ＰＴＦＥ樹脂を有する弾性層とフッ素樹脂フィルムを使用しているため、接着剤を使用することなく弾性層と非多孔質フッ素樹脂フィルムとを確実に接合（接着）することができる。そのため耐久性（接合性）と柔軟性に優れたクッションシートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は本発明のクッションシートの一例を示す概略断面図である。
【図２】図２は本発明のクッションシートの他の例を示す概略断面図である。
【図３】図３は本発明のクッションシートのさらに他の例を示す概略断面図である。
【図４】図４は実験例の製造方法を説明するための概略斜視図である。
【図５】図５は実験例の剥離試験方法を説明するための概略断面図である。
【図６】図６は実験例の引裂試験方法を説明するための概略斜視図である。
【符号の説明】
１弾性層
２離型層（離型性フィルム）
３クッションシート

Claims

多孔質ポリテトラフルオロエチレン樹脂と該多孔質ポリテトラフルオロエチレン樹脂の空孔を埋めるエラストマーとから形成された弾性層と、
該弾性層の少なくとも片面に積層されたフッ素樹脂フィルムから成る離型層とで構成されていることを特徴とする離型性クッションシート。
前記フッ素樹脂フィルムは、ポリテトラフルオロエチレンフィルムである請求項１に記載の離型性クッションシート。
前記フッ素樹脂フィルムは、延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレンの圧密化体である請求項１に記載の離型性クッションシート。
前記離型層は１種のフッ素樹脂フィルムの単層体又は積層体である請求項１〜３のいずれかに記載の離型性クッションシート。
前記離型層は２種以上のフッ素樹脂フィルムの積層体であり、
該離型層のうち弾性層側表面を構成するフッ素樹脂フィルムはテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体及び／又はテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体で形成されており、
上記離型層のうち外面を構成するフッ素樹脂フィルムはポリテトラフルオロエチレンで形成されている請求項１〜３のいずれかに記載の離型性クッションシート。
前記フッ素樹脂フィルムの厚みが１〜５０μｍである請求項１〜５のいずれかに記載の離型性クッションシート。
前記エラストマーは、シリコーン系エラストマー及び／又はフッ素系エラストマーである請求項１〜６のいずれかに記載の離型性クッションシート。
前記シリコーン系エラストマーは、メチルシリコーン及び／又はフェニルシリコーンである請求項７記載の離型性クッションシート。
前記フッ素系エラストマーは、フロロシリコーン、フロロエラストマー、及びパーフロロエラストマーから選択された少なくとも１種である請求項７又は８に記載の離型性クッションシート。
前記弾性層と離型層とが焼成によって接合している請求項１〜９のいずれかに記載の離型性クッションシート。